JP2024040028A - Decorative sheet and decorative panel - Google Patents
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Abstract
Description
本開示は、化粧シート及び化粧板に関する。 The present disclosure relates to decorative sheets and decorative laminates.
従来、ポリ塩化ビニル製の化粧シートに代わる化粧シートとしてオレフィン系樹脂を使用した化粧シートが多く提案されているが、耐擦傷性が悪く、従来のポリ塩化ビニルシートに劣っているものであった(例えば、特許文献1参照)。 In the past, many decorative sheets using olefin resin have been proposed as an alternative to decorative sheets made of polyvinyl chloride, but they have poor scratch resistance and are inferior to conventional polyvinyl chloride sheets. (For example, see Patent Document 1).
近年、抗ウイルス性能の需要が高まり、抗ウイルス製品の開発が急務となっている。しかしながら、化粧シートが摩耗したり傷ついたりすることにより、最表面がすり減り、抗ウイルス性が低下するという課題があった。特に床用化粧シートにおいて、靴やヒールなどを想定した土足用途の床材として使用する場合は、耐傷性能等が劣り、床用化粧材表面に傷がつきやすく、抗ウイルス剤を添加した最表面のすり減りが目立つという問題点があった。 In recent years, the demand for antiviral performance has increased, and the development of antiviral products has become an urgent need. However, when the decorative sheet is worn or damaged, the outermost surface is worn away, resulting in a decrease in antiviral properties. In particular, when using decorative floor sheets for shoes and heels, etc., the scratch resistance is poor and the surface of the decorative floor materials is easily scratched, and the top surface of the decorative floor sheets is coated with antiviral agents. There was a problem in that the wear and tear was noticeable.
本開示は、上記事情に鑑みてなされたものであり、耐傷性に優れ、かつ抗ウイルス性を有する化粧シート及び化粧板を提供することを目的とする。 The present disclosure has been made in view of the above circumstances, and an object of the present disclosure is to provide a decorative sheet and a decorative board that have excellent scratch resistance and antiviral properties.
上記課題を解決するために、本開示の一態様に係る化粧シートは、熱可塑性樹脂基材シート上に、絵柄模様層、第1接着剤層、ポリエステル系樹脂層、第2接着剤層、透明熱可塑性樹脂層、及び表面保護層がこの順に積層され、少なくとも前記透明熱可塑性樹脂層にはエンボスが形成されており、前記透明熱可塑性樹脂層の厚さは、50μm以上500μm以下の範囲内であり、前記ポリエステル系樹脂層は、2軸延伸されており、前記ポリエステル系樹脂層の厚さは、100μm以上200μm以下の範囲内であり、前記ポリエステル系樹脂層の厚さと前記透明熱可塑性樹脂層の厚さとの合計値は、150μm以上700μm以下の範囲内であり、前記表面保護層は、電離放射線硬化型樹脂と抗ウイルス剤と単層膜の外膜を具備するベシクルにナノサイズの造核剤が内包された造核剤ベシクルとを含み、前記表面保護層における前記抗ウイルス剤の添加量は、前記電離放射線硬化型樹脂100質量部に対して0.2質量部以上25質量部以下の範囲内であり、前記表面保護層における前記造核剤の添加量は、前記電離放射線硬化型樹脂100質量部に対し、造核剤ベシクル中の造核剤に換算して0.05質量部以上0.5質量部以下の範囲内であることを特徴としている。 In order to solve the above problems, a decorative sheet according to one aspect of the present disclosure includes a thermoplastic resin base sheet, a picture pattern layer, a first adhesive layer, a polyester resin layer, a second adhesive layer, a transparent A thermoplastic resin layer and a surface protection layer are laminated in this order, and at least the transparent thermoplastic resin layer is embossed, and the thickness of the transparent thermoplastic resin layer is within the range of 50 μm or more and 500 μm or less. Yes, the polyester resin layer is biaxially stretched, and the thickness of the polyester resin layer is within the range of 100 μm or more and 200 μm or less, and the thickness of the polyester resin layer and the transparent thermoplastic resin layer are The total thickness of the surface protective layer is in the range of 150 μm or more and 700 μm or less, and the surface protective layer is formed by applying nano-sized nucleation to a vesicle comprising an ionizing radiation-curable resin, an antiviral agent, and a monolayer outer membrane. The amount of the antiviral agent added in the surface protective layer is 0.2 parts by mass or more and 25 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the ionizing radiation curable resin. The amount of the nucleating agent added in the surface protective layer is 0.05 parts by mass or more in terms of the nucleating agent in the nucleating agent vesicles, based on 100 parts by mass of the ionizing radiation curable resin. It is characterized by being within a range of 0.5 parts by mass or less.
上記課題を解決するために、本開示の他の一態様に係る化粧板は、化粧材用基板と、前記化粧材用基板に張り合わされた請求項1から4のいずれか1項に記載の化粧シートと、を備えることを特徴としている。
In order to solve the above problems, a decorative board according to another aspect of the present disclosure includes a decorative board and a decorative board according to any one of
本開示の態様によれば、耐傷性に優れ、かつ抗ウイルス性を有する化粧シート及び化粧板を提供することができる。 According to the aspect of the present disclosure, it is possible to provide a decorative sheet and a decorative board that have excellent scratch resistance and antiviral properties.
図面を参照して、本開示の実施形態を以下において説明する。ただし、図面は模式的なものであり、厚さと平面寸法との関係や、各層の厚さの比率等は、現実のものとは異なることに留意すべきである。したがって、具体的な厚さや寸法は、以下の説明を参酌して判断すべきものである。
さらに、以下に示す実施形態は、本発明の技術的思想を具体化するための構成を例示するものであって、本開示の技術的思想は、構成部品の材質や、それらの形状、構造、配置等を下記のものに特定するものでない。本開示の技術的思想は、特許請求の範囲に記載された請求項が規定する技術的範囲内において、種々の変更を加えることが可能である。
以下、本開示の実施形態について、図面を参照しつつ説明する。
The embodiments of the present disclosure will be described below with reference to the drawings. However, it should be noted that the drawings are schematic, and the relationship between thickness and planar dimensions, the thickness ratio of each layer, etc., are different from the actual ones. Therefore, the specific thickness and dimensions should be determined by taking into consideration the following description.
Furthermore, the embodiments shown below are merely examples of configurations for embodying the technical ideas of the present invention, and the technical ideas of the present disclosure do not specify the materials of the components, or their shapes, structures, arrangements, etc. to those described below. The technical ideas of the present disclosure can be modified in various ways within the technical scope defined by the claims.
Hereinafter, embodiments of the present disclosure will be described with reference to the drawings.
<第1実施形態>
(化粧シート11の構成)
本実施形態の化粧シート11の構造の例を図1に示す。化粧シート11は、木質系基材、無機質系基材、合成樹脂基材、金属系基材等々の基材へ貼り合わせるオレフィン系化粧シートまたはポリエステル系化粧シートであり、特に、耐傷付き性や耐摩耗性が求められる部分に使用される化粧シートである。以下、化粧シート11の構成について、具体的に説明する。
化粧シート11は、熱可塑性樹脂基材シート1上に、絵柄模様層2、第1接着剤層3、ポリエステル系樹脂層4、第2接着剤層5、透明熱可塑性樹脂層6、及び表面保護層70がこの順に積層されている。また、少なくとも透明熱可塑性樹脂層6にはエンボス9が形成されている。また、透明熱可塑性樹脂層6の厚さは、50μm以上500μm以下の範囲内である。
<First embodiment>
(Configuration of decorative sheet 11)
FIG. 1 shows an example of the structure of the
The
またポリエステル系樹脂層4は、2軸延伸されており、ポリエステル系樹脂層4の厚さは、100μm以上200μm以下の範囲内である。また、ポリエステル系樹脂層4の厚さと、透明熱可塑性樹脂層6との厚さの合計値は、150μm以上700μm以下の範囲内である。
また、表面保護層70は、紫外線硬化型樹脂等の電離放射線硬化型樹脂を含んでいる。
上述の構成を有することにより、化粧シート11は優れた耐傷性を得ることができ、さらに耐汚染性、耐摩耗性にも優れている。
Moreover, the
Furthermore, the
By having the above-mentioned structure, the
本実施形態に係る化粧シート11は、土足用途の床材として使用することができる。
従来、木質系基材からなる板張り用の床用化粧材としては、合板に突き板を貼り、木工機械にて溝加工して、溝部を着色した後、紫外線硬化型塗料を塗布して硬化させたものが知られている。しかしながら、突き板が天然木のため、色にバラツキを生じ、壁や天井や家具等と色調を調和することが難しかった。
The
Conventionally, a known floor decorative material made of wood-based substrate is made by attaching a veneer to a plywood, processing grooves with a woodworking machine, coloring the grooves, and then applying and curing an ultraviolet-curing paint. However, since the veneer is made of natural wood, there is variation in color, making it difficult to harmonize the color with walls, ceilings, furniture, etc.
またその他にも、木質系基材の表面に凹状溝を設け、表面に導管着色用合成樹脂塗料を塗布し、凹状溝以外の塗料を除去した後、木目柄の導管凹部を形成し、凹状溝以外の木質系基材表面に透明合成樹脂塗料を塗布する方法も知られている。
またさらに、木質系基材上に、着色熱可塑性樹脂層,絵柄模様層,透明熱可塑性樹脂層をこの順に設けた熱可塑性樹脂(ポリオレフィン系樹脂)による化粧シートを積層した床用化粧材も知られている。
In addition, concave grooves are formed on the surface of the wood base material, a synthetic resin paint for conduit coloring is applied to the surface, and after removing the paint other than the conduit grooves, a conduit concave part with a wood grain pattern is formed, and the concave grooves are formed. A method of applying a transparent synthetic resin paint to the surface of a wood base material other than the above is also known.
Furthermore, decorative floor materials are also known, in which a decorative sheet made of thermoplastic resin (polyolefin resin) is laminated on a wooden base material, with a colored thermoplastic resin layer, a pattern layer, and a transparent thermoplastic resin layer provided in this order. It is being
これらの従来の床用化粧材は、主に居室用に使用され、素足や靴下やスリッパ等での歩行を想定したものである。そのため、上記床用化粧材を、靴やヒール等での歩行を想定した土足用として使用すると、土足用床材として必要な耐傷性が不十分であり、床用化粧材が損傷し易かった。特に、化粧材の表面材である化粧シートに傷がつきやすく、絵柄のすり減りが目立つ等の問題があった。
本実施形態に係る化粧シート11は、上述の構成を有することにより耐傷性を向上することができ、さらに耐摩耗性にも優れている。
These conventional floor decorative materials are mainly used for living rooms and are designed to be walked on bare feet or in socks, slippers, or the like. Therefore, when the above-mentioned decorative flooring material is used for shoes worn on the assumption that the flooring material is used for walking in shoes or heels, the scratch resistance necessary for a flooring material for shoes or shoes is insufficient, and the decorative flooring material is easily damaged. In particular, there have been problems such as the decorative sheet, which is the surface material of the decorative material, is easily scratched and the pattern is noticeably worn away.
The
また、本実施形態に係る化粧シート11において、表面保護層70は、電離放射線硬化型樹脂に抗ウイルス剤と造核剤とを添加して形成される。すなわち、表面保護層70は、電離放射線硬化型樹脂と抗ウイルス剤と造核剤とを含んでいる。これにより、化粧シート11には抗ウイルス性が付与されると共に、耐傷性のさらなる向上が図られる。
したがって、本実施形態に係る化粧シート11は、耐傷性に優れ、かつ抗ウイルス性を有する化粧シートである。
In the
Therefore, the
以下、上記各層の詳細について説明する。
〔熱可塑性樹脂基材シート1〕
本実施形態の熱可塑性樹脂基材シート1としては、塩化ビニル樹脂以外の種々材質が可能であるが、例えば、無公害性、価格、性能、着色の容易さ等の点から考慮すると、充填剤と着色顔料とを添加したポリオレフィン系材料(ポリオレフィン系樹脂)が好適に使用できる。つまり、熱可塑性樹脂基材シート1としては、着色されたポリオレフィン系樹脂を主剤とする着色熱可塑性樹脂基材シートを用いることが好ましい。
The details of each of the above layers will be explained below.
[Thermoplastic resin base sheet 1]
The thermoplastic
熱可塑性樹脂基材シート1に用いる樹脂としては、例えば、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリプテン樹脂、ポリメチルペンテン樹脂等のポリオレフィン系樹脂や、エチレン-酢酸ビニル共重合体またはその鹸化物、エチレン-(メタ)アクリル酸(エステル)共重合体等のポリオレフィン系共重合体樹脂や、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、共重合ポリエステル樹脂(代表的には1,4-シクロヘキサンジメタノール共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂である通称PET-G)等のポリエステル系樹脂や、ポリメタクリル酸メチル等のアクリル系樹脂や、6-ナイロン、6,6ナイロン、6,10ナイロン、12ナイロン等のポリアミド系樹脂や、ポリスチレン、AS樹脂、ABS樹脂等のスチレン系樹脂や、セルロースアセテート、ニトロセルロース等の繊維素系樹脂や、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等の含塩素系樹脂や、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、エチレン-テトラフルオロエチレン共重合体等のフッ素系樹脂、またはこれらから選ばれる2種または3種以上の共重合体や混合物を用いることができる。
Examples of the resin used for the thermoplastic
熱可塑性樹脂基材シート1は、上記の樹脂成分に、着色顔料、充填剤、安定剤等を添加して分散均一化し、シート状に成形したものであってもよい。
熱可塑性樹脂基材シート1は、厚さが50μm以上200μm以下の範囲内であることが好ましい。熱可塑性樹脂基材シート1の厚さが上記数値範囲内であれば、床材性能として必要な耐衝撃性、耐キャスター性及び加工性をそれぞれ十分に備えた化粧シートとなる。
The thermoplastic
The thickness of the thermoplastic
〔絵柄模様層2〕
熱可塑性樹脂基材シート1の表面には、任意の絵柄が印刷された絵柄模様層2が設けられる。絵柄模様層2のなす絵柄の種類は特に限定されず、例えば、木目柄、石目柄、布目柄、砂目柄、抽象柄、幾何学図形、文字又は記号、或いはそれらの組み合わせ等である。
絵柄模様層2の形成に使用する印刷インキの種類は特に限定されず、化粧シートの形成に使用されている公知の印刷インキを使用することができる。具体的には、例えば、ポリ塩化ビニル樹脂系、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体樹脂系、ブチラール系、アクリル系、ウレタン系、ポリエステル系、エポキシ系、アルキド系、ポリアミド系等のバインダー樹脂に、有機又は無機の染料又は顔料や、必要に応じて体質顔料、充填剤、粘着付与剤、分散剤、消泡剤、安定剤その他の添加剤を適宜添加し、適当な希釈溶剤で所望の粘度に調整した印刷インキであってもよい。
絵柄模様層2の印刷方法としては、例えば、グラビア印刷、インクジェット印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷等の印刷法が用いられる。印刷インキとしては、それぞれの印刷法に適した印刷インキを用いることができる。
[Picture pattern layer 2]
A
The type of printing ink used to form the
As a printing method for the
〔第1接着剤層3〕
絵柄模様層2の上には第1接着剤層3が形成されている。第1接着剤層3は、絵柄模様層2の上に、第1接着剤層3を形成するための組成物を塗布して形成してもよい。第1接着剤層3に含まれる接着剤は、透明熱可塑性樹脂層6に含まれる透明熱可塑性樹脂との組み合わせに応じて、例えば、ウレタン系、アクリル系、ポリエステル系等の中から任意に選択可能である。
[First adhesive layer 3]
A first
〔ポリエステル系樹脂層4〕
ポリエステル系樹脂層4は、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリ乳酸等が用いられる。特に、ポリエチレンテレフタレート及びポリブチレンテレフタレートが好適に用いられる。また、第1接着剤層3や表面保護層70との密着性を向上させるため、例えば、易接着層を設けたり、適宜コロナ処理などを施したりしてもよい。
ポリエステル系樹脂層4は、2軸延伸されている(2軸延伸処理がなされた層である)ことが好ましい。また、ポリエステル系樹脂層4の厚さは、100μm以上200μm以下の範囲内であることが好ましい。ポリエステル系樹脂層4の厚さが上記数値範囲内であれば、丸鋸あるいはハンドルータを用いた切削に対して切削加工性を高めることができる。
[Polyester resin layer 4]
For the
The
ポリエステル系樹脂層4は、上述した樹脂にポリエチレンテレフタレート樹脂を含んだ層であってもよいし、ポリエチレンテレフタレート樹脂のみで構成された層であってもよい。以下、ポリエステル系樹脂層4をポリエチレンテレフタレート樹脂で構成した場合、即ちポリエステル系樹脂層4をポリエチレンテレフタレート樹脂層4aとした場合について、説明する。なお、ポリエステル系樹脂層4がポリエチレンテレフタレート樹脂を含んだ層(ポリエチレンテレフタレート樹脂層4a)である場合には、ポリエチレンテレフタレート樹脂の含有量は、ポリエステル系樹脂層4全体の質量に対して、30質量%以上であればよく、50質量%以上であれば好ましく、80質量%以上であればさらに好ましい。
The
ポリエチレンテレフタレート樹脂層4aは、延伸処理をしていないフィルムで形成されていてもよい。つまりポリエステル系樹脂層4は、ポリエチレンテレフタレートを含み、且つ、無延伸の層であってもよい。本実施形態において、延伸処理をしていないポリエチレンテレフタレートフィルムで構成されたポリエチレンテレフタレート樹脂層4aの厚さは、150μm以上300μm以下の範囲内であれば好ましく、200μm以上250μm以下の範囲内であればより好ましい。
ポリエチレンテレフタレート樹脂層4aに、延伸処理をしていないポリエチレンテレフタレートフィルムを用いた場合には、化粧シート10の機械的強度を向上させることができ、且つ、化粧板にした際の耐摩耗性に優れ、例えば丸鋸あるいはハンドルータを用いた切削に対して切削加工性を高めることができる。また、ポリエチレンテレフタレート樹脂層4aの厚さが上記数値範囲内であれば、丸鋸あるいはハンドルータを用いた切削に対して切削加工性をさらに高めることができる。
The polyethylene
When a polyethylene terephthalate film that has not been stretched is used for the polyethylene
また、ポリエステル系樹脂層4は、上述した樹脂にポリブチレンテレフタレート樹脂を含んだ層であってもよいし、ポリブチレンテレフタレート樹脂のみで構成された層であってもよい。以下、ポリエステル系樹脂層4をポリブチレンテレフタレート樹脂で構成した場合、即ちポリエステル系樹脂層4をポリブチレンテレフタレート樹脂層4bとした場合について、説明する。なお、ポリエステル系樹脂層4がポリブチレンテレフタレート樹脂を含んだ層(ポリブチレンテレフタレート樹脂層4b)である場合には、ポリブチレンテレフタレート樹脂の含有量は、ポリエステル系樹脂層4全体の質量に対して、30質量%以上であればよく、50質量%以上であれば好ましく、80質量%以上であればさらに好ましい。
Moreover, the
ポリブチレンテレフタレート樹脂層4bは、例えば、延伸処理をしていないフィルムで形成されていてもよい。本実施形態において、ポリブチレンテレフタレートフィルムで構成されたポリブチレンテレフタレート樹脂層4bの厚さは、50μm以上200μm以下の範囲内であれば好ましく、100μm以上150μm以下の範囲内であればより好ましい。ポリブチレンテレフタレートフィルムで構成されたポリブチレンテレフタレート樹脂層4bの厚さが50μm未満であると、耐摩耗性が不十分となるおそれがある。また、ポリブチレンテレフタレートフィルムで構成されたポリブチレンテレフタレート樹脂層4bの厚さが200μmを超える場合には、化粧シート10を基材に貼り合せる際の加工性に問題が生じることがある。
The polybutylene
上述したポリエチレンテレフタレート樹脂層4aをポリエステル系樹脂層4として備えた化粧シート10は、重歩行用途としても十分な性能を持っている。しかしながら、ポリエチレンテレフタレート樹脂層4aをポリエステル系樹脂層4として備えた化粧シート10は、JAS規格に規定する1類浸漬剥離試験には適合するものの、白化を生じる場合があり、床暖房や強い日差しが想定される用途には適さない場合がある。
ここで、特許文献1に記載された化粧シート及び化粧材は、床材用化粧シートにおいて、被着材に起因する不陸の問題、及び温度差に起因する断熱層の凝集破壊の問題を解消しつつ、断熱性、耐傷性、及び耐キャスター性に優れた化粧シート及び化粧材を提案したものである。
The
Here, the decorative sheet and decorative material described in
特許文献1に記載された化粧シートは、これらの問題を解決するために、化粧層の裏面側に合成樹脂バッカー層と発泡樹脂バッカー層を積層したものである。しかしながら、近年床暖房の普及により、表面床材には断熱性が要求されないばかりか、むしろ床暖房効果を阻害する場合もあることが指摘されている。
これに対し、ポリブチレンテレフタレート樹脂層4bをポリエステル系樹脂層4として備えた化粧シート11であれば、床暖房用としても使用できる耐熱性を有している。
In order to solve these problems, the decorative sheet described in
On the other hand, the
〔第2接着剤層5〕
ポリエステル系樹脂層4の上には第2接着剤層5が形成されている。第2接着剤層5は、ポリエステル系樹脂層4の上に、第2接着剤層5を形成するための組成物を塗布して形成してもよい。第2接着剤層5に含まれる接着剤は、透明熱可塑性樹脂層6に含まれる透明熱可塑性樹脂の組み合わせに応じて、例えば、ウレタン系、アクリル系、ポリエステル系等の中から任意に選択可能である。
[Second adhesive layer 5]
A second
〔透明熱可塑性樹脂層6〕
透明熱可塑性樹脂層6は、ポリエステル系樹脂層4側に形成され、ポリプロピレン樹脂を用いて形成されている。
透明熱可塑性樹脂層6は、エンボス9が形成された層であって、例えば、複数層からなるシート状の層である。透明熱可塑性樹脂層6を構成する各層は、絵柄模様層2の絵柄が透けて見えるように、例えば透明な熱可塑性樹脂で形成される。透明熱可塑性樹脂層6に含まれる熱可塑性樹脂は、透明であればよく、例えば、塩化ビニル樹脂以外の種々の樹脂であってもよい。透明熱可塑性樹脂層6を構成する各層の樹脂の組み合わせは、目的とする特性により、様々な組合せが可能である。
[Transparent thermoplastic resin layer 6]
The transparent
The transparent
透明熱可塑性樹脂層6に用いる熱可塑性樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン樹脂(LDPE)、高密度ポリエチレン樹脂(HDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂(LLDPE)、ポリプロピレン樹脂(PP)、ポリオレフィン系エラストマー等のポリオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂(PET)、ポリブチレンテレフタレート樹脂(PBT)、ポリエチレンナフタレート樹脂(PEN)等のポリエステル系樹脂、ポリメチルメタアクリレート樹脂(PMMA)、エチレン-酢酸ビニル系共重合樹脂(EVA)、アイオノマー樹脂、ポリブテン系樹脂、ポリアクリロニトリル系樹脂、ナイロン-6、ナイロン-66等のポリアミド系樹脂、ポリスチレン系樹脂(PS)、ポリ塩化ビニル樹脂(PVC)、ポリ塩化ビニリデン樹脂(PVDC)、ポリカーボネート樹脂(PC)、フッ素系樹脂、ウレタン系樹脂等の合成樹脂が挙げられる。本実施形態において透明熱可塑性樹脂層6に用いる熱可塑性樹脂層としては、透明なポリプロピレン樹脂が好ましい。透明なポリプロピレン樹脂の詳細は、後述する。
Examples of the thermoplastic resin used for the transparent
なお、エンボス9は、絵柄模様層2が木目の場合には、自然木の持つ導管を凹みで表現してもよく、木目以外の場合でも砂目や幾何学模様の凹凸で意匠性を高めることが可能である。このように、エンボス9を形成することで、化粧シート11の表面に立体感を与え、意匠性を向上させることができる。また、エンボス9は、透明熱可塑性樹脂層6のみに留まらず、他の層に及んでもよい。エンボス9を形成する方法としては、各層を貼り合せた後に全体を加熱してエンボスロールを押し当てる後エンボス方法や、透明熱可塑性樹脂層6をTダイから押し出してエンボスロールに押し当てる押し出し同時エンボス法等を用いることができる。このように、エンボス9は、表面保護層70を形成する前に形成したものでもよく、あるいは表面保護層70を形成した後に形成したものでもよい。
In addition, when the
また、透明熱可塑性樹脂層6の厚さは、50μm以上500μm以下の範囲内であれば好ましく、50μm以上150μm以下の範囲内であればより好ましい。透明熱可塑性樹脂層6の厚さが上記数値範囲内であれば、エンボス9による凹凸を形成することに支障がないことのほか、耐摩耗性において、物理的な磨耗に対して十分実用範囲である。あるいは、意匠性の面でも、透明熱可塑性樹脂層6の存在が絵柄模様層2と相俟って、より深みや奥行きを感じさせる効果を持つ。具体的には、透明熱可塑性樹脂層6の厚さが50μm未満であると、耐摩耗性、耐傷性能が得られないことがある。一方、透明熱可塑性樹脂層6の厚さが500μmを超えると、製造時の生産性が劣りコスト的にも不利となることがある。
Further, the thickness of the transparent
また、ポリエステル系樹脂層4の厚さと、透明熱可塑性樹脂層6との厚さの合計値は、200μm以上300μm以下の範囲内であれば好ましい。ポリエステル系樹脂層4と透明熱可塑性樹脂層6との合計の厚さが上記数値範囲内であれば、化粧シート11としての可撓性と機械的強度との両方を損なうことがなく、またインラインでのロールラミネートなど化粧板への加工性、さらに化粧板としての加工性などに支障をきたすことがなく、使い勝手が向上する。
Moreover, the total value of the thickness of the
また、ポリエステル系樹脂層4として、延伸処理をしていないポリエチレンテレフタレートフィルムで構成されたポリエチレンテレフタレート樹脂層4aを用いる場合には、そのポリエチレンテレフタレート樹脂層4aの厚さと、透明熱可塑性樹脂層6の厚さとの合計値は、200μm以上350μm以下の範囲内であることが好ましい。ポリエチレンテレフタレート樹脂層4aと透明熱可塑性樹脂層6との合計の厚さが上記数値範囲内であれば、化粧シート10としての可撓性と機械的強度との両方を損なうことがなく、またインラインでのロールラミネートなど化粧板への加工性、さらに化粧板としての加工性などに支障をきたすことがなく、使い勝手が向上する。
In addition, when using a polyethylene
また、ポリエステル系樹脂層4として、ポリブチレンテレフタレートフィルムで構成されたポリブチレンテレフタレート樹脂層4bを用いる場合には、そのポリブチレンテレフタレート樹脂層4bの厚さと、透明熱可塑性樹脂層6の厚さとの合計値は、140μm以上350μm以下の範囲内であることが好ましい。ポリブチレンテレフタレート樹脂層4bと透明熱可塑性樹脂層6との合計の厚さが140μm未満であると、耐摩耗性に不安が生じる。また、ポリブチレンテレフタレート樹脂層4bと透明熱可塑性樹脂層6との合計の厚さが350μmを超えると、化粧板に加工する際のロールラミネート適性に問題が生じることがある。また、ポリブチレンテレフタレート樹脂層4bと透明熱可塑性樹脂層6との合計の厚さが上記数値範囲内であれば、化粧シート11としての可撓性と機械的強度との両方を損なうことがなく、またインラインでのロールラミネートなど化粧板への加工性、さらに化粧板としての加工性などに支障をきたすことがなく、使い勝手が向上する。
In addition, when using a polybutylene
本実施形態の透明なポリプロピレン樹脂としては、例えば、自由末端長鎖分岐を付与したポリプロピレン樹脂(a)と、自由末端長鎖分岐を付与していないポリプロピレン樹脂(b)との混合物で、その混合物の質量平均分子量/数平均分子量として定義される分子量分布Mw/Mnが1以上5以下の範囲内にあり、かつ、そのポリプロピレン樹脂(a)とポリプロピレン樹脂(b)の混合樹脂の、沸騰ヘプタン可溶残分率として規定されるアイソタクチック指数が、1%以上90%以下の範囲内にあるものを用いるようにしてもよい。これにより、化粧シート11を、例えば鋼板基材に貼り合わせた後の折り曲げ加工において、白化や割れを抑制することができる。
The transparent polypropylene resin of the present embodiment is, for example, a mixture of a polypropylene resin (a) to which free terminal long chain branching has been imparted and a polypropylene resin (b) to which free terminal long chain branching has not been imparted; The molecular weight distribution Mw/Mn defined as mass average molecular weight/number average molecular weight is within the range of 1 to 5, and the mixed resin of polypropylene resin (a) and polypropylene resin (b) is boiling heptane-compatible. It is also possible to use a material having an isotactic index defined as a residual fraction within a range of 1% or more and 90% or less. Thereby, whitening and cracking can be suppressed during bending after the
ここで、分子量分布は、分子量Miの分子がNi個存在する場合に、数平均分子量Mn=Σ(Mi×Ni)/ΣNi、質量平均分子量Mw=Σ(Ni×Mi2)/Σ(Ni×Mi)の比、Mw/Mnとして定義される値である。1に近いほど分子量の分布が狭く、均一性が高くなる。この分子量分布が5以下になるようにすれば、分子量を必要十分な大きさに揃えることができ、白化や割れの抑制に寄与するようになる。一般的には、分子量分布は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ(GPC)により測定することができる。 Here, when there are Ni molecules of molecular weight Mi, the number average molecular weight Mn=Σ(Mi×Ni)/ΣNi, and the mass average molecular weight Mw=Σ(Ni×Mi2)/Σ(Ni×Mi ), which is a value defined as Mw/Mn. The closer it is to 1, the narrower the molecular weight distribution and the higher the uniformity. When the molecular weight distribution is set to 5 or less, the molecular weight can be made uniform to a necessary and sufficient size, which contributes to suppressing whitening and cracking. Generally, molecular weight distribution can be measured by gel permeation chromatography (GPC).
また、沸騰ヘプタン可溶残分率として規定されるアイソタクチック指数は、ポリプロピレン樹脂中の結晶化度を調べる指標として有用である。具体的には、試料を沸騰n-ヘプタンで一定時間抽出を行い、抽出されない部分の質量(%)を求めてアイソタクチックインデックスを算出する。詳しくは、円筒濾紙を110±5℃で2時間乾燥し、恒温恒湿の室内で2時間以上放置してから、円筒濾紙中に試料(粉体またはフレーク状)8g以上10g以下を入れ、秤量カップ、ピンセットを用いて精秤する。これをヘプタン約80ccの入った抽出器の上部にセットし、抽出器と冷却器を組み立てる。これをオイルバスまたは電機ヒーターで加熱し、12時間抽出する。加熱は、冷却器からの滴下数が1分間130滴以上であるように調節する。続いて、抽出残分の入った円筒濾紙を取り出し、真空乾燥器にいれて80℃、100mmHg以下の真空度で5時間乾燥する。乾燥後、恒温恒湿中に2時間放置した後、精秤し、(P/Po)×100によりアイソタクチック指数を算出する。ただし、Poは抽出前の試料質量(g)、Pは抽出後の試料質量(g)である。 Further, the isotactic index defined as the fraction of soluble residue in boiling heptane is useful as an index for examining the degree of crystallinity in polypropylene resin. Specifically, a sample is extracted with boiling n-heptane for a certain period of time, and the mass (%) of the unextracted portion is determined to calculate the isotactic index. Specifically, dry the thimble at 110 ± 5 ° C for 2 hours, leave it in a constant temperature and humidity room for at least 2 hours, then put 8 g or more of the sample (powder or flake) into the thimble, and weigh it. Weigh accurately using a cup and tweezers. Set this on top of an extractor containing about 80 cc of heptane, and assemble the extractor and cooler. This is heated in an oil bath or electric heater and extracted for 12 hours. The heating is adjusted so that the number of drops from the cooler is 130 drops or more per minute. Subsequently, the thimble containing the extraction residue is taken out, placed in a vacuum dryer, and dried for 5 hours at 80° C. and under a vacuum of 100 mmHg or less. After drying, the sample was left in a constant temperature and humidity environment for 2 hours, then accurately weighed, and the isotactic index was calculated by (P/Po) x 100. However, Po is the sample mass (g) before extraction, and P is the sample mass (g) after extraction.
アイソタクチック指数を90%以下にすることで、ポリプロピレン結晶起因によるシート剛性を抑制することができる。アイソタクチック指数を下げる方法としては、例えば、非晶質ポリプロピレン成分(シンジオタクチックポリプロピレンやアダクチックポリプロピレン等)を一部に使う方法や、エチレンやα-オレフィン等のオレフィンモノマーを1種類以上ランダム共重合させる方法、各種ゴム成分(例えばエチレン-プロピレンゴム(EPR)、エチレンープロピレンージエンゴム(EPDM)、スチレン-ブタジエンゴム(SBR)、アクリロニトリル-ブタジエンゴム(NBR)、ブタジエンゴム(BR)、イソプレンゴム(IR)等の成分)を添加する方法を用いることができる。 By setting the isotactic index to 90% or less, sheet rigidity due to polypropylene crystals can be suppressed. Methods for lowering the isotactic index include, for example, partially using an amorphous polypropylene component (such as syndiotactic polypropylene or adactic polypropylene), or using one or more types of olefin monomers such as ethylene or α-olefin. Random copolymerization method, various rubber components (e.g. ethylene-propylene rubber (EPR), ethylene-propylene-diene rubber (EPDM), styrene-butadiene rubber (SBR), acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), butadiene rubber (BR) , isoprene rubber (IR), etc.) can be used.
また、ポリプロピレン樹脂(a)とポリプロピレン樹脂(b)との混合樹脂の溶融張力(2.0mm径のノズルキャピラリーレオメーターを用い、温度条件230℃、60mm/分で押し出し、2mm/分で引き取るときの張力)は、100mN以上500mN以下の範囲内にあることが望ましく、300mN以上400mN以下の範囲内にあることがより望ましい。500mNを超えると、溶融粘度が高くなりすぎて、安定した成膜ができなくなる。また100mN以下では、長鎖分岐成分が不十分となり、所望の性能を得難い。 In addition, the melt tension of a mixed resin of polypropylene resin (a) and polypropylene resin (b) (when extruded at 60 mm/min at 230°C and withdrawn at 2 mm/min using a 2.0 mm diameter nozzle capillary rheometer) The tension (tension) is preferably in the range of 100 mN or more and 500 mN or less, more preferably 300 mN or more and 400 mN or less. If it exceeds 500 mN, the melt viscosity becomes too high and stable film formation becomes impossible. Moreover, if it is 100 mN or less, the long chain branching component becomes insufficient and it is difficult to obtain the desired performance.
また、ポリプロピレン樹脂(a)とポリプロピレン樹脂(b)との混合物の、JIS-K6760にて規定される230℃におけるメルトフローレートが5g/10min以上50g/10min以下の範囲内にすることで、分子量をある一定値以上で、かつ安定的な製膜状態を保持することができる。より好適なメルトフローレートの範囲は、10g/10min以上30g/10min以下の範囲内であり、更に好ましくは10g/10min以上25g/10min以下の範囲内である。メルトフローレートが50g/10minを超えると、Tダイによる溶融押し出し時に、Tダイから溶融押し出しされた樹脂が、中央に集まろうとする効果(ネックイン)が大きくなり、Tダイから溶融押し出しされた樹脂の端部厚さが増大してしまう。端部の厚さ増大は冷却効率の低下と巾方向の厚さ安定性に影響を与えるため、安定した製膜がしづらくなる。また、5g/10minよりも低いと、溶融樹脂のドローレゾナンスが悪くなり、Tダイから出た直後の溶融樹脂の速度(初速)と冷却ロールに触れた直後の樹脂の速度とのギャップに溶融樹脂が対応できなくなってしまい、安定した製膜がしづらくなる。 In addition, by controlling the melt flow rate of the mixture of polypropylene resin (a) and polypropylene resin (b) at 230°C as specified in JIS-K6760 to be within the range of 5 g/10 min to 50 g/10 min, the molecular weight can be kept above a certain value and a stable film forming state can be maintained. A more preferable melt flow rate range is from 10 g/10 min to 30 g/10 min, and even more preferably from 10 g/10 min to 25 g/10 min. When the melt flow rate exceeds 50g/10min, the resin melted and extruded from the T-die tends to collect in the center (neck-in) during melt extrusion using the T-die, and the effect (neck-in) becomes large. The end thickness of the resin increases. An increase in the thickness of the end portion reduces cooling efficiency and affects thickness stability in the width direction, making it difficult to form a stable film. In addition, if it is lower than 5g/10min, the draw resonance of the molten resin will be poor, and the molten resin will be in the gap between the velocity (initial velocity) of the molten resin immediately after coming out of the T-die and the velocity of the resin immediately after touching the cooling roll. This makes it difficult to form stable films.
また、透明熱可塑性樹脂層6に添加する紫外線吸収剤は、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、ベンゾフェノン系等から適宜選定する。
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、2-(2-ヒドロキシ-5-t-ブチルフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール、2-(5-メチル-2-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2-[2-ヒドロキシ-3,5-ビス(α,α-ジメチルベンジル)フェニル]-2H-ベンゾトリアゾール,2-(3,5-ジ-t-ブチル-2-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(3-t-ブチル-5-メチル-2-ヒドロキシフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2-(3,5-ジ-t-ブチル-2-ヒドロキシフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2-(3,5-ジ-t-アミル-2-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール,2-(2’-ヒドロキシ-5’-t-オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール等やこれらの混合物、変性物、重合物、誘導体を用いることができる。
Further, the ultraviolet absorber added to the transparent
Examples of benzotriazole-based ultraviolet absorbers include 2-(2-hydroxy-5-t-butylphenyl)-2H-benzotriazole, 2-(5-methyl-2-hydroxyphenyl)benzotriazole, 2-[2 -Hydroxy-3,5-bis(α,α-dimethylbenzyl)phenyl]-2H-benzotriazole, 2-(3,5-di-t-butyl-2-hydroxyphenyl)benzotriazole, 2-(3- t-Butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl)-5-chlorobenzotriazole, 2-(3,5-di-t-butyl-2-hydroxyphenyl)-5-chlorobenzotriazole, 2-(3, Use of 5-di-t-amyl-2-hydroxyphenyl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-5'-t-octylphenyl)benzotriazole, etc., or mixtures, modified products, polymers, and derivatives thereof. I can do it.
また、トリアジン系紫外線吸収剤としては、例えば、2-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-[(ヘキシル)オキシ]-フェノール、2-[4-[(2-ヒドロキシ-3-ドデシルオキシプロピル)オキシ]-2-ヒドロキシフェニル]-4,6-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-[4-[(2-ヒドロキシ-3-トリデシルオキシプロピル)オキシ]-2-ヒドロキシフェニル]-4,6-ビス(2,4ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2,4-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-6-(2-ヒドロキシ-4-イソ-オクチルオキシフェニル)-s-トリアジン等やこれらの混合物、変性物、重合物、誘導体を用いることができる。 In addition, examples of triazine-based ultraviolet absorbers include 2-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-5-[(hexyl)oxy]-phenol, 2-[4- [(2-hydroxy-3-dodecyloxypropyl)oxy]-2-hydroxyphenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazine, 2-[4-[( 2-hydroxy-3-tridecyloxypropyl)oxy]-2-hydroxyphenyl]-4,6-bis(2,4dimethylphenyl)-1,3,5-triazine, 2,4-bis(2,4 -dimethylphenyl)-6-(2-hydroxy-4-iso-octyloxyphenyl)-s-triazine, and mixtures, modified products, polymers, and derivatives thereof can be used.
さらに、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、例えば、オクタベンゾンや変性物、重合物、誘導体等を用いることができる。イソシアネート添加による架橋による樹脂成分との結合を望めるため、紫外線吸収剤としては、特に、水酸基を有するものが適している。添加部数は、所望の耐候性に応じて設定すればよいが、樹脂固形分に対して0.1%以上50%以下の範囲内、好ましくは1%以上30%以下の範囲内とする。
また、透明熱可塑性樹脂層6に添加する光安定剤としては、例えば、ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)[[3,5-ビス(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドリキシフェニル]メチル]ブチルマロネート、ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)セバケート、メチル(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ポペリジニル)セバケート、デカン二酸ビス(2,2,6,6-テトラメチル-1(オクチルオキシ)-4-ピペリジニル)エステル等やこれらの混合物、変性物、重合物、誘導体等を用いることができる。
Further, as the benzophenone ultraviolet absorber, for example, octabenzone, modified products, polymers, derivatives, etc. can be used. As the ultraviolet absorber, one having a hydroxyl group is particularly suitable because it can be expected to bond with the resin component through crosslinking by adding isocyanate. The number of parts to be added may be set depending on the desired weather resistance, but it is within the range of 0.1% to 50%, preferably 1% to 30%, based on the solid content of the resin.
Further, as the light stabilizer added to the transparent
添加部数は、所望の耐候性に応じて添加すればよいが、樹脂固形分に対して0.1質量%以上50質量%以下の範囲内、好ましくは1質量%以上30質量%以下の範囲内とする。
上記以外では、例えば、熱安定剤、難燃剤、ブロッキング防止剤等を添加してもよい。熱安定剤としては、例えば、ペンタエリスリチル-テトラキス[3-(3、5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)]-プロピオネート、2、4-ビス-(n-オクチルチオ)-6-(4-ヒドロキシ-3,5-ジ-t-ブチルアニリノ)-1,3,5-トリアジン、オクタデシル-3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス(3,5-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)ベンゼン、1,3,5-トリス(4-t-ブチル-3-ヒドロキシ-2,6-ジメチルベンジル)イソシアヌル酸等のヒンダードフェノール系酸化防止剤、2,2’-メチレンビス(4-エチル-6-t-ブチルフェノール)、2,2’-メチレンビス(4-メチル-6-t-ブチルフェノール)等のフェノール系酸化防止剤、トリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)フォスファイトに代表される燐系酸化防止剤等やこれらの混合物、つまり、1種、または2種以上を組み合わせたものを用いることができる。
The number of parts to be added may be added depending on the desired weather resistance, but it is within the range of 0.1% by mass to 50% by mass, preferably 1% by mass to 30% by mass, based on the resin solid content. shall be.
In addition to the above, for example, heat stabilizers, flame retardants, antiblocking agents, etc. may be added. Examples of the heat stabilizer include pentaerythrityl-tetrakis[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)]-propionate, 2,4-bis-(n-octylthio)-6- (4-hydroxy-3,5-di-t-butylanilino)-1,3,5-triazine, octadecyl-3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate, 1,3, 5-trimethyl-2,4,6-tris(3,5-t-butyl-4-hydroxybenzyl)benzene, 1,3,5-tris(4-t-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethyl) Hindered phenolic antioxidants such as benzyl) isocyanuric acid, 2,2'-methylenebis(4-ethyl-6-t-butylphenol), 2,2'-methylenebis(4-methyl-6-t-butylphenol), etc. phenolic antioxidants, phosphorus antioxidants represented by tris(2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, etc., and mixtures thereof, i.e., one type or a combination of two or more types. can be used.
また、難燃剤としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の無機系化合物や燐酸エステル系の難燃剤等を用いることができる。さらに、ブロッキング防止剤としては、例えば、珪酸アルミニウム、酸化珪素、ハイドロタルサイト、炭酸カルシウム等の無機系ブロッキング防止剤、脂肪酸アミド等の有機系ブロッキング防止剤等を用いることができる。また、透明熱可塑性樹脂層6の厚さは、50μm以上500μm以下の範囲内が好適である。
Further, as the flame retardant, for example, inorganic compounds such as aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, and phosphoric acid ester flame retardants can be used. Further, as the antiblocking agent, for example, inorganic antiblocking agents such as aluminum silicate, silicon oxide, hydrotalcite, and calcium carbonate, organic antiblocking agents such as fatty acid amide, etc. can be used. Moreover, the thickness of the transparent
〔表面保護層70〕
表面保護層70は、化粧シート11の最表面にあって、化粧シート11に対する直接の外力、たとえば物がぶつかったり、移動の際に擦ったりといった外力に対して化粧シート11を保護する役割を果たす。つまり、表面保護層70は、化粧シート11の表面物性を向上させるものであり、化粧シート11表面に耐傷性や耐汚染性、滑り性、耐候性、耐久性等を付与し、意匠性(艶、触感等)などの機能を付与するために設けられた層である。
表面保護層70の材料としては、耐擦傷性・耐候性・耐久性を考慮すると、例えば、電離放射線硬化型樹脂を用いることができる。耐傷性としては、表面保護層70は、JIS K 5600に準じた鉛筆硬度試験の硬度がH以上であることが好ましい。
[Surface protective layer 70]
The
As the material for the
電離放射線硬化型樹脂のうち、紫外線硬化型樹脂としては、例えば、(メタ)アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、アミド系樹脂、エポキシ系樹脂を使用できる。また、電離放射線硬化型樹脂としては、例えば、電離放射線の照射により架橋反応する性質を有する(メタ)アクリロイル基等の重合性不飽和結合を有するプレポリマー、オリゴマー及びモノマーの少なくとも何れかを主成分とする組成物を用いることができる。電離放射線としては、例えば、電子線、紫外線を用いることができる。電離放射線硬化型樹脂には、例えば、必要に応じて重合開始剤や増感剤等の添加剤を添加してもよい。 Among the ionizing radiation curable resins, examples of the ultraviolet curable resins include (meth)acrylic resins, silicone resins, polyester resins, urethane resins, amide resins, and epoxy resins. In addition, as an ionizing radiation-curable resin, for example, the main component is at least one of a prepolymer, an oligomer, and a monomer having a polymerizable unsaturated bond such as a (meth)acryloyl group that has the property of undergoing a crosslinking reaction when irradiated with ionizing radiation. A composition can be used. As the ionizing radiation, for example, an electron beam or ultraviolet light can be used. For example, additives such as a polymerization initiator and a sensitizer may be added to the ionizing radiation-curable resin, if necessary.
重合性不飽和結合を有するプレポリマーやオリゴマーとしては、例えば、メラミン(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレート、ポリエーテル(メタ)アクリレート、ポリオール(メタ)アクリレート等を用いることができる。また、モノマーとしては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、シクヘキシル(メタ)アクリレート、エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート等の単官能モノマーや、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート等の2官能モノマー、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等の多官能モノマー等を用いることができる。 Examples of prepolymers and oligomers having polymerizable unsaturated bonds include melamine (meth)acrylate, epoxy (meth)acrylate, urethane (meth)acrylate, polyester (meth)acrylate, polyether (meth)acrylate, and polyol (meth)acrylate. ) Acrylate etc. can be used. Examples of monomers include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, ethylhexyl (meth)acrylate, hydroxyethyl (meth)acrylate, and glycidyl (meth)acrylate. monofunctional monomers such as ethylene glycol di(meth)acrylate, diethylene glycol di(meth)acrylate, polyethylene glycol diacrylate, propylene glycol diacrylate, butanediol diacrylate, hexanediol diacrylate, trimethylolpropane Polyfunctional monomers such as triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, etc. can be used.
また、表面保護層70は、電離放射線硬化型樹脂と、イソシアネート硬化型アクリル系樹脂組成物との混合物を用いることができる。
イソシアネート硬化型アクリル系樹脂組成物としては、例えば、アクリル系樹脂組成物を主剤とし、ポリイソシアネートを硬化剤とした反応生成物を用いることができる。アクリル系樹脂組成物としては、例えば、アクリルポリオール化合物を採用することができる。アクリルポリオール化合物としては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸-2-エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸-2-エチルヘキシル等の通常のアクリル系モノマーに、アクリル酸-2-ヒドロキシエチル、アクリル酸-2-ヒドロキシプロピル、メタクリル酸-2-ヒドロキシエチル、アクリル酸-2-ヒドロキシプロピル等の水酸基を含有するモノマーと、必要に応じてスチレン、α-メチルスチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、酢酸ビニル、酪酸ビニル、バーサチック酸ビニル、エチルビニルエーテル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の共重合可能な重合性モノマーを配合して、共重合させて得られる、側鎖に水酸基を有するアクリル系の高分子化合物を採用することができる。
Further, the surface
As the isocyanate-curable acrylic resin composition, for example, a reaction product containing an acrylic resin composition as a main ingredient and a polyisocyanate as a curing agent can be used. As the acrylic resin composition, for example, an acrylic polyol compound can be employed. Examples of acrylic polyol compounds include methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, and methacrylate. Monomers containing hydroxyl groups such as 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, and 2-hydroxypropyl acrylate in addition to ordinary acrylic monomers such as 2-ethylhexyl. and, if necessary, copolymerizable monomers such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, divinylbenzene, vinyl acetate, vinyl butyrate, vinyl versatate, ethyl vinyl ether, acrylonitrile, methacrylonitrile, etc. are blended. An acrylic polymer compound having a hydroxyl group in a side chain and obtained by copolymerization can be used.
また、ポリイソシアネートのイソシアネートプレポリマーとしては、例えば、トリレンジイソシアネート(TDI)、ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、ナフタレンジイソシアネート(NDI)、キシリレンジイソシアネート(XDI)、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート(水添MDI)、水素添加キシリレンジイソシアネート(水添XDI)、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、イソホロンジイソシアネート(IPDI)等を使用することができる。特に、耐候性・黄変性・生産性を考慮すると、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)の三量体を使用できる。すなわち、HDIを原料とするイソシアヌレート型、つまり、HDIの誘導体であるHDIイソシアヌレートを使用できる。また、イソシアネートプレポリマーの側鎖としては、例えば、表面保護層7の柔軟性への付与を考慮すると、ウレタン結合を使用することができる。 In addition, as the isocyanate prepolymer of polyisocyanate, for example, tolylene diisocyanate (TDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI), naphthalene diisocyanate (NDI), xylylene diisocyanate (XDI), hydrogenated diphenylmethane diisocyanate (hydrogenated MDI), hydrogen Added xylylene diisocyanate (hydrogenated XDI), hexamethylene diisocyanate (HDI), isophorone diisocyanate (IPDI), etc. can be used. In particular, a trimer of hexamethylene diisocyanate (HDI) can be used in consideration of weather resistance, yellowing, and productivity. That is, an isocyanurate type that uses HDI as a raw material, that is, HDI isocyanurate, which is a derivative of HDI, can be used. Further, as the side chain of the isocyanate prepolymer, for example, a urethane bond can be used in consideration of imparting flexibility to the surface protective layer 7.
また、表面保護層70の材料としては、例えば、熱硬化型樹脂と紫外線硬化型樹脂(UV硬化型樹脂)との混合物(ブレンド樹脂)を用いてもよい。
表面保護層70は、電離放射線硬化型樹脂(例えば紫外線硬化型樹脂)、つまり、硬度が高い樹脂を含むことにより、表面に露出した表面保護層70によって、化粧シート11の耐傷性を向上できる。また、溶剤としては、酢酸エチル、酢酸nブチルを用いることができる。
Further, as the material for the
Since the surface
熱硬化型樹脂としては、例えば、化粧シート11の変形追従性、耐擦傷性等を考慮すれば、2液硬化型ウレタン樹脂等のウレタン結合を有する熱硬化型樹脂を用いるのが好ましい。
2液硬化型ウレタン樹脂としては、例えば、ポリオールを主体とし、イソシアネートを架橋剤(硬化剤)とするウレタン樹脂を用いることができる。
ポリオールとしては、分子中に2個以上の水酸基を有するものであって、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリウレタンポリオールを用いることができる。
As the thermosetting resin, it is preferable to use a thermosetting resin having a urethane bond, such as a two-part curable urethane resin, in consideration of deformation followability, scratch resistance, etc. of the
As the two-component curable urethane resin, for example, a urethane resin containing a polyol as a main component and an isocyanate as a crosslinking agent (curing agent) can be used.
The polyol has two or more hydroxyl groups in the molecule, and for example, polyethylene glycol, polypropylene glycol, acrylic polyol, polyester polyol, polyether polyol, polycarbonate polyol, and polyurethane polyol can be used.
表面保護層70は、必要に応じて、例えば、紫外線吸収剤、熱安定剤、光安定剤、ブロッキング防止剤、触媒捕捉剤、着色剤、光散乱剤および艶調整剤等の各種添加剤を配合してもよい。
表面保護層70の形成方法は、特に限定されず、前述の材料を塗液化したものを、例えばグラビアコート、マイクログラビアコート、コンマコート、ナイフコート、ダイコートなど通常の方法で塗布した後、熱硬化や紫外線硬化など材料に適合した方法で硬化させることで表面保護層70を形成する。
The surface
The method for forming the surface
また、表面保護層70には、界面活性剤が添加されていてもよい。界面活性剤は、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤又は非イオン性界面活性剤の少なくとも一種を含んでいる。界面活性剤が添加されていることにより、後述する無機系(例えば銀系)抗ウイルス剤と表面保護層のバインダ中の相溶性が良好となり、塗工中の抗ウイルス剤の沈殿等による濃度のばらつきが抑制された化粧シートを得ることができる。
また、表面保護層70の層厚は、3μm以上15μm以下の範囲内が望ましい。表面保護層70の厚さが3μm以上であれば、耐傷性が向上する。表面保護層70の厚さが15μm以下であれば、必要以上に多くの量の樹脂材料を使用する必要がなくコストを低減することができる。
Moreover, a surfactant may be added to the
Moreover, the layer thickness of the surface
(抗ウイルス剤)
また、本実施形態に係る化粧シート11において、表面保護層70には抗ウイルス剤が含まれている。したがって、化粧シート11は、抗ウイルス性を有する化粧シートである。
抗ウイルス剤としては、例えば無機系抗ウイルス剤が含有されていてもよい。無機系抗ウイルス剤としては、例えば無機化合物のゼオライト、アパタイト、ジルコニアなどの物質に銀イオン、銅イオン、亜鉛イオンのいずれかの金属イオンを取り込んで形成した抗菌性ゼオライト、抗菌性アパタイト、抗菌性ジルコニア等の無機系抗菌剤が使用できる。また抗ウイルス剤としてジンクピリジオン、2-(4-チアゾリル)-ベンゾイミダゾール、10、10-オキシビスフェノキサノジン、有機窒素硫黄ハロゲン系、ピリジン-2-チオール-オキシド等が使用できるが、抗ウイルス効果の点で銀系抗ウイルス剤が優れている。つまり、本実施形態に係る化粧シート11において表面保護層70が含有する抗ウイルス剤は、銀系材料であることが好ましい。また、表面保護層70には、上記した無機系抗ウイルス剤が1種類のみ含まれていてもよく、2種類以上の無機系抗ウイルス剤が含まれていてもよい。
(antiviral agent)
Furthermore, in the
As the antiviral agent, for example, an inorganic antiviral agent may be contained. Examples of inorganic antiviral agents include antibacterial zeolite, antibacterial apatite, and antibacterial apatite formed by incorporating metal ions such as silver ions, copper ions, and zinc ions into inorganic compounds such as zeolite, apatite, and zirconia. Inorganic antibacterial agents such as zirconia can be used. In addition, zinc pyridione, 2-(4-thiazolyl)-benzimidazole, 10,10-oxybisphenoxanodine, organic nitrogen sulfur halogen, pyridine-2-thiol-oxide, etc. can be used as antiviral agents. Silver-based antiviral agents are superior in terms of their effectiveness against viruses. That is, the antiviral agent contained in the surface
また、抗ウイルス剤は銀系材料が無機材料に担持されている構成であってもよい。これにより、抗ウイルス効果の持久性に優れた化粧シート11を得ることができる。
銀系材料を担持する「無機材料」としては、例えば「ガラス」を使用できるが、「無機材料」はガラスに限定されない。銀を無機物に担時させることで、経時での銀成分の脱落や、下層側(例えば、透明熱可塑性樹脂層6側)への転移を防ぐことができる。無機系抗ウイルス剤は抗ウイルス効果の持続性に優れているため、無機系抗ウイルス剤を添加することにより、抗ウイルス効果の持続性を向上させることができる。
Further, the antiviral agent may have a structure in which a silver-based material is supported on an inorganic material. Thereby, the
As the "inorganic material" that supports the silver-based material, for example, "glass" can be used, but the "inorganic material" is not limited to glass. By carrying silver in an inorganic material, it is possible to prevent the silver component from falling off over time and from transferring to the lower layer side (for example, the transparent
表面保護層70における抗ウイルス剤の添加量は、電離放射線硬化型樹脂100質量部に対して、0.2質量部以上25質量部以下の範囲内であることが好ましく、5質量部以上15質量部以下の範囲であることがより好ましい。
抗ウイルス剤の添加量が電離放射線硬化型樹脂100質量部に対して、0.2質量部以上である場合、抗ウイルス剤が効果的に作用し、抗ウイルス性が向上する。抗ウイルス剤の添加量が電離放射線硬化型樹脂100質量部に対して、25質量部以下である場合、耐傷性が向上する。
The amount of the antiviral agent added in the surface
When the amount of the antiviral agent added is 0.2 parts by mass or more per 100 parts by mass of the ionizing radiation curable resin, the antiviral agent acts effectively and the antiviral properties are improved. When the amount of the antiviral agent added is 25 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the ionizing radiation curable resin, the scratch resistance is improved.
抗ウイルス剤の平均粒径は、表面保護層70の厚さの0.5倍以上2倍以下であることが望ましい。すなわち、抗ウイルス剤の平均粒径をΦ、表面保護層の厚さをDとしたときに、0.5≦Φ≦2Dの関係が成り立つことが望ましい。抗ウイルス剤の平均粒径が表面保護層70の0.5倍以上2倍以下である場合、抗ウイルス剤との接触面先拡大、及び抗ウイルス剤自体の表面積拡大により抗ウイルス性が良好になる。
また、抗ウイルス剤の平均粒径は、1μm以上10μm以下であることが望ましい。抗ウイルス剤の平均粒径が1μm以上である場合、表面保護層70と抗ウイルス剤との接触面積が向上し、抗ウイルス性が良好になる。抗ウイルス剤の平均粒径が10μm以下である場合、耐傷性が向上する。
The average particle size of the antiviral agent is desirably 0.5 times or more and twice or less the thickness of the surface
Further, the average particle size of the antiviral agent is desirably 1 μm or more and 10 μm or less. When the average particle size of the antiviral agent is 1 μm or more, the contact area between the surface
また、抗ウイルス剤の粒径のピークは複数存在していることが好ましい。具体的には、抗ウイルス剤の粒径のピークは2つのピークを有し、2つのピークは、1μm以上5μm以下の範囲である第1ピークと、5μm以上10μm以下の範囲である第2ピークとを含んでいることが好ましい。ここで、抗ウイルス剤の粒径の第2ピークは、第1ピークより大きい値とする。抗ウイルス剤の粒径のピークは複数存在していることにより、抗ウイルス剤の充填密度がより向上し、抗ウイルス剤をより多く添加することができる。このため、抗ウイルス剤との接触面積が拡大し、抗ウイルス自体の表面積も拡大することにより、抗ウイルス性が向上する。 Further, it is preferable that the antiviral agent has a plurality of particle size peaks. Specifically, the particle size peak of the antiviral agent has two peaks, and the two peaks are a first peak in the range of 1 μm or more and 5 μm or less, and a second peak in the range of 5 μm or more and 10 μm or less. It is preferable that it contains. Here, the second peak of the particle size of the antiviral agent is set to a value larger than the first peak. Since the antiviral agent has a plurality of particle size peaks, the packing density of the antiviral agent can be further improved, and a larger amount of the antiviral agent can be added. Therefore, the contact area with the antiviral agent is expanded, and the surface area of the antiviral itself is also expanded, thereby improving antiviral properties.
また、本開示において、表面保護層70が含有する抗ウイルス剤は、無機系抗ウイルス剤に限定されない。表面保護層70には、有機系抗ウイルス剤が含有されていてもよい。有効成分が有機系材料である有機系抗ウイルス剤を用いることで、化粧シート11に優れた抗ウイルス性が付与され、無機系抗ウイルス剤に比べて即効性の抗ウイルス効果を発揮することができる。
Further, in the present disclosure, the antiviral agent contained in the surface
本実施形態による化粧シート11において、表面保護層70に添加する有機系抗ウイルス剤としては、例えば、ハロカルバン、クロロフェネシン、塩化リゾチーム、塩酸アルキルジアミノエチルグリシン、イソプロピルメチルフェノール、チモール、ヘキサクロロフェン、ベルベリン、チオキソロン、サリチル酸およびそれらの誘導体、安息香酸、安息香酸ナトリウム、パラオキシ安息香酸エステル、パラクロルメタクレゾール、塩化ベンザルコニウム、フェノキシエタノール、イソプロピルメチルフェノール、石炭酸、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、ヘキサクロロフェン、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、チアントール、ヒノキチオール、トリクロサン、トリクロロヒドロキシジフェニルエーテル、クロルヘキシジングルコン酸塩、フェノキシエタノール、レゾルシン、アズレン、サリチル酸、ジンクピリチオン、モノニトログアヤコールナトリウム、ウイキョウエキス、サンショウエキス、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンゼトニウム及びウンデシレン酸誘導体、アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、スチレンスルホン酸塩を含む共重合体、陰イオン系ナトリウム塩等が挙げられる。
有機系抗ウイルス剤を用いる場合も、表面保護層70における抗ウイルス剤の含有量は、無機系抗ウイルス剤を用いる場合と同様に、電離放射線硬化型樹脂100質量部に対して、0.2質量部以上25質量部以下の範囲内であることが好ましい。
In the
Even when an organic antiviral agent is used, the content of the antiviral agent in the surface
本実施形態において、表面保護層70には、抗ウイルス剤として、上記した無機系抗ウイルス剤が1種類のみ含まれていてもよく、2種類以上の無機系抗ウイルス剤が含まれていてもよい。また。表面保護層70には、上記した無機系抗ウイルス剤と有機系抗ウイルス剤とを混合して用いてもよい。この場合、上記した有機系抗ウイルス剤が1種類のみ含まれていてもよく、2種類以上の有機系抗ウイルス剤が含まれていてもよい。
さらに、化粧シート11は、耐傷性をさらに向上するために、表面保護層70に樹脂材料の結晶化度を向上させる造核剤が添加されている。
In this embodiment, the surface
Furthermore, in order to further improve the scratch resistance of the
つまり、表面保護層70は、樹脂材料(例えば電離放射線硬化型樹脂)に、抗ウイルス剤および造核剤を添加して形成されている。本実施形態では、造核剤は、単層膜の外膜で包含されてベシクル化された造核剤ベシクルの状態で上記樹脂材料に添加されている。つまり、本実施形態において表面保護層70は、電離放射線硬化型樹脂および抗ウイルス剤を含んでおり、さらに電離放射線硬化型樹脂に対して単層膜の外膜を具備するベシクルにナノサイズの造核剤が内包された造核剤ベシクルを添加して形成されている。これにより、化粧シート11に高い耐傷性を付与することができる。
以下、表面保護層70に含まれる造核剤について、詳細に説明する。
That is, the surface
The nucleating agent contained in the surface
〔造核剤〕
上述のように、本実施形態において表面保護層70は、ナノサイズの造核剤を含んでいる。ナノサイズの造核剤は、単層膜の外膜を具備するベシクルに内包された、造核剤ベシクルの形でポリプロピレン樹脂に添加されて使用されることが好ましい。また、本実施形態において、表面保護層70を構成する樹脂中の造核剤は、当該造核剤の一部を露出させた状態で、ベシクルに内包されていてもよい。表面保護層70は造核剤を含むため結晶化度を向上でき、化粧シート11の耐擦傷性(耐傷性)を向上することができる。
ナノサイズの造核剤は、平均粒径が可視光の波長領域の1/2以下であることが好ましく、具体的には、可視光の波長領域が400nm以上750nm以下であるので、平均粒径が375nm以下であることが好ましい。
[Nucleating agent]
As described above, in this embodiment, the surface
The average particle size of the nano-sized nucleating agent is preferably 1/2 or less of the wavelength range of visible light. Specifically, since the wavelength range of visible light is 400 nm or more and 750 nm or less, the average particle size is preferably 375 nm or less.
ナノサイズの造核剤は、粒径が極めて小さいため、単位体積当たりに存在する造核剤の数と表面積とが粒子直径の三乗に反比例して増加する。その結果、各造核剤粒子間の距離が近くなるため、樹脂に添加された一の造核剤粒子の表面から結晶成長が生じた際に、結晶が成長している端部が直ちに、一の造核剤粒子に隣接する他の造核剤粒子の表面から成長している結晶の端部と接触し、互いの結晶の端部が成長を阻害して各結晶の成長が止まる。そのため、結晶性樹脂の結晶部における、球晶の平均粒径を小さく、例えば、球晶サイズを小さくして1μm以下とすることができる。この結果、結晶化度の高い高硬度の樹脂フィルムとすることができると共に、曲げ加工時に生じる球晶間の応力集中が効率的に分散されるため、曲げ加工時の割れや白化を抑制した樹脂フィルムを実現することができる。 Since nano-sized nucleating agents have extremely small particle sizes, the number of nucleating agents present per unit volume and the surface area increase in inverse proportion to the cube of the particle diameter. As a result, the distance between each nucleating agent particle becomes shorter, so that when crystal growth occurs from the surface of one nucleating agent particle added to the resin, the end where the crystal is growing will immediately The nucleating agent particle contacts the end of a crystal growing from the surface of another nucleating agent particle adjacent to the nucleating agent particle, and the ends of each crystal inhibit the growth of each crystal, thereby stopping the growth of each crystal. Therefore, the average particle size of spherulites in the crystal part of the crystalline resin can be reduced, for example, the spherulite size can be reduced to 1 μm or less. As a result, it is possible to create a highly hard resin film with a high degree of crystallinity, and the stress concentration between the spherulites that occurs during bending is efficiently dispersed, resulting in a resin that suppresses cracking and whitening during bending. film can be realized.
造核剤を単純添加した場合、樹脂中の造核剤が2次凝集することで粒径が大きくなる。一方、造核剤ベシクルを添加する場合、樹脂中における分散性が向上するため、造核剤を単純添加した場合と比較して添加した造核剤量に対する結晶核の数が大幅に増加する。このため、樹脂の結晶部における球晶の平均粒径が小さくなり、曲げ加工時の割れや白化の発生を抑制することができる。よって、造核剤ベシクルを添加することにより結晶化度をより高めることができ、弾性率向上と加工性をより両立可能となる。 When a nucleating agent is simply added, the particle size increases due to secondary aggregation of the nucleating agent in the resin. On the other hand, when adding nucleating agent vesicles, the dispersibility in the resin improves, so the number of crystal nuclei relative to the amount of nucleating agent added increases significantly compared to the case where the nucleating agent is simply added. Therefore, the average particle size of spherulites in the crystalline portion of the resin becomes small, and the occurrence of cracks and whitening during bending can be suppressed. Therefore, by adding nucleating agent vesicles, the degree of crystallinity can be further increased, and it becomes possible to achieve both improved elastic modulus and processability.
表面保護層70における造核剤ベシクルの添加量は、例えば、主成分としての電離放射線硬化型樹脂100質量部に対し、造核剤ベシクル中の造核剤に換算して0.05質量部以上0.5質量部以下の範囲内であることが好ましく、0.1質量部以上0.3質量部以下の範囲内で造核剤が添加された樹脂材料により形成されることが好ましい。造核剤ベシクルを用いる場合、樹脂材料への造核剤の添加量は、造核剤ベシクル中の造核剤に換算した添加量である。造核剤の添加量が電離放射線硬化型樹脂100質量部に対し、造核剤ベシクル中の造核剤に換算して0.05質量部未満の場合、上記樹脂材料の結晶化度が十分に向上せず、表面保護層70の耐傷性が十分に向上しないおそれがある。また、造核剤の添加量が電離放射線硬化型樹脂100質量部に対し、造核剤ベシクル中の造核剤に換算して0.5質量部を超える場合、電離放射線硬化型樹脂の結晶化度が十分に向上せず、表面保護層70の耐傷性が確実に向上しないおそれがある。
The amount of nucleating agent vesicles added in the surface
ここで、「主成分」とは、表面保護層70を構成する樹脂材料の50質量%以上を占める樹脂材料を示すものとする。したがって、表面保護層70の樹脂材料が電離放射線硬化型樹脂と他の樹脂材料(イソシアネート硬化型アクリル系樹脂組成物、又は熱硬化型樹脂)との混合物(ブレンド樹脂)である場合も、ブレンド樹脂の50質量部以上が電離放射線硬化型樹脂であれば、上記の範囲内でブレンド樹脂に造核剤ベシクルを添加すればよい。
Here, the term "main component" refers to a resin material that accounts for 50% by mass or more of the resin material that constitutes the
また、造核剤をナノ化する手法としては、例えば、造核剤に対して主に機械的な粉砕を行ってナノサイズの粒子を得る固相法、造核剤や造核剤を溶解させた溶液中でナノサイズの粒子の合成や結晶化を行う液相法、造核剤や造核剤からなるガス・蒸気からナノサイズの粒子の合成や結晶化を行う気相法等の方法を適宜用いることができる。固相法としては、例えば、ボールミル、ビーズミル、ロッドミル、コロイドミル、コニカルミル、ディスクミル、ハンマーミル、ジェットミル等が挙げられる。また、液相法としては、例えば、晶析法、共沈法、ゾルゲル法、液相還元法、水熱合成法等が挙げられる。更に、気相法としては、例えば、電気炉法、化学炎法、レーザー法、熱プラズマ法等が挙げられる。 In addition, methods for nano-forming nucleating agents include, for example, the solid phase method, which mainly involves mechanically crushing the nucleating agent to obtain nano-sized particles, and the solid phase method, which involves dissolving the nucleating agent or the nucleating agent. methods such as the liquid phase method, which synthesizes and crystallizes nano-sized particles in a nucleating solution, and the gas-phase method, which synthesizes and crystallizes nano-sized particles from a nucleating agent or gas/steam containing the nucleating agent. It can be used as appropriate. Examples of solid phase methods include ball mills, bead mills, rod mills, colloid mills, conical mills, disk mills, hammer mills, jet mills, and the like. Further, examples of the liquid phase method include a crystallization method, a coprecipitation method, a sol-gel method, a liquid phase reduction method, and a hydrothermal synthesis method. Furthermore, examples of the gas phase method include an electric furnace method, a chemical flame method, a laser method, and a thermal plasma method.
造核剤をナノ化する手法としては、超臨界逆相蒸発法が好ましい。超臨界逆相蒸発法とは、超臨界状態又は臨界点以上の温度条件下又は圧力条件下の二酸化炭素を用いて対象物質を内包したカプセル(ナノサイズのベシクル)を作製する方法である。超臨界状態の二酸化炭素とは、臨界温度(30.98℃)及び臨界圧力(7.3773±0.0030MPa)以上の超臨界状態にある二酸化炭素を意味し、臨界点以上の温度条件下又は圧力条件下の二酸化炭素とは、温度だけ又は圧力だけが臨界条件を越えた条件下の二酸化炭素を意味する。 As a method for nano-forming the nucleating agent, a supercritical reverse phase evaporation method is preferable. The supercritical reverse phase evaporation method is a method of producing capsules (nano-sized vesicles) containing a target substance using carbon dioxide under supercritical state, temperature conditions or pressure conditions above the critical point. Carbon dioxide in a supercritical state means carbon dioxide in a supercritical state at a critical temperature (30.98°C) and a critical pressure (7.3773 ± 0.0030 MPa) or above, and under a temperature condition above the critical point or Carbon dioxide under pressure means carbon dioxide under conditions where only the temperature or only the pressure exceeds the critical condition.
また、超臨界逆相蒸発法による具体的なナノ化処理としては、まず超臨界二酸化炭素と外膜形成物質としてのリン脂質と内包物質としての造核剤との混合流体中に水相を注入し、攪拌することによって、超臨界二酸化炭素と水相のエマルジョンを生成させる。次に、減圧することで、二酸化炭素が膨張・蒸発して転相が生じ、リン脂質が造核剤粒子の表面を単層膜で覆ったナノカプセル(ナノベシクル)を生成させる。この超臨界逆相蒸発法を用いることにより、造核剤粒子表面で外膜が多重膜となる従来のカプセル化方法とは異なり、容易に単層膜のカプセルを生成することができるので、より小径なカプセルを調製することができる。つまり、本変形例において造核剤ベシクルは、超臨界逆相蒸発法によって単層膜を具備するベシクルに造核剤を内包させてベシクル化したものが好ましい。 In addition, as a specific nano-forming process using supercritical reversed-phase evaporation method, first, an aqueous phase is injected into a mixed fluid of supercritical carbon dioxide, phospholipids as an outer membrane forming substance, and a nucleating agent as an encapsulating substance. Then, by stirring, an emulsion of supercritical carbon dioxide and an aqueous phase is generated. Next, by reducing the pressure, the carbon dioxide expands and evaporates, causing phase inversion, and the phospholipid generates nanocapsules (nanovesicles) in which the surface of the nucleating agent particles is covered with a monolayer film. By using this supercritical reversed-phase evaporation method, unlike the conventional encapsulation method in which the outer film forms a multilayer film on the surface of the nucleating agent particles, it is possible to easily produce capsules with a single layer film. Small diameter capsules can be prepared. That is, in this modification, the nucleating agent vesicle is preferably a vesicle formed by encapsulating the nucleating agent in a vesicle provided with a monolayer film by supercritical reverse phase evaporation.
なお、造核剤ベシクルは、例えば、Bangham法、エクストルージョン法、水和法、界面活性剤透析法、逆相蒸発法、凍結融解法、超臨界逆相蒸発法などによって調製される。造核剤ベシクルは、その中でも特に超臨界逆相蒸発法を用いて調整されることが好ましい。
造核剤ベシクルを構成する外膜は例えば単層膜から構成される。またその外膜は、例えば、リン脂質等の生体脂質を含む物質から構成される。
The nucleating agent vesicles are prepared by, for example, the Bangham method, extrusion method, hydration method, surfactant dialysis method, reverse phase evaporation method, freeze-thaw method, supercritical reverse phase evaporation method, or the like. Nucleating agent vesicles are preferably prepared using supercritical reverse phase evaporation.
The outer membrane constituting the nucleating agent vesicle is composed of, for example, a single layer membrane. Further, the outer membrane is composed of a substance containing biological lipids such as phospholipids.
本明細書では、外膜がリン脂質のような生体脂質を含む物質から構成される造核剤ベシクルを、造核剤リポソームと称する。
外膜を構成するリン脂質としては、例えば、ホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルセリン、ホスファチジン酸、ホスファチジルグリセロール、ホスファチジルイノシトール、カルジオピン、黄卵レシチン、水添黄卵レシチン、大豆レシチン、水添大豆レシチン等のグリセロリン脂質、スフィンゴミエリン、セラミドホスホリルエタノールアミン、セラミドホスホリルグリセロール等のスフィンゴリン脂質が挙げられる。
In this specification, a nucleating agent vesicle whose outer membrane is composed of a substance containing a biological lipid such as a phospholipid is referred to as a nucleating agent liposome.
Examples of the phospholipids constituting the outer membrane include phosphatidylcholine, phosphatidylethanolamine, phosphatidylserine, phosphatidic acid, phosphatidylglycerol, phosphatidylinositol, cardiopine, egg yolk lecithin, hydrogenated egg yolk lecithin, soybean lecithin, hydrogenated soybean lecithin, etc. Examples include sphingophospholipids such as glycerophospholipid, sphingomyelin, ceramide phosphorylethanolamine, and ceramide phosphorylglycerol.
ベシクルの外膜となるその他の物質としては、例えば、ノニオン系界面活性剤や、これとコレステロール類もしくはトリアシルグリセロールの混合物などの分散剤が挙げられる。このうちノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリグリセリンエーテル、ジアルキルグリセリン、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンコポリマー、ポリブタジエン-ポリオキシエチレン共重合体、ポリブタジエン-ポリ(2-ビニルピリジン)、ポリスチレン-ポリアクリル酸共重合体、ポリエチレンオキシド-ポリエチルエチレン共重合体、ポリオキシエチレン-ポリカプロラクタム共重合体等の1種又は2種以上を使用することができる。コレステロール類としては、例えば、コレステロール、α-コレスタノール、β-コレスタノール、コレスタン、デスモステロール(5、24-コレスタジエン-3β-オール)、コール酸ナトリウム又はコレカルシフェロール等を使用することができる。 Other substances forming the outer membrane of the vesicle include, for example, nonionic surfactants and dispersants such as mixtures of these and cholesterols or triacylglycerols. Among these, examples of nonionic surfactants include polyglycerin ether, dialkylglycerin, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, and polyoxyethylene polyoxypropylene copolymer. , polybutadiene-polyoxyethylene copolymer, polybutadiene-poly(2-vinylpyridine), polystyrene-polyacrylic acid copolymer, polyethylene oxide-polyethylethylene copolymer, polyoxyethylene-polycaprolactam copolymer, etc. One type or two or more types can be used. As the cholesterol, for example, cholesterol, α-cholestanol, β-cholestanol, cholestane, desmosterol (5,24-cholestadien-3β-ol), sodium cholate, or cholecalciferol can be used.
また、リポソームの外膜は、リン脂質と分散剤との混合物から形成するようにしてもよい。本変形例の化粧シート11においては、造核剤ベシクルを、リン脂質からなる外膜を備える造核剤リポソーム(ラジカル捕捉剤)とすることが好ましい。外膜をリン脂質から構成することによって、化粧シート10の主成分である樹脂材料とベシクルとの相溶性を良好なものとすることができる。
Furthermore, the outer membrane of the liposome may be formed from a mixture of a phospholipid and a dispersant. In the
造核剤としては、樹脂が結晶化する際に結晶化の起点となる物質であれば特に限定するものではない。造核剤としては、例えば、リン酸エステル金属塩、安息香酸金属塩、ピメリン酸金属塩、ロジン金属塩、ベンジリデンソルビトール、キナクリドン、オレイン酸ナトリウム、シアニンブルー及びタルク等が挙げられる。特に、オレイン酸ナトリウムを用いることが好ましい。また、ナノ化処理の効果を最大限に得るべく、非溶融型で良好な透明性が期待できるリン酸エステル金属塩、安息香酸金属塩、ピメリン酸金属塩、ロジン金属塩を用いることもできるが、ナノ化処理によって材料自体の透明化が可能な場合には、有色のキナクリドン、シアニンブルー、タルクなども使用できる。また、非溶融型の造核剤に対して、溶融型のベンジリデンソルビトールを適宜混合して用いるようにしてもよい。 The nucleating agent is not particularly limited as long as it is a substance that serves as a starting point for crystallization when the resin crystallizes. Examples of the nucleating agent include phosphate metal salts, benzoic acid metal salts, pimelic acid metal salts, rosin metal salts, benzylidene sorbitol, quinacridone, sodium oleate, cyanine blue, and talc. In particular, it is preferable to use sodium oleate. In addition, in order to obtain the maximum effect of nano treatment, it is also possible to use phosphate ester metal salts, benzoate metal salts, pimelic acid metal salts, and rosin metal salts, which are non-melting and can be expected to have good transparency. If the material itself can be made transparent by nano-processing, colored quinacridone, cyanine blue, talc, etc. can also be used. Furthermore, molten benzylidene sorbitol may be appropriately mixed with the non-melted nucleating agent.
本実施形態に係る化粧シート11は、熱可塑性樹脂基材シート1がポリオレフィン系樹脂を含み、厚さが50μm以上200μm以下の範囲内である。さらに化粧シート11の表面保護層70には、抗ウイルス剤に加えて、単層膜の外膜を具備するベシクルにナノサイズの造核剤が内包された造核剤ベシクルが添加されている。これにより、抗ウイルス性を有し且つ、より優れた耐傷性と優れた床材性能とが付与された化粧シート11を得ることができる。
本実施形態に係る化粧シート11において、例えば耐汚染性向上策として、化粧シート11の最表面(表面保護層70)にシリコン系成分(例えばシリコン樹脂)やフッ素系成分(例えばフッ素樹脂)を設定してもよい。
In the
In the
〔シリコン樹脂〕
シリコン樹脂を用いる場合は、周囲との密着性や相溶性の問題から変性シリコンを用いることが好ましい。表面保護層70を構成する硬化型樹脂が紫外線硬化型樹脂又は電子線硬化型樹脂、すなわち電離放射線硬化型樹脂から形成される場合には、変性シリコンは、電離放射線反応性の変性シリコン樹脂であることが好ましい。また、表面保護層70を構成する硬化型樹脂が電離放射線硬化型樹脂及び熱硬化型樹脂の混合から形成される場合には、上記変性シリコンは、電離放射線反応性及び熱反応性の少なくとも一方からなる変性シリコン樹脂であることが好ましい。
[Silicone resin]
When using silicone resin, it is preferable to use modified silicone from the viewpoint of adhesion and compatibility with the surroundings. When the curable resin constituting the surface
変性シリコンは、反応性変性シリコンと非反応性シリコンとに分類できる。熱反応性の変性シリコンとしては、モノアミン変性シリコン、ジアミン変性シリコン、エポキシ変性シリコン、カルビノール変性シリコン、カルボキシ変性シリコン、メルカプト変性シリコン、シラノール変性シリコン、アルコール変性シリコン、ジオール変性シリコンが例示出来る。また、電離放射線反応性の変性シリコンとしては、アクリル変性シリコン、メタクリル変性シリコンが例示できる。また、非反応性変性シリコンであるポリエーテル変性シリコン、アラルキル変性シリコン、長鎖アルキル変性シリコン、高級脂肪酸エステル変性シリコンが例示出来る。またこれらの変性シリコン製造メーカーとしては信越化学工業株式会社、東レ・ダウコーニング株式会社、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社、旭化成ワッカーシリコーン株式会社などが挙げられる。 Modified silicones can be classified into reactive modified silicones and non-reactive silicones. Examples of heat-reactive modified silicones include monoamine-modified silicones, diamine-modified silicones, epoxy-modified silicones, carbinol-modified silicones, carboxy-modified silicones, mercapto-modified silicones, silanol-modified silicones, alcohol-modified silicones, and diol-modified silicones. Examples of modified silicones reactive with ionizing radiation include acrylic modified silicones and methacrylic modified silicones. Examples of non-reactive modified silicones include polyether-modified silicone, aralkyl-modified silicone, long-chain alkyl-modified silicone, and higher fatty acid ester-modified silicone. Manufacturers of these modified silicones include Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Dow Corning Toray Co., Ltd., Momentive Performance Materials Japan LLC, and Asahi Kasei Wacker Silicone Co., Ltd.
〔フッ素樹脂〕
フッ素樹脂は最小レベルの表面張力を示すことが広く知られており、耐汚染材料として好適である。表面保護層70が含有するフッ素樹脂としては、例えば、四フッ化エチレン樹脂、四フッ化エチレン―エチレン共重合体、ポリビニリデンフルオライドなどが挙げられ、これら以外にも多くの誘導体を用いることができる。またこれらのフッ素樹脂のメーカーとしてはダイキン工業株式会社、三井・デュポンフロロケミカル株式会社などが挙げられる。表面保護層70が含有するフッ素樹脂の量は、10質量部以上100質量部以下が好ましい。より好ましくは20質量部以上である。ここで、フッ素樹脂自体が硬化型樹脂であっても良い。すなわち、フッ素樹脂の一部が、表面保護層70の主成分である電離放射線硬化型樹脂の一部を兼ねていても良い。
[Fluororesin]
Fluororesins are widely known to exhibit minimal levels of surface tension, making them suitable as stain-resistant materials. Examples of the fluororesin contained in the surface
このように、本実施形態に係る化粧シート11において、最表層である表面保護層70に、シリコン系成分又はフッ素系成分のうち少なくともいずれか一方が含まれていてもよい。これにより、化粧シート11の耐汚染性を向上することができる。耐汚染性が向上されると、ウイルスが化粧シート11の表面に長期間存在することを抑制することができ、結果として、抗ウイルス性をさらに向上させることができる。
In this way, in the
〔プライマー層8〕
プライマー層8としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、これらの混合物等を使用することができる。更に、ポリオールとイソシアネートによる2液タイプにすることで、熱可塑性樹脂基材シート1とプライマー層8との密着性及びプライマー層8自体の凝集力が向上する。ポリオールとしては、例えば、アクリルポリオール、ポリエステルポリオールなどが挙げられる。また、イソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、4,4′ジフェニルメタンジイソシアネートといった芳香族系、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシレンジイソシアネートといった脂肪族系が挙げられる。反応性の早さの点、耐熱性の点で芳香族系のポリオールが好ましい。
プライマー層8の厚さは、1μm以上が好ましく、10μm以下が好ましい。プライマー層8の厚さは1μm未満となると接着剤の溶剤種によっては溶解してしまい、プライマー層8が消失することから密着性が向上しないことがある。
[Primer layer 8]
As the
The thickness of the
(化粧シート11の製造方法)
以下、化粧シート11の製造方法について簡単に説明する。
まず、熱可塑性樹脂基材シート1上に、例えば、印刷によって絵柄模様層2を形成する。
その後、その絵柄模様層2上に、ポリエステル系樹脂層4をドライラミネーションにて貼り合わせる。次に、ポリエステル系樹脂層4上に、溶融した透明熱可塑性樹脂を含む樹脂組成物を押し出し機から押し出して透明熱可塑性樹脂層6を形成する。次に、透明熱可塑性樹脂層6にエンボス加工を行う。最後に、エンボス加工が施された透明熱可塑性樹脂層6上に、電離放射線硬化型樹脂(例えば、紫外線硬化型樹脂)に抗ウイルス剤と造核剤ベシクルとを添加した樹脂組成物をグラビアコート法等で塗布して硬化させることで表面保護層70を形成する。こうして、本実施形態に係る化粧シート11を製造する。
(Method for manufacturing decorative sheet 11)
The method for manufacturing the
First, the
Thereafter, a
なお、本実施形態に係る化粧シート11の製造方法では、絵柄模様層2とポリエステル系樹脂層4との間に第1接着剤層3を形成する工程を含んでもよい。また、ポリエステル系樹脂層4と透明熱可塑性樹脂層6との間に第2接着剤層5を形成する工程を含んでもよい。また、透明熱可塑性樹脂層6を形成する工程において、溶融した透明熱可塑性樹脂に紫外線吸収剤及び光安定剤を添加してもよい。
また、熱可塑性樹脂基材シート1の絵柄模様層2とは反対側の面に対して表面処理を施した後、プライマー塗工液をグラビアコート法等で塗布することにより、プライマー層8を形成する工程を含んでもよい。
Note that the method for manufacturing the
Further, after performing surface treatment on the surface of the thermoplastic
(変形例)
次に、第1実施形態に係る化粧シートの変形例について、図2を用いて説明する。図2は、第1実施形態の変形例による化粧シート12の一構成例を説明するための断面模式図である。本変形例による化粧シート12は、耐傷性をさらに向上するために、透明熱可塑性樹脂層にも樹脂材料の結晶化度を向上させる造核剤が添加されている点で、上記第1実施形態に係る化粧シート11と異なる。
以下、化粧シート12において化粧シート11と異なる構成である透明熱可塑性樹脂層60について詳細に説明する。なお、化粧シート12において、透明熱可塑性樹脂層60以外の構成は化粧シート11と同等である。このため、化粧シート11と同一の符号を付して詳しい説明は省略する。
(Modified example)
Next, a modification of the decorative sheet according to the first embodiment will be described using FIG. 2. FIG. 2 is a schematic cross-sectional view for explaining a configuration example of the
The transparent
図2示すように、化粧シート12は透明熱可塑性樹脂層60を備えている。透明熱可塑性樹脂層60は、樹脂材料(ポリプロピレン樹脂)に、造核剤を添加して形成されている。本変形例において造核剤は、上記第1実施形態と同様に、単層膜の外膜で包含されてベシクル化された造核剤ベシクルの状態で上記樹脂材料に添加されている。
つまり、本変形例において透明熱可塑性樹脂層60は、ポリプロピレン樹脂を用いて形成されており、さらにポリプロピレン樹脂に対して単層膜の外膜を具備するベシクルにナノサイズの造核剤が内包された造核剤ベシクルを添加して形成されている。これにより、化粧シート12にさらに高い耐傷性を付与することができる。
As shown in FIG. 2, the
That is, in this modification, the transparent
このように、本変形例に係る化粧シート12は、表面保護層と共に透明熱可塑性樹脂層に造核剤ベシクルを含む構成である点で、上記第1実施形態と異なる。
また、透明熱可塑性樹脂層60に含まれる造核剤は、上記第1実施形態において表面保護層70に含まれる造核剤ベシクルと同等であるため、詳細な説明は省略する。また、透明熱可塑性樹脂層60は、造核剤ベシクルを含有する点を除いて上記第1実施形態における透明熱可塑性樹脂層6と同等の構成であるため、詳しい説明は省略する。
本変形例において、透明熱可塑性樹脂層60を構成するポリプロピレン樹脂中の造核剤は、当該造核剤の一部を露出させた状態で、ベシクルに内包されていてもよい。これにより、透明熱可塑性樹脂層60は造核剤を含むため結晶化度を向上でき、化粧シート12の耐擦傷性(耐傷性)をより向上することができる。
In this way, the
Further, the nucleating agent contained in the transparent
In this modification, the nucleating agent in the polypropylene resin constituting the transparent
また透明熱可塑性樹脂層60における造核剤ベシクルの添加量は、主成分としてのポリプロピレン樹脂100質量部に対し、造核剤ベシクル中の造核剤に換算して0.05質量部以上0.5質量部以下の範囲内であることが好ましく、0.1質量部以上0.3質量部以下の範囲内であることがより好ましい。
造核剤の添加量が0.05質量部未満の場合、ポリプロピレンの結晶化度が十分に向上せず、透明熱可塑性樹脂層60の耐傷性が十分に向上しないおそれがある。また、造核剤の添加量が0.5質量部を超える場合、結晶核が過多のためポリプロピレンの球晶成長が逆に阻害され、結果的にポリプロピレンの結晶化度が十分に向上せず、透明熱可塑性樹脂層60の耐傷性が十分に向上しないおそれがある。
ここで、「主成分」とは、透明熱可塑性樹脂層60を構成する樹脂材料の50質量%以上を占める樹脂材料を示すものとする。
The addition amount of the nucleating agent vesicles in the transparent
If the amount of the nucleating agent added is less than 0.05 parts by mass, the degree of crystallinity of the polypropylene may not be sufficiently improved, and the scratch resistance of the transparent
Here, the term "main component" refers to a resin material that accounts for 50% by mass or more of the resin material that constitutes the transparent
また、本変形例においても上記第1実施形態と同様に、熱可塑性樹脂基材シート1は、ポリオレフィン系樹脂を含んでおり、さらに厚さが50μm以上200μm以下の範囲内である。これにより、化粧シート12は、耐傷性に加えて優れた床材性能(耐衝撃性、耐キャスター性及び加工性)を得ることができる。
つまり、本変形例に係る化粧シート12は、熱可塑性樹脂基材シート1がポリオレフィン系樹脂を含み、厚さが50μm以上200μm以下の範囲内であり、透明熱可塑性樹脂層60に、単層膜の外膜を具備するベシクルにナノサイズの造核剤が内包された造核剤ベシクルが添加されていることが好ましい。これにより、抗ウイルス性を有し且つ、より優れた耐傷性と優れた床材性能とが付与された化粧シートを得ることができる。
Further, in this modification as well, as in the first embodiment, the thermoplastic
That is, in the
以上、第1実施形態に係る化粧シートの変形例である化粧シート12は、熱可塑性樹脂基材シートがポリオレフィン系樹脂を含み、厚さが50μm以上200μm以下の範囲内であり、表面保護層70及び透明熱可塑性樹脂層60の両方に、単層膜の外膜を具備するベシクルにナノサイズの造核剤が内包された造核剤ベシクルを含有している。
これにより、優れた床材性能とより優れた耐傷性とを確実に付与することができ、耐傷性にさらに優れ、かつ抗ウイルス性を有する化粧シートを提供することができる。
As described above, in the
Thereby, it is possible to reliably impart excellent floor material performance and better scratch resistance, and it is possible to provide a decorative sheet that has even better scratch resistance and antiviral properties.
(第1実施形態の効果)
以上説明したように、第1実施形態の化粧シート11は、熱可塑性樹脂基材シート1上に、絵柄模様層2、第1接着剤層3、ポリエステル系樹脂層4、第2接着剤層5、透明熱可塑性樹脂層6、及び表面保護層70がこの順に積層されている。また、少なくとも透明熱可塑性樹脂層6にはエンボスが形成されている。また、透明熱可塑性樹脂層6の厚さは、50μm以上500μm以下の範囲内である。ポリエステル系樹脂層4は、2軸延伸されており、ポリエステル系樹脂層4の厚さは、100μm以上200μm以下の範囲内である。ポリエステル系樹脂層4の厚さと、透明熱可塑性樹脂層6との厚さの合計値は、150μm以上700μm以下の範囲内である。また、表面保護層70は、電離放射線硬化型樹脂、抗ウイルス剤、及び造核剤ベシクルを含んでいる。
(Effects of the first embodiment)
As explained above, the
このような構成であれば、耐傷性に優れ、かつ抗ウイルス性を有する化粧シートを提供することが可能となる。また、このような構成であれば、抗ウイルス性に加え、メラミン板を備えた化粧シートと同等の耐傷付き性や耐摩耗性を備え、且つ加工性や歩留まりにも優れた化粧シートを提供することが可能となる。
また、第1実施形態に係る化粧シートにおいて、前記熱可塑性樹脂基材シート1は、ポリオレフィン系樹脂を含み、厚さが50μm以上200μm以下の範囲内であり、表面保護層70及び前記透明熱可塑性樹脂層60の両方に、単層膜の外膜を具備するベシクルにナノサイズの造核剤が内包された造核剤ベシクルが添加されていてもよい。
With such a configuration, it is possible to provide a decorative sheet that has excellent scratch resistance and antiviral properties. In addition, with such a configuration, it is possible to provide a decorative sheet that has not only antiviral properties but also scratch resistance and abrasion resistance equivalent to decorative sheets equipped with melamine plates, and also has excellent processability and yield. becomes possible.
Further, in the decorative sheet according to the first embodiment, the thermoplastic
つまり、本実施形態に係る化粧シートは、造核剤ベシクルが添加された表面保護層70を備える化粧シート(化粧シート11)であってもよいし、造核剤ベシクルが添加された透明熱可塑性樹脂層60と表面保護層70とを備える化粧シート(化粧シート12)であってもよい。
このような構成であれば、床材性能に優れるとともに、より耐傷性に優れ、かつ抗ウイルス性を有する化粧シートを提供することが可能となる。
That is, the decorative sheet according to the present embodiment may be a decorative sheet (decorative sheet 11) including the surface
With such a configuration, it is possible to provide a decorative sheet that has excellent floor material performance, better scratch resistance, and antiviral properties.
また本実施形態において、表面保護層70は、電離放射線硬化型樹脂に対して抗ウイルス剤を添加して形成されている。
このような構成であれば、より確実に耐傷性に優れ、かつ抗ウイルス性を有する化粧シートを提供することが可能となる。
また、表面保護層70における造核剤ベシクルの添加量は、電離放射線硬化型樹脂100質量部に対し、造核剤ベシクル中の造核剤に換算して0.05質量部以上0.5質量部以下の範囲内であることが好ましい。
このような構成であれば、樹脂材料の結晶化度が十分に向上し、且つ表面保護層70の耐傷性を確実に向上させることができる。
Further, in this embodiment, the
With such a configuration, it is possible to more reliably provide a decorative sheet that has excellent scratch resistance and antiviral properties.
The amount of the nucleating agent vesicles added in the surface
With such a configuration, the degree of crystallinity of the resin material can be sufficiently improved, and the scratch resistance of the
また、本実施形態の化粧シート11は、熱可塑性樹脂基材シート1の絵柄模様層2と反対側の面にプライマー層8が設けられていてもよい。
このような構成であれば、化粧シート11の絵柄模様層2とは反対の面側に設けられる化粧材用基板との接着に用いられる接着剤との密着性を向上させることができる。
また、本実施形態の化粧シート11は、透明熱可塑性樹脂層6の厚さが、50μm以上150μm以下の範囲内であってもよい。
このような構成であれば、耐摩耗性、耐傷性能が十分実用範囲となり、且つ製造時の生産性に優れコスト的にも有利となる。
Further, in the
With such a configuration, it is possible to improve the adhesion with the adhesive used for bonding the
Further, in the
With such a configuration, the wear resistance and scratch resistance are sufficiently within the practical range, and the productivity during manufacturing is excellent, which is advantageous in terms of cost.
また、化粧シート11は以下のような構成であってもよい。すなわち、本発明の第1実施形態の化粧シート11は、熱可塑性樹脂基材シート1上に、絵柄模様層2、第1接着剤層3、ポリエステル系樹脂層4、第2接着剤層5、透明熱可塑性樹脂層6、及び表面保護層70がこの順に積層されている。また、少なくとも透明熱可塑性樹脂層6にはエンボスが形成されている。また、透明熱可塑性樹脂層6の厚さは、50μm以上150μm以下の範囲内である。ポリエステル系樹脂層4は、ポリエチレンテレフタレートを含んだ無延伸の層(ポリエチレンテレフタレート樹脂層4a)であり、ポリエステル系樹脂層4の厚さは、150μm以上300μm以下の範囲内である。ポリエステル系樹脂層4(ポリエチレンテレフタレート樹脂層4a)の厚さと、透明熱可塑性樹脂層6との厚さの合計値は、200μm以上350μm以下の範囲内である。また、表面保護層70は、紫外線硬化型樹脂を含んでいる。
このような構成であれば、メラミン板を備えた化粧シートと同等の耐傷付き性や耐摩耗性を備え、且つ加工性や歩留まりにも優れた化粧シートを提供することが可能となる。
Further, the
With such a configuration, it is possible to provide a decorative sheet that has scratch resistance and abrasion resistance equivalent to that of a decorative sheet provided with a melamine board, and also has excellent processability and yield.
本実施形態の化粧シート12は、熱可塑性樹脂基材シート1上に、絵柄模様層2、第1接着剤層3、ポリエステル系樹脂層4、第2接着剤層5、透明熱可塑性樹脂層6、及び表面保護層7がこの順に積層されている。また、少なくとも透明熱可塑性樹脂層6にはエンボスが形成されている。また、透明熱可塑性樹脂層6の厚さは、50μm以上150μm以下の範囲内である。ポリエステル系樹脂層4は、ポリブチレンテレフタレートを含んだ層(ポリブチレンテレフタレート樹脂層4b)であり、ポリエステル系樹脂層4の厚さは、50μm以上200μm以下の範囲内である。ポリエステル系樹脂層4(ポリブチレンテレフタレート樹脂層4b)の厚さと、透明熱可塑性樹脂層6との厚さの合計値は、140μm以上350μm以下の範囲内である。また、表面保護層7は、紫外線硬化型樹脂を含んでいる。
このような構成であれば、メラミン板を備えた化粧シートと同等の耐傷付き性や耐摩耗性を備え、且つ加工性や歩留まりにも優れた化粧シートを提供することが可能となる。さらに、床暖房や強い日差しが想定される用途においても、化粧シート表面の白化が生じにくいため、床暖房用の化粧シートとして使用できる。
The
With such a configuration, it is possible to provide a decorative sheet that has scratch resistance and abrasion resistance equivalent to that of a decorative sheet provided with a melamine board, and also has excellent processability and yield. Furthermore, even in applications where underfloor heating or strong sunlight is expected, whitening of the surface of the decorative sheet is less likely to occur, so it can be used as a decorative sheet for floor heating.
<第2実施形態>
本開示の第2実施形態に係る化粧シートについて、図3を用いて説明する。図3は、第2実施形態に係る化粧シート20の一構成例を説明するための断面模式図である。第2実施形態に係る化粧シート20は、透明熱可塑性樹脂層が複層構成である点で、化粧シート11と異なる。
以下、化粧シート20において化粧シート10と異なる構成である透明熱可塑性樹脂層26について詳細に説明する。なお、化粧シート20において、透明熱可塑性樹脂層26以外の構成は化粧シート10と同等である。このため、化粧シート10と同一の符号を付して詳しい説明は省略する。
<Second embodiment>
A decorative sheet according to a second embodiment of the present disclosure will be described using FIG. 3. FIG. 3 is a schematic cross-sectional view for explaining one configuration example of the
Hereinafter, the transparent
図3に示すように、化粧シート20は透明熱可塑性樹脂層26を備えている。透明熱可塑性樹脂層26は、ポリエステル系樹脂層4側から、予め定めた樹脂(以下、「第1の樹脂」とも呼ぶ)を含んで構成される第1の樹脂層26a、及び第1の樹脂とは異なる樹脂(以下、「第2の樹脂」とも呼ぶ)を含んで構成される第2の樹脂層26bの2層がこの順に積層されて形成されている。また、透明熱可塑性樹脂層26は、第1の樹脂層26a及び第2の樹脂層26bの2層のみで構成されていてもよい。
本開示における透明熱可塑性樹脂層において、層の数は、4層以上も可能だが、押し出し機の構造が複雑化し作業の煩雑さが大きくなるため、3層までが好ましい。もちろん、図2に示すように、本開示において透明熱可塑性樹脂層(例えば透明熱可塑性樹脂層60)は、2層であってもよいし、図1に示すように、透明熱可塑性樹脂層(例えば透明熱可塑性樹脂層6)は、1層であってもよい。
As shown in FIG. 3, the
In the transparent thermoplastic resin layer according to the present disclosure, the number of layers can be four or more, but the number of layers is preferably up to three because the structure of the extruder becomes complicated and the work becomes more complicated. Of course, as shown in FIG. 2, in the present disclosure, the transparent thermoplastic resin layer (for example, the transparent thermoplastic resin layer 60) may be two layers, or as shown in FIG. 1, the transparent thermoplastic resin layer ( For example, the transparent thermoplastic resin layer 6) may be one layer.
第2実施形態において、第1の樹脂層26aの厚さは、10μm以上であればよく、透明熱可塑性樹脂層26全体の厚さの20%以下であればよい。また、第1の樹脂層26aの厚さは、50μm以上であれば好ましく、透明熱可塑性樹脂層26全体の厚さの10%以下であればより好ましい。第1の樹脂層26aの厚さが10μm未満であれば、第1の樹脂層26aの密着安定性が低下する傾向がある。また、第1の樹脂層26aの厚さが透明熱可塑性樹脂層26全体の厚さの20%超であれば、化粧シート20全体の表面強度が低下する傾向がある。つまり、第1の樹脂層26aの厚さが10μm以上であり、且つ透明熱可塑性樹脂層26全体の厚さの20%以下であれば、第1の樹脂層26aの密着安定性を維持しつつ、化粧シート20全体の表面強度を維持することができる。また、第1の樹脂層26aの厚さは、10μm以上であり、且つ第1の樹脂層26a及び第2の樹脂層26bの2層のみで構成された透明熱可塑性樹脂層26全体の厚さの20%以下であってもよく、その場合であっても第1の樹脂層26aの密着安定性を維持しつつ、化粧シート20全体の表面強度を維持することができる。
In the second embodiment, the thickness of the
また、第1の樹脂層26aに対する透明マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂の含有率(質量%)は、第2の樹脂層26bに対する透明ポリプロピレン樹脂の含有率(質量%)より大きくてもよい。この場合であっても第1の樹脂層26aの密着安定性を維持しつつ、化粧シート20全体の表面強度を維持することができる。具体的には、第1の樹脂層26aに対する透明マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂の含有率(質量%)は、80質量%以上であり、第2の樹脂層26bに対する透明ポリプロピレン樹脂の含有率(質量%)より大きくてもよい。
Further, the content rate (mass %) of the transparent maleic acid-modified polypropylene resin in the
化粧シート20が第1の樹脂層26aと第2の樹脂層26bとを備えた場合には、第1の樹脂層26aが熱可塑性樹脂基材シート1との接着性を担保し、第2の樹脂層26bが主要部分となって、その他の物性を担うなど、材料の設計の巾を広げることが可能となる。第1の樹脂層26aに透明マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂を含めることで、層間の接着性を向上させることができる。また、第2の樹脂層26bを、透明ポリプロピレン樹脂を含めた層とすることで、樹脂内部の耐脆化を低減することができる。
なお、第1の樹脂層26aと第2の樹脂層26bの2層からなる透明熱可塑性樹脂層26を形成する方法としては、2軸押し出し機を用いて第1の樹脂層26aと第2の樹脂層26bとを2層同時に押し出して貼り合わせる方法が好ましい。
When the
Note that, as a method for forming the transparent
以上のように、本開示において透明熱可塑性樹脂層は、種類の異なるポリプロピレン樹脂で形成された複数の層で構成されていてもよい。
例えば透明熱可塑性樹脂層26は、ポリプロピレン樹脂を用いて形成され、第1の樹脂を含んで形成される第1の樹脂層26aと、第1の樹脂層26a上に形成され、第1の樹脂とは異なる第2の樹脂を含む第2の樹脂層26bとを有していてもよい。
透明熱可塑性樹脂層における第1の樹脂及び第2の樹脂としては、例えば、化粧シート20の表面の耐傷性、耐候性、耐汚染性、耐光性、透明性、折り曲げ性、及び熱成形性等を考慮し、更に材料コスト等を考慮すれば、第1の樹脂は透明マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂が好ましく、第2の樹脂は透明ポリプロピレン樹脂が好ましい。なお、第2の樹脂層26bは、第2の樹脂である透明ポリプロピレン樹脂とともに、紫外線吸収剤及び光安定剤のいずれか一方を含んで構成される層であってもよい。
As described above, in the present disclosure, the transparent thermoplastic resin layer may be composed of a plurality of layers made of different types of polypropylene resins.
For example, the transparent
Examples of the first resin and second resin in the transparent thermoplastic resin layer include scratch resistance, weather resistance, stain resistance, light resistance, transparency, bendability, thermoformability, etc. of the surface of the
(化粧シート20の製造方法)
以下、化粧シート20の製造方法について簡単に説明する。
化粧シート20の製造方法は、透明熱可塑性樹脂層60の形成工程において第1の樹脂層6a及び第2の樹脂層6bを形成する点で、上記第1実施形態に係る化粧シート11の製造方法と異なる。
具体的には、第2実施形態の化粧シート20の製造方法は、熱可塑性樹脂基材シート1上に、印刷によって絵柄模様層2を形成し、その絵柄模様層2上にポリエステル系樹脂層4をドライラミネーションにて貼り合わせる。その後、溶融した透明熱可塑性樹脂を含む樹脂組成物を多層押し出し機から押し出して形成した複数の層(第1の樹脂層26a、第2の樹脂層26b)を積層することで透明熱可塑性樹脂層26を形成し、透明熱可塑性樹脂層26にエンボス加工を行う。
このような構成であれば、化粧シート20は塩化ビニル樹脂で得ていたような柔軟性、耐汚染性、耐薬品性、耐候性、耐傷性、透明感を主体とする意匠性等の特性を得、再現性に優れたエンボスを形成することができる。
(Method for manufacturing decorative sheet 20)
The method for manufacturing the
The method for manufacturing the
Specifically, in the method for manufacturing the
With such a configuration, the
(変形例)
第2実施形態に係る化粧シートの変形例について、図4を用いて説明する。図4は、第2実施形態の変形例による化粧シート21の一構成例を説明するための断面模式図である。本変形例による化粧シート21は、耐傷性をさらに向上するために、複層構成の透明熱可塑性樹脂層に樹脂材料の結晶化度を向上させる造核剤が添加されている点で、上記第2実施形態に係る化粧シート20と異なる。
以下、化粧シート21において化粧シート20と異なる構成である透明熱可塑性樹脂層216について詳細に説明する。なお、化粧シート21において、透明熱可塑性樹脂層216以外の構成は化粧シート20と同等である。このため、化粧シート20と同一の符号を付して詳しい説明は省略する。
(Modified example)
A modification of the decorative sheet according to the second embodiment will be described using FIG. 4. FIG. 4 is a schematic cross-sectional view for explaining a configuration example of the
Hereinafter, the transparent
図4に示すように、化粧シート21は、透明熱可塑性樹脂層216を備えている。透明熱可塑性樹脂層216は、樹脂材料(ポリプロピレン樹脂)に、造核剤を添加して形成されている。本変形例において造核剤は、上記第1実施形態と同様に、単層膜の外膜で包含されてベシクル化された造核剤ベシクルの状態で上記樹脂材料に添加されている。
より具体的には、透明熱可塑性樹脂層216は、第1の樹脂層216aを形成する第1の樹脂および第2の樹脂層216bを形成する第2の樹脂に造核剤ベシクルを含有している。
As shown in FIG. 4, the
More specifically, the transparent
つまり、本変形例において透明熱可塑性樹脂層216は、ポリプロピレン樹脂を用いて形成され、第1の樹脂(透明マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂)を含んで形成される第1の樹脂層216aと、第1の樹脂層上に形成され、第1の樹脂とは異なる第2の樹脂(透明ポリプロピレン樹脂)を含んで形成される第2の樹脂層とを有している。さらに透明熱可塑性樹脂層216は、上記第1の樹脂および上記第2の樹脂の両方のポリプロピレン樹脂に造核剤ベシクルが添加されている。これにより、化粧シート21にさらに高い耐傷性を付与することができる。
That is, in this modification, the transparent
このように、本変形例に係る化粧シート21は、複層構成の透明熱可塑性樹脂層に造核剤ベシクルを含む構成である点で、上記第2実施形態の化粧シート20と異なる。
また、透明熱可塑性樹脂層216に含まれる造核剤は、上記第1実施形態の表面保護層70に含まれる造核剤ベシクルと同等であるため、詳細な説明は省略する。また、透明熱可塑性樹脂層216は、造核剤ベシクルを含有する点を除いて図3に示す透明熱可塑性樹脂層26と同等の構成であるため、詳しい説明は省略する。
As described above, the
Further, the nucleating agent contained in the transparent
本変形例において、透明熱可塑性樹脂層216を構成するポリプロピレン樹脂中の造核剤は、当該造核剤の一部を露出させた状態で、ベシクルに内包されていてもよい。これにより、透明熱可塑性樹脂層216の第1の樹脂層216a、第2の樹脂層216bは造核剤を含むため結晶化度を向上でき、化粧シート12の耐擦傷性(耐傷性)をより向上することができる。
また透明熱可塑性樹脂層216における造核剤ベシクルの添加量は、主成分としてのポリプロピレン樹脂100質量部に対し、造核剤ベシクル中の造核剤に換算して0.05質量部以上0.5質量部以下の範囲内であることが好ましく、0.1質量部以上0.3質量部以下の範囲内であることがより好ましい。
In this modification, the nucleating agent in the polypropylene resin constituting the transparent
Further, the amount of the nucleating agent vesicle added in the transparent
ここで、「主成分」とは、第1の樹脂層216a、第2の樹脂層216bを構成する樹脂材料の50質量%以上を占める樹脂材料を示すものとする。
造核剤ベシクルの添加量が上述の範囲内であることにより、ポリプロピレンの結晶化度が十分に向上し、透明熱可塑性樹脂層216(第1の樹脂層216a、第2の樹脂層216b)の耐傷性が確実に向上する。
また、本変形例においても上記第1実施形態と同様に、熱可塑性樹脂基材シート1は、ポリオレフィン系樹脂を含んで構成され、厚さが50μm以上200μm以下の範囲内であることが好ましい。これにより、抗ウイルス性を有し且つ、より優れた耐傷性と優れた床材性能とが付与された化粧シートを得ることができる。
Here, the term "main component" refers to a resin material that accounts for 50% by mass or more of the resin materials that constitute the
By adding the nucleating agent vesicles within the above range, the degree of crystallinity of polypropylene is sufficiently improved, and the crystallinity of the transparent thermoplastic resin layer 216 (
Further, in this modification, as in the first embodiment, the thermoplastic
以上、第2実施形態に係る化粧シートの第一変形例として、第1の樹脂(透明マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂)および第2の樹脂(透明ポリプロピレン樹脂)の両方のポリプロピレン樹脂、すなわち第1の樹脂層216aおよび第2の樹脂層216bの両方に、上述の造核剤ベシクルが添加されている例を説明したが、本開示はこれに限られない。
As described above, as the first modification of the decorative sheet according to the second embodiment, the polypropylene resin of both the first resin (transparent maleic acid-modified polypropylene resin) and the second resin (transparent polypropylene resin), that is, the first resin Although an example has been described in which the above-mentioned nucleating agent vesicles are added to both the
例えば、第1の樹脂層および第2の樹脂層を有する複層構成の透明熱可塑性樹脂層、造核剤ベシクルを含有する第1の樹脂層216aと、造核剤ベシクルを含有しない第2の樹脂層26bとで構成されてもよいし、造核剤ベシクルを含有しない第1の樹脂層26aと造核剤ベシクルを含有する第2の樹脂層216bとで構成されてもよい。
すなわち、複層構成の透明熱可塑性樹脂層は、第1の樹脂である透明マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂のみ、すなわち第1の樹脂層のみに造核剤ベシクルが含有されていてもよいし、第2の樹脂である透明ポリプロピレン樹脂のみ、すなわち第2の樹脂層のみに造核剤ベシクルが含有されていてもよい。
For example, a transparent thermoplastic resin layer having a multilayer structure including a first resin layer and a second resin layer, a
That is, in the transparent thermoplastic resin layer having a multilayer structure, the nucleating agent vesicles may be contained only in the transparent maleic acid-modified polypropylene resin that is the first resin, that is, only the first resin layer, or the nucleating agent vesicles may be contained only in the transparent maleic acid-modified polypropylene resin that is the first resin. Nucleating agent vesicles may be contained only in the transparent polypropylene resin, that is, only in the second resin layer.
つまり、本開示における化粧シートは、第1の樹脂層および第2の樹脂層を有する透明熱可塑性樹脂層において、第1の樹脂又は第2の樹脂のうち少なくとも一方の前記ポリプロピレン樹脂に前記造核剤ベシクルが添加されていてもよい。これにより、用途やコストに合わせて造核剤ベシクルを含む層を選択しつつ、化粧シートにより優れた耐傷性を付与することができる。
より具体的には、本開示における化粧シートは、第1の樹脂層および第2の樹脂層を有する透明熱可塑性樹脂層216における造核剤ベシクルの添加量が、第1の樹脂(透明マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂)または第2の樹脂(透明ポリプロピレン樹脂)のうち少なくとも一方のポリプロピレン樹脂100質量部に対し、造核剤ベシクル中の造核剤に換算して0.05質量部以上0.5質量部以下の範囲内であってもよい。
In other words, in the decorative sheet of the present disclosure, in the transparent thermoplastic resin layer having the first resin layer and the second resin layer, the polypropylene resin, which is at least one of the first resin and the second resin, is added to the nucleated resin. Agent vesicles may also be added. Thereby, it is possible to select a layer containing nucleating agent vesicles according to the purpose and cost, and to impart superior scratch resistance to the decorative sheet.
More specifically, in the decorative sheet of the present disclosure, the amount of nucleating agent vesicles added in the transparent
つまり、第1の樹脂に造核剤ベシクルが添加される場合、第1の樹脂としてのポリプロピレン樹脂(透明マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂)100質量部に対し、造核剤ベシクル中の造核剤に換算して0.05質量部以上0.5質量部以下の範囲内で造核剤ベシクルを添加すればよい。また、第2の樹脂に造核剤ベシクルが添加される場合、第2の樹脂としてのポリプロピレン樹脂(透明ポリプロピレン樹脂)100質量部に対し、造核剤ベシクル中の造核剤に換算して0.05質量部以上0.5質量部以下の範囲内で造核剤ベシクルを添加すればよい。また、第1の樹脂および第2の樹脂層の両方に造核剤ベシクルが添加される場合、第1の樹脂および第2の樹脂それぞれのポリプロピレン樹脂100質量部に対し、造核剤ベシクル中の造核剤に換算して0.05質量部以上0.5質量部以下の範囲内で造核剤ベシクルを添加すればよい。
これにより、用途やコストに合わせて造核剤ベシクルを含む層を選択しつつ、化粧シートにより優れた耐傷性を確実に付与することができる。
In other words, when nucleating agent vesicles are added to the first resin, the amount of nucleating agent in the nucleating agent vesicles is calculated based on 100 parts by mass of polypropylene resin (transparent maleic acid-modified polypropylene resin) as the first resin. The nucleating agent vesicles may be added within a range of 0.05 parts by mass or more and 0.5 parts by mass or less. In addition, when nucleating agent vesicles are added to the second resin, 0% in terms of the nucleating agent in the nucleating agent vesicles per 100 parts by mass of polypropylene resin (transparent polypropylene resin) as the second resin. Nucleating agent vesicles may be added within a range of .05 parts by mass or more and 0.5 parts by mass or less. In addition, when nucleating agent vesicles are added to both the first resin and the second resin layer, the nucleating agent vesicles are added to 100 parts by mass of the polypropylene resin of each of the first resin and the second resin. Nucleating agent vesicles may be added within a range of 0.05 part by mass or more and 0.5 parts by mass or less in terms of the nucleating agent.
Thereby, it is possible to select a layer containing nucleating agent vesicles according to the application and cost, and to reliably impart superior scratch resistance to the decorative sheet.
さらに化粧シート21において表面保護層70の樹脂材料(例えば電離放射線硬化型樹脂)には、上述の抗ウイルス剤および単層膜の外膜を具備するベシクルにナノサイズの造核剤が内包された造核剤ベシクルが添加されている。これにより、化粧シート21に抗ウイルス性を付与し、且つより高い耐傷性を付与することができる。
なお、化粧シート21において、表面保護層70以外の構成は化粧シート10と同等である。このため、化粧シート10と同一の符号を付して詳しい説明は省略する。
Further, in the
Note that the configuration of the
また、本開示はこれに限られない。本変形例に係る化粧シートは、表面保護層と透明熱可塑性樹脂層の第1の樹脂層または第2の樹脂層少なくとも一方とに造核剤ベシクルを含有する構成であってもよい。この場合、透明熱可塑性樹脂層において第1の樹脂層および第2の樹脂層の両方に造核剤ベシクルが添加されていてもよいし、第1の樹脂層または第2の樹脂層のうち一方に造核剤ベシクルが添加されていてもよい。これにより、用途やコストに合わせて造核剤ベシクルを含む層をより柔軟に選択しつつ、化粧シートにより優れた耐傷性を確実に付与することができる。 Moreover, the present disclosure is not limited to this. The decorative sheet according to this modification may have a structure in which the surface protective layer and at least one of the first resin layer and the second resin layer of the transparent thermoplastic resin layer contain nucleating agent vesicles. In this case, nucleating agent vesicles may be added to both the first resin layer and the second resin layer in the transparent thermoplastic resin layer, or one of the first resin layer or the second resin layer A nucleating agent vesicle may be added to the vesicle. This makes it possible to more flexibly select the layer containing nucleating agent vesicles in accordance with the application and cost, while reliably imparting superior scratch resistance to the decorative sheet.
(第2実施形態の効果)
以上説明したように、第2実施形態の化粧シート(例えば化粧シート20,21)において、透明熱可塑性樹脂層26,216は、ポリプロピレン樹脂を用いて形成され、第1の樹脂を含んで形成される第1の樹脂層26a,216aと、第1の樹脂層26a,216a上に形成され、第1の樹脂とは異なる第2の樹脂を含んで形成される第2の樹脂層26b,216bとを有し、第1の樹脂は、ポリプロピレン樹脂のうち透明マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂であり、第2の樹脂は、ポリプロピレン樹脂のうち透明ポリプロピレン樹脂である。さらに透明熱可塑性樹脂層216において、第1の樹脂又は前記第2の樹脂のうち少なくとも一方のポリプロピレン樹脂に造核剤ベシクルが添加されている。
(Effects of the second embodiment)
As explained above, in the decorative sheets (for example,
この構成によれば、用途やコストに合わせて造核剤ベシクルを含む層を選択しつつ、化粧シートにより優れた耐傷性を付与することができる。
また、透明熱可塑性樹脂層216における造核剤ベシクルの添加量は、第1の樹脂又は第2の樹脂のうち少なくとも一方のポリプロピレン樹脂100質量部に対し、造核剤ベシクル中の造核剤に換算して0.05質量部以上0.5質量部以下の範囲内である。
この構成によれば、用途やコストに合わせて造核剤ベシクルを含む層を選択しつつ、化粧シートにより優れた耐傷性を確実に付与することができる。
According to this configuration, it is possible to select a layer containing nucleating agent vesicles according to the purpose and cost, and to impart superior scratch resistance to the decorative sheet.
Further, the amount of the nucleating agent vesicle added in the transparent
According to this configuration, it is possible to select a layer containing nucleating agent vesicles according to the purpose and cost, and to reliably impart superior scratch resistance to the decorative sheet.
<第3実施形態>
本開示の第3実施形態に係る化粧板について、図5を用いて説明する。図5は、本開示の第3実施形態に係る化粧板100の一構成例を説明するための断面図である。
<Third embodiment>
A decorative board according to a third embodiment of the present disclosure will be described using FIG. 5. FIG. 5 is a cross-sectional view for explaining one configuration example of the
(化粧板)
化粧板100は、熱可塑性樹脂基材シート1の一方の面側に、絵柄模様層2、第1接着剤層3、ポリエステル系樹脂層4、第2接着剤層5、透明熱可塑性樹脂層6、及び表面保護層70がこの順に積層されており、熱可塑性樹脂基材シート1の他方の面側に、プライマー層8及び基材19が設けられている。
すなわち、化粧板100は、基材19を備える点で、第一実施形態に係る化粧シート11と相違する。
以下、基材19について説明する。なお、基材19以外の各層(絵柄模様層2、第1接着剤層3、ポリエステル系樹脂層4、第2接着剤層5、透明熱可塑性樹脂層6、表面保護層70及びプライマー層8)については、化粧シート11の各層と同様の構成であるため説明を省略する。
(Decorative board)
The
That is, the
The base material 19 will be explained below. Note that each layer other than the base material 19 (
(基材)
基材19は、化粧板用の基材である。基材19としては、木質基材又は金属基材を使用することができる。木質基材としては、例えば木材単板、木材合板、集成材、パーティクルボード、中密度繊維板、硬質繊維板を採用することができる。化粧材用基板である基材19と、化粧材用基板に張り合わされた化粧シート11とを備えることにより、耐傷性に優れ、かつ抗ウイルス性を有する化粧板100を提供することができる。また、化粧板100は、耐傷性に優れているため、重歩行時における靴のかかとや小石による傷の発生を抑制可能である。
なお、本実施形態においては、上記第1実施形態に係る化粧シート11に基材19が貼り合わされているが、本開示はこれに限られない。化粧シート11に代えて上記第1実施形態の変形例に係る化粧シート12(図2参照)、上記第2実施形態に係る化粧シート20(図3参照)、上記第2実施形態の変形例に係る化粧シート21(図4参照)のいずれかを用いて化粧材を形成してもよい。
(Base material)
The base material 19 is a base material for a decorative board. As the base material 19, a wooden base material or a metal base material can be used. As the wood base material, for example, wood veneer, wood plywood, laminated wood, particle board, medium density fiberboard, and hard fiberboard can be employed. By including the base material 19, which is a decorative material substrate, and the
Note that in this embodiment, the base material 19 is bonded to the
<第3実施形態の効果>
第3実施形態に係る化粧板100は、第1実施形態および第2実施形態の効果に加えて以下の効果を有する。
第3実施形態の化粧板100は、化粧材用基板である基材19と、化粧材用基板に張り合わされた化粧シート11,12,20,21のいずれかの化粧シートと、を備える。
この構成によれば、耐傷性に優れ、かつ抗ウイルス性を有する化粧板100を提供することができる。
<Effects of the third embodiment>
The
The
According to this configuration, it is possible to provide the
以下、本開示を実施例によりさらに詳しく説明する。なお本開示は、実施例により何ら限定されるものではない。 Hereinafter, the present disclosure will be explained in more detail with reference to Examples. Note that the present disclosure is not limited in any way by the examples.
(第1実施例)
〔実施例1-1〕
熱可塑性樹脂基材シートとして厚さ55μmのポリオレフィン系無機充填シート(リケンテクノス(株)製「OW」)を用い、表面側にグラビア印刷法によって木目模様を印刷して絵柄模様層を形成した。
続いてこの絵柄模様層上に、あらかじめコロナ処理を施した厚さ125μmの2軸延伸ポリエチレンテレフタレート(東レ(株)製「ルミラーT60」)をドライラミネートし、第1接着剤層及びポリエステル系樹脂層を形成した。
続いて、このポリエステル系樹脂層上に、ウレタン樹脂系接着剤を塗布し温風乾燥して第2接着剤層を形成した。
(First example)
[Example 1-1]
A polyolefin-based inorganic filled sheet ("OW" manufactured by RIKEN TECHNOS Co., Ltd.) having a thickness of 55 μm was used as the thermoplastic resin base sheet, and a wood grain pattern was printed on the surface side by gravure printing to form a picture pattern layer.
Next, on this picture pattern layer, biaxially oriented polyethylene terephthalate ("Lumirror T60" manufactured by Toray Industries, Inc.) with a thickness of 125 μm, which has been previously subjected to corona treatment, is dry laminated, and the first adhesive layer and polyester resin layer are formed. was formed.
Subsequently, a urethane resin adhesive was applied onto this polyester resin layer and dried with warm air to form a second adhesive layer.
続いて、この第2接着剤層上に、溶融した2層の透明熱可塑性樹脂を多軸エクストルーダーによりTダイで押し出して2層からなる透明熱可塑性樹脂層を形成した。第1の樹脂には、透明マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂(理研ビタミン(株)製)を用い、第2の樹脂には、ポリプロピレン樹脂100質量部にフェノール系酸化防止剤(チバスペシャルティケミカルズ(株)製「IRGANOX1010」)を0.2質量部、ヒンダードアミン系光安定剤(チバスペシャルティケミカルズ(株)製「TINUVIN622」)を0.3質量部、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤(チバスペシャルティケミカルズ(株)製「TINUVIN326」)を0.5質量部添加した樹脂を用いた。 Subsequently, two molten transparent thermoplastic resin layers were extruded using a T-die using a multi-axis extruder to form a two-layer transparent thermoplastic resin layer on the second adhesive layer. For the first resin, a transparent maleic acid-modified polypropylene resin (manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.) was used, and for the second resin, a phenolic antioxidant (manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) was added to 100 parts by mass of the polypropylene resin. 0.2 parts by mass of a hindered amine light stabilizer ("TINUVIN622" manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.), 0.3 parts by mass of a benzotriazole ultraviolet absorber ("TINUVIN622" manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) A resin to which 0.5 parts by mass of TINUVIN326) was added was used.
2層からなる透明熱可塑性樹脂層を形成するのと同時に全層を導管エンボス版とゴムロールでニップしてエンボス加工とラミネートと同時に行った。これにより、図3に示したような熱可塑性樹脂基材シート1、絵柄模様層2、第1接着剤層3、ポリエステル系樹脂層4、第2接着剤層5、及び透明熱可塑性樹脂層26(第1の樹脂層26a、第2の樹脂層26b)からなる構成の積層体を得た。ここで、第1の樹脂層の厚さは15μmとし、第2の樹脂層の厚さは85μmとした。
At the same time as forming a two-layer transparent thermoplastic resin layer, all the layers were nipped with a conduit embossing plate and a rubber roll to perform embossing and lamination simultaneously. As a result, the thermoplastic
この積層体のエンボス面に表面処理を施した後、トップコート樹脂としてウレタン系樹脂(東洋インキ(株)製「URV238ワニス」)100質量部に対して硬化剤(東洋インキ(株)製「UR150Bワニス」)を10質量部、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤(チバスペシャルティケミカルズ(株)製「TINUVIN326」)を0.5質量部、ヒンダードアミン系光安定剤(チバスペシャルティケミカルズ(株)製「TINUVIN622」)を1質量部及び抗ウイルス剤として後述の銀系無機抗菌剤を添加し、さらに造核剤ベシクルを添加したアクリル系紫外線硬化樹脂をグラビアコートで乾燥後の塗布量が7g/m2となるように塗布し、直ちに紫外線を照射して硬化させて表面保護層(図4の表面保護層70に相当)を形成した。表面保護層の厚さは10μmであった。
After surface treatment was applied to the embossed surface of this laminate, a hardening agent (UR150B manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) was added to 100 parts by mass of a urethane resin (URV238 Varnish manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) as a top coat resin. varnish"), 0.5 parts by mass of a benzotriazole ultraviolet absorber ("TINUVIN326" manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.), and a hindered amine light stabilizer ("TINUVIN622" manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.). 1 part by mass, a silver-based inorganic antibacterial agent as described below as an antiviral agent, and an acrylic ultraviolet curable resin to which nucleating agent vesicles were added were gravure coated so that the coating amount after drying was 7 g/ m2 . The coating was immediately applied to the surface of the substrate and immediately cured by irradiation with ultraviolet rays to form a surface protective layer (corresponding to the surface
ここで、表面保護層に添加した抗ウイルス剤について詳細に記載する。
抗ウイルス剤としては、銀系無機抗菌剤(株式会社タイショーテクノス製、ビオサイドTB-B100)を用いた。当該抗ウイルス剤においては、有効成分である銀系材料が無機材料により担持されている。上記抗ウイルス剤は、表面保護層を形成するアクリル系紫外線硬化樹脂100質量部に対し、0.2質量部となるように添加した。抗ウイルス剤の平均粒径は5μmであった。また上記抗ウイルス剤の粒径の第1ピークは3μmとし、第2ピークを7μmとした。
また、単層膜の外膜を具備するベシクルにナノサイズの造核剤が内包された造核剤ベシクルを、表面保護層を形成するアクリル系紫外線硬化樹脂100質量部に対して、造核剤ベシクル中の造核剤に換算して0.1質量部添加した。
Here, the antiviral agent added to the surface protective layer will be described in detail.
As the antiviral agent, a silver-based inorganic antibacterial agent (Bioside TB-B100, manufactured by Taisho Technos Co., Ltd.) was used. In the antiviral agent, a silver-based material, which is an active ingredient, is supported by an inorganic material. The above antiviral agent was added in an amount of 0.2 parts by mass to 100 parts by mass of the acrylic ultraviolet curable resin forming the surface protective layer. The average particle size of the antiviral agent was 5 μm. The first peak of the particle size of the antiviral agent was 3 μm, and the second peak was 7 μm.
In addition, a nucleating agent vesicle in which a nano-sized nucleating agent is encapsulated in a vesicle having a single-layered outer membrane is added to 100 parts by mass of the acrylic ultraviolet curable resin forming the surface protective layer. 0.1 part by mass was added in terms of the nucleating agent in the vesicles.
造核剤ベシクルは、超臨界逆相蒸発法によってベシクル化したものを用いた。超臨界逆相蒸発法では、まずメタノール100重量部、分散剤としてのオレイン酸ナトリウム70重量部、ベシクルの外膜を構成する物質としてのホスファチジルコリン5重量部を60℃に保たれた高圧ステンレス容器に入れて密閉し、圧力が20MPaになるように当該容器内に二酸化炭素を注入して超臨界状態とした。その後、当該容器内を激しく攪拌するとともに、イオン交換水100重量部を注入する。温度と圧力を超臨界状態に保ちながらさらに15分間攪拌混合後、二酸化炭素を容器から排出して大気圧に戻すことで分散剤を内包したリン脂質からなる外膜を具備するリポソームを得た。なお、ベシクルの外膜を分散剤などの物質とする場合には、ホスファチジルコリンに替えて上述の分散剤を用いればよい。 The nucleating agent vesicles used were those made into vesicles by supercritical reverse phase evaporation. In the supercritical reverse phase evaporation method, first, 100 parts by weight of methanol, 70 parts by weight of sodium oleate as a dispersant, and 5 parts by weight of phosphatidylcholine as a substance constituting the outer membrane of vesicles are placed in a high-pressure stainless steel container kept at 60°C. The container was placed in a container and sealed, and carbon dioxide was injected into the container so that the pressure became 20 MPa to create a supercritical state. Thereafter, the inside of the container is vigorously stirred, and 100 parts by weight of ion-exchanged water is poured into the container. After stirring and mixing for an additional 15 minutes while maintaining the temperature and pressure in a supercritical state, carbon dioxide was discharged from the container and the pressure was returned to atmospheric pressure to obtain liposomes having an outer membrane made of phospholipid containing a dispersant. Note that when the outer membrane of the vesicle is made of a substance such as a dispersant, the above-mentioned dispersant may be used instead of phosphatidylcholine.
更に、熱可塑性樹脂基材シートの裏面に表面処理を施した後、この面にポリオール100重量部に対して、シリカ10重量部を添加して含有させ、イソシアネート3重量部を加えたものをプライマー塗工液とし、グラビアコートで乾燥後の塗布量が3g/m2となるようにコートしプライマー層を得た。
このような手順により、実施例1-1化粧シートを形成した。
Furthermore, after performing surface treatment on the back side of the thermoplastic resin base sheet, 10 parts by weight of silica and 3 parts by weight of isocyanate were added to this surface to 100 parts by weight of polyol to form a primer. A coating solution was prepared, and a primer layer was obtained by gravure coating so that the coating amount after drying was 3 g/m 2 .
Through these procedures, a decorative sheet of Example 1-1 was formed.
〔実施例1-2〕
表面保護層における抗ウイルス剤の添加量を、アクリル系紫外線硬化樹脂100質量部に対して、15質量部に変更した。それ以外は実施例1-1と同様の方法で、実施例1-2の化粧シートを作製した。
〔実施例1-3〕
表面保護層における抗ウイルス剤の添加量を、アクリル系紫外線硬化樹脂100質量部に対して、17質量部に変更した。また、硬化剤の添加量を、トップコート樹脂としてのウレタン系樹脂100質量部に対して、2.2質量部に変更した。それ以外は実施例1-1と同様の方法で、実施例1-3の化粧シートを作製した。
〔実施例1-4〕
表面保護層における抗ウイルス剤の添加量を、アクリル系紫外線硬化樹脂100質量部に対して、25質量部に変更した。それ以外は実施例1-1と同様の方法で、実施例1-4の化粧シートを作製した。
[Example 1-2]
The amount of antiviral agent added in the surface protective layer was changed to 15 parts by mass based on 100 parts by mass of the acrylic ultraviolet curable resin. A decorative sheet of Example 1-2 was produced in the same manner as in Example 1-1 except for the above.
[Example 1-3]
The amount of antiviral agent added in the surface protective layer was changed to 17 parts by mass based on 100 parts by mass of the acrylic ultraviolet curable resin. Further, the amount of the curing agent added was changed to 2.2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the urethane resin as the top coat resin. A decorative sheet of Example 1-3 was produced in the same manner as in Example 1-1 except for the above.
[Example 1-4]
The amount of antiviral agent added in the surface protective layer was changed to 25 parts by mass based on 100 parts by mass of the acrylic ultraviolet curable resin. The decorative sheet of Example 1-4 was produced in the same manner as in Example 1-1 except for the above.
〔実施例1-5〕
抗ウイルス剤の平均粒径を0.1μmに変更した。それ以外は実施例1-2と同様の方法で、実施例1-5の化粧シートを作製した。
〔実施例1-6〕
抗ウイルス剤の平均粒径を1μmに変更した。それ以外は実施例1-2と同様の方法で、実施例1-6の化粧シートを作製した。
〔実施例1-7〕
抗ウイルス剤の平均粒径を10μmに変更した。それ以外は実施例1-2と同様の方法で、実施例1-7の化粧シートを作製した。
〔実施例1-8〕
抗ウイルス剤の平均粒径を20μmに変更した。それ以外は実施例1-2と同様の方法で、実施例1-8の化粧シートを作製した。
[Example 1-5]
The average particle size of the antiviral agent was changed to 0.1 μm. The decorative sheet of Example 1-5 was produced in the same manner as in Example 1-2 except for the above.
[Example 1-6]
The average particle size of the antiviral agent was changed to 1 μm. A decorative sheet of Example 1-6 was produced in the same manner as in Example 1-2 except for the above.
[Example 1-7]
The average particle size of the antiviral agent was changed to 10 μm. A decorative sheet of Example 1-7 was produced in the same manner as in Example 1-2 except for the above.
[Example 1-8]
The average particle size of the antiviral agent was changed to 20 μm. A decorative sheet of Example 1-8 was produced in the same manner as in Example 1-2 except for the above.
〔実施例1-9〕
抗ウイルス剤の粒径の第1ピークを0.1μmに変更した。それ以外は実施例1-2と同様の方法で、実施例1-9の化粧シートを作製した。
〔実施例1-10〕
抗ウイルス剤の粒径の第1ピークを1μmに変更した。それ以外は実施例1-2と同様の方法で、実施例1-10の化粧シートを作製した。
〔実施例1-11〕
抗ウイルス剤の粒径の第1ピークを5μmに変更した。それ以外は実施例1-2と同様の方法で、実施例1-11の化粧シートを作製した。
〔実施例1-12〕
抗ウイルス剤の粒径の第1ピークを6μmに変更した。それ以外は実施例1-2と同様の方法で、実施例1-12の化粧シートを作製した。
[Example 1-9]
The first peak of the particle size of the antiviral agent was changed to 0.1 μm. A decorative sheet of Example 1-9 was produced in the same manner as in Example 1-2 except for the above.
[Example 1-10]
The first peak of the particle size of the antiviral agent was changed to 1 μm. A decorative sheet of Example 1-10 was produced in the same manner as in Example 1-2 except for the above.
[Example 1-11]
The first peak of the particle size of the antiviral agent was changed to 5 μm. A decorative sheet of Example 1-11 was produced in the same manner as in Example 1-2 except for the above.
[Example 1-12]
The first peak of the particle size of the antiviral agent was changed to 6 μm. A decorative sheet of Example 1-12 was produced in the same manner as in Example 1-2 except for the above.
〔実施例1-13〕
抗ウイルス剤の粒径の第2ピークを4μmに変更した。それ以外は実施例1-2と同様の方法で、実施例1-13の化粧シートを作製した。
〔実施例1-14〕
抗ウイルス剤の粒径の第2ピークを5μmに変更した。それ以外は実施例1-2と同様の方法で、実施例1-14の化粧シートを作製した。
〔実施例1-15〕
抗ウイルス剤の粒径の第2ピークを10μmに変更した。それ以外は実施例1-2と同様の方法で、実施例1-15の化粧シートを作製した。
〔実施例1-16〕
抗ウイルス剤の粒径の第2ピークを20μmに変更した。それ以外は実施例1-2と同様の方法で、実施例1-16の化粧シートを作製した。
[Example 1-13]
The second peak of the particle size of the antiviral agent was changed to 4 μm. A decorative sheet of Example 1-13 was produced in the same manner as in Example 1-2 except for the above.
[Example 1-14]
The second peak of the particle size of the antiviral agent was changed to 5 μm. A decorative sheet of Example 1-14 was produced in the same manner as in Example 1-2 except for the above.
[Example 1-15]
The second peak of the particle size of the antiviral agent was changed to 10 μm. A decorative sheet of Example 1-15 was produced in the same manner as in Example 1-2 except for the above.
[Example 1-16]
The second peak of the particle size of the antiviral agent was changed to 20 μm. A decorative sheet of Example 1-16 was produced in the same manner as in Example 1-2 except for the above.
〔実施例1-17〕
抗ウイルス剤の粒径の第1ピークを0.1μmに変更し、第2ピークを4μmに変更した。それ以外は実施例1-2と同様の方法で、実施例1-17の化粧シートを作製した。〔実施例1-18〕
抗ウイルス剤の粒径の第1ピークを10μmに変更し、第2ピークを20μmに変更した。それ以外は実施例1-2と同様の方法で、実施例1-18の化粧シートを作製した。
〔実施例1-19〕
透明熱可塑性樹脂層を1層構成に変更した。具体的には、透明熱可塑性樹脂層として第1の樹脂層を設けずに、第2の樹脂(ポリプロピレン樹脂)による第2の樹脂層のみを設けることで1層の透明熱可塑性樹脂層を形成した。それ以外は、実施例1-2と同様の方法で、実施例1-19の化粧シートを作製した。
[Example 1-17]
The first peak of the particle size of the antiviral agent was changed to 0.1 μm, and the second peak was changed to 4 μm. A decorative sheet of Example 1-17 was produced in the same manner as in Example 1-2 except for the above. [Example 1-18]
The first peak of the particle size of the antiviral agent was changed to 10 μm, and the second peak was changed to 20 μm. A decorative sheet of Example 1-18 was produced in the same manner as in Example 1-2 except for the above.
[Example 1-19]
The transparent thermoplastic resin layer was changed to a single layer structure. Specifically, one transparent thermoplastic resin layer is formed by providing only a second resin layer made of a second resin (polypropylene resin) without providing a first resin layer as a transparent thermoplastic resin layer. did. Otherwise, a decorative sheet of Example 1-19 was produced in the same manner as in Example 1-2.
〔比較例1-1〕
表面保護層に抗ウイルス剤及び造核剤ベシクルを添加しなかった。それ以外は実施例1-1と同様の方法で、比較例1-1の化粧シートを作製した。
〔比較例1-2〕
抗ウイルス剤の添加量を、アクリル系紫外線硬化樹脂100質量部に対して、0.1質量部に変更した。それ以外は実施例1-1と同様の方法で、比較例1-2の化粧シートを作製した。
〔比較例1-3〕
抗ウイルス剤の添加量を、アクリル系紫外線硬化樹脂100質量部に対して、30質量部に変更した。それ以外は実施例1-1と同様の方法で、比較例1-3の化粧シートを作製した。
〔比較例1-4〕
抗ウイルス剤の添加量を、アクリル系紫外線硬化樹脂100質量部に対して、15質量部に変更した。また、造核剤の添加量を、アクリル系紫外線硬化樹脂100質量部に対して、造核剤ベシクル中の造核剤に換算して0.1質量部添加した。それ以外は実施例1-1と同様の方法で、比較例1-4の化粧シートを作製した。
[Comparative example 1-1]
No antiviral agent or nucleating agent vesicles were added to the surface protective layer. A decorative sheet of Comparative Example 1-1 was produced in the same manner as in Example 1-1 except for the above.
[Comparative example 1-2]
The amount of the antiviral agent added was changed to 0.1 parts by mass based on 100 parts by mass of the acrylic ultraviolet curable resin. A decorative sheet of Comparative Example 1-2 was produced in the same manner as in Example 1-1 except for the above.
[Comparative example 1-3]
The amount of the antiviral agent added was changed to 30 parts by mass based on 100 parts by mass of the acrylic ultraviolet curable resin. A decorative sheet of Comparative Example 1-3 was produced in the same manner as in Example 1-1 except for the above.
[Comparative example 1-4]
The amount of the antiviral agent added was changed to 15 parts by mass based on 100 parts by mass of the acrylic ultraviolet curable resin. Further, the amount of the nucleating agent added was 0.1 part by mass, calculated as the nucleating agent in the nucleating agent vesicle, per 100 parts by mass of the acrylic ultraviolet curable resin. A decorative sheet of Comparative Example 1-4 was produced in the same manner as in Example 1-1 except for the above.
<評価判定>
上述した実施例1-1~1-19、比較例1-1~1-4で得られた化粧シートについて、以下の方法で抗ウイルス性能、耐傷性及び耐汚染性の評価を行った。
<Evaluation Judgment>
The decorative sheets obtained in Examples 1-1 to 1-19 and Comparative Examples 1-1 to 1-4 described above were evaluated for antiviral performance, scratch resistance, and stain resistance using the following methods.
<評価>
〔抗ウイルス性能〕
実施例1-1~1-19及び比較例1-1~1-4の化粧シートについて、ISO 21702に準じた方法で抗ウイルス試験を実施した。50mm四方の供試試料を滅菌シャーレ内に置き、0.4mLのウイルス液を試料上に接種した。このとき、ウイルス液は、エンベロープウイルス(インフルエンザウイルス)を含むウイルス液を使用した。その後、試料上に40mm四方のポリエチレンフィルムを被せた。シャーレに蓋をした後、温度25℃・湿度90%以上の条件で、試料とウイルスを接種させた。所定時間(24時間後)後、10mLのSCDLP培地をシャーレに注ぎ、ウイルスを洗い出した。洗い出し液は、プラーク法にてウイルス感染価を測定した。
<Evaluation>
[Antiviral performance]
An antiviral test was conducted on the decorative sheets of Examples 1-1 to 1-19 and Comparative Examples 1-1 to 1-4 in accordance with ISO 21702. A 50 mm square test sample was placed in a sterile Petri dish, and 0.4 mL of virus solution was inoculated onto the sample. At this time, a virus solution containing an enveloped virus (influenza virus) was used. Thereafter, a 40 mm square polyethylene film was placed over the sample. After covering the petri dish, the sample and virus were inoculated under conditions of a temperature of 25° C. and a humidity of 90% or higher. After a predetermined time (24 hours later), 10 mL of SCDLP medium was poured into the petri dish to wash out the virus. The virus infectivity of the washout solution was measured by the plaque method.
〈ウイルス感染価の測定(プラーク法)〉
宿主細胞を6ウェルプレート上に単層培養し、階段希釈した洗い出し液をウェルに0.1mLずつ接種した。5%CO2・温度37℃の条件で1時間培養し、細胞にウイルスを吸着させた後、6ウェルプレートに寒天培地を注いで更に2~3日培養した。培養後、細胞を固定・染色し、形成したプラークの数を計測した。
<Measurement of virus infectivity titer (plaque method)>
Host cells were cultured in a monolayer on a 6-well plate, and 0.1 mL of the serially diluted washout solution was inoculated into each well. After culturing for 1 hour under conditions of 5% CO 2 and 37°C to adsorb the virus to the cells, agar medium was poured into a 6-well plate and cultured for an additional 2 to 3 days. After culturing, the cells were fixed and stained, and the number of plaques formed was counted.
〈ウイルス感染価の算出〉
以下の式に伴い、試料1cm2当たりのウイルス感染価を算出した。
V=(10×C×D×N)/A
V:試料1cm2当たりのウイルス感染価(PFU/cm2)
C:計測したプラーク数
D:プラークを計測したウェルの希釈倍率
N:SCDLP量
A:試料とウイルスの接触面積(ポリエチレンフィルムの面積)
<Calculation of virus infection titer>
The virus infectivity titer per 1 cm 2 of sample was calculated according to the following formula.
V=(10×C×D×N)/A
V: Viral infectivity per 1 cm 2 of sample (PFU/cm 2 )
C: Number of plaques measured D: Dilution ratio of wells where plaques were measured N: Amount of SCDLP A: Contact area of sample and virus (area of polyethylene film)
〈抗ウイルス活性値の算出〉
以下の式に伴い、抗ウイルス活性値を算出した。ここで、抗ウイルス活性値が2log10以上の場合、抗ウイルス効果ありと判定した。
抗ウイルス活性値=log(Vb)-log(Vc)
Log(Vb):24時間後の無加工試料1cm2当たりのウイルス感染価の常用対数値
Log(Vc):24時間後の抗ウイルス加工試料1cm2当たりのウイルス感染価の常用対数値
算出した抗ウイルス活性値を以下の◎、〇、×の3段階で評価した。
<Calculation of antiviral activity value>
The antiviral activity value was calculated according to the following formula. Here, when the antiviral activity value was 2log10 or more, it was determined that there was an antiviral effect.
Antiviral activity value = log (Vb) - log (Vc)
Log (Vb): Common logarithm value of the virus infectivity titer per 1 cm 2 of the unprocessed sample after 24 hours Log (Vc): Common logarithm value of the virus infectivity titer per 1 cm 2 of the antiviral treated sample after 24 hours Calculated anti-virus The virus activity value was evaluated in the following three grades: ◎, ○, and ×.
<評価基準>
◎:抗ウイルス活性値3log10以上である場合
○:抗ウイルス活性値2log10以上である場合
×:抗ウイルス活性値2log10未満である場合
なお、「〇」以上の評価であれば実用可能レベルであるため、「合格」とした。
<Evaluation criteria>
◎: When the antiviral activity value is 3log10 or more ○: When the antiviral activity value is 2log10 or more ×: When the antiviral activity value is less than 2log10 In addition, if the evaluation is "○" or higher, it is at a practical level , it was marked as "passed".
〔耐傷性〕
化粧板を、JIS K 5600に規定される鉛筆硬度試験にかけ、傷の付き方を確認した。なお、鉛筆硬度の測定は、作製した化粧シートを厚さ3mmのMDF(Medium Density Fiberboard 中密度繊維板)(広葉樹タイプ)と接着剤層を介して貼り合わせた床用の化粧材を用いて評価した。
◎:7H以上で傷なし
○:4H~6Hで傷なし
△:H~3Hで傷なし
×:Hより軟らかいレベルで傷なし
なお、「△」以上の評価であれば実用可能レベルであるため、「合格」とした。
[Scratch resistance]
The decorative board was subjected to a pencil hardness test specified in JIS K 5600 to check for scratches. The pencil hardness was measured using a decorative floor material made by bonding the prepared decorative sheet to 3 mm thick MDF (Medium Density Fiberboard) (hardwood type) via an adhesive layer. did.
◎: No scratches at 7H or higher ○: No scratches at 4H to 6H △: No scratches at H to 3H ×: No scratches at a level softer than H In addition, if the rating is "△" or higher, it is at a practical level, so It was marked as "passed".
〔耐汚染性〕
JAS汚染A試験に準拠する方法で化粧シートの耐汚染性を評価した。化粧シートに著しい着色のない場合を「〇」、化粧シートに着色残りがある場合を「×」とした。
なお、「〇」以上の評価であれば実用可能レベルであるため、「合格」とした。
以上の評価結果を表1に示す。
[Stain resistance]
The stain resistance of the decorative sheet was evaluated by a method based on the JAS stain A test. The case where there was no significant coloring on the decorative sheet was rated as "〇", and the case where there was residual coloring on the decorative sheet was rated as "x".
In addition, if the evaluation is "〇" or higher, it is at a practical level, so it is considered as "pass".
Table 1 shows the above evaluation results.
表1中に表されるように、本実施例に係る化粧シートは、耐傷性に優れ、かつ抗ウイルス性を有していることが分かった。また本実施形態に係る化粧シートは、抗ウイルス性、耐傷性および耐汚染性においてバランスが取れており、床材用の化粧シートとして有用である。 As shown in Table 1, the decorative sheet according to this example was found to have excellent scratch resistance and antiviral properties. Furthermore, the decorative sheet according to the present embodiment has well-balanced antiviral properties, scratch resistance, and stain resistance, and is useful as a decorative sheet for flooring.
(第2実施例)
〔実施例2-1〕
表面保護層に造核剤ベシクルを添加し、2層構造の透明熱可塑性樹脂層には造核剤ベシクルを添加しなかった。それ以外は実施例1-2と同様の方法で、実施例2-1の化粧シートを作製した。
具体的には、表面保護層を形成するアクリル系紫外線硬化樹脂100質量部に対して、単層膜の外膜を具備するベシクルにナノサイズの造核剤が内包された造核剤ベシクルを、造核剤ベシクル中の造核剤に換算して0.05質量部添加した。造核剤ベシクルは、超臨界逆相蒸発法によってベシクル化したものを用いた。超臨界逆相蒸発法では、まずメタノール100重量部、分散剤としてのオレイン酸ナトリウム70重量部、ベシクルの外膜を構成する物質としてのホスファチジルコリン5重量部を60℃に保たれた高圧ステンレス容器に入れて密閉し、圧力が20MPaになるように当該容器内に二酸化炭素を注入して超臨界状態とした。その後、当該容器内を激しく攪拌するとともに、イオン交換水100重量部を注入する。温度と圧力を超臨界状態に保ちながらさらに15分間攪拌混合後、二酸化炭素を容器から排出して大気圧に戻すことで分散剤を内包したリン脂質からなる外膜を具備するリポソームを得た。なお、ベシクルの外膜を分散剤などの物質とする場合には、ホスファチジルコリンに替えて上述の分散剤を用いればよい。
(Second example)
[Example 2-1]
Nucleating agent vesicles were added to the surface protective layer, but no nucleating agent vesicles were added to the two-layered transparent thermoplastic resin layer. Otherwise, the decorative sheet of Example 2-1 was produced in the same manner as in Example 1-2.
Specifically, a nucleating agent vesicle in which a nano-sized nucleating agent is encapsulated in a vesicle having a single-layer outer membrane is added to 100 parts by mass of the acrylic ultraviolet curable resin forming the surface protective layer. Nucleating agent 0.05 part by mass was added in terms of the nucleating agent in the vesicle. The nucleating agent vesicles used were those made into vesicles by supercritical reverse phase evaporation. In the supercritical reverse phase evaporation method, first, 100 parts by weight of methanol, 70 parts by weight of sodium oleate as a dispersant, and 5 parts by weight of phosphatidylcholine as a substance constituting the outer membrane of vesicles are placed in a high-pressure stainless steel container kept at 60°C. The container was then sealed, and carbon dioxide was injected into the container so that the pressure was 20 MPa to create a supercritical state. Thereafter, the inside of the container is vigorously stirred, and 100 parts by weight of ion-exchanged water is poured into the container. After stirring and mixing for an additional 15 minutes while maintaining the temperature and pressure in a supercritical state, carbon dioxide was discharged from the container and the pressure was returned to atmospheric pressure to obtain liposomes having an outer membrane made of phospholipid containing a dispersant. Note that when the outer membrane of the vesicle is made of a substance such as a dispersant, the above-mentioned dispersant may be used instead of phosphatidylcholine.
〔実施例2-2〕
表面保護層における造核剤ベシクルの添加量を、アクリル系紫外線硬化樹脂100質量部に対して、造核剤ベシクル中の造核剤に換算して0.5質量部に変更した。それ以外は実施例2-1と同様の方法で、実施例2-2の化粧シートを作製した。
〔実施例2-3〕
表面保護層に造核剤ベシクルを添加せず、透明熱可塑性樹脂層の第1の樹脂層に造核剤ベシクルを添加した。具体的には、透明熱可塑性樹脂層の第1の樹脂層を形成する第1の樹脂(透明マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂)100質量部に対して、造核剤ベシクル中の造核剤に換算して0.05質量部添加した。なお、第2の樹脂層を形成する第2の樹脂(ポリプロピレン樹脂)には、造核剤ベシクルを添加しなかった。それ以外は実施例2-1と同様の方法で、実施例2-3の化粧シートを作製した。
[Example 2-2]
The amount of nucleating agent vesicles added in the surface protective layer was changed to 0.5 parts by mass, calculated as the nucleating agent in the nucleating agent vesicles, per 100 parts by mass of the acrylic ultraviolet curable resin. A decorative sheet of Example 2-2 was produced in the same manner as in Example 2-1 except for the above.
[Example 2-3]
Nucleating agent vesicles were not added to the surface protective layer, but nucleating agent vesicles were added to the first resin layer of the transparent thermoplastic resin layer. Specifically, for 100 parts by mass of the first resin (transparent maleic acid-modified polypropylene resin) forming the first resin layer of the transparent thermoplastic resin layer, the amount is calculated in terms of the nucleating agent in the nucleating agent vesicle. 0.05 part by mass was added. Note that nucleating agent vesicles were not added to the second resin (polypropylene resin) forming the second resin layer. A decorative sheet of Example 2-3 was produced in the same manner as in Example 2-1 except for the above.
〔実施例2-4〕
透明熱可塑性樹脂層の第1の樹脂層における造核剤ベシクル中の造核剤に換算した添加量を0.5質量部に変更した。それ以外は実施例2-3と同様の方法で、実施例2-4の化粧シートを作製した。
〔実施例2-5〕
表面保護層に造核剤ベシクルを添加せず、透明熱可塑性樹脂層の第2の樹脂層に造核剤ベシクルを添加した。具体的には、透明熱可塑性樹脂層の第2の樹脂層を形成する第2の樹脂(透明ポリプロピレン樹脂)100質量部に対して、造核剤ベシクル中の造核剤に換算して0.05質量部添加した。それ以外は実施例2-1と同様の方法で、実施例2-5の化粧シートを作製した。
[Example 2-4]
The amount added in terms of the nucleating agent in the nucleating agent vesicles in the first resin layer of the transparent thermoplastic resin layer was changed to 0.5 parts by mass. A decorative sheet of Example 2-4 was produced in the same manner as in Example 2-3 except for the above.
[Example 2-5]
Nucleating agent vesicles were not added to the surface protective layer, but nucleating agent vesicles were added to the second resin layer of the transparent thermoplastic resin layer. Specifically, with respect to 100 parts by mass of the second resin (transparent polypropylene resin) forming the second resin layer of the transparent thermoplastic resin layer, 0.00 parts by mass is added in terms of the nucleating agent in the nucleating agent vesicle. 05 parts by mass was added. A decorative sheet of Example 2-5 was produced in the same manner as in Example 2-1 except for the above.
〔実施例2-6〕
透明熱可塑性樹脂層の第2の樹脂層における造核剤ベシクルの添加量を、造核剤ベシクル中の造核剤に換算して0.5質量部に変更した。それ以外は実施例2-5と同様の方法で、実施例2-6の化粧シートを作製した。
〔実施例2-7〕
表面保護層に造核剤ベシクルを添加せず、透明熱可塑性樹脂層の第1の樹脂層および第2の樹脂層に、それぞれ100質量部に対して、造核剤ベシクル中の造核剤に換算して0.05質量部の造核剤ベシクルを添加した。
それ以外は実施例2-1と同様の方法で、実施例2-7の化粧シートを作製した。
[Example 2-6]
The amount of nucleating agent vesicles added in the second resin layer of the transparent thermoplastic resin layer was changed to 0.5 parts by mass in terms of the nucleating agent in the nucleating agent vesicles. A decorative sheet of Example 2-6 was produced in the same manner as in Example 2-5 except for the above.
[Example 2-7]
The nucleating agent in the nucleating agent vesicles was not added to the surface protective layer, and the nucleating agent in the nucleating agent vesicles was added to the first resin layer and the second resin layer of the transparent thermoplastic resin layer, based on 100 parts by mass of each. A calculated amount of 0.05 parts by mass of nucleating agent vesicles was added.
A decorative sheet of Example 2-7 was produced in the same manner as in Example 2-1 except for the above.
〔実施例2-8〕
透明熱可塑性樹脂層の第2の樹脂層における造核剤ベシクルの添加量を、造核剤ベシクル中の造核剤に換算して0.5質量部に変更した。それ以外は実施例2-7と同様の方法で、実施例2-8の化粧シートを作製した。
〔実施例2-9〕
表面保護層に造核剤ベシクルを添加せず、透明熱可塑性樹脂層の第1の樹脂層および第2の樹脂層に、それぞれ100質量部に対して、造核剤ベシクル中の造核剤に換算して0.5質量部の造核剤ベシクルを添加した。
それ以外は実施例2-1と同様の方法で、実施例2-9の化粧シートを作製した。
[Example 2-8]
The amount of nucleating agent vesicles added in the second resin layer of the transparent thermoplastic resin layer was changed to 0.5 parts by mass in terms of the nucleating agent in the nucleating agent vesicles. A decorative sheet of Example 2-8 was produced in the same manner as in Example 2-7 except for the above.
[Example 2-9]
The nucleating agent in the nucleating agent vesicles was not added to the surface protective layer, and the nucleating agent in the nucleating agent vesicles was added to the first resin layer and the second resin layer of the transparent thermoplastic resin layer, based on 100 parts by mass of each. A calculated amount of 0.5 parts by mass of nucleating agent vesicles was added.
A decorative sheet of Example 2-9 was produced in the same manner as in Example 2-1 except for the above.
〔実施例2-10〕
透明熱可塑性樹脂層の第2の樹脂層における造核剤ベシクルの添加量を、造核剤ベシクル中の造核剤に換算して0.05質量部に変更した。それ以外は実施例2-9と同様の方法で、実施例2-10の化粧シートを作製した。
〔実施例2-11〕
表面保護層における造核剤ベシクルの添加量を、アクリル系紫外線硬化樹脂100質量部に対して、造核剤ベシクル中の造核剤に換算して0.1質量部に変更し、さらに透明熱可塑性樹脂層の第1の樹脂層および第2の樹脂層に、それぞれ100質量部に対して、造核剤ベシクル中の造核剤に換算して0.1質量部の造核剤ベシクルを添加した。
それ以外は実施例2-1と同様の方法で、実施例2-11の化粧シートを作製した。
[Example 2-10]
The amount of nucleating agent vesicles added in the second resin layer of the transparent thermoplastic resin layer was changed to 0.05 parts by mass in terms of the nucleating agent in the nucleating agent vesicles. A decorative sheet of Example 2-10 was produced in the same manner as in Example 2-9 except for the above.
[Example 2-11]
The amount of nucleating agent vesicles added in the surface protective layer was changed to 0.1 part by mass, calculated as the nucleating agent in the nucleating agent vesicles, per 100 parts by mass of the acrylic ultraviolet curable resin, and transparent heat Add 0.1 parts by mass of nucleating agent vesicles to the first resin layer and the second resin layer of the plastic resin layer, each in an amount of 0.1 parts by mass in terms of the nucleating agent in the nucleating agent vesicles, per 100 parts by mass. did.
A decorative sheet of Example 2-11 was produced in the same manner as in Example 2-1 except for the above.
〔実施例2-12〕
透明熱可塑性樹脂層の第1の樹脂層を形成せず、透明熱可塑性樹脂層を1層(第2の樹脂層のみ)とした。
それ以外は実施例2-11と同様の方法で、実施例2-12の化粧シートを作製した。〔実施例2-13〕
透明熱可塑性樹脂層に造核剤ベシクルを添加しなかった。それ以外は実施例2-12と同様の方法で、実施例2-13の化粧シートを作製した。
〔実施例2-14〕
表面保護層に造核剤ベシクルを添加しなかった。それ以外は実施例2-12と同様の方法で、実施例2-14の化粧シートを作製した。
[Example 2-12]
The first resin layer of the transparent thermoplastic resin layer was not formed, and only one transparent thermoplastic resin layer (only the second resin layer) was formed.
A decorative sheet of Example 2-12 was produced in the same manner as in Example 2-11 except for the above. [Example 2-13]
No nucleating agent vesicles were added to the transparent thermoplastic resin layer. A decorative sheet of Example 2-13 was produced in the same manner as in Example 2-12 except for the above.
[Example 2-14]
Nucleating agent vesicles were not added to the surface protective layer. A decorative sheet of Example 2-14 was produced in the same manner as in Example 2-12 except for the above.
<評価判定>
上述した実施例2-1から2-14で得られた化粧シートについて、上記第一実施例と同様の方法で、抗ウイルス性能、耐傷性及び耐汚染性の評価を行った。当該評価の結果を表2に示す。
<Evaluation Judgment>
The decorative sheets obtained in Examples 2-1 to 2-14 described above were evaluated for antiviral performance, scratch resistance, and stain resistance in the same manner as in the first example. The results of the evaluation are shown in Table 2.
表2中に表されるように、本実施例に係る化粧シートは、表面保護層又は透明熱可塑性樹脂層において造核剤ベシクルが添加されていることにより、造核剤ベシクルを添加していない第一実施例の化粧シートに比べて耐傷性が高いことがわかった。つまり、本実施例に係る化粧シートは、造核剤ベシクルを添加したことにより耐傷性にさらに優れ、かつ抗ウイルス性を有していることが分かった。また本実施形態に係る化粧シートは、抗ウイルス性および耐汚染性を有するとともに対称性に非常に優れており、土足用途の床材に用いる化粧シートとして有用である。 As shown in Table 2, the decorative sheet according to this example does not contain nucleating agent vesicles because the nucleating agent vesicles are added to the surface protective layer or the transparent thermoplastic resin layer. It was found that the scratch resistance was higher than that of the decorative sheet of the first example. In other words, it was found that the decorative sheet according to this example had better scratch resistance and antiviral properties due to the addition of nucleating agent vesicles. Furthermore, the decorative sheet according to the present embodiment has antiviral properties and stain resistance, and has excellent symmetry, and is useful as a decorative sheet for use as a flooring material for shoes with shoes on.
また、例えば、本発明は以下のような構成を取ることができる。
(1)
熱可塑性樹脂基材シート上に、絵柄模様層、第1接着剤層、ポリエステル系樹脂層、第2接着剤層、透明熱可塑性樹脂層、及び表面保護層がこの順に積層され、
少なくとも前記透明熱可塑性樹脂層にはエンボスが形成されており、
前記透明熱可塑性樹脂層の厚さは、50μm以上500μm以下の範囲内であり、
前記ポリエステル系樹脂層は、2軸延伸されており、
前記ポリエステル系樹脂層の厚さは、100μm以上200μm以下の範囲内であり、
前記ポリエステル系樹脂層の厚さと前記透明熱可塑性樹脂層の厚さとの合計値は、150μm以上700μm以下の範囲内であり、
前記表面保護層は、電離放射線硬化型樹脂と抗ウイルス剤と単層膜の外膜を具備するベシクルにナノサイズの造核剤が内包された造核剤ベシクルとを含み、
前記表面保護層における前記抗ウイルス剤の添加量は、前記電離放射線硬化型樹脂100質量部に対して0.2質量部以上25質量部以下の範囲内であり、
前記表面保護層における前記造核剤の添加量は、前記電離放射線硬化型樹脂100質量部に対し、造核剤ベシクル中の造核剤に換算して0.05質量部以上0.5質量部以下の範囲内である
ことを特徴とする化粧シート。
(2)
前記熱可塑性樹脂基材シートは、ポリオレフィン系樹脂を含み、厚さが50μm以上200μm以下の範囲内であり、
前記透明熱可塑性樹脂層に、前記造核剤ベシクルが添加されている
ことを特徴とする上記(1)に記載の化粧シート。
(3)
前記透明熱可塑性樹脂層は、ポリプロピレン樹脂を用いて形成され、第1の樹脂を含んで形成される第1の樹脂層と、前記第1の樹脂層上に形成され前記第1の樹脂とは異なる第2の樹脂を含む第2の樹脂層とを有し、
前記第1の樹脂は、前記ポリプロピレン樹脂のうち透明マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂であり、
前記第2の樹脂は、前記ポリプロピレン樹脂のうち透明ポリプロピレン樹脂であり、
前記第1の樹脂又は前記第2の樹脂のうち少なくとも一方の前記ポリプロピレン樹脂に前記造核剤ベシクルが添加されている
ことを特徴とする上記(2)に記載の化粧シート。
(4)
前記透明熱可塑性樹脂層における前記造核剤ベシクルの添加量は、前記第1の樹脂又は前記第2の樹脂のうち少なくとも一方の前記ポリプロピレン樹脂100質量部に対し、造核剤ベシクル中の造核剤に換算して0.05質量部以上0.5質量部以下の範囲内であることを特徴とする上記(3)に記載の化粧シート。
(5)
前記造核剤ベシクルは、リン脂質からなる外膜を備える造核剤リポソームである
ことを特徴とする上記(2)に記載の化粧シート。
(6)
前記造核剤ベシクルは、超臨界逆相蒸発法によって単層膜を具備するベシクルに前記造核剤を内包させてベシクル化したものである
ことを特徴とする上記(2)に記載の化粧シート。
(7)
前記熱可塑性樹脂基材シートの前記絵柄模様層と反対側の面にプライマー層が設けられている
ことを特徴とする上記(1)に記載の化粧シート。
(8)
前記透明熱可塑性樹脂層の厚さは、50μm以上150μm以下の範囲内である
ことを特徴とする上記(1)に記載の化粧シート。
(9)
化粧材用基板と、
前記化粧材用基板に張り合わされた上記(1)から(8)のいずれか1項に記載の化粧シートと、
を備えることを特徴とする化粧板。
Further, for example, the present invention can take the following configuration.
(1)
A picture pattern layer, a first adhesive layer, a polyester resin layer, a second adhesive layer, a transparent thermoplastic resin layer, and a surface protection layer are laminated in this order on a thermoplastic resin base sheet,
Embosses are formed on at least the transparent thermoplastic resin layer,
The thickness of the transparent thermoplastic resin layer is within the range of 50 μm or more and 500 μm or less,
The polyester resin layer is biaxially stretched,
The thickness of the polyester resin layer is within the range of 100 μm or more and 200 μm or less,
The total value of the thickness of the polyester resin layer and the thickness of the transparent thermoplastic resin layer is within the range of 150 μm or more and 700 μm or less,
The surface protective layer includes an ionizing radiation-curable resin, an antiviral agent, and a nucleating agent vesicle in which a nano-sized nucleating agent is encapsulated in a vesicle comprising an outer membrane of a single layer,
The amount of the antiviral agent added in the surface protective layer is within the range of 0.2 parts by mass or more and 25 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the ionizing radiation curable resin,
The amount of the nucleating agent added in the surface protective layer is 0.05 part by mass or more and 0.5 part by mass in terms of the nucleating agent in the nucleating agent vesicle, based on 100 parts by mass of the ionizing radiation curable resin. A decorative sheet characterized by falling within the following range.
(2)
The thermoplastic resin base sheet contains a polyolefin resin and has a thickness of 50 μm or more and 200 μm or less,
The decorative sheet according to (1) above, wherein the nucleating agent vesicles are added to the transparent thermoplastic resin layer.
(3)
The transparent thermoplastic resin layer is formed using a polypropylene resin, and includes a first resin layer formed including a first resin, and a first resin layer formed on the first resin layer. a second resin layer containing a different second resin;
The first resin is a transparent maleic acid-modified polypropylene resin among the polypropylene resins,
The second resin is a transparent polypropylene resin among the polypropylene resins,
The decorative sheet according to (2) above, wherein the nucleating agent vesicle is added to the polypropylene resin, which is at least one of the first resin and the second resin.
(4)
The amount of the nucleating agent vesicles added in the transparent thermoplastic resin layer is determined based on 100 parts by mass of the polypropylene resin of at least one of the first resin and the second resin. The decorative sheet according to (3) above, characterized in that the content is in the range of 0.05 parts by mass or more and 0.5 parts by mass or less in terms of the agent.
(5)
The decorative sheet according to (2) above, wherein the nucleating agent vesicle is a nucleating agent liposome having an outer membrane made of phospholipid.
(6)
The decorative sheet according to (2) above, wherein the nucleating agent vesicle is formed by encapsulating the nucleating agent in a vesicle provided with a monolayer film using a supercritical reverse phase evaporation method. .
(7)
The decorative sheet according to (1) above, wherein a primer layer is provided on a surface of the thermoplastic resin base sheet opposite to the picture pattern layer.
(8)
The decorative sheet according to (1) above, wherein the thickness of the transparent thermoplastic resin layer is within a range of 50 μm or more and 150 μm or less.
(9)
A substrate for decorative materials,
The decorative sheet according to any one of (1) to (8) above, which is laminated to the decorative material substrate;
A decorative board characterized by comprising:
本実施形態の化粧シートは、建築物の床面、壁面、天井等の内装、家具、各種キャビネット等の表面装飾材料、建具の表面化粧、車両の内装等に用いる表面化粧用として利用が可能である。 The decorative sheet of this embodiment can be used as a surface decoration material for interior surfaces such as floors, walls, and ceilings of buildings, furniture, various cabinets, surface decorations for fittings, and surface decorations for vehicle interiors. be.
1 :熱可塑性樹脂基材シート
2 :絵柄模様層
3 :第1接着剤層
4 :ポリエステル系樹脂層
4a :ポリエチレンテレフタレート樹脂層
4b :ポリブチレンテレフタレート樹脂層
5 :第2接着剤層
6、26、216:透明熱可塑性樹脂層
70:表面保護層
26a、216a:透明熱可塑性樹脂層(第1の樹脂層)
26b、216b:透明熱可塑性樹脂層(第2の樹脂層)
8 :プライマー層
9 :エンボス
11、12、20、21、22:化粧シート
100 :化粧板
1: Thermoplastic resin base sheet 2: Picture pattern layer 3: First adhesive layer 4:
26b, 216b: transparent thermoplastic resin layer (second resin layer)
8: Primer layer 9:
Claims (9)
少なくとも前記透明熱可塑性樹脂層にはエンボスが形成されており、
前記透明熱可塑性樹脂層の厚さは、50μm以上500μm以下の範囲内であり、
前記ポリエステル系樹脂層は、2軸延伸されており、
前記ポリエステル系樹脂層の厚さは、100μm以上200μm以下の範囲内であり、
前記ポリエステル系樹脂層の厚さと前記透明熱可塑性樹脂層の厚さとの合計値は、150μm以上700μm以下の範囲内であり、
前記表面保護層は、電離放射線硬化型樹脂と抗ウイルス剤と単層膜の外膜を具備するベシクルにナノサイズの造核剤が内包された造核剤ベシクルとを含み、
前記表面保護層における前記抗ウイルス剤の添加量は、前記電離放射線硬化型樹脂100質量部に対して0.2質量部以上25質量部以下の範囲内であり、
前記表面保護層における前記造核剤の添加量は、前記電離放射線硬化型樹脂100質量部に対し、造核剤ベシクル中の造核剤に換算して0.05質量部以上0.5質量部以下の範囲内である
ことを特徴とする化粧シート。 A picture pattern layer, a first adhesive layer, a polyester resin layer, a second adhesive layer, a transparent thermoplastic resin layer, and a surface protection layer are laminated in this order on a thermoplastic resin base sheet,
Embosses are formed on at least the transparent thermoplastic resin layer,
The thickness of the transparent thermoplastic resin layer is within the range of 50 μm or more and 500 μm or less,
The polyester resin layer is biaxially stretched,
The thickness of the polyester resin layer is within the range of 100 μm or more and 200 μm or less,
The total value of the thickness of the polyester resin layer and the thickness of the transparent thermoplastic resin layer is within the range of 150 μm or more and 700 μm or less,
The surface protective layer includes an ionizing radiation-curable resin, an antiviral agent, and a nucleating agent vesicle in which a nano-sized nucleating agent is encapsulated in a vesicle comprising an outer membrane of a single layer,
The amount of the antiviral agent added in the surface protective layer is within the range of 0.2 parts by mass or more and 25 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the ionizing radiation curable resin,
The amount of the nucleating agent added in the surface protective layer is 0.05 part by mass or more and 0.5 part by mass in terms of the nucleating agent in the nucleating agent vesicle, based on 100 parts by mass of the ionizing radiation curable resin. A decorative sheet characterized by falling within the following range.
前記透明熱可塑性樹脂層に、前記造核剤ベシクルが添加されている
ことを特徴とする請求項1に記載の化粧シート。 The thermoplastic resin base sheet contains a polyolefin resin, and has a thickness of 50 μm or more and 200 μm or less,
The decorative sheet according to claim 1, wherein the nucleating agent vesicle is added to the transparent thermoplastic resin layer.
前記第1の樹脂は、前記ポリプロピレン樹脂のうち透明マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂であり、
前記第2の樹脂は、前記ポリプロピレン樹脂のうち透明ポリプロピレン樹脂であり、
前記第1の樹脂又は前記第2の樹脂のうち少なくとも一方の前記ポリプロピレン樹脂に前記造核剤ベシクルが添加されている
ことを特徴とする請求項2に記載の化粧シート。 The transparent thermoplastic resin layer is formed using a polypropylene resin, and includes a first resin layer formed including a first resin, and a first resin layer formed on the first resin layer. a second resin layer containing a different second resin;
The first resin is a transparent maleic acid-modified polypropylene resin among the polypropylene resins,
The second resin is a transparent polypropylene resin among the polypropylene resins,
The decorative sheet according to claim 2, wherein the nucleating agent vesicle is added to the polypropylene resin, which is at least one of the first resin and the second resin.
ことを特徴とする請求項2に記載の化粧シート。 The decorative sheet according to claim 2, wherein the nucleating agent vesicle is a nucleating agent liposome having an outer membrane made of phospholipid.
ことを特徴とする請求項2に記載の化粧シート。 3. The decorative sheet according to claim 2, wherein the nucleating agent vesicle is formed by encapsulating the nucleating agent in a vesicle provided with a monolayer film using a supercritical reverse phase evaporation method.
ことを特徴とする請求項1に記載の化粧シート。 The decorative sheet according to claim 1, wherein a primer layer is provided on a surface of the thermoplastic resin base sheet opposite to the picture pattern layer.
ことを特徴とする請求項1に記載の化粧シート。 The decorative sheet according to claim 1, wherein the thickness of the transparent thermoplastic resin layer is within a range of 50 μm or more and 150 μm or less.
前記化粧材用基板に張り合わされた請求項1から8のいずれか1項に記載の化粧シートと、
を備えることを特徴とする化粧板。 A substrate for decorative materials,
The decorative sheet according to any one of claims 1 to 8, which is laminated to the decorative material substrate;
A decorative board characterized by comprising:
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2022144839A JP2024040028A (en) | 2022-09-12 | 2022-09-12 | Decorative sheet and decorative panel |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP2022144839A JP2024040028A (en) | 2022-09-12 | 2022-09-12 | Decorative sheet and decorative panel |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
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JP2024040028A true JP2024040028A (en) | 2024-03-25 |
Family
ID=90367396
Family Applications (1)
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JP2022144839A Pending JP2024040028A (en) | 2022-09-12 | 2022-09-12 | Decorative sheet and decorative panel |
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Country | Link |
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JP (1) | JP2024040028A (en) |
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2022
- 2022-09-12 JP JP2022144839A patent/JP2024040028A/en active Pending
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