JP2021030609A - Multilayer tube - Google Patents

Multilayer tube Download PDF

Info

Publication number
JP2021030609A
JP2021030609A JP2019154389A JP2019154389A JP2021030609A JP 2021030609 A JP2021030609 A JP 2021030609A JP 2019154389 A JP2019154389 A JP 2019154389A JP 2019154389 A JP2019154389 A JP 2019154389A JP 2021030609 A JP2021030609 A JP 2021030609A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
water vapor
barrier layer
layer
multilayer tube
gas
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2019154389A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
欽司 柴田
Kinji Shibata
欽司 柴田
佐原 真
Makoto Sawara
真 佐原
善治 薮崎
Yoshiharu Yabusaki
善治 薮崎
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nissei Electric Co Ltd
Original Assignee
Nissei Electric Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nissei Electric Co Ltd filed Critical Nissei Electric Co Ltd
Priority to JP2019154389A priority Critical patent/JP2021030609A/en
Publication of JP2021030609A publication Critical patent/JP2021030609A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Landscapes

  • Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

To provide a multilayer tube which has both gas barrier properties of oxygen gas, nitrogen gas and the like, and steam barrier properties, and is also excellent in interlayer adhesion.SOLUTION: A multilayer tube is composed of a stem barrier layer, a gas barrier layer and an outer layer, in which the steam barrier layer is composed of polyethylene or a fluorine resin composition, the gas barrier layer is composed of polymethaxylyleneadipamide, and the outer layer is composed of a thermoplastic resin or an elastomer.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、気体・液体等の流体を搬送する目的において好適に使用される多層チューブであって、特に酸素ガスや窒素ガス等に対するガスバリア性、及び水蒸気バリア性の両特性を兼ね備え、さらに層間接着性にも優れることから、薄肉(細径)化を実現した多層チューブに関する。 The present invention is a multi-layer tube preferably used for the purpose of transporting a fluid such as a gas or a liquid, and has both gas barrier properties against oxygen gas and nitrogen gas and water vapor barrier properties, and further interlayer adhesion. It is related to a multi-layer tube that has a thin wall (small diameter) because it has excellent properties.

特許文献1では、計5層から構成される、インク供給チューブが示されている。
上記のチューブは、中間層がエチレン・ビニルアルコール共重合樹脂で構成されるため、高いガスバリア性を有する一方、エチレン・ビニルアルコール共重合樹脂は、水分子との親和性が高いため、湿度が高くなると、ガスバリア性が低下する。そのため、エチレン・ビニルアルコール共重合樹脂の内層側及び外層側に、水蒸気バリア性に優れる層を設ける必要がある。ここでは、エチレン・ビニルアルコール共重合樹脂の内層側は、変性パーフルオロアルコキシ系の樹脂等で構成し、外層側は、接着性ポリオレフィン樹脂等で構成することによって、水蒸気バリア性もチューブに付与している。
さらに、上記のチューブは、層間を接着する目的でポリアミド樹脂からなる接着層を有する。
以上のような、水蒸気バリアに優れる層を、ガスバリアに優れる層の両側に設ける構造、あるいは接着層を有する構造は、チューブの層数が増え外径は大きくなり、また、多層になる程チューブの生産性は悪化する。
Patent Document 1 shows an ink supply tube composed of a total of five layers.
The above tube has a high gas barrier property because the intermediate layer is composed of an ethylene / vinyl alcohol copolymer resin, while the ethylene / vinyl alcohol copolymer resin has a high affinity with water molecules and therefore has a high humidity. Then, the gas barrier property is lowered. Therefore, it is necessary to provide a layer having excellent water vapor barrier properties on the inner layer side and the outer layer side of the ethylene-vinyl alcohol copolymer resin. Here, the inner layer side of the ethylene-vinyl alcohol copolymer resin is made of a modified perfluoroalkoxy resin or the like, and the outer layer side is made of an adhesive polyolefin resin or the like to impart a water vapor barrier property to the tube. ing.
Further, the above tube has an adhesive layer made of a polyamide resin for the purpose of adhering the layers.
In the above-mentioned structure in which layers having an excellent water vapor barrier are provided on both sides of the layer having an excellent gas barrier, or a structure having an adhesive layer, the number of layers of the tube increases and the outer diameter becomes large. Productivity deteriorates.

再表2016/186111号公報Re-table 2016/186111

本発明の課題は、酸素ガスや窒素ガス等に対するガスバリア性、及び水蒸気バリア性の両特性を兼ね備え、層間接着性にも優れることから、薄肉(細径)化を実現した多層チューブを提供することにある。 An object of the present invention is to provide a multi-layer tube having a thin wall (thin diameter) because it has both gas barrier properties against oxygen gas, nitrogen gas, etc. and water vapor barrier properties, and is also excellent in interlayer adhesion. It is in.

本発明の要旨は以下のとおりである。 The gist of the present invention is as follows.

(1)水蒸気バリア層と、ガスバリア層と、外層から構成される多層チューブであって、水蒸気バリア層が、ポリエチレン、またはふっ素樹脂組成物で構成され、ガスバリア層が、ポリメタキシリレンアジパミドで構成され、外層が、熱可塑性樹脂又はエラストマーで構成されていることを特徴とする。
(2)水蒸気バリア層は、塩素原子を1〜5物質量%含むふっ素樹脂組成物で構成されることが好ましい。
(3)水蒸気バリア層は、結晶化度が50%以上であるポリエチレンで構成されることが好ましい。
(4)水蒸気バリア層とガスバリア層との層間剥離強度が、10N/cm以上であることが好ましい。
(5)水蒸気バリア層と外層との層間剥離強度、またはガスバリア層と外層との層間剥離強度が、10N/cm以上になるよう形成されることが好ましい。
(6)25℃における窒素ガスの透過係数が、0.05×10−10cm・cm/cm・sec・cmHg以下になるよう形成されることが好ましい。
(7)120℃における水蒸気の透過係数が、800×10−10cm・cm/cm・sec・cmHg以下になるよう形成されることが好ましい。
(1) A multi-layer tube composed of a water vapor barrier layer, a gas barrier layer, and an outer layer. The water vapor barrier layer is made of polyethylene or a fluororesin composition, and the gas barrier layer is made of thermoplastic xylylene adipamide. It is composed and is characterized in that the outer layer is composed of a thermoplastic resin or an elastomer.
(2) The water vapor barrier layer is preferably composed of a fluororesin composition containing 1 to 5 substance amounts of chlorine atoms.
(3) The water vapor barrier layer is preferably made of polyethylene having a crystallinity of 50% or more.
(4) The delamination strength between the water vapor barrier layer and the gas barrier layer is preferably 10 N / cm or more.
(5) It is preferable that the delamination strength between the water vapor barrier layer and the outer layer or the delamination strength between the gas barrier layer and the outer layer is 10 N / cm or more.
(6) It is preferable that the nitrogen gas is formed so that the permeability coefficient of nitrogen gas at 25 ° C. is 0.05 × 10 −10 cm 3 · cm / cm 2 · sec · cmHg or less.
(7) It is preferable that the water vapor is formed so that the permeability coefficient of water vapor at 120 ° C. is 800 × 10 −10 cm 3 · cm / cm 2 · sec · cmHg or less.

本発明の多層チューブは酸素ガスや窒素ガス等に対するガスバリア性、及び水蒸気バリア性の両特性を兼ね備える。また、接着層を設けずに、高い層間接着性を有するため、チューブの薄肉化・細径化が可能である。 The multilayer tube of the present invention has both gas barrier properties against oxygen gas, nitrogen gas and the like, and water vapor barrier properties. In addition, since it has high interlayer adhesiveness without providing an adhesive layer, it is possible to reduce the wall thickness and diameter of the tube.

本発明に係る多層チューブの一例を示す図である。It is a figure which shows an example of the multilayer tube which concerns on this invention. 層間剥離強度の測定方法を示す概略図である。It is the schematic which shows the measuring method of the delamination strength.

以下、本発明の多層チューブについて、実施例を挙げ、さらに具体的に説明するが、本発明の範囲について、これらに限定されるものではない。 Hereinafter, the multilayer tube of the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the scope of the present invention is not limited thereto.

図1において、1は多層チューブ、2は水蒸気バリア層、3はガスバリア層、4は外層である。 In FIG. 1, 1 is a multilayer tube, 2 is a water vapor barrier layer, 3 is a gas barrier layer, and 4 is an outer layer.

本発明では、多層チューブ1は、水蒸気バリア層2と、ガスバリア層3と、外層4から構成され、水蒸気バリア層2が、ポリエチレン、またはふっ素樹脂組成物で構成され、ガスバリア層3が、ポリメタキシリレンアジパミドで構成され、外層が、熱可塑性樹脂又はエラストマーで構成されていることを特徴とする。
図1において、内層が水蒸気バリア層2となっているが、これに限定されず、ガスバリア層3であっても良い。
In the present invention, the multilayer tube 1 is composed of a water vapor barrier layer 2, a gas barrier layer 3, and an outer layer 4, the water vapor barrier layer 2 is composed of polyethylene or a fluororesin composition, and the gas barrier layer 3 is a thermoplastic. It is composed of silylene adipamide, and the outer layer is composed of a thermoplastic resin or an elastomer.
In FIG. 1, the inner layer is the water vapor barrier layer 2, but the present invention is not limited to this, and the gas barrier layer 3 may be used.

水蒸気バリア層2は、ポリエチレン、またはふっ素樹脂組成物で構成されることを特徴とする。
内層が、ふっ素樹脂組成物で構成される水蒸気バリア層2の場合、多層チューブ1内を流れる流体に対する耐薬品性の点で特に好ましい。
The water vapor barrier layer 2 is characterized in that it is composed of polyethylene or a fluororesin composition.
When the inner layer is the water vapor barrier layer 2 composed of the fluororesin composition, it is particularly preferable in terms of chemical resistance to the fluid flowing in the multilayer tube 1.

ポリエチレンは、極性が低いため、極性を有する水分子とは親和性が低い。そのため、水分子はポリエチレンに溶解しにくく、高い水蒸気バリア性を有する。 Since polyethylene has low polarity, it has a low affinity for polar water molecules. Therefore, water molecules are difficult to dissolve in polyethylene and have a high water vapor barrier property.

ポリエチレンの結晶化度は、50%以上であることが好ましい。より好ましくは、70%以上である。
ポリエチレンは、結晶化度が高くなるほど、水分子が拡散する非晶領域の割合が小さくなるため、高い水蒸気バリア性を発現する。
The crystallinity of polyethylene is preferably 50% or more. More preferably, it is 70% or more.
The higher the crystallinity of polyethylene, the smaller the proportion of amorphous regions in which water molecules diffuse, so that polyethylene exhibits high water vapor barrier properties.

ポリエチレンの密度は高くなる程結晶化度も高くなるため、比重0.94以上の高密度ポリエチレンが特に好ましい。 The higher the density of polyethylene, the higher the crystallinity. Therefore, high-density polyethylene having a specific gravity of 0.94 or more is particularly preferable.

ふっ素樹脂組成物は、PTFE、PFA、FEP、ETFE、PVDF、PCTFE等、様々な種類があり、特に限定されない。 There are various types of fluororesin compositions such as PTFE, PFA, FEP, ETFE, PVDF, and PCTFE, and the composition is not particularly limited.

ふっ素樹脂組成物は、分子全体での極性が低いため、極性を有する水分子とは親和性が低い。また、そのため、水分子はふっ素樹脂組成物に溶解しにくく、水蒸気バリア性を有する。 Since the fluororesin composition has low polarity in the whole molecule, it has a low affinity with water molecules having polarity. Therefore, water molecules are difficult to dissolve in the fluororesin composition and have a water vapor barrier property.

ふっ素樹脂組成物は、複数のふっ素樹脂組成物の混合材料や、ふっ素原子の一部を別の原子や官能基で置換される材料が好ましい。 The fluororesin composition is preferably a mixed material of a plurality of fluororesin compositions or a material in which a part of the fluororesin atom is replaced with another atom or a functional group.

ふっ素原子と置換される原子は特に限定されないが、好ましくは塩素原子である。
塩素原子を含むふっ素樹脂組成物は、PCTFE等が挙げられるがこれに限定されず、最も好ましくは、PFAとCTFEを基本構成とする変性ふっ素樹脂組成物である。
The atom substituted with the fluorine atom is not particularly limited, but is preferably a chlorine atom.
Examples of the fluororesin composition containing a chlorine atom include, but are not limited to, PCTFE, and most preferably, a modified fluororesin composition containing PFA and CTFE as basic constituents.

塩素原子は、ふっ素原子よりも原子半径が大きいため、自由体積は、塩素原子を含まないふっ素樹脂組成物と比べて、さらに小さくなる。
また、塩素原子を含むふっ素樹脂組成物は、非晶領域での高分子の熱運動性が小さくなる。
自由体積が小さく、かつ、熱運動性が小さいため、水分子の透過を防ぎ、水蒸気バリア性に優れる効果をもたらす。
Since the chlorine atom has a larger atomic radius than the fluorine atom, the free volume is further smaller than that of the fluorine resin composition containing no chlorine atom.
Further, in the fluororesin composition containing chlorine atoms, the thermal motility of the polymer in the amorphous region becomes small.
Since the free volume is small and the thermal motility is small, it prevents the permeation of water molecules and brings about an effect of excellent water vapor barrier property.

塩素原子は、ふっ素樹脂組成物中に、1〜5物質量%含むことが好ましい。さらに好ましくは、2〜3物質量%含む構成である。
塩素原子を1物質量%以上含むふっ素樹脂組成物であれば、水蒸気バリア性を発現する。
また、塩素原子の含有量が5物質量%以下であるふっ素樹脂組成物は、水蒸気バリア性に優れるとともに、押出成径性等の生産性においても優れる。
The chlorine atom is preferably contained in the fluororesin composition in an amount of 1 to 5 substances. More preferably, the composition contains 2 to 3% of substance.
A fluororesin composition containing a chlorine atom in an amount of 1 substance% or more exhibits a water vapor barrier property.
Further, the fluororesin composition having a chlorine atom content of 5 substances% or less is excellent in water vapor barrier property and also in productivity such as extrusion diameter formation.

ガスバリア層3は、ポリメタキシリレンアジパミドで構成されることを特徴とする。
ポリメタキシリレンアジパミドは、平面であるベンゼン環を分子構造に有している。高分子鎖の絡み合いにおいて、ベンゼン環が重なることによって層構造を構成し易いため、自由体積は小さくなる。そのため、高いガスバリア性を有する。
The gas barrier layer 3 is characterized in that it is composed of polymethaxylylene adipamide.
Polymethaxylylene adipamide has a planar benzene ring in its molecular structure. In the entanglement of polymer chains, the benzene rings are overlapped to easily form a layer structure, so that the free volume becomes small. Therefore, it has a high gas barrier property.

外層4は、熱可塑性樹脂又はエラストマーで構成されていることを特徴とする。
熱可塑性樹脂は、例えば、ポリアミド、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリスチレン等、様々な種類があり、特に限定されない。
エラストマーは、例えば、ポリアミド系、ポリウレタン系、ポリエステル系、ポリプロピレン系、ポリスチレン系、シリコーン系、ふっ素系等、様々な種類があり、特に限定されない。
外層4の材料は、多層チューブ1の用途、要求特性等に応じて、適宜選択される。柔軟性が要求される場合は、外層4に熱可塑性エラストマーを用いることが好ましい。
The outer layer 4 is characterized in that it is made of a thermoplastic resin or an elastomer.
The thermoplastic resin has various types such as polyamide, polyurethane, polyvinyl chloride, polyethylene, polypropylene, polycarbonate, polystyrene, and the like, and is not particularly limited.
The elastomer has various types such as polyamide-based, polyurethane-based, polyester-based, polypropylene-based, polystyrene-based, silicone-based, and fluorine-based, and is not particularly limited.
The material of the outer layer 4 is appropriately selected according to the application of the multilayer tube 1, the required characteristics, and the like. When flexibility is required, it is preferable to use a thermoplastic elastomer for the outer layer 4.

多層チューブ1の製法は、特に限定されないが、好ましくは押出成型である。複数の層を同時に成型可能であるため、多層チューブ1の製造の生産性に優れる。
必要に応じて、延伸処理、ケミカル処理、プラズマ処理、電子架橋処理等施しても良い。
The method for producing the multilayer tube 1 is not particularly limited, but is preferably extrusion molding. Since a plurality of layers can be molded at the same time, the productivity of manufacturing the multilayer tube 1 is excellent.
If necessary, stretching treatment, chemical treatment, plasma treatment, electron cross-linking treatment and the like may be performed.

押出成型の製造条件について特に限定されないが、接着層を設けずに一定の層間接着性を確保するためには、過度の加熱を避ける製造条件が好ましい。 The manufacturing conditions for extrusion molding are not particularly limited, but in order to secure a certain interlayer adhesiveness without providing an adhesive layer, manufacturing conditions that avoid excessive heating are preferable.

一般的な多層チューブにおいて、各層間に接着層を設けた構造が広く用いられているが、本発明の多層チューブ1は、接着層を設けず、水蒸気バリア層、ガスバリア層及び外層のみから構成されることで、多層チューブ1の薄肉化・細径化を実現するものである。 In a general multilayer tube, a structure in which an adhesive layer is provided between each layer is widely used, but the multilayer tube 1 of the present invention is composed of only a water vapor barrier layer, a gas barrier layer, and an outer layer without providing an adhesive layer. As a result, the thickness and diameter of the multilayer tube 1 can be reduced.

多層チューブ1において、各層間における層間剥離強度が、10N/cm以上になるよう形成されることが好ましい。
層間剥離強度が10N/cm以上である場合、多層チューブ1に屈曲、捻回等の外力が加わった際にも層間の剥離、割れを防止できるため、多層チューブ1のガスバリア性、水蒸気バリア性等の特性を維持できる。
より好ましくは、各層間における層間剥離強度が30N/cm以上である。
The multilayer tube 1 is preferably formed so that the delamination strength between the layers is 10 N / cm or more.
When the delamination strength is 10 N / cm or more, delamination and cracking can be prevented even when an external force such as bending or twisting is applied to the multilayer tube 1, so that the multilayer tube 1 has gas barrier properties, water vapor barrier properties, etc. Can maintain the characteristics of.
More preferably, the delamination strength between the layers is 30 N / cm or more.

層間剥離強度は、180度剥離試験によって測定する。多層チューブ1´を、長さ方向に切り開き、シート状の試験片を作成する。試験片の長さ方向の端部から層間を一部剥離した後、図2に示すように、引張試験機を用いて、200mm/分の引張り速度にて180度剥離試験を実施する。測定長は約10cmとし、引張強度の最大値を、層間剥離強度として測定する。 Delamination strength is measured by a 180 degree peel test. The multilayer tube 1'is cut open in the length direction to prepare a sheet-shaped test piece. After partially peeling the layers from the end in the length direction of the test piece, a 180-degree peel test is performed at a tensile speed of 200 mm / min using a tensile tester as shown in FIG. The measurement length is about 10 cm, and the maximum value of the tensile strength is measured as the delamination strength.

多層チューブ1の寸法は、特に限定されないが、内径は2〜10mm、外径は4〜12mmが好ましい。 The dimensions of the multilayer tube 1 are not particularly limited, but the inner diameter is preferably 2 to 10 mm and the outer diameter is preferably 4 to 12 mm.

多層チューブ1は、25℃における窒素ガスの透過係数が、0.05×10−10cm・cm/cm・sec・cmHg以下になるよう形成されることが好ましい。
測定方法は、JIS K 7126−2に記載のガスクロマトグラフ法に準拠する。
透過係数が0.05×10−10cm・cm/cm・sec・cmHg以下である多層チューブ1は、ガスバリア性に優れるため、多層チューブ1によって搬送される流体に対して、多層チューブ1の外部からのガスの混入を防ぐ効果がある。
より好ましくは、窒素ガスの透過係数が0.01×10−10cm・cm/cm・sec・cmHg以下である。
The multilayer tube 1 is preferably formed so that the permeability coefficient of nitrogen gas at 25 ° C. is 0.05 × 10 −10 cm 3 · cm / cm 2 · sec · cmHg or less.
The measuring method conforms to the gas chromatograph method described in JIS K 7126-2.
Since the multilayer tube 1 having a transmission coefficient of 0.05 × 10 -10 cm 3 · cm / cm 2 · sec · cmHg or less has excellent gas barrier properties, the multilayer tube 1 is opposed to the fluid conveyed by the multilayer tube 1. It has the effect of preventing gas from entering from the outside.
More preferably, the permeability coefficient of nitrogen gas is 0.01 × 10-10 cm 3 · cm / cm 2 · sec · cmHg or less.

多層チューブ1は、120℃における水蒸気の透過係数が、800×10−10cm・cm/cm・sec・cmHg以下になるよう形成されることが好ましい。
測定方法は、JIS K 7126−2に記載のガスクロマトグラフ法に準拠する。
通常、高温環境下では、120℃における水蒸気の透過係数が800×10−10cm・cm/cm・sec・cmHg以下である多層チューブ1は、高温環境下においても一定の水蒸気バリア性を有する。
より好ましくは、水蒸気の透過係数が600×10−10cm・cm/cm・sec・cmHg以下である。
The multilayer tube 1 is preferably formed so that the permeability coefficient of water vapor at 120 ° C. is 800 × 10 −10 cm 3 · cm / cm 2 · sec · cmHg or less.
The measuring method conforms to the gas chromatograph method described in JIS K 7126-2.
Normally, in a high temperature environment, the multilayer tube 1 having a water vapor permeability coefficient of 800 × 10 -10 cm 3 · cm / cm 2 · sec · cmHg or less at 120 ° C. has a constant water vapor barrier property even in a high temperature environment. Have.
More preferably, the permeability coefficient of water vapor is 600 × 10 −10 cm 3 · cm / cm 2 · sec · cmHg or less.

以下、本発明のチューブ(図1)について、実施例、比較例を挙げ、さらに具体的に説明するが、本発明の範囲について、これらに限定されるものではない。 Hereinafter, the tube (FIG. 1) of the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the scope of the present invention is not limited thereto.

実施例1は、内層をPFAとCTFEから構成される変性ふっ素樹脂組成物からなる水蒸気バリア層であり、塩素原子を2.5物質量%含有するふっ素樹脂組成物である。中間層は、ポリメタキシリレンアジパミドからなるガスバリア層であり、外層はポリアミド系エラストマー(ナイロン11)である。
実施例2は、実施例1のうち、水蒸気バリア層である内層に高密度ポリエチレンを用いる。結晶化度は75%である。
比較例1は、実施例1のうち、ガスバリア層である中間層にポリアミド系エラストマー(ナイロン12)を用いる。
比較例2は、水蒸気バリア層である内層にETFE、ガスバリア層である中間層にポリアミド系エラストマー(ナイロン12)、外層はポリアミド系エラストマー(ナイロン11)を用いる。
実施例及び比較例の寸法は、内径9mm、外径12mmであり、各層の肉厚は、内側より0.35mm、0.10mm、1.05mmである。
Example 1 is a water vapor barrier layer composed of a modified fluororesin composition whose inner layer is composed of PFA and CTFE, and is a fluororesin composition containing 2.5 substance% of chlorine atoms. The intermediate layer is a gas barrier layer made of polymethaxylylene adipamide, and the outer layer is a polyamide-based elastomer (nylon 11).
In Example 2, high-density polyethylene is used for the inner layer, which is the water vapor barrier layer, in Example 1. The crystallinity is 75%.
In Comparative Example 1, a polyamide elastomer (nylon 12) is used for the intermediate layer which is the gas barrier layer in Example 1.
In Comparative Example 2, ETFE is used for the inner layer which is the water vapor barrier layer, the polyamide-based elastomer (nylon 12) is used for the intermediate layer which is the gas barrier layer, and the polyamide-based elastomer (nylon 11) is used for the outer layer.
The dimensions of Examples and Comparative Examples are 9 mm in inner diameter and 12 mm in outer diameter, and the wall thickness of each layer is 0.35 mm, 0.10 mm, and 1.05 mm from the inside.

実施例及び比較例について、窒素ガス及び水蒸気の透過係数、層間剥離強度の測定を行い、結果を表1に示す。 For Examples and Comparative Examples, the permeability coefficient of nitrogen gas and water vapor and the delamination strength were measured, and the results are shown in Table 1.

(窒素ガスの透過係数の測定方法)
JIS K 7126−2に記載のガスクロマトグラフ法に準拠し、25℃における、窒素ガスの透過係数を測定する。
測定器は、汎用のガス透過試験機を用い、キャリアガスの流量は10ml/min、試験時の大気圧は101.3kPaである。
(Measurement method of permeability coefficient of nitrogen gas)
The permeability coefficient of nitrogen gas at 25 ° C. is measured according to the gas chromatograph method described in JIS K 7126-2.
A general-purpose gas permeation tester is used as the measuring instrument, the flow rate of the carrier gas is 10 ml / min, and the atmospheric pressure at the time of the test is 101.3 kPa.

(水蒸気の透過係数の測定方法)
JIS K 7126−2に記載のガスクロマトグラフ法に準拠し、120℃における、水蒸気の透過係数を測定する。
測定器は、汎用のガス透過試験機を用い、キャリアガスの流量は10ml/min、相対湿度は50%、試験時の水蒸気の分圧は56.2kPa、窒素ガスの分圧は45.1kPaである。
(Measurement method of water vapor permeability coefficient)
The permeability coefficient of water vapor at 120 ° C. is measured according to the gas chromatograph method described in JIS K 7126-2.
The measuring instrument uses a general-purpose gas permeation tester, the flow rate of carrier gas is 10 ml / min, the relative humidity is 50%, the partial pressure of water vapor during the test is 56.2 kPa, and the partial pressure of nitrogen gas is 45.1 kPa. is there.

(層間剥離強度の測定方法)
長さ約12cmのチューブを、長さ方向に切り開き、シート状の試験片を作成する。試験片の長さ方向の端部から層間を一部剥離した後、図2に示すように、引張試験機を用いて、200mm/分の引張り速度にて180度剥離試験を実施する。測定長は10cmとし、引張強度の最大値を、層間剥離強度として測定する。
(Measuring method of delamination strength)
A tube having a length of about 12 cm is cut open in the length direction to prepare a sheet-shaped test piece. After partially peeling the layers from the end in the length direction of the test piece, a 180-degree peel test is performed at a tensile speed of 200 mm / min using a tensile tester as shown in FIG. The measurement length is 10 cm, and the maximum value of the tensile strength is measured as the delamination strength.

Figure 2021030609
Figure 2021030609

実施例の多層チューブは、いずれも高いガスバリア性、及び水蒸気バリア性の両特性を兼ね備え、さらに、高い層間接着性を有する。 The multilayer tube of the example has both high gas barrier property and water vapor barrier property, and further has high interlayer adhesion.

全ての実施例において、比較例と比べて窒素ガスの透過係数が小さい。これは、中間層のポリメタキシリレンアジパミドが、ナイロン12と比べて高いガスバリア性を有するためである。 In all the examples, the permeability coefficient of nitrogen gas is smaller than that of the comparative example. This is because the polymethoxylylen adipamide in the intermediate layer has a higher gas barrier property than nylon 12.

全ての実施例において、比較例2と比べて水蒸気の透過係数が小さい。これは、内層の変性ふっ素樹脂組成物(塩素原子2.5物質量%含有)と高密度ポリエチレンが、ETFEと比べて高い水蒸気バリア性を有するためである。 In all the examples, the permeability coefficient of water vapor is smaller than that of Comparative Example 2. This is because the modified fluororesin composition of the inner layer (containing 2.5 substance content of chlorine atom) and high-density polyethylene have higher water vapor barrier properties than ETFE.

本発明の多層チューブは、酸素ガスや窒素ガス等のガスバリア性、及び水蒸気バリア性を兼ね備え、層間接着性にも優れるため、分析装置用の気液搬送用のチューブ、インクジェットプリンタ用のインク供給用チューブ、内視鏡やカテーテル等の医療機器の一部部材として用いられるチューブ等、化学、医療、製薬、食品、分析機器等、広い分野において利用可能である。 The multilayer tube of the present invention has gas barrier properties such as oxygen gas and nitrogen gas, and also has excellent interlayer adhesion. Therefore, it is used for gas-liquid transfer tubes for analyzers and ink supply for inkjet printers. It can be used in a wide range of fields such as chemistry, medical care, pharmaceuticals, foods, analytical instruments, etc., such as tubes used as a part member of medical devices such as tubes, endoscopes and catheters.

1、1´ 多層チューブ
2、2´ 水蒸気バリア層
3、3´ ガスバリア層
4 外層
1, 1'multilayer tube 2, 2'water vapor barrier layer 3, 3'gas barrier layer 4 outer layer

Claims (7)

水蒸気バリア層と、ガスバリア層と、外層から構成される多層チューブであって、
前記水蒸気バリア層が、ポリエチレン、またはふっ素樹脂組成物で構成され、
前記ガスバリア層が、ポリメタキシリレンアジパミドで構成され、
前記外層が、熱可塑性樹脂又はエラストマーで構成されていることを特徴とする、多層チューブ。
A multi-layer tube composed of a water vapor barrier layer, a gas barrier layer, and an outer layer.
The water vapor barrier layer is composed of polyethylene or a fluororesin composition.
The gas barrier layer is composed of polymethaxylylene adipamide.
A multilayer tube, wherein the outer layer is made of a thermoplastic resin or an elastomer.
前記水蒸気バリア層は、塩素原子を1〜5物質量%含むふっ素樹脂組成物で構成されることを特徴とする、
請求項1に記載の多層チューブ。
The water vapor barrier layer is characterized by being composed of a fluororesin composition containing 1 to 5 substance amounts of chlorine atoms.
The multilayer tube according to claim 1.
前記水蒸気バリア層は、結晶化度が50%以上であるポリエチレンで構成されることを特徴とする、
請求項1に記載の多層チューブ。
The water vapor barrier layer is made of polyethylene having a crystallinity of 50% or more.
The multilayer tube according to claim 1.
前記水蒸気バリア層と前記ガスバリア層との層間剥離強度が、10N/cm以上であることを特徴とする、
請求項1〜3の何れか一項に記載の多層チューブ。
The delamination strength between the water vapor barrier layer and the gas barrier layer is 10 N / cm or more.
The multilayer tube according to any one of claims 1 to 3.
前記水蒸気バリア層と前記外層との層間剥離強度、または前記ガスバリア層と前記外層との層間剥離強度が、10N/cm以上になるよう形成されることを特徴とする、
請求項1〜4の何れか一項に記載の多層チューブ。
It is characterized in that the delamination strength between the water vapor barrier layer and the outer layer or the delamination strength between the gas barrier layer and the outer layer is formed to be 10 N / cm or more.
The multilayer tube according to any one of claims 1 to 4.
25℃における窒素ガスの透過係数が、0.05×10−10cm・cm/cm・sec・cmHg以下になるよう形成されることを特徴とする、
請求項1〜5の何れか一項に記載の多層チューブ。
It is characterized in that the permeation coefficient of nitrogen gas at 25 ° C. is formed to be 0.05 × 10-10 cm 3 · cm / cm 2 · sec · cmHg or less.
The multilayer tube according to any one of claims 1 to 5.
120℃における水蒸気の透過係数が、800×10−10cm・cm/cm・sec・cmHg以下になるよう形成されることを特徴とする、
請求項1〜6の何れか一項に記載の多層チューブ。
It is characterized in that it is formed so that the permeability coefficient of water vapor at 120 ° C. is 800 × 10 −10 cm 3 · cm / cm 2 · sec · cmHg or less.
The multilayer tube according to any one of claims 1 to 6.
JP2019154389A 2019-08-27 2019-08-27 Multilayer tube Pending JP2021030609A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019154389A JP2021030609A (en) 2019-08-27 2019-08-27 Multilayer tube

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019154389A JP2021030609A (en) 2019-08-27 2019-08-27 Multilayer tube

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2021030609A true JP2021030609A (en) 2021-03-01

Family

ID=74678721

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2019154389A Pending JP2021030609A (en) 2019-08-27 2019-08-27 Multilayer tube

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2021030609A (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3116711B1 (en) Multilayer flexible tube and methods for making same
US10646704B2 (en) Method of forming a medical tube
US20080248226A1 (en) Multi-layer tubes
US9702486B2 (en) Polyurethane-polyethylene delamination resistant tubing with gas barrier properties
US11149880B2 (en) Composite tubing and method for making and using same
KR101346919B1 (en) Resin pipe
BR112016016168B1 (en) Coextruded multilayer capillary tube, device, method of collecting a fluid sample and method of producing a coextruded multilayer capillary tube
CA2882025C (en) Multi-layered tubing
US20090169789A1 (en) Resin pipe
JP2021030609A (en) Multilayer tube
KR20110100669A (en) Chemical barrier lamination and method
JPWO2019059243A1 (en) Ink supply tube with gas barrier properties
TWI280331B (en) Fluoroplastic tubular member
JP2022118329A (en) multilayer tube
JP2024025141A (en) multilayer tube
JP6739797B2 (en) Multi-layer tube
JP6027682B2 (en) Polyurethane-polyethylene delamination resistant tubing with gas barrier properties
WO2022204675A1 (en) Multi-layer material and method of making and using the same
CN115076471A (en) Antibacterial plastic pipe and manufacturing method thereof