JP2024051371A - Flexographic printing plate original plate and manufacturing method of flexographic printing plate - Google Patents

Flexographic printing plate original plate and manufacturing method of flexographic printing plate Download PDF

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Kenji Ido
浩一 藤丸
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Abstract

To provide a flexographic printing plate original plate which can suppress in-curling of a flexographic printing plate even after printing.SOLUTION: A flexographic printing plate original plate has at least a support and a photosensitive resin layer, wherein the photosensitive resin layer contains at least a hydrophilic plasticizer (component A), an ethylenically unsaturated group-containing monomer (component B) having a chemical structure having the number of repetition of ethylene oxide of 2 or more, and a hydroxyl group, and a hydrophilic polymer (component C), a content in the photosensitive resin layer of the component A is 30 mass% or less, and tensile elastic modulus after photocuring of the photosensitive resin layer is 2.5 MPa or less.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、フレキソ印刷版原版およびそれを用いたフレキソ印刷版の製造方法に関する。 The present invention relates to a flexographic printing plate precursor and a method for producing a flexographic printing plate using the same.

フレキソ印刷は、その柔軟性を活かして、紙器、ラベル、軟包装用途やエレクトロニクス用途などに広く使用されている。フレキソ印刷に用いられるフレキソ印刷版のレリーフを形成する方法として、フレキソ印刷版原版の感光性樹脂層に、画像マスクや原画フィルムを介して紫外線を照射して画像部を選択的に光硬化させ、未硬化部分を現像液により除去する方法が、一般的に用いられている。 Taking advantage of its flexibility, flexographic printing is widely used in applications such as paper containers, labels, soft packaging, and electronics. A commonly used method for forming a relief on a flexographic printing plate used in flexographic printing is to selectively photo-cure the image area by irradiating the photosensitive resin layer of the flexographic printing plate master with ultraviolet light through an image mask or master film, and then remove the uncured area with a developer.

近年、環境への配慮から、水により現像可能なフレキソ印刷版原版の開発が進んでいる。例えば、現像工程を短縮し、レリーフ前駆体やレリーフ構造の柔軟性を高め、カール現象を抑制する技術として、現像可能なレリーフ前駆体の感光性組成物であって、少なくとも1つのイオン基を含む少なくとも1種のエチレン性不飽和モノマーと、少なくとも1種の光開始剤又は光開始剤系と、少なくとも1種の水溶性及び/又は水分散性バインダーと、任意選択で、1又は複数種の添加剤とを含む感光性組成物を含む、現像可能なレリーフ前駆体(例えば、特許文献1参照)が提案されている。また、ロングラン印刷時にも安定した印刷物が得られる感光性フレキソ印刷版原版として、基板と感光性樹脂層を少なくとも含み、当該感光性樹脂層が、少なくとも(a)親水性ポリマー、(b)親水性モノマー、(c)光重合開始剤、(d)親水性可塑剤、(e)撥インキ剤を含有し、175線3%網点が100個中99個以上再現するように露光し現像したとき、光硬化後の感光性樹脂層のトリプロピレングリコールジアクリレートに対する接触角が40°以上70°以下となり、前記光硬化後の感光性樹脂層のトリプロピレングリコールアクリレートに50℃24時間浸漬後の質量変化率が-4.0%以上4.0%以下となる、感光性フレキソ印刷版原版(例えば、特許文献2参照)が提案されている。 In recent years, due to environmental considerations, development of flexographic printing plate precursors that can be developed with water has progressed. For example, as a technology for shortening the development process, increasing the flexibility of the relief precursor or the relief structure, and suppressing the curl phenomenon, a developable relief precursor (see, for example, Patent Document 1) has been proposed, which is a photosensitive composition of a developable relief precursor, the photosensitive composition including at least one ethylenically unsaturated monomer containing at least one ionic group, at least one photoinitiator or photoinitiator system, at least one water-soluble and/or water-dispersible binder, and optionally one or more additives. Also, as a photosensitive flexographic printing plate precursor that can obtain stable prints even during long-run printing, a photosensitive flexographic printing plate precursor has been proposed that includes at least a substrate and a photosensitive resin layer, the photosensitive resin layer containing at least (a) a hydrophilic polymer, (b) a hydrophilic monomer, (c) a photopolymerization initiator, (d) a hydrophilic plasticizer, and (e) an ink repellent agent, and when exposed and developed so that 99 or more out of 100 175-line 3% halftone dots are reproduced, the contact angle of the photosensitive resin layer after photocuring with tripropylene glycol diacrylate is 40° to 70°, and the mass change rate of the photosensitive resin layer after photocuring after immersion in tripropylene glycol acrylate at 50° C. for 24 hours is -4.0% to 4.0% (see, for example, Patent Document 2).

特開2022-085860号公報JP 2022-085860 A 国際公開第2022/131234号International Publication No. 2022/131234

特許文献1に記載のレリーフ前駆体により水分揮発による樹脂収縮が抑制され、反りを抑制することができる。しかしながら、本発明者らの検討により、印刷時には版面温度が30℃から40℃近くに到達する場合があり、印刷時に発生する収縮によるレリーフの反りについては依然課題があることが明らかになった。特許文献2に記載の感光性フレキソ印刷版原版もまた、印刷後のレリーフが、レリーフを内側に反る現象(インカール)が生じやすい課題があった。 The relief precursor described in Patent Document 1 suppresses resin shrinkage due to water evaporation, and thus suppresses warping. However, the inventors' investigations revealed that the plate surface temperature can reach 30°C to nearly 40°C during printing, and that there are still issues with warping of the relief due to shrinkage that occurs during printing. The photosensitive flexographic printing plate precursor described in Patent Document 2 also has the issue that the relief after printing is prone to warping inward (in-curl).

フレキソ印刷においては、両面粘着性のクッションテープを用いて版胴にフレキソ印刷版を貼り付け、印刷終了時にフレキソ印刷版を剥離することが一般的である。また、印刷受注に応じて、同じフレキソ印刷版を複数回使用する場合が多い。印刷後のフレキソ印刷版にインカールが生じると、版胴の円筒曲面に貼り付ける際に位置ずれが生じるなど、作業性が低下することから、印刷後のインカールを抑制することが求められている。 In flexographic printing, it is common to attach a flexographic printing plate to the plate cylinder using double-sided adhesive cushion tape, and then peel off the flexographic printing plate when printing is completed. Also, the same flexographic printing plate is often used multiple times depending on the printing order. If in-curl occurs on the flexographic printing plate after printing, it can cause misalignment when attaching it to the cylindrical curved surface of the plate cylinder, reducing workability, so there is a need to suppress in-curl after printing.

本発明は、上記課題に鑑み、印刷後においてもフレキソ印刷版のインカールを抑制することができるフレキソ印刷原版を提供することを目的とする。 In view of the above problems, the present invention aims to provide a flexographic printing plate precursor that can suppress in-curl of the flexographic printing plate even after printing.

上記課題を解決するため、本発明は、主として次の構成を有する。
(1)少なくとも支持体および感光性樹脂層を有するフレキソ印刷版原版であって、前記感光性樹脂層が、少なくとも親水性可塑剤(成分A)、エチレンオキシド繰り返し数が2以上である化学構造と水酸基とを有するエチレン性不飽和基含有モノマー(成分B)および親水性ポリマー(成分C)を含有し、前記成分Aの感光性樹脂層中における含有量が30質量%以下であり、前記感光性樹脂層の光硬化後の引張弾性率が2.5MPa以下となるフレキソ印刷版原版。
(2)感光性樹脂層中における前記成分Bの含有量が20質量%以上60質量%以下である(1)に記載のフレキソ印刷版原版。
(3)前記成分Bとして単官能モノマーを含有する(1)または(2)に記載のフレキソ印刷版原版。
(4)前記感光性樹脂層がさらに多官能モノマー(成分D)を含有し、成分Dの感光性樹脂層中における含有量が10質量%以下である(1)~(3)のいずれかに記載のフレキソ印刷版原版。
(5)前記成分Cとして部分ケン化ポリビニルアルコールおよび/または部分ケン化ポリビニルアルコール誘導体を含有する(1)~(4)のいずれかに記載のフレキソ印刷版原版。
(6)前記部分ケン化ポリビニルアルコールおよび/または部分ケン化ポリビニルアルコール誘導体のケン化度が55モル%以上75モル%以下である(5)に記載のフレキソ印刷版原版。
(7)前記感光性樹脂層の光硬化後のエチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート浸漬後の反り量が3mm以下となる(1)~(6)のいずれかに記載のフレキソ印刷版原版。
(8)(1)~(7)のいずれかに記載のフレキソ印刷版原版の感光性樹脂層に紫外線を照射し、感光性樹脂層を部分的に光硬化させる露光工程、および、感光性樹脂層の未硬化部を除去する現像工程を有する、フレキソ印刷版の製造方法。
In order to solve the above problems, the present invention mainly has the following configuration.
(1) A flexographic printing plate precursor having at least a support and a photosensitive resin layer, the photosensitive resin layer containing at least a hydrophilic plasticizer (component A), an ethylenically unsaturated group-containing monomer (component B) having a hydroxyl group and a chemical structure in which the number of ethylene oxide repeats is two or more, and a hydrophilic polymer (component C), the content of component A in the photosensitive resin layer being 30 mass% or less, and the tensile modulus of elasticity of the photosensitive resin layer after photocuring being 2.5 MPa or less.
(2) The flexographic printing plate precursor according to (1), wherein the content of Component B in the photosensitive resin layer is from 20% by mass to 60% by mass.
(3) The flexographic printing plate precursor according to (1) or (2), wherein Component B contains a monofunctional monomer.
(4) The flexographic printing plate precursor according to any one of (1) to (3), wherein the photosensitive resin layer further contains a polyfunctional monomer (component D), and the content of Component D in the photosensitive resin layer is 10 mass % or less.
(5) The flexographic printing plate precursor according to any one of (1) to (4), comprising a partially saponified polyvinyl alcohol and/or a partially saponified polyvinyl alcohol derivative as the component C.
(6) The flexographic printing plate precursor according to (5), wherein the partially saponified polyvinyl alcohol and/or the partially saponified polyvinyl alcohol derivative has a degree of saponification of 55 mol % or more and 75 mol % or less.
(7) The flexographic printing plate precursor according to any one of (1) to (6), wherein the amount of warping after immersion in ethylene oxide-modified trimethylolpropane triacrylate following photocuring of the photosensitive resin layer is 3 mm or less.
(8) A method for producing a flexographic printing plate, comprising: an exposure step of irradiating a photosensitive resin layer of the flexographic printing plate precursor according to any one of (1) to (7) with ultraviolet light to partially photo-cure the photosensitive resin layer; and a development step of removing an uncured portion of the photosensitive resin layer.

本発明のフレキソ印刷版原版によれば、印刷後においてもフレキソ印刷版のインカールを抑制することができる。 The flexographic printing plate precursor of the present invention can suppress in-curl of the flexographic printing plate even after printing.

以下、本発明について詳細に説明する。 The present invention will be described in detail below.

本発明のフレキソ印刷版原版(以下、「印刷版原版」と記載する場合がある)は、フレキソ印刷に用いられるフレキソ印刷版(以下、「印刷版」と記載する場合がある)の前駆体であり、少なくとも支持体および感光性樹脂層を有する。支持体は、感光性樹脂層を保持する作用を有する。感光性樹脂層は、紫外線などの活性エネルギー線を照射することにより、硬化する層である。感光性樹脂層を有することにより、例えば紫外線を画像様に照射することにより、所望のレリーフを形成することができる。感光性樹脂層上に、さらにカバーフィルムを有してもよく、感光性樹脂層の表面を保護し、異物などの付着を抑制することができる。また、感光性樹脂層上に、感熱マスク層を有してもよい。 The flexographic printing plate precursor of the present invention (hereinafter, sometimes referred to as "printing plate precursor") is a precursor of a flexographic printing plate (hereinafter, sometimes referred to as "printing plate") used in flexographic printing, and has at least a support and a photosensitive resin layer. The support has the function of holding the photosensitive resin layer. The photosensitive resin layer is a layer that is cured by irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays. By having the photosensitive resin layer, it is possible to form a desired relief, for example, by irradiating ultraviolet rays in an imagewise manner. A cover film may be further provided on the photosensitive resin layer, which can protect the surface of the photosensitive resin layer and suppress adhesion of foreign matter, etc. Also, a heat-sensitive mask layer may be provided on the photosensitive resin layer.

支持体は、可撓性を有し、寸法安定性に優れる材料から形成されることが好ましい。具体的には、ポリエステルなどのプラスチックシートや、スチール、ステンレス、アルミニウムなどの金属板などが挙げられる。これらを2種以上用いてもよい。 The support is preferably made of a material that is flexible and has excellent dimensional stability. Specific examples include plastic sheets such as polyester, and metal plates such as steel, stainless steel, and aluminum. Two or more of these may be used.

支持体の厚さは、取扱性および柔軟性の観点から、100μm以上350μm以下が好ましい。 From the standpoint of ease of handling and flexibility, the thickness of the support is preferably 100 μm or more and 350 μm or less.

支持体は、易接着処理されていることが好ましく、感光性樹脂層との接着性を向上させることができる。易接着処理方法としては、例えば、サンドブラストなどの機械的処理、コロナ放電などの物理的処理、コーティングなどによる化学的処理などが挙げられる。これらの中でも、接着性の観点から、コーティングにより易接着層を設けることが好ましい。 The support is preferably subjected to an easy-adhesion treatment, which can improve adhesion with the photosensitive resin layer. Examples of easy-adhesion treatment methods include mechanical treatments such as sandblasting, physical treatments such as corona discharge, and chemical treatments such as coating. Among these, from the viewpoint of adhesion, it is preferable to provide an easy-adhesion layer by coating.

本発明の印刷版原版は、感光性樹脂層が、少なくとも親水性可塑剤(成分A)、エチレンオキシド繰り返し数が2以上である化学構造と水酸基とを有するエチレン性不飽和基含有モノマー(成分B)および親水性ポリマー(成分C)を含有し、前記成分Aの感光性樹脂層中における含有量が30質量%以下であり、前記感光性樹脂層の光硬化後の引張弾性率が2.5MPa以下となることを特徴とする。本発明者らは、フレキソ印刷版の印刷後のインカールが、感光性樹脂層成分のインキ成分との親和性とインキへの抽出、感光性樹脂層の光硬化後の引張弾性率に起因することを見出した。 The printing plate precursor of the present invention is characterized in that the photosensitive resin layer contains at least a hydrophilic plasticizer (component A), an ethylenically unsaturated group-containing monomer (component B) having a chemical structure with 2 or more ethylene oxide repeats and a hydroxyl group, and a hydrophilic polymer (component C), the content of component A in the photosensitive resin layer is 30 mass% or less, and the tensile modulus of elasticity after photocuring of the photosensitive resin layer is 2.5 MPa or less. The present inventors have found that the in-curl after printing of a flexographic printing plate is due to the affinity of the photosensitive resin layer components with the ink components and their extraction into the ink, and the tensile modulus of elasticity of the photosensitive resin layer after photocuring.

感光性樹脂層において、成分Cは、親水性基同士の水素結合により、印刷版のレリーフを強固にする。成分Aは、後述するとおりエチレン性不飽和基を有しないため光硬化しない一方、親水性基により成分Cとの相溶性に優れ、成分C同士の水素結合によるポリマー間ネットワークに入り込むことにより、印刷版のレリーフを柔軟化することができる。一方、成分Aは、印刷中にインキ中に抽出されやすい傾向にあるが、本発明においては、成分Aの感光性樹脂層中における含有量を30質量%以下とすることにより、印刷後においても印刷版のインカールを抑制することができる。成分Bは、後述する露光工程において、光重合により感光性樹脂層を光硬化させる作用を有する。本発明においては、印刷版のレリーフを柔軟化する成分Aの含有量を30質量%以下に抑える一方、成分Bがエチレンオキシド繰り返し単位が2以上である化学構造を有することにより、印刷版のレリーフを柔軟化することができる。また、エチレンオキシド構造は、後述するUVインキやEBインキなどのフレキソインキに一般的に含有される、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレートなどのエチレンオキシド基含有アクリレートと共通する部分構造を有するため、フレキソインキとの親和性が高い。印刷時、印刷版とフレキソインキが接触する際に、フレキソインキ中の成分を部分的にレリーフ中に取り込むことにより、印刷版のレリーフから一部成分がフレキソインキ中に抽出される場合であっても、遊離成分の総量を印刷前と同程度に保つことができ、印刷後においても印刷版のインカールを抑制することができる。さらに、成分Bが水酸基を有することにより、成分Cとの相溶性に優れ、印刷版原版における成分Bのブリードアウトを抑制し、印刷版のインカールを抑制することができる。 In the photosensitive resin layer, component C strengthens the relief of the printing plate by hydrogen bonding between hydrophilic groups. As described below, component A does not have an ethylenically unsaturated group and therefore does not photocure, while the hydrophilic group provides excellent compatibility with component C, and the hydrophilic group allows component C to enter the interpolymer network formed by hydrogen bonding, thereby softening the relief of the printing plate. On the other hand, component A tends to be easily extracted into the ink during printing, but in the present invention, by making the content of component A in the photosensitive resin layer 30% by mass or less, the in-curl of the printing plate can be suppressed even after printing. Component B has the effect of photocuring the photosensitive resin layer by photopolymerization in the exposure step described below. In the present invention, the content of component A, which softens the relief of the printing plate, is kept to 30% by mass or less, while component B has a chemical structure with two or more ethylene oxide repeating units, thereby softening the relief of the printing plate. Furthermore, the ethylene oxide structure has a common partial structure with ethylene oxide group-containing acrylates such as ethylene oxide modified trimethylolpropane triacrylate, which are generally contained in flexographic inks such as UV inks and EB inks described below, and therefore has high affinity with flexographic inks. During printing, when the printing plate and flexographic ink come into contact with each other, the components in the flexographic ink are partially incorporated into the relief, so that even if some components are extracted from the relief of the printing plate into the flexographic ink, the total amount of free components can be kept at the same level as before printing, and in-curl of the printing plate can be suppressed even after printing. Furthermore, since component B has a hydroxyl group, it has excellent compatibility with component C, and bleed-out of component B in the printing plate precursor can be suppressed, and in-curl of the printing plate can be suppressed.

さらに、感光性樹脂層の光硬化後の引張弾性率は、印刷版のレリーフの柔軟性を表す指標であり、2.5MPa以下であれば、印刷後においても印刷版のインカールを抑制することができる。本発明の印刷版原版から得られる印刷版は、前述のとおり、印刷時におけるフレキソインキ中の成分のレリーフ中への取り込みと、レリーフの成分のフレキソインキ中への抽出のバランスから、遊離成分の総量を印刷前と同程度に保つことができるため、感光性樹脂層の光硬化後の引張弾性率をかかる範囲にすることにより、印刷後にもレリーフの引張弾性率を低く維持することができ、インカールを抑制することができる。このため、同じフレキソ印刷版を複数回使用する場合においても、作業性に優れる。 Furthermore, the tensile modulus of elasticity of the photosensitive resin layer after photocuring is an index representing the flexibility of the relief of the printing plate, and if it is 2.5 MPa or less, in-curl of the printing plate can be suppressed even after printing. As described above, the printing plate obtained from the printing plate precursor of the present invention can maintain the total amount of free components at the same level as before printing due to the balance between the incorporation of components in the flexographic ink into the relief during printing and the extraction of components of the relief into the flexographic ink. Therefore, by setting the tensile modulus of elasticity of the photosensitive resin layer after photocuring in this range, the tensile modulus of elasticity of the relief can be maintained low even after printing, and in-curl can be suppressed. Therefore, the printing plate has excellent workability even when the same flexographic printing plate is used multiple times.

次に、感光性樹脂層の各成分について説明する。 Next, we will explain each component of the photosensitive resin layer.

本発明における成分Aは、親水性基を有し、エチレン性不飽和基を有しない化合物であって、重量平均分子量が10,000未満の化合物を指す。親水性基としては、例えば、水酸基、アミノ基、アミド基、カルボキシル基、リン酸エステル基などが挙げられる。これらを2種以上用いてもよい。これらの中でも、水酸基が好ましい。親水性基を有することにより、成分Cとの親和性に優れ、印刷版原版において感光性樹脂層からの抽出を抑制し、光硬化後の引張弾性率を低くすることができる。また、印刷時においても印刷版のレリーフからの抽出を抑制し、インカールを抑制することができる。 Component A in the present invention refers to a compound that has a hydrophilic group, does not have an ethylenically unsaturated group, and has a weight average molecular weight of less than 10,000. Examples of hydrophilic groups include hydroxyl groups, amino groups, amide groups, carboxyl groups, and phosphate ester groups. Two or more of these may be used. Among these, hydroxyl groups are preferred. By having a hydrophilic group, it is possible to provide excellent affinity with component C, suppress extraction from the photosensitive resin layer in the printing plate precursor, and reduce the tensile modulus after photocuring. In addition, it is possible to suppress extraction from the relief of the printing plate during printing, and suppress in-curl.

成分Aとしては、例えば、ポリエチレングリコールおよびその誘導体、ポリプロピレングリコールおよびその誘導体、グリセリンおよびその誘導体、トリメチロールエタンおよびその誘導体、トリメチロールプロパンおよびその誘導体、ペンタエリスリトールおよびその誘導体、トリエタノールアミン、ポリオキシジエチレンアミン、N-メチルジエタノールアミン、アルキルベンゼンスルフォンアミド、乳酸、リンゴ酸、リン酸ジエチル、リン酸ジプロピルなどが挙げられる。これらを2種以上含有してもよい。 Examples of component A include polyethylene glycol and its derivatives, polypropylene glycol and its derivatives, glycerin and its derivatives, trimethylolethane and its derivatives, trimethylolpropane and its derivatives, pentaerythritol and its derivatives, triethanolamine, polyoxydiethyleneamine, N-methyldiethanolamine, alkylbenzenesulfonamide, lactic acid, malic acid, diethyl phosphate, dipropyl phosphate, etc. Two or more of these may be contained.

成分Aの重量平均分子量は、200以上4,000以下が好ましい。重量平均分子量を200以上とすることにより、後述するUVインキやEBインキなどのフレキソインキによる抽出を抑制し、印刷後においても印刷版のインカールをより抑制することができる。重量平均分子量は、300以上がより好ましい。一方、重量平均分子量を4,000以下とすることにより、印刷版のレリーフをより柔軟化することができる。重量平均分子量は、1,000以下がより好ましい。 The weight average molecular weight of component A is preferably 200 or more and 4,000 or less. By making the weight average molecular weight 200 or more, extraction by flexographic inks such as UV inks and EB inks described below can be suppressed, and in-curl of the printing plate can be further suppressed even after printing. The weight average molecular weight is more preferably 300 or more. On the other hand, by making the weight average molecular weight 4,000 or less, the relief of the printing plate can be made more flexible. The weight average molecular weight is more preferably 1,000 or less.

成分Aの感光性樹脂層における含有量は、30質量%以下である。前述のとおり、成分Aは、印刷中にインキ中に抽出されやすい傾向にあり、成分Aの含有量が30質量%より多くなると、印刷後の印刷版のインカールが増大する。一方、成分Aの含有量は5質量%以上が好ましく、印刷版のレリーフをより柔軟化することができる。 The content of component A in the photosensitive resin layer is 30% by mass or less. As mentioned above, component A tends to be easily extracted into the ink during printing, and if the content of component A is more than 30% by mass, the in-curl of the printing plate after printing increases. On the other hand, the content of component A is preferably 5% by mass or more, which can make the relief of the printing plate more flexible.

成分Bは、エチレンオキシド繰り返し単位が2以上である化学構造、水酸基およびエチレン性不飽和基を有する。 Component B has a chemical structure with two or more ethylene oxide repeat units, a hydroxyl group, and an ethylenically unsaturated group.

エチレン性不飽和基としては、例えば、ビニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基などが挙げられる。これらを2種以上有してもよい。 Examples of ethylenically unsaturated groups include vinyl groups, acryloyl groups, and methacryloyl groups. Two or more of these may be present.

前述のとおり、成分Bは、エチレンオキシド繰り返し数が2以上である化学構造を有することにより、印刷版のレリーフを柔軟化し、印刷後においても印刷版のインカールを抑制することができる。エチレンオキシド繰り返し数は、4以上がより好ましい。一方、エチレンオキシド繰り返し数は30以下が好ましく、印刷版のレリーフの強度を向上させることができる。エチレンオキシド繰り返し数は20以下がより好ましく、成分Cとの相溶性により優れ、印刷版原版における成分Bのブリードアウトを抑制し、印刷版のインカールを抑制することができる。 As described above, component B has a chemical structure with an ethylene oxide repeat number of 2 or more, which makes the relief of the printing plate flexible and can suppress in-curl of the printing plate even after printing. The ethylene oxide repeat number is more preferably 4 or more. On the other hand, the ethylene oxide repeat number is preferably 30 or less, which can improve the strength of the relief of the printing plate. The ethylene oxide repeat number is more preferably 20 or less, which has better compatibility with component C, can suppress bleed-out of component B in the printing plate precursor, and can suppress in-curl of the printing plate.

さらに、成分Bが水酸基を有することにより、成分Cとの相溶性に優れ、印刷版原版における成分Bのブリードアウトを抑制し、印刷版のインカールを抑制することができる。 Furthermore, because component B has a hydroxyl group, it has excellent compatibility with component C, which can suppress bleeding out of component B in the printing plate precursor and suppress in-curl of the printing plate.

成分Bとしては、単官能モノマーが好ましい。ここで、単官能とは、分子中にエチレン性不飽和基1つのみ有することを意味する。単官能モノマーを用いることにより、印刷版のレリーフをより柔軟化することができ、光硬化後の引張弾性率をより低く維持することができる。このため、印刷後においても印刷版のインカールをより抑制することができる。 As component B, a monofunctional monomer is preferred. Here, monofunctional means having only one ethylenically unsaturated group in the molecule. By using a monofunctional monomer, the relief of the printing plate can be made more flexible, and the tensile modulus after photocuring can be maintained lower. Therefore, in-curl of the printing plate can be further suppressed even after printing.

成分Bとしては、例えば、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールポリブチレングリコールモノ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。ここで、(メタ)アクリレートとは、アクリレートとメタクリレートの総称である。これらを2種以上含有してもよい。 Component B may, for example, be polyethylene glycol mono(meth)acrylate, polyethylene glycol polypropylene glycol mono(meth)acrylate, polyethylene glycol polybutylene glycol mono(meth)acrylate, etc. Here, (meth)acrylate is a general term for acrylate and methacrylate. Two or more of these may be contained.

成分Bの感光性樹脂層における含有量は、20質量%以上60質量%以下が好ましい。成分Bの含有量を20質量%以上にすることにより、印刷版のレリーフをより柔軟化し、光硬化後の引張弾性率をより低く維持することができる。このため、印刷後においても印刷版のインカールをより抑制することができる。一方、成分Bの含有量を60質量%以下にすることにより、印刷版のレリーフの強度を向上させることができ、微細画像の印刷再現性を向上させることができる。 The content of component B in the photosensitive resin layer is preferably 20% by mass or more and 60% by mass or less. By making the content of component B 20% by mass or more, the relief of the printing plate can be made more flexible and the tensile modulus after photocuring can be maintained lower. Therefore, the in-curl of the printing plate can be further suppressed even after printing. On the other hand, by making the content of component B 60% by mass or less, the strength of the relief of the printing plate can be improved and the printing reproducibility of fine images can be improved.

成分Cは、親水性基を有するポリマーであって、重量平均分子量が10,000以上の化合物を指す。成分Cが親水性基を有することにより、後述する現像工程において、水を50質量%以上含む現像液による現像性、いわゆる水現像性を向上させることができる。親水性基としては、例えば、水酸基、アミノ基、アミド基、カルボキシル基、リン酸基、ピロリドン骨格、アルキレンオキシド基などが挙げられる。これらを2種以上有してもよい。これらの中でも、水酸基が好ましい。 Component C is a polymer having a hydrophilic group, and refers to a compound having a weight average molecular weight of 10,000 or more. By having Component C have a hydrophilic group, it is possible to improve the developability with a developer containing 50% by mass or more of water, that is, the so-called water developability, in the development step described below. Examples of hydrophilic groups include hydroxyl groups, amino groups, amide groups, carboxyl groups, phosphate groups, pyrrolidone skeletons, and alkylene oxide groups. Two or more of these may be contained. Among these, hydroxyl groups are preferred.

成分Cとしては、例えば、部分ケン化ポリビニルアルコールやその誘導体、ポリアミド、ポリビニルピロリドン、ポリエーテル、カルボキシル基含有ポリエステル、スルホン酸基含有ポリエステルなどが挙げられる。これらを2種以上含有してもよい。これらの中でも、水現像性や加工のし易さ、得られる印刷版のレリーフのシャープさなどの観点から、部分ケン化ポリビニルアルコールやその誘導体が好ましい。また、部分ケン化ポリビニルアルコールやその誘導体の誘導体としては、側鎖および/または主鎖に、官能基を有するものが挙げられる。官能基としては、例えば、(メタ)アクリロイル基などが挙げられ、印刷版における微細画像再現性を向上させることができる。なお、部分ケン化ポリビニルアルコールに官能基を導入する方法としては、例えば、特許第6295642号公報に記載の方法が挙げられる。部分ケン化ポリビニルアルコールやその誘導体のケン化度は、水現像性の観点から、55モル%以上が好ましい。一方、水酸基による水素結合の影響により、ケン化度が高いほど、感光性樹脂層の光硬化後の引張弾性率が高くなる傾向にある。印刷版のレリーフをより柔軟化し、感光性樹脂層の光硬化後の引張弾性率を後述する好ましい範囲に調整しやすい観点から、部分ケン化ポリビニルアルコールのケン化度は75モル%以下が好ましく、70モル%以下がより好ましい。ここで、本発明におけるケン化度は、部分ケン化ポリビニルアルコールまたはその誘導体3質量%水溶液を作製し、過剰の0.5mol/L水酸化ナトリウム水溶液を用いて完全ケン化処理を施した後、0.5mol/L塩酸の滴定により、完全ケン化に要した水酸化ナトリウムの量を測定することにより算出することができる。なお、感光性樹脂層に部分ケン化ポリビニルアルコールやその誘導体を2種以上含有する場合、本発明におけるケン化度とは、2種以上の部分ケン化ポリビニルアルコールおよびその誘導体全体としてのケン化度を意味する。 Component C may be, for example, partially saponified polyvinyl alcohol or its derivatives, polyamide, polyvinylpyrrolidone, polyether, carboxyl group-containing polyester, sulfonic acid group-containing polyester, etc. Two or more of these may be included. Among these, partially saponified polyvinyl alcohol or its derivatives are preferred from the viewpoints of water developability, ease of processing, and sharpness of the relief of the resulting printing plate. In addition, as a derivative of partially saponified polyvinyl alcohol or its derivatives, those having functional groups in the side chain and/or main chain may be mentioned. As an example of the functional group, for example, (meth)acryloyl group, etc., can be mentioned, which can improve the fine image reproducibility in the printing plate. In addition, as a method for introducing a functional group into partially saponified polyvinyl alcohol, for example, the method described in Japanese Patent No. 6295642 may be mentioned. From the viewpoint of water developability, the degree of saponification of partially saponified polyvinyl alcohol or its derivatives is preferably 55 mol% or more. On the other hand, due to the influence of hydrogen bonds due to hydroxyl groups, the tensile modulus of the photosensitive resin layer after photocuring tends to be higher as the degree of saponification is higher. From the viewpoint of making the relief of the printing plate more flexible and easily adjusting the tensile modulus of elasticity of the photosensitive resin layer after photocuring to a preferred range described later, the saponification degree of the partially saponified polyvinyl alcohol is preferably 75 mol% or less, more preferably 70 mol% or less. Here, the saponification degree in the present invention can be calculated by preparing a 3 mass% aqueous solution of partially saponified polyvinyl alcohol or its derivative, subjecting it to a complete saponification treatment using an excess of 0.5 mol/L aqueous sodium hydroxide solution, and then measuring the amount of sodium hydroxide required for complete saponification by titration with 0.5 mol/L hydrochloric acid. Note that, when the photosensitive resin layer contains two or more types of partially saponified polyvinyl alcohol or its derivatives, the saponification degree in the present invention means the saponification degree of the two or more types of partially saponified polyvinyl alcohol and its derivatives as a whole.

成分Cの感光性樹脂層における含有量は、20質量%以上が好ましく、30質量%以上がより好ましい。一方、成分Cの感光性樹脂層における含有量は、70質量%以下が好ましく、60質量%以下がより好ましい。 The content of component C in the photosensitive resin layer is preferably 20% by mass or more, and more preferably 30% by mass or more. On the other hand, the content of component C in the photosensitive resin layer is preferably 70% by mass or less, and more preferably 60% by mass or less.

成分Cの重量平均分子量は、20,000以上が好ましく、印刷版における微細画像再現性を向上させることができる。一方、成分Cの重量平均分子量は、200,000以下が好ましく、印刷版原版の現像時間を短くし、生産性を向上させることができる。ここで、本発明における重量平均分子量は、GPC測定により求めることができる。例えば、Wyatt Technology製ゲル浸透クロマトグラフ-多角度光散乱光度計を用いて、カラム温度:40℃、流速:0.7mL/分の条件で、重量平均分子量を測定することができる。 The weight average molecular weight of component C is preferably 20,000 or more, which can improve the fine image reproducibility of the printing plate. On the other hand, the weight average molecular weight of component C is preferably 200,000 or less, which can shorten the development time of the printing plate precursor and improve productivity. Here, the weight average molecular weight in the present invention can be determined by GPC measurement. For example, the weight average molecular weight can be measured using a gel permeation chromatograph-multiangle light scattering photometer manufactured by Wyatt Technology under the conditions of a column temperature of 40°C and a flow rate of 0.7 mL/min.

本発明においては、感光性樹脂層に、さらに多官能モノマー(成分D)を含有することが好ましい。ここで、多官能モノマーとは、分子中にエチレン性不飽和基をあわせて2つ以上有することを意味する。なお、本発明においては、エチレン性不飽和結合を有する化合物のうち、エチレンオキシド繰り返し数が2以上である化学構造および水酸基を有するものは、単官能であっても多官能であっても成分Bに分類するものとし、成分Dは、エチレンオキシド繰り返し数が2以上である化学構造または水酸基のいずれかまたは両方を含まず、分子中にエチレン性不飽和基をあわせて2つ以上有するものとする。成分Dを含有することにより、印刷版におけるレリーフの架橋密度を高め、微細画像の印刷再現性を向上させることができる。 In the present invention, it is preferable that the photosensitive resin layer further contains a polyfunctional monomer (component D). Here, a polyfunctional monomer means that the molecule has a total of two or more ethylenically unsaturated groups. In the present invention, among compounds having ethylenically unsaturated bonds, those having a chemical structure with two or more ethylene oxide repeats and a hydroxyl group are classified as component B, whether monofunctional or polyfunctional, and component D does not contain either or both of a chemical structure with two or more ethylene oxide repeats or a hydroxyl group, and has a total of two or more ethylenically unsaturated groups in the molecule. By containing component D, the crosslink density of the relief in the printing plate can be increased, and the print reproducibility of fine images can be improved.

成分Dは、前述の親水性基を有することが好ましい。親水性基を有することにより、成分Cとの親和性に優れ、印刷版原版における成分Dのブリードアウトを抑制し、印刷版のインカールを抑制することができる。 Component D preferably has the hydrophilic group described above. By having a hydrophilic group, it has excellent affinity with component C, and can suppress bleeding out of component D in the printing plate precursor and suppress in-curl of the printing plate.

成分Dとしては、例えば、2-ヒドロキシ-3-アクリロイルオキシプロピルメタクリレート、2-アクリロイロキシエチルコハク酸とグリシジルメタクリレートの反応物、2-アクリロイロキシエチル-2-ヒドロキシエチル-フタル酸とメタクリル酸の反応物、2-ヒドロキシエチルアクリレートとメタクリル酸の反応物、エチレングリコールジグリシジルエーテルのアクリル酸とメタクリル酸の反応物が挙げられる。これらを2種以上含有してもよい。 Examples of component D include 2-hydroxy-3-acryloyloxypropyl methacrylate, a reaction product of 2-acryloyloxyethyl succinic acid and glycidyl methacrylate, a reaction product of 2-acryloyloxyethyl-2-hydroxyethyl-phthalic acid and methacrylic acid, a reaction product of 2-hydroxyethyl acrylate and methacrylic acid, and a reaction product of ethylene glycol diglycidyl ether, acrylic acid and methacrylic acid. Two or more of these may be included.

成分Dの感光性樹脂層における含有量は、10質量%以下が好ましく、印刷版のレリーフをより柔軟化し、インカールを抑制することができる。一方、成分Dの感光性樹脂層における含有量は、1質量%以上が好ましく、微細画像の印刷再現性をより向上させることができる。成分Dの感光性樹脂層における含有量は、2質量%以上がより好ましい。 The content of component D in the photosensitive resin layer is preferably 10% by mass or less, which can make the relief of the printing plate more flexible and suppress in-curl. On the other hand, the content of component D in the photosensitive resin layer is preferably 1% by mass or more, which can further improve the print reproducibility of fine images. The content of component D in the photosensitive resin layer is more preferably 2% by mass or more.

感光性樹脂層は、必要に応じて、光重合開始剤、重合禁止剤、着色剤、紫外線吸収剤、表面改質剤、消泡剤、界面活性剤、香料などを含有してもよい。 The photosensitive resin layer may contain photopolymerization initiators, polymerization inhibitors, colorants, UV absorbers, surface modifiers, defoamers, surfactants, fragrances, etc., as necessary.

感光性樹脂層の厚さは、0.3mm以上が好ましく、0.5mm以上がより好ましい。一方、感光性樹脂層の厚さは、5mm以下が好ましく、3mm以下がより好ましい。 The thickness of the photosensitive resin layer is preferably 0.3 mm or more, and more preferably 0.5 mm or more. On the other hand, the thickness of the photosensitive resin layer is preferably 5 mm or less, and more preferably 3 mm or less.

本発明において、感光性樹脂層の光硬化後の引張弾性率は、印刷版のレリーフの柔軟性を表す指標であり、2.5MPa以下である。本発明の印刷版原版から得られる印刷版は、前述のとおり、印刷時におけるフレキソインキ中の成分のレリーフ中への取り込みと、レリーフの成分のフレキソインキ中への抽出のバランスから、遊離成分の総量を印刷前と同程度に保つことができるため、感光性樹脂層の光硬化後の引張弾性率をかかる範囲にすることにより、印刷後にもレリーフの引張弾性率を低く維持することができ、インカールを抑制することができる。感光性樹脂層の光硬化後の引張弾性率は、2.0MPa以下がさらに好ましい。一方、感光性樹脂層の光硬化後の引張弾性率は、1.0MPa以上が好ましく、印刷時における印刷版のレリーフの変形を抑制し、微細画像の印刷再現性を向上させることができる。感光性樹脂層の光硬化後の引張弾性率は、1.5MPa以上がより好ましい。 In the present invention, the tensile modulus of elasticity of the photosensitive resin layer after photocuring is an index representing the flexibility of the relief of the printing plate, and is 2.5 MPa or less. As described above, the printing plate obtained from the printing plate precursor of the present invention can maintain the total amount of free components at the same level as before printing due to the balance between the incorporation of components in the flexographic ink into the relief during printing and the extraction of components of the relief into the flexographic ink. Therefore, by setting the tensile modulus of elasticity of the photosensitive resin layer after photocuring in this range, the tensile modulus of the relief can be maintained low even after printing, and in-curl can be suppressed. The tensile modulus of elasticity of the photosensitive resin layer after photocuring is more preferably 2.0 MPa or less. On the other hand, the tensile modulus of elasticity of the photosensitive resin layer after photocuring is preferably 1.0 MPa or more, which can suppress deformation of the relief of the printing plate during printing and improve the printing reproducibility of fine images. The tensile modulus of elasticity of the photosensitive resin layer after photocuring is more preferably 1.5 MPa or more.

ここで、本発明における感光性樹脂層の光硬化後の引張弾性率は、感光性樹脂層に感度測定用グレースケール(STOUFFER GRAPHIC ARTS EQUIPMENT CO.製 21 STEP SENSITIVITY GUIDE)を真空密着させた状態で、高輝度ケミカル灯(Philips社製TL 80W/10R)を用いて、グレースケール感度が16±1段となる条件で片面露光して光硬化させた後、JIS K6251:2017に記されているダンベル状2号型に打ち抜いて引張試験用サンプルを作製し、JIS K7161-1:2014に準拠した方法により、測定することができる。具体的には、引張試験機((株)オリエンテック製テンシロン万能試験機RTM-100)を用い、温度20℃、相対湿度60%の環境において、チャック間距離10mm、引張速度100mm/分の条件で応力・歪み曲線を測定し、歪み0.5%~5.0%の2点間の応力・歪み曲線の傾きを引張弾性率とする。各5本の引張試験用サンプルについて引張弾性率を測定し、その平均値を算出する。なお、印刷版から感光性樹脂層を採取する方法としては、例えば、支持体から剥離する方法や、支持体との界面近傍において切り出す方法などが挙げられる。 Here, the tensile modulus of elasticity of the photosensitive resin layer after photocuring in the present invention can be measured by vacuum-contacting a sensitivity measurement gray scale (21 STEP SENSITIVITY GUIDE manufactured by STOUFFER GRAPHIC ARTS EQUIPMENT CO.) with the photosensitive resin layer, exposing the photosensitive resin layer to light on one side under conditions where the gray scale sensitivity is 16±1 steps using a high-intensity chemical lamp (TL 80W/10R manufactured by Philips), and then punching out a dumbbell-shaped No. 2 sample as described in JIS K6251:2017 to prepare a tensile test sample, using a method in accordance with JIS K7161-1:2014. Specifically, a stress-strain curve is measured using a tensile tester (Orientec Co., Ltd. Tensilon Universal Tester RTM-100) at a temperature of 20°C, a relative humidity of 60%, a chuck distance of 10 mm, and a tensile speed of 100 mm/min. The slope of the stress-strain curve between two points of strain 0.5% to 5.0% is taken as the tensile modulus. The tensile modulus is measured for five samples for each tensile test, and the average value is calculated. Methods for extracting the photosensitive resin layer from the printing plate include, for example, peeling it off from the support, and cutting it out near the interface with the support.

感光性樹脂層の光硬化後の引張弾性率を前記範囲にする手段としては、例えば、感光性樹脂層の組成を前述の好ましい範囲にすることなどが挙げられる。 One way to set the tensile modulus of the photosensitive resin layer after photocuring within the above range is, for example, to set the composition of the photosensitive resin layer within the above-mentioned preferred range.

感光性樹脂層の光硬化後のエチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート浸漬後の反り量は、3mm以下が好ましく、0mm以下がより好ましい。エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレートは、UVインキやEBインキなどのフレキソインキに一般的に含有され、前述の反り量は、印刷後のインカールの程度を表す指標である。かかる反り量が3mm以下となる場合には、同じフレキソ印刷版を複数回使用する場合にも、版胴へ巻きやすく、作業性に優れる。一方、膨潤による印刷物の太りを抑制する観点から、印刷終了後のインカール量は、-10mm以上が好ましく、-3mm以上がより好ましい。 The amount of warping after immersion in ethylene oxide modified trimethylolpropane triacrylate after photocuring of the photosensitive resin layer is preferably 3 mm or less, more preferably 0 mm or less. Ethylene oxide modified trimethylolpropane triacrylate is generally contained in flexographic inks such as UV inks and EB inks, and the amount of warping described above is an index that indicates the degree of in-curl after printing. When the amount of warping is 3 mm or less, even when the same flexographic printing plate is used multiple times, it is easy to wind it around the plate cylinder, and workability is excellent. On the other hand, from the viewpoint of suppressing thickening of the printed matter due to swelling, the amount of in-curl after printing is completed is preferably -10 mm or more, more preferably -3 mm or more.

ここで、本発明における感光性樹脂層の光硬化後のエチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート浸漬後の反り量は、次の方法により測定することができる。まず、印刷版原版について、感光性樹脂層の光硬化後の引張弾性率の測定と同条件で感光性樹脂層を光硬化させた後、直径50mmの円形状サンプルを切り出し温度50℃に保ったエチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート中に24時間浸漬した後、取り出した円形状サンプルの表面のエチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレートをガーゼで拭き取る。温度23℃、湿度50%の環境下、5mm厚のガラス板の上に、円形状サンプルを、支持体側が下になるように静置する。感光性樹脂層側が内側になるように沿っている場合、円形状サンプルと接しているガラス面から、最も高く浮いている支持体下端までの高さと2番目に高く浮いている基板下端までの高さを、それぞれJIS1級金尺を用いて、単位をmmとして小数点第1位まで読み取り、2点の測定値の平均を反り量とする。感光性樹脂層が外側になるように沿っている場合、サンプルと接しているガラス面から、最も高く浮いている支持体下端までの高さを同様に読み取り、反りとする。後者の場合、反り量としてはマイナスを付して表記する。各5つの円形状サンプルについて反り量を測定し、その平均値を算出する。 Here, the amount of warping after immersion in ethylene oxide-modified trimethylolpropane triacrylate after photocuring of the photosensitive resin layer in the present invention can be measured by the following method. First, for the printing plate precursor, the photosensitive resin layer is photocured under the same conditions as for measuring the tensile modulus of elasticity after photocuring of the photosensitive resin layer, and then a circular sample with a diameter of 50 mm is cut out and immersed in ethylene oxide-modified trimethylolpropane triacrylate maintained at a temperature of 50°C for 24 hours, after which the ethylene oxide-modified trimethylolpropane triacrylate on the surface of the removed circular sample is wiped off with gauze. The circular sample is placed on a 5 mm thick glass plate with the support side facing down in an environment of 23°C and 50% humidity. When the photosensitive resin layer is aligned so that it faces inward, the height from the glass surface in contact with the circular sample to the bottom end of the support that is the highest and the height from the bottom end of the substrate that is the second highest are measured using a JIS Class 1 metal ruler in mm to the first decimal place, and the average of the two measurements is taken as the amount of warping. When the photosensitive resin layer is aligned so that it faces outward, the height from the glass surface in contact with the sample to the bottom end of the support that is the highest is similarly measured and taken as the amount of warping. In the latter case, the amount of warping is expressed with a negative sign. The amount of warping is measured for five circular samples each, and the average is calculated.

感光性樹脂層の光硬化後のエチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート浸漬後の反り量を前記範囲にする手段としては、例えば、感光性樹脂層の組成を前述の好ましい範囲にすることなどが挙げられる。 One way to control the amount of warping after immersion in ethylene oxide-modified trimethylolpropane triacrylate after photocuring of the photosensitive resin layer within the above range is, for example, to set the composition of the photosensitive resin layer within the above-mentioned preferred range.

本発明の印刷版原版が感光性樹脂層上にカバーフィルムを有する場合、感光性樹脂層はカバーフィルムと直接接してもよいし、感光性樹脂層とカバーフィルムの間に1層または複数の層を有してもよい。感光性樹脂層とカバーフィルムの間の層としては、例えば、感光性樹脂層表面の粘着を防止する粘着防止層などが挙げられる。 When the printing plate precursor of the present invention has a cover film on the photosensitive resin layer, the photosensitive resin layer may be in direct contact with the cover film, or one or more layers may be present between the photosensitive resin layer and the cover film. Examples of layers between the photosensitive resin layer and the cover film include an anti-adhesion layer that prevents adhesion of the surface of the photosensitive resin layer.

カバーフィルムとしては、例えば、ポリエステル、ポリエチレンなどのプラスチックシートが好ましく使用される。カバーフィルムの厚さは、10~150μmが好ましい。また、カバーフィルム表面は、粗面化されていてもよく、原画フィルムの密着性を向上させることができる。 As the cover film, for example, a plastic sheet such as polyester or polyethylene is preferably used. The thickness of the cover film is preferably 10 to 150 μm. The surface of the cover film may be roughened to improve the adhesion of the original film.

本発明の印刷版原版が、感光性樹脂層上にさらに感熱マスク層を有する場合、感熱マスク層は、紫外光を実質的に遮断し、描画時には赤外レーザー光を吸収し、その熱により瞬間的に一部または全部が昇華または融除するものが好ましい。これによりレーザーの照射部分と未照射部分の光学濃度に差が生じ、従来の原画フィルムと同様の機能を果たすことができる。さらに、感熱マスク層と感光性樹脂層との間に、接着力調整層を設けてもよく、感熱マスク層と感光性樹脂層間との密着を向上させることができる。 When the printing plate precursor of the present invention further has a heat-sensitive mask layer on the photosensitive resin layer, the heat-sensitive mask layer preferably substantially blocks ultraviolet light, absorbs infrared laser light during drawing, and is instantly sublimated or ablated in part or in whole by the heat. This creates a difference in optical density between the laser-irradiated and non-irradiated areas, allowing the plate precursor to function in the same way as a conventional original film. Furthermore, an adhesion adjustment layer may be provided between the heat-sensitive mask layer and the photosensitive resin layer, which can improve adhesion between the heat-sensitive mask layer and the photosensitive resin layer.

次に、本発明の印刷版原版を製造する方法について例を挙げて説明する。 Next, an example of a method for producing the printing plate precursor of the present invention will be described.

まず、成分A~Cおよび必要に応じて光重合開始剤やその他の添加剤を溶媒に加熱溶解し、撹拌して十分に混合し、感光性樹脂組成物溶液を得る。各成分を同時に溶媒に添加して溶解してもよいし、成分Cを加熱溶解した後に、他の成分を添加してもよい。溶媒としては、水/アルコール混合溶媒が好ましい。 First, components A to C, and if necessary a photopolymerization initiator and other additives, are dissolved in a solvent with heating and thoroughly mixed by stirring to obtain a photosensitive resin composition solution. Each component may be added to the solvent simultaneously and dissolved, or component C may be dissolved by heating and then the other components may be added. A water/alcohol mixed solvent is preferred as the solvent.

次に、必要により易接着層を設けた支持体上に、感光性樹脂層を形成する。感光性樹脂層の形成方法としては、例えば、感光性樹脂組成物溶液を流延して乾燥する方法や、別途形成した感光性樹脂層シートを、必要により易接着層を設けた支持体と貼り合わせる方法などが挙げられる。その後、必要により粘着防止層や感熱マスク層を形成したカバーフィルムを感光性樹脂層上に密着させることが好ましい。 Next, a photosensitive resin layer is formed on the support on which an easy-adhesion layer is provided as necessary. Examples of methods for forming the photosensitive resin layer include a method of casting a photosensitive resin composition solution and drying it, and a method of laminating a separately formed photosensitive resin layer sheet to a support on which an easy-adhesion layer is provided as necessary. Thereafter, it is preferable to adhere a cover film on which an anti-tack layer or a heat-sensitive mask layer is formed as necessary to the photosensitive resin layer.

次に、本発明の印刷版原版を用いたフレキソ印刷版の製造方法について説明する。本発明のフレキソ印刷版の製造方法は、前述の本発明の印刷版原版の感光性樹脂層に紫外線を照射し、感光性樹脂層を部分的に光硬化させる露光工程、および、感光性樹脂層の未硬化部を除去する現像工程を有する。 Next, a method for producing a flexographic printing plate using the printing plate precursor of the present invention will be described. The method for producing a flexographic printing plate of the present invention includes an exposure step in which the photosensitive resin layer of the printing plate precursor of the present invention described above is irradiated with ultraviolet light to partially photocure the photosensitive resin layer, and a development step in which the uncured parts of the photosensitive resin layer are removed.

まず、露光工程について説明する。印刷版原版が感熱マスク層を有するいわゆるCTP版の場合、カバーフィルムを有する場合にはこれを剥離し、レーザー描画機を用いて原画フィルムに相当する像の描画を実施した後、紫外線照射することによって、感光性樹脂層を光硬化させる。印刷版原版が感熱マスク層を有しない場合は、原画フィルムを介して紫外線照射することによって、感光性樹脂層を光硬化させる。 First, the exposure process will be described. In the case where the printing plate precursor has a heat-sensitive mask layer, that is, a so-called CTP plate, a cover film, if any, is peeled off, and an image corresponding to the original film is drawn using a laser drawing machine, after which the photosensitive resin layer is photocured by irradiating it with ultraviolet light. In the case where the printing plate precursor does not have a heat-sensitive mask layer, the photosensitive resin layer is photocured by irradiating it with ultraviolet light through the original film.

紫外線としては、波長300~400nmの光が好ましく、紫外線照射に用いるランプとしては、例えば、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセノン灯、カーボンアーク灯、ケミカル灯などが挙げられる。特に微細な細線、独立点の再現性が要求される場合は、カバーフィルムの剥離前に支持体側から短時間露光(裏露光)することも可能である。 The ultraviolet light preferably has a wavelength of 300 to 400 nm, and examples of lamps used for ultraviolet irradiation include high-pressure mercury lamps, ultra-high-pressure mercury lamps, metal halide lamps, xenon lamps, carbon arc lamps, and chemical lamps. When reproducibility of particularly fine thin lines and independent points is required, it is also possible to expose the support side for a short period of time (back exposure) before peeling off the cover film.

次に、現像工程について説明する。露光した印刷版原版を現像液に浸漬し、ブラシ式現像装置またはスプレー式現像装置を用いて、感光性樹脂層の未硬化部分を、現像液により除去することにより、基板上にレリーフ像を形成することができる。現像液は、水を50質量%以上含むことが好ましく、必要に応じて界面活性剤などの添加剤を含有してもよい。現像時の現像液温は15~40℃が好ましい。 Next, the development process will be described. The exposed printing plate precursor is immersed in a developer, and the uncured portions of the photosensitive resin layer are removed with the developer using a brush-type or spray-type developer, thereby forming a relief image on the substrate. The developer preferably contains 50% by mass or more of water, and may contain additives such as surfactants as necessary. The developer temperature during development is preferably 15 to 40°C.

現像後、50~70℃において10分間程度乾燥することが好ましい。また、必要に応じてさらに大気中または真空中において、活性光線を照射する後露光を行ってもよい。 After development, it is preferable to dry the film at 50 to 70°C for about 10 minutes. If necessary, post-exposure may be performed in the atmosphere or in a vacuum by irradiating the film with actinic rays.

次に、フレキソ印刷版を用いた印刷物の製造方法について説明する。前述の方法により得られたフレキソ印刷版表面にインキを付着させる工程、および、前記インキを被印刷体に転写する工程を含むことが好ましい。フレキソ印刷機としては、例えば、インラインタイプ、センタードラムタイプ、スタックタイプなどが挙げられる。 Next, a method for producing a printed matter using a flexographic printing plate will be described. It is preferable that the method includes a step of applying ink to the surface of the flexographic printing plate obtained by the above-mentioned method, and a step of transferring the ink to a substrate. Examples of flexographic printing machines include in-line type, center drum type, and stack type.

インキとしては、紫外線硬化型インキ(UVインキ)または電子線硬化型インキ(EBインキ)などが好ましい。フレキソ印刷用UVインキ、EBインキとしては、例えば、顔料、アクリルオリゴマー等の樹脂、アクリレートモノマーなどを含有するものが好ましい。より具体的には、フレキソ印刷用UVインキとしては、例えば、FLEXOCURE FORCE(Flint社製)、SICURA FLEX(Siegwerk社製)などが挙げられる。 Preferable inks include ultraviolet-curable inks (UV inks) and electron beam-curable inks (EB inks). Flexographic UV inks and EB inks preferably contain, for example, pigments, resins such as acrylic oligomers, and acrylate monomers. More specifically, examples of flexographic UV inks include FLEXOCURE FORCE (manufactured by Flint) and SICURA FLEX (manufactured by Siegwerk).

本発明の印刷版原版を用いて得られる印刷版を、これらのフレキソインキを用いた印刷に用いることにより、印刷後においてもフレキソ印刷版のインカールを抑制することができる。印刷終了後のインカール量は、3mm以下が好ましく、次回使用時の版胴への貼り付け作業性に優れ、0mm以下がより好ましい。一方、膨潤による印刷物の太りを抑制する観点から、印刷終了後のインカール量は、-10mm以上が好ましく、-3mm以上がより好ましい。ここで、インカール量のマイナスの値は、支持体側への反り(アウトカール)を意味する。 By using the printing plate obtained using the printing plate precursor of the present invention for printing with these flexographic inks, it is possible to suppress in-curl of the flexographic printing plate even after printing. The amount of in-curl after printing is preferably 3 mm or less, and from the viewpoint of excellent workability in attaching to the plate cylinder at the time of next use, 0 mm or less is more preferable. On the other hand, from the viewpoint of suppressing thickening of the printed matter due to swelling, the amount of in-curl after printing is preferably -10 mm or more, and more preferably -3 mm or more. Here, a negative value of the amount of in-curl means warping toward the support (out-curl).

以下、本発明を実施例で詳細に説明する。まず、実施例および比較例において用いた材料について説明する。 The present invention will be described in detail below with reference to examples. First, the materials used in the examples and comparative examples will be described.

[合成例1:親水性ポリマー1の合成]
ケン化度63~67モル%の部分ケン化ポリビニルアルコール(日本酢ビ・ポバール(株)製JMR-50M)をアセトン中で膨潤させ、無水コハク酸1.0モル%を添加し、60℃で6時間撹拌して分子鎖にカルボキシル基を付加させた。このポリマーをアセトンで洗浄して未反応の無水コハク酸を除去して乾燥し、親水性ポリマー1とした。
[Synthesis Example 1: Synthesis of Hydrophilic Polymer 1]
Partially saponified polyvinyl alcohol (JMR-50M manufactured by Nippon Vinyl Acetate & Poval Co., Ltd.) having a degree of saponification of 63 to 67 mol % was swollen in acetone, to which 1.0 mol % of succinic anhydride was added, and the mixture was stirred at 60° C. for 6 hours to add carboxyl groups to the molecular chains. This polymer was washed with acetone to remove unreacted succinic anhydride and then dried to obtain hydrophilic polymer 1.

得られた親水性ポリマー1を3g採取し、ソックスレー抽出器を用いて、80℃で3時間アセトン還流を行い、シャーレに移した後、105℃で30分間加熱乾燥し、JIS K0020:1992に準じて酸化を測定したところ、11.1mgKOH/gであった。 3 g of the obtained hydrophilic polymer 1 was collected and subjected to acetone reflux at 80°C for 3 hours using a Soxhlet extractor, then transferred to a petri dish and dried by heating at 105°C for 30 minutes. The oxidation was measured according to JIS K0020:1992 and found to be 11.1 mgKOH/g.

得られた親水性ポリマー1について、Wyatt Technology製ゲル浸透クロマトグラフ-多角度光散乱光度計を用いて、カラム温度:40℃、流速:0.7mL/分の条件で重量平均分子量を測定したところ、37,000であった。 The weight average molecular weight of the obtained hydrophilic polymer 1 was measured using a gel permeation chromatograph-multiangle light scattering photometer manufactured by Wyatt Technology under the conditions of a column temperature of 40°C and a flow rate of 0.7 mL/min, and was found to be 37,000.

得られた親水性ポリマー1の3質量%水溶液を作製し、過剰の0.5mol/L水酸化ナトリウム水溶液を用いて完全ケン化処理を施した後、0.5mol/L塩酸の滴定により、完全ケン化に要した水酸化ナトリウムの量からケン化度を算出したところ、65モル%であった。 A 3% by weight aqueous solution of the obtained hydrophilic polymer 1 was prepared and subjected to a complete saponification treatment using an excess of 0.5 mol/L aqueous sodium hydroxide solution. The degree of saponification was calculated from the amount of sodium hydroxide required for complete saponification by titration with 0.5 mol/L hydrochloric acid, and was found to be 65 mol%.

[合成例2:親水性ポリマー2の合成]
ケン化度63~67モル%の部分ケン化ポリビニルアルコール(日本酢ビ・ポバール(株)製JMR-50M)にかえてケン化度70~74モル%の部分ケン化ポリビニルアルコール(日本酢ビ・ポバール(株)製JR-05)を用いたこと以外は合成例1と同様にして親水性ポリマー2を得た。合成例1と同様に測定した酸価は10.0mgKOH/g、重量平均分子量は28,000、ケン化度は72モル%であった。
[Synthesis Example 2: Synthesis of hydrophilic polymer 2]
Hydrophilic polymer 2 was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1, except that a partially saponified polyvinyl alcohol having a saponification degree of 70 to 74 mol% (JR-05 manufactured by Nippon Vinyl Acetate & Poval Co., Ltd.) was used instead of the partially saponified polyvinyl alcohol having a saponification degree of 63 to 67 mol% (JMR-50M manufactured by Nippon Vinyl Acetate & Poval Co., Ltd.). The acid value, measured in the same manner as in Synthesis Example 1, was 10.0 mgKOH/g, the weight average molecular weight was 28,000, and the saponification degree was 72 mol%.

[合成例3:親水性ポリマー3の合成]
ケン化度63~67モル%の部分ケン化ポリビニルアルコール(日本酢ビ・ポバール(株)製JMR-50M)にかえてケン化度78~82モル%の部分ケン化ポリビニルアルコール(三菱ケミカル(株)製“ゴーセノール”(登録商標)KL-05)を用いたこと以外は合成例1と同様にして親水性ポリマー3を得た。合成例1と同様に測定した酸価は10.5mgKOH/g、重量平均分子量は26,000、ケン化度は80モル%であった。
[Synthesis Example 3: Synthesis of hydrophilic polymer 3]
Hydrophilic polymer 3 was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1, except that a partially saponified polyvinyl alcohol having a saponification degree of 78 to 82 mol% ("GOHSENOL" (registered trademark) KL-05, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) was used instead of the partially saponified polyvinyl alcohol having a saponification degree of 63 to 67 mol% (JMR-50M, manufactured by Japan Vinyl Acetate & Poval Co., Ltd.). The acid value, measured in the same manner as in Synthesis Example 1, was 10.5 mgKOH/g, the weight average molecular weight was 26,000, and the saponification degree was 80 mol%.

[製造例1:支持体の作製]
飽和ポリエステル樹脂のトルエン溶液(東洋紡(株)製“バイロン”(登録商標)31SS)260質量部およびベンゾインエチルエーテル(和光純薬工業(株)製PS-8A)2質量部の混合物を、70℃で2時間加熱した後、30℃に冷却し、エチレングリコールジグリシジルエーテルジメタクリレート7質量部を加えて、2時間混合した。さらに、多価イソシアネート樹脂の酢酸エチル溶液(東ソー(株)製“コロネート”(登録商標)3015E)25質量部および工業用接着剤(住友スリーエム(株)製EC-1368)14質量部を添加して混合し、易接着層1用の塗工液を得た。
[Production Example 1: Preparation of Support]
A mixture of 260 parts by weight of a toluene solution of a saturated polyester resin ("Vylon" (registered trademark) 31SS manufactured by Toyobo Co., Ltd.) and 2 parts by weight of benzoin ethyl ether (PS-8A manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was heated at 70 ° C. for 2 hours, cooled to 30 ° C., and 7 parts by weight of ethylene glycol diglycidyl ether dimethacrylate was added and mixed for 2 hours. Furthermore, 25 parts by weight of an ethyl acetate solution of a polyvalent isocyanate resin ("Coronate" (registered trademark) 3015E manufactured by Tosoh Corporation) and 14 parts by weight of an industrial adhesive (EC-1368 manufactured by Sumitomo 3M Co., Ltd.) were added and mixed to obtain a coating liquid for an easy-adhesion layer 1.

ケン化度78.5~81.5モル%のポリビニルアルコール(日本合成化学工業(株)製“ゴーセノール”(登録商標)KH-17)50質量部を、アルコール混合物(日本アルコール(株)製“ソルミックス”(登録商標)H-11)200質量部および水200質量部の混合溶媒中、70℃で2時間混合した後、グリシジルメタクリレート(日油(株)製“ブレンマー”(登録商標)G)1.5質量部を添加して1時間混合し、さらに(ジメチルアミノエチルメタクリレート)/(2-ヒドロキシエチルメタクリレート)重量比2/1の共重合体(共栄社化学(株)製)3重量部、ベンジルメチルケタール(チバ・ガイギー社製“イルガキュア”(登録商標)651)5質量部、プロピレングリコールジグリシジルエーテルの2アクリル酸付加物(共栄社化学(株)製エポキシエステル70PA)21質量部およびエチレングリコールジグリシジルエーテルジメタクリレート20質量部を添加して90分間混合し、50℃に冷却した後、“メガファック”(登録商標)F-556(DIC(株)製)を0.1質量部添加して30分間混合して、易接着層2用の塗工液を得た。 50 parts by weight of polyvinyl alcohol with a saponification degree of 78.5 to 81.5 mol% ("GOHSENOL" (registered trademark) KH-17, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) was mixed for 2 hours at 70°C in a mixed solvent of 200 parts by weight of an alcohol mixture ("SOLMIX" (registered trademark) H-11, manufactured by Nippon Alcohol Co., Ltd.) and 200 parts by weight of water, and then 1.5 parts by weight of glycidyl methacrylate ("BLEMMER" (registered trademark) G, manufactured by NOF Corporation) was added and mixed for 1 hour, and then a dimethylaminoethyl methacrylate/2-hydroxyethyl methacrylate weight ratio of 2/1 was added. 3 parts by weight of copolymer (Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), 5 parts by weight of benzyl methyl ketal (Ciba Geigy's "Irgacure" (registered trademark) 651), 21 parts by weight of diacrylic acid adduct of propylene glycol diglycidyl ether (Kyoeisha Chemical Co., Ltd., Epoxy Ester 70PA), and 20 parts by weight of ethylene glycol diglycidyl ether dimethacrylate were added and mixed for 90 minutes, cooled to 50°C, and then 0.1 parts by weight of "Megafac" (registered trademark) F-556 (DIC Corporation) was added and mixed for 30 minutes to obtain a coating liquid for easy adhesion layer 2.

厚さ188μmのポリエステル(PET)フィルム(東レ(株)製“ルミラー”(登録商標)T60)上に、易接着層1用の塗工液を、乾燥後膜厚が30μmになるように、バーコーターを用いて塗布し、180℃のオーブンで3分間加熱して溶媒を除去し、易接着層1を形成した。その上に、易接着層2用の塗工液を、乾燥膜厚が20μmとなるように、バーコーターを用いて塗布し、130℃のオーブンで3分間加熱して溶媒を除去し、易接着層2を形成した。こうして、易接着層2/易接着層1/PET基板で構成される支持体を得た。 On a 188 μm thick polyester (PET) film ("Lumirror" (registered trademark) T60 manufactured by Toray Industries, Inc.), the coating liquid for easy adhesion layer 1 was applied using a bar coater so that the film thickness after drying would be 30 μm, and the film was heated in an oven at 180°C for 3 minutes to remove the solvent, forming easy adhesion layer 1. On top of that, the coating liquid for easy adhesion layer 2 was applied using a bar coater so that the film thickness after drying would be 20 μm, and the film was heated in an oven at 130°C for 3 minutes to remove the solvent, forming easy adhesion layer 2. In this way, a support consisting of easy adhesion layer 2/easy adhesion layer 1/PET substrate was obtained.

[製造例2:感熱マスク層用積層フィルムの作製]
カバーフィルム用のフィルムとして、表面が粗面化処理されていない厚さ100μmのポリエステル(PET)フィルム(東レ(株)製“ルミラー”(登録商標)S10)を用いた。
[Production Example 2: Preparation of Laminated Film for Heat-Sensitive Mask Layer]
As the film for the cover film, a polyester (PET) film ("Lumirror" (registered trademark) S10 manufactured by Toray Industries, Inc.) having a thickness of 100 μm and having a surface that was not roughened was used.

ケン化度91~94モル%のポリビニルアルコール(日本合成化学工業(株)製“ゴーセノール”(登録商標)AL-05)11質量部を、水55質量部/メタノール15質量部/n-プロパノール20質量部の混合溶媒に溶解させ、剥離補助層用の塗工液を得た。 11 parts by weight of polyvinyl alcohol with a saponification degree of 91 to 94 mol% ("GOHSENOL" (registered trademark) AL-05, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) was dissolved in a mixed solvent of 55 parts by weight of water, 15 parts by weight of methanol, and 20 parts by weight of n-propanol to obtain a coating liquid for the peeling auxiliary layer.

カーボンブラック(三菱化学(株)製MA-100)23質量部、アルコール不溶性のアクリル樹脂(三菱レイヨン(株)製“ダイヤナール”(登録商標)BR-95)1質量部、可塑剤としてアセチルクエン酸トリブチル((株)ジェイプラス製ATBC)6質量部およびジエチレングリコールモノエチルエーテルモノアセテート30質量部をあらかじめ混合させたものを、3本ロールミルを用いて混練分散させ、カーボンブラック分散液を得た。 23 parts by weight of carbon black (MA-100, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), 1 part by weight of alcohol-insoluble acrylic resin (Dianal (registered trademark) BR-95, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.), 6 parts by weight of acetyl tributyl citrate (ATBC, manufactured by J-Plus Corporation) as a plasticizer, and 30 parts by weight of diethylene glycol monoethyl ether monoacetate were mixed in advance and kneaded and dispersed using a three-roll mill to obtain a carbon black dispersion.

得られたカーボンブラック分散液に、エポキシ樹脂(旭チバ(株)製“アラルダイト”(登録商標)6071)20質量部、メラミン樹脂(三井化学(株)製“ユーバン”(商標登録)62)27質量部、リン酸モノマー(共栄社化学(株)製ライトエステルP-1M)0.7質量部およびメチルイソブチルケトン140質量部を添加し、30分間撹拌した。その後、固形分濃度が33質量%となるようにメチルイソブチルケトンをさらに添加し、感熱マスク層用の塗工液を得た。 20 parts by mass of epoxy resin ("Araldite" (registered trademark) 6071, manufactured by Asahi Chiba Co., Ltd.), 27 parts by mass of melamine resin ("U-Ban" (registered trademark) 62, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.), 0.7 parts by mass of phosphoric acid monomer (Light Ester P-1M, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), and 140 parts by mass of methyl isobutyl ketone were added to the obtained carbon black dispersion and stirred for 30 minutes. After that, further methyl isobutyl ketone was added so that the solid content concentration became 33% by mass, and a coating liquid for a heat-sensitive mask layer was obtained.

ケン化度78~82モル%のポリビニルアルコール(日本合成化学工業(株)製“ゴーセノール”(登録商標)KL-05)10質量部を水40質量部/メタノール20質量部/n-プロパノール30質量部の混合溶媒に溶解させ、接着層用の塗工液を得た。 10 parts by weight of polyvinyl alcohol with a saponification degree of 78 to 82 mol% ("GOHSENOL" (registered trademark) KL-05, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) was dissolved in a mixed solvent of 40 parts by weight of water, 20 parts by weight of methanol, and 30 parts by weight of n-propanol to obtain a coating liquid for the adhesive layer.

カバーフィルム用のフィルム上に、剥離補助層用の塗工液を、バーコーターを用いて、乾燥膜厚が0.25μmになるように塗布し、100℃で25秒間乾燥し、剥離補助層を形成した。その上に、感熱マスク層用の塗工液を、バーコーターを用いて、乾燥膜厚が2.0μmとなるように塗布し、140℃で30秒間乾燥し、感熱マスク層を形成した。さらにその上に、接着層用の塗工液を、バーコーターを用いて、乾燥膜厚が1.0μmとなるように塗布し、180℃で30秒間乾燥し、接着層を形成した。こうして、接着層/感熱マスク層/剥離補助層/カバーフィルムの積層構成を有する感熱マスク層用積層フィルムを得た。 The coating liquid for the peeling aid layer was applied to the film for the cover film using a bar coater so that the dry thickness was 0.25 μm, and then dried at 100°C for 25 seconds to form a peeling aid layer. The coating liquid for the heat-sensitive mask layer was applied to the film for the cover film using a bar coater so that the dry thickness was 2.0 μm, and then dried at 140°C for 30 seconds to form a heat-sensitive mask layer. The coating liquid for the adhesive layer was applied to the film for the cover film using a bar coater so that the dry thickness was 1.0 μm, and then dried at 180°C for 30 seconds to form an adhesive layer. In this way, a laminated film for the heat-sensitive mask layer having a laminated structure of adhesive layer/heat-sensitive mask layer/peeling aid layer/cover film was obtained.

感熱マスク層用積層フィルムの光学濃度を、オルソクロマチックフィルターによる透過光を入射光とし、上記カバーフィルム用のフィルムをブランクとしてゼロ点補正して測定したところ、3.6であった。 The optical density of the laminated film for the heat-sensitive mask layer was measured using light transmitted through an orthochromatic filter as the incident light, and the film for the cover film was used as a blank for zero point correction, resulting in a value of 3.6.

次に、実施例および比較例における評価方法について説明する。 Next, we will explain the evaluation methods used in the examples and comparative examples.

(1)引張弾性率
各実施例および比較例により得られた印刷版原版の感光性樹脂層に対応する層として、各実施例および比較例において用いた感光性樹脂層用の組成物溶液を、厚さ250μmのポリエステル(PET)フィルム(東レ(株)製“ルミラー”(登録商標)S10)上に、乾燥膜厚が0.7mmになるように流延し、60℃で2.5時間乾燥した後、PETフィルムから剥離した引張弾性率評価用感光性樹脂層を用いた。
(1) Tensile Modulus As a layer corresponding to the photosensitive resin layer of the printing plate precursor obtained in each of the Examples and Comparative Examples, the composition solution for the photosensitive resin layer used in each of the Examples and Comparative Examples was cast onto a polyester (PET) film ("Lumirror" (registered trademark) S10, manufactured by Toray Industries, Inc.) having a thickness of 250 μm so as to give a dry film thickness of 0.7 mm, dried at 60° C. for 2.5 hours, and then peeled off from the PET film to give a photosensitive resin layer for evaluation of tensile modulus.

得られた引張弾性率評価用感光性樹脂層に、感度測定用グレースケール(STOUFFER GRAPHIC ARTS EQUIPMENT CO.製 21 STEP SENSITIVITY GUIDE)を真空密着させた状態で、高輝度ケミカル灯(Philips社製TL 80W/10R)を用いて、グレースケール感度が16±1段となる条件で片面露光した後、JIS K6251:2017に記されているダンベル状2号型に打ち抜いて引張試験用サンプルを作製した。温度20℃、相対湿度60%の環境に、引張試験用サンプルを24時間保管した後、引張試験機((株)オリエンテック製テンシロン万能試験機RTM-100)を用い、温度20℃、相対湿度60%の環境において、チャック間距離10mm、引張速度100mm/分の条件で応力・歪み曲線を測定し、歪み0.5%~5.0%の2点間の応力・歪み曲線の傾きを引張弾性率とした。各5本のサンプルについて引張弾性率を測定し、その平均値を引張弾性率の値とした。 The photosensitive resin layer obtained for evaluating the tensile modulus was vacuum-attached to a sensitivity measurement gray scale (21 STEP SENSITIVITY GUIDE, manufactured by STOUFFER GRAPHIC ARTS EQUIPMENT CO.), and one side was exposed to light using a high-intensity chemical lamp (TL 80W/10R, manufactured by Philips) under conditions that resulted in a gray scale sensitivity of 16±1 steps. The layer was then punched out into a dumbbell-shaped No. 2 sample as described in JIS K6251:2017 to prepare a sample for tensile testing. The tensile test samples were stored for 24 hours in an environment with a temperature of 20°C and a relative humidity of 60%, and then a stress-strain curve was measured using a tensile tester (Orientec Co., Ltd. Tensilon Universal Tester RTM-100) at a temperature of 20°C and a relative humidity of 60%, with a chuck distance of 10 mm and a tensile speed of 100 mm/min. The slope of the stress-strain curve between two points with strains of 0.5% and 5.0% was taken as the tensile modulus. The tensile modulus was measured for each of five samples, and the average value was taken as the tensile modulus.

(2)インキ浸漬前後のデュロメータA硬度
各実施例および比較例により得られた印刷版について、ベタ柄の領域の中から、直径50mmの円形状サンプルを切り出し、5mm厚のガラス板の上に、支持体側が下になるように静置した。温度23℃、湿度50%の環境下、デュロメータA硬度計GS-709N((株)テクロック製)の針を静かに押し当て、針の指す硬度を読み取った。無作為に選択した3箇所について硬度を測定し、その平均値をインキ浸漬前のデュロメータA硬度とした。
(2) Durometer A hardness before and after immersion in ink For the printing plates obtained in each Example and Comparative Example, a circular sample with a diameter of 50 mm was cut out from the solid pattern area and placed on a 5 mm thick glass plate with the support side facing down. In an environment of 23°C temperature and 50% humidity, the needle of a Durometer A hardness tester GS-709N (manufactured by Techlock Co., Ltd.) was gently pressed against the sample, and the hardness indicated by the needle was read. The hardness was measured at three randomly selected points, and the average value was taken as the Durometer A hardness before immersion in ink.

次に、その円形状サンプルを、デュロメータAエチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート(“Miramar”(登録商標)M3130、Miwon Specialty Chemical社製)中に24時間浸漬した後、取り出した円形状サンプルの表面のエチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレートをガーゼで拭き取った。5mm厚のガラス板の上に、支持体側が下になるように静置し、インキ浸漬前の測定箇所以外から無作為に選択した3箇所について、前述と同様にデュロメータA硬度を測定し、インキ浸漬後のデュロメータA硬度とした。 Next, the circular sample was immersed in Durometer A ethylene oxide modified trimethylolpropane triacrylate ("Miramar" (registered trademark) M3130, manufactured by Miwon Specialty Chemical Co., Ltd.) for 24 hours, and the ethylene oxide modified trimethylolpropane triacrylate on the surface of the removed circular sample was wiped off with gauze. The sample was placed on a 5 mm thick glass plate with the support side facing down, and the Durometer A hardness was measured in the same manner as above for three randomly selected points other than the measurement points before immersion in ink, and these were taken as the Durometer A hardness after immersion in ink.

(3)印刷版の微細画像再現性
各実施例および比較例により得られた印刷版について、網点濃度1~5%の網点部分を、倍率30倍のルーペを用いて拡大観察し、網点領域最外周の欠けが4個以内であり、かつ、最外周より内部には欠けが認められない状態を画像再現できている状態とし、画像再現できている最も低い網点濃度を微細画像再現評価結果とした。
(3) Fine image reproducibility of printing plate For the printing plates obtained in each of the Examples and Comparative Examples, dot areas with dot densities of 1 to 5% were observed under magnification using a 30x loupe. A state in which there were no more than four chips on the outermost periphery of the dot area and no chips were observed inside the outermost periphery was considered to be a state in which the image was reproduced successfully. The lowest dot density at which the image was reproduced was regarded as the result of the fine image reproduction evaluation.

(4)微細画像の印刷再現性
各実施例および比較例により得られた印刷版を、1,000線のアニロックスロールを具備したフレキソ印刷機の版胴に、クッションテープとして0.38μm厚のtesa“softprint”(登録商標)52017(TESA社製)を用いて取り付けた。UVフレキソ紅PHA-LO3((株)T&K TOKA製)を用いて、70m/分の速さでアート紙に印刷した。印圧は、徐々に印加し、ベタ部のかすれがなくなる印圧から60μm押し込んだ条件で固定した。100m印刷した後、印刷物を採取し、光学顕微鏡デジタルマイクロスコープVHX-2000((株)キーエンス製)を用いて、レンズZ250、200倍の条件で、150lpiの網点濃度3%の網点から無作為に選択した5箇所について、網点の直径を計測し、その平均値を算出した。直径の平均値が50μm以下の場合を5点、50μmを超えて70μm以下の場合を3点、70μmを超える場合を1点として、印刷再現性を評価した。
(4) Printing reproducibility of fine images The printing plates obtained in each Example and Comparative Example were attached to the plate cylinder of a flexographic printing machine equipped with a 1,000-line anilox roll using a 0.38 μm thick tesa “softprint” (registered trademark) 52017 (manufactured by TESA) as a cushion tape. Using a UV flexographic red PHA-LO3 (manufactured by T&K TOKA Co., Ltd.), printing was performed on art paper at a speed of 70 m/min. The printing pressure was gradually applied, and the printing pressure was fixed at a pressure of 60 μm from the pressure at which the solid part was no longer blurred. After printing for 100 m, the printed matter was sampled, and the diameter of the halftone dots was measured at 5 randomly selected points from the halftone dots with a halftone dot density of 3% at 150 lpi using an optical microscope digital microscope VHX-2000 (manufactured by Keyence Co., Ltd.) under conditions of lens Z250 and 200 times magnification, and the average value was calculated. Print reproducibility was evaluated based on the following criteria: when the average diameter was 50 μm or less, it was given 5 points; when it was more than 50 μm but not more than 70 μm, it was given 3 points; and when it was more than 70 μm, it was given 1 point.

(5)インキ浸漬後の反り量
各実施例および比較例により得られた印刷版について、ベタ柄の領域の中から、直径50mmの円形状サンプルを切り出し、温度50℃に保ったエチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート(“Miramar”(登録商標)M3130、Miwon Specialty Chemical社製)中に24時間浸漬した後、取り出した円形状サンプルの表面のエチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレートをガーゼで拭き取った。温度23℃℃、湿度50%の環境下、5mm厚のガラス板の上に、円形状サンプルを、支持体側が下になるように静置した。感光性樹脂層側が内側になるように沿っている場合、円形状サンプルと接しているガラス面から、最も高く浮いている支持体下端までの高さと2番目に高く浮いている基板下端までの高さを、それぞれJIS1級金尺を用いて、単位をmmとして小数点第1位まで読み取り、2点の測定値の平均を反り量とした。感光性樹脂層が外側になるように沿っている場合、サンプルと接しているガラス面から、最も高く浮いている支持体下端までの高さを同様に読み取り、反りとした。後者の場合、反り量としてはマイナスを付して表記した。各5つの円形状サンプルについて反り量を測定し、その平均値を算出した。平均値が3.0mm以下の場合を合格とした。
(5) Amount of warping after immersion in ink For the printing plates obtained in each Example and Comparative Example, a circular sample with a diameter of 50 mm was cut out from the solid pattern area and immersed in ethylene oxide modified trimethylolpropane triacrylate ("Miramar" (registered trademark) M3130, manufactured by Miwon Specialty Chemical Co., Ltd.) kept at a temperature of 50° C. for 24 hours, and then the ethylene oxide modified trimethylolpropane triacrylate on the surface of the removed circular sample was wiped off with gauze. The circular sample was placed on a 5 mm thick glass plate with the support side facing down in an environment of a temperature of 23° C. and a humidity of 50%. When the photosensitive resin layer is aligned so that the photosensitive resin layer side is on the inside, the height from the glass surface in contact with the circular sample to the bottom end of the support that is the highest and the height from the bottom end of the substrate that is the second highest were read to the first decimal place in mm using a JIS Class 1 metal ruler, and the average of the two measured values was taken as the amount of warping. When the photosensitive resin layer is aligned so that the photosensitive resin layer is aligned so that the photosensitive resin layer is on the outside, the height from the glass surface in contact with the sample to the bottom end of the support that is the highest was similarly read and taken as the amount of warping. In the latter case, the amount of warping was expressed with a negative sign. The amount of warping was measured for each of five circular samples, and the average value was calculated. The average value of 3.0 mm or less was considered to be acceptable.

[実施例1]
(感光性樹脂層用の組成物溶液の調製)
撹拌用ヘラおよび冷却管を取り付けた3つ口フラスコ中に、成分Cとして合成例1により得られた親水性ポリマー1を40質量部、成分Aとして、トリメチロールプロパントリ(ポリエチレングリコール)エーテル(重量平均分子量:400、日本乳化剤(株)製TMP-60)30質量部、溶媒としてアルコール混合物(日本アルコール(株)製“ソルミックス”(登録商標)H-11)40質量部および蒸留水60質量部を入れた後、撹拌しながら77℃で2時間加熱し、成分Cおよび成分Aを溶解させた。
[Example 1]
(Preparation of composition solution for photosensitive resin layer)
Into a three-neck flask equipped with a stirring spatula and a cooling tube, 40 parts by mass of the hydrophilic polymer 1 obtained in Synthesis Example 1 as Component C, 30 parts by mass of trimethylolpropane tri(polyethylene glycol) ether (weight average molecular weight: 400, TMP-60 manufactured by Nippon Nyukazai Co., Ltd.) as Component A, 40 parts by mass of an alcohol mixture ("Solmix" (registered trademark) H-11 manufactured by Nippon Alcohol Co., Ltd.) as a solvent, and 60 parts by mass of distilled water were placed, and the mixture was heated at 77° C. for 2 hours with stirring to dissolve Component C and Component A.

この溶解物を70℃に冷却した後、グリシジルメタクリレート5質量部を添加し、1時間撹拌し、親水性ポリマー1にグリシジルメタクリレートを付加させた。付加反応により、グリシジルメタクリレートのグリシジル基が開環し、親水性ポリマー1は水酸基を有する。 After cooling the solution to 70°C, 5 parts by mass of glycidyl methacrylate was added and stirred for 1 hour to add glycidyl methacrylate to hydrophilic polymer 1. The addition reaction causes the glycidyl group of glycidyl methacrylate to open, and hydrophilic polymer 1 has a hydroxyl group.

次いで、成分Bとしてポリエチレングリコールモノメタクリレート(エチレンオキシド繰り返し単位数:10、水酸基:あり、エチレン性不飽和基数:1、日油(株)製“ブレンマー”(登録商標)AE400)、光重合開始剤としてベンジルジメチルケタール1.6質量部、撥インキ剤としてフッ素含有4級アンモニウム塩化合物((株)ネオス製“フタージェント”(登録商標)320)0.6質量部、紫外線吸収剤として2-(2’-ヒドロキシ-3’-t-ブチル-5’-メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール0.05質量部を添加して60分間撹拌し、感光性樹脂層1用の組成物溶液を得た。 Next, polyethylene glycol monomethacrylate (number of ethylene oxide repeat units: 10, hydroxyl groups: present, number of ethylenically unsaturated groups: 1, NOF Corp.'s "Blenmer" (registered trademark) AE400) was added as component B, 1.6 parts by mass of benzyl dimethyl ketal was added as a photopolymerization initiator, 0.6 parts by mass of a fluorine-containing quaternary ammonium salt compound (NEOS Corp.'s "Ftergent" (registered trademark) 320) was added as an ink repellent, and 0.05 parts by mass of 2-(2'-hydroxy-3'-t-butyl-5'-methylphenyl)-5-chlorobenzotriazole was added as an ultraviolet absorber, and the mixture was stirred for 60 minutes to obtain a composition solution for photosensitive resin layer 1.

[印刷版原版1の作製]
前記感光性樹脂層1用の組成物溶液を、製造例1により得られた支持体上に、乾燥後の版厚(支持体+感光性樹脂層)が1.14mmとなるよう調整して流延し、60℃で2.5時間乾燥した。得られた感光性樹脂層上に、水50質量部/エタノール50質量部の混合溶媒を塗布し、製造例2により得られた感熱マスク層用積層フィルムを圧着し、カバーフィルム/剥離補助層/感熱マスク層/接着層/感光性樹脂層1/易接着層2/易接着層1/PET基板の積層構成からなる印刷版原版1を得た。
[Preparation of printing plate precursor 1]
The composition solution for photosensitive resin layer 1 was cast onto the support obtained in Production Example 1, with the plate thickness after drying (support + photosensitive resin layer) adjusted to 1.14 mm, and dried for 2.5 hours at 60° C. A mixed solvent of 50 parts by mass of water/50 parts by mass of ethanol was applied onto the obtained photosensitive resin layer, and the laminate film for the heat-sensitive mask layer obtained in Production Example 2 was pressure-bonded to obtain a printing plate precursor 1 having a laminate structure of cover film/peeling auxiliary layer/heat-sensitive mask layer/adhesive layer/photosensitive resin layer 1/easy adhesion layer 2/easy adhesion layer 1/PET substrate.

[印刷版1の製版]
印刷版原版1を20cm×20cmに切り出し、支持体側から、高輝度ケミカル灯(Philips社製TL 80W/10R)を用いて、積算光量が800mJ/cm程度になるように裏露光を行った。次いで、カバーフィルムを剥離し、赤外線に発光領域を有するファイバーレーザーを備えた外面ドラム式プレートセッター(エスコ・グラフィックス(株)製CDI SPARK 2530)に、支持体側がドラムに接するように装着し、15cm×15cmのベタ柄と、150lpiの網点濃度1~5%を各網点濃度の領域が2cm×2cmになるような画像を出力2.4J/cmのレーザーで描画し、感熱マスク層から画像マスクを形成した。その後、大気下において、裏露光と同じく高輝度ケミカル灯TL 80W/10Rを用いて、積算光量が12,000mJ/cm程度になるように、画像マスク側から主露光を行った。その後、バッチ式露光現像機(Inglese,s.r.l.製Inglese W43)を用いて、25℃に温度調整した水道水を現像液として80秒間現像し、60℃のオーブンで10分間乾燥し、次いで高輝度ケミカル灯TL 80W/10Rを用いて、積算光量が12,000mJ/cm程度になるように後露光を行い、印刷版1を得た。
[Plate making of printing plate 1]
The printing plate precursor 1 was cut to 20 cm x 20 cm, and back exposure was performed from the support side using a high-intensity chemical lamp (TL 80W/10R manufactured by Philips) so that the accumulated light amount was about 800 mJ/ cm2 . Next, the cover film was peeled off, and the plate was attached to an external drum-type plate setter (CDI SPARK 2530 manufactured by Esco Graphics Co., Ltd.) equipped with a fiber laser having an infrared light emission region so that the support side was in contact with the drum, and a 15 cm x 15 cm solid pattern and an image with a 150 lpi dot density of 1 to 5% and an area of each dot density of 2 cm x 2 cm were drawn with a laser with an output of 2.4 J/ cm2 to form an image mask from the thermal mask layer. Thereafter, main exposure was performed from the image mask side in the atmosphere using a high-intensity chemical lamp TL 80W/10R in the same manner as the back exposure so that the accumulated light amount was about 12,000 mJ/ cm2 . Thereafter, using a batch-type exposure and development machine (Inglese W43 manufactured by Inglese, s.r.l.), the plate was developed for 80 seconds using tap water adjusted to 25° C. as a developer, and then dried in an oven at 60° C. for 10 minutes. Subsequently, using a high-intensity chemical lamp TL 80W/10R, post-exposure was performed so that the accumulated light amount was about 12,000 mJ/ cm2 , thereby obtaining printing plate 1.

[実施例2]
感光性樹脂層1用の組成物溶液にかえて、成分Dとしてトリプロピレングリコールのグリシジルアクリレートの1:2付加物(エチレン性不飽和基数:2、共栄社化学(株)製エポキシエステル200PA)を追加し、配合量を表1のようにした感光性樹脂層2用の組成物溶液を用いたこと以外は実施例1と同様にして印刷版原版および印刷版を得た。
[Example 2]
A printing plate precursor and a printing plate were obtained in the same manner as in Example 1, except that a 1:2 adduct of tripropylene glycol and glycidyl acrylate (number of ethylenically unsaturated groups: 2, Epoxy Ester 200PA, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) was added as Component D instead of the composition solution for photosensitive resin layer 1, and a composition solution for photosensitive resin layer 2 was used in the amounts shown in Table 1.

[実施例3]
感光性樹脂層1用の組成物溶液にかえて、成分Cとして親水性ポリマー1の代わりに合成例2により得られた親水性ポリマー2を用いた感光性樹脂層3用の組成物溶液を用いたこと以外は実施例1と同様にして印刷版原版および印刷版を得た。
[Example 3]
A printing plate precursor and a printing plate were obtained in the same manner as in Example 1, except that a composition solution for photosensitive resin layer 3, in which hydrophilic polymer 2 obtained in Synthesis Example 2 was used instead of hydrophilic polymer 1 as Component C, was used instead of the composition solution for photosensitive resin layer 1.

[実施例4、5、比較例1]
感光性樹脂層1用の組成物溶液にかえて、配合量を表1のようにした感光性4~6の組成物溶液を用いたこと以外は実施例1と同様にして印刷版原版および印刷版を得た。
[Examples 4 and 5, Comparative Example 1]
Printing plate precursors and printing plates were obtained in the same manner as in Example 1, except that the composition solutions of photosensitivities 4 to 6 having the blending amounts as shown in Table 1 were used instead of the composition solution for photosensitive resin layer 1.

[比較例2]
感光性樹脂層3用の組成物溶液にかえて、成分Bの代わりにポリエチレングリコールジアクリレート(エチレンオキシド繰り返し単位数:9、水酸基:なし、エチレン性不飽和基数:2、共栄社化学(株)製ライトエステル9EG)を用いた感光性樹脂層7用の組成物溶液を用いたこと以外は実施例3と同様にして印刷版原版および印刷版を得た。
[Comparative Example 2]
A printing plate precursor and a printing plate were obtained in the same manner as in Example 3, except that a composition solution for photosensitive resin layer 7 using polyethylene glycol diacrylate (number of ethylene oxide repeating units: 9, hydroxyl groups: none, number of ethylenically unsaturated groups: 2, Light Ester 9EG manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) was used in place of component B in place of the composition solution for photosensitive resin layer 3.

[比較例3]
感光性樹脂層1用の組成物溶液にかえて、親水性ポリマー1の代わりに合成例3により得られた親水性ポリマー2を用いた感光性樹脂層8用の組成物溶液を用いたこと以外は実施例1と同様にして印刷版原版および印刷版を得た。
[Comparative Example 3]
A printing plate precursor and a printing plate were obtained in the same manner as in Example 1, except that a composition solution for photosensitive resin layer 8 in which hydrophilic polymer 2 obtained in Synthesis Example 3 was used instead of hydrophilic polymer 1 was used instead of the composition solution for photosensitive resin layer 1.

[比較例4]
感光性樹脂層3用の組成物溶液にかえて、成分Aの代わりにアジピン酸ビス(2-エチルヘキシル)((株)ジェイ・プラス製DOA)を用いた感光性樹脂層9用の組成物溶液を用いたこと以外は実施例3と同様にして印刷版原版および印刷版を得た。
[Comparative Example 4]
A printing plate precursor and a printing plate were obtained in the same manner as in Example 3, except that a composition solution for photosensitive resin layer 9 in which bis(2-ethylhexyl) adipate (DOA, manufactured by J-Plus Co., Ltd.) was used instead of Component A was used instead of the composition solution for photosensitive resin layer 3.

各実施例および比較例の主な構成と評価結果を表1に示す。 The main configurations and evaluation results of each example and comparative example are shown in Table 1.

Figure 2024051371000001
Figure 2024051371000001

Claims (8)

少なくとも支持体および感光性樹脂層を有するフレキソ印刷版原版であって、前記感光性樹脂層が、少なくとも親水性可塑剤(成分A)、エチレンオキシド繰り返し数が2以上である化学構造と水酸基とを有するエチレン性不飽和基含有モノマー(成分B)および親水性ポリマー(成分C)を含有し、前記成分Aの感光性樹脂層中における含有量が30質量%以下であり、前記感光性樹脂層の光硬化後の引張弾性率が2.5MPa以下となるフレキソ印刷版原版。 A flexographic printing plate precursor having at least a support and a photosensitive resin layer, the photosensitive resin layer containing at least a hydrophilic plasticizer (component A), an ethylenically unsaturated group-containing monomer (component B) having a chemical structure with 2 or more ethylene oxide repeats and a hydroxyl group, and a hydrophilic polymer (component C), the content of component A in the photosensitive resin layer being 30 mass% or less, and the tensile modulus of elasticity of the photosensitive resin layer after photocuring being 2.5 MPa or less. 感光性樹脂層中における前記成分Bの含有量が20質量%以上60質量%以下である請求項1に記載のフレキソ印刷版原版。 The flexographic printing plate precursor according to claim 1, wherein the content of component B in the photosensitive resin layer is 20% by mass or more and 60% by mass or less. 前記成分Bとして単官能モノマーを含有する請求項1または2に記載のフレキソ印刷版原版。 The flexographic printing plate precursor according to claim 1 or 2, which contains a monofunctional monomer as component B. 前記感光性樹脂層がさらに多官能モノマー(成分D)を含有し、成分Dの感光性樹脂層中における含有量が10質量%以下である請求項3に記載のフレキソ印刷版原版。 The flexographic printing plate precursor according to claim 3, wherein the photosensitive resin layer further contains a polyfunctional monomer (component D), and the content of component D in the photosensitive resin layer is 10% by mass or less. 前記成分Cとして部分ケン化ポリビニルアルコールおよび/または部分ケン化ポリビニルアルコール誘導体を含有する請求項1または2に記載のフレキソ印刷版原版。 The flexographic printing plate precursor according to claim 1 or 2, which contains partially saponified polyvinyl alcohol and/or a partially saponified polyvinyl alcohol derivative as component C. 前記部分ケン化ポリビニルアルコールおよび/または部分ケン化ポリビニルアルコール誘導体のケン化度が55モル%以上75モル%以下である請求項5に記載のフレキソ印刷版原版。 The flexographic printing plate precursor according to claim 5, wherein the degree of saponification of the partially saponified polyvinyl alcohol and/or the partially saponified polyvinyl alcohol derivative is 55 mol% or more and 75 mol% or less. 前記感光性樹脂層の光硬化後のエチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート浸漬後の反り量が3mm以下となる請求項1または2に記載のフレキソ印刷版原版。 The flexographic printing plate precursor according to claim 1 or 2, in which the amount of warping after immersion in ethylene oxide-modified trimethylolpropane triacrylate following photocuring of the photosensitive resin layer is 3 mm or less. 請求項1または2に記載のフレキソ印刷版原版の感光性樹脂層に紫外線を照射し、感光性樹脂層を部分的に光硬化させる露光工程、および、感光性樹脂層の未硬化部を除去する現像工程を有する、フレキソ印刷版の製造方法。 A method for producing a flexographic printing plate, comprising an exposure step of irradiating the photosensitive resin layer of the flexographic printing plate precursor according to claim 1 or 2 with ultraviolet light to partially photo-cure the photosensitive resin layer, and a development step of removing uncured portions of the photosensitive resin layer.
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