JP2023048363A - 繊維用抗ウイルス剤組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】本発明は、引火性がなく安全で、低温での安定性及び流動性が良好な繊維用抗ウイルス剤組成物を提供することを課題とする。【解決手段】特定の第４級アンモニウム塩と、特定の水溶性溶剤と、水とを含有する繊維用抗ウイルス剤組成物。【選択図】なし

Description

本発明は、繊維用抗ウイルス剤組成物に関する。

新型コロナウイルスの感染拡大後、ウイルス性感染症に対する生活者の意識はますます高まっている。
新型コロナウイルスなどが衣類に付着した場合、抗ウイルス加工を行っていない衣類などの繊維製品に付着したウイルスは通常数時間～３日間生存し、その間、ウイルスの脅威に曝される。このことからウイルスを減少させる効果のある抗ウイルス剤を繊維製品に付与することが望まれている。
この「抗ウイルス加工」を商業洗濯規模で実施する手段としては、労働力不足や安全性の面から、抗ウイルス剤を自動投入器から洗濯機の槽内に添加して処理することが多い。

例えば、保管、運搬、使用の容易さ、コスト削減などの面から、抗ウイルス剤の高濃度化が求められているが、低温で増粘、固化する傾向にあり、抗ウイルス剤が低温下で増粘、固化している場合には抗ウイルス剤が自動投入できなかったり、抗ウイルス剤が分離した状態のまま投入されると、抗ウイルス性にバラツキが生じたりするおそれがある。そのため、低温での自動投入化に対応するために－５℃程度の低温でも分離や固化がない抗ウイルス剤が求められている。

例えば、特許文献１には、ポリオキシアルキレン基を有するカチオン界面活性剤、及び水溶性溶剤を含有する繊維製品用抗ウイルス剤組成物が開示されている。
また、特許文献２には、ジアルキルジメチルアンモニウム塩及びアルキルベンジルジメチルアンモニウム塩から選ばれる１種以上の第４級アンモニウム塩を０．０５ｖｏｌ％以上、０．５ｖｏｌ％以下で含有し、ベンジルアルコールを０．５ｖｏｌ％以上、２ｖｏｌ％以下で含有する抗ウイルス剤組成物が開示されている。

しかしながら、これらの組成物は－５℃程度の低温では、分離、沈殿等が生じてしまう為に、抗ウイルス剤の自動投入器を用いての自動投入が困難になったり、抗ウイルス性能を十分に発揮できなかったりするという問題があった。

また、エタノールやイソプロパノールなどの炭素数の小さいアルコール系溶剤を用いるため、引火性の面でも問題があった。

特開２０１７―００８４４３ 特開２０１３―０４０１６７

本発明は、引火性がなく安全で、低温での保管安定性（外観、増粘防止）及び流動性が良好な繊維用抗ウイルス剤組成物を提供することを目的とする。

本発明者は、特定の構造を有する第４級アンモニウム化合物と、特定の構造を有する水溶性溶剤と、水とを混合することにより、斯かる課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、以下の点を特徴とする。

１．第４級アンモニウム塩Ａと、一般式（２）で表される水溶性溶剤Ｂと、水とを含有する繊維用抗ウイルス剤組成物であって、
第４級アンモニウム塩Ａは、
Ｒ^１が炭素数１０～１６のアルキル基、または炭素数１０～１６のアルケニル基であり、
Ｒ^２が炭素数１～１６のアルキル基、または炭素数２～１６のアルケニル基であり、
Ｒ^３が、ベンジル基、炭素数１～３のアルキル基あるいは炭素数１～４のアルキル基を有するベンジル基、グリシジル基、または一般式（６）で表される１価の有機基であり、
Ｒ^４が、ベンジル基、炭素数１～３のアルキル基あるいは炭素数１～４のアルキル基を有するベンジル基、グリシジル基、または一般式（６）で表される１価の有機基である、
前記繊維用抗ウイルス剤組成物。

（式中、Ｘ^ｐ－はアニオンであり、ｐ^－はアニオンの価数を表し、ｐは１～３の数である。）
Ｒ^５―Ｏ―（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎＨ （２）
（式中、ｎは０～２の数である。Ｒ^５は、下記一般式（３）、下記一般式（４）または下記一般式（５）で表される１価の基である。）
ＣＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－ （３）
ＣＨ_３Ｃ（ＯＣＨ_３）（ＣＨ_３）（ＣＨ_２ＣＨ_２）－ （４）
ＣＨ_３Ｃ（ＣＨ_３）_２（ＣＨ_２ＣＨ_２）－ （５）
－（ＡＯ）_ｍ－Ｈ （６）
（式中、ＡＯは炭素数１～４の直鎖アルキレンオキシ基、または炭素数１～４の分岐アルキレンオキシ基であり、ｍは繰り返し単位ＡＯの平均繰り返し数を表す１～３の数である。）
２．第４級アンモニウム塩Ａは、
Ｒ^１、Ｒ^２が、それぞれ独立して、炭素数１３～１４のアルキル基、または炭素数１３～１４のアルケニル基であり、
Ｒ^３、Ｒ^４が、それぞれ独立して、メチル基またはエチル基である、
上記１記載の繊維用抗ウイルス剤組成物。
３．第４級アンモニウム塩Ａは、
Ｒ^１、Ｒ^２が、それぞれ独立して、炭素数１０～１２のアルキル基、または炭素数１０～１２のアルケニル基であり、
Ｒ^３、Ｒ^４が、それぞれ独立して、メチル基、エチル基、または一般式（６）で表される１価の有機基である、
上記１記載の繊維用抗ウイルス剤組成物。
－（ＡＯ）_ｍ－Ｈ （６）
（式中、ＡＯは炭素数１～４の直鎖アルキレンオキシ基、または炭素数１～４の分岐アルキレンオキシ基であり、ｍは繰り返し単位ＡＯの平均繰り返し数を表す１～３の数である。）
４．上記１～３の何れかに記載の繊維用抗ウイルス剤組成物を用いて繊維素材を処理する、繊維の抗ウイルス化処理方法。

本発明によれば、引火性がなく安全で、低温での保管安定性（外観、増粘防止）及び流動性が良好で、一般には抗ウイルス効果が出にくいとされているポリエステル繊維に対してさえも、優れた抗ウイルス効果を付与することができ、タライ、家庭用洗濯機、業務用洗濯機等の何れにおいても使用可能な、繊維用抗ウイルス剤組成物を提供することができる。

以下、本発明について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、本発明の実施態様の一例であり、本発明はその要旨を超えない限りこれらの内容に限定されない。

＜繊維用抗ウイルス剤組成物＞
本発明の繊維用抗ウイルス剤組成物は、一般式（１）で表される化合物第４級アンモニウム塩Ａと、一般式（２）で表される化合物水溶性溶剤Ｂと、水とを含有する。
・本発明の繊維用抗ウイルス剤組成物は、低温での高粘度化、分離、沈殿等が生じず保管安定性に優れることから、洗濯機に装備された自動投入器を用いた自動投入が可能であり、繊維への抗ウイルス剤の付着量にばらつきが少なく、安定した抗ウイルス性を付与することができる。

繊維用抗ウイルス剤組成物には、本発明を妨げない範囲で、例えば、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤など界面活性剤、珪酸塩、炭酸塩、硫酸塩などの無機化合物；トリポリリン酸塩やアミノカルボン酸塩などのキレート化合物；過酸化水素や次亜塩素酸ナトリウムなどの漂白剤；アルコール系溶剤、グリコール系溶剤、炭化水素系溶剤などの一般式（２）化合物以外の有機溶剤；プロテアーゼやリパーゼ、アミラーゼ、セルラーゼなどの酵素；酸化防止剤、防腐剤、香料、着色料、乳濁化剤、抗菌剤、天然物、ｐＨ調整剤、消泡剤、風合い向上剤、保存安定性向上剤、蛍光剤、移染防止剤、再汚染防止剤、ソイルリリース剤、パール剤などを含んでも良い。

［処理対象の繊維素材］
本発明の繊維用抗ウイルス剤組成物が処理対象とする繊維素材としては、特に限定はないが、綿、麻、ポリエステル、ナイロン、アクリル、ウール、シルク、レーヨン、アセテート、ポリウレタン等が挙げられる。
上記の中でも、水系処理で繊維が受けるダメージを少なくする観点からは、綿、麻、ポリエステル、ナイロン、アクリル、ポリウレタンが好ましく、綿、ポリエステルがより好ましい。
一般的にポリエステル繊維は抗ウイルス効果が出にくいとされているが、本発明の繊維用抗ウイルス剤組成物は、ポリエステル繊維に対してさえも、優れた抗ウイルス効果を付与することができる、

＜第４級アンモニウム塩Ａ＞
第４級アンモニウム塩Ａについて説明する。
第４級アンモニウム塩Ａは、下記の化学式（１）に示された化学構造を有する化合物である。
第４級アンモニウム塩Ａは、１種の第４級アンモニウム塩、または２種以上の第４級アンモニウム塩の混合物であってもよい。

式中、Ｒ^１は、炭素数１０～１６のアルキル基、または炭素数１０～１６のアルケニル基であり、Ｒ^２は炭素数１～１６のアルキル基、または炭素数２～１６のアルケニル基であることが好ましい。
Ｒ^３、Ｒ^４は、それぞれ独立して、ベンジル基、炭素数１～３のアルキル基あるいは炭素数１～４のアルキル基を有するベンジル基、グリシジル基、または一般式（６）で表される１価の有機基であることが好ましい。
－（ＡＯ）_ｍ－Ｈ （６）
（式中、ＡＯは炭素数１～４の直鎖アルキレンオキシ基、または炭素数１～４の分岐アルキレンオキシ基であり、ｍは繰り返し単位ＡＯの平均繰り返し数を表す１～３の数である。）

一般式（６）で表される１価の有機基の具体例としては、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシブチル基、ヒドロキシイソプロピル基、ヒドロキシイソブチル基、ヒドロキシ－ｓｅｃ－ブチル基、ヒドロキシ－ｔｅｒｔ－ブチル基、ヒドロキシメトキシメチル基、ヒドロキシエトキシエチル基、ヒドロキシプロポキシプロピル基、ヒドロキシブトキシブチル基、等が挙げられる。これらの中でも、ヒドロキシエチル基がより好ましい。

Ｘ^ｐ－はアニオンであり、ｐ^－はアニオンの価数を表す。ｐは数を表す。ｐは１～３が好ましく、化合物の取り扱い易さの観点からは、ｐは１～２がより好ましい。

第４級アンモニウム塩Ａは、抗ウイルス性の観点からは、Ｒ^１、Ｒ^２が、それぞれ独立して、炭素数１３～１４のアルキル基、または炭素数１３～１４のアルケニル基であり、Ｒ^３、Ｒ^４が、それぞれ独立して、メチル基またはエチル基であることが、さらに好ましい。

また、別態様において、第４級アンモニウム塩Ａは、抗ウイルス性の観点からは、Ｒ^１、Ｒ^２が、それぞれ独立して、炭素数１０～１２のアルキル基、または炭素数１０～１２のアルケニル基であり、Ｒ^３、Ｒ^４が、それぞれ独立して、メチル基、エチル基、または一般式（６）で表される１価の有機基であることが、さらに好ましい。

また、この場合において、Ｒ^１、Ｒ^２はそれぞれ独立して、炭素数１０のアルキル基、または炭素数１０のアルケニル基であり、Ｒ^３、Ｒ^４はそれぞれ独立して、メチル基、エチル基、または一般式（６）で表される１価の有機基であることが、さらにより好ましく、Ｒ^３、Ｒ^４はそれぞれ独立して、メチル基、またはエチル基であることが、特に好ましい。

また、この場合の別態様において、Ｒ^１、Ｒ^２はそれぞれ独立して、炭素数１１～１２のアルキル基、または炭素数１１～１２のアルケニル基であり、Ｒ^３、Ｒ^４はそれぞれ独立して、メチル基、またはエチル基であることが、さらにより好ましい。

Ｘ^ｐ－の具体例としては、ハロゲンイオン、硫酸イオン、硝酸イオン、リン酸イオンなどの無機アニオンや、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン、リン酸アルキルエステルイオン、カルボン酸イオンなどの有機アニオンが挙げられ、金属機械等への低腐食性の観点からは、ハロゲンイオン以外のアニオンが好ましい。

＜水溶性溶剤Ｂ＞
次に水溶性溶剤Ｂについて説明する。
水溶性溶剤Ｂは、一般式（２）で表される溶剤である。
Ｒ^５―Ｏ―（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎＨ （２）
上記の式中のＲ^５は、下記一般式（３）、下記一般式（４）または下記一般式（５）で表わされる一価の基であり、ｎは０～２の数である。
ＣＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－ （３）
ＣＨ_３Ｃ（ＯＣＨ_３）（ＣＨ_３）（ＣＨ_２ＣＨ_２）－ （４）
ＣＨ_３Ｃ（ＣＨ_３）_２（ＣＨ_２ＣＨ_２）－ （５）

水溶性溶剤Ｂとしては、例えば、３－メチル－３－メトキシ－ブタノール、エチレングリコールモノノルマルブチルエーテル、ジエチレングリコールモノノルマルブチルエーテル、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテルなどが挙げられる。
上記の中でも、製品安定性の観点からは、３－メチル－３－メトキシ－ブタノール、エチレングリコールモノノルマルブチルエーテル、ジエチレングリコールモノノルマルブチルエーテルが好ましく、人体への安全性やコストの観点からは、３－メチル－３－メトキシ－ブタノールがより好ましい。

水溶性溶剤Ｂは、１種または２種以上の混合物であってもよい。

＜水＞
次に、繊維用抗ウイルス剤組成物に含有される水について説明する。
水としては、特に限定しないが、蒸留水、イオン交換水、水道水が挙げられる。

＜各成分の濃度＞
次に繊維用抗ウイルス剤組成物の各成分の濃度について説明する。
第４級アンモニウム塩Ａの濃度は、低温における粘度を低くする観点から、全繊維用抗ウイルス剤組成物中に、０．１～７０質量％が好ましく、１～７０質量％がより好ましく、１０～６０質量％がさらに好ましい。
水溶性溶剤Ｂの濃度は、全繊維用抗ウイルス剤組成物中に、５～８９．９質量％が好ましく、１０～８０質量％がより好ましく、１５～６０質量％がさらに好ましい。
水は、全繊維用抗ウイルス剤組成物中に、１０～９４．９質量％が好ましく、２０～８０質量％がより好ましく、２５～６５質量％がさらに好ましい。

また、全繊維用抗ウイルス剤組成物中の、第４級アンモニウム塩Ａに対する水溶性溶剤Ｂの割合である、水溶性溶剤Ｂ／第４級アンモニウム塩Ａの質量比は、低温における粘度を低くする観点から、０．２～５００が好ましく、０．４～１００がより好ましい。

さらに、全繊維用抗ウイルス剤組成物中の、水溶性溶剤Ｂと水の合計量に対する水の割合である、水／（水溶性溶剤Ｂ＋水）の質量比は、低温における粘度を低くする観点から、０．１～１が好ましく、０．２～０．９がより好ましく、０．３～０．８がさらに好ましい。

＜繊維素材への抗ウイルス化処理方法＞
本発明の繊維用抗ウイルス剤組成物を用いて繊維素材を抗ウイルス化処理する抗ウイルス化処理方法は、処理対象の繊維素材の表面に、本発明の繊維用抗ウイルス剤組成物、または本発明の繊維用抗ウイルス剤組成物を水で希釈して調製した繊維用抗ウイルス化処理液を接触させることにより行われる。

本発明の繊維用抗ウイルス剤組成物を用いた抗ウイルス化処理方法は、一般家庭が所有するタライや中小規模の洗濯機、および大型の商業用洗濯機のどれにおいても実施可能である。

具体的な抗ウイルス化処理方法としては、例えば洗濯槽内に繊維用抗ウイルス剤組成物、または繊維用抗ウイルス剤組成物を水で希釈して調製した繊維用抗ウイルス化処理液に繊維素材を浸漬する（浸漬処理）方法等が挙げられ、浸漬時に撹拌を併用（浸漬撹拌処理）してもよい。

繊維への他の抗ウイルス化処理方法としては、繊維用抗ウイルス剤組成物、また繊維用抗ウイルス剤組成物を水で希釈して調製した繊維用抗ウイルス化処理液を繊維の表面にスプレー噴霧する方法が挙げられる。
上記の繊維用抗ウイルス処理方法の中でも、処理効率や繊維製品全体への均一性や浸透性の観点から、浸漬処理、または浸漬撹拌処理が好ましい。

＜第４級アンモニウム塩Ａの付着量＞
ここで、第４級アンモニウム塩Ａの繊維素材に対する付着量（％ｏ．ｗ．ｆ.）は、浸漬処理または浸漬撹拌処理の場合に、下記式にて算出される。
スプレー噴霧処理も場合も同様であり、「浸漬液」を「スプレー液」に、「浸漬前」を「スプレー前」に、「脱水後」を「スプレー後」に置き換えればよい。
付着量（％ｏ．ｗ．ｆ.）＝Ｃ１×絞り率／１００
Ｃ１：浸漬液中の第４級アンモニウム塩Ａの質量％
絞り率は下記式で表される。
絞り率(％)＝（Ｗ２－Ｗ１）／Ｗ１×１００
Ｗ１：浸漬前の繊維素材の質量。
Ｗ２：脱水後の繊維素材の質量。
浸漬液：繊維用抗ウイルス剤組成物、または繊維用抗ウイルス化処理液。

・繊維素材への第４級アンモニウム化合物Ａの付着量を高くすることによって、抗ウイルス効果を高くすることができる。
しかしながら、該付着量が高くなることによって繊維素材が黄変したりするなどの悪影響が生じるおそれがあることから、繊維素材への第４級アンモニウム化合物Ａの付着量を適正な範囲にすることが好ましい。

上記の付着量は、処理対象の繊維素材にもよるが、０．０１～５％ｏ．ｗ．ｆ.が好ましく、繊維素材に抗ウイルス性が付与されれば特に制限はないが、抗ウイルス性付与、繊維の変色防止、及び風合い変化防止の観点からは、付着前の繊維素材質量に対して、０．０１～１％ｏ．ｗ．ｆ.がより好ましく、０．０１～０．２％ｏ．ｗ．ｆ.が更に好ましく、０．０２～０．１％ｏ．ｗ．ｆ.が特に好ましく、０．０３～０．１％ｏ．ｗ．ｆ.が最も好ましい。
付着量が上記範囲よりも少ないと十分な抗ウイルス効果が得られない恐れがあり、付着量が上記範囲よりも多いと加工した繊維の変色や風合い変化、皮膚への刺激の恐れがある。

以下、実施例により、本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の記載によって限定されるものではない。

＜使用原料＞
［第４級アンモニウム塩Ａ］
第４級アンモニウム塩Ａである第４級アンモニウム塩Ａ－１～９を、公知の方法を用いて合成、または市販品を購入して準備した。溶剤が含まれている場合は溶剤を加熱除去して用いた。
・Ａ－１：メチル硫酸ジデシルジメチルアンモニウム（自社合成）
・Ａ－２：エチル硫酸ジデシルメチルエチルアンモニウム（自社合成）
・Ａ－３：ブチルリン酸ジデシルメチルヒドロキシエチルアンモニウム（自社合成）
・Ａ－４：塩化ジドデシルジメチルアンモニウム（ライオン(株)社製、商品名「リポカード２Ｃ－７５」）
・Ａ－５：ブチルリン酸ジドデシルメチルヒドロキシエチルアンモニウム（自社合成）
・Ａ－６：塩化ジテトラデシルジメチルアンモニウム（花王(株)社製、商品名「コータミンＤ－２３４５Ｐ」）
・Ａ－７：塩化ドデシルジメチルベンジルアンモニウム（自社合成）
・Ａ－８：ブチルリン酸ドデシルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム（自社合成）
・Ａ－９：エチル硫酸ヘキサデシルジメチルエチルアンモニウム（第一工業(株)社製、商品名「カチオーゲンＥＳ－Ｐ」）

［比較品の第４級アンモニウム塩］
第４級アンモニウム塩Ａに該当しない、比較品である第４級アンモニウム塩ａ－１～５を、公知の方法を用いて合成、または市販品を購入して準備した。
・ａ－１：ブチルリン酸ジオクチルジヒドロキシエチルアンモニウム（自社合成）
・ａ－２：塩化ジオクタデシルジメチルアンモニウム（ライオン(株)社製、商品名「リポカード２ＨＰ－７５」）
・ａ－３：塩化ジオクタデセンジメチルアンモニウム（ライオン(株)社製、商品名「リポカード２Ｏ－７５Ｉ」）
・ａ－４：キシレンスルホン酸ジオクタデセンメチルヒドロキシエチルアンモニウム（自社合成）
・ａ－５：塩化オクタデシルトリメチルアンモニウム（日油(株)社製、商品名「ニッサンカチオンＡＢ－６００」）

（Ａ－１合成例）
環流コンデンサー付きの４つ口フラスコに、ジデシルメチルアミンを１モル当量と、それと同質量部の３－メチル－３－メトキシ－ブタノールを仕込み、８０～９０℃にて１モル当量のジメチル硫酸を滴下した。
滴下終了後、１時間の熟成を行うことで４級化反応を進行させて、第４級アンモニウム塩（Ａ－１）を得た。

（Ａ－２合成例）
環流コンデンサー付きの４つ口フラスコに、ジデシルメチルアミンを１モル当量と、それと同質量部の３－メチル－３－メトキシ－ブタノールを仕込み、９０～１００℃にて１モル当量のジエチル硫酸を滴下した。
滴下終了後、２時間の熟成を行うことで４級化反応を進行させ、第４級アンモニウム塩（Ａ－２）を得た。

（Ａ－３合成例）
耐圧反応容器（オートクレーブ）に、ジデシルメチルアミンを１モル当量と、それと同質量部の蒸留水及び同質量部の３－メチル－３－メトキシ－ブタノールを仕込み、１モル当量のブチルリン酸エステルを混合して中和した。
窒素置換後、８５～９５℃にて１．１モル当量のエチレンオキシドを吹き込み、熟成を４時間行って４級化反応を行い、第４級アンモニウム塩（Ａ－３）を得た。

（Ａ－５合成例）
耐圧反応容器（オートクレーブ）に、ジドデシルメチルアミンを１モル当量とそれと同質量部の蒸留水及び同質量部の３－メチル－３－メトキシ－ブタノールを仕込み、１モル当量のブチルリン酸エステルを混合し、中和した。
窒素置換後、８５～９５℃にてエチレンオキシド１．１モル当量を吹き込み、熟成を４時間行って４級化反応を行い、第４級アンモニウム塩（Ａ－５）を得た。

（Ａ－７合成例）
環流コンデンサー付きの４つ口フラスコに、ドデシルジメチルアミンを１モル当量と、それと２倍質量部の蒸留水を仕込み、８５～９５℃にて１．１モル当量の塩化ベンジルを滴下した。
滴下終了後、熟成を４時間行って４級化反応を行い、第４級アンモニウム塩（Ａ－７）を得た。

（Ａ－８合成例）
耐圧反応容器（オートクレーブ）に、ドデシルジメチルアミンを１モル当量と、それと同質量部の蒸留水、同質量部の３－メチル－３－メトキシ－ブタノールを仕込み、１モル当量のブチルリン酸エステルを混合し中和した。
窒素置換後、８５～９５℃にて１．１モル当量のエチレンオキシドを吹き込み、熟成を４時間行って４級化反応を行い、第４級アンモニウム塩（Ａ－８）を得た。

（ａ－１合成例）
耐圧反応容器（オートクレーブ）に、ジオクチルアミンを１モル当量仕込み窒素置換後、１２０～１３０℃にて１モル当量のエチレンオキシド吹き込み熟成を４時間行って、ジオクチルアミンのエチレンオキシド１モル付加物である中間体化合物を得た。
上記で得た中間体化合物に、該中間体化合物と同質量部の蒸留水を添加し、さらに１モル当量のブチルリン酸エステルを混合し中和した。
窒素置換後、これに再度８５～９５℃にて１．１モル当量のエチレンオキシドを吹き込み、熟成を４時間行って４級化反応を行い、第４級アンモニウム塩（ａ－１）を得た。

（ａ－４合成例）
耐圧反応容器（オートクレーブ）に、ジオクタデセンメチルアミンを１モル当量と、それの２０％質量部の蒸留水、同４０％質量部の３－メチル－３－メトキシ－ブタノールを仕込み、１モル当量のキシレンスルホン酸を混合し中和した。
窒素置換後、９０～１００℃にて１．１モル当量のエチレンオキシドを吹き込み、熟成を４時間行って４級化反応を行い、第４級アンモニウム塩（ａ－４）を得た。

上記で合成した第４級アンモニウム塩のいずれについても、^１Ｈ－ＮＭＲ及び^１３Ｃ－ＮＭＲ、酸価、アミン価の測定により分析し、目的の化合物が合成されていることを確認した。

［水溶性溶剤Ｂ］
水溶性溶剤Ｂである水溶性溶剤Ｂ－１～３を、公知の方法を用いて合成、または市販品を購入して準備した。
・Ｂ－１：３－メチル－３－メトキシ－ブタノール（(株)クラレ社製、商品名「ソルフィット」）
・Ｂ－２：エチレングリコールモノノルマルブチルエーテル（日本乳化剤(株)社製、商品名「ＢＧ」）
・Ｂ－３：ジエチレングリコールモノノルマルブチルエーテル（日本乳化剤(株)社製、商品名「ＢＤＧ」）

［比較品の水溶性溶剤］
水溶性溶剤Ｂに該当しない、比較品である水溶性溶剤ｂ－１～１０は市販品を購入して準備した。
・ｂ－１：ジエチレングリコールモノエチルエーテル（三協化学(株)社製、商品名「エチルカルビトール」）
・ｂ－２：エチレングリコールモノノルマルヘキシルエーテル（日本乳化剤(株)社製、商品名「ＨｅＧ」）
・ｂ－３：ジエチレングリコールモノノルマルヘキシルエーテル（日本乳化剤(株)社製、商品名「ＨｅＤＧ」）
・ｂ－４：エチレングリコールモノ２－エチルヘキシルエーテル（日本乳化剤(株)社製、商品名「ＥＨＧ」）
・ｂ－５：ジエチレングリコールモノ２－エチルヘキシルエーテル（日本乳化剤(株)社製、商品名「ＥＨＤＧ」）
・ｂ－６：モノエチレングリコール（丸善石油化学(株)社製、商品名「ＭＥＧ」）
・ｂ－７：ジエチレングリコール（丸善石油化学(株)社製、商品名「ＤＥＧ」）
・ｂ－８：プロピレングリコール（(株)ＡＤＥＫＡ社製、商品名「食品添加物プロピレングリコール」）
・ｂ－９：ジプロピレングリコール（社製、商品名「ＤＰＧ」）
・ｂ－１０：グリセリン（日油(株)社製、商品名「ＤＧ」）

［水］
水として、イオン交換水を用いた。

＜繊維用抗ウイルス剤組成物の作製と評価＞
［実施例１］
下記の原料を、下記質量％比になるように配合して混合し、均一な溶液である、繊維用抗ウイルス剤組成物１を得た。そして、各種評価を実施した。
第４級アンモニウム塩（Ａ－１）不揮発分 ５０質量％
水溶性溶剤（Ｂ－１） １５質量％
イオン交換水 ３５質量％

［実施例２～３１、比較例１～１７］
表１～４に示した配合に従って、実施例1と同様に操作して、繊維用抗ウイルス剤組成物を得て、同様に評価した。

＜評価方法＞
〈繊維用抗ウイルス剤組成物外観〉
繊維用抗ウイルス剤組成物を２０℃及び－５℃で１週間静置したのち、外観を目視にて評価した。表中の記号の意味は下記の通り。〇を合格とした。
〇：透明に溶解。合格。
×：濁り、分離、固化が生じた。不合格。

〈組成物粘度〉
繊維用抗ウイルス剤組成物の２０℃及び－５℃の温度における粘度を、Ｂ型粘度計を用いて、１号ローター、６０ｒｐｍの条件で測定した。但し、粘度が１００ｍＰａ・ｓを超える場合には、回転数を３０ｒｐｍとして測定した。
表中の記号の意味は下記の通り。
◎： ５０ｍＰａ・ｓ未満。合格。
〇： ５０ｍＰａ・ｓ以上、１００ｍＰａ・ｓ未満。合格。
△：１００ｍＰａ・ｓ以上、１５０ｍＰａ・ｓ未満。合格。
×：１５０ｍＰａ・ｓ以上、または組成物外観が不合格。不合格。

〈抗ウイルス性の評価〉
（加工処理布の作製）
下記の加工処理によって、繊維素材から加工処理布を作製した。
先ず、得られた繊維用抗ウイルス剤組成物を、第４級アンモニウム塩の濃度が０．１質量％になるように、イオン交換水を用いて希釈して、繊維用抗ウイルス化処理液を調製した。
次いで、１０×１０ｃｍに裁断した綿メリヤス白布、または、ポリエステルポンジ白布からなる繊維素材を、浴比１：３で上記繊維用抗ウイルス化処理液に浸漬し、常温で５分撹拌した。
尚、浴比とは、繊維素材質量：繊維用抗ウイルス化処理液質量の比である。
撹拌終了後に布を取り出し、遠心脱水により絞り率１００％になるように調整し、次いで８０℃×１時間静置乾燥して、加工処理布を得た。
付着量（％ｏ．ｗ．ｆ.）＝Ｃ１×絞り率／１００
Ｃ１：繊維用抗ウイルス化処理液中の第４級アンモニウム塩Ａの質量％。
繊維用抗ウイルス化処理液中に含まれる第４級アンモニウム塩の濃度が０．１質量％になるようにイオン交換水を希釈して調製した繊維用抗ウイルス化処理液に繊維素材を浸漬させ、その後脱水した際に、上記式で示される絞り率を１００％になるように調整している場合には、第４級アンモニウム塩の浸漬前の繊維素材に対する付着量（％ｏ．ｗ．ｆ.）は、０．１％ｏ．ｗ．ｆ.となる。
同様に、繊維用抗ウイルス化処理液中に含まれる第４級アンモニウム塩の濃度が０．０２、０．０５、０．２、１、５質量％の場合には、第４級アンモニウム塩の浸漬前の繊維素材に対する付着量（％ｏ．ｗ．ｆ.）は、それぞれ、０．０２、０．０５、０．２、１、５％ｏ．ｗ．ｆ.なる。

（抗ウイルス性試験）
上記の加工処理布の抗ウイルス性を、「ＪＩＳ Ｌ１９２２（２０１６年） 繊維製品の抗ウイルス性試験方法 （プラーク測定法）」に準拠して評価した。対象ウイルスには「Ａ型インフルエンザウイルス（Ｈ３Ｎ２）：ＡＴＣＣ ＶＲ－１６７９」を用いた。表中の記号の意味は下記の通り。
◎：抗ウイルス活性値が２．５以上。合格。
〇：抗ウイルス活性値が２．０以上、２．５未満。合格。
△：抗ウイルス活性値が１．５以上、２．０未満。合格。
×：抗ウイルス活性値が１．５未満。不合格。

〈生地変色の評価〉
上記で得た加工処理布の色彩値（Ｌ＊値、ａ＊値、ｂ＊値）を、色彩色差計ＣＲ－２００（コニカミノルタ（株）社製）を用いて、ＪＩＳ Ｚ８７８１－４の規定に準拠して測定した。浸漬前の繊維素材の色彩値も同様に測定し、下記式によるΔＥ値を算出した。ここで、ΔＥが小さいほど加工処理前後での色目変化が小さいことを示す。
ΔＬ^＊＝Ｌ^＊（浸漬前の繊維素材）－Ｌ^＊（加工処理布）
Δａ^＊＝ａ^＊（浸漬前の繊維素材）－ａ^＊（加工処理布）
Δｂ^＊＝ｂ^＊（浸漬前の繊維素材）－ｂ^＊（加工処理布）
ΔＥ＝（ΔＬ^２＋Δａ^２＋Δｂ^２）^１／２
表中の記号の意味は下記の通り。
◎：ΔＥ値が１．０未満。合格。
〇：ΔＥ値が１．０以上、２．０未満。合格。
△：ΔＥ値が２．０以上、３．０未満。合格。
×：ΔＥ値が３．０以上。不合格。

〈風合いの評価〉
上記で得た加工処理布の風合い変化を、５人のパネラーのそれぞれが官能評価を行って下記の基準に従って数値化した。数値化は、各人が３回行って、全員の平均値を算出した。
２：浸漬前の繊維素材と比較してほとんど変わらない。
１：浸漬前の繊維素材と比較してやや軋みや硬さを感じる。
０：浸漬前の繊維素材と比較して明らかに軋みや硬さを感じる。
表中の記号の意味は下記の通り。
○：平均値が１．０以上。合格。
△：平均値が０．５以上、１．０未満。合格。
×：平均値が０．５未満。不合格。
とした。

［評価結果まとめ］
本発明の繊維用抗ウイルス剤組成物は、良好な低温安定性（外観、粘度）、及び抗ウイルス性を示し、一般には抗ウイルス効果が出にくいとされているポリエステル繊維に対してさえも、優れた抗ウイルス効果を付与することができた。
さらに、加工処理布中の第４級アンモニウム塩Ａの付着量を１質量％以下、好ましくは０．２質量％以下にすることで、生地変色及び風合いについても、良好な結果を得ることができた。
一方、第４級アンモニウム塩Ａ以外の第４級アンモニウム塩、または水溶性溶剤Ｂ以外の水溶性溶剤を含有する比較例の組成物と、４級アンモニウム塩Ａ、水溶性溶剤Ｂ、水の何れかを含有しない比較例の組成物は、組成物粘度または抗ウイルス性が劣った結果を示した。

Claims (4)

1. 第４級アンモニウム塩Ａと、一般式（２）で表される水溶性溶剤Ｂと、水とを含有する繊維用抗ウイルス剤組成物であって、
   第４級アンモニウム塩Ａは、
   Ｒ^１が炭素数１０～１６のアルキル基、または炭素数１０～１６のアルケニル基であり、
   Ｒ^２が炭素数１～１６のアルキル基、または炭素数２～１６のアルケニル基であり、
   Ｒ^３が、ベンジル基、炭素数１～３のアルキル基あるいは炭素数１～４のアルキル基を有するベンジル基、グリシジル基、または一般式（６）で表される１価の有機基であり、
   Ｒ^４が、ベンジル基、炭素数１～３のアルキル基あるいは炭素数１～４のアルキル基を有するベンジル基、グリシジル基、または一般式（６）で表される１価の有機基である、
   前記繊維用抗ウイルス剤組成物。
   

   

   （式中、Ｘ^ｐ－はアニオンであり、ｐ^－はアニオンの価数を表し、ｐは１～３の数である。）
   Ｒ^５―Ｏ―（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎＨ （２）
   （式中、ｎは０～２の数である。Ｒ^５は、下記一般式（３）、下記一般式（４）または下記一般式（５）で表される１価の基である。）
   ＣＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－ （３）
   ＣＨ_３Ｃ（ＯＣＨ_３）（ＣＨ_３）（ＣＨ_２ＣＨ_２）－ （４）
   ＣＨ_３Ｃ（ＣＨ_３）_２（ＣＨ_２ＣＨ_２）－ （５）
   －（ＡＯ）_ｍ－Ｈ （６）
   （式中、ＡＯは炭素数１～４の直鎖アルキレンオキシ基、または炭素数１～４の分岐アルキレンオキシ基であり、ｍは繰り返し単位ＡＯの平均繰り返し数を表す１～３の数である。）
2. 第４級アンモニウム塩Ａは、
   Ｒ^１、Ｒ^２が、それぞれ独立して、炭素数１３～１４のアルキル基、または炭素数１３～１４のアルケニル基であり、
   Ｒ^３、Ｒ^４が、それぞれ独立して、メチル基またはエチル基である、
   請求項１記載の繊維用抗ウイルス剤組成物。
3. 第４級アンモニウム塩Ａは、
   Ｒ^１、Ｒ^２が、それぞれ独立して、炭素数１０～１２のアルキル基、または炭素数１０～１２のアルケニル基であり、
   Ｒ^３、Ｒ^４が、それぞれ独立して、メチル基、エチル基、または一般式（６）で表される１価の有機基である、
   請求項１記載の繊維用抗ウイルス剤組成物。
   －（ＡＯ）_ｍ－Ｈ （６）
   （式中、ＡＯは炭素数１～４の直鎖アルキレンオキシ基、または炭素数１～４の分岐アルキレンオキシ基であり、ｍは繰り返し単位ＡＯの平均繰り返し数を表す１～３の数である。）
4. 請求項１～３の何れか１項に記載の繊維用抗ウイルス剤組成物を用いて繊維素材を処理する、繊維の抗ウイルス化処理方法。