JP2022520769A - ４，４’－ジクロロジフェニルスルホキシド結晶（ｃ）を含む結晶組成物（ｃｃ） - Google Patents

４，４’－ジクロロジフェニルスルホキシド結晶（ｃ）を含む結晶組成物（ｃｃ） Download PDF

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Abstract

本発明は、少なくとも９５質量％の４，４’－ジクロロジフェニルスルホキシド、０～２質量％の不純物、及び０～３質量％の有機溶媒（ｏｓ）からなる結晶（Ｃ）に関する。その上、本発明は、結晶（Ｃ）を含む結晶組成物（ＣＣ）並びに結晶組成物（ＣＣ）及び結晶（Ｃ）の製造方法に関する。

Description

本発明は、少なくとも９５質量％の４，４’－ジクロロジフェニルスルホキシド、０～２質量％の不純物、及び０～３質量％の有機溶媒（ｏｓ）からなる結晶（Ｃ）に関する。更に、本発明は、結晶（Ｃ）を含む結晶組成物（ＣＣ）並びに結晶組成物（ＣＣ）及び結晶（Ｃ）の製造方法に関する。
４，４’－ジクロロジフェニルスルホキシドは、１－クロロ－４－（４－クロロフェニル）スルフィニルベンゼン又はビス（４－クロロフェニル）スルホキシドとも呼ばれる。４，４’－ジクロロジフェニルスルホキシドは、白色又は淡黄色の固体であり、２７１．１６ｇ／ｍｏｌの分子量、化学式Ｃ１２－Ｈ８－Ｃｌ２－ＯＳを有し、４，４’－ジクロロジフェニルスルホキシドのＣＡＳ登録番号は３０８５－４２－５であり、化学構造式は以下の通り
Figure 2022520769000001
 である。４，４’－ジクロロジフェニルスルホキシドは、例えば、ａｂｃｒ ＧｍｂＨ Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ、Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ又はＴＣＩ Ａｍｅｒｉｃａから市販されている。
４，４’－ジクロロジフェニルスルホキシドを製造する場合、幾つかの方法が既知である。一般的な一方法は、触媒、例えば、塩化アルミニウム（ＩＩＩ）又は塩化鉄（ＩＩ）の存在下で、出発原料として塩化チオニル及びクロロベンゼンを使用するフリーデル・クラフツ反応である。Ｓｕｎ，Ｘ．ら、「Ｉｒｏｎ（ＩＩＩ） ｃｈｌｏｒｉｄｅ （ＦｅＣｌ３）－ｃａｔａｌｙｚｅｄ ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｉｌｉｃ ａｒｏｍａｔｉｃ ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｉｏｎ ｏｆ ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｅｎｅ ｗｉｔｈ ｔｈｉｏｎｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ（ＳＯＣｌ２） ａｎｄ ｔｈｅ ａｃｃｏｍｐａｎｙｉｎｇ ａｕｔｏ－ｒｅｄｏｘ ｉｎ ｓｕｌｆｕｒ ｔｏ ｇｉｖｅ ｄｉａｒｙｌ ｓｕｌｆｉｄｅｓ（Ａｒ２Ｓ）：Ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎ ｔｏ ｃａｔａｌｙｓｉｓ ｂｙ ａｌｕｍｉｎｕｍ ｃｈｌｏｒｉｄｅ（ＡｌＣｌ３）」、ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ，ｓｕｌｆｕｒ，ａｎｄ ｓｉｌｉｃｏｎ、２０１７、１９２巻、３号、３７６～３８０頁、及びＳｕｎ，Ｘ．ら、「Ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎｓ ｏｎ ｔｈｅ Ｌｅｗｉｓ－ａｃｉｄｓ－ｃａｔａｌｙｓｅｄ ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｉｌｉｃ ａｒｏｍａｔｉｃ ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｉｏｎ ｒｅａｃｔｉｏｎｓ ｏｆ ｔｈｉｏｎｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ ａｎｄ ｓｅｌｅｎｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ，ｔｈｅ ｓｕｂｓｔｉｔｕｅｎｔ ｅｆｆｅｃｔｓ，ａｎｄ ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｍｅｃｈａｎｉｓｍｓ」、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅｓｅａｒｃｈ ２０１３、７３６～７４４頁は、４，４’－ジクロロジフェニルスルホキシドの一般的な製造方法を開示している。これらの文献において、４，４’－ジクロロジフェニルスルホキシドを含有する反応混合物は、氷水中に注ぎ入れられる。後続して、ジエチルエーテルを添加し、全ての内容物を分液漏斗に加え、有機生成物をジエチルエーテルで抽出する。次いで、全てのエーテル溶液を合わせ、硫酸ナトリウムを用いて乾燥させ、濾過する。その後、ジエチルエーテルを除去して４，４’－ジクロロジフェニルスルホキシドを得る。
ＵＳ２，６１８，５８２は、ジアリールジスルホキシドの製造方法を開示している。ＵＳ２，６１８，５８２の実施例ＩＩにおいて、４，４’－ジクロロジフェニルジスルホキシドとも呼ばれるジ－ｐ－（クロロフェニル）ジスルホキシドの製造が開示されている。この化合物は、１３６℃の融点及び以下の化学構造：
Figure 2022520769000002
 を有する。
ＲＵ２１５９７６４ Ｃ１は、４，４’－ジクロロジフェニルスルホキシドの製造方法を開示している。生成物は、クロロホルムから再結晶化される。ＲＵ２１５８２５７ Ｃ１はまた、生成物が酢酸エチルから再結晶化される、４，４’－ジクロロジフェニルスルホキシドの製造方法も開示している。
市販の４，４’－ジクロロジフェニルスルホキシドは、粒子粉体形態で供給されている。上記の文献に記載される方法においても、４，４’－ジクロロジフェニルスルホキシドは、粒子粉体形態で得られる。
しかしながら、市販の粉粒体４，４’－ジクロロジフェニルスルホキシド及び上記の文献に記載される方法で得られる粉粒体４，４’－ジクロロジフェニルスルホキシドは、幾つかの用途では、不十分な流動性を示す。その上、場合によっては、４，４’－ジクロロジフェニルスルホキシド中に含まれる副生成物の含量又はＡＰＨＡ色数が多すぎる。
ＵＳ２，６１８，５８２ ＲＵ２１５９７６４ Ｃ１ ＲＵ２１５８２５７ Ｃ１
Ｓｕｎ，Ｘ．ら、「Ｉｒｏｎ（ＩＩＩ） ｃｈｌｏｒｉｄｅ （ＦｅＣｌ３）－ｃａｔａｌｙｚｅｄ ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｉｌｉｃ ａｒｏｍａｔｉｃ ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｉｏｎ ｏｆ ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｅｎｅ ｗｉｔｈ ｔｈｉｏｎｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ（ＳＯＣｌ２） ａｎｄ ｔｈｅ ａｃｃｏｍｐａｎｙｉｎｇ ａｕｔｏ－ｒｅｄｏｘ ｉｎ ｓｕｌｆｕｒ ｔｏ ｇｉｖｅ ｄｉａｒｙｌ ｓｕｌｆｉｄｅｓ（Ａｒ２Ｓ）：Ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎ ｔｏ ｃａｔａｌｙｓｉｓ ｂｙ ａｌｕｍｉｎｕｍ ｃｈｌｏｒｉｄｅ（ＡｌＣｌ３）」、ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ，ｓｕｌｆｕｒ，ａｎｄ ｓｉｌｉｃｏｎ、２０１７、１９２巻、３号、３７６～３８０頁 Ｓｕｎ，Ｘ．ら、「Ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎｓ ｏｎ ｔｈｅ Ｌｅｗｉｓ－ａｃｉｄｓ－ｃａｔａｌｙｓｅｄ ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｉｌｉｃ ａｒｏｍａｔｉｃ ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｉｏｎ ｒｅａｃｔｉｏｎｓ ｏｆ ｔｈｉｏｎｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ ａｎｄ ｓｅｌｅｎｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ，ｔｈｅ ｓｕｂｓｔｉｔｕｅｎｔ ｅｆｆｅｃｔｓ，ａｎｄ ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｍｅｃｈａｎｉｓｍｓ」、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅｓｅａｒｃｈ ２０１３、７３６～７４４頁
したがって、本発明の根底にある目的は、上記の従来技術の欠点がない又は欠点を大幅に削減された程度でしか有さない、粒子状形態の４，４’－ジクロロジフェニルスルホキシドを提供することである。
この目的は、結晶（Ｃ）を含む結晶組成物（ＣＣ）であって、結晶（Ｃ）が、結晶組成物（ＣＣ）中に含まれる結晶（Ｃ）の総質量に対して、
（ａ）少なくとも９５質量％の４，４’－ジクロロジフェニルスルホキシド、
（ｂ）０～２質量％の不純物、及び
（ｃ）０～３質量％の有機溶媒（ｏｓ）
からなり、
結晶組成物（ＣＣ）が、
１００～４００μｍの範囲のｄ１０，３－値、
３００～８００μｍの範囲のｄ５０，３－値、
７００～１５００μｍの範囲のｄ９０，３－値、
を有し、
ｄ１０，３－値がｄ５０，３－値より小さく、ｄ５０，３－値がｄ９０，３－値より小さい、
結晶組成物（ＣＣ）によって解決された。
驚くべきことに、結晶組成物（ＣＣ）は、最先端技術に記載される粒子４，４’－ジクロロジフェニルスルホキシドと比べてより良好な流動性を示すことが発見された。その上、結晶組成物中に含まれる結晶（Ｃ）は、少ない含量の副生成物、少ない含量の残留溶媒、及び少ないＡＰＨＡ色数を有することも発見された。
対称的な６辺基面ｂｓｕ及び対称的な６辺上面ｔｓｕ及び６つの側面ｓｓｕ１～ｓｓｕ６を有する角柱の展開図である。 ６辺上面ｔｓｕを有する非対称角柱の上面ｔｓｕの上図である。 非対称的な六角柱の第１の側面ｓｓｕを示す図である。 本発明による結晶Ｃの外面の形状の一実施形態を示す図である。 本発明による結晶Ｃの外面の形状の別の実施形態を示す図である。 各辺に印を付け、引用符号がふられた、本発明による結晶Ｃの外面の形状を光学顕微鏡によって撮影した写真である。 結晶Ｃ（５００μｍ）を示す結晶組成物ＣＣを光学顕微鏡によって撮影した写真である。 結晶Ｃ（２００μｍ）を示す結晶組成物ＣＣを光学顕微鏡によって撮影した写真である。 ａｂｃｒ ＧｍｂＨから得られる、特に粒子粉体の４，４’－ジクロロジフェニルスルホキシド（５００μｍ）を光学顕微鏡によって撮影した写真である。 ａｂｃｒ ＧｍｂＨから得られる、特に粒子粉体の４，４’－ジクロロジフェニルスルホキシド（２００μｍ）を光学顕微鏡によって撮影した写真である。 Ａｌｆａ Ａｅｓａｒから得られる、特に粒子粉体の４，４’－ジクロロジフェニルスルホキシド（５００μｍ）を光学顕微鏡によって撮影した写真である。 ＴＣＩ ＧｍｂＨから得られる、特に粒子粉体の４，４’－ジクロロジフェニルスルホキシド（５００μｍ）を光学顕微鏡によって撮影した写真である。 ＴＣＩ ＧｍｂＨから得られる、特に粒子粉体の４，４’－ジクロロジフェニルスルホキシド（１ｍｍ）を光学顕微鏡によって撮影した写真である。 ジエチルエーテルから再結晶化した、特に粒子粉体の４，４’－ジクロロジフェニルスルホキシド（５００μｍ）を光学顕微鏡によって撮影した写真である。 ジエチルエーテルから再結晶化した、特に粒子粉体の４，４’－ジクロロジフェニルスルホキシド（２００μｍ）を光学顕微鏡によって撮影した写真である。 Ｘｃ ｍｉｎの測定を例示する図である。 ＸＦｅ ｍａｘの測定を例示する図である。 クロロホルムから再結晶化した、特に粒子粉体の４，４’－ジクロロジフェニルスルホキシド（２００μｍ）を光学顕微鏡によって撮影した写真である。 クロロホルムから再結晶化した、特に粒子粉体の４，４’－ジクロロジフェニルスルホキシド（５００μｍ）を光学顕微鏡によって撮影した写真である。 酢酸エチルから再結晶化した、特に粒子粉体の４，４’－ジクロロジフェニルスルホキシド（５００μｍ）を光学顕微鏡によって撮影した写真である。
結晶組成物（ＣＣ）
結晶組成物（ＣＣ）は、結晶（Ｃ）を含む。好ましい実施形態において、それぞれの場合において、結晶組成物（ＣＣ）の総質量に対して、結晶組成物（ＣＣ）は、少なくとも９５質量％の結晶（Ｃ）を含み、より好ましくは、結晶組成物（ＣＣ）は、少なくとも９８質量％の結晶（Ｃ）を含み、更により好ましくは、結晶組成物（ＣＣ）は、少なくとも９９質量％の結晶（Ｃ）を含み、特に好ましくは、結晶組成物（ＣＣ）は、少なくとも９９．５質量％の結晶（Ｃ）を含む。更により好ましい実施形態において、結晶組成物（ＣＣ）は、結晶（Ｃ）からなる。
したがって、本発明の別の目的は、結晶組成物（ＣＣ）の総質量に対して、少なくとも９５質量％の結晶（Ｃ）を含む、結晶組成物（ＣＣ）である。
本発明の結晶組成物（ＣＣ）は、一般的に：
１００～４００μｍの範囲のｄ１０，３－値、
３００～８００μｍの範囲のｄ５０，３－値、
７００～１５００μｍの範囲のｄ９０，３－値
を有する。
好ましくは、本発明の結晶組成物（ＣＣ）は：
２００～４００μｍの範囲のｄ１０，３－値、
４００～７５０μｍの範囲のｄ５０，３－値、
８００～１２００μｍの範囲のｄ９０，３－値、
を有する。
それぞれの場合において、ｄ１０，３－値はｄ５０，３－値より小さく、ｄ５０，３－値はｄ９０，３－値より小さいという条件で。
本発明との関係において、「ｄ１０，３－値」、「ｄ５０，３－値」、及び「ｄ９０，３－値」は、粒子の体積に対する粒径を示す。
本発明との関係において、「ｄ１０，３－値」は、粒子、好ましくは結晶（Ｃ）の総体積に対して１０体積％の粒子、好ましくは結晶（Ｃ）がｄ１０，３－値以下であり、粒子、好ましくは結晶（Ｃ）の総体積に対して９０体積％の粒子、好ましくは結晶（Ｃ）がｄ１０，３－値より大きい粒径を意味すると理解される。類推から、「ｄ５０，３－値」は、粒子、好ましくは結晶（Ｃ）の総体積に対して５０体積％の粒子、好ましくは結晶（Ｃ）がｄ５０，３－値以下であり、粒子、好ましくは結晶（Ｃ）の総体積に対して５０体積％の粒子、好ましくは結晶（Ｃ）がｄ５０，３－値より大きい粒径を意味すると理解される。それに応じて、「ｄ９０，３－値」は、粒子、好ましくは結晶（Ｃ）の総体積に対して９０体積％の粒子、好ましくは結晶（Ｃ）がｄ９０，３－値以下であり、粒子、好ましくは結晶（Ｃ）の総体積に対して１０体積％の粒子、好ましくは結晶（Ｃ）がｄ９０，３－値より大きい粒径を意味すると理解される。
結晶組成物（ＣＣ）中に含まれる結晶（Ｃ）の粒径、ｄ１０，３－値、ｄ５０，３－値及びｄ９０，３－値、並びに平均アスペクト比（ｂ／ｌ３）、平均球形度（ＳＰＴＨ３）、平均Ｘｃ ｍｉｎ直径及び平均最大フェレット径（ＸＦｅ ｍａｘ）は、以下のウェブリンク：ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｈｏｒｉｂａ．ｃｏｍ／ｆｉｌｅａｄｍｉｎ／ｕｐｌｏａｄｓ／Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ／Ｄｏｃｕｍｅｎｔｓ／ＰＳＡ／Ｍａｎｕａｌｓ／ＣＡＭＳＩＺＥＲ＿Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ＿Ｎｏｖ２００９．ｐｄｆから得られるマニュアル「ＣＡＭＳＩＺＥＲ（登録商標）Ｃａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ、Ｂａｓｉｃｓ ｏｆ ｄｅｆｉｎｉｔｉｏｎ ＤＩＮ ６６１４１、Ｒｅｔｓｃｈ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、２００９年１１月５日付け」に記載の測定法を用いたＣａｍｓｉｚｅｒ（登録商標）ＸＴ（Ｒｅｔｓｃｈ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製）で決定する。
粒径（以下、「粒径（ｐａｒｔｉｃｌｅ ｓｉｚｅ）」及び「粒子径（ｐａｒｔｉｃｌｅ ｄｉａｍｅｔｅｒ）」という単語は同意語として使用され、同じ意味を有する）は、１９７４年２月付けの定義ＤＩＮ６６１４１に基づいて決定される。したがって、結晶組成物（ＣＣ）を、室温（２０℃）及び標準圧力（１．０１３２５バール）で振動フィーダーによって供給し、少なくとも８００００個の粒子、好ましくは結晶（Ｃ）が測定されるＣａｍｓｉｚｅｒ（登録商標）ＸＴの測定レンズに通す。
ｄ１０，３－値。ｄ５０，３－値及びｄ９０，３－値は、Ｘ面積法によって決定される。測定法Ｘ面積では、以下の式：
Figure 2022520769000003
 を用いて粒子投影面積により粒子径を算出し、ここで、Ｘ面積の直径を有する球の体積に関する面積相当円の直径が決定される。
結晶組成物（ＣＣ）のかさ密度は、一般的に、６００～９５０ｋｇ／ｍ３の範囲、好ましくは７００～８５０ｋｇ／ｍ３の範囲、より好ましくは７２０～８２０ｋｇ／ｍ３の範囲である。結晶組成物（ＣＣ）のかさ密度は、ＥＮ ＩＳＯ ６０：２０００－０１；ＤＩＮ５３４６８に従って決定される。
結晶組成物（ＣＣ）のタップ密度（１２５０回持ち上げた後に測定される）は、一般的に、７００～１０５０ｋｇ／ｍ３の範囲、好ましくは８００～９５０ｋｇ／ｍ３の範囲、より好ましくは８２０～９２０ｋｇ／ｍ３の範囲である。結晶組成物（ＣＣ）のタップ密度は、ＤＩＮ ＩＳＯ７８７ １１部（１２５０回持ち上げた後）によって決定する。
結晶組成物（ＣＣ）のハウスナー比は、一般的に、１．０５～１．２７の範囲、好ましくは１．０８～１．２５の範囲、より好ましくは１．１～１．２の範囲である。
ハウスナー比は、タップ密度とかさ密度との比である。ハウスナー比は、粒子組成物の流動性のパラメーターであり、流動性は以下の表に従って分類される：
Figure 2022520769000004
したがって、本発明の別の目的は、ハウスナー比が１．０５～１．２７の範囲である結晶組成物（ＣＣ）である。
結晶組成物（ＣＣ）は、好ましくは、３ｋＰａの初期剪断応力で、７～５０の範囲、好ましくは８～４０の範囲、より好ましくは８．５～２０の範囲、特に好ましくは９～１５の範囲のＪｅｎｉｋｅ及びＡＳＴＭ－Ｄ ６７７３による流動性（ｆｆｃ）を有する。
Ｊｅｎｉｋｅによれば、流動性は、以下の表に従って分類される：
Figure 2022520769000005
本発明による結晶組成物（ＣＣ）中に含まれる結晶（Ｃ）は、一般的に、０．２～１の範囲、好ましくは０．３～０．８の範囲、より好ましくは０．４～０．７の範囲、特に好ましくは０．５～０．６５の範囲の平均アスペクト比を有する。
結晶組成物（ＣＣ）中に含まれる結晶（Ｃ）の平均アスペクト比は、１９７４年２月付けの定義ＤＩＮ６６１４１に基づく上記の参考マニュアルに記載の方法ｂ／ｌ３を用いるＣａｍｓｉｚｅｒ（登録商標）ＸＴで決定される。アスペクト比は、以下の式：
Figure 2022520769000006
 を用いて算出する。
Ｘｃ ｍｉｎは、粒子投影（結晶（Ｃ）投影）の測定された一連の最大コートのうち最も短いコートの体積平均粒子径である。
図８は、Ｘｃ ｍｉｎがどのように測定されるかの例を示す。Ｘｃ ｍｉｎは、結晶組成物（ＣＣ）中に含まれる全粒子（結晶（Ｃ））にわたって最も短いコートの体積平均である。
最大フェレット径（ＸＦｅ ｍａｘ）は、結晶組成物（ＣＣ）中に含まれる全粒子（結晶（Ｃ））にわたる体積平均粒子径であり、粒子の測定された一連のフェレット径のうちの最長のフェレット径である。最大フェレット径ＸＦｅ ｍａｘの決定は、図８中の例により示す。
本発明による結晶組成物（ＣＣ）中に含まれる結晶（Ｃ）は、一般的に、０．７５～０．８５の範囲、好ましくは０．７６～０．８２の範囲、より好ましくは０．７７～０．８１の範囲の平均球形度（ＳＰＨＴ３）を有する。球形度は、ＩＳＯ９２７６－６：２０１２－１に従って測定される。
したがって、本発明の別の目的は、結晶（Ｃ）の平均球形度が、０．７５～０．８５の範囲である、結晶組成物（ＣＣ）である。
結晶組成物（ＣＣ）は、一般的に、１０～１２０の範囲、好ましくは１５～１００の範囲、より好ましくは２０～８０の範囲のＡＰＨＡ色数（ＡＳＴＭ Ｄ１２０９）を有する。ＡＰＨＡ色数は、Ｈａｃｈ Ｌａｎｇｅ ＬＩＣＯ ５００機器で測定し、２．５ｇの４，４’－ＤＣＤＰＳＯ（４，４’－ＤＣＤＰＳＯ＝４，４’ジクロロジフェニルスルホキシド）を２０ｍｌのＮＭＰ中に溶解し、純ＮＭＰに対して測定した（ＮＭＰ＝Ｎ－メチル－２－ピロリドン）。
結晶（Ｃ）
本発明の別の目的は、それぞれの場合において、結晶（Ｃ）の総質量に対して、
（ａ）少なくとも９５質量％の４，４’ジクロロジフェニルスルホキシド、
（ｂ）０～２質量％の不純物、及び
（ｃ）０～３質量％の有機溶媒（ｏｓ）
からなる結晶（Ｃ）であって、
結晶（Ｃ）の外面が、
ｉ）６辺基面（ｂｓｕ）及び
ｉｉ）６辺上面（ｔｓｕ）及び
ｉｉｉ）６辺基面（ｂｓｕ）と６辺上面（ｔｓｕ）の対応する面をつなぐ６つの側面（ｓｓｕ１～ｓｓｕ６）
を含む、結晶（Ｃ）である。
結晶（Ｃ）は、結晶組成物（ＣＣ）中に含まれる結晶（Ｃ）と異なり得る。好ましい実施形態において、結晶（Ｃ）は、結晶組成物（ＣＣ）中に含まれる結晶（Ｃ）とは異ならない。したがって、好ましい実施形態において、結晶組成物（ＣＣ）を鑑みて、上記の特徴及び優先傾向は、それに合わせて結晶（Ｃ）に該当する。したがって別の好ましい実施形態では、結晶（Ｃ）を鑑みて、下記の特徴及び優先傾向は、それに合わせて結晶組成物（ＣＣ）に該当する。
したがって、本発明の別の目的は、結晶（Ｃ）を含む結晶組成物（ＣＣ）であって、結晶（Ｃ）が、結晶組成物（ＣＣ）中に含まれる結晶（Ｃ）の総質量に対して、
（ａ）少なくとも９５質量％の４，４’ジクロロジフェニルスルホキシド、
（ｂ）０～２質量％の不純物、及び
（ｃ）０～３質量％の有機溶媒（ｏｓ）
からなり
結晶組成物（ＣＣ）が、
１００～４００μｍの範囲のｄ１０，３－値、
３００～８００μｍの範囲のｄ５０，３－値、
７００～１５００μｍの範囲のｄ９０，３－値
を有し、
ｄ１０，３－値がｄ５０，３－値より小さく、ｄ５０，３－値がｄ９０，３－値より小さく、結晶（Ｃ）の外面が、
ｉ）６辺基面（ｂｓｕ）及び
ｉｉ）６辺上面（ｔｓｕ）及び
ｉｉｉ）６辺基面（ｂｓｕ）と６辺上面（ｔｓｕ）の対応する面をつなぐ６つの側面（ｓｓｕ１～ｓｓｕ６）
を含む、結晶組成物（ＣＣ）である。
好ましい実施形態において、結晶（Ｃ）は、それぞれの場合において、結晶（Ｃ）の総質量に対して、少なくとも９６質量％、より好ましくは少なくとも９７質量％、最も好ましくは少なくとも９８質量％の４，４’ジクロロジフェニルスルホキシドを含む。
好ましい実施形態において、結晶（Ｃ）は、それぞれの場合において、結晶（Ｃ）の総質量に対して、０～１．５質量％、より好ましくは０～１質量％の不純物を含む。
好ましい実施形態において、結晶（Ｃ）は、それぞれの場合において、結晶（Ｃ）の総質量に対して、０～２．５質量％、より好ましくは０～２質量％、最も好ましくは０～１質量％、特に好ましくは０～０．７質量％の有機溶媒（ｏｓ）を含む。
本発明の別の目的は、不純物（ｂ）が、それぞれの場合において、結晶（Ｃ）中に含まれる不純物（ｂ）の総質量に対して、少なくとも９０質量％、好ましくは少なくとも９５質量％、より好ましくは少なくとも９８質量％、特に好ましくは少なくとも９９質量％の、２，４’－ジクロロジフェニルスルホキシド、３，４’－ジクロロジフェニルスルホキシド、２，２’－ジクロロジフェニルスルホキシド、４，４’－ジクロロジフェニルスルフィド、及び１種又は複数のアルミニウム化合物からなる群から選択される１種又は複数の化合物を含む、結晶（Ｃ）である。
別の特に好ましい実施形態において、結晶（Ｃ）中に含まれる不純物は、２，４’－ジクロロジフェニルスルホキシド、３，４’－ジクロロジフェニルスルホキシド、２，２’－ジクロロジフェニルスルホキシド、４，４’－ジクロロジフェニルスルフィド、及び１種又は複数のアルミニウム化合物からなる群から選択される１種又は複数の化合物からなる。
結晶（Ｃ）中の不純物として任意に含まれるアルミニウム化合物は、ＡｌＣｌ３、Ａｌ（ＯＨ）Ｃｌ２、Ａｌ（ＯＨ）２Ｃｌ、Ａｌ（ＯＨ）３及びＡｌＯ（ＯＨ）からなる群から選択される１種又は複数の化合物であってもよい。
結晶（Ｃ）中のアルミニウム含量は、好ましくは、それぞれの場合において、結晶（Ｃ）の総質量に対して、２～１００質量ｐｐｍの範囲、より好ましくは５～８０質量ｐｐｍの範囲、最も好ましくは７～６０質量ｐｐｍの範囲である。アルミニウム含量は、実施例の項の下記の通りに決定する。
本発明の別の好ましい目的は、有機溶媒（ｏｓ）が、結晶（Ｃ）中に含まれる有機溶媒（ｏｓ）の総質量に対して、少なくとも９８質量％のモノクロロベンゼンを含む、結晶（Ｃ）である。
本発明の別の好ましい目的は、結晶（Ｃ）の単位格子が、単斜晶系であり、空間群Ｃ ２／ｍ、セル長ａ＝１６．０５ű０．０５Å、ｂ＝９．８２ű０．０５Å、ｃ＝７．２１ű０．０５Å、セル角度アルファ９０°±０．１°、ベータ９５．７°±０．１°、ガンマ９０°±０．１°、セル容量１１３１．５Å３±１Å３である、結晶組成物（ＣＣ）である。本発明において、Åはオングストロームを意味し、０．１ｎｍに等しい。
結晶（Ｃ）の外面の形状は、６辺基面及び６辺上面を有する角柱に類似しており、角柱のジャケット面は６つの側面を含む。図１Ａは、対称的な６辺基面（ｂｓｕ）及び対称的な６辺上面（ｔｓｕ）及び６つの側面（ｓｓｕ１～ｓｓｕ６）を有する角柱の展開図を示す。
好ましい実施形態において、６辺基面（ｂｓｕ）、６辺上面（ｔｓｕ）及び６つの側面（ｓｓｕ１～ｓｓｕ６）は、結晶（Ｃ）の外面の少なくとも９０％を占める。したがって、本発明の別の目的は、６辺基面（ｂｓｕ）、６辺上面（ｔｓｕ）及び６つの側面（ｓｓｕ１～ｓｓｕ６）が、結晶（Ｃ）の外面の少なくとも９０％を占める、結晶（Ｃ）である。
好ましい実施形態において、６辺基面（ｂｓｕ）、６辺上面（ｔｓｕ）及び６つの側面（ｓｓｕ１～ｓｓｕ６）は、結晶（Ｃ）の外面の少なくとも９２％を占める。
本発明による結晶（Ｃ）は、更なる面、例えば不規則又は連晶を含有し得る。一般的には、本発明による結晶（Ｃ）の更なる面は、結晶（Ｃ）の外面の０～最大１０％、好ましくは０～最大８％を占める。
本発明の別の好ましい目的は、６辺基面（ｂｓｕ）の直径（ｄｂ）及び６辺上面（ｔｓｕ）の直径（ｄｔ）が、それぞれ独立に、５０～１５００μｍの範囲、好ましくは１００～１２００μｍの範囲である、結晶（Ｃ）である。
本発明の別の好ましい目的は、第１の側面（ｓｓｕ１）の長さ（ｌ１）、第２の側面（ｓｓｕ２）の長さ（ｌ２）、第３の側面（ｓｓｕ３）の長さ（ｌ３）、第４の側面（ｓｓｕ４）の長さ（ｌ４）、第５の側面（ｓｓｕ５）の長さ（ｌ５）及び第６の側面（ｓｓｕ６）の長さ（ｌ６）が、それぞれ独立に、１００～３０００μｍの範囲、好ましくは２００～２５００μｍの範囲である、結晶（Ｃ）である。
６辺上面（ｔｓｕ）及び６辺基面（ｂｓｕ）は、対称であっても非対称であってもよい。６辺上面（ｔｓｕ）及び６辺基面（ｂｓｕ）は対称である場合、６辺上面の６辺（ｔｓｉ１～ｔｓｉ６）及び基面（ｂｓｕ）の６辺（ｂｓｉ１～ｂｓｉ６）は、同じ長さを有する。この場合、上面（ｔｓｕ）の第１の角（ｃｔ１）と第４の角（ｃｔ４）との間の距離（ｄｔ１４）及び第３の角（ｃｔ３）と第６の角（ｃｔ６）との間の距離（ｄｔ３６）及び第２の角（ｃｔ２）と第５の角（ｃｔ５）との間の距離（ｄｔ２５）は全て同じ長さを有する。基面（ｂｓｕ）が対称である場合、距離（ｄｂ１４）、（ｄｂ２５）及び（ｄｂ３６）も同じ長さを有する。したがって、対称的な上面（ｔｓｕ）では、直径（ｄｔ）は、距離（ｄｔ１４）、（ｄｔ２５）及び（ｄｔ３６）に等しい。対称的な基面（ｂｓｕ）では、直径（ｄｂ）は、距離（ｄｂ１４）、（ｄｂ２５）及び（ｄｂ３６）に等しい。
結晶（Ｃ）が非対称的な基面（ｂｓｕ）及び／又は非対称的な上面（ｔｓｕ）を有する場合、好ましい実施形態における６辺基面（ｂｓｕ）の直径（ｄｂ）は、距離（ｄｂ１４）、（ｄｂ２５）及び（ｄｂ３６）の平均である。距離（ｄｂ１４）は、結晶（Ｃ）の６辺基面（ｂｓｕ）の第１の角（ｃｂ１）と第４の角（ｃｂ４）との間の最短距離である。距離（ｄｂ２５）は、第２の角（ｃｂ２）と第５の角（ｃｂ５）との間の最短距離であり、距離（ｄｂ３６）は、第３の角（ｃｂ３）と第６の角（ｃｂ６）との間の最短距離であり、好ましい実施形態における６辺上面（ｔｓｕ）の直径（ｄｔ）は、距離（ｄｔ１４）、（ｄｔ２５）及び（ｄｔ６）の平均である。距離（ｄｔ１４）は、結晶（Ｃ）の６辺上面（ｔｓｕ）の第１の角（ｃｔ１）と第４の角（ｃｔ４）との間の最短距離である。図１Ｂ中の例により例示されているように、距離（ｄｔ２５）は、第２の角（ｃｔ２）と第５の角（ｃｔ５）との間の最短距離であり、距離（ｄｔ３６）は、第３の角（ｃｔ３）と第６の角（ｃｔ６）との間の最短距離である。
側面（ｓｓｕ１～ｓｓｕ６）は、互いに独立して、本質的に正方形、長方形、菱形、凧形、平行四辺形、等脚台形又は不等辺四辺形の形態を有し得る。側面（ｓｓｕ１～ｓｓｕ６）が非対称形態を有する場合、側面（ｓｓｕ１～ｓｓｕ６）の長さ（ｌ１～ｌ６）は、好ましくは以下の通りに決定される。図１Ｃで例示するように、第１の側面（ｓｓｕ１）の長さ（ｌ１）は、上面（ｔｓｕ）の第１の角（ｃｔ１）と基面（ｂｔｕ）の第１の角（ｂｔ１）との間の最短距離（ｌ１１）及び上面（ｔｓｕ）の第２の角（ｃｔ２）と基面（ｂｓｕ）の第２の角（ｂｔ２）の第２の角（ｂｔ２）との間の最短距離（ｌ２２）の平均である。これに応じて、この場合、第２の側面（ｓｓｕ２）の長さ（ｌ２）は、上面（ｔｓｕ）の第２の角（ｃｔ２）と基面（ｂｔｕ）の第２の角（ｂｔ２）の第２の角（ｂｔ２）との間の最短距離（ｌ２２）及び上面（ｔｓｕ）の第３の角（ｃｔ３）と基面（ｂｓｕ）の第３の角（ｂｔ３）との間の最短距離（ｌ３３）の平均である。
これに応じて、長さ（ｌ３～ｌ６）が決定される。
本発明による用語「本質的に正方形、長方形、菱形、凧形、平行四辺形、等脚台形又は不等辺四辺形の形態を有する」は、以下の通りに定義することができる：「本質的に正方形、長方形、菱形、凧形、平行四辺形、等脚台形又は不等辺四辺形の形態を有する」は、結晶（Ｃ）の側面（ｓｓ１～ｓｓ６）が、結晶（Ｃ）の側面（ｓｓ１～ｓｓ６）が適合する正方形、長方形、菱形、凧形、平行四辺形、等脚台形又は不等辺四辺形の仮説上の最良適合の内面の少なくとも８０％、好ましくは少なくとも８５％、より好ましくは少なくとも９０％、特に好ましくは５０％を占めることを定義する。
結晶（Ｃ）の寸法は、好ましくは、光学顕微鏡検査法を用いて測定される。
本発明による結晶組成物（ＣＣ）は、
Ｉ）有機溶媒（ｏｓ）中に溶解された４，４’－ジクロロジフェニルスルホキシドを含む第１の液体混合物を冷却して、結晶化４，４’－ジクロロジフェニルスルホキシド及び有機溶媒（ｏｓ）を含む懸濁液を得る工程と、
ＩＩ）工程Ｉ）で得られた懸濁液を濾過して、有機溶媒（ｏｓ）中に溶解された４，４’－ジクロロジフェニルスルホキシドを含む濾液を得る工程であり、濾液が、第１の液体混合物に比べて低濃度の４，４’－ジクロロジフェニルスルホキシド、及び結晶化４，４’－ジクロロジフェニルスルホキシドを含むフィルター残留物を有する、工程と、
ＩＩＩ）工程ＩＩ）で得られた濾液を濃縮して第２の液体混合物を得る工程であり、第２の液体混合物が、濾液に比べて高濃度の４，４’－ジクロロジフェニルスルホキシドを有する、工程と、
ＩＶ）工程ＩＩＩ）で得られた第２の液体混合物の少なくとも一部を工程Ｉ）に再循環させる工程と、
Ｖ）工程ＩＩ）で得られたフィルター残留物を乾燥させて、結晶組成物（ＣＣ）を得る工程と、
を含む方法によって製造することができる。
好ましい実施形態において、工程ＩＩ）で得られたフィルター残留物を、有機溶媒（ｏｓ）、好ましくはモノクロロベンゼンで洗浄した後、工程Ｖ）に従って乾燥させる。洗浄濾液はまた、好ましくは、濃縮工程ＩＩＩ）に再循環させる。
本発明による結晶（Ｃ）は、
ＶＩ）工程Ｖ）で得られた結晶組成物（ＣＣ）から結晶（Ｃ）を分離する工程
を含む方法によって製造することができる。
したがって、本発明の別の目的は、
Ｉ）有機溶媒（ｏｓ）中に溶解された４，４’－ジクロロジフェニルスルホキシドを含む第１の液体混合物を冷却して、結晶化４，４’－ジクロロジフェニルスルホキシド及び有機溶媒（ｏｓ）を含む懸濁液を得る工程と、
ＩＩ）工程Ｉ）で得られた懸濁液を濾過して、有機溶媒（ｏｓ）中に溶解された４，４’－ジクロロジフェニルスルホキシドを含む濾液を得る工程であり、濾液が、第１の液体混合物に比べて低濃度の４，４’－ジクロロジフェニルスルホキシド、及び結晶化４，４’－ジクロロジフェニルスルホキシドを含むフィルター残留物を有する、工程と、
ＩＩＩ）工程ＩＩ）で得られた濾液を濃縮して第２の液体混合物を得る工程であり、第２の液体混合物が、濾液に比べて高濃度の４，４’－ジクロロジフェニルスルホキシドを有する、工程と、
ＩＶ）工程ＩＩＩ）で得られた第２の液体混合物の少なくとも一部を工程Ｉ）に再循環させる工程と、
Ｖ）工程ＩＩ）で得られたフィルター残留物を乾燥させて、結晶組成物（ＣＣ）を得る工程と、
を含む方法によって得られる、結晶組成物（ＣＣ）である。
本発明の更に別の目的は、以下の工程を含む方法によって得られる結晶（Ｃ）である：
第１の液体混合物中に使用される有機溶媒（ｏｓ）は、４，４’－ジクロロジフェニルスルホキシド（ＤＣＤＳＰＯ）が、特に工業規模の製造に適した温度で十分に溶解し、便利に結晶化ＤＣＤＰＳＯを分離できる任意の溶媒であってもよい。そのような有機溶媒（ｏｓ）は、例えば、クロロベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、メタノール又は２種以上の前記溶媒の混合物である。有機溶媒（ｏｓ）は、好ましくはクロロベンゼン、特にモノクロロベンゼンである。
任意に、第１の液体混合物中のＤＣＤＰＳＯの溶解度を低減し、結晶化を改善するために、少なくとも１種のドラウニングアウト剤（ｄｒｏｗｎｉｎｇ－ｏｕｔ ａｇｅｎｔ）、例えば少なくとも１種のプロトン性溶媒、例えば水、アルコール、及び／若しくは酸、特にカルボン酸、又は少なくとも１種の高非極性溶媒、例えば直鎖状及び／若しくは環状アルカンを追加で添加することが可能である。後処理のしやすさに関して、水、メタノール、エタノール、酢酸及び／又はギ酸、特に水及び／又はメタノールが好ましいドラウニングアウト剤である。
ＶＩ）工程Ｖ）で得られた結晶組成物（ＣＣ）から結晶（Ｃ）を分離する工程。
結晶組成物（ＣＣ）は、モノマー、ポリマー及び／又は医薬品の製造のために使用することができる。結晶組成物（ＣＣ）をモノマーの製造のための出発生成物又は中間体として使用する場合、好ましくは、４，４’－ジクロロジフェニルスルホンの製造に使用される。したがって、４，４’－ジクロロジフェニルスルホンを得るために、４，４’－ジクロロジフェニルスルホキシドを、一般的に酸化剤と反応させる。酸化剤としては、いずれの酸化剤を使用してもよいが、有機ペルオキシ酸が好ましい。
結晶組成物（ＣＣ）をポリマーの製造のための出発生成物又は中間体として使用する場合、好ましくは、ポリアリーレンエーテルスルホンポリマーの製造に使用されるが、ポリスルホン（ＰＳＵ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳＵ）及び／又はポリビフェニルスルホン（ＰＰＳＵ）が特に好ましい。
結晶組成物（ＣＣ）を上記の好ましいポリアリーレンエーテルスルホンポリマーの製造に使用する場合、典型的には、上記の通りに、酸化剤と反応させて４，４’－ジクロロジフェニルスルホンを得る。上記のポリアリーレンエーテルスルホンポリマーを得るために、４，４’－ジクロロジフェニルスルホンを、一般的に後続して、芳香族ジヒドロキシモノマーと反応させる。
ポリスルホン（ＰＳＵ）の製造のために、４，４’－ジクロロジフェニルスルホンを一般的に、ビスフェノールＡ（４，４’－（プロパン－２，２－ジイル）ジフェノール）と反応させる。ポリエーテルスルホン（ＰＥＳＵ）を得るために、４，４’－ジクロロジフェニルスルホンを一般的に、４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホンと反応させる。ポリビフェニルスルホン（ＰＰＳＵ）を得るために、４，４’－ジクロロジフェニルスルホンを一般的に、４，４’－ジヒドロキシビフェニルと反応させる。
したがって、本発明の別の目的は、モノマー、ポリマー及び医薬品からなる群から選択される少なくとも１種の生成物を製造するための中間体として結晶組成物（ＣＣ）を使用する方法である。
本発明を、限定されることなく、以下の実施例によってより詳細に記載する。
本発明による結晶組成物（ＣＣ）／結晶（Ｃ）の製造
４，４’－ジクロロジフェニルスルホキシド（ＤＣＤＰＳＯ）を製造するために、５．５ｍｏｌの塩化アルミニウム及び４０ｍｏｌのモノクロロベンゼン（ＭＣＢ）を、第１の反応器としての攪拌槽型反応器に供給した。後続して、１６０分以内に、５ｍｏｌの塩化チオニルを第１の反応器に添加した。第１の反応器での反応を１０℃の温度で実施した。反応中に生成された塩化水素を第１の反応器から回収した。塩化チオニルの添加を終了した後、第１の反応器中の反応混合物を６０℃に加熱した。
第１の反応器中での反応を完了させた後、結果として得られた反応混合物を、１１質量％の濃度を有する塩酸水溶液を３４００ｇ含有する第２の反応器としての攪拌槽型反応器に供給した。第２の反応器を攪拌しながら９０℃の温度に加熱した。３０分後、攪拌を停止し、第２の反応器に含まれる混合物は水性相と有機相に分離した。水性相を回収した。
有機相を、９０℃で攪拌しながら、３０００ｇの水で洗浄した。洗浄後、攪拌を停止し、混合物は水性相と有機相に分離した。水性相を除去した。有機相を蒸留にかけた。
飽和に達するまで、モノクロロベンゼンを前記有機相から蒸留した。蒸留を、８８～９０℃の温度、２００ｍｂａｒ（ａｂｓ）の圧力下で実施した。飽和状態を、濁度プローブによって監視した。
後続して、上記の蒸留（本発明の冷却工程Ｉ）に等しい）において得られたモノクロロベンゼン及び４，４’－ジクロロジフェニルスルホキシドを含有する飽和有機相を用いて、温度が２０℃に達するまで、蒸発冷却結晶化を実施した。したがって、減圧によって有機相を還流し、同時に濃縮液体により冷却した。蒸発冷却プロセスの終了時の圧力は、通常、約２０ｍｂａｒ（ａｂｓ）である。蒸発冷却結晶化の後、結晶化４，４’－ジクロロジフェニルスルホキシド及びモノクロロベンゼンを含む懸濁液が得られた。
本発明の工程ＩＩ）に従い、工程Ｉ）で得られた懸濁液を濾過して、モノクロロベンゼン中に溶解された４，４’－ジクロロジフェニルスルホキシドを含む濾液及び結晶化４，４’－ジクロロジフェニルスルホキシドを含むフィルター残留物を得た。結晶組成物（ＣＣ）（本発明の工程Ｖ）に等しい）を得るために、フィルター残留物をモノクロロベンゼンで洗浄し、後続して１００℃及び１００ｍｂａｒ（ａｂｓ）で乾燥させた。
工程ＩＩＩ）に従い、洗浄濾液及び工程ＩＩ）で得られた濾液を蒸留にかけた。蒸留において、合わせた濾液及び洗浄濾液の量が２５質量％まで減少するまで、モノクロロベンゼンを除去した。蒸留を、９０℃のサンプ温度及び２００ｍｂａｒ（ａｂｓ）で作業した。蒸留したモノクロロベンゼンを出発原料として次のバッチで再利用した。得られた底部生成物（本発明の工程ＩＩＩ）による第２の液体混合物に等しい）の８０質量％を、次のバッチの結晶化工程（本発明による冷却工程Ｉ）に等しい）に再循環した。
結晶組成物（ＣＣ）は、９１．３％の収率に相当する１バッチ当たり１２３２ｇの定常状態収率で得られた。
商用製造業者から得られる４，４’－ジクロロジフェニルスルホキシド：
ａｂｃｒ－ＤＣＤＰＳＯ：ａｂｃｒ ＧｍｂＨから得られる４，４’－ジクロロジフェニルスルホキシド
Ａｌｆａ－ＤＣＤＰＳＯ：Ａｌｆａ－Ａｅｓａｒから得られる４，４’－ジクロロジフェニルスルホキシド
ＴＣＩ－ＤＣＤＰＳＯ：ＴＣＩ ＧｍｂＨから得られる４，４’－ジクロロジフェニルスルホキシド
Ｒｅｃｒｙｓｔ－ＤＣＤＰＳＯ：ジエチルエーテルから再結晶化される４，４’－ジクロロジフェニルスルホキシド
Ｒｅｃｒｙｓｔ－ＤＣＤＰＳＯ；ＣＨＣｌ３：クロロホルムから再結晶化される４，４’－ジクロロジフェニルスルホキシド
Ｒｅｃｒｙｓｔ－ＤＣＤＰＳＯ；ＥＡ：酢酸エチルから再結晶化される４，４’－ジクロロジフェニルスルホキシド
分析方法
ｄ１０，３－値、ｄ５０，３－値及びｄ９０，３－値は、測定法Ｘ面積によるＣａｍｓｉｚｅｒ（登録商標）ＸＴを使用して上記の通りに決定される。
ＧＣ分析を実施して、任意の有機不純物、溶媒及び４，４’－ジクロロジフェニルスルホキシドの純度を決定した。試料をジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）中で希釈し、内標準トリデカンを添加して、較正曲線に基づいて成分を定量化した。以下の温度ランプを用い、すなわち：５０℃で２分間保持し、２５０℃に達するまで毎分１５℃加熱し、２５０℃で１５分間保持し、Ｒｅｓｔｅｋ（登録商標）製のＲＴ×５のアミンカラム（０．２５μｍ）を使用してＧＣ分析を実施した。
ＡＰＨＡ数を、（上記のように）Ｈａｃｈ Ｌａｎｇｅ ＬＩＣＯ ５００機器上で測定し、２．５ｇの４，４’－ジクロロジフェニルスルホキシドを２０ｍＬのＮ－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰ）中に溶解し、純ＮＭＰに対して測定した。
４，４’－ジクロロジフェニルスルホキシドのジメチルホルムアミド飽和溶液を生成して均一な溶液を生じさせることによってアルミニウム含量の決定を行った。後続して、前記飽和溶液の試料を取り、その質量を決定した（１００～２００ｍｇ＋／－０．１ｍｇ）。その後、以下の分解プロセスを行った。濃硫酸（９６％ｗ／ｗ）８ｍＬを試料に添加して、３２０℃に加熱した。後続して、７ｍＬの混酸（Ｈ２ＳＯ４ ９６％ｗ／ｗ；ＨＣｌＯ４ ７０％ｗ／ｗ；ＨＮＯ３ ６５％ｗ／ｗ（体積比２：１：１））を添加し、次いで試料を１６０℃に加熱した。その後、過剰の酸を蒸発させた。後続して、１２ｍＬの塩酸（ＨＣｌ ３６％ｗ／ｗ）を添加し、混合物を加熱して還流し、溶液を得た。逆重み付け（ｂａｃｋ ｗｅｉｇｈｔｉｎｇ）及び密度による補正によって前記溶液の正確な容量を決定した。その後、誘導結合プラズマ発光分光法により溶液のアルミニウム含量を測定した。（機器ＩＰＣ－ＯＥＳ Ａｇｉｌｅｎｔ ５１００；波長 Ａｌ３９４．４０１ｎｍ；内標準ＳＣ３６１．３８３ｎｍ）
かさ密度及びタップ密度は、上記の通りに決定した。
流動性（ｆｆｃ）は、Ｄｒ．－Ｉｎｇ．Ｄｉｅｔｍａｒ Ｓｃｈｕｌｚｅ「Ｔｈｅ ａｕｔｏｍａｔｉｃ Ｒｉｎｇ Ｓｈｅａｒ Ｔｅｓｔｅｒ ＲＳＴ－０１．ｐｃ」及びＡＳＴＭ－Ｄ ６７７３に記載のＪｅｎｉｋｅによるＲｉｎｇ Ｓｈｅａｒ Ｔｅｓｔｅｒ ＲＳＴ－ＸＳ上で、３ｋＰａの初期剪断応力にて決定した。
Ｊｅｎｉｋｅによれば、流動性は以下の表に従って分類される：
Figure 2022520769000007
融点は、２．５Ｋ／ｍｉｎの加熱速度（３０～４１０℃）を用いたＭｅｔｔｌｅｒ Ｔｏｌｅｄｏ ＤＳＣ３上でのＤＳＣ（示差走査熱量測定法）により決定した。
結果を以下の表に示す。
Figure 2022520769000008
Ｃ 結晶
ｂｓｕ 結晶（Ｃ）の６辺基面
ｂｓｉ１ ６辺基面ｂｓｕの第１の辺
ｂｓｉ２ ６辺基面ｂｓｕの第２の辺
ｂｓｉ３ ６辺基面ｂｓｕの第３の辺
ｂｓｉ４ ６辺基面ｂｓｕの第４の辺
ｂｓｉ５ ６辺基面ｂｓｕの第５の辺
ｂｓｉ６ ６辺基面ｂｓｕの第６の辺
ｃｂ１ ６辺基面ｂｓｕの第１の角
ｃｂ２ ６辺基面ｂｓｕの第２の角
ｃｂ３ ６辺基面ｂｓｕの第３の角
ｃｂ４ ６辺基面ｂｓｕの第４の角
ｃｂ５ ６辺基面ｂｓｕの第５の角
ｃｂ６ ６辺基面ｂｓｕの第６の角
ｄｂ ６辺基面ｂｓｕの直径
ｄｂ１４ 第１の角ｃｂ１と第４の角ｃｂ４との間の最短距離
ｄｂ２５ 第２の角ｃｂ２と第５の角ｃｂ５との間の最短距離
ｄｂ３６ 第３の角ｃｂ３と第６の角ｃｂ６との間の最短距離
ｔｓｕ 結晶Ｃの６辺上面
ｔｓｉ１ ６辺上面ｔｓｕの第１の辺
ｔｓｉ２ ６辺上面ｔｓｕの第２の辺
ｔｓｉ３ ６辺上面ｔｓｕの第３の辺
ｔｓｉ４ ６辺上面ｔｓｕの第４の辺
ｔｓｉ５ ６辺上面ｔｓｕの第５の辺
ｔｓｉ６ ６辺上面ｔｓｕの第６の辺
ｃｔ１ ６辺上面ｔｓｕの第１の角
ｃｔ２ ６辺上面ｔｓｕの第２の角
ｃｔ３ ６辺上面ｔｓｕの第３の角
ｃｔ４ ６辺上面ｔｓｕの第４の角
ｃｔ５ ６辺上面ｔｓｕの第５の角
ｃｔ６ ６辺上面ｔｓｕの第６の角
ｄｔ ６辺上面ｔｓｕの直径
ｄｔ１４ 第１の角ｃｔ１と第４の角ｃｔ４との間の最短距離
ｄｔ２５ 第２の角ｃｔ２と第５の角ｃｔ５との間の最短距離
ｄｔ３６ 第３の角ｃｔ３と第６の角ｃｔ６との間の最短距離
ｓｓｕ１ 結晶（Ｃ）の第１の側面
ｓｓｕ２ 結晶（Ｃ）の第２の側面
ｓｓｕ３ 結晶（Ｃ）の第３の側面
ｓｓｕ４ 結晶（Ｃ）の第４の側面
ｓｓｕ５ 結晶（Ｃ）の第５の側面
ｓｓｕ６ 結晶（Ｃ）の第６の側面
ｌ１ 第１の側面（ｓｓｕ１）の長さ
ｌ２ 第２の側面（ｓｓｕ２）の長さ
ｌ３ 第３の側面（ｓｓｕ３）の長さ
ｌ４ 第４の側面（ｓｓｕ４）の長さ
ｌ５ 第５の側面（ｓｓｕ５）の長さ
ｌ６ 第６の側面（ｓｓｕ６）の長さ
ｌ１１ 第１の角ｃｔ１と第１の角ｂｔ１との間の最短距離
ｌ２２ 第２の角ｃｔ２と第２の角ｂｔ２との間の最短距離
ｌ３３ 第３の角ｃｔ３と第３の角ｂｔ３との間の最短距離
ｌ４４ 第４の角ｃｔ４と第４の角ｂｔ４との間の最短距離
ｌ５５ 第５の角ｃｔ５と第５の角ｂｔ５との間の最短距離
ｌ６６ 第６の角ｃｔ６と第６の角ｂｔ６との間の最短距離

Claims (16)

  1. 結晶（Ｃ）を含む結晶組成物（ＣＣ）であって、結晶（Ｃ）が、結晶組成物（ＣＣ）中に含まれる結晶（Ｃ）の総質量に対して、
    （ａ）少なくとも９５質量％の４，４’－ジクロロジフェニルスルホキシド、
    （ｂ）０～２質量％の不純物、及び
    （ｃ）０～３質量％の有機溶媒（ｏｓ）
    からなり、
    結晶組成物（ＣＣ）が、
    １００～４００μｍの範囲のｄ１０，３－値、
    ３００～８００μｍの範囲のｄ５０，３－値、
    ７００～１５００μｍの範囲のｄ９０，３－値、
    を有し、
    ｄ１０，３－値がｄ５０，３－値より小さく、ｄ５０，３－値がｄ９０，３－値より小さい、結晶組成物（ＣＣ）。
  2. 結晶組成物（ＣＣ）の総質量に対して、少なくとも９５質量％の結晶（Ｃ）を含む、請求項１に記載の結晶組成物（ＣＣ）。
  3. ６００～９５０ｋｇ／ｍ３の範囲のかさ密度を示す、請求項１又は２に記載の結晶組成物（ＣＣ）。
  4. 結晶（Ｃ）の平均アスペクト比が、０．２～１の範囲である、請求項１から３のいずれか一項に記載の結晶組成物（ＣＣ）。
  5. 結晶（Ｃ）の平均球形度が、０．７５～０．８５の範囲である、請求項１から４のいずれか一項に記載の結晶組成物（ＣＣ）。
  6. ハウスナー比が１．０５～１．２７の範囲である、請求項１から５のいずれか一項に記載の結晶組成物（ＣＣ）。
  7. 結晶（Ｃ）の単位格子が、単斜晶系であり、空間群Ｃ ２／ｍ、セル長ａ＝１６．０５ű０．０５Å、ｂ＝９．８２ű０．０５Å、ｃ＝７．２１ű０．０５Å、セル角度アルファ９０°±０．１°、ベータ９５．７°±０．１°、ガンマ９０°±０．１°、セル容量１１３１．５Å３±１Å３である、請求項１から６のいずれか一項に記載の結晶組成物（ＣＣ）。
  8. それぞれの場合において、結晶（Ｃ）の総質量に対して、
    （ａ）少なくとも９５質量％の４，４’ジクロロジフェニルスルホキシド、
    （ｂ）０～２質量％の不純物、及び
    （ｃ）０～３質量％の有機溶媒（ｏｓ）
    からなる結晶（Ｃ）であって、
    結晶（Ｃ）の外面が、
    ｉ）６辺基面（ｂｓｕ）及び
    ｉｉ）６辺上面（ｔｓｕ）及び
    ｉｉｉ）６辺基面（ｂｓｕ）と６辺上面（ｔｓｕ）の対応する面をつなぐ６つの側面（ｓｓｕ１～ｓｓｕ６）
    を含む、結晶（Ｃ）。
  9. ６辺基面（ｂｓｕ）、６辺上面（ｔｓｕ）及び６つの側面（ｓｓｕ１～ｓｓｕ６）が、結晶（Ｃ）の外面の少なくとも９０％を占める、請求項８に記載の結晶（Ｃ）。
  10. ６辺基面（ｂｓｕ）の直径（ｄｂ）及び６辺上面（ｔｓｕ）の直径（ｄｔ）が、それぞれ独立に、５０～１５００μｍの範囲である、請求項８又は９に記載の結晶（Ｃ）。
  11. 第１の側面（ｓｓｕ１）の長さ（ｌ１）、第２の側面（ｓｓｕ２）の長さ（ｌ２）、第３の側面（ｓｓｕ３）の長さ（ｌ３）、第４の側面（ｓｓｕ４）の長さ（ｌ４）、第５の側面（ｓｓｕ５）の長さ（ｌ５）及び第６の側面（ｓｓｕ６）の長さ（ｌ６）が、それぞれ独立に、１００～３０００μｍの範囲である、請求項８から１０のいずれか一項に記載の結晶（Ｃ）。
  12. 直径（ｄｂ）及び直径（ｄｔ）の平均と長さ（ｌ１）、長さ（ｌ２）、長さ（ｌ３）、長さ（ｌ４）、長さ（ｌ５）及び長さ（ｌ６）の平均との比が、０．２～１の範囲である、請求項８から１１のいずれか一項に記載の結晶（Ｃ）。
  13. 不純物（ｂ）が、結晶（Ｃ）中に含まれる不純物（ｂ）の総質量に対して、少なくとも９０質量％の、２，４’－ジクロロジフェニルスルホキシド、３，４’－ジクロロジフェニルスルホキシド、２，２’－ジクロロジフェニルスルホキシド、４，４’－ジクロロジフェニルスルフィド、及び１種又は複数のアルミニウム化合物からなる群から選択される１種又は複数の化合物を含む、請求項８から１２のいずれか一項に記載の結晶（Ｃ）。
  14. 請求項１から７のいずれか一項に記載の結晶組成物（ＣＣ）であって、
    Ｉ）有機溶媒（ｏｓ）中に溶解された４，４’－ジクロロジフェニルスルホキシドを含む第１の液体混合物を冷却して、結晶化４，４’－ジクロロジフェニルスルホキシド及び有機溶媒（ｏｓ）を含む懸濁液を得る工程と、
    ＩＩ）工程Ｉ）で得られた懸濁液を濾過して、有機溶媒（ｏｓ）中に溶解された４，４’－ジクロロジフェニルスルホキシドを含む濾液を得る工程であり、濾液が、第１の液体混合物に比べて低濃度の４，４’－ジクロロジフェニルスルホキシド、及び結晶化４，４’－ジクロロジフェニルスルホキシドを含むフィルター残留物を有する、工程と、
    ＩＩＩ）工程ＩＩ）で得られた濾液を濃縮して第２の液体混合物を得る工程であり、第２の液体混合物が、濾液に比べて高濃度の４，４’－ジクロロジフェニルスルホキシドを有する、工程と、
    ＩＶ）工程ＩＩＩ）で得られた第２の液体混合物の少なくとも一部を工程Ｉ）に再循環させる工程と、
    Ｖ）工程ＩＩ）で得られたフィルター残留物を乾燥させて、結晶組成物（ＣＣ）を得る工程と、
    を含む方法によって得られる、結晶組成物（ＣＣ）。
  15. 請求項８から１３のいずれか一項に記載の結晶（Ｃ）であって、
    ＶＩ）請求項１４に記載の工程Ｖ）で得られた結晶組成物（ＣＣ）から結晶（Ｃ）を分離する工程
    を含む方法によって得られる、結晶（Ｃ）。
  16. モノマー、ポリマー及び医薬品からなる群から選択される少なくとも１種の生成物を製造するための中間体として結晶組成物（ＣＣ）を使用する方法。
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