JP2024082716A - Polytrimethylene terephthalate composite yarn, its manufacturing method, and fabric - Google Patents

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英治 長尾
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Abstract

【課題】単繊維繊度が小さいにもかかわらず、製造工程時に糸切れが少なく、高い捲縮性能を有するポリトリメチレンテレフタレート複合糸およびその製造方法および布帛を提供する。【解決手段】90モル%以上がトリメチレンテレフタレート繰返単位から構成されるポリトリメチレンテレフタレートからなりS方向のトルクを有する仮撚捲縮加工糸と、90モル%以上がトリメチレンテレフタレート繰返単位から構成されるポリトリメチレンテレフタレートからなりZ方向のトルクを有する仮撚捲縮加工糸とを混繊してなり、下記(1)~(4)の要件を同時に満足することを特徴とするポリトリメチレンテレフタレート複合糸。(1)単繊維繊度:0.3~3.2dtex(2)破断強度≧2.5cN/dtex(3)捲縮率≧10%(4)残留トルク≦30T/m【選択図】図1[Problem] To provide a polytrimethylene terephthalate composite yarn that has little yarn breakage during the manufacturing process and has high crimp performance despite its small single fiber fineness, and a manufacturing method and fabric thereof. [Solution] A polytrimethylene terephthalate composite yarn is made by mixing a false twisted crimped yarn made of polytrimethylene terephthalate consisting of 90 mol % or more of trimethylene terephthalate repeat units and having torque in the S direction, and a false twisted crimped yarn made of polytrimethylene terephthalate consisting of 90 mol % or more of trimethylene terephthalate repeat units and having torque in the Z direction, and is characterized in that it simultaneously satisfies the following requirements (1) to (4): (1) Single fiber fineness: 0.3 to 3.2 dtex (2) Breaking strength ≧ 2.5 cN/dtex (3) Crimp rate ≧ 10% (4) Residual torque ≦ 30 T/m [Selected Figure] Figure 1

Description

本発明は、単繊維繊度が小さいにもかかわらず、製造工程時に糸切れが少なく、高い捲縮性能を有するポリトリメチレンテレフタレート複合糸およびその製造方法および布帛に関するものである。 The present invention relates to a polytrimethylene terephthalate composite yarn that has low yarn breakage during the manufacturing process and high shrink performance despite its small single fiber fineness, as well as a manufacturing method and fabric thereof.

テレフタル酸またはテレフタル酸ジメチルに代表されるテレフタル酸の低級アルコールエステルと、トリメチレングリコール(1,3-プロパンジオール)を重縮合させて得られるポリトリメチレンテレフタレート(以下「PTT」と略す)は、それを用いた繊維が低弾性率(ソフトな風合い)、優れた弾性回復性、易染性といったポリアミドに類似した性質と、耐光性、熱セット性、寸法安定性、低吸水率といったポリエチレンテレフタレート(以下「PET」と略す)繊維に類似した性能を併せ持つ画期的なポリマーであり、その特徴を生かしてスポーツ用、ファッション用の布帛の他、BCFカーペット、ブラシ、テニスガット等に広く使用されている。 Polytrimethylene terephthalate (hereafter abbreviated as "PTT"), obtained by polycondensation of lower alcohol esters of terephthalic acid, such as terephthalic acid or dimethyl terephthalate, with trimethylene glycol (1,3-propanediol), is a revolutionary polymer in that fibers made from it have properties similar to polyamide, such as a low elastic modulus (soft feel), excellent elastic recovery, and easy dyeability, and performance similar to polyethylene terephthalate (hereafter abbreviated as "PET") fibers, such as light resistance, heat setting properties, dimensional stability, and low water absorption. Taking advantage of these characteristics, it is widely used in sports and fashion fabrics, as well as BCF carpets, brushes, tennis strings, etc.

そして、PTT繊維の上記の特性を最大限に生かせる繊維形態の一つとして仮撚捲縮加工糸(「仮撚加工糸」ということもある。)がある。PTT繊維の仮撚加工糸は、PTTと類似の構造を有する繊維、例えばPET繊維等のポリエステル繊維に比較して、弾性回復性、ソフト性に富むので、ストレッチ用原糸として極めて優れたものとなるからである。 One fiber form that can make the most of the above-mentioned properties of PTT fiber is false-twisted crimped yarn (sometimes called "false-twisted yarn"). False-twisted yarn made of PTT fiber has excellent elastic recovery and softness compared to fibers with a similar structure to PTT, such as polyester fibers such as PET fiber, making it an extremely excellent raw yarn for stretch fabrics.

しかしながら、上記のようなPTT繊維を用いた仮撚加工糸は弾性回復性、ソフト性に優れるものの、特に単繊維繊度の小さいPTT繊維を仮撚捲縮加工(「仮撚加工」ということもある。)しようとする場合には糸切れしやすく、それゆえ捲縮性能を十分に高めることができなかった。 However, although false-twist textured yarns using the above-mentioned PTT fibers have excellent elastic recovery and softness, they are prone to yarn breakage, especially when false-twist crimping (sometimes called "false-twist processing") is attempted on PTT fibers with small single fiber fineness, and therefore it is not possible to sufficiently improve the crimping performance.

また、一般に、仮撚捲縮加工に用いる供給原糸は、紡糸、延伸工程を経て製造する延伸糸であるため、生産性を上げることが困難である上、繊維製造コストが高くなってしまうという欠点がある。また延伸糸であるため、生産性の高い高速での延伸仮撚捲縮加工(いわゆるPOY-DTY加工)を行うことはできない。 In addition, the raw yarn used for false twist crimp processing is generally a drawn yarn produced through spinning and drawing processes, which makes it difficult to increase productivity and increases the cost of fiber production. In addition, because it is a drawn yarn, it cannot be subjected to highly productive high-speed false twist crimp processing (so-called POY-DTY processing).

このような欠点を改良するため、PET繊維と同様に、1段階の工程で製造したPTTの部分配向繊維(以下「PTT-POY」と略す)を用いて仮撚捲縮加工を行う方法が考えられる。このPTT-POYに関する技術としては、「ChemicalFibers International」47巻、1997年2月発行、72~74頁(非特許文献1)に開示があり、この非特許文献には、ポリマーを押出して冷却固化した後、仕上げ剤を付与し、ゴデットロールを用いず、あるいは冷たいゴデットロールを介した後、3~6000m/分で巻き取った繊維が開示されている。 To overcome these shortcomings, a method of false twisting and crimping using partially oriented PTT fibers (hereafter abbreviated as "PTT-POY") produced in a single process, similar to that of PET fibers, is considered. Technology related to this PTT-POY is disclosed in "Chemical Fibers International," Vol. 47, published in February 1997, pp. 72-74 (Non-Patent Document 1), which discloses fibers in which a polymer is extruded and cooled to solidify, a finishing agent is applied, and the fibers are wound at 3-6000 m/min without using a godet roll or after passing through a cold godet roll.

また、特開平11-229276号公報(特許文献1)には、特定の仕上げ剤を付与し、3300m/分で巻き取った、複屈折率が0.059、伸度71%のPTT-POYが、さらに、国際公開第1999/39041号パンフレット(特許文献2)には、特定の仕上げ剤を付与し、3500m/分で巻き取った複屈折率が0.062、伸度74%のPTT-POYが開示されている。 JP 11-229276 A (Patent Document 1) discloses PTT-POY that has been given a specific finishing agent and wound up at 3,300 m/min, with a birefringence of 0.059 and an elongation of 71%, while WO 1999/39041 (Patent Document 2) discloses PTT-POY that has been given a specific finishing agent and wound up at 3,500 m/min, with a birefringence of 0.062 and an elongation of 74%.

しかしながら、本発明者らの検討によると、上記の非特許文献や特許文献などに開示されているPTT-POYは、繊維を巻き取った糸管上で糸が大きく収縮して糸管を締め付けるために、糸管が変形し、チーズ状パッケージを巻取機のスピンドルより取り外すことができなくなる。また、このような変形を防止するために、たとえ強度の大きい糸管を使って糸管の変形を抑えたとしても、パッケージ側面が膨れる、バルジと呼ばれる現象が見られたり、チーズの内層で糸が堅く締まったりする現象が発生する。このためチーズ状パッケージから糸を解舒する時の張力が高くなると共に、張力変動も大きくなり、延伸仮撚捲縮加工時に毛羽、糸切れが多発したり、倦縮むらや染色むらが発生したりする。 However, according to the inventors' investigations, in the case of PTT-POY disclosed in the above non-patent and patent documents, the yarn shrinks significantly on the yarn tube around which the fiber is wound, tightening the yarn tube, causing the yarn tube to deform and making it impossible to remove the cheese-like package from the spindle of the winding machine. Even if a stronger yarn tube is used to prevent such deformation, a phenomenon called bulging, in which the sides of the package expand, can occur, or the yarn can be tightly tightened in the inner layer of the cheese. This increases the tension when the yarn is unwound from the cheese-like package, and also increases tension fluctuations, resulting in frequent fuzzing and yarn breakage during stretch false twist crimp processing, as well as uneven shrinkage and dyeing.

このような課題を解決するため、特開2001-254226号公報(特許文献3)では、巻取り前に熱をかけ歪を小さくする検討が行われている。また特開2015-7306号公報(特許文献4)では2500m/分より低い紡速での部分配向糸の検討がなされている。さらに、特開2001-348729号公報(特許文献5)では、紡速4500~8000m/分で引き取り、熱応力のピーク温度とピーク値を特定の範囲に制御することが示されている。 To solve these problems, JP 2001-254226 A (Patent Document 3) studies applying heat before winding to reduce distortion. Also, JP 2015-7306 A (Patent Document 4) studies partially oriented yarn at a spinning speed lower than 2500 m/min. Furthermore, JP 2001-348729 A (Patent Document 5) shows that the peak temperature and peak value of thermal stress are controlled within a specific range by taking up the yarn at a spinning speed of 4500 to 8000 m/min.

しかしながら、上記のような部分配向糸を用いて仮撚捲縮加工糸を作ろうとしても、PTTを用いた部分配向糸は仮撚張力が低く断糸しやすかったり、延伸倍率を上げられず、高い捲縮性能を有する仮撚捲縮加工糸を得ることは困難であった。 However, even if one were to try to make false-twisted, crimped yarn using the above-mentioned partially oriented yarn, the partially oriented yarn using PTT had low false-twist tension and was prone to yarn breakage, and the draw ratio could not be increased, making it difficult to obtain false-twisted, crimped yarn with high crimping performance.

特開平11-229276号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-229276 国際公開第1999/39041号パンフレットInternational Publication No. 1999/39041 特開2001-254226号公報JP 2001-254226 A 特開2015-7306号公報JP 2015-7306 A 特開2001-348729号公報JP 2001-348729 A

「ChemicalFibers International」、47巻、1997年2月発行、第72~74頁Chemical Fibers International, Vol. 47, February 1997, pp. 72-74

本発明は上記の背景に鑑みなされたものであり、その目的は、単繊維繊度が小さいにもかかわらず、製造工程時に糸切れが少なく、高い捲縮性能を有するポリトリメチレンテレフタレート複合糸およびその製造方法および布帛を提供することにある。 The present invention has been made in view of the above background, and its purpose is to provide a polytrimethylene terephthalate composite yarn that has low yarn breakage during the manufacturing process and high crimping performance despite its small single fiber fineness, as well as a manufacturing method and fabric thereof.

本発明者らは上記課題を解決するために鋭意研究した結果、本発明を完成するに至った。かくして以下の発明が提供される。 The inventors conducted intensive research to solve the above problems, and as a result, completed the present invention. Thus, the following invention is provided.

1.90モル%以上がトリメチレンテレフタレート繰返単位から構成されるポリトリメチレンテレフタレートからなりS方向のトルクを有する仮撚捲縮加工糸と、90モル%以上がトリメチレンテレフタレート繰返単位から構成されるポリトリメチレンテレフタレートからなりZ方向のトルクを有する仮撚捲縮加工糸とを混繊してなり、下記(1)~(4)の要件を同時に満足することを特徴とするポリトリメチレンテレフタレート複合糸。
(1)単繊維繊度:0.3~3.2dtex
(2)破断強度≧2.5cN/dtex
(3)捲縮率≧10%
(4)残留トルク≦30T/m
2.総繊度が10~400dtexである、上記1に記載のポリトリメチレンテレフタレート複合糸。
3.ポリトリメチレンテレフタレート複合糸にインターレース加工が施されている、上記1または2に記載のポリトリメチレンテレフタレート複合糸。
4.異型度が1.15~10.0の異型断面繊維を含む、上記1~3のいずれかに記載のポリトリメチレンテレフタレート複合糸。
5.扁平度が2.0~10.0の扁平断面繊維を含む、上記1~4のいずれかに記載のポリトリメチレンテレフタレート複合糸。
6.上記1に記載のポリトリメチレンテレフタレート複合糸の製造方法であって、S方向のトルクを有する仮撚捲縮加工糸およびZ方向のトルクを有する仮撚捲縮加工糸が、下記(A)~(C)の要件を同時に満足するポリトリメチレンテレフタレート繊維を延伸仮撚加工したものである、ポリトリメチレンテレフタレート複合糸の製造方法。
(A)繊維の温度-熱応力曲線において、温度40~100℃の範囲に熱応力の極大値が存在する。
(B)(A)の熱応力の極大値が0.1~0.8cN/dtexである。
(C)伸度10~30%におけるもっとも低い弾性率が0.1~2cN/dtexである。
7.上記1~5のいずれかに記載のポリトリメチレンテレフタレート複合糸を含む布帛。
1. A polytrimethylene terephthalate composite yarn, which is made by mixing a false twisted crimped yarn composed of polytrimethylene terephthalate having 90 mol % or more of trimethylene terephthalate repeating units and having torque in the S direction, and a false twisted crimped yarn composed of polytrimethylene terephthalate having 90 mol % or more of trimethylene terephthalate repeating units and having torque in the Z direction, and which simultaneously satisfies the following requirements (1) to (4):
(1) Single fiber fineness: 0.3 to 3.2 dtex
(2) Breaking strength ≧ 2.5 cN/dtex
(3) Shrinkage rate ≧10%
(4) Residual torque ≦ 30 T/m
2. The polytrimethylene terephthalate composite yarn according to the above item 1, having a total fineness of 10 to 400 dtex.
3. The polytrimethylene terephthalate composite yarn according to 1 or 2 above, which is subjected to an interlace processing.
4. The polytrimethylene terephthalate composite yarn according to any one of 1 to 3 above, comprising modified cross-section fibers having a degree of modification of 1.15 to 10.0.
5. The polytrimethylene terephthalate composite yarn according to any one of 1 to 4 above, comprising flat cross-section fibers having a flatness of 2.0 to 10.0.
6. A method for producing a polytrimethylene terephthalate composite yarn as described in 1 above, in which the false twisted crimp textured yarn having a torque in the S direction and the false twisted crimp textured yarn having a torque in the Z direction are produced by draw-false-twisting a polytrimethylene terephthalate fiber that simultaneously satisfies the following requirements (A) to (C):
(A) In the temperature-thermal stress curve of the fiber, there is a maximum value of thermal stress in the temperature range of 40 to 100°C.
(B) The maximum value of the thermal stress of (A) is 0.1 to 0.8 cN/dtex.
(C) The lowest elastic modulus at an elongation of 10 to 30% is 0.1 to 2 cN/dtex.
7. A fabric comprising the polytrimethylene terephthalate composite yarn described in any one of 1 to 5 above.

本発明によれば、単繊維繊度が小さいにもかかわらず、製造工程時に糸切れが少なく、高い捲縮性能を有するポリトリメチレンテレフタレート複合糸およびその製造方法および布帛を提供することができる。 The present invention provides a polytrimethylene terephthalate composite yarn that has low yarn breakage during the manufacturing process and high shrink performance despite its small single fiber fineness, as well as a manufacturing method and fabric thereof.

繊維の温度-熱応力曲線における、熱応力の極大値を説明するための模式図である。FIG. 2 is a schematic diagram for explaining the maximum value of thermal stress in a temperature-thermal stress curve of a fiber. 伸度が10~30%におけるもっとも低い弾性率の測定方法を説明するための模式図である。FIG. 2 is a schematic diagram for explaining a method for measuring the lowest elastic modulus at an elongation of 10 to 30%. 異型断面糸形状、異型度の例を示した模式図である。1A to 1C are schematic diagrams showing examples of modified cross-sectional yarn shapes and modified degrees. 扁平断面糸形状、異型度の例を示した模式図である。1A to 1C are schematic diagrams showing examples of flat cross-sectional yarn shapes and irregularities.

以下、本発明について詳細を説明する。
(1)ポリマー原料
本発明に用いるポリマーは、90モル%以上がトリメチレンテレフタレート繰返し単位から構成されるポリトリメチレンテレフタレート(PTT)である。ここでPTTとは、テレフタル酸を酸成分とし、トリメチレングリコール(1,3-プロパンジオールともいう)をジオール成分としたポリエステルである。該PTTには、10モル%以下で他の共重合成分を含有していてもよい。
The present invention will be described in detail below.
(1) Polymer Raw Material The polymer used in the present invention is polytrimethylene terephthalate (PTT) composed of 90 mol % or more of trimethylene terephthalate repeating units. Here, PTT is a polyester containing terephthalic acid as the acid component and trimethylene glycol (also called 1,3-propanediol) as the diol component. The PTT may contain 10 mol % or less of other copolymerization components.

そのような共重合成分としては、5-ナトリウムスルホイソフタル酸、5-カリウムスルホイソフタル酸、3,5-ジカルボン酸ベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、3,5-ジカルボン酸ベンゼンスルホン酸トリブチルメチルホスホニウム塩、1,4-ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,6-ヘキサメチレングリコール、1,4-シクロヘキサンジオール、1,4-シクロヘキサンジメタノール、アジピン酸、ドデカン二酸、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸等のエステル形成性モノマーが挙げられる。 Such copolymerization components include ester-forming monomers such as 5-sodium sulfoisophthalic acid, 5-potassium sulfoisophthalic acid, 3,5-dicarboxylic acid benzenesulfonic acid tetrabutylphosphonium salt, 3,5-dicarboxylic acid benzenesulfonic acid tributylmethylphosphonium salt, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexamethylene glycol, 1,4-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, adipic acid, dodecanedioic acid, and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid.

また、必要に応じて、各種の添加剤、例えば、艶消し剤、熱安定剤、消泡剤、整色剤、難燃剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、結晶核剤、蛍光増白剤などを共重合、または混合してもよい。 If necessary, various additives such as matting agents, heat stabilizers, defoamers, color-matching agents, flame retardants, antioxidants, ultraviolet absorbers, infrared absorbers, crystal nucleating agents, and fluorescent whitening agents may be copolymerized or mixed.

本発明に用いるポリマーの極限粘度[η]は0.7~1.5が好ましく、さらに好ましくは0.75~1.2である。この範囲で強度、紡糸性に優れた繊維を得ることができる。極限粘度が0.7未満の場合は、ポリマーの分子量が低すぎるため紡糸時や加工時の糸切れや毛羽が発生しやすくなるとともに、仮撚捲縮加工糸に要求される強度の発現が困難となる。逆に極限粘度が1.5を越える場合は、溶融粘度が高すぎるために紡糸時にメルトフラクチャーや紡糸不良が生じるので好ましくない。なお、極限粘度[η]は、発明の実施の形態の項で後述する測定値である。 The intrinsic viscosity [η] of the polymer used in the present invention is preferably 0.7 to 1.5, and more preferably 0.75 to 1.2. Fibers with excellent strength and spinnability can be obtained within this range. If the intrinsic viscosity is less than 0.7, the molecular weight of the polymer is too low, making it more likely that yarn breakage or fuzz will occur during spinning or processing, and it will be difficult to achieve the strength required for false twist and crimp processed yarn. Conversely, if the intrinsic viscosity exceeds 1.5, the melt viscosity will be too high, causing melt fracture and spinning defects during spinning, which is not preferable. The intrinsic viscosity [η] is a measured value, which will be described later in the section on embodiments of the invention.

本発明に用いるポリマーの製法として、公知の方法をそのまま用いることができる。すなわち、テレフタル酸またはテレフタル酸ジメチルとトリメチレングリコールとを原料とし、チタンテトラブトキシド、酢酸カルシウム、酢酸マグネシウム、酢酸コバルト、酢酸マンガン、二酸化チタンと二酸化ケイ素の混合物といった金属塩の1種あるいは2種以上を加え、常圧下あるいは加圧下で反応させ、次にチタンテトラブトキシド、酢酸アンチモンといった触媒を添加し、250~270℃で減圧下反応させる。重合の任意の段階で、好ましくは重縮合反応の前に、安定剤を入れることが白度の向上、溶融安定性の向上、PTTオリゴマーやアクロレイン、アリルアルコールといった分子量が300以下の有機物の生成を制御できる観点で好ましい。この場合の安定剤としては、5価または/および3価のリン化合物やヒンダードフェノール系化合物が好ましい。 The polymer used in the present invention can be produced by a known method. That is, terephthalic acid or dimethyl terephthalate and trimethylene glycol are used as raw materials, and one or more metal salts such as titanium tetrabutoxide, calcium acetate, magnesium acetate, cobalt acetate, manganese acetate, or a mixture of titanium dioxide and silicon dioxide are added and reacted under normal pressure or pressure, and then a catalyst such as titanium tetrabutoxide or antimony acetate is added and reacted under reduced pressure at 250 to 270°C. It is preferable to add a stabilizer at any stage of polymerization, preferably before the polycondensation reaction, in order to improve whiteness, improve melt stability, and control the generation of organic substances with a molecular weight of 300 or less, such as PTT oligomers, acrolein, and allyl alcohol. In this case, pentavalent and/or trivalent phosphorus compounds and hindered phenol compounds are preferable as stabilizers.

本発明のポリトリメチレンテレフタレート複合糸は、90モル%以上がトリメチレンテレフタレート繰返単位から構成されるポリトリメチレンテレフタレートからなりS方向のトルクを有する仮撚捲縮加工糸と、90モル%以上がトリメチレンテレフタレート繰返単位から構成されるポリトリメチレンテレフタレートからなりZ方向のトルクを有する仮撚捲縮加工糸とを混繊してなり、下記(1)~(4)の要件を同時に満足することを特徴とするポリトリメチレンテレフタレート複合糸である。
(1)単繊維繊度:0.3~3.2dtex
(2)破断強度≧2.5cN/dtex
(3)捲縮率≧10%
(4)残留トルク≦30T/m
The polytrimethylene terephthalate composite yarn of the present invention is a polytrimethylene terephthalate composite yarn which is obtained by mixing a false twisted crimp textured yarn composed of polytrimethylene terephthalate having 90 mol % or more of trimethylene terephthalate repeating units and having torque in the S direction, and a false twisted crimp textured yarn composed of polytrimethylene terephthalate having 90 mol % or more of trimethylene terephthalate repeating units and having torque in the Z direction, and which is characterized in that it simultaneously satisfies the following requirements (1) to (4):
(1) Single fiber fineness: 0.3 to 3.2 dtex
(2) Breaking strength ≧ 2.5 cN/dtex
(3) Shrinkage rate ≧10%
(4) Residual torque ≦ 30 T/m

本発明のポリトリメチレンテレフタレート複合糸の単繊維繊度は0.3~3.2dtexであることが必要であり、好ましくは0.5~3.0dtex、さらに好ましくは0.6~2.4dtexである。該単繊維繊度が3.2dtexよりも大きい場合、単繊維が太いことによって布帛柔らかさが失われる。また該単繊維繊度が0.3dtexよりも小さい場合、糸切れが頻発し繊維を製造することができないおそれがある。 The single fiber fineness of the polytrimethylene terephthalate composite yarn of the present invention must be 0.3 to 3.2 dtex, preferably 0.5 to 3.0 dtex, and more preferably 0.6 to 2.4 dtex. If the single fiber fineness is greater than 3.2 dtex, the single fiber will be too thick and the fabric will lose its softness. If the single fiber fineness is less than 0.3 dtex, thread breakage will occur frequently and it may not be possible to produce the fiber.

また、本発明のポリトリメチレンテレフタレート複合糸の破断強度は2.5cN/dtex以上であることが必要であり、好ましくは2.7~4.5cN/dtexである。該破断強度が2.5cN/dtexよりも小さい場合には、実用上の使用に耐えることができないおそれがある。 The breaking strength of the polytrimethylene terephthalate composite yarn of the present invention must be 2.5 cN/dtex or more, and is preferably 2.7 to 4.5 cN/dtex. If the breaking strength is less than 2.5 cN/dtex, it may not be able to withstand practical use.

また、本発明のポリトリメチレンテレフタレート複合糸の破断伸度は20~80%であることが好ましい。該破断伸度が20%未満では伸度が低すぎるために、紡糸時や仮撚捲縮加工時に毛羽や糸切れが発生しやすくなるおそれがある。一方、該破断伸度が80%を越える場合は繊維の塑性変形が大きくなりすぎてしまい、形態安定性が悪くなるおそれがある。 The breaking elongation of the polytrimethylene terephthalate composite yarn of the present invention is preferably 20 to 80%. If the breaking elongation is less than 20%, the elongation is too low, and fuzzing or yarn breakage may occur easily during spinning or false twist crimp processing. On the other hand, if the breaking elongation exceeds 80%, the plastic deformation of the fiber may become too large, and shape stability may be deteriorated.

また、本発明のポリトリメチレンテレフタレート複合糸の繊度変動値U%(ノーマル%)は2.0%以下であることが好ましい。該繊度変動値U%(ノーマル%)が2.0%を越える場合、仮撚捲縮加工時に毛羽や糸切れが多発し、染めムラや倦縮ムラの大きい仮撚捲縮加工糸になるおそれがある。U%は1.5%以下であることが好ましい。もちろんU%は低ければ低いほど良い。 In addition, the fineness variation value U% (normal%) of the polytrimethylene terephthalate composite yarn of the present invention is preferably 2.0% or less. If the fineness variation value U% (normal%) exceeds 2.0%, there is a risk that fuzz and yarn breakage will occur frequently during false twist and crimp processing, resulting in a false twist and crimp processed yarn with large uneven dyeing and shrinkage. It is preferable that U% is 1.5% or less. Of course, the lower the U%, the better.

繊度変動値U%(ノーマル%)は、ツェルベガーウスター株式会社製ウースターテスターUT-5により繊維試料の質量の変動より求めた値である。該装置では電極間に繊維試料を通した際の誘電率の変化により質量の変動を測定することができる。一定速度にて該装置を通すとむら曲線が得られる。この結果より繊度変動値U%(ノーマル%)を求めることができる。 The fineness variation value U% (normal%) is a value determined from the variation in mass of a fiber sample using a Worcester tester UT-5 manufactured by Zellweger Worcester Co., Ltd. This device can measure the variation in mass by the change in dielectric constant when a fiber sample is passed between electrodes. When the sample is passed through the device at a constant speed, an unevenness curve is obtained. From this result, the fineness variation value U% (normal%) can be determined.

また、本発明のポリトリメチレンテレフタレート複合糸の捲縮率は10%以上(より好ましくは15~40%)であることが必要である。該捲縮率が10%未満では伸度が低すぎて十分なストレッチ性がえられず好ましくない。 The polytrimethylene terephthalate composite yarn of the present invention must have a crimp rate of 10% or more (more preferably 15 to 40%). If the crimp rate is less than 10%, the elongation is too low and sufficient stretchability cannot be obtained, which is not preferable.

また、本発明のポリトリメチレンテレフタレート複合糸の残留トルクは30T/m以下(好ましくは0~10T/m)であることが必要である。該残留トルクが30T/mを越えると、解舒性や取り扱い性が悪く好ましくない。 The residual torque of the polytrimethylene terephthalate composite yarn of the present invention must be 30 T/m or less (preferably 0 to 10 T/m). If the residual torque exceeds 30 T/m, the unwinding and handling properties will be poor, which is undesirable.

さらに、本発明のポリトリメチレンテレフタレート複合糸の総繊度は10~400dtexであることが好ましく、さらに好ましくは100~200dtexである。該総繊度が10dtexよりも小さい場合は総繊度が細すぎて、仮撚捲縮加工が難しくなるおそれがある。一方、該総繊度が400dtexよりも大きい場合、布帛の柔らかさが失われるため好ましくない。なお、単繊維数(フィラメント数)としては、40~400本(より好ましくは40~200本)が好ましい。 The total fineness of the polytrimethylene terephthalate composite yarn of the present invention is preferably 10 to 400 dtex, and more preferably 100 to 200 dtex. If the total fineness is less than 10 dtex, the total fineness is too fine, and false twist crimp processing may become difficult. On the other hand, if the total fineness is more than 400 dtex, the fabric loses its softness, which is not preferable. The number of single fibers (filaments) is preferably 40 to 400 (more preferably 40 to 200).

また、本発明のポリトリメチレンテレフタレート複合糸にインターレース加工が施されていることが好ましい。その際、交絡個数が30~90個/mでインターレース加工を施されていることが好ましい。該個数90個を越えるとストレッチ性を損われるおそれがある。逆に30個/mよりも少ないと集束性が十分でなく織物、編物での生産性が損なわれるおそれがある。 It is also preferable that the polytrimethylene terephthalate composite yarn of the present invention is interlaced. In this case, it is preferable that the number of interlaces is 30 to 90 per meter. If the number exceeds 90, the stretchability may be impaired. Conversely, if the number is less than 30 per meter, the bundling property may be insufficient, and the productivity of woven and knitted fabrics may be impaired.

さらに、本発明のポリトリメチレンテレフタレート複合糸は、十字型断面や三角断面、或いは星形断面などの異型断面繊維から構成することもでき、こうすれば独特の風合いを得ることができるので好ましい。ここで異型断面繊維の異型度とは、図3に示す如く、繊維断面の最大内接円径rと最小外接円径Rを測定して、異型度=R/rで算出した値であり、本発明においては、異型度=R/rの値は1.15~10.0が好ましく、1.2~10.0がさらに好ましい。該異型度が1.15未満では、丸断面との差が小さくなるおそれがある。また、異型度が10.0を越えると、紡糸時に糸断面形状外側と内側で配向差などが大きくなり、得られた糸は毛羽・タルミが多く、加工に適さないおそれがある。 Furthermore, the polytrimethylene terephthalate composite yarn of the present invention can be composed of fibers with irregular cross sections, such as cross-shaped, triangular, or star-shaped cross sections, which is preferable because it can provide a unique texture. The irregularity of the irregular cross section fiber is calculated by measuring the maximum inscribed circle diameter r and the minimum circumscribed circle diameter R of the fiber cross section, as shown in Figure 3, and the irregularity value R/r is preferably 1.15 to 10.0, and more preferably 1.2 to 10.0, in the present invention. If the irregularity is less than 1.15, the difference from the round cross section may be small. If the irregularity exceeds 10.0, the orientation difference between the outside and inside of the yarn cross section shape during spinning becomes large, and the obtained yarn may have a lot of fluff and slack, making it unsuitable for processing.

また、本発明のポリトリメチレンテレフタレート複合糸は扁平断面繊維から構成さすることもでき、こうすれば独特の風合いを得ることができるので好ましい。ここで扁平断面繊維の扁平度とは、図4に示す如く、繊維断面に外接する長方形を描き、その長辺Lと短辺Hを測定して、扁平度=L/Hで算出した値であり、本発明においては、扁平度=L/Hの値は2.0~10.0であることが好ましい。該扁平度が2.0未満では、丸断面との差が小さくなるおそれがある。また、該扁平度が10.0を越えると、紡糸時、毛羽が発生しやすくなり安定性が不良となるおそれがある。 The polytrimethylene terephthalate composite yarn of the present invention can also be composed of flat cross-section fibers, which is preferable because it can provide a unique texture. The flatness of the flat cross-section fiber is calculated by drawing a rectangle circumscribing the fiber cross-section, measuring its long side L and short side H, as shown in Figure 4, and calculating the flatness = L/H. In the present invention, the flatness = L/H value is preferably 2.0 to 10.0. If the flatness is less than 2.0, the difference from a round cross-section may be small. If the flatness exceeds 10.0, fluff may be easily generated during spinning, resulting in poor stability.

(2)ポリトリメチレンテレフタレート複合糸の製造方法
本発明のポリトリメチレンテレフタレート複合糸の製造方法は、下記(A)~(C)の要件を同時に満足するポリトリメチレンテレフタレート繊維を延伸仮撚加工したS方向のトルクを有する仮撚捲縮加工糸と、下記(A)~(C)の要件を同時に満足するポリトリメチレンテレフタレート繊維を、仮撚方向だけを変えて延伸仮撚加工したZ方向のトルクを有する仮撚捲縮加工糸とを混繊する方法である。
(A)繊維の温度-熱応力曲線において、温度40~100℃の範囲に熱応力の極大値が存在する。
(B)(A)の熱応力の極大値が0.1~0.8cN/dtexである。
(C)伸度10~30%におけるもっとも低い弾性率が0.1~2cN/dtexである。
(2) Manufacturing Method of Polytrimethylene terephthalate Composite Yarn The manufacturing method of polytrimethylene terephthalate composite yarn of the present invention is a method of blending a false twisted crimp textured yarn having a torque in the S direction obtained by draw-false-twisting a polytrimethylene terephthalate fiber that simultaneously satisfies the following requirements (A) to (C), and a false twisted crimp textured yarn having a torque in the Z direction obtained by draw-false-twisting a polytrimethylene terephthalate fiber that simultaneously satisfies the following requirements (A) to (C) with only the false twist direction changed:
(A) In the temperature-thermal stress curve of the fiber, there is a maximum value of thermal stress in the temperature range of 40 to 100°C.
(B) The maximum value of the thermal stress of (A) is 0.1 to 0.8 cN/dtex.
(C) The lowest elastic modulus at an elongation of 10 to 30% is 0.1 to 2 cN/dtex.

まず、本発明のポリトリメチレンテレフタレート複合糸を製造するためのポリトリメチレンテレフタレート繊維は、繊維の温度-熱応力曲線において、温度40~100℃の範囲に熱応力の極大値が存在することが必要である。ここで、熱応力の極大値とは、図1に示す如く繊維の温度-熱応力曲線を描いた時、該温度-熱応力曲線の微分係数が正から負へ変化する点に対応する熱応力の値を言う。 First, the polytrimethylene terephthalate fiber for producing the polytrimethylene terephthalate composite yarn of the present invention must have a maximum value of thermal stress in the temperature range of 40 to 100°C on the temperature-thermal stress curve of the fiber. Here, the maximum value of thermal stress refers to the value of thermal stress that corresponds to the point where the differential coefficient of the temperature-thermal stress curve changes from positive to negative when the temperature-thermal stress curve of the fiber is drawn as shown in Figure 1.

該熱応力の極大値が40℃よりも低い範囲にしかない場合、繊維が巻き取った後に大きく収縮し、巻締まりが発生してしまうおそれがある。また該熱応力の極大値が100℃よりも高い場合、結晶化度が高くなりすぎ、複合糸(仮撚捲縮加工糸の混繊糸)としても、ポリトリメチレンテレフタレート繊維に由来する柔らかなストレッチ性は得られないおそれがある。該熱応力の極大値が存在する好ましい範囲は50℃を越え、100℃以下である。 If the maximum value of the thermal stress is only in the range below 40°C, the fiber may shrink significantly after winding, resulting in tight winding. If the maximum value of the thermal stress is higher than 100°C, the degree of crystallinity may be too high, and even if it is a composite yarn (a blended yarn of false twisted and crimped yarn), the soft stretchability derived from polytrimethylene terephthalate fiber may not be obtained. The preferred range in which the maximum value of the thermal stress exists is above 50°C and below 100°C.

なお、該熱応力の極大値は、上述のように、温度40~100℃の範囲に存在していれば、例えば100℃を越える範囲にもう1ヶ所存在していても構わない。この際、100℃を越える範囲に存在する熱応力の極大値は、温度40~100℃の範囲に存在する熱応力の極大値より大きくても小さくても構わない。 As mentioned above, the maximum value of the thermal stress exists in the temperature range of 40 to 100°C, so long as it exists in another location, for example, in a range above 100°C. In this case, the maximum value of the thermal stress existing in the range above 100°C may be larger or smaller than the maximum value of the thermal stress existing in the temperature range of 40 to 100°C.

上記熱応力の極大値は0.1~0.8cN/dtexとする必要がある。該熱応力の極大値が0.1cN/dtexよりも小さいと仮撚捲縮加工時の張力が下がり、捲縮が小さくなってしまうおそれがある。一方、該熱応力の極大値が0.8cN/dtexよりも大きい場合は仮撚捲縮加工時の張力が高くなりすぎ、糸切れの原因となったり、柔らかさが失われる。熱応力の極大値のさらに好ましい範囲は0.13~0.5cN/dtexである。 The maximum value of the thermal stress must be 0.1 to 0.8 cN/dtex. If the maximum value of the thermal stress is less than 0.1 cN/dtex, the tension during false twist shrink processing will be lowered, and there is a risk of the shrinkage becoming smaller. On the other hand, if the maximum value of the thermal stress is greater than 0.8 cN/dtex, the tension during false twist shrink processing will be too high, which may cause yarn breakage or loss of softness. A more preferable range for the maximum value of the thermal stress is 0.13 to 0.5 cN/dtex.

さらに、ポリトリメチレンテレフタレート繊維の伸度10~30%におけるもっとも低い弾性率は0.1~2cN/dtexであることが必要である。伸度10~30%におけるもっとも低い弾性率が0.1cN/dtexよりも小さな場合、仮撚捲縮加工時の張力が下がり、捲縮が小さくなってしまったり、糸加工の際に張力が安定せず染色斑の原因となるおそれがある。一方、該弾性率が2cN/dtexよりも大きくなった場合、仮撚捲縮加工時の張力が大きくなり、糸切れの原因となったり、柔らかさが失われるおそれがある。 Furthermore, the lowest modulus of elasticity of polytrimethylene terephthalate fiber at an elongation of 10 to 30% must be 0.1 to 2 cN/dtex. If the lowest modulus of elasticity at an elongation of 10 to 30% is less than 0.1 cN/dtex, the tension during false twist shrink processing will be lowered, resulting in smaller shrinkage, or the tension will be unstable during yarn processing, which may cause dyeing spots. On the other hand, if the modulus of elasticity is greater than 2 cN/dtex, the tension during false twist shrink processing will be greater, which may cause yarn breakage or loss of softness.

このようなポリトリメチレンテレフタレート繊維は、溶融後固化したポリトリメチレンテレフタレート糸を、1000m/分以上の巻取り速度で巻き取ったのち、ポリトリメチレンテレフタレートのガラス転移点±20℃の加熱ローラーで加熱し、続いて0.90~3.0倍延伸を行い、70~150℃の加熱ローラーに巻き付けたのち2200~4000m/分の速度で巻き取ることによって得られる。溶融後固化したポリトリメチレンテレフタレート糸の巻取り速度が2200m/分よりも小さな場合、繊維の配向が低いために、繊維を室温付近で保存しておくと、繊維が脆くなり、繊維の取扱や延伸仮撚捲縮加工が困難となる。 Such polytrimethylene terephthalate fibers are obtained by winding up the melted and solidified polytrimethylene terephthalate yarn at a winding speed of 1000 m/min or more, heating it with a heating roller at the glass transition point of polytrimethylene terephthalate ±20°C, stretching it 0.90 to 3.0 times, winding it around a heating roller at 70 to 150°C, and winding it up at a speed of 2200 to 4000 m/min. If the winding speed of the melted and solidified polytrimethylene terephthalate yarn is less than 2200 m/min, the orientation of the fibers is low, so that if the fibers are stored at around room temperature, the fibers become brittle, making handling of the fibers and stretch-twist-crinkling processing difficult.

一方、溶融後固化したポリトリメチレンテレフタレート繊維の巻取り速度が4000m/minを越える場合、伸度が低くなりすぎるために、紡糸時や仮撚捲縮加工時に毛羽や糸切れが発生しやすくなる。 On the other hand, if the winding speed of the melted and solidified polytrimethylene terephthalate fiber exceeds 4000 m/min, the elongation becomes too low, making it more likely for fuzz and yarn breakage to occur during spinning and false twist crimp processing.

前記の仮撚捲縮加工糸は例えば以下の方法により製造することができる。すなわち、前記ポリトリメチレンテレフタレート繊維を第1ローラー、セット温度が90~220℃(より好ましくは100~190℃)の熱処理ヒーターを経由して撚り掛け装置によって施撚することによりone heater仮撚捲縮加工糸を得てもよいし、必要に応じてさらに第2ヒーター域に導入して弛緩熱処理することによりsecond heater仮撚捲縮加工糸を得てもよい。仮撚加工時の延伸倍率は、0.8~1.5の範囲が好ましく、仮撚数は、仮撚数(T/m)=(32500/(Dtex)1/2)×αの式においてα=0.5~1.5が好ましく、通常は0.8~1.2位とするのがよい。ただし、Dtexとは糸条の総繊度である。用いる撚り掛け装置としては、デイスク式あるいはベルト式の摩擦式撚り掛け装置が糸掛けしやすく、糸切れも少なくて適当であるが、ピン方式の撚り掛け装置であってもよい。その際、施撚の方向により、仮撚捲縮加工糸が有するトルクをS方向かZ方向か選択することができる。次いで、2種以上の仮撚捲縮加工糸を合糸(混繊)することにより前記複合糸が得られる。 The false twisted crimped yarn can be produced, for example, by the following method. That is, the polytrimethylene terephthalate fiber may be twisted by a twisting device through a first roller and a heat treatment heater having a set temperature of 90 to 220°C (more preferably 100 to 190°C) to obtain a one-heater false twisted crimped yarn, or may be further introduced into a second heater region and subjected to a relaxation heat treatment, as necessary, to obtain a second-heater false twisted crimped yarn. The draw ratio during false twisting is preferably in the range of 0.8 to 1.5, and the false twist number is preferably α=0.5 to 1.5 in the formula false twist number (T/m)=(32500/(Dtex) 1/2 )×α, and is usually about 0.8 to 1.2. Here, Dtex is the total fineness of the yarn. The twisting device used is preferably a friction type twisting device of disk type or belt type, which is easy to thread and has little yarn breakage, but a pin type twisting device may also be used. In this case, the torque of the false twisted crimped yarn can be selected to be in the S direction or the Z direction depending on the direction of twisting. Next, the composite yarn is obtained by doubling (mixing) two or more types of false twisted crimped yarns.

かくして得られた本発明のポリトリメチレンテレフタレート複合糸は、単繊維繊度が0.3~3.2dtexであっても、仮撚捲縮加工糸を製造する際の熱応力が生じることから、仮撚捲縮加工糸の捲縮が伸長される過程での弾性率が大きく、その結果、最大捲縮応力が大きく、優れたストレッチバック性が得られ、さらにトルクが小さいため解舒性が良好で取り扱い性が良好な仮撚捲縮加工糸が得られる。 Even if the polytrimethylene terephthalate composite yarn of the present invention thus obtained has a single fiber fineness of 0.3 to 3.2 dtex, the thermal stress generated during the production of the false twisted crimped yarn results in a high elastic modulus during the process of stretching the crimp of the false twisted crimped yarn, resulting in a false twisted crimped yarn with a high maximum crimp stress, excellent stretch back properties, and a low torque, which allows for good unwinding properties and easy handling.

次いで、前記ポリトリメチレンテレフタレート複合糸を用いて製編織することにより布帛を得た後、適宜、染色加工や吸汗加工を施して布帛を得る。
ここで、前記ポリトリメチレンテレフタレート複合糸だけで布帛を構成してもよいが、前記ポリトリメチレンテレフタレート複合糸と他の糸条とで布帛を構成してもよい。その際、他の糸条は特に限定されず、非捲縮糸、仮撚捲縮加工糸、潜在捲縮糸、紡績糸などのいずれであってもよい。
Next, the polytrimethylene terephthalate composite yarn is used to knit or weave a fabric, which is then appropriately dyed or sweat-absorbing.
Here, the fabric may be made of only the polytrimethylene terephthalate composite yarn, or may be made of the polytrimethylene terephthalate composite yarn and other yarns. In this case, the other yarns are not particularly limited and may be any of non-crimped yarns, false twisted crimped yarns, latent crimped yarns, spun yarns, etc.

布帛の組織は特に限定されず、編物、織物いずれでもよい。例えば、天竺、ニットミス、スムース、フライス、鹿の子、添え糸編、デンビー、ハーフなどの編組織を有する編物や、平織、綾織、サテンなどの織組織を有する織物などが例示されるが、これらに限定されるものではない。層数も単層でもよいし、2層以上の多層であってもよい。 The structure of the fabric is not particularly limited, and may be either knitted or woven. Examples include knitted fabrics with knitting structures such as plain weave, knit miss, smooth, rib, pique, plaited knit, denby, and half, and woven fabrics with weaving structures such as plain weave, twill, and satin, but are not limited to these. The number of layers may be a single layer or multiple layers of two or more layers.

次いで、前記の布帛を用いて、スポーツウエアー、アウターウエアー、インナーウエアー、紳士衣料、婦人衣料、介護用衣料、作業衣、カーシート表皮材、寝具などの繊維製品としてもよい。
かかる繊維製品は前記の布帛を用いているので、ソフトな風合い、ストレッチ性に優れる。
The fabric may then be used to produce textile products such as sportswear, outerwear, innerwear, men's clothing, women's clothing, nursing clothing, work clothes, car seat covering materials, and bedding.
Since such textile products use the above-mentioned fabric, they have a soft feel and excellent stretchability.

次に本発明の実施例および比較例を詳述するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。なお、実施例中の各測定項目は下記の方法で測定した。 Next, examples and comparative examples of the present invention will be described in detail, but the present invention is not limited to these. The measurement items in the examples were measured by the following methods.

(1)極限粘度[η]
極限粘度[η]は、オストワルド粘度計を用い、35℃、o-クロロフェノール中での比粘度ηspと濃度C(g/100ミリリットル)の比ηsp/Cを濃度ゼロに外挿し、以下の式(1)に従って求めた。
[η]=limC→0 (ηsp/C) ・・・(1)
(1) Intrinsic viscosity [η]
The intrinsic viscosity [η] was calculated using an Ostwald viscometer by extrapolating the ratio η/C of the specific viscosity η in o-chlorophenol at 35° C. to the concentration C (g/100 milliliters) to a concentration of zero, according to the following formula (1).
[η] = limC → 0 (η / C) ... (1)

(2)熱応力の極大値が存在する温度及び熱応力の極大値
鐘紡エンジニアリング社製のKE-2を用いた。初過重0.044cN/dtex、昇温速度100℃/分で測定した。得られたデーターは横軸に温度、縦軸に熱応力をプロットし温度-熱応力曲線を描く。該温度-熱応力曲線の微分係数が正から負へ変化する点の温度、熱応力を求め、応力については繊度で除し、最大応力を求めた。
(2) Temperature at which the maximum value of thermal stress exists and the maximum value of thermal stress A KE-2 manufactured by Kanebo Engineering Co., Ltd. was used. Measurements were performed with an initial load of 0.044 cN/dtex and a heating rate of 100°C/min. The obtained data was plotted with temperature on the horizontal axis and thermal stress on the vertical axis to draw a temperature-thermal stress curve. The temperature and thermal stress at the point where the differential coefficient of the temperature-thermal stress curve changed from positive to negative were determined, and the stress was divided by the fineness to determine the maximum stress.

(3)伸度10~30%におけるもっとも低い弾性率
JIS-L-1013に基づいて定速伸長形引張試験機であるオリエンテック(株)社製テンシロンを用いて、つかみ間隔20cm、引張速度20cm/分にて測定した。伸度10~30%におけるSSカーブの接線において最も傾きが小さな接線の傾きを弾性として求めた。
(3) Lowest elastic modulus at elongation of 10 to 30% Based on JIS-L-1013, measurements were made at a grip distance of 20 cm and a tensile speed of 20 cm/min using a constant-speed extension tensile tester, Tensilon, manufactured by Orientec Co., Ltd. The smallest slope of the tangent to the SS curve at elongation of 10 to 30% was determined as the elasticity.

(4)繊度
JIS-L-1013に従ってマルチフィラメント糸の繊度を測定した。またその値をマルチフィラメント糸の単繊維本数で除することで単繊維繊度を求めた。
(4) Fineness The fineness of the multifilament yarn was measured in accordance with JIS-L-1013. The measured value was divided by the number of single fibers in the multifilament yarn to determine the single fiber fineness.

(5)破断強度、破断伸度
JIS-L-1013に基づいて定速伸長形引張試験機であるオリエンテック(株)社製テンシロンを用いて、つかみ間隔20cm、引張速度20cm/分にて測定した。
(5) Breaking strength and breaking elongation: Based on JIS-L-1013, measurements were made using a constant speed extension tensile tester, Tensilon manufactured by Orientec Co., Ltd., at a gripping distance of 20 cm and a pulling speed of 20 cm/min.

(6)繊度変動値U%
ツェルベガーウースター社製 ウースターテスターUT-5を用い、以下の方法で測定した。
測定条件
モード:ノーマルモード
糸速度:200m/分
撚数:10000回/分 S撚
張力レンジ:10
測定繊維長:2000m
給糸速度:400m/分
測定糸長:2000m
(6) Fineness fluctuation value U%
The measurement was carried out using a Worcester Tester UT-5 manufactured by Zellweger Worcester, in the following manner.
Measurement conditions Mode: Normal mode Yarn speed: 200 m/min Twist number: 10,000 times/min S Twist tension range: 10
Measured fiber length: 2000m
Yarn feeding speed: 400 m/min. Measured yarn length: 2000 m.

(7)捲縮率
供試糸条を、周長が1.125mの検尺機のまわりに巻きつけて、乾繊度が3333dtexのかせを調製した。前記かせを、スケール板の吊り釘に懸垂して、その下部分に6gの初荷重を付加し、さらに600gの荷重を付加したときのかせの長さL0を測定した。その後、直ちに、前記かせから荷重を除き、スケール板の吊り釘から外し、このかせを沸騰水中に30分間浸漬して、捲縮を発現させた。沸騰水処理後のかせを沸騰水から取り出し、かせに含まれる水分をろ紙により吸収除去し、室温において24時間風乾した。この風乾されたかせを、スケール板の吊り釘に懸垂し、その下部分に、600gの荷重をかけ、1分後にかせの長さL1aを測定し、その後かせから荷重を外し、1分後にかせの長さL2aを測定した。供試フィラメント糸条の捲縮率(CP)を、下記式により算出した。
CP(%)=((L1a-L2a)/L0)×100
(7) Shrinkage The test yarn was wound around a measuring machine with a circumference of 1.125 m to prepare a skein with a dry fineness of 3333 dtex. The skein was hung on a hanging nail of a scale plate, and an initial load of 6 g was applied to the lower part of the skein, and the length L0 of the skein was measured when a load of 600 g was further applied. Thereafter, the load was immediately removed from the skein, the skein was removed from the hanging nail of the scale plate, and the skein was immersed in boiling water for 30 minutes to cause shrinkage. The skein after the boiling water treatment was removed from the boiling water, the moisture contained in the skein was absorbed and removed by filter paper, and the skein was air-dried at room temperature for 24 hours. The air-dried skein was hung on a hanging nail of a scale plate, and a load of 600 g was applied to the lower part of the skein, and the length L1a of the skein was measured after 1 minute, and then the load was removed from the skein, and the length L2a of the skein was measured after 1 minute. The crimp percentage (CP) of the test filament yarn was calculated using the following formula.
CP(%)=((L1a-L2a)/L0)×100

(8)残留トルク
試料(捲縮糸)約70cmをヨコに張り、中央部に0.18mNx表示テックス(2mg/dtex)の初荷重を吊るした後、両端を引き揃えた糸は残留トルクにより回転しはじめるが初荷重が静止するまでそのままの状態で待ち、撚糸を得た。こうして得た撚糸を17.64mNx表示テックス(0.2g/dtex)の荷重下で25cm長の撚数を検撚器で測定し、得られた撚数(T/25cm)を4倍して残留トルク(T/m)とした。
(8) Residual torque A sample (crimped yarn) of about 70 cm was stretched weft and an initial load of 0.18 mNx tex (2 mg/dtex) was hung from the center, and the yarn with both ends aligned began to rotate due to the residual torque, but was left in that state until the initial load stopped, to obtain a twisted yarn. The twisted yarn thus obtained was measured for the number of twists over a 25 cm length under a load of 17.64 mNx tex (0.2 g/dtex) using a twist detector, and the obtained twist number (T/25 cm) was multiplied by 4 to obtain the residual torque (T/m).

(9)交絡数
インターレース加工糸を8.82mNx表示テックス(0.1g/dtex)の荷重下で1mの長さをとり、徐重後、室温で24時間放縮後の結節点の数を読み取り、個/mで表示した。
(9) Number of entanglements The interlaced yarn was cut to a length of 1 m under a load of 8.82 mNx (0.1 g/dtex), and the load was gradually increased. After letting the yarn shrink for 24 hours at room temperature, the number of knots was read and expressed in units per meter.

[実施例1]
テレフタル酸ジメチルと1,3-プロパンジオールを1:2のモル比で仕込み、テレフタル酸ジメチルの0.1重量%に相当するチタンテトラブトキシドを加え、常圧下ヒーター温度240℃でエステル交換反応を完結させた。次にチタンテトラブトキシドを更に理論ポリマー量の0.1重量%、二酸化チタンを理論ポリマー量の0.5重量%添加し、270℃で3時間反応させた。得られたポリマーは、トリメチレンテレフタレート繰返単位100モル%から構成され、その極限粘度は1.0であった。
[Example 1]
Dimethyl terephthalate and 1,3-propanediol were charged in a molar ratio of 1:2, and titanium tetrabutoxide equivalent to 0.1% by weight of dimethyl terephthalate was added, and the transesterification reaction was completed under normal pressure at a heater temperature of 240° C. Next, 0.1% by weight of the theoretical polymer amount of titanium tetrabutoxide and 0.5% by weight of the theoretical polymer amount of titanium dioxide were further added, and the reaction was carried out at 270° C. for 3 hours. The obtained polymer was composed of 100 mol % trimethylene terephthalate repeating units, and had an intrinsic viscosity of 1.0.

得られたポリマーを常法により乾燥し、水分を50ppmにした後、265℃で溶融させ、直径0.27mmの24個の孔の開いた一重配列の紡糸口を通して押出した。
押出された溶融マルチフィラメントを、風速2.0m/分の風を当てて急冷し固体マルチフィラメントに変えた後、ガイドノズルを用いてステアリル酸オクチル60重量%、ポリオキシエチレンアルキルエーテル15重量%、リン酸カリウム3重量%を含んだ油剤を濃度10重量%の水エマルジョン仕上げ剤と繊維に対して油剤付着量が0.6重量%となるように付着させた、
The resulting polymer was dried in a conventional manner to reduce the moisture content to 50 ppm, then melted at 265° C. and extruded through a single-arranged spinneret having 24 holes with a diameter of 0.27 mm.
The extruded molten multifilament was quenched by blowing air at a speed of 2.0 m/min to convert it into a solid multifilament, and then an oil agent containing 60% by weight of octyl stearate, 15% by weight of polyoxyethylene alkyl ether, and 3% by weight of potassium phosphate was applied to the fiber using a guide nozzle so that the amount of oil applied to the fiber was 0.6% by weight together with a water emulsion finishing agent having a concentration of 10% by weight.

次いで、固体マルチフィラメントを50℃に加熱した周速度2300m/分のロールに巻き付けた後、1.2倍で延伸するように80℃の加熱したロールに巻き付け、その後スピンドルとタッチロールの双方を駆動する方式の巻取機を用いて、巻取速度2700m/分で巻き取って73dtex/24本の繊維の巻かれたチーズ状パッケージを得た。
次いで、該ポリエステル糸条を用いて、延伸倍率1.3倍、仮撚数2500T/m(S方向)、ヒーター温度180℃、糸速350m/分の条件で同時延伸仮撚捲縮加工を行った。
Next, the solid multifilament was wound around a roll heated to 50°C and having a peripheral speed of 2300 m/min, and then wound around a roll heated to 80°C so as to be stretched at 1.2 times, and then wound at a winding speed of 2700 m/min using a winding machine that drives both the spindle and the touch roll, to obtain a cheese-like package wound with 73 dtex/24 fibers.
The polyester yarn was then subjected to simultaneous draw-false-twist crimping under conditions of a draw ratio of 1.3, a false twist number of 2500 T/m (S direction), a heater temperature of 180° C., and a yarn speed of 350 m/min.

一方、施撚方向をZ方向に変えること以外は前記と同様に同時延伸仮撚捲縮加工を行った。
次いで、これらS方向のトルクを有する仮撚捲縮加工糸とZ方向のトルクを有する仮撚捲縮加工糸とを合糸して空気交絡処理を行い、複合糸を得た。その際、空気交絡処理は、インターレースノズルを用いたインターレース加工であり、オーバーフィード率1.0%、圧空圧0.3MPa(3kgf/cm)で行った。得られた複合糸の物性を表1に示す。
On the other hand, simultaneous stretch false twist crimping processing was carried out in the same manner as above, except that the twisting direction was changed to the Z direction.
Next, these false twisted crimped yarns having torque in the S direction and false twisted crimped yarns having torque in the Z direction were combined and subjected to air entanglement to obtain a composite yarn. The air entanglement was an interlace process using an interlace nozzle, and was performed at an overfeed rate of 1.0% and an air pressure of 0.3 MPa (3 kgf/ cm2 ). The physical properties of the obtained composite yarn are shown in Table 1.

[実施例2]
直径0.27mmの36個の孔の開いた一重配列の紡糸口を通して押出した以外は実施例1と同様に実施して、73dtex/36本の繊維の巻かれたチーズ状パッケージを得た。
次いで、得られた繊維を実施例1と同じ条件にて仮撚捲縮加工を行い仮撚捲縮加工糸を得た後、複合糸を得た。得られた複合糸の物性を表1に示す。
[Example 2]
The same procedure as in Example 1 was repeated except that the fiber was extruded through a single row spinneret having 36 holes with a diameter of 0.27 mm to obtain a wound cheese-like package of 73 dtex/36 fibers.
The resulting fibers were then false-twisted and crimped under the same conditions as in Example 1 to obtain false-twisted crimp-textured yarns, and then composite yarns. The physical properties of the resulting composite yarns are shown in Table 1.

[実施例3]
直径0.27mmの72個の孔の開いた一重配列の紡糸口を通して押出した以外は実施例1と同様に実施して、110dtex/72本の繊維の巻かれたチーズ状パッケージを得た。
次いで、得られた繊維を実施例1と同じ条件にて仮撚捲縮加工を行い仮撚捲縮加工糸を得た後、複合糸を得た。得られた複合糸の物性を表1に示す。
[Example 3]
The same procedure as in Example 1 was repeated except that the fiber was extruded through a single-row spinneret having 72 holes with a diameter of 0.27 mm to obtain a wound cheese-like package of 110 dtex/72 fibers.
The resulting fibers were then false-twisted and crimped under the same conditions as in Example 1 to obtain false-twisted crimp-textured yarns, and then composite yarns. The physical properties of the resulting composite yarns are shown in Table 1.

[実施例4]
直径0.20mmの72個の孔の開いた一重配列の紡糸口を通して押出した以外は実施例1と同様に実施して、73dtex/48本の繊維の巻かれたチーズ状パッケージを得た。
次いで、得られた繊維を実施例1と同じ条件にて仮撚捲縮加工を行い仮撚捲縮加工糸を得た後、複合糸を得た。得られた複合糸の物性を表1に示す。
[Example 4]
The same procedure as in Example 1 was repeated except that the extrusion was carried out through a single row spinneret with 72 holes having a diameter of 0.20 mm to obtain a wound cheese-like package of 73 dtex/48 fibers.
The resulting fibers were then false-twisted and crimped under the same conditions as in Example 1 to obtain false-twisted crimp-textured yarns, and then composite yarns. The physical properties of the resulting composite yarns are shown in Table 1.

[実施例5]
スリットの幅が0.6mm、長さが1.2mmとなる十字断面形状の口金で、36個の孔の開いた一重配列の紡糸口を通して押出した以外は実施例1と同様に実施して、109dtex/36fの繊維の巻かれたチーズ状パッケージを得た。得られた異型断面糸の異型度は2.2であった。
次いで、得られた繊維を実施例1と同じ条件にて仮撚捲縮加工を行い仮撚捲縮加工糸を得た後、複合糸を得た。得られた複合糸の物性を表1に示す。
[Example 5]
The same procedure as in Example 1 was carried out except that the yarn was extruded through a spinneret having a single arrangement of 36 holes, using a spinneret with a cross-sectional shape having a slit width of 0.6 mm and a length of 1.2 mm, to obtain a cheese-like package wound with 109 dtex/36f fibers. The irregularity of the obtained irregular cross-section yarn was 2.2.
The resulting fibers were then false-twisted and crimped under the same conditions as in Example 1 to obtain false-twisted crimp-textured yarns, and then composite yarns. The physical properties of the resulting composite yarns are shown in Table 1.

[実施例6]
スリットの幅が0.06mm、長さが0.5mmとなるスリットが120℃の角度で中心から3方向に伸びた三角断面形状の口金で、36個の孔の開いた一重配列の紡糸口を通して押出した以外は実施例1と同様に実施して、73dtex/36本の繊維の巻かれたチーズ状パッケージを得た。得られた異型断面糸の異型度は1.6であった。
次いで、得られた繊維を実施例1と同じ条件にて仮撚捲縮加工を行い仮撚捲縮加工糸を得た後、複合糸を得た。得られた複合糸の物性を表1に示す。
[Example 6]
The same procedure as in Example 1 was carried out, except that the yarn was extruded through a spinneret having 36 holes and a single arrangement, using a die having a triangular cross section in which a slit having a width of 0.06 mm and a length of 0.5 mm extended in three directions from the center at an angle of 120°, to obtain a cheese-like package wound with 73 dtex/36 fibers. The irregularity of the obtained irregular cross section yarn was 1.6.
The resulting fibers were then false-twisted and crimped under the same conditions as in Example 1 to obtain false-twisted crimp-textured yarns, and then composite yarns. The physical properties of the resulting composite yarns are shown in Table 1.

[実施例7]
スリットの幅が0.14mm、長さが1.4mmとなる扁平断面形状の口金で、30個の孔の開いた一重配列の紡糸口を通して押出した以外は実施例1と同様に実施して、73dtex/30本の繊維の巻かれたチーズ状パッケージを得た。得られた扁平断面糸の扁平度3.4であった。
次いで、得られた繊維を実施例1と同じ条件にて仮撚捲縮加工を行い仮撚捲縮加工糸を得た後、複合糸を得た。得られた複合糸の物性を表1に示す。
[Example 7]
The same procedure as in Example 1 was carried out except that the yarn was extruded through a spinneret having 30 holes and a single arrangement, using a flat cross-sectional shape die with a slit width of 0.14 mm and a length of 1.4 mm, to obtain a wound cheese-like package of 73 dtex/30 fibers. The flatness of the obtained flat cross-sectional yarn was 3.4.
The resulting fibers were then false-twisted and crimped under the same conditions as in Example 1 to obtain false-twisted crimp-textured yarns, and then composite yarns. The physical properties of the resulting composite yarns are shown in Table 1.

[比較例1]
実施例1と同様の条件にて溶融紡糸を行い、固体マルチフィラメントを50℃に加熱した周速度2510m/分のロールに巻き付けた後、巻取速度2500m/分で巻き取って73dtex/48本の繊維の巻かれたチーズ状パッケージを得た。
得られた繊維の熱応力ピークは55℃でピーク応力は0.08cN/dtexであった。また繊維の伸度10~30%におけるもっとも低い弾性率は0cN/dtexであった。
次いで、得られた繊維を実施例1と同じ条件にて仮撚捲縮加工を行い、仮撚捲縮加工糸を得ようとしたが糸切れにより仮撚捲縮加工糸を得ることができなかった。
[Comparative Example 1]
Melt spinning was carried out under the same conditions as in Example 1, and the solid multifilament was wound around a roll heated to 50°C and having a peripheral speed of 2510 m/min, and then wound at a winding speed of 2500 m/min to obtain a cheese-like package wound with 73 dtex/48 fibers.
The thermal stress peak of the obtained fiber was 0.08 cN/dtex at 55° C. The lowest elastic modulus of the fiber in the elongation range of 10 to 30% was 0 cN/dtex.
Next, the obtained fiber was false-twisted and crimped under the same conditions as in Example 1 in an attempt to obtain false-twisted and crimped yarn, but due to yarn breakage, false-twisted and crimped yarn could not be obtained.

[比較例2]
直径0.30mmの12個の孔の開いた一重配列の紡糸口を通して押出した以外は実施例1と同様に実施して、143dtex/12本の繊維の巻かれたチーズ状パッケージを得た。
得られた繊維の熱応力ピークは55℃でピーク応力は0.08cN/dtexであった。また繊維の伸度10%から30%におけるもっとも低い弾性率は0cN/dtexであった。
次いで、得られた繊維を実施例1と同じ条件にて仮撚捲縮加工を行い仮撚捲縮加工糸を得た後、複合糸を得た。得られた複合糸の物性を表1に示す。
[Comparative Example 2]
The same procedure as in Example 1 was repeated except that the fiber was extruded through a single-row spinneret having 12 holes with a diameter of 0.30 mm, to obtain a wound cheese-like package of 143 dtex/12 fibers.
The thermal stress peak of the obtained fiber was 0.08 cN/dtex at 55° C. The lowest elastic modulus of the fiber at elongation of 10% to 30% was 0 cN/dtex.
The resulting fibers were then false-twisted and crimped under the same conditions as in Example 1 to obtain false-twisted crimp-textured yarns, and then composite yarns. The physical properties of the resulting composite yarns are shown in Table 1.

[比較例3]
直径0.30mmの36個の孔の開いた一重配列の紡糸口を通して押出した。次いで、50℃に加熱した周速度1500m/分のロールに巻き付けた後、2.0倍で延伸した後、130℃の加熱したロールに巻き付け、その後スピンドルとタッチロールの双方を駆動する方式の巻取機を用いて、巻取速度2900m/分で巻き取って95dtex/36本の繊維の巻かれたチーズ状パッケージを得た。
得られた繊維の熱応力ピークは190℃でピーク応力は0.20cN/dtexであった。また繊維の伸度10~30%におけるもっとも低い弾性率は3.3cN/dtexであった。
その後、得られた糸を延伸倍率1.1以外は実施例1と同じ条件にて仮撚捲縮加工を行い仮撚捲縮加工糸を得た後、複合糸を得た。得られた複合糸の物性を表1に示す。
[Comparative Example 3]
The fiber was extruded through a single-arranged spinneret with 36 holes having a diameter of 0.30 mm. The fiber was then wound around a roll heated to 50° C. and having a peripheral speed of 1500 m/min, stretched 2.0 times, and wound around a roll heated to 130° C. Then, the fiber was wound at a winding speed of 2900 m/min using a winder that drives both the spindle and the touch roll to obtain a cheese-like package of 95 dtex/36 fibers.
The thermal stress peak of the obtained fiber was 0.20 cN/dtex at 190° C. The lowest elastic modulus of the fiber in the elongation range of 10 to 30% was 3.3 cN/dtex.
The yarn thus obtained was then subjected to false twist crimp processing under the same conditions as in Example 1 except that the draw ratio was 1.1 to obtain a false twist crimp-processed yarn, and then a composite yarn was obtained. The physical properties of the composite yarn thus obtained are shown in Table 1.

[比較例4]
直径0.27mmの72個の孔の開いた一重配列の紡糸口を通して押出した以外は実施例1と同様に実施して、110dtex/72本の繊維の巻かれたチーズ状パッケージを得た。
次いで、該ポリエステル糸条を用いて、延伸倍率1.3倍、仮撚数2500T/m(S方向)、ヒーター温度180℃、糸速350m/分の条件で同時延伸仮撚捲縮加工を行った。
[Comparative Example 4]
The same procedure as in Example 1 was repeated except that the fiber was extruded through a single-row spinneret having 72 holes with a diameter of 0.27 mm to obtain a wound cheese-like package of 110 dtex/72 fibers.
The polyester yarn was then subjected to simultaneous draw-false-twist crimping under conditions of a draw ratio of 1.3, a false twist number of 2500 T/m (S direction), a heater temperature of 180° C., and a yarn speed of 350 m/min.

次いで、Z方向のトルクを有する仮撚捲縮加工糸2本を合糸して空気交絡処理を行い、複合糸を得た。その際、空気交絡処理は、インターレースノズルを用いたインターレース加工であり、オーバーフィード率1.0%、圧空圧0.3MPa(3kgf/cm)で行った。得られた複合糸の物性を表1に示す。 Next, two false twisted crimped yarns having torque in the Z direction were combined and air entangled to obtain a composite yarn. The air entanglement was performed by interlacing using an interlace nozzle with an overfeed rate of 1.0% and an air pressure of 0.3 MPa (3 kgf/ cm2 ). The physical properties of the obtained composite yarn are shown in Table 1.

本発明によれば、単繊維繊度が小さいにもかかわらず、製造工程時に糸切れが少なく、高い捲縮性能を有するポリトリメチレンテレフタレート複合糸およびその製造方法および布帛が得られるので、その工業的価値は極めて大きい。 The present invention provides polytrimethylene terephthalate composite yarns that have little yarn breakage during the manufacturing process and have high shrink performance, despite their small single fiber fineness, as well as a manufacturing method and fabric for the same, and therefore has great industrial value.

Claims (7)

90モル%以上がトリメチレンテレフタレート繰返単位から構成されるポリトリメチレンテレフタレートからなりS方向のトルクを有する仮撚捲縮加工糸と、90モル%以上がトリメチレンテレフタレート繰返単位から構成されるポリトリメチレンテレフタレートからなりZ方向のトルクを有する仮撚捲縮加工糸とを混繊してなり、下記(1)~(4)の要件を同時に満足することを特徴とするポリトリメチレンテレフタレート複合糸。
(1)単繊維繊度:0.3~3.2dtex
(2)破断強度≧2.5cN/dtex
(3)捲縮率≧10%
(4)残留トルク≦30T/m
A polytrimethylene terephthalate composite yarn is obtained by mixing a false twisted crimped yarn made of polytrimethylene terephthalate having 90 mol % or more of trimethylene terephthalate repeating units and having torque in the S direction, and a false twisted crimped yarn made of polytrimethylene terephthalate having 90 mol % or more of trimethylene terephthalate repeating units and having torque in the Z direction, and is characterized in that the polytrimethylene terephthalate composite yarn simultaneously satisfies the following requirements (1) to (4):
(1) Single fiber fineness: 0.3 to 3.2 dtex
(2) Breaking strength ≧ 2.5 cN/dtex
(3) Shrinkage rate ≧10%
(4) Residual torque ≦ 30 T/m
総繊度が10~400dtexである、請求項1に記載のポリトリメチレンテレフタレート複合糸。 The polytrimethylene terephthalate composite yarn according to claim 1, having a total fineness of 10 to 400 dtex. ポリトリメチレンテレフタレート複合糸にインターレース加工が施されている、請求項1に記載のポリトリメチレンテレフタレート複合糸。 The polytrimethylene terephthalate composite yarn according to claim 1, which is interlaced. 異型度が1.15~10.0の異型断面繊維を含む、請求項1に記載のポリトリメチレンテレフタレート複合糸。 The polytrimethylene terephthalate composite yarn according to claim 1, which contains modified cross-section fibers with a degree of modification of 1.15 to 10.0. 扁平度が2.0~10.0の扁平断面繊維を含む、請求項1に記載のポリトリメチレンテレフタレート複合糸。 The polytrimethylene terephthalate composite yarn according to claim 1, which contains flat cross-section fibers with a flatness of 2.0 to 10.0. 請求項1に記載のポリトリメチレンテレフタレート複合糸の製造方法であって、S方向のトルクを有する仮撚捲縮加工糸およびZ方向のトルクを有する仮撚捲縮加工糸が、下記(A)~(C)の要件を同時に満足するポリトリメチレンテレフタレート繊維を延伸仮撚加工したものである、ポリトリメチレンテレフタレート複合糸の製造方法。
(A)繊維の温度-熱応力曲線において、温度40~100℃の範囲に熱応力の極大値が存在する。
(B)(A)の熱応力の極大値が0.1~0.8cN/dtexである。
(C)伸度10~30%におけるもっとも低い弾性率が0.1~2cN/dtexである。
A method for producing a polytrimethylene terephthalate composite yarn according to claim 1, wherein the false twisted crimp textured yarn having a torque in the S direction and the false twisted crimp textured yarn having a torque in the Z direction are produced by draw-false-twisting a polytrimethylene terephthalate fiber that simultaneously satisfies the following requirements (A) to (C):
(A) In the temperature-thermal stress curve of the fiber, there is a maximum value of thermal stress in the temperature range of 40 to 100°C.
(B) The maximum value of the thermal stress of (A) is 0.1 to 0.8 cN/dtex.
(C) The lowest elastic modulus at an elongation of 10 to 30% is 0.1 to 2 cN/dtex.
請求項1~5のいずれかに記載のポリトリメチレンテレフタレート複合糸を含む布帛。 A fabric comprising the polytrimethylene terephthalate composite yarn according to any one of claims 1 to 5.
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