JP2022529679A - Li-含有出発物質から金属を回収する方法 - Google Patents
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Abstract
Description
工程1:リチウムイオン電池又はそれらの派生製品を含む前記出発物質を準備する工程と;
工程2:
- Li-保有スラグ相及びLi-フューム、及び酸浸出されやすいLi-低減Ni-Co保有相の1つ又は複数を生成させる、スラグ生成剤を使用した高温冶金精錬法;
- 少なくとも1つの水溶性Li-化合物を含有するNi-Co-保有残渣を生成させ、水溶液で洗浄することにより前記少なくとも1つのLi-化合物を選択的に除去し、それにより酸浸出されやすいLi-低減Ni-Co-保有残渣を得る、還元剤を使用した熱処理法;
- Liを前記出発物質から選択的に浸出させ、Ni及びCoは少なくとも部分的に不溶性である、水溶液又は酸性溶液を使用した湿式精錬浸出法、及び酸浸出されやすいLi-低減Ni-Co-保有残渣を得る、固液分離;
の1つ又は複数を使用することにより、(1)前記出発物質中に存在するLiの30%、及び(2)その後の酸性浸出工程で0.70以下のLi:M比を得るように決定される前記出発物質中に存在するLiのパーセンテージのうち、最大のものを超える量でLiを除去する工程と、
工程3:相対的な量の、工程2で得られるLi-低減Ni-Co-保有材料及び鉱酸を使用してその後の浸出を行い、それによりNi-及びCo-保有溶液を得る工程と;
工程4:Ni、Co、及び場合によりMnを結晶化させる工程と
を含む、方法に関する。
リチウムイオン電池又はそれらの派生製品を含むLi-含有出発物質からNi及びCoを含む金属Mを回収する方法であって、
工程1:0.50を超えるLi:M比を有する前記出発物質を準備する工程と;
工程2:
- Li-保有スラグ相及びLi-フューム、及び酸浸出されやすいLi-低減Ni-Co-保有相の1つ又は複数を生成させる、スラグ生成剤を使用した高温冶金精錬法;
- 少なくとも1つの水溶性Li-化合物を含有するNi-Co-保有残渣を生成させ、水溶液で洗浄することにより前記少なくとも1つのLi-化合物を選択的に除去し、それにより酸浸出されやすいLi-低減Ni-Co-保有残渣を得る、還元剤を使用した熱処理法;
- Liを前記出発物質から選択的に浸出させ、Ni及びCoは少なくとも部分的に不溶性である、水溶液又は酸性溶液を使用した湿式精錬浸出法、及び酸浸出されやすいLi-低減Ni-Co-保有残渣を得る、固液分離;
の1つ又は複数を使用することにより、その後の酸性浸出工程で0.50以下のLi:M比を得るように決定される前記出発物質中に存在するLiのパーセンテージを除去する工程と、
を含む方法。
本発明を以下の実施例において更に例証する。
Meshramら[Hydrometallurgy、150巻、192~208頁、2014年]は、Ni及びCoの湿式精錬の間にNi及びCoが浸出溶液から溶媒抽出により抽出される方法を記載している。中国特許第107666022A号は、LiがNi及びCoの湿式精錬の前に回収され、Ni、Co、及びMnが加水分解を行うことにより溶液から抽出される方法を記載している。中国特許第109244580号はまた、塩基を消費し、金属を水酸化物として析出させることを記載している。これらの方法はNaOH等の塩基をNi及びCoに対する化学量論量を超えて消費するという欠点がある。
工程1:リチウムイオン電池又はそれらの派生製品を含む前記出発物質を準備する工程と;
工程2:
- Li-保有スラグ相及びLi-フューム、及び酸浸出されやすいLi-低減Ni-Co保有相の1つ又は複数を生成させる、スラグ生成剤を使用した高温冶金精錬法;
- 少なくとも1つの水溶性Li-化合物を含有するNi-Co-保有残渣を生成させ、水溶液で洗浄することにより前記少なくとも1つのLi-化合物を選択的に除去し、それにより酸浸出されやすいLi-低減Ni-Co-保有残渣を得る、還元剤を使用した熱処理法;
- Liを前記出発物質から選択的に浸出させ、Ni及びCoは少なくとも部分的に不溶性である、水溶液又は酸性溶液を使用した湿式精錬浸出法、及び酸浸出されやすいLi-低減Ni-Co-保有残渣を得る、固液分離;
の1つ又は複数を使用することにより、(1)前記出発物質中に存在するLiの30%、及び(2)その後の酸性浸出工程で0.70以下のLi:M比を得るように決定される前記出発物質中に存在するLiのパーセンテージのうち、最大のものを超える量でLiを除去する工程と、
工程3:相対的な量の、工程2で得られるLi-低減Ni-Co-保有材料及び鉱酸を使用してその後の浸出を行い、それによりNi-及びCo-保有溶液を得る工程と;
工程4:Ni-及びCo-保有溶液の温度を低下させることにより、及び/又はNi-及びCo-保有溶液から水を除去することにより、及び/又は溶媒置換結晶化により行われる、Ni、Co、及び場合によりMnを結晶化させる工程と
を含む、方法に関する。
リチウムイオン電池又はそれらの派生製品を含むLi-含有出発物質からNi及びCoを含む金属Mを回収する方法であって、
工程1:0.50を超えるLi:M比を有する前記出発物質を準備する工程と;
工程2:
- Li-保有スラグ相及びLi-フューム、及び酸浸出されやすいLi-低減Ni-Co-保有相の1つ又は複数を生成させる、スラグ生成剤を使用した高温冶金精錬法;
- 少なくとも1つの水溶性Li-化合物を含有するNi-Co-保有残渣を生成させ、水溶液で洗浄することにより前記少なくとも1つのLi-化合物を選択的に除去し、それにより酸浸出されやすいLi-低減Ni-Co-保有残渣を得る、還元剤を使用した熱処理法;
- Liを前記出発物質から選択的に浸出させ、Ni及びCoは少なくとも部分的に不溶性である、水溶液又は酸性溶液を使用した湿式精錬浸出法、及び酸浸出されやすいLi-低減Ni-Co-保有残渣を得る、固液分離;
の1つ又は複数を使用することにより、その後の酸性浸出工程で0.50以下のLi:M比を得るように決定される前記出発物質中に存在するLiのパーセンテージを除去する工程と、
を含む方法。
本発明を以下の実施例において更に例証する。
Claims (15)
- Ni及びCoを含む金属MをLi-含有出発物質から回収する方法であって、
工程1:リチウムイオン電池又はそれらの派生製品を含む前記出発物質を準備する工程と;
工程2:
- Li保有スラグ相及びLiフューム、並びに酸浸出されやすいLi-低減Ni-Co-保有相の1つ又は複数を生成させる、スラグ生成剤を使用した高温冶金精錬法;
- 少なくとも1つの水溶性Li-化合物を含有するNi-Co-保有残渣を生成させ、水溶液で洗浄することにより前記少なくとも1つのLi-化合物を除去し、それにより酸浸出されやすいLi-低減Ni-Co保有残渣を得る、還元剤を使用した熱処理法;
- Liを前記出発物質から浸出させ、Ni及びCoは少なくとも部分的に不溶性である、水溶液又は酸性溶液を使用した湿式精錬浸出法、及び酸浸出されやすいLi-低減Ni-Co保有残渣を得る、固液分離;
の1つ又は複数を使用することにより、(1)前記出発物質中に存在するLiの30%、及び(2)その後の酸性浸出工程で0.70以下のLi:M比を得るように決定される前記出発物質中に存在するLiのパーセンテージのうち、最大のものを超える量でLiを除去する工程と、
工程3:相対的な量の、工程2で得られるLi-低減Ni-Co-保有材料及び鉱酸を使用してその後の浸出を行い、それによりNi-及びCo-保有溶液を得る工程と;
工程4:Ni、Co、及び場合によりMnを結晶化させる工程と
を含む、方法。 - 工程2の熱処理法が250℃を超える温度で行われる、請求項1に記載の方法。
- 水溶液で洗浄することにより前記少なくとも1つの水溶性Li-化合物を除去する工程が、2.5以上のpHで行われる、請求項1又は2に記載の方法。
- 工程2の前記少なくとも1つの水溶性Li-化合物が、Li2O、Li2CO3、LiHCO3、LiCl、Li2SO4、LiF、LiOHの1つ又は複数を含む、請求項1から3のいずれか一項に記載の方法。
- 鉱酸が、HNO3、H2SO4、及びHClの1つ又は複数である、請求項1から4のいずれか一項に記載の方法。
- 工程2の高温冶金精錬法のNi-Co-保有相が、10mm以下、好ましくは1mm以下、より好ましくは0.5mm以下の平均径を有する粒径分布まで粉砕される、請求項1から5のいずれか一項に記載の方法。
- 工程4が、Ni-及びCo-保有溶液の温度を低下させることにより、及び/又はNi-及びCo-保有溶液から水を除去することにより、及び/又は溶媒置換結晶化により行われる、請求項1から6のいずれか一項に記載の方法。
- 工程3からの Ni-及びCo-保有溶液がCu及び/又はFe及び/又はAlも含有し、方法が、工程3と工程4との間に精製工程を含み、Cu及び/又はFe及び/又はAlがNi-及びCo-保有溶液から除去される、請求項1から7のいずれか一項に記載の方法。
- 工程3からのNi-及びCo-保有溶液がMnも含有し、方法が、工程3と工程4との間にMn除去工程を含み、MnがNi-及びCo-保有溶液から除去される、請求項1から8のいずれか一項に記載の方法。
- 工程4の前に、Ni及び/又はCoを溶解した形態で又はNi-及びCo-保有溶液に可溶性である1つ若しくは複数の化合物として加えることにより、Ni-及びCo-保有溶液中のNi対Coの比を所望の値に調整する、請求項1から9のいずれか一項に記載の方法。
- 工程4の前に、Ni、Co、及びMnの1つ又は複数を溶解した形態で又はNi-及びCo-保有溶液中に可溶性である1つ若しくは複数の化合物として加えることにより、Ni-及びCo-保有溶液中のNi対Co対Mnの比を所望の値に調整する、請求項1から10のいずれか一項に記載の方法。
- Ni-及びCo-保有溶液がg/lで表す場合にCoよりも多くのNiを含有する、請求項1から11のいずれか一項に記載の方法。
- Ni-及びCo-保有溶液がg/lで表す場合にCo及びMnの合計よりも多くのNiを含有する、請求項1から12のいずれか一項に記載の方法。
- 工程3と工程4との間に精製工程を含み、CoがNi-及びCo-保有溶液から選択的に除去され、Ni結晶を得るのに適したCo-低減Ni-保有溶液が得られる、請求項1から13のいずれか一項に記載の方法。
- 出発物質がNi、Co、Li、Al、F、並びにCu及びFeの1つ又は複数を含有し、工程2の高温冶金精錬法が融剤を使用した出発物質の還元精錬であり、Ni-Co-保有相がNi、Co、Cuの大部分及びFeの少なくとも一部を含む合金であり、合金はLi、Al、及びFが低減されている、請求項1から14のいずれか一項に記載の方法。
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