JP2504109B2 - The transparent synthetic resin sheet - DOO or film, a manufacturing method thereof, and use thereof - Google Patents

The transparent synthetic resin sheet - DOO or film, a manufacturing method thereof, and use thereof

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【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、積層安全窓材製造用に適した合成樹脂の連続シートを製造する方法に関するものである。 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a method for producing a continuous sheet of synthetic resin suitable for laminated safety window material production.

[従来の技術] 合せガラスと呼ばれている2枚の無機ガラスと中間膜との積層体は、安全窓材として自動車用のフロントガラスに広く用いられている、一方、近年合せガラスや1枚の無機ガラスシートの内面(車内側)に1層あるいは多層構造の合成樹脂層を設けた積層安全窓材が注目されている。 Laminate of the [prior art] two are called laminated glass inorganic glass and the intermediate film is widely used for a windshield for an automobile as a safety window material, whereas, in recent years laminated glass and one laminated safety window material in which a synthetic resin layer of a single-layer or multi-layer structure on the inner surface (interior side) of the inorganic glass sheet is attention. この積層安全窓材は、破損時に無機ガラスの破片が車内側に突き出しにくいため、これによって人体が傷つく可能性が小さく、合せガラスよりもさらに安全性が高いと考えられている。 The laminated safety window material is, when since the debris of the inorganic glass is difficult protrudes inside the vehicle to damage, thereby reducing the possibility that the human body is damaged, is believed to further higher security than laminated glass. 特に、1枚の無機ガラスシートを用いたこのタイプの積層安全窓材は、合せガラスよりも軽量化が可能であり、より有利と考えられている。 In particular, this type of laminated safety window material using a single inorganic glass sheet, but may be lighter than the laminated glass is considered more advantageous.

上記タイプの積層安全窓材(以下、BLWという)は、 Above-mentioned type of laminated safety window material (hereinafter referred to as BLW) is,
通常光学的特性が高く、耐候性の良好な合成樹脂のフィルムやシート(以下フィルムの意味を含めて単にシートという)を無機ガラスシートや合せガラスシートに積層して製造される。 High normal optical properties, is manufactured by laminating the inorganic glass sheet or laminated glass sheet (simply referred to as sheets, including the following meanings film) film or sheet of the weather resistance good synthetic resin. 合成樹脂シートは1層ないし多層構造のシートで、特にその露出面となる表面は、耐擦傷性などと呼ばれる傷付きにくさを要求され、多くの場合ハードコートと呼ばれる硬い塗膜や自己修復性と呼ばれる傷付いても経済的にその傷が消失する性質を有する合成樹脂層で形成される。 Synthetic resin sheet is a sheet of single-layer or multi-layer structure, in particular a surface which becomes the exposed surface is required to difficulty scratched called like scratch resistance, often hard coating and self-healing called hard coat It is scratched called is made of a synthetic resin layer having economic nature which the scratch disappears. 1層の合成樹脂シートや多層の合成樹脂シートの各層は、キャスト成形や押出成形で形成され、特にキャスト成形方法が光学的特性の高いシートや層を形成する方法として適している。 Synthetic resin sheet or multi-layer synthetic resin sheet of each layer of the first layer is formed by cast molding or extrusion molding, is particularly suitable as a method of cast molding method to form a high sheet or layer of optical properties. BLWの露出面となる表面層や1層の合成樹脂シートの場合、その露出面の要求特性により、その材料はハードコート塗膜や架橋合成樹脂から構成され、キャスト成形がほぼ唯一の成形手段である。 For the synthetic resin sheet of the surface layer and 1 layer of the exposed surface of the BLW, the required characteristics of the exposed surface, the material consists of the hard coat coating film and crosslinking the synthetic resin, casting is almost the only shaping means is there.

キャスト成形とは、流動性の材料を基材表面上に流延して硬化ないし固化してシートないしフィルム状の層を形成する方法である。 The casting is a method of forming a sheet or film-like layers by curing or solidifying casting a flowable material onto a substrate surface. 流動性の材料としては、合成樹脂の溶液や分散液、反応硬化して合成樹脂となりうる液状の反応性原料混合物、液状ないし固体の反応性原料混合物の溶液や分散液などをいう。 The flowable material, say a solution or dispersion of a synthetic resin, reactive material mixture of liquid which can be a reaction curing to synthetic resins, a solution or dispersion of a reactive material mixture of liquid or solid, and the like. 溶液や分散液の場合、溶媒や分散液が蒸発等により除去されて固化し、さらに場合によっては反応が起って硬化し、固体の合成樹脂となる。 If a solution or dispersion, the solvent or dispersion is solidified is removed by evaporation or the like, cured occurred the reaction is further optionally, the solid synthetic resin. 溶剤や分散媒などを含まない液状の反応性原料混合物の場合、反応により硬化し合成樹脂となる。 For reactive raw material mixture liquid containing no such solvent or a dispersion medium, a hardened synthetic resin by reaction. 流延された材料は自重により平滑な表面が形成され、その状態で固化しない硬化するので、表面の光学特性が優れた層が形成される。 The cast material smooth surface is formed by its own weight, since the curing does not solidify in this state, the layer the optical properties of the surface and excellent is formed.

キャスト成形により積層安全窓材製造用のシートを連続的に成型する方法は公知であり、たとえば、特開昭53 Method of continuously molding the sheet for laminated safety window material manufactured by casting is known, for example, JP 53
−27671号公報、特開昭55−105534号公報、特開昭56−1 -27,671 JP, JP-A-55-105534, JP-Sho 56-1
62618号公報、特開昭60−48312号公報、特開昭60−7120 62,618 JP, JP-A-60-48312, JP-Sho 60-7120
5号公報、特開昭60−71213号公報などに記載されている。 5 No., this is described in JP-A-60-71213. この方法は、特にポリウレタン系樹脂シートの成形に適している。 This method is particularly suitable for molding the polyurethane-based resin sheet. 特に、溶剤を含まないポリウレタン系樹脂を形成しうる反応性混合物をキャスト成形することにより、比較的厚い(たとえば0.1mm以上)のシートを1 In particular, by casting the reaction mixture capable of forming a polyurethane resin containing no solvent, a sheet of relatively thick (e.g. more than 0.1 mm) 1
段キャストで成形できる。 They can be formed in the stage cast. また、予め成形した合成樹脂シート上に流動性材料をキャスト成形することにより、 Further, by casting the flowable material to the preformed synthetic resin sheet,
流動性材料の固化ないし硬化した合成樹脂表面層を有する多層構造のシートを製造することができる。 It is possible to produce a sheet of multi-layer structure having a solidified or hardened synthetic resin surface layer of the flowable material. この場合、下地の合成樹脂シートをキャスト法で製造することができ、いわゆる多段キャスト法で多層構造のシートを製造できる。 In this case, it is possible to produce a synthetic resin sheet underlying a cast method, produce a sheet having a multilayer structure by a so-called multi-casting method.

[発明が解決しようとする課題] 連続キャスト成形方法において、通常一方向に移動する基体の表面に流動性材料を供給する方法が採用される。 In a continuous casting process [SUMMARY OF THE INVENTION] The method for supplying the flowable material is employed in the surface of the substrate to move normally in one direction. 成形されたシートは、ほぼ一定の巾を有する連続シートである。 Formed sheet is a continuous sheet having a substantially constant width. 無機ガラスシート等と積層する場合、このシートを所定の長さに切り出して使用する。 When laminating the inorganic glass sheet or the like, using cut out the sheet to a predetermined length. 自動車用フロントガラスは、通常、自動車の前方側に膨出しているとともに長辺が下方に凸の弧状をなした形状を有している。 It windshields for automobiles, usually, with bulges on the front side of the motor vehicle has a shape long side has an arc shape convex downward. 従って、連続シートから切り出されるシートは、ほぼ長辺が弧状をなす扇形を有する。 Thus, the sheet cut from the continuous sheet has a fan shape substantially long sides forms an arcuate. 第2図に連続シートの平面図を例示する。 It illustrates a top view of the continuous sheet in Figure 2. 連続シート1は図左右に連続したものであり、そこから切り出されるシート2は長辺3,4 Continuous sheet 1 is obtained by continuous in FIG left, sheet 2 to be cut out therefrom long sides 3,4
が下方に凸の弧状をなした形状を有する。 There have shapes an arc shape convex downward. この形状の場合、連続シート1の内、切り出されたシート2の上長辺3の上方中央部分および下長辺の下方両側部分は使用されずに廃棄される。 In this configuration, among the continuous sheet (1), the upper central portion and Shitacho lower side portions of the edges of the superior side 3 of the sheet 2 that has been cut out is dropped instead of being used. この廃棄部分は、経済的に無視できないものである。 The disposal part are those that can not be economically ignored. 特に、将来自動車フロントガラスの形状の複雑化が進み、長辺の弧の径が小さくなると、この廃棄部分の面積が増大するものと考えられ、その対策が必要となると思われる。 In particular, advances the complication of the shape of an automobile windshield future, if the diameter of the long side of the arc is reduced, believed to area of ​​the waste portions is increased, it seems countermeasures are required.

一方、自動車フロントガラスにおいて、従来より運転者の受けるまぶしさを低減するために上部を着色して光透過性を低減させることが行なわれている。 On the other hand, in automotive windshields, that colored top to reduce glare experienced by the conventionally driver reduces optical transparency have been made. 合せガラスにおいては、上部を帯状に着色した中間膜を用いてこのようなフロントガラスが製造されている。 In laminated glass, such windscreen is manufactured such using an intermediate film colored top in a strip. 前記のように、フロントガラスの上辺は大略弧状をなしているが、 As described above, although the upper edge of the windshield has an arc shape approximately,
正面からのみかけ上はほぼ直線状をなす。 Apparently from the front forms a substantially straight. このためには、切り出されたシートの帯状着色部の巾はほぼ一定である必要がある。 For this purpose, the width of the strip-like colored portion of the cut sheet is required to be substantially constant. たとえば、前記第2図において、帯状着色部と非着色部との境界線5は上長辺3とほぼ平行な下に凸の弧状である必要がある。 For example, in the Figure 2, the boundary line 5 between the strip colored portion and the non-colored portion should be arcuate convex downward substantially parallel to the superiors sides 3. この境界線5と上長辺3の間が着色部である。 During this border 5 and superior sides 3 is a colored portion. ポリビニルブチラール樹脂などの中間膜においては、直線状の帯状着色部を有するシートを不均等延伸し帯状着色部を下に凸の弧状とする。 In intermediate film such as polyvinyl butyral resin, a sheet having a straight strip colored portion is unevenly stretched arcuate convex strip-shaped colored section below. たとえば、第2図において、直線状の境界線6[境界線6 For example, in FIG. 2, straight border line 6 Border 6
の上方が着色部]を有するシート1を円錐形ロールを用いて図左右方向の延伸率が上方で小、下方で大として、 The upper small Sheet1 FIG lateral direction of elongation with a conical roll above having a colored portion, as a large below,
境界線6が境界線5となるように不均等延伸する。 Border 6 is unevenly stretched to the boundary line 5.

上記のような不均等延伸が可能であるためには、シート1は可塑性でなくてはならない。 In order to be uneven stretching as described above, the sheet 1 must be a plastic. ところが、前記のように、BLW用のシートの場合、その少くとも露出面となる表面を有するシートはハードコート塗膜や架橋合成樹脂であることが多く、これらは可塑性が低いか可塑性をほとんど有しない。 However, as described above, when the sheet for BLW, sheets are often a hard coat coating film and crosslink the synthetic resin having a surface made its least exposed surfaces, they little or plasticity low plasticity Yes do not do. 従って、直線状の帯状着色部を有するシートから不均等延伸で前記のような弧状の帯状着色部を有するシートにすることはできない。 Therefore, it can not unequally extends from the sheet having a straight strip colored portion to the sheet having the band-shaped colored section of the arc as described above.

BLW製造後、その合成樹脂層表面を部分着色し、前記のような部分着色BLWとすることは可能である。 After BLW manufacturing, the synthetic resin layer surface partially colored, it is possible to the like parts colored BLW. しかし、この後着色方法は生産性が低く経済性に問題がある。 However, the coloring process after this is problematic economical low productivity. また、合成樹脂層表面の耐汚染性等の表面特性を高める必要上、その表面の材質によっては着色剤の浸透性が低く後着色が困難となる場合もある。 Moreover, the need to improve the surface properties of stain resistance, etc. of the synthetic resin layer surface, depending on the material of the surface in some cases post-coloring becomes difficult low penetration of the colorant.

[課題を解決するための手段] 本発明は、キャスト成形方法において合成樹脂材料を吐出する吐出ダイを連続基体の移動方向にたいしてほぼ直角方向に移動させることにより、前記課題を解決するものである。 The present invention [Means for Solving the Problems], by moving in a direction substantially perpendicular to the discharge die which discharges the synthetic resin material in the casting process with respect to the moving direction of the continuous substrate, solves the above problems. 本発明は、この手段による連続シートの製造方法、それによって製造された連続シート、およびその連続シートから切り出されたシートを用いたBLWなどの積層安全窓材、に関するものである。 The present invention relates to a method for producing a continuous sheet by the unit, the continuous sheet thus produced, and laminated safety window material such as BLW using sheets cut from the continuous sheet, it relates to.

第1図は本発明の方法を説明するためのキャスト成形装置の模式的な平面図である。 Figure 1 is a schematic plan view of a casting apparatus for explaining the method of the present invention. 図右方向に連続的に移動する連続基体10上に、該基体の移動方向に対してほぼ直角方向き延びた線状出口を有する吐出ダイ11より合成樹脂材料12が供給される。 On the continuous substrate 10 in FIG right direction continuously moving, a synthetic resin material 12 from a discharge die 11 having a linear outlet extending substantially perpendicular way direction to the moving direction of the base body is provided. 合成樹脂材料12は、連続基体10 Synthetic resin material 12, the continuous base 10
上に流延し、次いで硬化して平滑な連続シート13となる。 Cast on, then cured to a smooth continuous sheet 13. 吐出ダイ11は連続基体10の移動方向とほぼ直角方向(図示)に連続的にあるいは断続的に往復移動しながら合成樹脂材料を供給する。 Discharge die 11 supplies continuously or intermittently reciprocated while a synthetic resin material in a direction substantially perpendicular (shown) and the moving direction of the continuous body 10. 仮に、定速で移動する連続基体10に対し吐出ダイ11を単振動させると、得られるシートは、サイン曲線をなす連続シートとなる。 Assuming that is simple harmonic oscillation of the discharge die 11 for successive substrates 10 which moves at a constant speed, the resultant sheet is a continuous sheet forming the sinusoidal. また、吐出ダイ11の往復移動速度を変えることにより曲率を変えることができ、さらに吐出ダイ11を一時停止させたり往復移動速度を途中で変更したりして、種々の形状の連続シートとすることができる。 The curvature can be changed by changing the reciprocating speed of the discharge die 11, further the discharge die 11 or change the reciprocating speed in the middle or is temporarily stopped, a continuous sheet of various shapes can. 第1図は、図上端で一時停止する以外は単振動で吐出ダイ11を往復移動させた場合の連続シート13の形状を示す。 Figure 1, except that pause in FIG upper end shows the shape of the continuous sheet 13 in the case of reciprocally moving the discharge die 11 in a single vibration.

本発明の方法により得られたシートを用いることにより前記問題点が解決される。 The problem is solved by using a sheet obtained by the process of the present invention. 即ち、第2図における上下の長辺3,4の曲線とシート13の上下の曲線を近似したものとすることにより、前記シートの廃棄部分が少なくなり、経済性が高まる。 That is, by setting an approximation the upper and lower curves of the curve and the seat 13 of the upper and lower long sides 3, 4 in Figure 2, waste portions of the sheet is reduced, is increased economic efficiency. それにも増して、吐出ダイ11より着色合成樹脂材料と無着色合成樹脂材料12とをその長さ方向に隣接させて同時に連続基体10上に供給することにより、曲線状の境界線14を持つ帯状着色部分を有するシート13が得られるという利点は大きい。 Than ever it by a colored synthetic resin material from a discharge die 11 and uncolored synthetic resin material 12 to be adjacent in the longitudinal direction provided on the continuous substrate 10 at the same time, the strip having a curved border line 14 advantage that the sheet 13 is obtained having a colored portion is large.

第3図に、第1図における吐出ダイ11部分の巾方向(図上下方向)の断面を示す。 In Figure 3 shows a cross section of a width direction of the discharge die 11 portion in FIG. 1 (FIG vertical direction). 図左右方向に移動しうる吐出ダイ11には、着色合成樹脂材料(a′)と無着色合成樹脂材料(b′)が導入され、その先端部15よりそれぞれ連続基体10上に吐出される。 The discharge die 11 which can be moved in Figure left-colored synthetic resin material (a ') and non-colored synthetic resin material (b') is introduced, it is discharged onto each successive substrate 10 from the distal end 15. これによって、着色部分(A)と無着色部分(B)が境界線14で隣り合った連続シートが得られる。 Thus, the continuous sheet is obtained colored portion (A) and non-colored portion (B) is adjacent the boundary line 14. 境界線14は、むしろ明瞭でない方が好ましい。 Border 14, it is preferable not rather clear. いわゆる「ぼかし」と呼ばれる部分を形成するために、着色部分(A)から無着色部分(B)の方向に徐々に着色濃度が低下するように、吐出ダイ11内の境界領域で両材料を混合ないし重ね合せることが好ましい。 To form part of so-called "blurring", so gradually color density in the direction of the non-colored portion from the colored portion (A) (B) decreases, mixing both materials in the boundary region of the discharge die 11 or it is preferable that superimposed. 第4図にそのような混合部分を有する吐出ダイの部分断面図を示す。 It shows a partial cross-sectional view of a discharge die having such a mixing section in Figure 4. 図示したような混合部分を設けることにより、その部分で着色合成樹脂材料(a′)と無着色合成樹脂材料(b′)とが混合されて吐出され、巾をもった境界領域16が形成される。 By providing a mixing section such as that illustrated, a colored synthetic resin material (a ') and non-colored synthetic resin material (b') at that portion is ejected are mixed, the boundary area 16 having a width is formed that. 混合部分は図示した静的混合手段に限られるものでなく、強制混合手段や両材料の接触時間を長くして拡散混合させる手段を採用することもできる。 Mixing section is not limited to a static mixing means illustrated, it is also possible to employ a means for diffusing mixing by increasing the contact time of the forced mixing means or both materials. また、混合することなく両材料を両材料の厚さの比が変化するように重ね合せて同様の境界領域を形成することもできる。 We are also possible to form the same boundary region both materials without mixing together overlapped so that the ratio of the thickness of both materials is changed.

第5図は、本発明の前記合成樹脂シートを製造する方法の他の例を示すためのキャスト成形装置の模式的平面図である。 Figure 5 is a schematic plan view of a casting apparatus for showing another example of a method of manufacturing the synthetic resin sheet of the present invention. 第6図は、その側面図であり、シートの厚さ方向に拡大して示す。 Figure 6 is a side view thereof, shown enlarged in the thickness direction of the sheet. 図右方向に連続的に移動する連続基体20上に、線状出口21を有する吐出ダイ22より2種の合成樹脂材料(a′)23,(b′)24が供給される。 On the continuous substrate 20 in FIG right direction continuously moving, two synthetic resin material from a discharge die 22 having a linear outlet 21 (a ') 23, (b' 24 is supplied). 合成樹脂材料(a′),(b′)23,24は一部分が重なった状態で連続基体20上に流延し、次いで図示していない加熱炉中で硬化して均一な厚さと平滑な表面を有する長尺の透明合成樹脂シート25となる。 Synthetic resin material (a '), (b') 23,24 are cast on a continuous substrate 20 with a portion overlap, then a uniform thickness and cured in a heating oven (not shown) with smooth surface a transparent synthetic resin sheet 25 long with. その結果、シート25 As a result, the sheet 25
には合成樹脂材料(a′)23が硬化してなる着色透明合成樹脂(a)からなる着色透明帯域(A)、合成樹脂材料(b′)24が硬化してなる透明合成樹脂(b)からなる透明帯域(B)、および両合成樹脂が重なり合った透明境界帯域(C)が図のように形成される。 Synthetic resin material (a ') is a colored transparent band consisting of 23 obtained by curing the colored transparent synthetic resin (a) (A), a synthetic resin material (b') 24 transparent synthetic resin is formed by curing (b) transparent band consisting of (B), and a transparent border zone both synthetic resin are overlapped (C) is formed as shown in FIG. また、図のように合成樹脂材料(a′)23が流延する範囲(巾方向の長さ)をx、合成樹脂材料(b′)24が流延する範囲をy、両者が重なり合って流延する範囲をzとすると、 Further, the flow 'a range (length of the width direction) 23 is cast x, synthetic resin material (b synthetic resin material (a)' as shown in figure range) 24 cast y, and both overlap When the range to be extended to is z,
帯域(A)の巾はx−z、帯域(B)の巾はy−z、帯域(C)の巾はzとなる。 Width of band width (A) in the x-z, the width of the band (B) y-z, band (C) becomes z.

合成樹脂シート25は第5図左右方向に延びた長尺のシートであり、このシート25はそれぞれシートの長さ方向に延びた着色透明帯域(A)、透明帯域(B)、および透明境界帯域(C)を有し、それらの帯域の境界(帯域(A)と帯域(C)の境界、および帯域(B)と帯域(C)の境界)が平行にかつ曲線をなして存在する。 Synthetic resin sheet 25 is a sheet of long extending in FIG. 5 left-right direction, the sheet 25 is colored transparent band extending in the longitudinal direction of the sheet, respectively (A), a transparent band (B), and a transparent border band has (C), those of the band of the boundary (boundary zone (a) and the band (C), and the boundaries of the band (B) and the band (C)) is present in parallel to and with a curve. この透明境界帯域(C)が前記ぼかしの部分であり、たとえば透明帯域(B)が無着色透明合成樹脂からなる場合、透明境界帯域(C)は巾方向に透明帯域(B)から着色透明帯域(A)に向って徐々に色濃度が上昇する帯域である。 The transparent boundary zone (C) is a moiety of the blur, for example, when the transparent band (B) consists of uncolored transparent synthetic resin, colored transparent band from the transparent boundary zone (C) a transparent band in the width direction (B) towards (a) is a gradual band color density increases. 第7図は第5図I−I′断面を示す拡大部分断面図である。 Figure 7 is an enlarged partial sectional view showing a fifth Figure I-I 'cross section. ただし、シートの巾方向に比べて厚さ方向により拡大して示す。 However, it is shown enlarged by the thickness direction than in the width direction of the sheet. 着色透明帯域(A)は着色透明合成樹脂(a)からなり、透明帯域(B)は着色透明合成樹脂(a)とは色の相違以外はほぼ同じ透明合成樹脂(b)からなる。 Colored transparent band (A) consists of colored transparent synthetic resin (a), made of a transparent band (B) about the same transparent synthetic resin except the difference in color from the colored transparent synthetic resin (a) (b). この透明合成樹脂(b)は、無着色透明合成樹脂または着色透明合成樹脂(a)とは異る色濃度あるいは異る色に着色された着色透明合成樹脂であることが好ましく、特に無着色であるか着色透明合成樹脂(a)と同系色でかつより薄く着色された着色合成樹脂が好ましい。 The transparent synthetic resin (b) preferably has the uncolored transparent synthetic resin or colored transparent synthetic resin (a) is a colored transparent synthetic resin colored in yl color density or yl colors, especially in uncoloured there are a colored transparent synthetic resin (a) and colored thinner than and similar colors colored synthetic resin. なお、着色の有無あるいは色の相違を除いて(a)(b)両者の合成樹脂としてはほぼ同じ合成樹脂(種類は勿論組成や物性等がほぼ同じ合成樹脂)が用いられ、好ましくは同一の合成樹脂が用いられる。 Incidentally, except for the difference in whether or color of the colored (a) (b) substantially the same synthetic resin as both synthetic resins (type well composition and physical properties are substantially the same synthetic resin) is used, preferably the same synthetic resin is used.

透明境界帯域(C)は、第7図に示すように着色透明合成樹脂(a)と透明合成樹脂(b)がシートの厚さ方向に重なり合い、しかも着色透明合成樹脂(a)の層の厚さと透明合成樹脂(b)の層の厚さがシートの巾方向(図左右方向)に徐々に変化している帯域であることが好ましい。 Transparent border band (C), the thickness of the layer of the colored transparent synthetic resin as shown in FIG. 7 (a) a transparent synthetic resin (b) overlap in the thickness direction of the sheet, moreover colored transparent synthetic resin (a) is preferably a band thickness of the layer is gradually changed in the width direction of the sheet (FIG lateral direction) of the to transparent synthetic resin (b). 即ち、帯域(C)の帯域(A)に接する側から帯域(B)に接する側に向って着色透明合成樹脂(a)の層の厚さが徐々に薄くなり透明合成樹脂(b) That is, the band band (C) band from the side in contact with (A) a colored transparent synthetic resin toward the side in contact with (B) a thickness gradually thinner becomes transparent synthetic resin layers of (a) (b)
の層の厚さが徐々に厚くなる(両者の層厚の合計はどの位置においも同じ)なるように変化している帯域である。 Thickness gradually becomes thicker layers (both layers which position odor total thickness same) is a band that has changed so. なお、帯域(C)において着色透明合成樹脂(a) Incidentally, the colored transparent synthetic resin in zone (C) (a)
の層と透明合成樹脂(b)の層とはどちらが上になってもよいことは勿論である(シートの2つの面は区別されることがある−即ち基体に接して形成された面と基体に接することなく形成された面)。 The layer and layer of transparent synthetic resin (b) is that it may be either becomes the upper of course (two surfaces distinct that is a sheet - that is, the surface which is formed in contact with the substrate and the substrate the formed surface without contacting the).

透明境界帯域(C)における着色透明合成樹脂(a) Colored transparent synthetic resin in the transparent border band (C) (a)
と透明合成樹脂(b)とが接触する境界面(第7図でその断面を点線で示す)は必ずしも明瞭なものではない。 A transparent synthetic resin (b) are in contact with the boundary surfaces (of which the cross-section in Figure 7 in dotted lines) is not always clear.
この境界面は2種の流動する合成樹脂材料が接触して形成される面であるので微視的にみると2種の材料が境界面で拡散したり乱流の発生により混合したりすることがあるためである。 Or to mix with the boundary surface occurrence of two flow to the synthetic resin material is seen microscopically since with the plane formed by contacting the two materials turbulent or diffused at the interface This is because there is. しかし巨視的にみれば境界面が存在し帯域(C)において色が徐々に変化する。 But the color gradually changes the boundary surface in the presence and band (C) when viewed macroscopically. また、この境界面は色についての境界面であって合成樹脂としての境界面は実質的に存在しないことが好ましい。 Further, this interface is the interface of the synthetic resin a boundary surface of the color it is preferred that substantially absent. 即ち、色の不連続が生じる境界面であっても2種の透明合成樹脂(a)(b)は実質的に不連続境界を有することなく接していることが好ましい。 That is, two transparent synthetic resin even boundary surface color discontinuity occurs (a) (b) is preferably in contact without having a substantially discontinuous boundary. 特にこの境界面において合成樹脂の物理的物性(強度など)が不連続であってはならない。 In particular (such as strength) physical properties of the synthetic resin in the interface should not be discontinuous. しかし、他の物性の多少の不連続は許容される。 However, the some discontinuities other properties are acceptable.
たとえば、着色透明合成樹脂(a)は染料や顔料などの着色剤を有している必要があるが、透明合成樹脂(b) For example, colored transparent synthetic resin (a) it is necessary to have a colorant such as a dye or pigment, a transparent synthetic resin (b)
は着色剤がなくてもよく種類の異る着色剤を有していてもよい。 It may have a better kind of different Ru colorant without a colorant. また、着色剤の退色を防ぐなどの目的で紫外線吸収剤などの安定剤を着色透明合成樹脂(a)に多く配合し、透明合成樹脂(b)には安定剤をより少く配合するか配合しない場合があるように、2種の透明合成樹脂(a)(b)の物性の相違がある場合もある。 Further, stabilizers such as UV absorbers for the purpose of preventing fading of colorant often formulated into a colored transparent synthetic resin (a), the transparent synthetic resin (b) is not compounded or less compounding a stabilizer If so there is, there may be differences in the physical properties of the two transparent synthetic resin (a) (b). これらの物性の多少の相違あるいは少量の添加剤の配合の相違を除き、2種の透明合成樹脂は実質的に同一の合成樹脂であることが好ましい。 Except for differences in the formulation of some differences or minor amounts of additives of these properties, it is preferred that two transparent synthetic resin is substantially same synthetic resin. また、この境界面は平面でなくてもよく、たとえば第7図に示した境界面の断面は曲線であってもよい。 Further, this interface may not be planar, for example, the boundary surface of the cross section shown in FIG. 7 may be a curve.

第8図は吐出ダイ22の断面図(8−1)と拡大部分底面図(8−2)であり、断面図(8−1)の断面はII− Figure 8 is a cross-sectional view of a discharge die 22 (8-1) and an enlarged partial bottom view (8-2), the cross section of the cross-sectional view (8-1) of II-
II′で示す。 It is shown by the II '. 吐出ダイ22は第1の入口26、第2の入口2 Discharge die 22 first inlet 26, second inlet 2
7、扇状に広がった第1の流路28、扇状に広がった第2 7, first channel 28 fanned, second that fanned
の流路29、線状出口21、および第1の流路と第2の流路を隔離し、その末端が線状出口21に至る手前に終る隔壁 Flow paths 29, the linear outlet 21, and the first flow path and a second flow path isolates, the partition wall ends in front of the terminal reaches the linear outlet 21
30を有する。 With 30. 合成樹脂材料(a′)23は入口26から導入され、流路28を拡がりながら流れて線状出口21から吐出され、同様に合成樹脂材料(b′)24は入口27から導入され流路29を通り線状出口21から吐出される。 Synthetic resin material (a ') 23 is introduced from the inlet 26 is discharged from the linear outlet 21 flows while spreading the channel 28, likewise synthetic resin material (b') 24 is flow is introduced from the inlet 27 passage 29 discharged from the street linear outlet 21. 流路28と流路29は線状出口21に至る直前で1つの流路となり、その上流側まで隔壁30で仕切られている。 Flow path 28 and the flow path 29 becomes a single flow path just before reaching the linear outlet 21 are partitioned by the partition wall 30 to the upstream side. 流路28の巾は断面図(8−1)の切断位置(II−II′断面)である手前側で狭く(範囲は約x−z)、その奥側で広い(範囲は約x)。 Width of the channel 28 is narrow at the front side is a cutting position of the cross-sectional view (8-1) (II-II 'cross section) (range about x-z), wide at its rear side (the range of about x). 逆に、流路29の巾は切断位置である手前側で広く(範囲は約y)、その奥側で狭い(範囲は約y− Conversely, the width of the channel 29 is wide at the front side is a cutting position (range about y), narrow at its rear side (range about y-
z)。 z). 隔壁30は第8図底面図に示すように線状出口21の厚さ方向に対して傾斜している。 Septum 30 is inclined with respect to the thickness direction of the linear outlet 21 as shown in FIG. 8 a bottom view. 即ち、線状出口の厚さ方向(図上下方向)を0度、それに対して直角方向(線状出口の長さ方向)を90度とすると、その傾斜角度θは0<θ<90の範囲にある。 In other words, the 0-degree thickness direction (FIG vertical direction) of the linear outlet, when perpendicular direction (length direction of the linear exit) and 90 degrees with respect thereto, the angle of inclination theta 0 <theta <90 range It is in. この傾斜角度が90度に近い程範囲zは広くなり、0度に近い程狭くなる。 The inclination angle range z widens closer to 90 degrees, it narrows closer to 0 degrees. 2種の合成樹脂材料(a′)(b′)23,24の流れは隔壁30の下端の下流で重なり合い、その重なりを保って線状出口21から吐出される。 The flow of the two synthetic resin materials (a ') (b') 23,24 overlap downstream of the lower end of the partition wall 30, is discharged from the linear outlet 21 while maintaining the overlapping. 隔壁30の下端の巾は、必ずしも範囲zと一致しない。 Width of the lower end of the partition wall 30 does not necessarily coincide with the range z. なぜなら、隔壁30の下端と線状出口21の間や線状出口から吐出された合成樹脂材料が高粘度となって流動性が失なわれるまでの間で重なり合いの範囲が多少変化することが少くないからである(多くの場合、重なり合いの範囲は拡大する)。 This is because less that synthetic resin material discharged from between and linear exit of the lower end and the linear outlet 21 of the partition wall 30 fluidity becomes high viscosity change some range of overlap between until lost there is no (often range of overlap is expanded).

本発明において吐出ダイ22中の隔壁30の位置や形状などは上記の例に限られるものではない。 Such as the position and shape of the partition wall 30 in the discharge die 22 in the present invention is not limited to above example. たとえば、隔壁 For example, the partition wall
30の下端、即ち下流方向末端は線状出口21まであるいはそれよりも突出して延びていてもよい。 30 the lower end of, i.e. downstream end may extend protrudes from it or to a linear outlet 21. この場合、2つの合成樹脂材料(a′)(b′)23,24の流れは線状出口21を出たところであるいはそれよりもさらに下流で接触しかつ重なり合う。 In this case, two synthetic resin material (a ') (b') 23,24 flow further contact with the downstream and overlap than or about to exiting the linear exit 21. また、両材料が比較的高粘度であり流路中を主に層流で流れる場合、隔壁の末端はさらに上流側に存在していてもよい。 Also, if the flow in both materials have a relatively high viscosity flow path predominantly laminar flow, the ends of the partition wall may be further present on the upstream side. 極端な場合、流れを扇状に拡げる前に2つの流れにねじりを与え、2つの流れが1つの扇状流路を部分的に重なるように流れて線状出口から吐出するように吐出ダイの供給口近傍に隔壁を設けることもできる。 In an extreme case, giving a twist into two streams before spreading the flow in a fan shape, the supply port of the discharge die as two streams discharged from the linear outlet to flow so as to overlap one fan flow path part It may be provided partition wall in the vicinity.

第9図(9−1)〜(9−4)は、吐出ダイの他の例を示す部分平面図(9−1)、部分断面図(9−2)、 9 (9-1) - (9-4) is a partial plan view showing another example of a discharge die (9-1), partial cross-sectional view (9-2),
断面図(9−3)、および横断面図(9−4)である。 Sections (9-3), and a cross-sectional view (9-4).
吐出ダイ40は合成樹脂材料を導入する入口41と図左右方向に延びた線状出口42を有し、入口41から線状出口42へ線状出口の長さ方向に拡大する扇状の流路43を有している。 Discharge die 40 synthetic resin material has a linear outlet 42 extending to inlet 41 and FIG lateral direction to be introduced, fan-shaped flow channel 43 to extend from the inlet 41 to the linear outlet 42 in the longitudinal direction of the linear exit have. 入口41は隔壁44で仕切られ、仕切られた一方45から第1の合成樹脂材料(a′)が導入され、他方46から第2の合成樹脂材料(b′)が第1の材料よりも多量に導入される。 Inlet 41 is partitioned by the partition wall 44 'is introduced, a second synthetic resin material from the other 46 (b from partitioned one 45 first synthetic resin material (a)') is a large amount than the first material It is introduced into. 図(9−1)に示すように隔壁44は、線状出口42の巾方向である0度(図上下方向)と線状出口の長さ方向である90度(図左右方向)との間の角度に傾斜して設けられている。 Partition wall 44 as shown in FIG. (9-1) is between 0 degrees is a width direction of the linear outlet 42 (FIG vertical direction) and 90 ° the length direction of the linear exit (Fig lateral direction) It is provided inclined angle. 2種の合成樹脂材料の流れは、隔壁 Flow of two synthetic resin material, the partition wall
44下端で重なり合って接触し、さらに流れの巾を拡大しながら線状出口42に至り、そこから吐出される。 Contact overlap in 44 the lower end, further reaches the linear outlet 42 while enlarging the width of the flow is discharged therefrom.

図(9−3)に示すように、入口41から導入された合成樹脂材料は図左方向に拡がることともに図下方へ流下し、線状出口42から吐出される。 In as shown in FIG. (9-3), a synthetic resin material introduced from the inlet 41 together flow down to FIG downwardly to spread FIG left, it is discharged from the linear outlet 42. このとき、仕切られた入口の一方46から材料は、入口の他方45から導入された材料よりも多量であるので、その吐出範囲は、他方の吐出範囲xよりも広くなる。 At this time, from the entrance of one 46 partitioned material, because it is a large amount than the introduced material from the inlet of the other 45, the discharge range is wider than the other discharge range x. しかも傾斜した隔壁44で2つの材料の流れがねじられることにより2つの材料が重なって吐出される部分が生じ、その範囲はzとなる。 Moreover part two materials by with a septum 44 which is inclined flow of the two materials is twisted is discharged overlap occurs, the range is z. 流路 Flow paths
43の横断面形状は図(9−4)に示すものであり、材料の流れの上流の流路の厚い部分で各材料が主として図(9−3)の左右方向に流れ、材料の流れ下流の流路厚の薄い部分で主として図(9−3)の下方に流れるため、各材料の境界は図(9−3)点線で示した線となる。 43 is a cross-sectional shape of are those shown in FIG. (9-4), each material is mainly a thick portion of the channel upstream of the flow of material flow in the lateral direction in FIG. (9-3), the flow of the material downstream to flow mainly downwards in FIG. (9-3) with a thin portion of the channel thickness, the boundary of each material becomes the line shown in FIG. (9-3) the dotted line.

第10図(10−1),(10−2)は、さらに他の吐出ダイの例を示す部分平面図(10−1)と部分断面図(10− FIG. 10 (10-1), (10-2) further partial plan view showing an example of another discharge die (10-1) and the partial cross-sectional view (10-
2)である。 2). 吐出ダイ50は、2つの入口51と同52を有し、第1の入口51からは第1の合成樹脂材料(a′)が導入され、第2の入口52からは第2の合成樹脂材料(b′)が第1の材料よりも多量に導入される。 Discharge die 50 has two inlets 51 of the same 52, from the first inlet 51 first synthetic resin material (a ') is introduced, from the second inlet 52 second synthetic resin material (b ') is introduced in a large amount than the first material. 隔壁53 The partition wall 53
は第1の入口奥から図(10−1)右方へ延び、その下端は前記図(9−4)で示したような流路厚の厚い部分の中程まで達している。 Extends to FIG. (10-1) rightward from the first inlet back, its lower end reaches to the middle of the thick portion of the flow path thickness as shown in FIG. (9-4). この隔壁53の下端部分における断面図が(10−2)である。 It is a cross-sectional diagram (10-2) at the lower end portion of the partition wall 53. いずれの図においても、隔壁 In either figure, the partition wall
53は図左右方向に延びる線状出口54に対して傾斜している。 53 is inclined relative to the linear outlet 54 extending in FIG lateral direction.

上記隔壁は2つの流れを重ね合わすことができるものである限り、その形状などが限定されるものではない。 Unless the bulkhead are those which are superimposable two streams, do not like the shape is limited.
たとえば、第9図に示した隔壁において、その断面(流れ方向に垂直な方向の断面)の形状は図示した直線状は勿論、流れの重ね合せをより効果的に行うためにS字状とし、流れにねじりを与えることもできる。 For example, in the partition wall shown in FIG. 9, a cross section linear shape is illustrated in (flow direction perpendicular to the direction of the cross section), of course, S-shaped in order to perform superposition of the flow more effectively, it is also possible to provide a twist to the flow. また、重ね合せ部分zの巾の調節は隔壁で行うことは勿論、2種の合成樹脂材料の流量や圧力を変化させることによっても行うことができる。 Also, adjustment of the width of the overlapping portion z of course be carried out in septum can also be performed by varying the flow rate and pressure of two kinds of synthetic resin materials.

本発明の方法において、吐出ダイとしては、前記構造を有するTダイが好ましい。 In the method of the present invention, the discharge die, T dies with the structure is preferred. Tダイにはストレートマニホールド型、コートハンガー型、フィッシュテール型などがあり、いずれの型のTダイも使用することができる。 T-die straight manifold type, the coat hanger type, there is such as fish-tail, can be used any type T die. 特に、コートハンガー型のTダイの使用が好ましい。 In particular, the use of T die of coat hanger type is preferred. 本発明の方法において、連続基体としては、表面非接着性のフィルムやシートを使用することが好ましい。 In the method of the present invention, the continuous substrate, it is preferable to use a surface non-adhesive film or sheet.
たとえば、ポリエチレンテレフタレート系樹脂などの合成樹脂のフィルムやシートやスチールベルトなどの表面を非接着性化処理したものが適当である。 For example, it is appropriate that treated non-adhesive the surface of such films and sheets and steel belt of synthetic resin such as polyethylene terephthalate resin. また、連続基体は多層シートの下層(場合によっては上層)となるフィルムやシートであってもよい。 Further, the continuous substrate may be a film or sheet comprising a lower layer of the multilayer sheet (optionally the top layer). たとえば、ハードコート塗膜を有するポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルムを接着性合成樹脂で無機ガラスシートに積層したタイプのBLWの場合、連続基体をこのポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルムとし(その下に固定したあるいはこのフィルムと伴い移動する支持基体を設けることができる)、その上にハードコート塗料を本発明の方法で塗布硬化し、BLW用のハードコート付フィルムとすることができる。 For instance, if the BLW of the type obtained by laminating polyethylene terephthalate resin film having a hard coat coating film inorganic glass sheets with an adhesive synthetic resin, and the continuous substrate and the polyethylene terephthalate resin film (or the film fixed thereunder and with can be provided a moving support base), was applied cured by the method of the present invention the hard coating composition thereon, it can be attached hard coat film for BLW.

吐出ダイの移動手段は種々のものを採用できる。 Moving means of the discharge die can adopt various things. たとえば、ネジスクリュー付の電動モーターやサーボモーターで駆動することができる。 For example, it can be driven by an electric motor or a servo motor with a threaded screw. これらは、その移動速度や往復周期などを任意に制御できるものであることが好ましい。 These are preferably those which can be arbitrarily controlled and the moving speed and the reciprocating cycle. これによって、BLWの形状や大きさに合せて最適の形状や巾の連続シートを製造することが可能となる。 This makes it possible to produce a continuous sheet of optimum shape and width in accordance with the shape and size of the BLW.

前記したキャスト成形方法は、多層シートを連続的に製造する方法に適用することができる。 Casting method described above can be applied to a method of manufacturing a multilayer sheet continuously. 例えば、前記方法で形成されたシート上に、第2のシートを積層する方法、第2の合成樹脂材料をキャストして硬化させる方法、などで多層シートを形成することができる。 For example, on a sheet formed by said method, a method of laminating a second sheet, a method of curing by casting the second synthetic resin material, it is possible to form the multilayer sheet or the like. 特に、 In particular,
前記方法で形成されたシート上に第2の合成樹脂材料を流延し硬化させる多段キャスト成形方法が好ましい。 Multi casting method to cast curing flow a second synthetic resin material on the sheet formed by said method is preferable.

第11図に2段キャスト成形方法で2層シートを製造する方法を示す。 It shows a method of manufacturing a two-layer sheet in two stages casting method in FIG. 11. 第11図(11−1)は,2段キャスト成形装置を示す斜視図であり、第11図(11−2)は製造された2層シートの断面を示す断面図である。 Figure 11 (11-1) is a perspective view showing a two-stage cast molding apparatus, FIG. 11 (11-2) is a sectional view showing a cross-section of a two-layer sheet produced. 連続基体(60) Continuous substrate (60)
上に先ず第1の吐出ダイ(61)より合成樹脂材料(62) Synthetic resin material than the first first ejection die (61) to the upper (62)
が吐出される。 It is discharged. この第1の吐出ダイ(61)は前記第9図に示した吐出ダイである。 The first ejection die (61) is a discharge die shown in the Figure 9. この吐出ダイ(61)は図左右方向に往復移動しながら色の異なる合成樹脂材料(62) The discharge die (61) of different colors synthetic resin material while reciprocating in FIG horizontal direction (62)
を吐出し、吐出された合成樹脂材料(62)は流延し、図示されていない加熱炉を通り、部分的にあるいは完全に硬化して第1の合成樹脂からなるシート(63)となる。 The discharge, discharged synthetic resin material (62) is flow cast, through a heating furnace (not shown), the sheet (63) made of a first synthetic resin and partially or fully cured.
この第1の合成樹脂からなるシート(63)は、前記したように着色透明帯域(A)透明帯域(B)および境界帯域(C)を有する。 Sheets made of the first synthetic resin (63) has a colored transparent band (A) a transparent band (B) and the boundary zone (C) as described above. 引き続いて、形成されたシート(6 Subsequently, the formed sheet (6
3)上に、第2の合成樹脂材料(64)が第2の吐出ダイ(65)より供給される。 3) on the second synthetic resin material (64) is supplied from the second ejection die (65). この第2の合成樹脂材料(64) The second synthetic resin material (64)
は無着色のあるいは均一に着色された合成樹脂を形成する材料が好ましい。 Preferred materials for forming the the unpigmented or uniformly colored synthetic resin. また、第2の吐出ダイ(65)は固定されていることが好ましい。 The second ejection die (65) preferably are fixed. 吐出された第2の合成樹脂材料(64)は流延し、次いで硬化される。 Discharged second synthetic resin material (64) is cast, then cured. 図(11−2) Figure (11-2)
に示すように、得られた積層シート(66)は2層構造を有し、下層(67)は第7図に示したように着色透明帯域(A)透明帯域(B)および境界帯域(C)を有する。 As shown, the resulting laminated sheet (66) has a two-layer structure, the lower layer (67) is colored transparent band as shown in FIG. 7 (A) a transparent band (B) and the boundary zone (C ) has a.
上層(68)は、無色の、あるいは均一に着色された透明合成樹脂からなる。 Upper (68) consists of a colorless or uniformly colored transparent synthetic resin.

多層シートの多段キャスト成形方法による製造は、第 Produced by multi-stage cast molding method of the multilayer sheet, the
11図に示した方法に限られるものではない。 11 is not limited to the method shown in FIG. 例えば、第 For example, the
11図において、第1の吐出ダイと第2の吐出ダイの位置を代えて2層シートを製造することができる。 In Figure 11, it is possible to produce a two-layer sheet instead of the position of the first ejection die and the second discharge die. 即ち、連続基体(60)上に先ず第2の吐出ダイ(65)から第2の合成樹脂材料(64)を吐出して流延して硬化させ、続いて第1の吐出ダイ(61)から第1の合成樹脂材料(62) That is, from a continuous substrate (60) is first cured from the second outlet die (65) cast by discharging a second synthetic resin material (64) on, followed by the first ejection die (61) the first synthetic resin material (62)
を吐出させ、それを流延して硬化させることによって、 The discharged by curing by casting it,
下層が第2の合成樹脂からなり、上層が第1の合成樹脂(着色透明帯域(A)等を有する)からなる2層シートを製造することができる。 Lower is the second synthetic resin, the upper layer can be made a two-layer sheet consisting of a first synthetic resin (having a colored transparent band (A), etc.).

本発明における合成樹脂の連続シート(前記積層シートを含む)の巾は、その主な用途である自動車用窓材の大きさにより、好ましくは50cm以上である。 Width of the continuous sheet of synthetic resin in the present invention (including the laminated sheet), the size of the automotive window material is its main use is preferably 50cm or more. 巾の上限は特にはないが、通常約2〜3mである。 The upper limit of the width is not particularly, but is usually about 2~3m. またシートの厚さは0.04〜4mm、特に0.06〜2mmが好ましい。 The thickness of the sheet is 0.04~4Mm, particularly 0.06~2mm is preferred. 積層シートの場合は、その全体の厚さは0.2〜4mm、特に0.4〜2mmが好ましく、その内薄い方の層の厚さは0.04〜1mmが好ましい。 When the laminated sheet, the thickness of the entirety of 0.2 to 4 mm, particularly 0.4~2mm preferably, the thickness of the inner thinner layers 0.04~1mm is preferred. さらに、帯域(C)の巾は、シートの巾の1/3以下、特に1/5以下が好ましい。 Furthermore, the band width of (C) is 1/3 of the width of the sheet or less, particularly 1/5 or less. また、下限は約1cm、特に約3cmが好ましい。 The lower limit is about 1 cm, in particular about 3cm are preferred.

本発明における合成樹脂の連続シート(前記積層シートを含む)は、自動車用あるいは建築用の積層安全窓材を製造するための材料として用いられる。 Continuous sheet of synthetic resin in the present invention (including the laminated sheet) is used as a material for producing a laminated safety window material for automobiles or for buildings. 即ち、この連続シートから適当な大きさのシートを切り出し、そのシートを透明な無機ガラスシートや有機ガラスシートと直接に、あるいは接着剤や他の合成樹脂のシートやフィルムなどとともに積層して積層安全窓材が製造される。 That is, the cut out sheet of appropriate size from a continuous sheet, the sheet is transparent inorganic glass sheets and organic glass sheets directly, or adhesive or other synthetic resin sheet or film, such as safety laminated by stacking together window material is manufactured. 特に、自動車用フロントガラスとして用いられるBLW用の材料として適している。 Particularly suitable as a material for BLW used as a front glass for automobiles.

本発明における連続シートが1層の合成樹脂からなる場合、そのシートはBLWの表面層あるいは内部層となる。 If the continuous sheet of the present invention is made of synthetic resin first layer, the sheet becomes a surface layer or inner layer of BLW. 表面層となる場合はその合成樹脂は自己修復性の高い架橋型ポリウレタン系樹脂であることが好ましく、内部層となる場合はその合成樹脂は機械的強度の高い(表面層よりも低い自己修復性を有していてもよい)熱可塑あるいは架橋型のポリウレタン樹脂であることが好ましい。 Preferably if a surface layer is its synthesis resin is self-healing highly cross-linked polyurethane resin, low self-healing than its synthetic resin if the inner layer of high mechanical strength (surface layer is preferably it may be) a thermoplastic or cross-linked polyurethane resin having a. 本発明における連続シートの合成樹脂が表面層となる場合は特に高い自己修復性と機械的強度とを兼ね備えた架橋型のポリウレタン樹脂であることが好ましい。 It is preferable synthetic resin of the continuous sheet of the present invention is a cross-linked polyurethane resin having both mechanical strength and particularly high self-healing if the surface layer. また、前記の積層シートは、その片面を表面層とし、他面を積層面として上記無機ガラスシート等の直接にあるいは接着層を介して積層しBLWを製造することができる。 Further, the laminated sheet of the can with its one surface with the surface layer, to produce a directly or laminated through an adhesive layer BLW such as the inorganic glass sheet other surface as a laminate surface.
この表面層としては自己修復性の高い架橋型ポリウレタン系樹脂が好ましく、この表面層は前記多段キャスト成形法によって積層シートの上層としてあるいは下層として形成される。 Preferably a high self-healing cross-linked polyurethane-based resin as the surface layer, the surface layer is formed as or lower as an upper layer of the laminated sheet by said multi-cast molding method. 表面層とならない層は、機械的強度の高い(表面層よりも低い自己修復性を有していてもよい) Layers that do not surface layer (which may have a low self-healing than the surface layer) having high mechanical strength
熱可塑あるいは架橋型のポリウレタン樹脂が好ましい。 Thermoplastic or cross-linked polyurethane resin is preferred.
この内部層となる層の表面を積層面として積層シートを無機ガラスシートと積層してBLWを製造することができる。 The surface of the inner layer to become layer laminate sheet can be produced BLW by laminating an inorganic glass sheet as a laminate surface.

透明合成樹脂としてはポリウレタン系樹脂が特に好ましいが、他の流動性の合成樹脂材料(溶融合成樹脂や反応して合成樹脂となる流動性の反応性原料混合物)から形成される透明合成樹脂であってもよい。 Particularly preferred polyurethane resin is a transparent synthetic resin, a transparent synthetic resin formed from other flowable synthetic resin material (the reactive raw material mixture of fluidity as a molten synthetic resin and reacted with the synthetic resin) it may be. ポリウレタン系樹脂としては無黄変性のポリウレタン系樹脂(芳香核に直接結合するイソシアネート基を有する芳香族ポリイソシアネートを使用して得られるポリウレタン系樹脂は黄変性であり、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート、および芳香核に直接結合していないイソシアネート基のみを含む芳香族ポリイソシアネートを使用して得られるポリウレタン系樹脂は無黄変性である)が使用される。 Polyurethane resin obtained by using an aromatic polyisocyanate having an isocyanate group as the polyurethane resin directly bonded to non-yellowing polyurethane resin (aromatic nuclei are yellowing, aliphatic polyisocyanates, alicyclic polyisocyanate, and a polyurethane resin obtained by using an aromatic polyisocyanate containing only isocyanate groups not directly bonded to an aromatic nucleus is a non-yellowing) is used. ポリウレタン系樹脂は熱可塑性を有する線状のポリウレタン系樹脂であっても熱可塑性を有しない架橋型ポリウレタン系樹脂(熱可塑性ポリウレタン系樹脂とも呼ばれる)であってもよい。 Polyurethane resin may be a thermoplastic linear crosslinking type polyurethane resin having no thermoplastic Even polyurethane resin having a (also known as thermoplastic polyurethane resin). また、ポリウレタン系樹脂は前記したように高い自己修復性、高い機械的強度、またはそれ両方の性質を有していることが好ましい。 Further, it is preferable that the polyurethane resin having the such a high self-repairing, high mechanical strength, or both properties mentioned above. 高い自己修復性を有するポリウレタン系樹脂は公知であり、たとえば、特開昭61−138671号公報、特開昭61−138672号公報、特公昭58−29815号公報などに記載されている。 Polyurethane resin having a high self-healing are known, for example, JP 61-138671, JP Sho 61-138672 JP, this is described in JP-B-58-29815. 高い機械的強度を有するポリウレタン系樹脂は公知であり、たとえば、特開昭57−176157号公報、特開昭59−135216号公報、特開昭60−157856号公報などに記載されている。 Polyurethane resin having high mechanical strength are known, for example, JP 57-176157, JP Sho 59-135216 JP, this is described in JP-A-60-157856. 高い自己修復性と高い機械的強度の両方の性質を有しているポリウレタン系樹脂は公知であり、たとえば、特開昭60−71253号公報、特開昭60 High self-healing properties and high polyurethane resin having both properties of mechanical strength are known, for example, JP 60-71253, JP-Sho 60
−222249号公報、特開昭61−281118公報などに記載されている。 -222249 discloses, this is described in JP-A-61-281118 publication.

本発明の前記キャスト成形方法は、特に合成樹脂材料として実質的に溶剤を含まない反応性原料混合物を用いてキャスト成形する方法(バルクキャスト成形方法とも呼ばれる)で製造されることが好ましい。 The casting method of the present invention is preferably manufactured by a method of casting using a reactive raw material mixture substantially free of solvent (also referred to as bulk casting method) as particularly synthetic resin material. この反応性原料混合物はポリオールとポリイソシアネート化合物を主たる原料成分とし、多くの場合低分子量のポリオールやポリアミンなどからなる鎖伸長剤をさらに含み、その他少量の触媒が配合される。 The reactive raw material mixture is a polyol and a polyisocyanate compound as the main raw material components, further comprises a number of cases consisting of a low molecular weight polyol or polyamine chain extender, and other small amounts of catalyst are blended. また、前記のように合成樹脂材料(a′)と合成樹脂材料(b′)の少くとも一方の反応性原料混合物には着色剤が配合される。 Further, the colorant in the least one of the reactive raw material mixture of the synthetic resin material such as (a ') and a synthetic resin material (b') is blended. さらに、必要により、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤などの安定剤やキャスト成形における反応性原料混合物の流れ性やぬれ性を改良するレベリング剤などの成形性向上剤などを配合することができる。 Further, if necessary, an ultraviolet absorber, be formulated antioxidants, such as light stabilizers such as formability improver such as a leveling agent for improving the flowability and wettability of the reactive raw material mixture in the stabilizer or cast can. しかし、無機質充填剤などの合成樹脂の透明性を低下させる配合剤の配合は好ましくない。 However, blending compounding agents to lower the transparency of the synthetic resin, such as inorganic filler are not preferred.

上記ポリオールとしては、ポリエステル系ポリオール、ポリカーボネート系ポリオール、ポリオキシテトラメチレン系ポリオール、およびそれらの併用が好ましい。 As the polyol, polyester polyol, polycarbonate polyol, polyoxytetramethylene polyol, and a combination thereof are preferred. また、各ポリオールも分子量や水酸基数の異るポリオールの組み合せからなっていてもよい。 In addition, may be made from each of the polyols are also a combination of different Ru polyol of molecular weight and the number of hydroxyl groups. その分子量は、水酸基価で表わして約20〜500、好ましくは40〜40 Its molecular weight is about expressed as the hydroxyl value 20-500, preferably 40-40
0、が好ましく、水酸基数は約2〜4、特に約2〜3が好ましい。 0, preferably, hydroxyl number about 2-4, especially about 2-3 is preferred. なお、2種以上のポリオールを併用する場合のこれらの値は平均値である。 Incidentally, these values ​​of the case of using two or more polyols is an average value. 高分子量の(即ち、低水酸基価の)ポリオールを用いる場合は、鎖伸長剤を併用することが好ましい。 High molecular weight (i.e., low hydroxyl value) is used polyols, it is preferable to use a chain extender. 鎖伸長剤は低分子量(通常は200 Chain extenders low molecular weight (typically 200
以下)のポリオールや比較的低分子量のポリアミンであり、たとえばエチレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ジエタノールアミン、ジメチロールプロピオン酸、ヘキサメチレンジアミン、イソホロンジアミンなどがある。 Below) a polyamine polyol and a relatively low molecular weight, such as ethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, diethanolamine, dimethylolpropionic acid, hexamethylenediamine, and the like isophorone diamine. ポリイソシアネートとしては、前記のように芳香核に直接結合したイソシアネート基を有しないポリイソシアネートが用いられる。 The polyisocyanate, polyisocyanate is used having no isocyanate group directly bonded to the aromatic nucleus as described above. 具体的には、たとえばメチレンビス(シクロヘキシルイソシアネート)、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートまたはそれらのウレア変性体、プレポリマー型変性体、アミド変性体などの変性体が好ましい。 Specifically, for example, methylenebis (cyclohexyl isocyanate), isophorone diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate or their urea modified products, prepolymer type modified products, modified products such as amide-modified product is preferred. 特に、脂環族系ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート、およびそれらの変性体が好ましい。 In particular, alicyclic diisocyanate, aliphatic diisocyanate, and modified compounds thereof are preferred. これら反応性原料を混合した、 Mixing these reactive raw materials,
あるいはそれらの一部を反応させて得られたプレポリマーと残りの原料とを混合した、混合物を反応硬化することによりポリウレタン系樹脂が得られる。 Or by mixing a prepolymer with the remainder of the material obtained by reacting part of them, a polyurethane resin is obtained by reaction curable mixture.

【図面の簡単な説明】 BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS

第1図は、本発明の方法を説明するためのキャスト成形装置の模式的断面図である。 Figure 1 is a schematic cross-sectional view of a casting apparatus for explaining the method of the present invention. 第2図は、BLW用のシートと自動車用ガラスシートとの関係を示す平面図である。 Figure 2 is a plan view showing the relationship between the sheet and the glass sheet for an automobile for BLW. 第3図は、第1図における吐出ダイ部分の巾方向(同上下方向)の断面を示す断面図である。 Figure 3 is a sectional view showing a section of the width direction of the discharge die portion in FIG. 1 (the vertical direction). 第4図は、第3図に示した吐出ダイとは異なる構造の吐出ダイの断面図である。 Figure 4 is the discharge die shown in FIG. 3 is a cross-sectional view of a discharge die having different structures. 第5図は、第1図とは別のキャスト成形装置を示す模式的平面図である。 Figure 5 is the first drawing is a schematic plan view showing another casting apparatus. 第6図は、第5図の装置の側面図である。 6 is a side view of the apparatus of FIG. 5. 第7図は、第5図に示されたシートの切断面を示す部分断面図である。 7 is a partial sectional view showing a cut surface of the sheet shown in Figure 5. 第8図は、第5図における吐出ダイの断面図(8−1) Figure 8 is a cross-sectional view of a discharge die in FIG. 5 (8-1)
と拡大部分底面図(8−2)である。 A is an enlarged partial bottom view (8-2). 第9図は、さらに別の吐出ダイを示す、部分平面図(9 Figure 9 shows yet another discharge die, partial plan view (9
−1)、部分断面図(9−2)、断面図(9−3)、およびこの断面図(9−3)の断面に対して直角方向の断面を示す断面図(9−4)である。 -1), partial cross-sectional view (9-2), cross-sectional view (9-3), and is a cross-sectional view (9-4) showing a perpendicular cross-section relative to the cross section of the cross-sectional view (9-3) . 第10図は、さらに別の吐出ダイを示す部分平面図(10− Figure 10 is a partial plan view showing still another discharge die (10
1)と部分断面図(10−2)である。 1) it is a partial cross-sectional view (10-2). 第11図は、2段キャスト成形方法を説明するための2段キャスト成形装置の斜視図(11−1)と得られた2層シートの部分断面図(11−2)である。 11 is a perspective view (11-1) and the partial cross-sectional view of a two-layer sheet obtained in 2-stage cast molding device illustrating a two-stage casting process (11-2). 1,13……連続シート 10,20,60……連続基体 11,22,40,50,61……吐出ダイ 12,24,62……合成樹脂材料 30,44,53……隔壁 1,13 ...... continuous sheet 10,20,60 ...... continuous substrate 11,22,40,50,61 ...... discharge die 12,24,62 ...... synthetic resin material 30,44,53 ...... bulkhead

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭55−51739(JP,A) 特開 昭61−268413(JP,A) 特開 昭50−10856(JP,A) 実開 昭55−87335(JP,U) 特公 昭42−26944(JP,B1) 実公 昭49−3637(JP,Y2) ────────────────────────────────────────────────── ─── of the front page continued (56) reference Patent Sho 55-51739 (JP, a) JP Akira 61-268413 (JP, a) JP Akira 50-10856 (JP, a) JitsuHiraku Akira 55- 87335 (JP, U) Tokuoyake Akira 42-26944 (JP, B1) real public Akira 49-3637 (JP, Y2)

Claims (11)

    (57)【特許請求の範囲】 (57) [the claims]
  1. 【請求項1】一方向に移動する連続基体の表面上に該基体の移動方向に対してほぼ直角方向に延びた線状出口を有する吐出ダイから透明な合成樹脂となる合成樹脂材料を供給して流延し、該材料を該基体上で硬化ないし固化して透明合成樹脂のシートないしフィルムを製造する方法において、吐出ダイを該基体の移動方向に対してほぼ直角方向に連続的にあるいは断続的に往復移動させることを特徴とする弧状部分を有する透明合成樹脂のシートないしフィルムの製造方法。 1. A supplying synthetic resin material for the transparent synthetic resin from a discharge die having a linear outlet extending substantially perpendicular to the moving direction of the base body on the surface of the continuous substrate moving in one direction cast stream Te, a process for the preparation of sheets or films of transparent synthetic resin by curing or solidifying the material on said substrate, continuously or intermittently in a direction substantially perpendicular to the discharge die to the moving direction of the base body method for producing a sheet or film of transparent synthetic resin having an arcuate portion for causing to reciprocate.
  2. 【請求項2】線状出口から色の異る複数の合成樹脂材料を線状出口の長さ方向に分割しかつ隣接して吐出させて、曲線をなす着色帯域を有するシートないしフィルムを製造する、請求項1記載の方法。 2. A divided from linear outlet the different there are multiple synthetic resin material of a color linear outlet in the longitudinal direction and ejected adjacent, to produce a sheet or film having a colored band curvilinear the method of claim 1, wherein.
  3. 【請求項3】色の異る2種の材料を線状出口から隣接して吐出するとともに、吐出ダイ内でそれら材料の隣接部分を混合するないし重ね合せる、請求項2記載の方法。 With 3. discharges adjacent color two materials are from the linear outlet, adjust mixing or overlapping adjacent portions of these materials in the discharge die method of claim 2 wherein.
  4. 【請求項4】2種の合成樹脂材料が導入される2つの入口とそれらが吐出される1つの線状出口を有し、かつ線状出口部であるいは2つの入口から線状出口に至るまでの吐出ダイ内で両材料の流れが接触するように合流させしかも両材料の流れが該接触部で線状出口の厚さ方向に重なるように傾斜させた隔壁を有する、吐出ダイを用いて上記2種の合成樹脂材料を吐出することによって、色が連続的に変化した帯域を含む透明合成樹脂のシートないしフィルムを製造する、請求項3記載の方法。 4. A has two inlets and one linear outlet where they are discharged to two synthetic resin material is introduced, and a linear outlet or from two inlet up to the linear outlet flow of merging is not yet the two materials as the flow of both materials are in contact in the discharge die having a partition wall which is inclined so as to overlap in the thickness direction of the linear exit by the contact portion, the using ejection die by discharging two kinds of synthetic resin material, to produce a sheet or film of transparent synthetic resin containing a band color is continuously changed, the method of claim 3.
  5. 【請求項5】色の異る複数の合成樹脂材料の一方が着色透明の合成樹脂を形成する材料(a′)で、他方が無色あるいは材料(a′)とは異なる色または異なる色濃度に着色された透明の合成樹脂を形成する材料(b′)である、請求項2記載の方法。 'In the other is colorless or material (a 5. Materials one color different are multiple synthetic resin material to form a synthetic resin in the transparent coloring (a)' to a different color or a different color density and) is a material for forming a colored transparent synthetic resin (b '), the method of claim 2 wherein.
  6. 【請求項6】請求項1記載の方法によって形成された基体上の透明合成樹脂のシートないしはフィルムの上に第2の透明合成樹脂の層を形成することを特徴とする複数の層を有する透明合成樹脂シートの製造方法。 6. A transparent having a plurality of layers and forming a second layer of transparent synthetic resin on a sheet or film of transparent synthetic resin on which are formed by the method of claim 1, wherein the substrate method for producing a synthetic resin sheet.
  7. 【請求項7】第2の透明合成樹脂の層が、透明合成樹脂となる第2の合成樹脂材料を第1の透明合成樹脂層の表面に流延し硬化ないし固化させて形成した層である、請求項6記載の方法。 Layer 7. The second transparent synthetic resin is a transparent synthetic resin to become second layer of synthetic resin material first cast on the surface of the transparent synthetic resin layer formed by curing or solidification of the the method of claim 6 wherein.
  8. 【請求項8】請求項2の方法で製造される均一な厚さと平滑な表面を有する長尺の透明合成樹脂のシートないしフィルムであり、しかもそのシートないしフィルムの長さ方向に延びた着色透明合成樹脂(a)からなる着色透明帯域(A)、およびそのシートないしフィルムの長さ方向に延びた色の相違以外は着色透明合成樹脂(a)とほぼ同じ透明合成樹脂(b)からなる透明帯域(B)とを有し、かつこれら帯域の境界が曲線をなして存在している部分を有する透明合成樹脂のシートないしフィルム。 8. A sheet or film of transparent synthetic resin long having a uniform thickness and smooth surface is produced in the second aspect method, moreover colored transparent extending in the longitudinal direction of the sheet or film colored transparent band made of a synthetic resin (a) (a), and its other color difference extending the length of the sheet or film is transparent consisting colored transparent synthetic resin (a) substantially the same transparent synthetic resin (b) and a band (B), and a sheet or film of transparent synthetic resin boundaries of these bands have a moiety present curvilinear.
  9. 【請求項9】均一な厚さと平滑な表面を有する弧状部分を有する長尺の透明合成樹脂のシートないしフィルムであり、しかもそのシートないしフィルムの長さ方向に延びた着色透明合成樹脂(a)からなる着色透明帯域(A)、およびそのシートないしフィルムの長さ方向に延びた色の相違以外は着色透明合成樹脂(a)とほぼ同じ透明合成樹脂(b)からなる透明帯域(B)とを有し、かつこれら帯域の境界が曲線をなして存在している部分を有する透明合成樹脂のシートないしフィルムであって、着色透明帯域(A)と透明帯域(B)の間に、着色透明帯域(A)と透明帯域(B)との境界帯域であって着色透明合成樹脂(a)と透明合成樹脂(b)とがシートないしフィルムの巾方向にそれらの厚さあるいは混合割合が徐々に変化しな 9. A seat or film of transparent synthetic resin long having an arcuate portion having a uniform thickness and smooth surface, moreover colored transparent synthetic resin extending in the length direction of the sheet or film (a) consisting colored transparent band (a), and its sheet to other color differences extending in the longitudinal direction of the film is colored transparent synthetic resin (a) a transparent band substantially consisting of the same transparent synthetic resin (b) (B) It has, and a sheet or film of transparent synthetic resin having a portion boundaries of these bands are present curvilinear, between the colored transparent band (a) and the transparent band (B), colored transparent band (a) and the transparent band (B) thickness or a mixture ratio thereof in the width direction of the transparent synthetic resin (b) and the sheet or film and the colored transparent synthetic resin (a) a boundary zone between the gradually change to Do ら存在していることによってシートないしフィルムの巾方向に色が徐々に変化している透明境界帯域(C)を有し、かつ透明境界帯域(C) Et there to be a sheet or film transparent border band color width direction gradually changes in (C) by which, and transparent boundary zone (C)
    とこれら帯域の境界が平行にかつ曲線をなして存在している部分を有する、透明合成樹脂のシートないしフィルム。 And having a portion boundaries of these bands are present in parallel to and with the curve, the transparent synthetic resin sheet or film.
  10. 【請求項10】請求項8または請求項9記載のシートないしフィルムからなる第1の透明合成樹脂の層と無色ないし均一に着色された第2の透明合成樹脂の層とを有する合成樹脂積層シート。 10. A synthetic resin laminated sheet having a layer of claim 8 or claim 9 second transparent synthetic resin, which is the first layer and colorless or uniformly colored transparent synthetic resin made of a sheet or film as described .
  11. 【請求項11】透明無機ガラスおよび透明有機ガラスから選ばれた少なくとも1つのガラスシートの層と請求項8または請求項10記載の長尺の透明合成樹脂のシートないしフィルムから切り出されたシートないしフィルムからなる透明合成樹脂の層との少なくとも2層を有する積層安全窓材。 11. The sheet or film cut out from a sheet or film of transparent synthetic resin long layers in claim 8 or claim 10, wherein the at least one glass sheet selected from a transparent inorganic glass and a transparent organic glass laminated safety window material having at least two layers of a layer of transparent synthetic resin made of.
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