JP2024030073A - Curable artificial nail composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、硬化性人工爪組成物に関する。 The present invention relates to a curable artificial nail composition.
手や足の自爪に装飾を施したり、人工爪を接着してこれに装飾を施したりするネイルアートの人気が高まっている。また、外力による爪の割れ・剥がれを防止するための補強のために、爪の上に人工爪を形成することが行われている。
このような爪の装飾や補強のためには、いわゆるマニキュア、ペディキュア、スカルプチュアと呼ばれる樹脂含有の材料が爪に塗布されている。
Nail art, which involves decorating the natural nails of hands and feet, or attaching decorations to artificial nails, is becoming increasingly popular. Furthermore, artificial nails are formed on the nails for reinforcement to prevent the nails from cracking or peeling off due to external forces.
To decorate or strengthen the nails, resin-containing materials called manicures, pedicures, and sculptures are applied to the nails.
最近、爪の装飾又は補強のために使用される材料として、ジェルネイルと呼ばれる硬化性人工爪組成物が注目を集めている。ジェルネイルは、硬化性のジェル状爪被覆材料(硬化性人工爪組成物)であって、例えば、(メタ)アクリレート系オリゴマーと(メタ)アクリル系モノマーを含むものが知られている。ジェルネイルは、爪に塗布し、紫外線を照射する等によりラジカル重合反応が起きて硬化し、架橋した高分子被膜を形成するため、爪から剥がれにくい強靱な被膜を形成できるとされている。 Recently, curable artificial nail compositions called gel nails have been attracting attention as materials used for nail decoration or reinforcement. Gel nails are curable gel-like nail coating materials (curable artificial nail compositions), and for example, those containing (meth)acrylate oligomers and (meth)acrylic monomers are known. Gel nails are applied to nails and irradiated with ultraviolet rays, causing a radical polymerization reaction and curing to form a crosslinked polymer film, which is said to be able to form a tough film that is difficult to peel off from the nails.
これまで、ジェルネイル等の硬化性人工爪組成物は、硬化塗膜の基材への密着性(爪への接着力)、密着持続性、硬化性、硬化塗膜の美感等の観点からの検討が主に進められてきた。一方、硬化性人工爪組成物において、硬化性化合物が重合(光重合)し硬化塗膜を形成する際に発生する硬化熱(重合熱)に起因する硬化時上昇温度により、使用者に熱感や不快感を与えるおそれがあることが知られていたが、詳細な検討は十分に行われていない。
最近は、硬化塗膜の基材への密着性(爪への接着力)、密着持続性、硬化性、硬化塗膜の美感等の特性を有していても、使用者に熱痛みや恐怖心を与えてしまうことを防ぐために、硬化時上昇温度が低い硬化性人工爪組成物へのニーズが高まっている。
Until now, curable artificial nail compositions such as gel nails have been developed in terms of adhesion of the cured coating film to the base material (adhesion to the nail), adhesion sustainability, curability, aesthetic appearance of the cured coating film, etc. Studies have mainly been carried out. On the other hand, in curable artificial nail compositions, the temperature increases during curing due to the curing heat (polymerization heat) generated when the curable compound polymerizes (photopolymerizes) to form a cured coating film, giving the user a thermal sensation. Although it has been known that there is a risk of causing discomfort, detailed studies have not been conducted sufficiently.
Recently, even though cured coatings have characteristics such as adhesion to the base material (adhesion to nails), long-lasting adhesion, hardenability, and aesthetic appearance of cured coatings, users have been faced with heat pain and fear. In order to prevent nail damage, there is a growing need for curable artificial nail compositions that have a low temperature rise during curing.
ジェルネイル等の硬化性人工爪組成物として、例えば以下のものが知られている。
特許文献1には、ウレタンアクリレートオリゴマーと、ヒドロキシエチルアクリルアミド及び2-ヒドロキシエチルメタクリレートを少なくとも含むモノマー成分と、光重合開始剤と、ポリマー成分とを含有するオートネイル用ベースコート組成物が記載されている。この組成物は、硬化時の熱が、大中小の3段階で感応評価されているが、具体的な温度については不明である。
特許文献2には、ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー、多官能チオール化合物、ラジカル重合性化合物、光重合開始剤及び連鎖移動剤を含有する光硬化性人工爪組成物が記載されている。この組成物は、硬化時上昇温度について、「感じる」、「僅かに感じる」、「熱痛みとして感じる」の3段階で感応評価されているが、具体的な温度については不明である。
特許文献3には、硬化前の着色(黄ばみ)が抑制されて透明性に優れ、硬化性に優れ、硬化させた後の着色(黄変)が少なく透明性に優れる、光硬化性人工爪組成物が記載されている。
特許文献4には、ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー、3官能以上の多官能(メタ)アクリル系モノマー、光重合開始剤及び色素を含有し、さらにキノン化合物系重合禁止剤を500~5000ppm含有する光硬化性人工爪組成物が記載されている。
特許文献5には、ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー、(メタ)アクリレートモノマー、多官能チオール化合物、重合開始剤、及び重合禁止剤を含有し、該重合禁止剤の含有量が500~5,000ppmである光硬化性人工爪組成物が記載されている。
For example, the following are known as curable artificial nail compositions such as gel nails.
Patent Document 1 describes a base coat composition for autonails containing a urethane acrylate oligomer, a monomer component containing at least hydroxyethyl acrylamide and 2-hydroxyethyl methacrylate, a photopolymerization initiator, and a polymer component. . This composition has been sensitively evaluated in three levels of heat during curing: large, medium, and small, but the specific temperature is unknown.
Patent Document 2 describes a photocurable artificial nail composition containing a urethane (meth)acrylate oligomer, a polyfunctional thiol compound, a radically polymerizable compound, a photopolymerization initiator, and a chain transfer agent. This composition has been sensitized and evaluated on the three levels of ``feel'', ``slightly feel'', and ``feel as heat pain'' regarding the temperature rise during curing, but the specific temperature is unknown.
Patent Document 3 describes a photocurable artificial nail composition that exhibits suppressed discoloration (yellowing) before curing and excellent transparency, excellent curability, and less discoloration (yellowing) after curing and excellent transparency. things are listed.
Patent Document 4 discloses a photocontainer containing a urethane (meth)acrylate oligomer, a trifunctional or higher polyfunctional (meth)acrylic monomer, a photopolymerization initiator, and a dye, and further contains 500 to 5000 ppm of a quinone compound polymerization inhibitor. Curable artificial nail compositions are described.
Patent Document 5 discloses that a urethane (meth)acrylate oligomer, a (meth)acrylate monomer, a polyfunctional thiol compound, a polymerization initiator, and a polymerization inhibitor are contained, and the content of the polymerization inhibitor is 500 to 5,000 ppm. Certain photocurable artificial nail compositions have been described.
特許文献1~5に記載されているオートネイル用ベースコート組成物・光硬化性人工爪組成物は、組成物を硬化させた際の硬化時上昇温度を組成により制御することを検討するものではなく、また、組成物を保存した後に硬化塗膜を形成した際に黄変を防止することについて検討するものではなかった。 The autonail base coat compositions and photocurable artificial nail compositions described in Patent Documents 1 to 5 do not consider controlling the temperature rise during curing by the composition. In addition, there was no study on preventing yellowing when a cured coating film was formed after the composition was stored.
本発明者が鋭意検討したところ、硬化性人工爪組成物において、硬化時上昇温度を低減するためには、重合禁止剤を特定の範囲で添加することが有用であることを見出した。さらに、重合禁止剤を含む硬化性人工爪組成物において、特定の重合禁止剤を用いることで、保存後に硬化し形成した硬化塗膜の黄変を抑制し得ることを見出した。
本発明のうちの第1発明が解決しようとする課題は、硬化性人工爪組成物の硬化時上昇温度が抑制された、重合禁止剤を含む硬化性人工爪組成物を提供することである。
本発明のうちの第2発明が解決しようとする課題は、硬化性人工爪組成物の硬化時上昇温度が抑制され、硬化性人工爪組成物を保存後に硬化し形成した硬化塗膜の黄変を抑制できる硬化性人工爪組成物を提供することである。
After intensive study, the present inventor found that it is useful to add a polymerization inhibitor within a specific range in a curable artificial nail composition in order to reduce the temperature rise during curing. Furthermore, it has been found that by using a specific polymerization inhibitor in a curable artificial nail composition containing a polymerization inhibitor, it is possible to suppress yellowing of a cured coating film formed by curing after storage.
The problem to be solved by the first aspect of the present invention is to provide a curable artificial nail composition containing a polymerization inhibitor, in which the temperature increase during curing of the curable artificial nail composition is suppressed.
The problem to be solved by the second invention of the present invention is to suppress the temperature rise during curing of the curable artificial nail composition, and to prevent yellowing of the cured coating film formed by curing the curable artificial nail composition after storage. An object of the present invention is to provide a curable artificial nail composition capable of suppressing the above.
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、特定の組成の硬化性人工爪組成物とすることで、上記課題が解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
具体的には以下の通りである。
[項1] (A)重量平均分子量が5,000以上100,000以下の(メタ)アクリレート基含有重合性化合物、(B)重合禁止剤及び(C)重合開始剤、を含み、 (A)、(B)及び(C)の全量を100質量%として、(B)の含有量が0.7質量%以上12.0質量%以下である、硬化性人工爪組成物。
[項2] (B)重合禁止剤が、分子内に水酸基を1個有する化合物である、項1に記載の硬化性人工爪組成物。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors found that the above problems could be solved by creating a curable artificial nail composition with a specific composition, and thus completed the present invention.
Specifically, the details are as follows.
[Item 1] Contains (A) a (meth)acrylate group-containing polymerizable compound having a weight average molecular weight of 5,000 or more and 100,000 or less, (B) a polymerization inhibitor, and (C) a polymerization initiator, and (A) , a curable artificial nail composition in which the content of (B) is 0.7% by mass or more and 12.0% by mass or less, where the total amount of (B) and (C) is 100% by mass.
[Item 2] The curable artificial nail composition according to Item 1, wherein (B) the polymerization inhibitor is a compound having one hydroxyl group in the molecule.
本発明のうちの第1発明により、硬化性人工爪組成物の硬化時上昇温度が抑制された、重合禁止剤を含む硬化性人工爪組成物が提供される。
本発明のうちの第2発明により、硬化性人工爪組成物の硬化時上昇温度が抑制され、硬化性人工爪組成物を保存後に硬化し形成した硬化塗膜の黄変を抑制できる硬化性人工爪組成物が提供される。
According to a first aspect of the present invention, a curable artificial nail composition containing a polymerization inhibitor is provided, in which the temperature increase during curing of the curable artificial nail composition is suppressed.
According to the second aspect of the present invention, the temperature rise during curing of the curable artificial nail composition is suppressed, and the yellowing of the cured coating film formed by curing the curable artificial nail composition after storage can be suppressed. Nail compositions are provided.
本発明者は、硬化性人工爪組成物の硬化時上昇温度が、重合禁止剤を適量使用することで抑制されるメカニズムについて、硬化性人工爪組成物中の重合禁止剤が、適量のラジカルを捕捉することにより成長反応が制御され、硬化性人工爪組成物の硬化性を維持しつつ、硬化時上昇温度を抑制できるものと推察している。
本発明者は、硬化性人工爪組成物を保存後に硬化し形成した硬化塗膜の黄変を抑制できるメカニズムについて、分子内に水酸基を1個有する重合禁止剤は、水酸基の水素が離脱することでラジカルを捕捉して重合禁止機能を発現させた際に、色調が黄色であるベンゾキノン系化合物を形成することがないため、硬化塗膜の黄変を抑制できるものと推察している。
なお、本発明は、これらの推察に限定されるものではない。
The present inventor has discovered that the mechanism by which the temperature rise during curing of a curable artificial nail composition is suppressed by using an appropriate amount of a polymerization inhibitor is that the polymerization inhibitor in the curable artificial nail composition suppresses an appropriate amount of radicals. It is surmised that by trapping, the growth reaction is controlled, and the temperature rise during curing can be suppressed while maintaining the curability of the curable artificial nail composition.
The present inventor has determined that the mechanism by which yellowing of a cured coating film formed by curing a curable artificial nail composition after storage can be suppressed is that a polymerization inhibitor having one hydroxyl group in the molecule causes the hydrogen of the hydroxyl group to detach. When the radicals are captured and the polymerization inhibiting function is expressed, the benzoquinone compound, which has a yellow color, is not formed, so it is presumed that yellowing of the cured coating film can be suppressed.
Note that the present invention is not limited to these speculations.
本発明の硬化性人工爪組成物は、(A)重量平均分子量が5,000以上100,000以下の(メタ)アクリレート基含有重合性化合物、(B)重合禁止剤及び(C)重合開始剤、を含み、(A)、(B)及び(C)の全量を100質量%として、(B)の含有量が0.7質量%以上12.0質量%以下である、硬化性人工爪組成物である。 The curable artificial nail composition of the present invention comprises (A) a (meth)acrylate group-containing polymerizable compound having a weight average molecular weight of 5,000 or more and 100,000 or less, (B) a polymerization inhibitor, and (C) a polymerization initiator. , and the content of (B) is 0.7% by mass or more and 12.0% by mass or less, where the total amount of (A), (B) and (C) is 100% by mass. It is a thing.
以下、(A)重量平均分子量が5,000以上100,000以下の(メタ)アクリレート基含有重合性化合物、(B)重合禁止剤及び(C)重合開始剤、を含み、(A)、(B)及び(C)の全量を100質量%として、(B)の含有量が0.7質量%以上12.0質量%以下である、硬化性人工爪組成物について詳細に説明する。
なお、本出願の明細書及び特許請求の範囲において、「(メタ)アクリル」は、アクリル及びメタクリルの両者を、「(メタ)アクリロイル」は、アクリロイル及びメタクリロイルの両者を、「(メタ)アクリレート」は、アクリレート及びメタクリレートの両者を、それぞれ意味する。
Hereinafter, (A) a (meth)acrylate group-containing polymerizable compound having a weight average molecular weight of 5,000 or more and 100,000 or less, (B) a polymerization inhibitor, and (C) a polymerization initiator; A curable artificial nail composition in which the content of (B) is 0.7% by mass or more and 12.0% by mass or less, where the total amount of B) and (C) is 100% by mass will be described in detail.
In the specification and claims of this application, "(meth)acrylic" refers to both acrylic and methacrylic, "(meth)acryloyl" refers to both acryloyl and methacryloyl, and "(meth)acrylate" refers to both acryloyl and methacryloyl. means both acrylate and methacrylate, respectively.
[(A)重量平均分子量が5,000以上100,000以下の(メタ)アクリレート基含有重合性化合物]
(A)重量平均分子量が5,000以上100,000以下の(メタ)アクリレート化合物は、(メタ)アクリレート基を1個以上有する重量平均分子量が5,000以上100,000以下の化合物であれば特に制限されず、1種類以上を用いることができる。
(A)ポリウレタン(メタ)アクリレート化合物は、重量平均分子量が5,000以上100,000以下である。好ましくは10,000以上、より好ましくは20,000以上であり、好ましくは70,000以下、より好ましくは50,000以下である。
[(A) (meth)acrylate group-containing polymerizable compound having a weight average molecular weight of 5,000 or more and 100,000 or less]
(A) A (meth)acrylate compound with a weight average molecular weight of 5,000 or more and 100,000 or less is a compound with a weight average molecular weight of 5,000 or more and 100,000 or less that has one or more (meth)acrylate groups. There are no particular restrictions, and one or more types can be used.
(A) The polyurethane (meth)acrylate compound has a weight average molecular weight of 5,000 or more and 100,000 or less. It is preferably 10,000 or more, more preferably 20,000 or more, and preferably 70,000 or less, more preferably 50,000 or less.
重量平均分子量が5,000以上100,000以下の(メタ)アクリレート基含有重合性化合物の分子内に含まれる(メタ)アクリロイル基の数は特に限定されない。硬化性人工爪組成物の硬化性、塗膜の硬度等の観点から、1個以上、好ましくは2個以上であり、例えば10個以下、好ましくは8個以下である。(メタ)アクリロイル基は、ポリウレタン(メタ)アクリレート化合物の分子末端又は側鎖のいずれに存在していてもよい。好ましくは分子末端である。(メタ)アクリロイル基の数は、赤外吸収分光法(IR)、核磁気共鳴法(NMR)、ガスクロマトグラフィー質量分析法(GC/MS)等を用いて分析することによって確認できる。 The number of (meth)acryloyl groups contained in the molecule of the (meth)acrylate group-containing polymerizable compound having a weight average molecular weight of 5,000 or more and 100,000 or less is not particularly limited. From the viewpoint of the curability of the curable artificial nail composition, the hardness of the coating film, etc., the number is one or more, preferably two or more, and for example, 10 or less, preferably 8 or less. The (meth)acryloyl group may be present at either the molecular terminal or side chain of the polyurethane (meth)acrylate compound. Preferably it is at the end of the molecule. The number of (meth)acryloyl groups can be confirmed by analysis using infrared absorption spectroscopy (IR), nuclear magnetic resonance (NMR), gas chromatography mass spectrometry (GC/MS), or the like.
(A)重量平均分子量が5,000以上100,000以下の(メタ)アクリレート基含有重合性化合物としては、例えば、ポリウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー、エポキシ(メタ)アクリレートオリゴマー、ポリエステル(メタ)アクリレートオリゴマー、ポリエーテル(メタ)アクリレートオリゴマー、ポリオレフィン(メタ)アクリレートオリゴマー等からなる群より選ばれる1種類以上があげられる。 (A) Examples of the (meth)acrylate group-containing polymerizable compound having a weight average molecular weight of 5,000 or more and 100,000 or less include polyurethane (meth)acrylate oligomers, epoxy (meth)acrylate oligomers, and polyester (meth)acrylate oligomers. , polyether (meth)acrylate oligomer, polyolefin (meth)acrylate oligomer, and the like.
(A)重量平均分子量が5,000以上100,000以下の(メタ)アクリレート基含有重合性化合物は、例えば、以下のように合成したものを用いることができ、また、市販品を用いてもよい。
ポリウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーは、例えば、ポリオールとポリイソシアネートとの反応により得られた水酸基及び/又はイソシアネート基を有するポリウレタンオリゴマーと、分子内に水酸基と反応する官能基を有する(メタ)アクリレート化合物及び/又はイソシアネート基と反応する官能基を有する(メタ)アクリレート化合物を反応させることで合成することができるが、この方法に限定されるものではない。
エポキシ(メタ)アクリレートオリゴマーは、例えば、エポキシ基を2個以上有するエポキシ化合物に対し、エポキシ基と反応する官能基を有する(メタ)アクリレート化合物を反応させることで合成することができるが、この方法に限定されるものではない。
ポリエステル(メタ)アクリレートオリゴマーは、例えば、ポリオールとポリカルボン酸との反応や環状ポリエステルの開環反応により得られた水酸基及び/又はカルボキシル基を有するポリエステルオリゴマーと、分子内に水酸基と反応する官能基を有する(メタ)アクリレート化合物及び/又はカルボキシル基と反応する官能基を有する(メタ)アクリレート化合物を反応させることで合成することができるが、この方法に限定されるものではない。
(A) The (meth)acrylate group-containing polymerizable compound having a weight average molecular weight of 5,000 or more and 100,000 or less can be synthesized as follows, or a commercially available product can be used. good.
A polyurethane (meth)acrylate oligomer is, for example, a polyurethane oligomer having a hydroxyl group and/or an isocyanate group obtained by a reaction between a polyol and a polyisocyanate, a (meth)acrylate compound having a functional group that reacts with a hydroxyl group in the molecule, and It can be synthesized by reacting a (meth)acrylate compound having a functional group that reacts with an isocyanate group, but is not limited to this method.
Epoxy (meth)acrylate oligomers can be synthesized, for example, by reacting an epoxy compound having two or more epoxy groups with a (meth)acrylate compound having a functional group that reacts with epoxy groups, but this method It is not limited to.
A polyester (meth)acrylate oligomer is, for example, a polyester oligomer having a hydroxyl group and/or a carboxyl group obtained by a reaction between a polyol and a polycarboxylic acid or a ring-opening reaction of a cyclic polyester, and a functional group that reacts with a hydroxyl group in the molecule. It can be synthesized by reacting a (meth)acrylate compound having the following and/or a (meth)acrylate compound having a functional group that reacts with a carboxyl group, but the method is not limited to this method.
本発明において、(A)重量平均分子量が5,000以上100,000以下の(メタ)アクリレート基含有重合性化合物としては、ポリマー骨格を有するポリウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーを用いることが好ましい。ポリマー骨格としては、例えば、ポリエーテル骨格、ポリ(メタ)アクリレート骨格、ポリオレフィン骨格、ポリエステル骨格、ポリウレタン骨格、ポリカーボネート骨格等からなる群より選ばれる1種類以上があげられる。中でもポリエーテル骨格、ポリカーボネート骨格、ポリエステル骨格の1種類以上を有するものが好ましい。 In the present invention, as (A) the (meth)acrylate group-containing polymerizable compound having a weight average molecular weight of 5,000 or more and 100,000 or less, it is preferable to use a polyurethane (meth)acrylate oligomer having a polymer skeleton. Examples of the polymer skeleton include one or more types selected from the group consisting of a polyether skeleton, a poly(meth)acrylate skeleton, a polyolefin skeleton, a polyester skeleton, a polyurethane skeleton, a polycarbonate skeleton, and the like. Among these, those having one or more of polyether skeleton, polycarbonate skeleton, and polyester skeleton are preferred.
ウレタン(メタ)アクリレート化合物の合成に際して用いることができるポリオールとしては、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエステルポリオール、ポリアクリレートポリオール(アクリルポリオール)、ポリウレタンポリオール、ポリオレフィンポリオール、アルキレンポリオール等からなる群より選ばれる1種類以上があげられるが、これらに限定されるものではない。
ウレタン(メタ)アクリレート化合物の合成に際して用いることができるポリイソシアネートとしては、例えば、脂肪族ポリイソシアネート(ヘキサメチレンジイソシアネート等)、脂環族ポリイソシアネート(イソボルニルジイソシアネート、ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート等)、芳香族ポリイソシアネート(ジフェニルメタンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート等)、芳香脂肪族ポリイソシアネート(キシリレンジイソシアネート等)、これらのポリイソシアネートのダイマー、トリマー、ビウレット、アロファネート、ウレトジオン、ウレトイミン、イソシアヌレート、オキサジアジントリオン、クルード化合物等からなる群より選ばれる1種類以上があげられるが、これらに限定されるものではない。
(メタ)アクリレート基を有する化合物としては、例えば、イソシアネート基と反応する基(水酸基、カルボキシル基、アミノ基、メルカプト基等)を有する(メタ)アクリレート基含有化合物(例えば、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、アクリル酸等)、イソシアネート基含有(メタ)アクリレート基含有化合物(例えば、イソシアナトアルキル(メタ)アクリレート等)等からなる群より選ばれる1種類以上があげられるが、これらに限定されるものではない。
Examples of polyols that can be used in the synthesis of urethane (meth)acrylate compounds include polyether polyols, polycarbonate polyols, polyester polyols, polyacrylate polyols (acrylic polyols), polyurethane polyols, polyolefin polyols, alkylene polyols, etc. One or more selected types may be mentioned, but it is not limited to these.
Examples of polyisocyanates that can be used in the synthesis of urethane (meth)acrylate compounds include aliphatic polyisocyanates (hexamethylene diisocyanate, etc.), alicyclic polyisocyanates (isobornyl diisocyanate, bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, dicyclohexylmethane diisocyanate, norbornane diisocyanate, etc.), aromatic polyisocyanates (diphenylmethane diisocyanate, toluene diisocyanate, phenylene diisocyanate, etc.), aromatic aliphatic polyisocyanates (xylylene diisocyanate, etc.), dimers, trimers, biurets, allophanates of these polyisocyanates, Examples include one or more selected from the group consisting of uretdione, uretimine, isocyanurate, oxadiazinetrione, crude compound, etc., but are not limited thereto.
Examples of compounds having (meth)acrylate groups include (meth)acrylate group-containing compounds having groups (hydroxyl, carboxyl, amino, mercapto, etc.) that react with isocyanate groups (e.g., hydroxyalkyl (meth)acrylates). , acrylic acid, etc.), isocyanate group-containing (meth)acrylate group-containing compounds (for example, isocyanatoalkyl (meth)acrylate, etc.), but are not limited to these. do not have.
重量平均分子量が5,000以上100,000以下のポリウレタン(メタ)アクリレート化合物の市販品としては、例えば、UA-306H、UA-306T、UA-306I、UA-510H(共栄社化学社製)や、RUA-071、RUA-003VE、RUA-075、RUA-048(亜細亜化学工業社製)、UV-7550B、UV-6630B、UV-7000B、UV-2000B、UV-2750B、UV-3000B、UV-3200B、UV-3300B、UV-3310B、UV-3700B、UV-6640B(三菱ケミカル社製)、UN-9000PEP、UN-9200A、AU-2040(トクシキ社製)、KUA-PC2I、SUA TH1、SUA TH2(ケーエスエム社製)、アートレジン UN-6207、UN-6304、UN-6305、UN-350、UN-7600、UN-7700、UN-9200A、UN-5500(根上工業社製)等からなる群より選ばれる1種類以上があげられるが、これらに限定されるものではない。 Commercially available polyurethane (meth)acrylate compounds having a weight average molecular weight of 5,000 to 100,000 include, for example, UA-306H, UA-306T, UA-306I, UA-510H (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), RUA-071, RUA-003VE, RUA-075, RUA-048 (manufactured by Asia Chemical Industry Co., Ltd.), UV-7550B, UV-6630B, UV-7000B, UV-2000B, UV-2750B, UV-3000B, UV-3200B , UV-3300B, UV-3310B, UV-3700B, UV-6640B (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), UN-9000PEP, UN-9200A, AU-2040 (manufactured by Tokushiki Corporation), KUA-PC2I, SUA TH1, SUA TH2 ( (manufactured by KSM), art resin UN-6207, UN-6304, UN-6305, UN-350, UN-7600, UN-7700, UN-9200A, UN-5500 (manufactured by Negami Kogyo), etc. One or more types can be mentioned, but the invention is not limited to these.
本発明の硬化性人工爪組成物において、重量平均分子量が5,000以上100,000以下の(メタ)アクリレート基含有重合性化合物の含有量は、硬化性人工爪組成物中のラジカル重合性化合物全量100質量%に対して、40質量%以上、好ましくは50質量%以上、より好ましくは60質量%以上であり、95質量%以下、好ましくは90質量%以下、より好ましくは80質量%以下である。含有量が95質量%を超えると、硬化性人工爪組成物の粘度が高くなりすぎ、塗布性や取扱性が悪くなるおそれがある。含有量が40質量%未満であると、硬化性人工爪組成物の粘度が低くなりすぎ、塗布性や取扱性等が悪くなるおそれがあり、硬化塗膜の基材への接着性が不足し、硬化塗膜の密着持続性が低下するおそれがある。 In the curable artificial nail composition of the present invention, the content of the (meth)acrylate group-containing polymerizable compound having a weight average molecular weight of 5,000 or more and 100,000 or less is the radically polymerizable compound in the curable artificial nail composition. 40% by mass or more, preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, and 95% by mass or less, preferably 90% by mass or less, more preferably 80% by mass or less, based on the total amount of 100% by mass. be. If the content exceeds 95% by mass, the viscosity of the curable artificial nail composition may become too high, leading to poor applicability and handling properties. If the content is less than 40% by mass, the viscosity of the curable artificial nail composition may become too low, resulting in poor applicability and handling properties, and the adhesion of the cured coating film to the base material may be insufficient. , there is a risk that the adhesion durability of the cured coating film will decrease.
[(B)重合禁止剤]
(B)重合禁止剤としては、硬化性人工爪組成物中の(C)重合開始剤による硬化を抑制する作用を有する化合物であれば特に限定されない。
[(B) Polymerization inhibitor]
The polymerization inhibitor (B) is not particularly limited as long as it is a compound that has the effect of suppressing curing caused by the polymerization initiator (C) in the curable artificial nail composition.
(B)重合禁止剤としては、例えば、2,6-ジ-tert-ブチルフェノール、2,4-ジ-tert-ブチルフェノール、2-tert-ブチル4,6-ジメチルフェノール、2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノール、2,4,6-トリ-tert-ブチルフェノール、ジブチルヒドロキシトルエン、3,5-ビスターシャリーブチル-4-ヒドロキシトルエン、p-メトキシフェノール等のアルキルフェノール系重合禁止剤;ヒドロキノン、メチルヒドロキノン、tert-ブチルヒドロキノン、ヒドロキノンモノメチルエーテル、ベンゾキノン、p-tert-ブチルカテコール等のキノン系重合禁止剤;ジフェニルアミン、アルキル化ジフェニルアミン、N,N′-ジフェニル-p-フェニレンジアミン、フェノチアジン等のアミン系重合禁止剤、4-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-N-オキシル等のN-オキシル類;ジメチルジチオカルバミン酸銅、ジエチルジチオカルバミン酸銅、ジブチルジチオカルバミン酸銅等のジチオカルバミン酸銅系重合禁止剤;α-トコフェロール等のトコフェロール系重合禁止剤、サリチル酸ヒドラジド等のサリチル酸系重合禁止剤;ニトロベンゼン、フェノチアジン、テトラメチルチウラムジスルフィド等からなる群より選ばれる1種類以上が挙げられる。 (B) Examples of the polymerization inhibitor include 2,6-di-tert-butylphenol, 2,4-di-tert-butylphenol, 2-tert-butyl 4,6-dimethylphenol, and 2,6-di-tert-butylphenol. - Alkylphenol polymerization inhibitors such as butyl-4-methylphenol, 2,4,6-tri-tert-butylphenol, dibutylhydroxytoluene, 3,5-bistershaributyl-4-hydroxytoluene, p-methoxyphenol; hydroquinone , methylhydroquinone, tert-butylhydroquinone, hydroquinone monomethyl ether, benzoquinone, p-tert-butylcatechol, and other quinone polymerization inhibitors; diphenylamine, alkylated diphenylamine, N,N'-diphenyl-p-phenylenediamine, phenothiazine, etc. Amine polymerization inhibitors, N-oxyls such as 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-N-oxyl; dithiocarbamic acids such as copper dimethyldithiocarbamate, copper diethyldithiocarbamate, copper dibutyldithiocarbamate, etc. Copper-based polymerization inhibitors; tocopherol-based polymerization inhibitors such as α-tocopherol; salicylic acid-based polymerization inhibitors such as salicylic acid hydrazide; and one or more types selected from the group consisting of nitrobenzene, phenothiazine, tetramethylthiuram disulfide, etc.
(B)重合禁止剤としては、分子内に水酸基を1個有する化合物を用いると、硬化性人工爪組成物を保存後に硬化し形成した硬化塗膜の黄変を防止する効果がより高くなる。分子内に水酸基を1個有する化合物としては、例えば、2,6-ジ-tert-ブチルフェノール、2,4-ジ-tert-ブチルフェノール、2-tert-ブチル4,6-ジメチルフェノール、2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノール、2,4,6-トリ-tert-ブチルフェノール、ジブチルヒドロキシトルエン、3,5-ビスターシャリーブチル-4-ヒドロキシトルエン、p-メトキシフェノール、2,6-ジターシャリーブチルクレゾール、α-トコフェロール等からなる群より選ばれる1種類以上が挙げられる。これらの中でも、2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノール、2,4,6-トリ-tert-ブチルフェノール、ジブチルヒドロキシトルエン、3,5-ビスターシャリーブチル-4-ヒドロキシトルエンからなる群より選ばれる1種類以上を用いることが好ましい。 (B) When a compound having one hydroxyl group in the molecule is used as the polymerization inhibitor, the effect of preventing yellowing of the cured coating formed by curing the curable artificial nail composition after storage becomes higher. Examples of compounds having one hydroxyl group in the molecule include 2,6-di-tert-butylphenol, 2,4-di-tert-butylphenol, 2-tert-butyl4,6-dimethylphenol, and 2,6-di-tert-butylphenol. Di-tert-butyl-4-methylphenol, 2,4,6-tri-tert-butylphenol, dibutylhydroxytoluene, 3,5-bistershaributyl-4-hydroxytoluene, p-methoxyphenol, 2,6-diter One or more types selected from the group consisting of shaributyl cresol, α-tocopherol, etc. can be mentioned. Among these, the group consisting of 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, 2,4,6-tri-tert-butylphenol, dibutylhydroxytoluene, and 3,5-bis-tert-butyl-4-hydroxytoluene; It is preferable to use one or more selected types.
本発明において、(B)重合禁止剤は、(A)重量平均分子量が5,000以上100,000以下の(メタ)アクリレート基含有重合性化合物、(B)重合禁止剤及び(C)重合開始剤の全量を100質量%として、(B)重合禁止剤の含有量が0.7質量%以上12.0質量%以下である。好ましくは0.8質量%以上、より好ましくは0.9質量%以上であり、好ましくは11.0質量%以下、より好ましくば10.5質量%以下である。
(B)重合禁止剤の含有量が0.7質量%未満の場合、硬化性人工爪組成物の保存安定性が低下するおそれがあり、硬化時上昇温度が高くなる(23℃を超える)おそれがある。(B)重合禁止剤の含有量が12.0質量%を超える場合、硬化性人工爪組成物を保存後に硬化し形成した硬化塗膜が黄変するおそれがある。
In the present invention, (B) a polymerization inhibitor is (A) a (meth)acrylate group-containing polymerizable compound having a weight average molecular weight of 5,000 or more and 100,000 or less, (B) a polymerization inhibitor, and (C) a polymerization initiator. The content of the polymerization inhibitor (B) is 0.7% by mass or more and 12.0% by mass or less, assuming the total amount of the agent as 100% by mass. Preferably it is 0.8% by mass or more, more preferably 0.9% by mass or more, and preferably 11.0% by mass or less, more preferably 10.5% by mass or less.
(B) If the content of the polymerization inhibitor is less than 0.7% by mass, the storage stability of the curable artificial nail composition may decrease, and the temperature rise during curing may become high (over 23°C). There is. (B) If the content of the polymerization inhibitor exceeds 12.0% by mass, the cured coating film formed by curing the curable artificial nail composition after storage may yellow.
[(C)重合開始剤]
(C)重合開始剤は、光(例えば、紫外光)や熱の照射等によりエネルギーが与えられることで、ラジカルを発生するものである。例えば、アシルフォスフィンオキシド系、α-ヒドロキシアルキルフェノン系、ベンゾインエーテル系、ベンジルケタール系、アシッドエステル系、α-アミノアルキルフェノン系、ベンゾフェノン系、チオキサントン系、チタノセン系、キノン系、過酸化物系、アゾ系、過硫酸塩系等からなる群より選ばれる1種類以上の重合開始剤があげられる。
例えば、光重合開始剤を用いると、硬化性人工爪組成物に対して、UV-LED光源を含む各種の光源を用いて光を照射した場合であっても、良好な硬化性を付与することができる。
[(C) Polymerization initiator]
(C) The polymerization initiator generates radicals when energy is given to it by irradiation with light (for example, ultraviolet light) or heat. For example, acylphosphine oxide type, α-hydroxyalkylphenone type, benzoin ether type, benzyl ketal type, acid ester type, α-aminoalkylphenone type, benzophenone type, thioxanthone type, titanocene type, quinone type, peroxide type. , azo type, persulfate type, and the like.
For example, when a photopolymerization initiator is used, good curability can be imparted to the curable artificial nail composition even when irradiated with light using various light sources including a UV-LED light source. Can be done.
例えば、アシルフォスフィンオキシド系重合開始剤は、一般的に用いられるUV-LED光源から発せられる365~405nmの波長の紫外線の照射によりラジカルを発生する。このため、UV-LED光源を含む各種の光源を用いて光を照射して硬化させる場合であっても、良好な硬化性を硬化性組成物に付与できる。さらに、UV-LED光源を用いて光を照射して硬化させる場合には、硬化塗膜の黄変を防止できる。
アシルフォスフィンオキシド系重合開始剤としては、例えば、2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)フェニルフォスフィンオキシド、ビス(2,6-ジメトキシベンゾイル)-2,4,4-トリメチルペンチルフォスフィンオキシド等からなる群より選ばれる1種類以上があげられる。特に、2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシドは、皮膚コンディショニング剤としても機能することから、本発明において好ましく用いることができる。
For example, an acylphosphine oxide polymerization initiator generates radicals when irradiated with ultraviolet light having a wavelength of 365 to 405 nm emitted from a commonly used UV-LED light source. Therefore, even when curing is performed by irradiating light using various light sources including a UV-LED light source, good curability can be imparted to the curable composition. Furthermore, when curing is performed by irradiating light using a UV-LED light source, yellowing of the cured coating film can be prevented.
Examples of acylphosphine oxide polymerization initiators include 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)phenylphosphine oxide, bis(2,6-dimethoxybenzoyl) )-2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide and the like. In particular, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide can be preferably used in the present invention since it also functions as a skin conditioning agent.
アシルフォスフィンオキシド系重合開始剤以外の重合開始剤としては、例えば、1-ヒドロキシ-シクロヘキシル-フェニル-ケトン(IRGACURE184)、1-(4-(フェニルチオ)-2,2-(O-ベンゾイルオキシム))1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニルプロパン-1-オン、1-(4-イソプロピルフェニル)-2-ヒドロキシ-2-メチルプロパン-1-オン、1-[4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル]-2-ヒドロキシ-2-メチル-プロパン-1-オン、2-ヒドロキシ-1-{4-[4-(2-ヒドロキシ-2-メチルプロピオニル)-ベンジル]-フェニル}-2-メチルプロパン-1-オン、1-[4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル]-2-ヒドロキシ-2-メチル-1-プロパン-1-オン、チオキサントン、2-メチルチオキサントン、2,4-ジメチルチオキサントン、2,4-ジエチルチオキサントン、2-イソプロピルチオキサントン、2-クロロチオキサントン、1-クロロ-4-プロピルチオキサントン、3-[3,4-ジメチル-9-オキソ-9H-チオキサントン-2-イル-オキシ]-2-ヒドロキシプロピル-N,N,N-トリメチルアンモニウムクロライド、フルオロチオキサントン、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)-ブタン-1-オン、2-メチル-1-(4-メチルチオフェニル)-2-モルフォリノプロパン-1-オン、オリゴ(2-ヒドロキシ-2-メチル-1-(4-(1-メチルビニル)フェニル)プロパノン)、4-ベンゾイル-4’-メチル-ジフェニルスルフィド、1,2-オクタンジオン、2-メチル-1-[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルフォリノプロパン-1-オン、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)-ブタノン-1、2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン、2-ヒドロキシ-1-{4-[4-(2-ヒドロキシ-2-メチルプロピオニル)-ベンジル]フェニル}-2-メチルプロパン、イソフタルフェノン、フェニルグリオキシ酸メチル、ブチルアントラキノンエチルアントラキノン、フェナントレンキノン、カンファーキノン、ベンゾフェノン、4-フェニルベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ヒドロキシベンゾフェノン、4,4’-ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、ベンゾイン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、4-フェノキシジクロロアセトフェノン、4-t-ブチル-ジクロロアセトフェノン、4-t-ブチル-トリクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)-ブタノン、2,2′-アゾビス(4-メトキシ-2,4-ジメチルバレロニトリル)、2,2′-アゾビス(2-アミジノプロパン)二塩酸塩、2,2′-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)、2,2′-アゾビス(イソブチロニトリル)、2,2′-アゾビス-2-メチルブチロニトリル、1,1-アゾビス(1-シクロヘキサンカルボニトリル)2,2’-アゾビス(2-メチルプロピオニトリル)、2,2′-アゾビス(2-シクロプロピルプロピオニトリル)、2,2′-アゾビス(メチルイソブチレ-ト)、t-ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ジアセチルパーオキサイド、ジデカノイルパーオキサイド、ジ-t-ブチルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジ(3,5,5-トリメチルヘキサノイル)パーオキサイド、2,5-ジメチルヘキサン-2,5-ジハイドロパーオキサイド、ジラウロイルパーオキサイド、ジサクシニックアシッドパーオキサイド、ジベンゾイルパーオキサイド、パラクロロベンゾイルパーオキサイド、2,4-ジクロロベンゾイルパーオキサイド、t-ブチルパーオキシピバレート、t-ブチルパーオキシベンゾエート、t-ヘキシルパーオキサイドパレレート、2,5-ジメチル-2,5-ジ(2-エチルヘキサノイルパーオキシ)ヘキサン、1,1,3,3-テトラメチルブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート、t-ヘキシルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート、t-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート、n-ブチル-4,4-ジ(t-ブチルパーオキシ)バレレート、1,1-ジ(t-ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、1,1-ジ(t-ヘキシルパーオキシ)シクロヘキサン、2,2-ビス(4,4-ジーt-ブチルパーオキシシクロヘキシル)プロパン、1,1-ビス(t-ブチルパーオキシ)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、2,2-ビス(t-ブチルパーオキシ)ブタン、2,2-ビス(t-ブチルパーオキシ)オクタン、ジセチルパーオキシジカーボネート、t-ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、t-ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ジ(4-t-ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカーボネート、ジ(2-エチルヘキシル)パーオキシジカーボネート、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等からなる群より選ばれる1種類以上があげられる。 Examples of polymerization initiators other than acylphosphine oxide polymerization initiators include 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone (IRGACURE184), 1-(4-(phenylthio)-2,2-(O-benzoyloxime)) ) 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-(4-isopropylphenyl)-2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 1-[ 4-(2-hydroxyethoxy)phenyl]-2-hydroxy-2-methyl-propan-1-one, 2-hydroxy-1-{4-[4-(2-hydroxy-2-methylpropionyl)-benzyl] -phenyl}-2-methylpropan-1-one, 1-[4-(2-hydroxyethoxy)phenyl]-2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one, thioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 1-chloro-4-propylthioxanthone, 3-[3,4-dimethyl-9-oxo-9H-thioxanthone- 2-yl-oxy]-2-hydroxypropyl-N,N,N-trimethylammonium chloride, fluorothioxanthone, 2-benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-butan-1-one, 2-Methyl-1-(4-methylthiophenyl)-2-morpholinopropan-1-one, oligo(2-hydroxy-2-methyl-1-(4-(1-methylvinyl)phenyl)propanone), 4 -Benzoyl-4'-methyl-diphenyl sulfide, 1,2-octanedione, 2-methyl-1-[4-(methylthio)phenyl]-2-morpholinopropan-1-one, 2-benzyl-2-dimethyl Amino-1-(4-morpholinophenyl)-butanone-1,2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one, 2-hydroxy-1-{4-[4-(2-hydroxy- 2-Methylpropionyl)-benzyl]phenyl}-2-methylpropane, isophthalphenone, methyl phenylglyoxyate, butylanthraquinone, ethylanthraquinone, phenanthrenequinone, camphorquinone, benzophenone, 4-phenylbenzophenone, benzoylbenzoic acid, hydroxybenzophenone, 4,4'-bis(diethylamino)benzophenone, benzoin, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin butyl ether, benzoin isobutyl ether, benzyl dimethyl ketal, 4-phenoxydichloroacetophenone, 4-t-butyl-dichloroacetophenone, 4-t -Butyl-trichloroacetophenone, diethoxyacetophenone, 2-benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-butanone, 2,2'-azobis(4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile) , 2,2'-azobis(2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2'-azobis(2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis(isobutyronitrile), 2,2' -Azobis-2-methylbutyronitrile, 1,1-azobis(1-cyclohexanecarbonitrile) 2,2'-azobis(2-methylpropionitrile), 2,2'-azobis(2-cyclopropylpropio) Nitrile), 2,2'-azobis(methyl isobutyrate), t-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, diacetyl peroxide, didecanoyl peroxide, di-t-butyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, cyclohexanone peroxide , dicumyl peroxide, di(3,5,5-trimethylhexanoyl) peroxide, 2,5-dimethylhexane-2,5-dihydroperoxide, dilauroyl peroxide, disuccinic acid peroxide, dibenzoyl Peroxide, parachlorobenzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, t-butyl peroxypivalate, t-butyl peroxybenzoate, t-hexyl peroxide parerate, 2,5-dimethyl-2,5 -di(2-ethylhexanoylperoxy)hexane, 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy-2-ethylhexanoate, t-hexylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butyl Peroxy-2-ethylhexanoate, n-butyl-4,4-di(t-butylperoxy)valerate, 1,1-di(t-butylperoxy)cyclohexane, 1,1-di(t- hexylperoxy)cyclohexane, 2,2-bis(4,4-di-t-butylperoxycyclohexyl)propane, 1,1-bis(t-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane, 2, 2-bis(t-butylperoxy)butane, 2,2-bis(t-butylperoxy)octane, dicetylperoxydicarbonate, t-hexylperoxyisopropyl monocarbonate, diisopropylperoxydicarbonate, t- One type selected from the group consisting of butyl peroxyisopropyl carbonate, di(4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, di(2-ethylhexyl) peroxydicarbonate, potassium persulfate, sodium persulfate, ammonium persulfate, etc. The above can be mentioned.
本発明においては、アシルフォスフィンオキシド系重合開始剤を含む重合開始剤を用いることが好ましく、アシルフォスフィンオキシド系重合開始剤とα-ヒドロキシアルキルフェノン系重合開始剤を含む重合開始剤を用いることが好ましい。また、アシルフォスフィンオキシド系重合開始剤、α-ヒドロキシアルキルフェノン系重合開始剤及び過酸化物系重合開始剤を含む重合開始剤を用いることもできる。 In the present invention, it is preferable to use a polymerization initiator containing an acylphosphine oxide polymerization initiator, and preferably a polymerization initiator containing an acylphosphine oxide polymerization initiator and an α-hydroxyalkylphenone polymerization initiator. is preferred. Furthermore, a polymerization initiator including an acylphosphine oxide polymerization initiator, an α-hydroxyalkylphenone polymerization initiator, and a peroxide polymerization initiator can also be used.
本発明の硬化性人工爪組成物において、重合開始剤の含有量は、硬化性人工爪組成物の構成成分全量に対して0.05~20.0質量%、好ましくは0.05~18.0質量%、より好ましくは0.07~16.0質量%、さらに好ましくは0.1~15.0質量%である。含有量が20.0質量%を超えると、硬化塗膜の分子量が低下し硬化塗膜が脆くなるおそれがあり、また、硬化性人工爪組成物の硬化塗膜が黄変(黄ばみ)するおそれがある。含有量が0.05質量%未満であると、硬化性人工爪組成物の硬化に時間がかかるおそれがあり、また、硬化不良となるおそれがある。 In the curable artificial nail composition of the present invention, the content of the polymerization initiator is 0.05 to 20.0% by mass, preferably 0.05 to 18.0% by mass, based on the total amount of the components of the curable artificial nail composition. The content is 0% by weight, more preferably 0.07 to 16.0% by weight, and even more preferably 0.1 to 15.0% by weight. If the content exceeds 20.0% by mass, the molecular weight of the cured coating film may decrease and the cured coating film may become brittle, and the cured coating film of the curable artificial nail composition may yellow (yellowing). There is. If the content is less than 0.05% by mass, it may take a long time to cure the curable artificial nail composition, and there is a possibility that curing may be insufficient.
[(D)その他成分]
本発明の硬化性人工爪組成物には、粘度、塗布性、取扱性、硬化塗膜耐久性などに悪影響を与えない範囲で、前記(A)~(C)に加え、各種の成分を「(D)その他成分」として配合することができる。
(D)その他成分としては、例えば、前記(A)以外のラジカル重合性化合物、着色剤、多官能チオール化合物、ポリオール化合物、香料、シリコーン系やフッ素系の消泡剤、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤、第3級アミン等の光重合促進剤、連鎖移動剤、充填剤、表面張力調整剤、難燃剤、酸化防止剤、イオン吸着体、低応力化剤、防腐剤、抗菌剤、可撓性付与剤、ワックス類、ハロゲントラップ剤、レベリング剤、濡れ改良剤、樹脂粒子、装飾用材料等の各種の添加剤からなる群より選ばれる1種類以上があげられる。
[(D) Other components]
In addition to the above (A) to (C), various ingredients may be added to the curable artificial nail composition of the present invention to the extent that they do not adversely affect the viscosity, applicability, handleability, durability of the cured coating film, etc. (D) Other components".
(D) Other components include, for example, radically polymerizable compounds other than the above (A), colorants, polyfunctional thiol compounds, polyol compounds, fragrances, silicone-based or fluorine-based antifoaming agents, γ-glycidoxypropyl Silane coupling agents such as trimethoxysilane, photopolymerization accelerators such as tertiary amines, chain transfer agents, fillers, surface tension regulators, flame retardants, antioxidants, ion adsorbents, stress reducing agents, preservatives Examples of additives include one or more additives selected from the group consisting of various additives such as antimicrobial agents, antibacterial agents, flexibility imparting agents, waxes, halogen trapping agents, leveling agents, wetting improvers, resin particles, and decorative materials.
<前記(A)以外のラジカル重合性化合物>
前記(A)以外のラジカル重合性化合物としては、特に限定されない。例えば、重量平均分子量が5,000未満の(メタ)アクリレート化合物、(メタ)アクリレート基以外のラジカル重合性不飽和基を有する化合物等からなる群より選ばれる1種類以上があげられる。
<Radical polymerizable compounds other than the above (A)>
Radically polymerizable compounds other than the above (A) are not particularly limited. For example, one or more types selected from the group consisting of (meth)acrylate compounds having a weight average molecular weight of less than 5,000, compounds having radically polymerizable unsaturated groups other than (meth)acrylate groups, etc. can be mentioned.
(重量平均分子量が5,000未満の(メタ)アクリレート化合物)
重量平均分子量が5,000未満の(メタ)アクリレート化合物は、(メタ)アクリレート基を1個以上有する重量平均分子量が5,000未満の化合物であれば特に制限されない。分子内に含まれる(メタ)アクリレート基の数は特に制限されないが、硬化性人工爪組成物の硬化性、硬化塗膜の硬度等の観点から、1個以上であり、例えば10個以下、好ましくは8個以下、より好ましくは6個以下である。
((meth)acrylate compound with a weight average molecular weight of less than 5,000)
The (meth)acrylate compound having a weight average molecular weight of less than 5,000 is not particularly limited as long as it has one or more (meth)acrylate groups and has a weight average molecular weight of less than 5,000. The number of (meth)acrylate groups contained in the molecule is not particularly limited, but from the viewpoint of the curability of the curable artificial nail composition, the hardness of the cured coating, etc., it is 1 or more, for example 10 or less, preferably is 8 or less, more preferably 6 or less.
重量平均分子量が5,000未満の(メタ)アクリレート化合物は、1種類以上を用いることができる。
重量平均分子量が5,000未満の(メタ)アクリレート基を1個有する(メタ)アクリレート化合物としては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n-プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ネオペンチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、アダマンチル(メタ)アクリレート等の一価アルコールと(メタ)アクリル酸とのエステル化物;アクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、メタクリルアミド、N-メチル(メタ)アクリルアミド、N-ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド、N-エチル(メタ)アクリルアミド、N-メチロール(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジエチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジプロピル(メタ)アクリルミド、N,N-ジイソプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジブチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジイソブチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジ-tert-ブチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジヘプチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジオクチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジ-tert-オクチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジドデシル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジオクタデシル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド等の(メタ)アクリレート基含有アミド化合物;2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート等の水酸基含有(メタ)アクリレート;N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N-t-ブチルアミノエチル(メタ)アクリレート等の含窒素アルキル(メタ)アクリレート;N-(メタ)アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミド、ペンタメチルピペリジル(メタ)アクリレ-ト、イソシアヌル酸ジ(メタ)アクリレート、イソシアヌル酸トリ(メタ)アクリレート、トリアジントリ(メタ)アクリレート、N-(メタ)アクリルオキシスクシンイミド、N-(メタ)アクリルオキシフタルイミド等の複素環含有(メタ)アクリレート;ポリウレタンモノ(メタ)アクリレート、ポリエーテルモノ(メタ)アクリレート、ポリエステルモノ(メタ)アクリレート、ポリカーボネートモノ(メタ)アクリレート等のポリマーモノ(メタ)アクリレート;等からなる群より選ばれる1種類以上があげられる。
One or more types of (meth)acrylate compounds having a weight average molecular weight of less than 5,000 can be used.
Examples of (meth)acrylate compounds having one (meth)acrylate group with a weight average molecular weight of less than 5,000 include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-propyl (meth)acrylate, isopropyl ( meth)acrylate, n-butyl(meth)acrylate, isobutyl(meth)acrylate, t-butyl(meth)acrylate, 2-ethylhexyl(meth)acrylate, neopentyl(meth)acrylate, cyclohexyl(meth)acrylate, tetrahydrofurfuryl( Esterified products of monohydric alcohols and (meth)acrylic acid such as meth)acrylate, isobornyl(meth)acrylate, phenyl(meth)acrylate, benzyl(meth)acrylate, and adamantyl(meth)acrylate; acrylamide, hydroxyethyl acrylamide, dimethyl Acrylamide, diethylacrylamide, methacrylamide, N-methyl (meth)acrylamide, N-hydroxyethyl (meth)acrylamide, N-ethyl (meth)acrylamide, N-methylol (meth)acrylamide, N,N-dimethyl (meth)acrylamide , N,N-diethyl (meth)acrylamide, N,N-dipropyl (meth)acrylmide, N,N-diisopropyl (meth)acrylamide, N,N-dibutyl (meth)acrylamide, N,N-diisobutyl (meth)acrylamide Acrylamide, N,N-di-tert-butyl (meth)acrylamide, N,N-diheptyl (meth)acrylamide, N,N-dioctyl (meth)acrylamide, N,N-di-tert-octyl (meth)acrylamide, (Meth)acrylates such as N,N-didodecyl (meth)acrylamide, N,N-dioctadecyl (meth)acrylamide, N,N-dimethylaminopropyl (meth)acrylamide, N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylamide, etc. Group-containing amide compounds; hydroxyl group-containing (meth)acrylates such as 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, and hydroxybutyl (meth)acrylate; N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate; Nitrogen-containing alkyl (meth)acrylates such as N,N-diethylaminoethyl (meth)acrylate and Nt-butylaminoethyl (meth)acrylate; N-(meth)acryloyloxyethylhexahydrophthalimide, pentamethylpiperidyl (meth) Acrylate, isocyanuric acid di(meth)acrylate, isocyanuric acid tri(meth)acrylate, triazine tri(meth)acrylate, N-(meth)acryloxysuccinimide, N-(meth)acryloxyphthalimide, etc. meth)acrylate; one type selected from the group consisting of polymer mono(meth)acrylates such as polyurethane mono(meth)acrylate, polyether mono(meth)acrylate, polyester mono(meth)acrylate, and polycarbonate mono(meth)acrylate; etc. The above can be mentioned.
これらの重量平均分子量が5,000未満の(メタ)アクリレート基を1個有する(メタ)アクリレート化合物のうち、
(i)メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n-プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ネオペンチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート等の一価アルコールと(メタ)アクリル酸とのエステル化物、
(ii)2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート等の水酸基含有(メタ)アクリレート、
からなる群より選ばれる1種類以上が好ましい。
Among these (meth)acrylate compounds having one (meth)acrylate group with a weight average molecular weight of less than 5,000,
(i) Methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate , esterified products of monohydric alcohols and (meth)acrylic acid such as 2-ethylhexyl (meth)acrylate, neopentyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate,
(ii) hydroxyl group-containing (meth)acrylates such as 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, and hydroxybutyl (meth)acrylate;
One or more types selected from the group consisting of are preferred.
重量平均分子量が5,000未満の(メタ)アクリレート基を2個以上有する(メタ)アクリレート化合物としては、例えば、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレンジ(メタ)アクリレート、エトキシ化ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、エトキシ化プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,3-ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,4-ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9-ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、グリセリンジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAエチレンオキサイド変性ジ(メタ)アクリレート、エトキシ化ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、プロポキシ化ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート(イソピリデンジフェニルビス(メタクリル酸オキシヒドロキシプロピル)等)、下記式
これらの重量平均分子量が5,000未満の(メタ)アクリレート基を2個以上有する(メタ)アクリレート化合物のうち、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレンジ(メタ)アクリレート、1,3-ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,4-ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等からなる群より選ばれる1種類以上を使用することが好ましい。 Among these (meth)acrylate compounds having two or more (meth)acrylate groups with a weight average molecular weight of less than 5,000, ethylene glycol di(meth)acrylate, diethylene glycol di(meth)acrylate, triethylene glycol di(meth)acrylate, ) acrylate, tetraethylene glycol di(meth)acrylate, polyethylene glycol di(meth)acrylate, propylene glycol di(meth)acrylate, polypropylene di(meth)acrylate, 1,3-butanediol di(meth)acrylate, 1,4 -Butanediol di(meth)acrylate, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol penta It is preferable to use one or more selected from the group consisting of (meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, and the like.
重量平均分子量が5,000未満の(メタ)アクリレート化合物としては、アクリレート基を有するラジカル重合性リン酸化合物の1種類以上を用いてもよい。アクリレート基を有するラジカル重合性リン酸化合物は、分子内にアクリレート基と、リン酸基(-P(=O)(OH)2基又は-P(=O)(OH)-基)を有するラジカル重合性リン酸化合物であれば、特に限定されない。
例えば、下記式;
CH2=CH-COO-R11-P(=O)(OH)2
CH2=CH-COO-R12-P(=O)(OH)-R13-OCO-CH=CH2
(式中R11、R12及びR13は、2価の有機基を表す。)
で表される化合物からなる群より選ばれる1種類以上があげられる。
As the (meth)acrylate compound having a weight average molecular weight of less than 5,000, one or more types of radically polymerizable phosphoric acid compounds having an acrylate group may be used. A radically polymerizable phosphoric acid compound having an acrylate group is a radical having an acrylate group and a phosphoric acid group (-P(=O)(OH) two groups or -P(=O)(OH)- group) in the molecule. There are no particular limitations as long as it is a polymerizable phosphoric acid compound.
For example, the following formula;
CH 2 =CH-COO-R 11 -P(=O)(OH) 2
CH 2 =CH-COO-R 12 -P(=O)(OH)-R 13 -OCO-CH=CH 2
(In the formula, R 11 , R 12 and R 13 represent a divalent organic group.)
One or more types selected from the group consisting of compounds represented by:
このような重量平均分子量が5,000未満のアクリレート基を有するラジカル重合性リン酸化合物としては、例えば、リン酸2-アクリロイルオキシエチル、リン酸2-アクリロイルオキシプロピル、リン酸2-アクリロイルオキシブチル、リン酸2-アクリロイルオキシペンチル、リン酸2-アクリロイルオキシヘキシル、リン酸吉草酸アクリロイルオキシエチル、リン酸吉草酸アクリロイルオキシプロピル、リン酸吉草酸アクリロイルオキシブチル、リン酸吉草酸アクリロイルオキシペンチル、リン酸吉草酸アクリロイルオキシヘキシル、リン酸カプロン酸アクリロイルオキシエチル、リン酸カプロン酸アクリロイルオキシプロピル、リン酸カプロン酸アクリロイルオキシブチル、リン酸カプロン酸アクリロイルオキシペンチル、リン酸カプロン酸アクリロイルオキシヘキシル、リン酸カプリル酸アクリロイルオキシエチル、リン酸カプリル酸アクリロイルオキシプロピル、リン酸カプリル酸アクリロイルオキシブチル、リン酸カプリル酸アクリロイルオキシペンチル、リン酸カプリル酸アクリロイルオキシヘキシル、リン酸ビス(2-アクリロイルオキシエチル)、リン酸ビス(2-アクリロイルオキシプロピル)、リン酸ビス(2-アクリロイルオキシブチル)、リン酸ビス(2-アクリロイルオキシペンチル)、リン酸ビス(2-アクリロイルオキシヘキシル)、アシッドホスホオキシポリオキシエチレングリコールモノアクリレート、アシッドホスホオキシポリオキシプロピレングリコールモノアクリレート、エチレンオキサイド変性リン酸ジアクリレート、プロピレンオキサイド変性リン酸ジアクリレート、リン酸変性エポキシアクリレート等からなる群より選ばれる1種類以上があげられる。アクリレート基を有するラジカル重合性リン酸化合物としては、例えば、アクリレート基を有するラジカル重合性リン酸エステル化合物を用いることができる。 Examples of such radically polymerizable phosphoric acid compounds having an acrylate group having a weight average molecular weight of less than 5,000 include 2-acryloyloxyethyl phosphate, 2-acryloyloxypropyl phosphate, and 2-acryloyloxybutyl phosphate. , 2-acryloyloxypentyl phosphate, 2-acryloyloxyhexyl phosphate, acryloyloxyethyl valerate phosphate, acryloyloxypropyl valerate phosphate, acryloyloxybutyl valerate phosphate, acryloyloxypentyl valerate phosphate, phosphorus Acryloyloxyhexyl valerate, acryloyloxyethyl caproate phosphate, acryloyloxypropyl caproate phosphate, acryloyloxybutyl caproate phosphate, acryloyloxypentyl caproate phosphate, acryloyloxyhexyl caproate phosphate, capryl phosphate Acryloyloxyethyl phosphate, acryloyloxypropyl caprylate phosphate, acryloyloxybutyl caprylate phosphate, acryloyloxypentyl caprylate phosphate, acryloyloxyhexyl caprylate phosphate, bis(2-acryloyloxyethyl) phosphate, phosphoric acid Bis(2-acryloyloxypropyl), bis(2-acryloyloxybutyl) phosphate, bis(2-acryloyloxypentyl) phosphate, bis(2-acryloyloxyhexyl) phosphate, acid phosphooxypolyoxyethylene glycol mono One or more types selected from the group consisting of acrylate, acid phosphooxypolyoxypropylene glycol monoacrylate, ethylene oxide-modified phosphoric acid diacrylate, propylene oxide-modified phosphoric acid diacrylate, phosphoric acid-modified epoxy acrylate, etc. are mentioned. As the radically polymerizable phosphoric acid compound having an acrylate group, for example, a radically polymerizable phosphoric acid ester compound having an acrylate group can be used.
本発明では、重量平均分子量が5,000未満の(メタ)アクリレートモノマーとして、(メタ)アクリレート基を1個有する重量平均分子量が5,000未満の(メタ)アクリレートモノマーより選ばれる1種類以上を用いることが好ましい。また、重量平均分子量が5,000未満の(メタ)アクリレート基を1個有する(メタ)アクリレートモノマーより選ばれる1種類以上と、重量平均分子量が5,000未満の(メタ)アクリレート基を2個以上有する(メタ)アクリレートモノマーより選ばれる1種類以上との混合物を用いることが好ましい。 In the present invention, as the (meth)acrylate monomer having a weight average molecular weight of less than 5,000, one or more types selected from (meth)acrylate monomers having one (meth)acrylate group and having a weight average molecular weight of less than 5,000 are used. It is preferable to use In addition, one or more types of (meth)acrylate monomers having one (meth)acrylate group with a weight average molecular weight of less than 5,000 and two (meth)acrylate groups with a weight average molecular weight of less than 5,000. It is preferable to use a mixture with one or more selected from the above (meth)acrylate monomers.
((メタ)アクリレート基以外のラジカル重合性不飽和基を有する化合物)
(メタ)アクリレート基以外のラジカル重合性不飽和基を有する化合物としては、例えば、ビニル基、ビニルエーテル基、アリル基等のラジカル重合し得る不飽和基(重合性の炭素-炭素間二重結合を持つ官能基)を持つ化合物があげられる。
このような化合物としては、例えば、アリルグリシジルエーテル、スチレン、α-メチルスチレン、ビニルトルエン、α-クロルスチレン、酢酸ビニル等からなる群より選ばれる1種類以上があげられる。
(Compound having a radically polymerizable unsaturated group other than (meth)acrylate group)
Compounds having radically polymerizable unsaturated groups other than (meth)acrylate groups include, for example, radically polymerizable unsaturated groups such as vinyl groups, vinyl ether groups, and allyl groups (having polymerizable carbon-carbon double bonds). Compounds that have a functional group) can be mentioned.
Examples of such compounds include one or more selected from the group consisting of allyl glycidyl ether, styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, α-chlorostyrene, vinyl acetate, and the like.
本発明の硬化性人工爪組成物における(A)以外のラジカル重合性化合物の含有量は、例えば50質量%以下、好ましくは35質量%以下となるように含有させることができる。
また、硬化性人工爪組成物に含有させる(A)以外のラジカル重合性化合物の種類や量を調製することで、硬化性人工爪組成物の反応性や硬化熱を調整することができる。
本発明においては、(A)以外のラジカル重合性化合物として、水酸基を有する(メタ)アクリレートモノマー等の官能基を有するラジカル重合性モノマーや、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート等の分子内に環状構造を有する(メタ)アクリレート化合物を用いることが、硬化性人工爪組成物の硬化塗膜の基材への接着性(爪への密着性・接着性)、密着持続性、硬化性、硬化塗膜の美感等の点で好ましい。
The content of radically polymerizable compounds other than (A) in the curable artificial nail composition of the present invention can be, for example, 50% by mass or less, preferably 35% by mass or less.
Further, by adjusting the type and amount of the radically polymerizable compound other than (A) to be contained in the curable artificial nail composition, the reactivity and curing heat of the curable artificial nail composition can be adjusted.
In the present invention, radically polymerizable compounds other than (A) include radically polymerizable monomers having a functional group such as (meth)acrylate monomers having a hydroxyl group, molecules such as cyclohexyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, etc. The use of a (meth)acrylate compound having a cyclic structure within the curable artificial nail composition improves the adhesion of the cured coating film of the curable artificial nail composition to the substrate (adhesion/adhesiveness to the nail), long-lasting adhesion, and curability. , is preferable in terms of the aesthetic appearance of the cured coating film, etc.
<着色剤>
着色剤は、所望の色調を付与する機能を有するものであり、硬化性人工爪組成物に任意の量で配合することができる。着色剤としては、顔料、光輝材、染料、着色樹脂粒子等からなる群より選ばれる1種類以上があげられる。特に、爪用被覆材に使用されている無機顔料、光輝材、有機顔料、染料及び着色樹脂粒子からなる群より選ばれる1種類以上であって、紫外線照射(光照射)による硬化性人工爪組成物の硬化を大きく阻害しないものである。
<Colorant>
The colorant has the function of imparting a desired color tone, and can be blended into the curable artificial nail composition in any amount. Examples of the coloring agent include one or more types selected from the group consisting of pigments, glitter materials, dyes, colored resin particles, and the like. In particular, an artificial nail composition that is one or more selected from the group consisting of inorganic pigments, glitter materials, organic pigments, dyes, and colored resin particles used in nail coating materials, and that is curable by ultraviolet irradiation (light irradiation). It does not significantly inhibit the hardening of materials.
着色剤としては、例えば、褐色201号、黒色401号、紫色201号、紫色401号、青色1号、青色2号、青色201号、青色202号、青色203号、青色204号、青色205号、青色403号、青色404号、緑色201号、緑色202号、緑色204号、緑色205号、緑色3号、緑色401号、緑色402号、黄色201号、黄色202号-(1)、黄色202号-(2)、黄色203号、黄色204号、黄色205号、黄色4号、黄色401号、黄色402号、黄色403号-(1)、黄色404号、黄色405号、黄色406号、橙色201号、橙色203号、橙色204号、橙色205号、橙色206号、橙色207号、橙色401号、橙色402号、橙色403号、赤色102号、赤色104号-(1)、赤色105号-(1)、赤色106号、赤色2号、赤色201号、赤色202号、赤色203号、赤色204号、赤色205号、赤色206号、赤色207号、赤色208号、赤色213号、赤色214号、赤色215号、赤色218号、赤色219号、赤色220号、赤色221号、赤色223号、赤色225号、赤色226号、赤色227号、赤色228号、赤色230号-(1)、赤色230-(2)、赤色231号、赤色232号、赤色3号、赤色401号、赤色405号、赤色501号、赤色502号、赤色503号、赤色504号、赤色505号、赤色506号、酸化チタン、酸化鉄、酸化クロム、マンガンバイオレット、カーボンブラック、金属粉、金属フレーク、金属酸化物フレーク、ガラスフレーク、着色樹脂粒子、メッキ樹脂粒子等からなる群より選ばれる1種類以上があげられる。 Examples of the coloring agent include Brown No. 201, Black No. 401, Purple No. 201, Purple No. 401, Blue No. 1, Blue No. 2, Blue No. 201, Blue No. 202, Blue No. 203, Blue No. 204, and Blue No. 205. , Blue No. 403, Blue No. 404, Green No. 201, Green No. 202, Green No. 204, Green No. 205, Green No. 3, Green No. 401, Green No. 402, Yellow No. 201, Yellow No. 202-(1), Yellow No. 202-(2), Yellow No. 203, Yellow No. 204, Yellow No. 205, Yellow No. 4, Yellow No. 401, Yellow No. 402, Yellow No. 403-(1), Yellow No. 404, Yellow No. 405, Yellow No. 406 , Orange No. 201, Orange No. 203, Orange No. 204, Orange No. 205, Orange No. 206, Orange No. 207, Orange No. 401, Orange No. 402, Orange No. 403, Red No. 102, Red No. 104-(1), Red No. 105-(1), Red No. 106, Red No. 2, Red No. 201, Red No. 202, Red No. 203, Red No. 204, Red No. 205, Red No. 206, Red No. 207, Red No. 208, Red No. 213 , Red No. 214, Red No. 215, Red No. 218, Red No. 219, Red No. 220, Red No. 221, Red No. 223, Red No. 225, Red No. 226, Red No. 227, Red No. 228, Red No. 230 - ( 1), Red 230-(2), Red No. 231, Red No. 232, Red No. 3, Red No. 401, Red No. 405, Red No. 501, Red No. 502, Red No. 503, Red No. 504, Red No. 505, One or more types selected from the group consisting of Red No. 506, titanium oxide, iron oxide, chromium oxide, manganese violet, carbon black, metal powder, metal flakes, metal oxide flakes, glass flakes, colored resin particles, plated resin particles, etc. can be given.
<多官能チオール化合物>
多官能チオール化合物は、硬化性人工爪組成物の硬化性調整剤、架橋剤及び粘度調整剤として配合される。また、多官能チオール化合物を硬化性人工爪組成物に配合することで、硬化塗膜を拭き取って除去する際の拭き取り性を向上させることができる。
多官能チオール化合物としては、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等のポリオール化合物の水酸基に、チオール基又は反応してチオール基になる基を有する化合物が反応して得られたもの等があげられる。例えば、トリメチロールプロパントリス(3-メルカプトプロピオネート)、トリス[(3-メルカプトプロピオニルオキシ)-エチル]-イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトブチレート)、ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトプロピオネート)、ジペンタエリスリトールヘキサキス(3-メルカプトプロピオネート)等からなる群より選ばれる1種類以上があげられる。
多官能チオール化合物を硬化性人工爪組成物に配合する場合には、硬化性人工爪組成物全体に対して、例えば1.0質量%以上10.0質量%以下の範囲とすることができる。
<Polyfunctional thiol compound>
The polyfunctional thiol compound is blended as a curability modifier, crosslinking agent, and viscosity modifier of the curable artificial nail composition. Furthermore, by incorporating a polyfunctional thiol compound into the curable artificial nail composition, it is possible to improve the wiping property when removing the cured coating film by wiping it off.
Examples of polyfunctional thiol compounds include those obtained by reacting a hydroxyl group of a polyol compound such as trimethylolpropane, pentaerythritol, and dipentaerythritol with a thiol group or a compound having a group that reacts to become a thiol group. It will be done. For example, trimethylolpropane tris(3-mercaptopropionate), tris[(3-mercaptopropionyloxy)-ethyl]-isocyanurate, pentaerythritol tetrakis (3-mercaptobutyrate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate), pionate), dipentaerythritol hexakis (3-mercaptopropionate), and the like.
When the polyfunctional thiol compound is blended into the curable artificial nail composition, the amount can be, for example, in the range of 1.0% by mass or more and 10.0% by mass or less, based on the entire curable artificial nail composition.
<ポリオール化合物>
ポリオール化合物は、硬化性人工爪組成物の希釈剤、密着性向上剤としての機能を有している。ポリオール化合物としては、例えば、アルキルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、フェノリックポリオール等からなる群より選ばれる1種類以上があげられる。中でも、アルキルポリオール、ポリエステルポリオール及びポリエーテルポリオールが好ましい。
アルキルポリオールとしては、エチレングリコール、1,4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,8-オクタンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等からなる群より選ばれる1種類以上があげられる。
<Polyol compound>
The polyol compound functions as a diluent and adhesion improver for the curable artificial nail composition. Examples of the polyol compound include one or more selected from the group consisting of alkyl polyols, polyester polyols, polyether polyols, acrylic polyols, polybutadiene polyols, phenolic polyols, and the like. Among these, alkyl polyols, polyester polyols and polyether polyols are preferred.
The alkyl polyol is selected from the group consisting of ethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 1,8-octanediol, neopentyl glycol, cyclohexanedimethanol, trimethylolpropane, pentaerythritol, etc. One or more types can be mentioned.
ポリエステルポリオールとしては、縮合型ポリエステルポリオール、付加重合ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール等からなる群より選ばれる1種類以上があげられる。縮合型ポリエステルポリオールとしてはエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、1,4-ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,6-ヘキサンジオール、3-メチル1,5-ペンタンジオール、1,9-ノナンジオール、1,4-ヘキサンジメタノール、ダイマー酸ジオール、ポリエチレングリコール等からなる群より選ばれる1種類以上のジオール化合物と、アジピン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、セバシン酸等からなる群より選ばれる1種類以上の有機多塩基酸との縮合反応によって得られ、重量平均分子量は100以上100,000以下が好ましい。付加重合ポリエステルポリオールとしては、ポリカプロラクトンがあげられ、重量平均分子量は100以上100,000以下が好ましい。ポリカーボネートポリオールはポリオールの直接ホスゲン化、ジフェニルカーボネートによるエステル交換法などによって合成され、重量平均分子量は100以上100,000以下が好ましい。
ポリエーテルポリオールとしては、例えば、アルキレンオキシドの開環重合により得られるポリエーテルポリオールがあげられる。
Examples of the polyester polyol include one or more types selected from the group consisting of condensed polyester polyols, addition polymerized polyester polyols, polycarbonate polyols, and the like. Condensed polyester polyols include ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 3-methyl 1,5-pentanediol, 1,9-nonanediol, 1 , 4-hexanedimethanol, dimer acid diol, polyethylene glycol, etc., and one or more diol compounds selected from the group consisting of adipic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, sebacic acid, etc. It is obtained by a condensation reaction with an organic polybasic acid, and the weight average molecular weight is preferably 100 or more and 100,000 or less. Examples of the addition polymerized polyester polyol include polycaprolactone, and the weight average molecular weight is preferably 100 or more and 100,000 or less. Polycarbonate polyols are synthesized by direct phosgenation of polyols, transesterification with diphenyl carbonate, etc., and preferably have a weight average molecular weight of 100 or more and 100,000 or less.
Examples of polyether polyols include polyether polyols obtained by ring-opening polymerization of alkylene oxides.
[硬化性人工爪組成物の用途・物性等]
本発明の硬化性人工爪組成物は、硬化性に優れ、保存安定性に優れ、基材への硬化塗膜の密着性が優れ、基材への密着性が長期間持続するとともに、硬化時上昇温度が抑制され、保存後に硬化し形成した硬化塗膜の黄変を抑制されている。
[Applications, physical properties, etc. of curable artificial nail composition]
The curable artificial nail composition of the present invention has excellent curability, excellent storage stability, excellent adhesion of the cured coating film to the substrate, long-lasting adhesion to the substrate, and Temperature rise is suppressed, and yellowing of the cured coating film formed by curing after storage is suppressed.
本発明の硬化性人工爪組成物は、いわゆる一般のマニキュアやペディキュアのように、爪の表面に被覆を行うための組成物であり、使用者自身の爪の表面を、必要に応じてサンディングする等して凹凸を設けた表面に被覆してもよい。特にジェルネイルとして好適に使用でき、例えば、使用者の爪に直接塗布されるベースコート層、該ベースコート層の上に塗布されるカラーコート、さらにその上に塗布されるトップコート層のいずれにも使用できる。
なお、カラーコートとして用いる場合は、着色剤を用いて、ソリッドカラーやラメ調、金属光沢調、暗色や明色等多彩に調色して用いることができる。
本発明の硬化性人工爪組成物の硬化塗膜を形成する際には、例えば、従来の紫外線等により硬化されるラジカル重合性のマニキュア等と同様の設備、又は一般の紫外線硬化用の設備を用いることができる。
The curable artificial nail composition of the present invention is a composition for coating the surface of the nail, like a so-called general manicure or pedicure, and the user can sand the surface of the user's own nail as necessary. It may also be coated on a surface with unevenness. In particular, it can be used suitably as a gel nail, and can be used, for example, as a base coat layer applied directly to the user's nails, a color coat applied on top of the base coat layer, and a top coat layer applied on top of that. can.
When used as a color coat, a coloring agent can be used to create a variety of colors such as solid color, lame tone, metallic luster tone, dark color, and bright color.
When forming a cured coating film of the curable artificial nail composition of the present invention, for example, equipment similar to conventional radical polymerizable nail polish that is cured by ultraviolet rays, etc., or general ultraviolet curing equipment may be used. Can be used.
本発明の硬化性人工爪組成物は、筆等の塗布具によって十分に塗布することができる程度の粘度を有すればよい。また、インクジェット等により塗布することができる粘度とすることもできる。
硬化性人工爪組成物は、硬化塗膜の引張試験による破断時の応力(最大応力)が15.0MPa以上であることが好ましく、18.0MPa以上がより好ましく、20.0MPa以上であることがさらに好ましい。15.0MPa未満であると、擦りにより剥離し易くなるおそれがある。
また、硬化塗膜の破断時の歪率が95.0%以上であることが好ましく、97.0%以上がより好ましく、100.0%以上がさらに好ましい。
The curable artificial nail composition of the present invention only needs to have a viscosity that allows it to be sufficiently applied with an applicator such as a brush. Further, the viscosity may be such that it can be applied by inkjet or the like.
The curable artificial nail composition preferably has a stress at break (maximum stress) in a tensile test of the cured coating of 15.0 MPa or more, more preferably 18.0 MPa or more, and preferably 20.0 MPa or more. More preferred. If it is less than 15.0 MPa, there is a risk that it will easily peel off due to rubbing.
Further, the strain rate at break of the cured coating film is preferably 95.0% or more, more preferably 97.0% or more, and even more preferably 100.0% or more.
[硬化性人工爪組成物を用いた爪の被覆]
本発明の硬化性人工爪組成物を用いて被覆される爪は、人の手の爪と足の爪のいずれでもよく、犬や猫などの動物の爪でもよい。
本発明の硬化性人工爪組成物を、爪又は爪に設けられた(未)硬化塗膜の上に塗布して被覆する際、塗布面にサンディングを施してもよく、施さなくてもよい。硬化性人工爪組成物の塗布方法としては、特に限定されず、例えば、筆等の塗布具や、インクジェット等の塗布方法を用いることができる。
本発明の硬化性人工爪組成物は、ジェルネイルにおける、ベースコート層(ジェルベース;下地層)、中間層(カラー層)又はトップコート層のいずれとしても用いることができる。特に、基材に対する密着性が優れていることから、ベースコート層(ジェルベース;下地層)として用いることが好適である。
本発明の硬化性人工爪組成物を塗布後、硬化前に小さな飾りや粉体等を、硬化性人工爪組成物の塗膜表面に付着させ、意匠性を高めることも可能である。
本発明の硬化性人工爪組成物は、特にベース層形成用として用いることにより、基材に対する密着性に優れ、基材への密着性が長期間持続し、塗膜を引っ張ってもちぎれない高い柔軟性を有する硬化塗膜を形成することができる。このため、使用者がセルフでネイルをピールオフすることが可能であるジェルネイルを提供することができる。
[Nail coating using curable artificial nail composition]
The nails coated with the curable artificial nail composition of the present invention may be either human fingernails or toenails, or may be the nails of animals such as dogs and cats.
When applying the curable artificial nail composition of the present invention onto a nail or an (un)cured coating film provided on the nail, the applied surface may or may not be sanded. The method for applying the curable artificial nail composition is not particularly limited, and for example, an applicator such as a brush or an inkjet method may be used.
The curable artificial nail composition of the present invention can be used as any of the base coat layer (gel base; foundation layer), intermediate layer (color layer), or top coat layer in gel nails. In particular, it is suitable for use as a base coat layer (gel base; underlying layer) because of its excellent adhesion to the substrate.
After applying the curable artificial nail composition of the present invention and before curing, it is also possible to attach small decorations, powder, etc. to the surface of the coating film of the curable artificial nail composition to enhance the design.
The curable artificial nail composition of the present invention, especially when used for forming a base layer, has excellent adhesion to the base material, maintains adhesion to the base material for a long period of time, and has a high resistance to tearing even when the coating film is pulled. A cured coating film with flexibility can be formed. Therefore, it is possible to provide gel nails that allow the user to peel off the nails by themselves.
本発明の硬化性人工爪組成物を用いて、シートの片面に爪等の形状を有する層を作製し、この層を爪表面と接触(転写)させた後に、シートを剥離するか又は剥離せずに、紫外線を照射して硬化させることもできる。
シート表面に予め硬化性人工爪組成物を用いて層を設け、これを転写する方法によれば、筆等の塗布具を使用することなく、爪の表面に均一かつ正確な模様を被覆することが可能であり、使用後においても該塗布具を洗浄等する必要がない。
A layer having the shape of a nail or the like is prepared on one side of a sheet using the curable artificial nail composition of the present invention, and after this layer is brought into contact (transferred) with the nail surface, the sheet is peeled off or removed. It can also be cured by irradiating it with ultraviolet rays.
By applying a layer using a curable artificial nail composition in advance on the sheet surface and transferring the layer, it is possible to coat the nail surface with a uniform and accurate pattern without using an applicator such as a brush. It is possible to do this, and there is no need to wash the applicator even after use.
塗布後の硬化性人工爪組成物の硬化は、例えば公知の紫外線硬化用の装置を用いて行うことができる。硬化性人工爪組成物の組成によって、硬化に必要な照射エネルギーは異なるものの、その光照射による照射エネルギー(積算光量)は、5mJ/cm2以上、好ましくは10mJ/cm2以上であり、1000mJ/cm2以下、好ましくは800mJ/cm2以下である。照射エネルギーがこの範囲内であれば、十分な密着性及び耐擦性を有するネイルアートを得ることができる。
光源としては、例えば、水銀ランプ、メタルハライドランプ、紫外線発光ダイオード(UV-LED)、紫外線レーザーダイオード(UV-LD)等の紫外線の光源を用いることができる。
その中でも、小型、高寿命、高効率、低コストの観点から、紫外線発光ダイオード(UV-LED)及び紫外線レーザーダイオード(UV-LD)が好ましい。
The curable artificial nail composition after application can be cured using, for example, a known ultraviolet curing device. Although the irradiation energy required for curing varies depending on the composition of the curable artificial nail composition, the irradiation energy (integrated light amount) due to the light irradiation is 5 mJ/cm 2 or more, preferably 10 mJ/cm 2 or more, and 1000 mJ/cm 2 or more. cm 2 or less, preferably 800 mJ/cm 2 or less. If the irradiation energy is within this range, nail art with sufficient adhesion and abrasion resistance can be obtained.
As the light source, for example, an ultraviolet light source such as a mercury lamp, a metal halide lamp, an ultraviolet light emitting diode (UV-LED), or an ultraviolet laser diode (UV-LD) can be used.
Among these, ultraviolet light emitting diodes (UV-LEDs) and ultraviolet laser diodes (UV-LDs) are preferred from the viewpoints of small size, long life, high efficiency, and low cost.
以下に実施例をあげて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は「質量部」を、「%」は「質量%」をそれぞれ意味する。 The present invention will be explained in more detail with reference to Examples below, but the present invention is not limited to these Examples. In addition, unless otherwise specified, "part" means "part by mass" and "%" means "% by mass", respectively.
[実施例1~4、比較例1~5]
表1に示す成分を、表1に示す量比(質量部)となるように容器内に投入し、ディゾルバーにより撹拌しつつ50℃に加温し撹拌した。撹拌後80℃で2時間静置し脱泡し、硬化性人工爪組成物を得た。これらの工程は、全て遮光下にて行った。
[Examples 1 to 4, Comparative Examples 1 to 5]
The components shown in Table 1 were put into a container so as to have the quantitative ratio (parts by mass) shown in Table 1, and the mixture was heated to 50° C. and stirred while being stirred by a dissolver. After stirring, the mixture was allowed to stand at 80° C. for 2 hours to defoam, thereby obtaining a curable artificial nail composition. These steps were all performed under light shielding.
<成分>
表1中の成分は、それぞれ以下のとおりである。
PUA:ヒドロキシエチルメタクリレート、イソホロンジイソシアネート及びポリカーボネートジオールから得られるポリカーボネートポリウレタンメタクリレート(重量平均分子量29,000)
HPMA:2-ヒドロキシプロピルメタクリレート
重合開始剤1:2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド
重合開始剤2:1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン
重合禁止剤1:ジブチルヒドロキシトルエン
重合禁止剤2:tert-ブチルヒドロキノン
重合禁止剤3:ヒドロキノン
重合禁止剤4:ヒドロキノンモノメチルエーテル
重合禁止剤5:α-トコフェロール
<Ingredients>
The components in Table 1 are as follows.
PUA: Polycarbonate polyurethane methacrylate obtained from hydroxyethyl methacrylate, isophorone diisocyanate and polycarbonate diol (weight average molecular weight 29,000)
HPMA: 2-Hydroxypropyl methacrylate polymerization initiator 1: 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide polymerization initiator 2: 1-hydroxycyclohexylphenylketone polymerization inhibitor 1: dibutylhydroxytoluene polymerization inhibitor 2: tert- Butylhydroquinone polymerization inhibitor 3: Hydroquinone polymerization inhibitor 4: Hydroquinone monomethyl ether polymerization inhibitor 5: α-tocopherol
<評価>
(硬化時上昇温度)
得られた硬化性人工爪組成物の硬化時上昇温度の測定を、以下のように行った。結果を表1に併せて示す。
-測定開始温度及び硬化熱測定-
硬化収縮率計(商品名Custron;アクロエッジ社製)に付属している、硬化時の温度測定装置により、測定開始温度を測定するとともに、硬化時の温度測定を行って最高温度を硬化熱とした。
硬化熱の測定に際して用いられるサンプルは、以下のように調整した。
紫外線光源の上に基板固定治具を設け、透明ガラス基板を基板固定治具に固定した。
フッ素樹脂プレートに直径1.0mmの孔を穿孔し、フッ素樹脂リングを作製した。
透明ガラス基板の上に、作成したフッ素樹脂リングを設置し、穿孔部分に硬化性人工爪組成物を硬化前膜厚が1.00±0.05mmとなるように充填した後に、フッ素樹脂リング上を遮光材料(黒色アルミフォイル)で覆いサンプルを作製した。
サンプルの透明ガラス基板側から紫外線を照射し、フッ素樹脂リングの穿孔部分に充填した硬化性人工爪組成物を硬化させ、硬化時に発生する硬化熱を測定した。
得られた硬化熱を用い、下記式:
硬化時上昇温度(℃)=最大硬化熱(℃)-測定開始温度(℃)
により硬化時上昇温度を算出した。評価結果を表1に併せて示す。23.0℃未満が合格である。
<Evaluation>
(Temperature rise during curing)
The temperature rise during curing of the obtained curable artificial nail composition was measured as follows. The results are also shown in Table 1.
-Measurement start temperature and curing heat measurement-
A temperature measurement device during curing, which is attached to a curing shrinkage rate meter (trade name: Custron; manufactured by Acro Edge), measures the measurement start temperature, and also measures the temperature during curing, and determines the maximum temperature as the curing heat. did.
The sample used for measuring the curing heat was prepared as follows.
A substrate fixing jig was provided above the ultraviolet light source, and the transparent glass substrate was fixed to the substrate fixing jig.
A hole with a diameter of 1.0 mm was bored in a fluororesin plate to produce a fluororesin ring.
The prepared fluororesin ring was placed on a transparent glass substrate, and the perforated part was filled with a curable artificial nail composition to a film thickness of 1.00±0.05 mm before curing. A sample was prepared by covering it with a light-shielding material (black aluminum foil).
The curable artificial nail composition filled in the perforated portion of the fluororesin ring was cured by irradiating ultraviolet rays from the transparent glass substrate side of the sample, and the curing heat generated during curing was measured.
Using the obtained curing heat, the following formula:
Temperature rise during curing (℃) = Maximum curing heat (℃) - Measurement start temperature (℃)
The temperature increase during curing was calculated. The evaluation results are also shown in Table 1. A temperature below 23.0°C is a pass.
(作製直後硬化性)
前記硬化熱の測定後のサンプルについて、フッ素樹脂リングを外した後に、遮光材料上からサンプルを指触し、以下の基準で評価を行った。評価結果を表1に併せて示す。評価Cは不合格である。
A:弾力を感じない。
B:弾力を僅かに感じる。
C:弾力を感じる/未硬化樹脂が漏れ出て指に付着する。
(Curing immediately after preparation)
After the curing heat was measured, the sample was touched with a finger from above the light-shielding material after the fluororesin ring was removed, and evaluated based on the following criteria. The evaluation results are also shown in Table 1. Evaluation C is a failure.
A: I don't feel any elasticity.
B: Slight elasticity felt.
C: Elasticity is felt/Uncured resin leaks and adheres to fingers.
(作製直後硬化時黄変性)
表1に示す組成の硬化性人工爪組成物を作製し、作製直後に硬化後膜厚が320μmの膜厚となるように隠蔽率試験紙の白色部に塗布した。塗布面に、ピーク照度110-115mW/cm2のLEDランプを30秒照射して硬化塗膜を形成した。分光色差計を用いて、照射前の塗膜(未硬化塗膜)及び照射直後の硬化塗膜のb*値を測定した。照射前の塗膜のb*値と硬化塗膜のb*値の差Δb*を黄変の程度とし、以下の基準で評価を行った。評価結果を表1に併せて示す。評価Cは不合格である。
A:Δb*≦5.0
C:Δb*>5.0
(Yellowing during curing immediately after preparation)
A curable artificial nail composition having the composition shown in Table 1 was prepared, and immediately after preparation, it was applied to the white part of a hiding rate test paper so that the film thickness after curing was 320 μm. The coated surface was irradiated with an LED lamp having a peak illuminance of 110-115 mW/cm 2 for 30 seconds to form a cured coating film. Using a spectrophotometer, the b * values of the coating film before irradiation (uncured coating film) and the cured coating film immediately after irradiation were measured. The difference Δb * between the b * value of the coating film before irradiation and the b * value of the cured coating film was defined as the degree of yellowing, and evaluation was performed according to the following criteria. The evaluation results are also shown in Table 1. Evaluation C is a failure.
A:Δb * ≦5.0
C:Δb * >5.0
(保存後硬化時黄変性)
表1に示す組成の硬化性人工爪組成物を作製し、50℃で10日保存した後に硬化後膜厚が320μmの膜厚となるように隠蔽率試験紙の白色部に塗布した。塗布面に、ピーク照度110-115mW/cm2のLEDランプを30秒照射して硬化塗膜を形成した。分光色差計を用いて、照射前の塗膜(未硬化塗膜)及び照射直後の硬化塗膜のb*値を測定した。照射前の塗膜のb*値と硬化塗膜のb*値の差Δb*を黄変の程度とし、以下の基準で評価を行った。評価結果を表1に併せて示す。評価Cは不合格である。
A:Δb*≦5.0
C:Δb*>5.0
(yellowing during curing after storage)
A curable artificial nail composition having the composition shown in Table 1 was prepared, and after being stored at 50° C. for 10 days, it was applied to the white part of a hiding rate test paper so that the film thickness after curing was 320 μm. The coated surface was irradiated with an LED lamp having a peak illuminance of 110-115 mW/cm2 for 30 seconds to form a cured coating film. Using a spectrophotometer, the b* values of the coating film before irradiation (uncured coating film) and the cured coating film immediately after irradiation were measured. The difference Δb* between the b* value of the coating film before irradiation and the b* value of the cured coating film was defined as the degree of yellowing, and evaluation was performed according to the following criteria. The evaluation results are also shown in Table 1. Evaluation C is a failure.
A: Δb*≦5.0
C:Δb*>5.0
表1の実施例及び比較例からわかるように、本発明の硬化性人工爪組成物は、硬化時上昇温度が抑制され、硬化性人工爪組成物を保存後に硬化し形成した硬化塗膜の黄変が抑制されていることが分かる。 As can be seen from the Examples and Comparative Examples in Table 1, the curable artificial nail composition of the present invention suppresses the temperature rise during curing, and the yellow color of the cured coating film formed by curing the curable artificial nail composition after storage. It can be seen that the changes are suppressed.
Claims (2)
(A)、(B)及び(C)の全量を100質量%として、(B)の含有量が0.7質量%以上12.0質量%以下である、硬化性人工爪組成物。 (A) a (meth)acrylate group-containing polymerizable compound having a weight average molecular weight of 5,000 or more and 100,000 or less, (B) a polymerization inhibitor, and (C) a polymerization initiator,
A curable artificial nail composition in which the content of (B) is 0.7% by mass or more and 12.0% by mass or less, where the total amount of (A), (B), and (C) is 100% by mass.
The curable artificial nail composition according to claim 1, wherein the polymerization inhibitor (B) is a compound having one hydroxyl group in the molecule.
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