JP2022170878A

JP2022170878A - めっき用プライマー組成物

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Publication number: JP2022170878A
Application number: JP2021077149A
Authority: JP
Inventors: 哲也坂上; Tetsuya Sakagami
Original assignee: Kobayashi KK
Current assignee: Kobayashi KK
Priority date: 2021-04-30
Filing date: 2021-04-30
Publication date: 2022-11-11

Abstract

【課題】シクロオレフィンポリマーとの接着性、密着性に優れためっき用プライマー組成物を提供することを目的とする。【解決手段】本技術は、酸変性ポリオレフィン樹脂を含有するめっき用プライマー組成物を提供する。めっき用プライマー組成物は、さらに、硬化剤を含有する。硬化剤は、イソシアネート系化合物、カルボジイミド系化合物、オキサゾリン系化合物、及びエポキシ系化合物からなる群のうちから少なくとも一種選択されるものである。めっき用プライマー組成物は、さらに、粘着付与剤を含有する。粘着付与剤は、テルペンフェノール系化合物、ジシクロペンタジエン系化合物、ロジン系化合物、クマロン樹脂、スチレン樹脂、Ｃ５系石油樹脂、Ｃ９系石油樹脂及びＣ５／Ｃ９系共重合石油樹脂からなる群のうちから選択される少なくとも１種を含有するものである。本技術は、スチレン系樹脂を含有するめっき用プライマー組成物を提供する。【選択図】なし

Description

本発明は、めっき用プライマー組成物に関し、より詳しくは、高周波特性に優れた絶縁体であるシクロオレフィンポリマーフィルムが被覆された基板上にめっき処理によって金属層を形成するためのめっき用プライマー組成物に関する。

絶縁性材料から形成された絶縁性基板上に金属層を形成する技術は、電気回路形成などに使用されている。これら絶縁性基板と金属層は、一般的に強い結合を形成することが困難であり、良好な密着性を得るために絶縁性基板の表面を粗化する方法や、無電解めっき用のプライマーを絶縁性基板上に塗布する方法が提案されている。

近年、第五世代移動通信システム（５Ｇ）の開発が進められており、特に第五世代移動通信システム（５Ｇ）においては、通信デバイスの通信速度を向上させるため高周波数帯の電波が用いられている。用いられる電波の周波数が高くなるにつれて、発熱量が増加し、伝送損失が大きくなる。したがって、第五世代移動通信システム（５Ｇ）の通信デバイスに搭載される絶縁性基板には、伝送損失を低減させ、伝播速度を向上させるため、低誘電率である高周波特性に優れる材料が求められている。特に、第五世代移動通信システム（５Ｇ）アンテナ及びミリ波レーダーにも利用可能な、セラミック材料で形成された絶縁性基板よりコストが安く、軽量、低誘電率である高周波特性に優れる絶縁性材料で形成された絶縁性基板が切望されている。

このような絶縁性材料として、高周波特性に優れるシクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）が注目されている（特許文献１）。

特開２０１５－１７４８９８号公報

しかしながら、従来の無電解めっき用のプライマーはシクロオレフィンポリマーとの接着性、密着性が良好ではなかった。

本技術は、シクロオレフィンポリマーとの接着性、密着性に優れためっき用プライマー組成物を提供することを主目的とする。

本発明者らは、特定の構成を有するめっき用プライマー組成物が、シクロオレフィンポリマーとの接着性、密着性に優れることを見出した。

すなわち、本技術は、酸変性ポリオレフィン樹脂を含有するめっき用プライマー組成物を提供する。
前記めっき用プライマー組成物は、さらに、硬化剤を含有しうる。
前記硬化剤は、イソシアネート系化合物、カルボジイミド系化合物、オキサゾリン系化合物、及びエポキシ系化合物からなる群のうちから少なくとも一種選択されるものでありうる。
前記めっき用プライマー組成物は、さらに、粘着付与剤を含有しうる。
前記粘着付与剤は、テルペンフェノール系化合物、ジシクロペンタジエン系化合物、ロジン系化合物、クマロン樹脂及びスチレン樹脂のうちの少なくとも一つの化合物を含有するものでありうる。
前記粘着付与剤は、Ｃ５系石油樹脂、Ｃ９系石油樹脂及びＣ５／Ｃ９系共重合石油樹脂からなる群のうちから選択される少なくとも１種を含有するものでありうる。
前記めっき用プライマー組成物の硬化物の全光線透過率は９０％以上でありうる。
前記めっき用プライマー組成物の硬化物のヘイズは３％以下でありうる。
本技術は、スチレン系樹脂を含有するめっき用プライマー組成物を提供する。
前記めっき用プライマー組成物は、さらに、粘着付与剤を含有しうる。
前記粘着付与剤は、テルペンフェノール系化合物、ジシクロペンタジエン系化合物、ロジン系化合物、クマロン樹脂及びスチレン樹脂のうちの少なくとも一つの化合物を含有するものでありうる。
前記粘着付与剤は、Ｃ５系石油樹脂、Ｃ９系石油樹脂及びＣ５／Ｃ９系共重合石油樹脂からなる群のうちから選択される少なくとも１種を含有するものでありうる。
前記めっき用プライマー組成物の硬化物の全光線透過率は９０％以上でありうる。
前記めっき用プライマー組成物の硬化物のヘイズは３％以下でありうる。
本技術は、酸変性ポリオレフィン樹脂とスチレン系樹脂とのブレンドである、めっき用プライマー組成物を提供する。
前記酸変性ポリオレフィン樹脂と前記スチレン系樹脂の組成比（前記酸変性ポリオレフィン樹脂／前記スチレン系樹脂）は９０／１０～１０／９０でありうる。
前記めっき用プライマー組成物の硬化物の全光線透過率は９０％以上でありうる。
前記めっき用プライマー組成物の硬化物のヘイズは３％以下でありうる。

本技術により、シクロオレフィンポリマーとの接着性、密着性に優れためっき用プライマー組成物を提供することができる。
なお、本技術の効果は、ここに記載された効果に必ずしも限定されるものではなく、本明細書中に記載されたいずれかの効果であってもよい。

本技術に係るめっき用プライマー組成物を用いてシクロオレフィンポリマーフィルム上に無電解めっき処理により銅層（無電解めっき）を形成した様子を摸式的に示す図である。

以下、本技術を実施するための好適な形態について説明する。なお、以下に説明する実施形態は、本技術の代表的な実施形態を示したものであり、本技術の範囲がこれらの実施形態のみに限定されることはない。

本技術について、以下の順序で説明を行う。
１．本技術の説明
２．第１の実施形態（酸変性ポリオレフィン樹脂を含有するめっき用プライマー組成物の例）
（１）めっき用プライマー組成物の構成
（２）各成分の説明
（３）物性
（４）めっき用プライマー組成物の製造方法
（５）めっき用プライマー組成物の使用
３．第２の実施形態（スチレン系樹脂を含有するめっき用プライマー組成物の例）
（１）めっき用プライマー組成物の構成
（２）各成分の説明
（３）物性
（４）めっき用プライマー組成物の製造方法
（５）めっき用プライマー組成物の使用
４．第３の実施形態（酸変性ポリオレフィン樹脂とスチレン系樹脂とのブレンドである、めっき用プライマー組成物の例）
（１）めっき用プライマー組成物の構成
（２）各成分の説明
（３）物性
（４）めっき用プライマー組成物の製造方法
（５）めっき用プライマー組成物の使用
５．実施例

１．本技術の説明

高速通信が求められる第五世代移動通信システム（５Ｇ）の通信デバイスにおいて用いられる回路基板材料は低誘電率であることが重要である。このような低誘電率の回路基板材料としてシクロオレフィンポリマーが提案されている。しかしシクロオレフィンポリマーは、めっき処理によって形成された金属層とシクロオレフィンポリマーとの間に存在するプライマーとの接着性、密着性に劣っていた。

本発明者は、めっき用プライマー組成物に酸変性ポリオレフィン樹脂を含有させることにより、シクロオレフィンポリマーとの接着性、密着性が向上することを見出した。本技術は、酸変性ポリオレフィン樹脂を含有する。本技術は、さらに、硬化剤を含有してもよい。前記硬化剤は、イソシアネート系化合物、カルボジイミド系化合物、オキサゾリン系化合物、及びエポキシ系化合物からなる群のうちから少なくとも一種選択されるものであってもよい。本技術は、さらに、粘着付与剤を含有してもよい。前記粘着付与剤は、テルペンフェノール系化合物、ジシクロペンタジエン系化合物、ロジン系化合物、クマロン樹脂及びスチレン樹脂のうちの少なくとも一つの化合物を含有するものであってもよい。また、前記粘着付与剤は、Ｃ５系石油樹脂、Ｃ９系石油樹脂及びＣ５／Ｃ９系共重合石油樹脂からなる群のうちから選択される少なくとも１種を含有するものであってよい。

また、本発明者はめっき用プライマー組成物にスチレン系樹脂を含有させることにより、シクロオレフィンポリマーとの接着性、密着性が向上することを見出した。本技術は、スチレン系樹脂を含有する。本技術は、さらに、粘着付与剤を含有してもよい。前記粘着付与剤は、テルペンフェノール系化合物、ジシクロペンタジエン系化合物、ロジン系化合物、クマロン樹脂及びスチレン樹脂のうちの少なくとも一つの化合物を含有するものであってもよい。また、前記粘着付与剤は、Ｃ５系石油樹脂、Ｃ９系石油樹脂及びＣ５／Ｃ９系共重合石油樹脂からなる群のうちから選択される少なくとも１種を含有するものであってよい。

本技術において、めっき用プライマー組成物の硬化物の全光線透過率は、好ましくは９０％以上、より好ましくは９１％以上、さらに好ましくは９２％以上でありうる。
本技術において、めっき用プライマー組成物の硬化物のヘイズは、好ましくは３％以下、より好ましくは２％以下、さらに好ましくは１％以下でありうる。
本技術において、めっき用プライマー組成物の硬化物のｂ＊値は、好ましくは１．５以下、より好ましくは１．０以下、さらに好ましくは０．５以下でありうる。

２．第１の実施形態（酸変性ポリオレフィン樹脂を含有するめっき用プライマー組成物の例）

（１）めっき用プライマー組成物の構成

本実施形態のめっき用プライマー組成物は、酸変性ポリオレフィン樹脂を含有する。また、本実施形態のめっき用プライマー組成物は、さらに硬化剤を含有してもよい。また、本実施形態のめっき用プライマー組成物は、さらに粘着付与剤を含有してもよい。さらに、本実施形態のめっき用プライマー組成物は、さらに硬化剤と、粘着付与剤とを含有してもよい。

（２）各成分の説明

［酸変性ポリオレフィン樹脂］

酸変性ポリオレフィン樹脂としては、例えば、無水マレイン酸変性ポリプロピレン等を挙げることができる。なお、酸変性ポリオレフィン樹脂は、溶剤に可溶であるものが好ましい。また、酸変性ポリオレフィン樹脂の融点は、耐熱性等を考慮すると、６５～１３５℃が好ましい。このような酸変性ポリオレフィン樹脂の市販品としては、商品名「アウローレン（登録商標）３５０Ｓ」（日本製紙社製）等を挙げることができる。

酸変性ポリオレフィン樹脂の含有量は、めっき用プライマー組成物の質量に対して、好ましくは、５質量％以上、より好ましくは１５質量％以上、さらに好ましくは２５質量％以上であってよい。また、酸変性ポリオレフィン樹脂の含有量は、めっき用プライマー組成物の質量に対して、好ましくは、９０質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、さらに好ましくは７０質量％以下、さらにより好ましくは６０質量％以下、特に好ましくは５５質量％以下であってよい。

［硬化剤］

本実施形態で用いられる硬化剤は、酸変性ポリオレフィン樹脂における官能基と架橋反応させる機能を有する。酸変性ポリオレフィン樹脂における官能基として、例えば、カルボキシル基が挙げられる。硬化剤を含有させることによって、カルボキシル基と架橋反応が進行し、めっき用プライマー組成物から形成される接着層等の耐溶剤性、耐薬品性、及び耐熱性等をさらに向上させることが可能であるとともに、シクロポリオレフィンに対する初期密着性及び高温下での接着力を向上させることが可能となる。

硬化剤は、酸変性ポリオレフィン樹脂の官能基と架橋反応するものであれば、特に限定されないが、例えば、官能基がカルボキシル基の場合、イソシアネート系化合物、カルボジイミド系化合物、オキサゾリン系化合物、及びエポキシ系化合物等を挙げることができ、これらの１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

イソシアネート系化合物としては、２官能以上の多官能イソシアネート化合物を用いることができる。イソシアネート系化合物の具体例としては、例えば、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルジイソシアネート、トリス（ｐ－イソシアナトフェニル）チオホスフェート、ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート；イソホロンジイソシアネート等の脂環族イソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族イソシアネート；等を挙げることができる。市販品としては、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体（東ソー社製、商品名「コロネートＨＸ」）等のイソシアネート付加物等を例示することができる。イソシアネート系化合物の含有量は、酸変性ポリオレフィン樹脂の質量に対して、好ましくは、１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、さらに好ましくは５質量％以上であってよい。また、イソシアネート系化合物の含有量は、酸変性ポリオレフィン樹脂の質量に対して、好ましくは、５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、さらに好ましくは３０質量％以下であってよい。

カルボジイミド系化合物としては、カルボジイミド基を、１分子中に１つ以上有する化合物を用いることができる。カルボジイミド系化合物の具体例としては、例えば、Ｎ，Ｎ’－ジシクロヘキシルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’－ジイソプロピルカルボジイミド、及び１－エチル－３－（３－ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩等を挙げることができる。カルボジイミド系化合物の市販品としては、商品名「カルボジライトＶ－０２Ｂ」（日清紡ケミカル社製）等を挙げることができる。カルボジイミド系化合物の含有量は、酸変性ポリオレフィン樹脂の質量に対して、好ましくは、１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、さらに好ましくは５質量％以上であってよい。また、カルボジイミド系化合物の含有量は、酸変性ポリオレフィン樹脂の質量に対して、好ましくは、５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、さらに好ましくは３０質量％以下であってよい。

オキサゾリン系化合物としては、オキサゾリン基を、１分子中に１つ以上有する化合物を用いることができる。オキサゾリン系化合物の具体例としては、例えば、２，２’－ビス（２－オキサゾリン）、２，２’－イソプロピリデンビス（４－フェニル－２－オキサゾリン）、１，３－ビス（４，５－ジヒドロ－２－オキサゾリル）ベンゼン、１，４－ビス（４，５－ジヒドロ－２－オキサゾリル）ベンゼン等が挙げられる。オキサゾリン系化合物として、好ましくはポリスチレン主鎖にオキサゾリン基がペンダント化された非晶性のものであってもよい。オキサゾリン系化合物の市販品としては、商品名「エポクロス（登録商標）ＲＰＳ－１００５」（日本触媒社製）等を挙げることができる。オキサゾリン系化合物の含有量は、酸変性ポリオレフィン樹脂の質量に対して、好ましくは、１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、さらに好ましくは３質量％以上であってよい。また、オキサゾリン系化合物の含有量は、酸変性ポリオレフィン樹脂の質量に対して、好ましくは、５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、さらに好ましくは３０質量％以下であってよい。

エポキシ系化合物としては、エポキシ基を、１分子中に１つ以上有する化合物を用いることができる。エポキシ系化合物の具体例としては、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＦ型、ジシクロペンタジエン型等を挙げることができる。エポキシ系化合物の市販品としては、アミン型エポキシ樹脂である商品名「ＴＥＴＲＡＤ－Ｃ」（三菱ガス化学社製）等を挙げることができる。エポキシ系化合物の含有量は、酸変性ポリオレフィン樹脂の質量に対して、好ましくは、１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、さらに好ましくは５質量％以上であってよい。また、エポキシ系化合物の含有量は、酸変性ポリオレフィン樹脂の質量に対して、好ましくは、５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、さらに好ましくは３０質量％以下であってよい。

前記硬化剤の含有量は、めっき用プライマー組成物の質量に対して、好ましくは、１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、さらに好ましくは３質量％以上であってよい。また、硬化剤の含有量は、めっき用プライマー組成物の質量に対して、好ましくは、５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、さらに好ましくは３０質量％以下であってよい。

［粘着付与剤］

本実施形態で用いられる粘着付与剤は、めっき用プライマー組成物に粘着性を付与する機能を有する。粘着付与剤を含有させることによって、シクロポリオレフィンに対する初期密着性及び接着力を向上させることが可能となる。粘着付与剤は、樹脂の形態（粘着付与樹脂）であってよく、めっき用プライマー組成物の要求性能によって、多種多様に選択することができる。粘着付与剤としては、特に限定されないが、テルペンフェノール系化合物、ジシクロペンタジエン系化合物、ロジン系化合物、クマロン樹脂、スチレン樹脂、Ｃ５系石油樹脂、Ｃ９系石油樹脂及びＣ５／Ｃ９系共重合石油樹脂等が挙げられる。

テルペンフェノール系化合物としては、テルペン構造とフェノール構造とを有する化合物を用いることができる。テルペンフェノール系化合物の市販品としては、商品名「ＹＳポリスターＵ１１５」（ヤスハラケミカル社製）等を挙げることができる。テルペンフェノール系化合物の含有量は、酸変性ポリオレフィン樹脂の質量に対して、好ましくは、１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、さらに好ましくは５質量％以上であってよい。また、テルペンフェノール系化合物の含有量は、酸変性ポリオレフィン樹脂の質量に対して、好ましくは、５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、さらに好ましくは３０質量％以下であってよい。

ジシクロペンタジエン系化合物としては、シクロペンタジエン骨格を含有する化合物を用いることができる。ジシクロペンタジエン系化合物の市販品としては、商品名「クイントン（登録商標）１５００」（日本ゼオン社製）等を挙げることができる。ジシクロペンタジエン系化合物の含有量は、酸変性ポリオレフィン樹脂の質量に対して、好ましくは、１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、さらに好ましくは５質量％以上であってよい。また、ジシクロペンタジエン系化合物の含有量は、酸変性ポリオレフィン樹脂の質量に対して、好ましくは、５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、さらに好ましくは３０質量％以下であってよい。

ロジン系化合物としては、ロジンエステル等を用いることができる。ロジン系化合物の市販品としては、商品名「ペンセルＧＡ－１００」（荒川化学社製）等を挙げることができる。ロジン系化合物の含有量は、酸変性ポリオレフィン樹脂の質量に対して、好ましくは、１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、さらに好ましくは５質量％以上であってよい。また、ロジン系化合物の含有量は、酸変性ポリオレフィン樹脂の質量に対して、好ましくは、５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、さらに好ましくは３０質量％以下であってよい。

クマロン樹脂としては、クマロン、インデン、スチレン等を主成分とする共重合樹脂を用いることができる。クマロン樹脂の市販品としては、商品名「ニットレジンクマロンＧ－９０」（日塗化学社製）等を挙げることができる。クマロン樹脂の含有量は、酸変性ポリオレフィン樹脂の質量に対して、好ましくは、１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、さらに好ましくは５質量％以上であってよい。また、クマロン樹脂の含有量は、酸変性ポリオレフィン樹脂の質量に対して、好ましくは、５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、さらに好ましくは３０質量％以下であってよい。

粘着付与剤として用いられるスチレン樹脂としては、低分子量スチレン樹脂（Ｍｎが１０００～１５００の範囲、Ｍｗが２０００～３０００の範囲である。）等が挙げられる。また、スチレン単体のオリゴマーを用いてもよい。このようなスチレン樹脂として、例えば、商品名「ＹＳレジンＳＸ－１００」（ヤスハラケミカル社製）等を挙げることができる。

Ｃ５系石油樹脂としては、例えば、石油化学工業のナフサの熱分解によって得られるＣ５留分であるペンテン、ペンタジエン、イソプレンなどを、フリーデルクラフツ型触媒を用いて重合して得られる脂肪族炭化水素の重合物を用いることができる。Ｃ５系石油樹脂の市販品としては、商品名「クイントン（登録商標）Ｒ１００」（日本ゼオン社製）等を挙げることができる。Ｃ５系石油樹脂の含有量は、酸変性ポリオレフィン樹脂の質量に対して、好ましくは、１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、さらに好ましくは５質量％以上であってよい。また、Ｃ５系石油樹脂の含有量は、酸変性ポリオレフィン樹脂の質量に対して、好ましくは、５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、さらに好ましくは３０質量％以下であってよい。

Ｃ９系石油樹脂としては、例えば、石油化学工業のナフサの熱分解により、エチレン、プロピレン等の石油化学基礎原料と共に副生するＣ９留分であるビニルトルエン、アルキルスチレン、インデンを主要なモノマーとする炭素数９の芳香族を重合して得られる重合物を用いることができる。Ｃ９系石油樹脂の市販品としては、商品名「ペトコール（登録商標）ＬＸ」（東ソー社製）等を挙げることができる。Ｃ９系石油樹脂の含有量は、酸変性ポリオレフィン樹脂の質量に対して、好ましくは、１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、さらに好ましくは５質量％以上であってよい。また、Ｃ９系石油樹脂の含有量は、酸変性ポリオレフィン樹脂の質量に対して、好ましくは、５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、さらに好ましくは３０質量％以下であってよい。

Ｃ５／Ｃ９系共重合石油樹脂とは、Ｃ５／Ｃ９系合成石油樹脂を指し、該Ｃ５／Ｃ９系共重合石油樹脂としては、例えば、石油由来のＣ５－Ｃ１１留分を、フリーデルクラフツ型触媒を用いて重合して得られる固体重合体を用いることができる。より具体的には、スチレン、ビニルトルエン、α－メチルスチレン、インデンなどを主成分とする共重合体などが挙げられる。Ｃ５／Ｃ９系共重合石油樹脂の市販品としては、商品名「クイントン（登録商標）Ｄ２００」（日本ゼオン社製）等を挙げることができる。Ｃ５／Ｃ９系共重合石油樹脂の含有量は、酸変性ポリオレフィン樹脂の質量に対して、好ましくは、１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、さらに好ましくは５質量％以上であってよい。また、Ｃ５／Ｃ９系共重合石油樹脂の含有量は、酸変性ポリオレフィン樹脂の質量に対して、好ましくは、５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、さらに好ましくは３０質量％以下であってよい。

本実施形態において、酸変性ポリオレフィン樹脂との相溶性を向上させる観点から、粘着付与剤は、好ましくは、テルペンフェノール系化合物、ジシクロペンタジエン系化合物、ロジン系化合物、クマロン樹脂及びスチレン樹脂のうちの少なくとも一つの化合物を含有するものであってもよい。粘着付与剤は、さらに好ましくはテルペンフェノール系化合物、ジシクロペンタジエン系化合物、ロジン系化合物、クマロン樹脂及びスチレン樹脂の全てを含有するものであってよい。また、粘着付与剤は、Ｃ５系石油樹脂、Ｃ９系石油樹脂及びＣ５／Ｃ９系共重合石油樹脂からなる群のうちから選択される少なくとも１種を含有するものであってもよい。

本実施形態において、前記酸変性ポリオレフィン樹脂、硬化剤、粘着付与剤に加えて、溶剤を添加してもよい。酸変性ポリオレフィン樹脂との溶解性の観点から、このような溶剤として、トルエン、シクロヘキサン等の芳香族系溶剤、脂環式溶剤が好ましい。溶剤の含有量は、好ましくは固形分５０％未満、より好ましくは固形分４０％以下、さらに好ましくは固形分３０％以下であってよい。

（３）物性

［全光線透過率］

本技術に係るめっき用プライマー組成物の硬化物の全光線透過率は、好ましくは９０％以上、より好ましくは９１％以上、さらに好ましくは９２％以上であってよい。以下、全光線透過率の測定方法について説明する。

（試験片の作製）
基材として、シクロポリオレフィンフィルム（商品名「ゼオノアＺＦ１４」、商品名「ゼオノアＺＦ１６」、いずれも日本ゼオン社製）を用いる。めっき用プライマー組成物含有溶液をバーコーター（ワイヤーバーＮｏ．＃６、線径０．１５ｍｍ、メッシュ１６７本／ＩＮ巾、塗布量６～７．５ＷＥＴｇｍ^２、丸協技研社製）を用いて、膜厚１～２μｍとなるように基材上に塗布する。めっき用プライマー組成物含有溶液が塗布された基材を１００℃で１分間キュアして、めっき用プライマー組成物が硬化した試験片を調製する。

（全光線透過率の測定）
得られた試験片を、シングルビーム測光器（ＮＤＨ７０００ＳＰＩＩ、日本電色工業社製）を用いて、ＪＩＳＫ７３６１－１：１９９７に従い、全光線透過率を測定する。

［ヘイズ］

本技術に係るめっき用プライマー組成物の硬化物のヘイズは、好ましくは３％以下、より好ましくは２．５％以下、さらに好ましくは２．０％以下であってよい。以下、ヘイズの測定方法について説明する。

全光線透過率の測定で用いた試験片を、シングルビーム測光器（ＮＤＨ７０００ＳＰＩＩ、日本電色工業社製）を用いて、ＪＩＳＫ７１３６に従い、ヘイズを測定する。

［シクロポリオレフィンポリマーとの（ＣＯＰ）密着性（常態）］

ＪＩＳＫ５６００－５－６に従い、切込み工具を用いて、全光線透過率の測定で用いた試験片にクロスカットを行う。カット部分を検査し、下記評価基準により密着性を評価した。なお、分類５を評価Ｓとし、分類４、３を評価Ａとし、密着性が合格とする。分類２、１、０を評価Ｃとし密着性が不合格とする。

分類５：カットの縁が完全に滑らかで，どの格子の目にもはがれがない。シクロポリオレフィンポリマーとの（ＣＯＰ）密着性が非常に良好であった。
分類４：カットの交差点における塗膜の小さなはがれ。クロスカット部分で影響を受けるのは、明確に５％を上回ることはない。シクロポリオレフィンポリマーとの（ＣＯＰ）密着性が良好であった。
分類３：塗膜がカットの縁に沿って、及び／又は交差点においてはがれている。クロスカット部分で影響を受けるのは明確に５％を超えるが１５％を上回ることはない。シクロポリオレフィンポリマーとの（ＣＯＰ）密着性が非常に良好であった。
分類２：塗膜がカットの縁に沿って、部分的又は全面的に大はがれを生じており、及び／又は目のいろいろな部分が、部分的又は全面的にはがれている。クロスカット部分で影響を受けるのは、明確に１５％を超えるが３５％を上回ることはない。シクロポリオレフィンポリマーとの（ＣＯＰ）密着性に劣っていた。
分類１：塗膜がカットの縁に沿って、部分的又は全面的に大はがれを生じており、及び／又は数か所の目が部分的又は全面的にはがれている。クロスカット部分で影響を受けるのは、明確に３５％を上回ることはない。シクロポリオレフィンポリマーとの（ＣＯＰ）密着性に劣っていた。
分類０：分類１でも分類できないはがれ程度のいずれか。シクロポリオレフィンポリマーとの（ＣＯＰ）密着性に劣っていた。

［耐熱性試験後のＣＯＰ密着性］

全光線透過率の測定で用いた試験片を、８５℃の環境下、２４０時間静置した後、ＪＩＳＫ５６００－５－６に従い、シクロポリオレフィンとの密着性を評価する。評価基準は、上記基準と同じである。

［耐湿性試験後のＣＯＰ密着性］

全光線透過率の測定で用いた試験片を、６０℃、９５％ＲＨの環境下、２４０時間静置した後、ＪＩＳＫ５６００－５－６に従い、シクロポリオレフィンとの密着性を評価する。評価基準は、上記基準と同じである。

［耐薬品性試験後のＣＯＰ密着性］

全光線透過率の測定で用いた試験片を、６０℃で水酸化ナトリウム水溶液（ＰＨ１３．５）に３分間浸漬させた後、２分間水洗浄する。その後、ＪＩＳＫ５６００－５－６に従い、シクロポリオレフィンとの密着性を評価する。評価基準は、上記基準と同じである。

［上塗り後の外観］

全光線透過率の測定で用いた試験片に、上塗り液（エポキシ樹脂「ｊＥＲ（登録商標）１００１、三菱ケミカル社製」：５質量部、熱可塑性ポリアミドエラストマー「ＴＰＡＥ－８２６－４Ｓ、Ｔ＆ＫＴＯＫＡ社製」：１５質量部、メタノール：４０質量部、トルエン：４０質量部、ジアセトンアルコール：１９０質量部）を上塗りして塗膜を形成し、１２０℃で２０分間キュアして、シクロポリオレフィンフィルム上に上塗層が形成された試験片を調製する。その後、ＪＩＳＫ５６００－３－４に従い、塗膜の外観を目視で観察して、下記基準により評価する。

Ｓ：にじみ、表面欠陥、割れ、しわ、ピンホールが全くない
Ａ：にじみ、表面欠陥、割れ、しわ、ピンホールがない
Ｃ：表面欠陥あり

［上塗り後の密着性］

全光線透過率の測定で用いた試験片に、上塗り液（エポキシ樹脂「ｊＥＲ（登録商標）１００１、三菱ケミカル社製」：５質量部、熱可塑性ポリアミドエラストマー「ＴＰＡＥ－８２６－４Ｓ、Ｔ＆ＫＴＯＫＡ社製」：１５質量部、メタノール：４０質量部、トルエン：４０質量部、ジアセトンアルコール：１９０質量部）を上塗りして塗膜を形成し、１２０℃で２０分間キュアして、シクロポリオレフィンフィルム上に上塗層が形成された試験片を調製する。その後、ＪＩＳＫ５６００－５－６に従い、上塗層との密着性を評価する。評価基準は、上記基準と同じである。

（４）めっき用プライマー組成物の製造方法

本実施形態のめっき用プライマー組成物の製造方法は、特に限定されるものではなく、上記各成分を、そのまま混合してもよいし、有機溶剤若しくは水に溶解又は分散させた状態で混合してもよいし、上記各成分の一部を有機溶剤若しくは水に溶解又は分散させた状態の組成物を調製し、当該組成物に残りの成分を混合してもよい。

（５）めっき用プライマー組成物の使用

本実施形態のめっき用プライマー組成物を用いてシクロポリオレフィン基材上に金属層を形成する方法について以下に説明する。本実施形態のめっき用プライマー組成物を用いて、シクロポリオレフィン基材上に金属層を形成する方法として、無電解めっき方法を採用してもよい。無電解めっき方法は、例えば、シクロポリオレフィン基材の表面に前記めっき用プライマー組成物を塗布し、加熱して硬化させることによってプライマー層を形成する第一工程及び当該第１工程で形成されたプライマー層上に無電解めっきを行う第２工程を含む方法である。これにより、シクロポリオレフィン基材の表面に、基材表面への密着性に優れ、かつ、平滑性の高いめっき膜を形成することができる。

前記無電解めっき方法は、第１工程において、シクロポリオレフィン基材の表面に、前記めっき用プライマー組成物を塗布し、加熱して硬化させることによってプライマー層を形成する。

第１工程において、めっき用プライマー組成物の塗布は、従来公知の方法により行うことができ、例えば、スプレー、スピンコート、ディップコート、ロールコート等の方法を挙げることができるが、これらの方法のみに限るものではない。

第１工程における加熱は、例えば、１５０℃以下の温度条件下に晒す方法であれば特に限定されず、従来公知の方法で行うことができる。これにより、硬化したプライマー層を得ることができる。

なお、第１工程と第２工程の間に、さらに、第１工程で用いるめっき用プライマー組成物とは異なる種類のめっき用プライマー組成物を塗布する工程を含んでもよい。このようなめっき用プライマー組成物として、パラジウム、白金等の貴金属を含むエポキシ樹脂等を用いてもよい。

無電解めっき方法は、第２工程において、第１工程で形成されたプライマー層上に無電解めっきを行うものである。第２工程によって、第１工程で得られた硬化したプライマー層上に、めっき金属を被覆し（析出させ）、めっき膜が得られる。

第２工程において、無電解めっきを行うめっき金属は特に限定されないが、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｐｄ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｓｎ等を好適に用いることができる。使用する無電解めっき液（浴）は、プライマー層中の金属種に応じて適宜選択すればよく、例えば、公知の無電解ニッケルめっき浴、無電解銅めっき浴、無電解合金めっき浴等をそのまま用いることができる。

無電解めっきにおいては、プライマー層が形成されたシクロポリオレフィン基材を無電解めっき浴中に浸漬させてもよい。

図１は、本技術に係るめっき用プライマー組成物を用いて絶縁性基材であるシクロオレフィンポリマーフィルム上に無電解めっき処理により銅層（無電位めっき）を形成した様子を摸式的に示す図である。図１に示すように、シクロオレフィンポリマーフィルム１０上に、本実施形態に係るめっき用プライマー組成物層２０、パラジウム含有エポキシプライマー組成物層３０、銅層（無電解めっき）４０が形成されている。

３．第２の実施形態（スチレン系樹脂を含有するめっき用プライマー組成物の例）

（１）めっき用プライマー組成物の構成

本実施形態のめっき用プライマー組成物は、スチレン系樹脂を含有する。また、本実施形態のめっき用プライマー組成物は、スチレン系樹脂に加えて粘着付与剤を含有してもよい。

（２）各成分の説明

［スチレン系樹脂］

スチレン系樹脂とは、スチレンに代表される芳香族ビニル単量体をモノマーの一成分として重合して得られ、スチレン単位を繰り返し単位として含有する重合体をいう。このようなスチレン系樹脂として、芳香族ビニル単量体の単独重合体、芳香族ビニル単量体を主成分として他の共重合性を有する単量体を共重合させて得られる、スチレン単位とは異なる任意の繰り返し単位を含む共重合体が挙げられる。他の共重合性を有する単量体としては、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソ、ブタジエンなどが挙げられる。これらを芳香族ビニル単量体と共重合させる場合は、１種類を単独で使用しても、２種以上の化合物を併用してもよい。また、スチレン系樹脂は、ランダム共重合体であってもよく、ブロック共重合体であってもよい。
スチレン系樹脂は、上記したものの中から１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。また、スチレン系樹脂として、スチレン単位とは異なる任意の繰り返し単位を含む共重合体の二重結合部分の一部を水素添加した水添スチレン系樹脂又は前記二重結合部分を完全に水素添加した水添スチレン系樹脂であってもよい。

スチレン系樹脂としては、例えば、スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン－エチレン－プロピレン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン－エチレン－エチレン－プロピレン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）又はその水添物（ＳＥＥＰＳ－ＯＨ：末端水酸基変性）、スチレン－エチレン－ブチレン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）等が挙げられる。本実施形態では、好ましくは、スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン－エチレン－プロピレン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、水添スチレン系樹脂が使用されてもよい。スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）の市販品としては、商品名「クインタック（登録商標）３２８０」（日本ゼオン社製）等を挙げることができる。スチレン－エチレン－プロピレン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）の市販品としては、商品名「セプトン（登録商標）２００４Ｆ」（クラレ社製）等を挙げることができる。水添スチレン系樹脂の市販品として、例えば、商品名「タフテック（登録商標）－Ｐ」（旭化成社製）、商品名「タフテック（登録商標）－Ｈ」（旭化成社製）、商品名「Ｓ．Ｏ．Ｅ．（登録商標）」（旭化成社製）、商品名「タフテック（登録商標）－Ｍ」（旭化成社製）等を挙げることができる。

スチレン系樹脂の含有量は、めっき用プライマー組成物の質量に対して、好ましくは、５質量％以上、より好ましくは１５質量％以上、さらに好ましくは２５質量％以上であってよい。また、スチレン系樹脂の含有量は、めっき用プライマー組成物の質量に対して、好ましくは、９０質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、さらに好ましくは７０質量％以下、さらにより好ましくは６０質量％以下、特に好ましくは５５質量％以下あってよい。

［粘着付与剤］

粘着付与剤については、第１の実施形態における粘着付与剤に関する説明が当てはまるので、粘着付与剤についての説明は省略する。

［溶剤］

溶剤については、第１の実施形態における溶剤に関する説明が当てはまるので、溶剤についての説明は省略する。

（３）物性

物性については、第１の実施形態のめっき用プライマー組成物における物性に関する説明が当てはまるので、物性についての説明は省略する。

（４）めっき用プライマー組成物の製造方法

めっき用プライマー組成物の製造方法については、第１の実施形態のめっき用プライマー組成物の製造方法に関する説明が当てはまるので、めっき用プライマー組成物の製造方法についての説明は省略する。

（５）めっき用プライマー組成物の使用

めっき用プライマー組成物の使用については、第１の実施形態のめっき用プライマー組成物の使用に関する説明が当てはまるので、めっき用プライマー組成物の使用についての説明は省略する。

４．第３の実施形態（酸変性ポリオレフィン樹脂とスチレン系樹脂とのブレンドである、めっき用プライマー組成物の例）

（１）めっき用プライマー組成物の構成

本実施形態のめっき用プライマー組成物は、酸変性ポリオレフィン樹脂とスチレン系樹脂とのブレンドである。すなわち、本実施形態のめっき用プライマー組成物は、酸変性ポリオレフィン樹脂とスチレン系樹脂のポリマーブレンドである。本実施形態のめっき用プライマー組成物は、第１の実施形態のめっき用プライマー組成物よりも上塗り性が向上する。

（２）各成分の説明

［酸変性ポリオレフィン樹脂］

酸変性ポリオレフィン樹脂については、第１の実施形態における酸変性ポリオレフィン樹脂に関する説明が当てはまるので、酸変性ポリオレフィン樹脂についての説明は省略する。

［スチレン系樹脂］

スチレン系樹脂については、第２の実施形態におけるスチレン系樹脂に関する説明が当てはまるので、スチレン系樹脂についての説明は省略する。

本実施形態において、めっき用プライマー組成物中の酸変性ポリオレフィン樹脂とスチレン系樹脂の組成比（酸変性ポリオレフィン樹脂／スチレン系樹脂）は、好ましくは９０／１０～１０／９０、より好ましくは８０／２０～２０／８０、さらに好ましくは７５／２５～２５／７５である。

［溶剤］

（３）物性

（４）めっき用プライマー組成物の製造方法

（５）めっき用プライマー組成物の使用

本技術は、以下のような構成を採用することもできる。
［１］
酸変性ポリオレフィン樹脂を含有するめっき用プライマー組成物。
［２］
さらに、硬化剤を含有する［１］に記載のめっき用プライマー組成物。
［３］
前記硬化剤が、イソシアネート系化合物、カルボジイミド系化合物、オキサゾリン系化合物、及びエポキシ系化合物からなる群のうちから少なくとも一種選択されるものである、［２］に記載のめっき用プライマー組成物。
［４］
さらに、粘着付与剤を含有する［１］～［３］のいずれか一つに記載のめっき用プライマー組成物。
［５］
前記粘着付与剤が、テルペンフェノール系化合物、ジシクロペンタジエン系化合物、ロジン系化合物、クマロン樹脂及びスチレン樹脂のうちの少なくとも一つの化合物を含有するものである、［４］に記載のめっき用プライマー組成物。
［６］
前記粘着付与剤が、Ｃ５系石油樹脂、Ｃ９系石油樹脂及びＣ５／Ｃ９系共重合石油樹脂からなる群のうちから選択される少なくとも１種を含有するものである、［４］又は［５］のいずれかに記載のめっき用プライマー組成物。
［７］
前記めっき用プライマー組成物の硬化物の全光線透過率が９０％以上である、［１］～［６］のいずれか一つに記載のめっき用プライマー組成物。
［８］
前記めっき用プライマー組成物の硬化物のヘイズが３％以下である、［１］～［７］のいずれか一つに記載のめっき用プライマー組成物。
［９］
スチレン系樹脂を含有するめっき用プライマー組成物。
［１０］
さらに、粘着付与剤を含有する［９］に記載のめっき用プライマー組成物。
［１１］
前記粘着付与剤が、テルペンフェノール系化合物、ジシクロペンタジエン系化合物、ロジン系化合物、クマロン樹脂及びスチレン樹脂のうちの少なくとも一つの化合物を含有するものである、［１０］に記載のめっき用プライマー組成物。
［１２］
前記粘着付与剤が、Ｃ５系石油樹脂、Ｃ９系石油樹脂及びＣ５／Ｃ９系共重合石油樹脂からなる群のうちから選択される少なくとも１種を含有するものである、［１０］又は［１１］のいずれかに記載のめっき用プライマー組成物。
［１３］
前記めっき用プライマー組成物の硬化物の全光線透過率が９０％以上である、［９］～［１２］のいずれか一つに記載のめっき用プライマー組成物。
［１４］
前記めっき用プライマー組成物の硬化物のヘイズが３％以下である、［９］～［１３］のいずれか一つに記載のめっき用プライマー組成物。
［１５］
酸変性ポリオレフィン樹脂とスチレン系樹脂とのブレンドである、めっき用プライマー組成物。
［１６］
前記酸変性ポリオレフィン樹脂と前記スチレン系樹脂の組成比（前記酸変性ポリオレフィン樹脂／前記スチレン系樹脂）が９０／１０～１０／９０である、［１５］に記載のめっき用プライマー組成物。
［１７］
前記めっき用プライマー組成物の硬化物の全光線透過率が９０％以上である、［１５］又は［１６］に記載のめっき用プライマー組成物。
［１８］
前記めっき用プライマー組成物の硬化物のヘイズが３％以下である、［１５］～［１７］のいずれか一つに記載のめっき用プライマー組成物。

５．実施例
以下、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明する。なお、以下に説明する実施例は、本発明の代表的な実施例の一例を示したものであり、本発明の範囲はこれらの実施例のみに限定されるものでない。

本実施例において、全光線透過率、ヘイズ、ＣＯＰ密着性（常態）、耐熱性試験後のＣＯＰ密着性、耐湿性試験後のＣＯＰ密着性、耐薬品性試験後のＣＯＰ密着性、上塗り後の外観、上塗り後の密着性は、上述の一実施形態にて説明した測定方法により求められたものである。

［実施例１］
酸変性ポリオレフィン樹脂として、アウローレン（登録商標）３５０Ｓ（日本製紙社製）を１００質量部、溶剤として、シクロヘキサンを９００質量部含有するめっき用プライマー組成物を調製した。基材として、シクロポリオレフィンフィルム（商品名「ゼオノアＺＦ１４」、日本ゼオン社製）を用い、めっき用プライマー組成物含有溶液をバーコーター（ワイヤーバーＮｏ．＃６、線径０．１５ｍｍ、メッシュ１６７本／ＩＮ巾、塗布量６～７．５ＷＥＴｇｍ^２、丸協技研社製）を用いて、膜厚１～２μｍとなるように基材上に塗布した。めっき用プライマー組成物含有溶液が塗布された基材を１００℃で１分間キュアして試験片を調製した。

表１に示されるとおりの全光線透過率、ヘイズ、ＣＯＰ密着性（常態）、耐熱性試験後のＣＯＰ密着性、耐湿性試験後のＣＯＰ密着性、耐薬品性試験後のＣＯＰ密着性、上塗り後の外観、上塗り後の密着性を有した。

［実施例２］
実施例１とは、さらに、硬化剤として、コロネートＨＸ（東ソー社製）をアウローレン（登録商標）３５０Ｓに対して１０質量％となるように配合した点で相違するが、その他の条件及び方法は、実施例１と同一にしてめっき用プライマー組成物を得た。得られためっき用プライマー組成物の構成及び物性は、表１に示されるとおりの値を有した。

［実施例３］
実施例１とは、さらに、硬化剤として、カルボジライトＶ－２０Ｂ（日清紡ケミカル社製）をアウローレン（登録商標）３５０Ｓに対して１０質量％となるように配合した点で相違するが、その他の条件及び方法は、実施例１と同一にしてめっき用プライマー組成物を得た。得られためっき用プライマー組成物の構成及び物性は、表１に示されるとおりの値を有した。

［実施例４］
実施例１とは、さらに、硬化剤として、ＴＥＴＲＡＤ－Ｃ（三菱ガス化学社製）をアウローレン（登録商標）３５０Ｓに対して１０質量％となるように配合した点で相違するが、その他の条件及び方法は、実施例１と同一にしてめっき用プライマー組成物を得た。得られためっき用プライマー組成物の構成及び物性は、表１に示されるとおりの値を有した。

［実施例５］
実施例１とは、さらに、硬化剤として、エポクロス（登録商標）ＲＰＳ－１００５（日本触媒社製）をアウローレン（登録商標）３５０Ｓに対して５質量％となるように配合した点で相違するが、その他の条件及び方法は、実施例１と同一にしてめっき用プライマー組成物を得た。得られためっき用プライマー組成物の構成及び物性は、表１に示されるとおりの値を有した。

［実施例６］
実施例１とは、アウローレン（登録商標）３５０Ｓとクイントン（登録商標）１５００（日本ゼオン社製）との組成比（アウローレン（登録商標）３５０Ｓ／クイントン（登録商標）１５００）が８０／２０となるように配合した点で相違するが、その他の条件及び方法は、実施例１と同一にしてめっき用プライマー組成物を得た。得られためっき用プライマー組成物の構成及び物性は、表１に示されるとおりの値を有した。

［実施例７］
実施例１とは、コロネートＨＸ（東ソー社製）をアウローレン（登録商標）３５０Ｓの質量に対して１０質量％となるように配合し、アウローレン（登録商標）３５０Ｓとクイントン（登録商標）１５００（日本ゼオン社製）との組成比（アウローレン（登録商標）３５０Ｓ／クイントン（登録商標）１５００）が８０／２０となるように配合した点で相違するが、その他の条件及び方法は、実施例１と同一にしてめっき用プライマー組成物を得た。得られためっき用プライマー組成物の構成及び物性は、表１に示されるとおりの値を有した。

［実施例８］
実施例１とは、カルボジライトＶ－２０Ｂ（日清紡ケミカル社製）をアウローレン（登録商標）３５０Ｓの質量に対して１０質量％となるように配合し、アウローレン（登録商標）３５０Ｓとクイントン（登録商標）１５００（日本ゼオン社製）との組成比（アウローレン（登録商標）３５０Ｓ／クイントン（登録商標）１５００）が８０／２０となるように配合した点で相違するが、その他の条件及び方法は、実施例１と同一にしてめっき用プライマー組成物を得た。得られためっき用プライマー組成物の構成及び物性は、表１に示されるとおりの値を有した。

［実施例９］
実施例１とは、ＴＥＴＲＡＤ－Ｃ（三菱ガス化学社製）をアウローレン（登録商標）３５０Ｓの質量に対して１０質量％となるように配合し、アウローレン（登録商標）３５０Ｓとクイントン（登録商標）１５００（日本ゼオン社製）との組成比（アウローレン（登録商標）３５０Ｓ／クイントン（登録商標）１５００）が８０／２０となるように配合した点で相違するが、その他の条件及び方法は、実施例１と同一にしてめっき用プライマー組成物を得た。得られためっき用プライマー組成物の構成及び物性は、表１に示されるとおりの値を有した。

［実施例１０］
実施例１とは、エポクロス（登録商標）ＲＰＳ－１００５（日本触媒社製）をアウローレン（登録商標）３５０Ｓの質量に対して５質量％となるように配合し、アウローレン（登録商標）３５０Ｓとクイントン（登録商標）１５００（日本ゼオン社製）との組成比（アウローレン（登録商標）３５０Ｓ／クイントン（登録商標）１５００）が８０／２０となるように配合した点で相違するが、その他の条件及び方法は、実施例１と同一にしてめっき用プライマー組成物を得た。得られためっき用プライマー組成物の構成及び物性は、表１に示されるとおりの値を有した。

試験結果を表１に示す。

［実施例１１］
実施例１とは、アウローレン（登録商標）３５０Ｓとクイントン（登録商標）Ｒ１００（日本ゼオン社製）との組成比（アウローレン（登録商標）３５０Ｓ／クイントン（登録商標）Ｒ１００）が８０／２０となるように配合した点で相違するが、その他の条件及び方法は、実施例１と同一にしてめっき用プライマー組成物を得た。得られためっき用プライマー組成物の構成及び物性は、表２に示されるとおりの値を有した。

［実施例１２］
実施例１とは、コロネートＨＸ（東ソー社製）をアウローレン（登録商標）３５０Ｓの質量に対して、１０質量％、アウローレン（登録商標）３５０Ｓとクイントン（登録商標）Ｒ１００（日本ゼオン社製）との組成比（アウローレン（登録商標）３５０Ｓ／クイントン（登録商標）Ｒ１００）が８０／２０となるように配合した点で相違するが、その他の条件及び方法は、実施例１と同一にしてめっき用プライマー組成物を得た。得られためっき用プライマー組成物の構成及び物性は、表２に示されるとおりの値を有した。

［実施例１３］
実施例１とは、カルボジライトＶ－０２Ｂ（日清紡ケミカル社製）をアウローレン（登録商標）３５０Ｓの質量に対して、１０質量％、アウローレン（登録商標）３５０Ｓとクイントン（登録商標）Ｒ１００（日本ゼオン社製）との組成比（アウローレン（登録商標）３５０Ｓ／クイントン（登録商標）Ｒ１００）が８０／２０となるように配合した点で相違するが、その他の条件及び方法は、実施例１と同一にしてめっき用プライマー組成物を得た。得られためっき用プライマー組成物の構成及び物性は、表２に示されるとおりの値を有した。

［実施例１４］
実施例１とは、ＴＥＴＲＡＤ－Ｃ（三菱ガス化学社製）をアウローレン（登録商標）３５０Ｓの質量に対して、１０質量％、アウローレン（登録商標）３５０Ｓとクイントン（登録商標）Ｒ１００（日本ゼオン社製）との組成比（アウローレン（登録商標）３５０Ｓ／クイントン（登録商標）Ｒ１００）が８０／２０となるように配合した点で相違するが、その他の条件及び方法は、実施例１と同一にしてめっき用プライマー組成物を得た。得られためっき用プライマー組成物の構成及び物性は、表２に示されるとおりの値を有した。

［実施例１５］
実施例１とは、エポクロス（登録商標）ＲＰＳ－１００５（日本触媒社製）をアウローレン（登録商標）３５０Ｓの質量に対して、５質量％、アウローレン（登録商標）３５０Ｓとクイントン（登録商標）Ｒ１００（日本ゼオン社製）との組成比（アウローレン（登録商標）３５０Ｓ／クイントン（登録商標）Ｒ１００）が８０／２０となるように配合した点で相違するが、その他の条件及び方法は、実施例１と同一にしてめっき用プライマー組成物を得た。得られためっき用プライマー組成物の構成及び物性は、表２に示されるとおりの値を有した。

［実施例１６］
実施例１とは、アウローレン（登録商標）３５０Ｓとクイントン（登録商標）Ｄ２００（日本ゼオン社製）との組成比（アウローレン（登録商標）３５０Ｓ／クイントン（登録商標）Ｄ２００）が８０／２０となるように配合した点で相違するが、その他の条件及び方法は、実施例１と同一にしてめっき用プライマー組成物を得た。得られためっき用プライマー組成物の構成及び物性は、表２に示されるとおりの値を有した。

［実施例１７］
実施例１とは、コロネートＨＸ（東ソー社製）をアウローレン（登録商標）３５０Ｓの質量に対して、１０質量％、アウローレン（登録商標）３５０Ｓとクイントン（登録商標）Ｄ２００（日本ゼオン社製）との組成比（アウローレン（登録商標）３５０Ｓ／クイントン（登録商標）Ｄ２００）が８０／２０となるように配合した点で相違するが、その他の条件及び方法は、実施例１と同一にしてめっき用プライマー組成物を得た。得られためっき用プライマー組成物の構成及び物性は、表２に示されるとおりの値を有した。

［実施例１８］
実施例１とは、カルボジライトＶ－０２Ｂ（日清紡ケミカル社製）をアウローレン（登録商標）３５０Ｓの質量に対して、１０質量％、アウローレン（登録商標）３５０Ｓとクイントン（登録商標）Ｄ２００（日本ゼオン社製）との組成比（アウローレン（登録商標）３５０Ｓ／クイントン（登録商標）Ｄ２００）が８０／２０となるように配合した点で相違するが、その他の条件及び方法は、実施例１と同一にしてめっき用プライマー組成物を得た。得られためっき用プライマー組成物の構成及び物性は、表２に示されるとおりの値を有した。

［実施例１９］
実施例１とは、ＴＥＴＲＡＤ－Ｃ（三菱ガス化学社製）をアウローレン（登録商標）３５０Ｓの質量に対して、１０質量％、アウローレン（登録商標）３５０Ｓとクイントン（登録商標）Ｄ２００（日本ゼオン社製）との組成比（アウローレン（登録商標）３５０Ｓ／クイントン（登録商標）Ｄ２００）が８０／２０となるように配合した点で相違するが、その他の条件及び方法は、実施例１と同一にしてめっき用プライマー組成物を得た。得られためっき用プライマー組成物の構成及び物性は、表２に示されるとおりの値を有した。

［実施例２０］
実施例１とは、エポクロス（登録商標）ＲＰＳ－１００５（日本触媒社製）をアウローレン（登録商標）３５０Ｓの質量に対して、５質量％、アウローレン（登録商標）３５０Ｓとクイントン（登録商標）Ｄ２００（日本ゼオン社製）との組成比（アウローレン（登録商標）３５０Ｓ／クイントン（登録商標）Ｄ２００）が８０／２０となるように配合した点で相違するが、その他の条件及び方法は、実施例１と同一にしてめっき用プライマー組成物を得た。得られためっき用プライマー組成物の構成及び物性は、表２に示されるとおりの値を有した。

試験結果を表２に示す。

［実施例２１］
実施例１とは、アウローレン（登録商標）３５０ＳとペンセルＧＡ－１００（荒川化学社製）との組成比（アウローレン（登録商標）３５０Ｓ／ペンセルＧＡ－１００）が８０／２０となるように配合した点で相違するが、その他の条件及び方法は、実施例１と同一にしてめっき用プライマー組成物を得た。得られためっき用プライマー組成物の構成及び物性は、表３に示されるとおりの値を有した。

［実施例２２］
実施例１とは、コロネートＨＸ（東ソー社製）をアウローレン（登録商標）３５０Ｓの質量に対して、１０質量％、アウローレン（登録商標）３５０ＳとペンセルＧＡ－１００（荒川化学社製）との組成比（アウローレン（登録商標）３５０Ｓ／ペンセルＧＡ－１００）が８０／２０となるように配合した点で相違するが、その他の条件及び方法は、実施例１と同一にしてめっき用プライマー組成物を得た。得られためっき用プライマー組成物の構成及び物性は、表３に示されるとおりの値を有した。

［実施例２３］
実施例１とは、カルボジライトＶ－０２Ｂ（日清紡ケミカル社製）をアウローレン（登録商標）３５０Ｓの質量に対して、１０質量％、アウローレン（登録商標）３５０ＳとペンセルＧＡ－１００（荒川化学社製）との組成比（アウローレン（登録商標）３５０Ｓ／ペンセルＧＡ－１００）が８０／２０となるように配合した点で相違するが、その他の条件及び方法は、実施例１と同一にしてめっき用プライマー組成物を得た。得られためっき用プライマー組成物の構成及び物性は、表３に示されるとおりの値を有した。

［実施例２４］
実施例１とは、ＴＥＴＲＡＤ－Ｃ（三菱ガス化学社製）をアウローレン（登録商標）３５０Ｓの質量に対して、１０質量％、アウローレン（登録商標）３５０ＳとペンセルＧＡ－１００（荒川化学社製）との組成比（アウローレン（登録商標）３５０Ｓ／ペンセルＧＡ－１００）が８０／２０となるように配合した点で相違するが、その他の条件及び方法は、実施例１と同一にしてめっき用プライマー組成物を得た。得られためっき用プライマー組成物の構成及び物性は、表３に示されるとおりの値を有した。

［実施例２５］
実施例１とは、エポクロス（登録商標）ＲＰＳ－１００５（日本触媒社製）をアウローレン（登録商標）３５０Ｓの質量に対して、５質量％、アウローレン（登録商標）３５０ＳとペンセルＧＡ－１００（荒川化学社製）との組成比（アウローレン（登録商標）３５０Ｓ／ペンセルＧＡ－１００）が８０／２０となるように配合した点で相違するが、その他の条件及び方法は、実施例１と同一にしてめっき用プライマー組成物を得た。得られためっき用プライマー組成物の構成及び物性は、表３に示されるとおりの値を有した。

［実施例２６］
実施例１とは、アウローレン（登録商標）３５０ＳとＹＳポリスターＵ１１５（ヤスハラケミカル社製）との組成比（アウローレン（登録商標）３５０Ｓ／ＹＳポリスターＵ１１５）が８０／２０となるように配合した点で相違するが、その他の条件及び方法は、実施例１と同一にしてめっき用プライマー組成物を得た。得られためっき用プライマー組成物の構成及び物性は、表３に示されるとおりの値を有した。

［実施例２７］
実施例１とは、コロネートＨＸ（東ソー社製）をアウローレン（登録商標）３５０Ｓの質量に対して、１０質量％、アウローレン（登録商標）３５０ＳとＹＳポリスターＵ１１５（ヤスハラケミカル社製）との組成比（アウローレン（登録商標）３５０Ｓ／ＹＳポリスターＵ１１５）が８０／２０となるように配合した点で相違するが、その他の条件及び方法は、実施例１と同一にしてめっき用プライマー組成物を得た。得られためっき用プライマー組成物の構成及び物性は、表３に示されるとおりの値を有した。

［実施例２８］
実施例１とは、カルボジライトＶ－０２Ｂ（日清紡ケミカル社製）をアウローレン（登録商標）３５０Ｓの質量に対して、１０質量％、アウローレン（登録商標）３５０ＳとＹＳポリスターＵ１１５（ヤスハラケミカル社製）との組成比（アウローレン（登録商標）３５０Ｓ／ＹＳポリスターＵ１１５）が８０／２０となるように配合した点で相違するが、その他の条件及び方法は、実施例１と同一にしてめっき用プライマー組成物を得た。得られためっき用プライマー組成物の構成及び物性は、表３に示されるとおりの値を有した。

［実施例２９］
実施例１とは、ＴＥＴＲＡＤ－Ｃ（三菱ガス化学社製）をアウローレン（登録商標）３５０Ｓの質量に対して、１０質量％、アウローレン（登録商標）３５０ＳとＹＳポリスターＵ１１５（ヤスハラケミカル社製）との組成比（アウローレン（登録商標）３５０Ｓ／ＹＳポリスターＵ１１５）が８０／２０となるように配合した点で相違するが、その他の条件及び方法は、実施例１と同一にしてめっき用プライマー組成物を得た。得られためっき用プライマー組成物の構成及び物性は、表３に示されるとおりの値を有した。

［実施例３０］
実施例１とは、エポクロス（登録商標）ＲＰＳ－１００５（日本触媒社製）をアウローレン（登録商標）３５０Ｓの質量に対して、５質量％、アウローレン（登録商標）３５０ＳとＹＳポリスターＵ１１５（ヤスハラケミカル社製）との組成比（アウローレン（登録商標）３５０Ｓ／ＹＳポリスターＵ１１５）が８０／２０となるように配合した点で相違するが、その他の条件及び方法は、実施例１と同一にしてめっき用プライマー組成物を得た。得られためっき用プライマー組成物の構成及び物性は、表３に示されるとおりの値を有した。

試験結果を表３に示す。

［実施例３１］
実施例１とは、アウローレン（登録商標）３５０Ｓとペトコール（登録商標）ＬＸ（東ソー社製）との組成比（アウローレン（登録商標）３５０Ｓ／ペトコール（登録商標）ＬＸ）が８０／２０となるように配合した点で相違するが、その他の条件及び方法は、実施例１と同一にしてめっき用プライマー組成物を得た。得られためっき用プライマー組成物の構成及び物性は、表４に示されるとおりの値を有した。

［実施例３２］
実施例１とは、コロネートＨＸ（東ソー社製）をアウローレン（登録商標）３５０Ｓの質量に対して、１０質量％、アウローレン（登録商標）３５０Ｓとペトコール（登録商標）ＬＸ（東ソー社製）との組成比（アウローレン（登録商標）３５０Ｓ／ペトコール（登録商標）ＬＸ）が８０／２０となるように配合した点で相違するが、その他の条件及び方法は、実施例１と同一にしてめっき用プライマー組成物を得た。得られためっき用プライマー組成物の構成及び物性は、表４に示されるとおりの値を有した。

［実施例３３］
実施例１とは、カルボジライトＶ－０２Ｂ（日清紡ケミカル社製）をアウローレン（登録商標）３５０Ｓの質量に対して、１０質量％、アウローレン（登録商標）３５０Ｓとペトコール（登録商標）ＬＸ（東ソー社製）との組成比（アウローレン（登録商標）３５０Ｓ／ペトコール（登録商標）ＬＸ）が８０／２０となるように配合した点で相違するが、その他の条件及び方法は、実施例１と同一にしてめっき用プライマー組成物を得た。得られためっき用プライマー組成物の構成及び物性は、表４に示されるとおりの値を有した。

［実施例３４］
実施例１とは、ＴＥＴＲＡＤ－Ｃ（三菱ガス化学社製）をアウローレン（登録商標）３５０Ｓの質量に対して、１０質量％、アウローレン（登録商標）３５０Ｓとペトコール（登録商標）ＬＸ（東ソー社製）との組成比（アウローレン（登録商標）３５０Ｓ／ペトコール（登録商標）ＬＸ）が８０／２０となるように配合した点で相違するが、その他の条件及び方法は、実施例１と同一にしてめっき用プライマー組成物を得た。得られためっき用プライマー組成物の構成及び物性は、表４に示されるとおりの値を有した。

［実施例３５］
実施例１とは、エポクロス（登録商標）ＲＰＳ－１００５（日本触媒社製）をアウローレン（登録商標）３５０Ｓの質量に対して、５質量％、アウローレン（登録商標）３５０Ｓとペトコール（登録商標）ＬＸ（東ソー社製）との組成比（アウローレン（登録商標）３５０Ｓ／ペトコール（登録商標）ＬＸ）が８０／２０となるように配合した点で相違するが、その他の条件及び方法は、実施例１と同一にしてめっき用プライマー組成物を得た。得られためっき用プライマー組成物の構成及び物性は、表４に示されるとおりの値を有した。

［実施例３６］
実施例１とは、アウローレン（登録商標）３５０ＳとニットレジンクマロンＧ－９０（日塗化学社製）との組成比（アウローレン（登録商標）３５０Ｓ／ニットレジンクマロンＧ－９０）が８０／２０となるように配合した点で相違するが、その他の条件及び方法は、実施例１と同一にしてめっき用プライマー組成物を得た。得られためっき用プライマー組成物の構成及び物性は、表４に示されるとおりの値を有した。

［実施例３７］
実施例１とは、コロネートＨＸ（東ソー社製）をアウローレン（登録商標）３５０Ｓの質量に対して、１０質量％、アウローレン（登録商標）３５０ＳとニットレジンクマロンＧ－９０（日塗化学社製）との組成比（アウローレン（登録商標）３５０Ｓ／ニットレジンクマロンＧ－９０）が８０／２０となるように配合した点で相違するが、その他の条件及び方法は、実施例１と同一にしてめっき用プライマー組成物を得た。得られためっき用プライマー組成物の構成及び物性は、表４に示されるとおりの値を有した。

［実施例３８］
実施例１とは、カルボジライトＶ－０２Ｂ（日清紡ケミカル社製）をアウローレン（登録商標）３５０Ｓの質量に対して、１０質量％、アウローレン（登録商標）３５０ＳとニットレジンクマロンＧ－９０（日塗化学社製）との組成比（アウローレン（登録商標）３５０Ｓ／ニットレジンクマロンＧ－９０）が８０／２０となるように配合した点で相違するが、その他の条件及び方法は、実施例１と同一にしてめっき用プライマー組成物を得た。得られためっき用プライマー組成物の構成及び物性は、表４に示されるとおりの値を有した。

［実施例３９］
実施例１とは、ＴＥＴＲＡＤ－Ｃ（三菱ガス化学社製）をアウローレン（登録商標）３５０Ｓの質量に対して、１０質量％、アウローレン（登録商標）３５０ＳとニットレジンクマロンＧ－９０（日塗化学社製）との組成比（アウローレン（登録商標）３５０Ｓ／ニットレジンクマロンＧ－９０）が８０／２０となるように配合した点で相違するが、その他の条件及び方法は、実施例１と同一にしてめっき用プライマー組成物を得た。得られためっき用プライマー組成物の構成及び物性は、表４に示されるとおりの値を有した。

［実施例４０］
実施例１とは、エポクロス（登録商標）ＲＰＳ－１００５（日本触媒社製）をアウローレン（登録商標）３５０Ｓの質量に対して、５質量％、アウローレン（登録商標）３５０ＳとニットレジンクマロンＧ－９０（日塗化学社製）との組成比（アウローレン（登録商標）３５０Ｓ／ニットレジンクマロンＧ－９０）が８０／２０となるように配合した点で相違するが、その他の条件及び方法は、実施例１と同一にしてめっき用プライマー組成物を得た。得られためっき用プライマー組成物の構成及び物性は、表４に示されるとおりの値を有した。

試験結果を表４に示す。

［実施例４１］
実施例１とは、酸変性ポリオレフィンの代わりにスチレン系樹脂（ＳＥＰＳ）として、セプトン（登録商標）２００４Ｆ（クラレ社製）を配合した点で相違するが、その他の条件及び方法は、実施例１と同一にしてめっき用プライマー組成物を得た。得られためっき用プライマー組成物の構成及び物性は、表５に示されるとおりの値を有した。

［実施例４２］
実施例１とは、セプトン（登録商標）２００４Ｆとクイントン（登録商標）１５００（日本ゼオン社製）との組成比（セプトン（登録商標）２００４Ｆ／クイントン（登録商標）１５００）が８０／２０となるように配合した点で相違するが、その他の条件及び方法は、実施例１と同一にしてめっき用プライマー組成物を得た。得られためっき用プライマー組成物の構成及び物性は、表５に示されるとおりの値を有した。

［実施例４３］
実施例１とは、セプトン（登録商標）２００４Ｆとクイントン（登録商標）Ｒ１００（日本ゼオン社製）との組成比（セプトン（登録商標）２００４Ｆ／クイントン（登録商標）Ｒ１００）が８０／２０となるように配合した点で相違するが、その他の条件及び方法は、実施例１と同一にしてめっき用プライマー組成物を得た。得られためっき用プライマー組成物の構成及び物性は、表５に示されるとおりの値を有した。

［実施例４４］
実施例１とは、セプトン（登録商標）２００４Ｆとクイントン（登録商標）Ｄ２００（日本ゼオン社製）との組成比（セプトン（登録商標）２００４Ｆ／クイントン（登録商標）Ｄ２００）が８０／２０となるように配合した点で相違するが、その他の条件及び方法は、実施例１と同一にしてめっき用プライマー組成物を得た。得られためっき用プライマー組成物の構成及び物性は、表５に示されるとおりの値を有した。

［実施例４５］
実施例１とは、セプトン（登録商標）２００４ＦとペンセルＧＡ－１００（荒川化学社製）との組成比（セプトン（登録商標）２００４Ｆ／ペンセルＧＡ－１００）が８０／２０となるように配合した点で相違するが、その他の条件及び方法は、実施例１と同一にしてめっき用プライマー組成物を得た。得られためっき用プライマー組成物の構成及び物性は、表５に示されるとおりの値を有した。

［実施例４６］
実施例１とは、セプトン（登録商標）２００４ＦとＹＳポリスターＵ１１５（ヤスハラケミカル社製）との組成比（セプトン（登録商標）２００４Ｆ／ＹＳポリスターＵ１１５）が８０／２０となるように配合した点で相違するが、その他の条件及び方法は、実施例１と同一にしてめっき用プライマー組成物を得た。得られためっき用プライマー組成物の構成及び物性は、表５に示されるとおりの値を有した。

［実施例４７］
実施例１とは、セプトン（登録商標）２００４Ｆとペトコール（登録商標）ＬＸ（東ソー社製）との組成比（セプトン（登録商標）２００４Ｆ／ペトコール（登録商標）ＬＸ）が８０／２０となるように配合した点で相違するが、その他の条件及び方法は、実施例１と同一にしてめっき用プライマー組成物を得た。得られためっき用プライマー組成物の構成及び物性は、表５に示されるとおりの値を有した。

［実施例４８］
実施例１とは、セプトン（登録商標）２００４ＦとニットレジンクマロンＧ－９０（日塗化学社製）との組成比（セプトン（登録商標）２００４Ｆ／ニットレジンクマロンＧ－９０）が８０／２０となるように配合した点で相違するが、その他の条件及び方法は、実施例１と同一にしてめっき用プライマー組成物を得た。得られためっき用プライマー組成物の構成及び物性は、表５に示されるとおりの値を有した。

試験結果を表５に示す。

［実施例４９］
実施例１とは、酸変性ポリオレフィンの代わりにスチレン系樹脂（ＳＩＳ）として、クインタック（登録商標）３２８０（日本ゼオン社製）を配合した点で相違するが、その他の条件及び方法は、実施例１と同一にしてめっき用プライマー組成物を得た。得られためっき用プライマー組成物の構成及び物性は、表６に示されるとおりの値を有した。

［実施例５０］
実施例１とは、クインタック（登録商標）３２８０とクイントン（登録商標）１５００（日本ゼオン社製）との組成比（クインタック（登録商標）３２８０／クイントン（登録商標）１５００）が８０／２０となるように配合した点で相違するが、その他の条件及び方法は、実施例１と同一にしてめっき用プライマー組成物を得た。得られためっき用プライマー組成物の構成及び物性は、表６に示されるとおりの値を有した。

［実施例５１］
実施例１とは、クインタック（登録商標）３２８０とクイントン（登録商標）Ｒ１００（日本ゼオン社製）との組成比（クインタック（登録商標）３２８０／クイントン（登録商標）Ｒ１００）が８０／２０となるように配合した点で相違するが、その他の条件及び方法は、実施例１と同一にしてめっき用プライマー組成物を得た。得られためっき用プライマー組成物の構成及び物性は、表６に示されるとおりの値を有した。

［実施例５２］
実施例１とは、クインタック（登録商標）３２８０とクイントン（登録商標）Ｄ２００（日本ゼオン社製）との組成比（クインタック（登録商標）３２８０／クイントン（登録商標）Ｄ２００）が８０／２０となるように配合した点で相違するが、その他の条件及び方法は、実施例１と同一にしてめっき用プライマー組成物を得た。得られためっき用プライマー組成物の構成及び物性は、表６に示されるとおりの値を有した。

［実施例５３］
実施例１とは、クインタック（登録商標）３２８０とペンセルＧＡ－１００（荒川化学社製）との組成比（クインタック（登録商標）３２８０／ペンセルＧＡ－１００）が８０／２０となるように配合した点で相違するが、その他の条件及び方法は、実施例１と同一にしてめっき用プライマー組成物を得た。得られためっき用プライマー組成物の構成及び物性は、表６に示されるとおりの値を有した。

［実施例５４］
実施例１とは、クインタック（登録商標）３２８０とＹＳポリスターＵ１１５（ヤスハラケミカル社製）との組成比（クインタック（登録商標）３２８０／ＹＳポリスターＵ１１５）が８０／２０となるように配合した点で相違するが、その他の条件及び方法は、実施例１と同一にしてめっき用プライマー組成物を得た。得られためっき用プライマー組成物の構成及び物性は、表６に示されるとおりの値を有した。

［実施例５５］
実施例１とは、クインタック（登録商標）３２８０とペトコール（登録商標）ＬＸ（東ソー社製）との組成比（クインタック（登録商標）３２８０／ペトコール（登録商標）ＬＸ）が８０／２０となるように配合した点で相違するが、その他の条件及び方法は、実施例１と同一にしてめっき用プライマー組成物を得た。得られためっき用プライマー組成物の構成及び物性は、表６に示されるとおりの値を有した。

［実施例５６］
実施例１とは、クインタック（登録商標）３２８０とニットレジンクマロンＧ－９０（日塗化学社製）との組成比（クインタック（登録商標）３２８０／ニットレジンクマロンＧ－９０）が８０／２０となるように配合した点で相違するが、その他の条件及び方法は、実施例１と同一にしてめっき用プライマー組成物を得た。得られためっき用プライマー組成物の構成及び物性は、表６に示されるとおりの値を有した。

試験結果を表６に示す。

［実施例５７］
実施例１とは、アウローレン（登録商標）３５０ＳとＹＳレジンＳＸ－１００（ヤスハラケミカル社製）との組成比（アウローレン（登録商標）３５０Ｓ／ＹＳレジンＳＸ－１００）が８０／２０となるように配合した点で相違するが、その他の条件及び方法は、実施例１と同一にしてめっき用プライマー組成物を得た。得られためっき用プライマー組成物の構成及び物性は、表７に示されるとおりの値を有した。

［実施例５８］
実施例１とは、コロネートＨＸ（東ソー社製）をアウローレン（登録商標）３５０Ｓの質量に対して１０質量％となるように配合し、アウローレン（登録商標）３５０ＳとＹＳレジンＳＸ－１００（ヤスハラケミカル社製）との組成比（アウローレン（登録商標）３５０Ｓ／ＹＳレジンＳＸ－１００が８０／２０となるように配合した点で相違するが、その他の条件及び方法は、実施例１と同一にしてめっき用プライマー組成物を得た。得られためっき用プライマー組成物の構成及び物性は、表７に示されるとおりの値を有した。

［実施例５９］
実施例１とは、カルボジライトＶ－２０Ｂ（日清紡ケミカル社製）をアウローレン（登録商標）３５０Ｓの質量に対して１０質量％となるように配合し、アウローレン（登録商標）３５０ＳとＹＳレジンＳＸ－１００（ヤスハラケミカル社製）との組成比（アウローレン（登録商標）３５０Ｓ／ＹＳレジンＳＸ－１００が８０／２０となるように配合した点で相違するが、その他の条件及び方法は、実施例１と同一にしてめっき用プライマー組成物を得た。得られためっき用プライマー組成物の構成及び物性は、表７に示されるとおりの値を有した。

［実施例６０］
実施例１とは、ＴＥＴＲＡＤ－Ｃ（三菱ガス化学社製）をアウローレン（登録商標）３５０Ｓの質量に対して１０質量％となるように配合し、アウローレン（登録商標）３５０ＳとＹＳレジンＳＸ－１００（ヤスハラケミカル社製）との組成比（アウローレン（登録商標）３５０Ｓ／ＹＳレジンＳＸ－１００が８０／２０となるように配合した点で相違するが、その他の条件及び方法は、実施例１と同一にしてめっき用プライマー組成物を得た。得られためっき用プライマー組成物の構成及び物性は、表７に示されるとおりの値を有した。

［実施例６１］
実施例１とは、エポクロス（登録商標）ＲＰＳ－１００５（日本触媒社製）をアウローレン（登録商標）３５０Ｓの質量に対して５質量％となるように配合し、アウローレン（登録商標）３５０ＳとＹＳレジンＳＸ－１００（ヤスハラケミカル社製）との組成比（アウローレン（登録商標）３５０Ｓ／ＹＳレジンＳＸ－１００が８０／２０となるように配合した点で相違するが、その他の条件及び方法は、実施例１と同一にしてめっき用プライマー組成物を得た。得られためっき用プライマー組成物の構成及び物性は、表７に示されるとおりの値を有した。

［実施例６２］
実施例１とは、セプトン（登録商標）２００４ＦとＹＳレジンＳＸ－１００（ヤスハラケミカル社製）との組成比（セプトン（登録商標）２００４Ｆ／ＹＳレジンＳＸ－１００が８０／２０となるように配合した点で相違するが、その他の条件及び方法は、実施例１と同一にしてめっき用プライマー組成物を得た。得られためっき用プライマー組成物の構成及び物性は、表７に示されるとおりの値を有した。

［実施例６３］
実施例１とは、クインタック（登録商標）３２８０とＹＳレジンＳＸ－１００（ヤスハラケミカル社製）との組成比（クインタック（登録商標）３２８０／ＹＳレジンＳＸ－１００が８０／２０となるように配合した点で相違するが、その他の条件及び方法は、実施例１と同一にしてめっき用プライマー組成物を得た。得られためっき用プライマー組成物の構成及び物性は、表７に示されるとおりの値を有した。

試験結果を表７に示す。

［実施例６４］
実施例１とは、アウローレン（登録商標）３５０Ｓとセプトン（登録商標）２００４Ｆとの組成比（アウローレン（登録商標）３５０Ｓ／セプトン（登録商標）２００４Ｆ）が９０／１０となるようにブレンドした点で相違するが、その他の条件及び方法は、実施例１と同一にしてめっき用プライマー組成物を得た。得られためっき用プライマー組成物の構成及び物性は、表８に示されるとおりの値を有した。

［実施例６５］
実施例１とは、アウローレン（登録商標）３５０Ｓとセプトン（登録商標）２００４Ｆとの組成比（アウローレン（登録商標）３５０Ｓ／セプトン（登録商標）２００４Ｆ）が７５／２５となるようにブレンドした点で相違するが、その他の条件及び方法は、実施例１と同一にしてめっき用プライマー組成物を得た。得られためっき用プライマー組成物の構成及び物性は、表８に示されるとおりの値を有した。

［実施例６６］
実施例１とは、アウローレン（登録商標）３５０Ｓとセプトン（登録商標）２００４Ｆとの組成比（アウローレン（登録商標）３５０Ｓ／セプトン（登録商標）２００４Ｆ）が５０／５０となるようにブレンドした点で相違するが、その他の条件及び方法は、実施例１と同一にしてめっき用プライマー組成物を得た。得られためっき用プライマー組成物の構成及び物性は、表８に示されるとおりの値を有した。

［実施例６７］
実施例１とは、アウローレン（登録商標）３５０Ｓとセプトン（登録商標）２００４Ｆとの組成比（アウローレン（登録商標）３５０Ｓ／セプトン（登録商標）２００４Ｆ）が２５／７５となるようにブレンドした点で相違するが、その他の条件及び方法は、実施例１と同一にしてめっき用プライマー組成物を得た。得られためっき用プライマー組成物の構成及び物性は、表８に示されるとおりの値を有した。

［実施例６８］
実施例１とは、アウローレン（登録商標）３５０Ｓとセプトン（登録商標）２００４Ｆとの組成比（アウローレン（登録商標）３５０Ｓ／セプトン（登録商標）２００４Ｆ）が１０／９０となるようにブレンドした点で相違するが、その他の条件及び方法は、実施例１と同一にしてめっき用プライマー組成物を得た。得られためっき用プライマー組成物の構成及び物性は、表８に示されるとおりの値を有した。

［実施例６９］
実施例１とは、アウローレン（登録商標）３５０Ｓとクインタック（登録商標）３２８０との組成比（アウローレン（登録商標）３５０Ｓ／クインタック（登録商標）３２８０）が９０／１０となるようにブレンドした点で相違するが、その他の条件及び方法は、実施例１と同一にしてめっき用プライマー組成物を得た。得られためっき用プライマー組成物の構成及び物性は、表８に示されるとおりの値を有した。

［実施例７０］
実施例１とは、アウローレン（登録商標）３５０Ｓとクインタック（登録商標）３２８０との組成比（アウローレン（登録商標）３５０Ｓ／クインタック（登録商標）３２８０）が７５／２５となるようにブレンドした点で相違するが、その他の条件及び方法は、実施例１と同一にしてめっき用プライマー組成物を得た。得られためっき用プライマー組成物の構成及び物性は、表８に示されるとおりの値を有した。

［実施例７１］
実施例１とは、アウローレン（登録商標）３５０Ｓとクインタック（登録商標）３２８０との組成比（アウローレン（登録商標）３５０Ｓ／クインタック（登録商標）３２８０）が５０／５０となるようにブレンドした点で相違するが、その他の条件及び方法は、実施例１と同一にしてめっき用プライマー組成物を得た。得られためっき用プライマー組成物の構成及び物性は、表８に示されるとおりの値を有した。

［実施例７２］
実施例１とは、アウローレン（登録商標）３５０Ｓとクインタック（登録商標）３２８０との組成比（アウローレン（登録商標）３５０Ｓ／クインタック（登録商標）３２８０）が２５／７５となるようにブレンドした点で相違するが、その他の条件及び方法は、実施例１と同一にしてめっき用プライマー組成物を得た。得られためっき用プライマー組成物の構成及び物性は、表８に示されるとおりの値を有した。

［実施例７３］
実施例１とは、アウローレン（登録商標）３５０Ｓとクインタック（登録商標）３２８０との組成比（アウローレン（登録商標）３５０Ｓ／クインタック（登録商標）３２８０）が１０／９０となるようにブレンドした点で相違するが、その他の条件及び方法は、実施例１と同一にしてめっき用プライマー組成物を得た。得られためっき用プライマー組成物の構成及び物性は、表８に示されるとおりの値を有した。

［比較例１］
実施例１とは、アウローレン（登録商標）３５０Ｓの代わりに、アクリルポリオール（商品名「ＸＫ－９０１２」、東新油脂社製）と、イソシアネート（商品名「コロネートＨＸ」、東ソー社製）とを、ＮＣＯ／ＯＨ＝１．０となるように反応させたウレタン樹脂を用いた点で相違するが、その他の条件及び方法は、実施例１と同一にしてめっき用プライマー組成物を得た。得られためっき用プライマー組成物の構成及び物性は、表８に示されるとおりの値を有した。

［比較例２］
実施例１とは、アウローレン（登録商標）３５０Ｓの代わりに、水添エポキシ樹脂（商品名「ＹＸ８０００」、三菱ケミカル社製）１００質量部と、硬化剤（登録商標「カレンズＭＴＰＥ１」、昭和電工社製）６７質量部と、硬化触媒（商品名「ヒシコーリンＰＸ－４ＥＴ」、日本化学工業社製）２質量部とを反応させて得られたエポキシ樹脂を用いた点で相違するが、その他の条件及び方法は、実施例１と同一にしてめっき用プライマー組成物を得た。得られためっき用プライマー組成物の構成及び物性は、表８に示されるとおりの値を有した。

［比較例３］
実施例１とは、アウローレン（登録商標）３５０Ｓの代わりに、ＵＶ硬化型ウレタンアクリレートオリゴマー（商品名「ＵＶ－７６００Ｂ」、三菱ケミカル社製）１００質量部と、光重合開始剤（商品名「Ｏｍｎｉｒａｄ１８４」、ＩＧＭＲｅｓｉｎｓＢ．Ｖ．製）３質量部とを反応させたＵＶ硬化型アクリル樹脂を用いた点で相違するが、その他の条件及び方法は、実施例１と同一にしてめっき用プライマー組成物を得た。得られためっき用プライマー組成物の構成及び物性は、表８に示されるとおりの値を有した。

試験結果を表８に示す。

表１～８から、以下のことが分かる。

実施例１～４０のめっき用プライマー組成物はいずれも、酸変性ポリオレフィン樹脂を含有していた。そのため、実施例１～４０のめっき用プライマー組成物はいずれも、全光線透過率、ヘイズ、ＣＯＰ密着性（常態）、耐熱性試験後のＣＯＰ密着性、耐湿性試験後のＣＯＰ密着性、耐薬品性試験後のＣＯＰ密着性、上塗り後の外観、上塗り後の密着性に優れていた。
実施例２～４０は、実施例１と比べて、上塗り後の外観がさらに良好なものとなり、全ての特性において、極めて優れたものであった。実施例２～４０においては、硬化剤、粘着付与剤を配合することにより上塗り後の外観が向上することが分かる。

実施例４１～５６のめっき用プライマー組成物はいずれも、スチレン系樹脂を含有していた。そのため、実施例４１～５６のめっき用プライマー組成物はいずれも、全光線透過率、ヘイズ、ＣＯＰ密着性（常態）、耐熱性試験後のＣＯＰ密着性、耐湿性試験後のＣＯＰ密着性、耐薬品性試験後のＣＯＰ密着性、上塗り後の外観、上塗り後の密着性に優れていた。
実施例４２～４８は、実施例４１と比べて、耐湿性試験後の密着性がさらに良好なものとなっていた。実施例４２～４８においては、粘着付与剤を配合することにより耐湿性試験後の密着性が向上することが分かる。

実施例５０～５６は、実施例４９と比べて、耐薬品性試験後の密着性がさらに良好なものとなっていた。実施例５０～５６においては、粘着付与剤を配合することにより耐薬品性試験後の密着性が向上することが分かる。

実施例５８～６１は、実施例５７と比べて、ヘイズ値が小さく透明性が向上していた。実施例６２～６３においては、粘着付与剤であるスチレン樹脂を配合することにより全光線透過率、ヘイズ、ＣＯＰ密着性（常態）、耐熱性試験後のＣＯＰ密着性、耐湿性試験後のＣＯＰ密着性、耐薬品性試験後のＣＯＰ密着性、上塗り後の外観、上塗り後の密着性が優れていた。

実施例６４～７３のめっき用プライマー組成物はいずれも、酸変性ポリオレフィン樹脂とスチレン系樹脂を含有していた。そのため、実施例６４～７３のめっき用プライマー組成物はいずれも、全光線透過率、ヘイズ、ＣＯＰ密着性（常態）、耐熱性試験後のＣＯＰ密着性、耐湿性試験後のＣＯＰ密着性、耐薬品性試験後のＣＯＰ密着性、上塗り後の外観、上塗り後の密着性が極めて優れていた。

酸変性ポリオレフィン樹脂又はスチレン系樹脂を用いずに、ウレタン樹脂を用いた比較例１、エポキシ樹脂を用いた比較例２、ＵＶ硬化型アクリル樹脂を用いた比較例３は、ＣＯＰ密着性（常態）、耐熱性試験後のＣＯＰ密着性、耐湿性試験後のＣＯＰ密着性、耐薬品性試験後のＣＯＰ密着性、上塗り後の密着性に劣ったものとなることが分かる。

以上、本技術の実施形態及び実施例について具体的に説明したが、本技術は、上述の実施形態及び実施例に限定されるものではなく、本技術の技術的思想に基づく各種の変形が可能である。

例えば、上述の実施形態及び実施例において挙げた構成、方法、工程、形状、材料、及び数値等はあくまでも例に過ぎず、必要に応じてこれと異なる構成、方法、工程、形状、材料、及び数値等を用いてもよい。

また、上述の実施形態及び実施例の構成、方法、工程、形状、材料、及び数値等は、本技術の主旨を逸脱しない限り、互いに組み合わせることが可能である。

また、本明細書において、「～」を用いて示された数値範囲は、「～」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。本明細書に段階的に記載されている数値範囲において、ある段階の数値範囲の上限値または下限値は、他の段階の数値範囲の上限値または下限値に置き換えてもよい。本明細書に例示する材料は、特に断らない限り、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。

１０シクロオレフィンポリマーフィルム
２０めっき用プライマー組成物層
３０パラジウム含有エポキシプライマー組成物層
４０銅層

Claims

酸変性ポリオレフィン樹脂を含有するめっき用プライマー組成物。
さらに、硬化剤を含有する請求項１に記載のめっき用プライマー組成物。
前記硬化剤が、イソシアネート系化合物、カルボジイミド系化合物、オキサゾリン系化合物、及びエポキシ系化合物からなる群のうちから少なくとも一種選択されるものである、請求項２に記載のめっき用プライマー組成物。
さらに、粘着付与剤を含有する請求項１に記載のめっき用プライマー組成物。
前記粘着付与剤が、テルペンフェノール系化合物、ジシクロペンタジエン系化合物、ロジン系化合物、クマロン樹脂及びスチレン樹脂のうちの少なくとも一つの化合物を含有するものである、請求項４に記載のめっき用プライマー組成物。
前記粘着付与剤が、Ｃ５系石油樹脂、Ｃ９系石油樹脂及びＣ５／Ｃ９系共重合石油樹脂からなる群のうちから選択される少なくとも１種を含有するものである、請求項４に記載のめっき用プライマー組成物。
前記めっき用プライマー組成物の硬化物の全光線透過率が９０％以上である、請求項１に記載のめっき用プライマー組成物。
前記めっき用プライマー組成物の硬化物のヘイズが３％以下である、請求項１に記載のめっき用プライマー組成物。
スチレン系樹脂を含有するめっき用プライマー組成物。
さらに、粘着付与剤を含有する請求項９に記載のめっき用プライマー組成物。
前記粘着付与剤が、テルペンフェノール系化合物、ジシクロペンタジエン系化合物、ロジン系化合物、クマロン樹脂及びスチレン樹脂のうちの少なくとも一つの化合物を含有するものである、請求項１０に記載のめっき用プライマー組成物。
前記粘着付与剤が、Ｃ５系石油樹脂、Ｃ９系石油樹脂及びＣ５／Ｃ９系共重合石油樹脂からなる群のうちから選択される少なくとも１種を含有するものである、請求項１０に記載のめっき用プライマー組成物。
前記めっき用プライマー組成物の硬化物の全光線透過率が９０％以上である、請求項９に記載のめっき用プライマー組成物。
前記めっき用プライマー組成物の硬化物のヘイズが３％以下である、請求項９に記載のめっき用プライマー組成物。
酸変性ポリオレフィン樹脂とスチレン系樹脂とのブレンドである、めっき用プライマー組成物。
前記酸変性ポリオレフィン樹脂と前記スチレン系樹脂の組成比（前記酸変性ポリオレフィン樹脂／前記スチレン系樹脂）が９０／１０～１０／９０である請求項１５に記載のめっき用プライマー組成物。
前記めっき用プライマー組成物の硬化物の全光線透過率が９０％以上である、請求項１５に記載のめっき用プライマー組成物。
前記めっき用プライマー組成物の硬化物のヘイズが３％以下である、請求項１５に記載のめっき用プライマー組成物。