JP2021021022A - インク、インクジェット記録方法、及びインクジェット記録装置 - Google Patents

Abstract

【課題】 濃度ムラを防止しつつ、ノズル基板への固着を防止できるインクなどの提供。
【解決手段】 水、色材、下記一般式（１）で表される化合物、及びポリエーテル変性シリコーン化合物を含有するインクである。

ただし、前記一般式（１）中、Ｒ^１〜Ｒ^４は、それぞれアルキル基を表す。ｎは、２〜２０を表す。
【選択図】図１

Description

本発明は、インクジェット方式による画像記録に好適に用いられるインク、並びに前記インクを用いたインクジェット記録方法、及びインクジェット記録装置に関する。

インクジェット記録方式は、他の各種記録方式に比べてプロセスが簡単であるためフルカラー化が容易であり、簡略な構成の装置であっても高解像度の画像が得られるという利点がある。
近年、プリンタの高速化、高画質化技術の向上に伴って画像品質、色相、彩度、光沢、耐久性（耐擦過性、耐マーカー性等）などへの要求が更に厳しくなってきている。
高画質化のためにはインクの表面張力を下げ、基材への濡れ性を上げて発色性を向上させることが有効である。

インクジェットプリンターに代表される液体吐出装置においては、ノズル形成面の異物によって吐出不良等の不具合を起こすため、ノズル形成面を定期的にクリーニングする必要がある。特に、前述のように高画質化のためにインクの表面張力を下げると、ノズルプレートが濡れやすくなり、異物の発生頻度が上がってしまう。

特許文献１では、少なくとも着色剤、水、水不溶性樹脂、フッ素系界面活性剤、及びポリエーテル変性シリコーンオイルを含有してなるインクについて提案されている。

しかしながら、近年フッ素系界面活性剤が湖沼、河川、地下水、海水、水道水、水生生物などから広く検出されることが国内外で多数報告されており、フッ素系界面活性剤による水環境汚染問題への関心は急速に高まっている。このような背景からフッ素系界面活性剤を用いずに発色性の向上（濃度ムラの防止）とノズルプレートへの異物の固着を防ぐ技術が求められている。

濃度ムラを防止しつつ、ノズル板への固着を防止できるインクを提供することを目的とする。

前記課題を解決するための手段としての本発明のインクは、
水、色材、下記一般式（１）で表される化合物、及びポリエーテル変性シリコーン化合物を含有することを特徴とする。
ただし、前記一般式（１）中、Ｒ^１〜Ｒ^４は、それぞれアルキル基を表す。ｎは、２〜２０を表す。

本発明によると、濃度ムラを防止しつつ、ノズル板への固着を防止できるインクを提供することができる。

図１は、本発明の記録装置の一例を示す図である。 図２は、本発明に係るインクを収容するメインタンクの斜視図である。

＜インク＞
本発明のインクは、水、顔料、下記一般式（１）で表される化合物、及びポリエーテル変性シリコーン化合物を少なくとも含有し、更に必要に応じて、その他の成分を含有する。
ただし、一般式（１）中、Ｒ^１〜Ｒ^４は、それぞれアルキル基を表す。ｎは、２〜２０を表す。

本発明者らは、一般式（１）で表される化合物をインクに用いると、濡れ性が向上し、濃度ムラを防止できることを見出したが、同時にインクジェット方式におけるノズルプレートに当該インクが固着しやすいことに気づいた。そこで、更に検討を進めると、当該インクにポリエーテル変性シリコーン化合物を含有させることで、固着が防止できることを見出し、本発明の完成に至った。

＜一般式（１）で表される化合物＞
ただし、一般式（１）中、Ｒ^１〜Ｒ^４は、それぞれアルキル基を表す。ｎは、２〜２０を表す。
アルキル基は、直鎖状であってもよいし、分岐状であってもよい。
前記一般式（１）において、ＣＨＲ^１Ｒ^２−ＣＨＲ^３−ＣＨＲ^４−で表されるアルキル基の炭素数としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、９以上１８以下が好ましく、１２以上１５以下がより好ましい。

インクが、この化合物を含有することで、被記録媒体種による影響を大きく受けることなく濡れ性・浸透速度を制御が可能となる。これにより、種々の被記録媒体、特にインク非吸収性又は低吸収性の被記録媒体に対して、画像中の濃淡によるムラを少なくでき、鮮明な画像を得ることができる。その中でも、ＣＨＲ^１Ｒ^２−ＣＨＲ^３−ＣＨＲ^４−で表されるアルキル基の炭素数が１２以上、１５以下のものは特異的に濡れ性を向上させ、その結果より鮮明な画像を得ることができるので、好ましい。

一般式（１）で表される化合物としては、例えば、以下の化合物が挙げられる。
・ＨＷ−１００：商品名：ＴＲＩＴＯＮ ＨＷ−１０００、ダウ・ケミカル社製、一般式（１−１）中のｎ＝６
・ＴＭＮ−３：商品名：ＴＥＲＧＩＴＯＬ ＴＭＮ−３、ダウ・ケミカル社製、一般式（１−１）中のｎ＝３
・ＴＭＮ−６：商品名：ＴＥＲＧＩＴＯＬ ＴＭＮ−６、ダウ・ケミカル社製、一般式（１−１）中のｎ＝８
・ＴＭＮ−１００Ｘ：商品名：ＴＥＲＧＩＴＯＬ ＴＭＮ−１００Ｘ、ダウ・ケミカル社製、一般式（１−１）中のｎ＝９
・ＴＭＮ−１０：商品名：ＴＥＲＧＩＴＯＬ ＴＭＮ−１０、ダウ・ケミカル社製、一般式（１−１）中のｎ＝１１

インクにおける一般式（１）で表される化合物の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．１質量％以上３質量％以下が好ましく、０．２質量％以上２質量％以下がより好ましく、０．５質量％以上１．５質量％以下が特に好ましい。含有量がこれらの範囲内にあることで、少ないインク付着量でドットを広げる効果があり、かつ、非印字部への滲みを防ぎつつ、よりよい発色性を得られる。

＜ポリエーテル変性シリコーン化合物＞
インクは、ポリエーテル変性シリコーン化合物を含む。ポリエーテル変性シリコーン化合物を含むことで、ノズル形成面でインクが乾燥して付着した固着物を容易に除去することができる。更には、インクの吐出安定性が向上する。

また、ポリエーテル変性シリコーン化合物の下記数式（１）で表される疎水値は、０．４０以上１．５０以下であることが好ましく、０．４０以上１．２０以下であることがよ
り好ましい。
なお、数式（１）中、Ａは、テトラメチルシラン（ＴＭＳ）を基準物質とした^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルでのポリエーテル変性シリコーン化合物の０ｐｐｍ〜０．３ｐｐｍにおける積分値を表す。また、Ｂは、テトラメチルシラン（ＴＭＳ）を基準物質とした^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルでのポリエーテル変性シリコーン化合物の３．５ｐｐｍ〜４．０ｐｐｍにおける積分値を表す。
なお、積分値には基準物質であるテトラメチルシラン（ＴＭＳ）及びＴＭＳのスピニングサイドバンドのピークの積分値は含まないこととする。また、^１Ｈ−ＮＭＲの測定は日本電子株式会社製の「ＪＥＯＬ ＪＮＭ−Ａ４００Ｆ Ｔ ＮＭＲ ＳＹＳＴＥＭ」を用い、試料濃度１質量％、溶媒として重クロロホルム（ＣＤＣｌ_３）、積算回数１２８回、室温で測定したデータとするが、試料の溶解性が不十分な場合には、ＤＭＳＯ、ＤＭＦ−ｄ７、ＴＨＦ−ｄ８、アセトン−ｄ６、メタノール−ｄ４、重水、ヘキサン−ｄ１４の順で溶解性を確保できる溶媒を使用することとする。また、疎水値は小数点第３位を四捨五入した値である。

ここで、^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルにおける３．５ｐｐｍ〜４．０ｐｐｍの積分値はポリエーテル変性シリコーン化合物中のポリオキシエチレン又はポリオキシプロピレン等の親水部位の水素原子数に対応し、０ｐｐｍ〜０．３ｐｐｍの積分値はポリエーテル変性シリコーン化合物中のＳｉ元素に結合したアルキル基（疎水部位）の水素原子数に対応する。
０ｐｐｍ〜０．３ｐｐｍの積分値の３．５ｐｐｍ〜４．０ｐｐｍの積分値に対する比（Ａ／Ｂ）である疎水値を０．４０以上とすることで、ポリエーテル変性シリコーン化合物中の疎水部位の割合が増加する。その結果、インク中でポリエーテル変性シリコーン化合物が、疎水表面を有する樹脂等に吸着しやすくなり、樹脂等の表面を親水化し、表面が疎水性であるインク吐出ヘッドのノズル形成面（撥インク層）への樹脂等の固着をより抑制できる。
一方で、０ｐｐｍ〜０．３ｐｐｍの積分値の３．５ｐｐｍ〜４．０ｐｐｍの積分値に対する比（Ａ／Ｂ）である疎水値を１．５０以下とすることで、ポリエーテル変性シリコーン化合物中の親水部位の割合が増加する。その結果、インク中でポリエーテル変性シリコーン化合物が吸着した樹脂等に対して表面を親水化することができ、表面が疎水性であるインク吐出ヘッドのノズル形成面（撥インク層）への樹脂等の固着をより抑制できる。

ポリエーテル変性シリコーン化合物は、ジメチルポリシロキサンの側鎖にエチレンオキシド及びプロピレンオキシドの付加物であるポリオキシアルキレン基を有するものであることが好ましい。また、ポリエーテル変性シリコーン化合物は市販品を用いることができ、市販品としては、例えばＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ ＴＯＲＡＹ Ｌ−７６０４（東レ・ダウコーニング株式会社製、疎水値：０．４７）、ＫＦ−３５３（信越化学工業株式会社製、疎水値：１．０３）などが挙げられる。

インク中におけるポリエーテル変性シリコーン化合物の含有量は、吐出安定性の点から、インク全量に対して０．０５質量％以上３．０質量％以下が好ましく、０．１０質量％以上２．０質量％以下がより好ましく、０．２０質量％以上１．５質量％以下が特に好ましい。

＜樹脂＞
インク中に含有する樹脂の種類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリルスチレン系樹脂、アクリルシリコーン系樹脂などが挙げられる。
これらの樹脂からなる樹脂粒子を用いても良い。樹脂粒子を、水を分散媒として分散した樹脂エマルションの状態で、色材や有機溶剤などの材料と混合してインクを得ることが可能である。樹脂粒子としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。また、これらは、１種を単独で用いても、２種類以上の樹脂粒子を組み合わせて用いてもよい。

本実施形態における樹脂の種類としては、アクリル系の樹脂を用いるのが好ましい。画像の堅牢性を担保しつつ、前述のポリエーテル変性シリコーン化合物と組み合わせることで、ノズルプレートからの離型性を付与させることができる。

これらの樹脂からなる樹脂粒子を、水を分散媒として分散した樹脂エマルションの状態で、有機溶剤などの材料と混合して表面処理用組成物を得ることが可能である。前記樹脂粒子としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。

樹脂粒子の体積平均粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、良好な定着性、高い画像硬度を得る点から、１０ｎｍ以上１，０００ｎｍ以下が好ましく、１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下がより好ましく、１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下が特に好ましい。
体積平均粒径は、例えば、粒度分析装置（ナノトラック Ｗａｖｅ−ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。

樹脂の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、定着性、インクの保存安定性の点から、インク全量に対して、１質量％以上３０質量％以下が好ましく、５質量％以上２０質量％以下がより好ましい。

＜有機溶剤＞
本発明に使用する有機溶剤としては特に制限されず、水溶性有機溶剤を用いることができる。例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類や多価アルコールアリールエーテル類などのエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類が挙げられる。
多価アルコール類の具体例としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１，３−ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，３−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、１，５−ヘキサンジオール、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、エチル−１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ペトリオール等が挙げられる。
多価アルコールアルキルエーテル類としては、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等が挙げられる。
多価アルコールアリールエーテル類としては、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等が挙げられる。
含窒素複素環化合物としては、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等が挙げられる。
アミド類としては、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ-ジメチルプロピオンアミド、３−ブトキシ−Ｎ，Ｎ-ジメチルプロピオンアミド等が挙げられる。
アミン類としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエチルアミン等が挙げられる。
含硫黄化合物類としては、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等が挙げられる。
その他の有機溶剤としては、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン等が挙げられる。
湿潤剤として機能するだけでなく、良好な乾燥性を得られることから、沸点が２５０℃以下の有機溶剤を用いることが好ましい。

有機溶剤として、炭素数８以上のポリオール化合物、及びグリコールエーテル化合物も好適に使用される。炭素数８以上のポリオール化合物の具体例としては、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールなどが挙げられる。
グリコールエーテル化合物の具体例としては、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類；エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類などが挙げられる。

炭素数８以上のポリオール化合物、及びグリコールエーテル化合物は、記録媒体として紙を用いた場合に、インクの浸透性を向上させることができる。

より好ましい実施形態は、デービス法により算出されたＨＬＢ値が８．０以下の有機溶剤を少なくとも１種類含有し、ＨＬＢ値が８．０以下の有機溶剤の含有量が１質量％以上であり、１質量％以上５．０質量％以下が特に好ましい。前述のＨＬＢ値範囲を満たす有機溶剤を含むことで、被記録媒体種による影響を大きく受けることなく濡れ性・浸透速度を制御が可能となる。これにより、種々の被記録媒体、特にインク非吸収性又は低吸収性の被記録媒体に対して、画像中の濃淡によるムラを少なくでき、鮮明な画像を得ることができる。
また、ＨＬＢ値の範囲の下限値としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、３．０などが挙げられる。

ここで、本実施の形態において用いられるＨＬＢ値は、デービスらが提唱した化合物の親水性を評価する値であり、例えば文献「Ｊ．Ｔ．Ｄａｖｉｅｓ ａｎｄ Ｅ．Ｋ．Ｒｉｄｅａｌ，“Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ Ｐｈｅｎｏｍｅｎａ”２ｎｄ ｅｄ．Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ １９６３」中で定義されているデービス法により求められる数値で、下記の式（１）によって算出される値をいう。

ただし、［１］は親水基の基数を表し、［２］は疎水基の基数を表す。

下記の表１に、代表的な親水基及び疎水基の基数を例示する。

有機溶剤のインク中における含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、１０質量％以上６０質量％以下が好ましく、２０質量％以上６０質量％以下がより好ましい。

＜水＞
インクにおける水の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、１０質量％以上９０質量％以下が好ましく、２０質量％以上６０質量％以下がより好ましい。

＜色材＞
色材としては特に限定されず、顔料、染料を使用可能である。顔料としては、無機顔料又は有機顔料を使用することができる。これらは、１種単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。また、顔料として、混晶を使用しても良い。
顔料としては、例えば、ブラック顔料、イエロー顔料、マゼンタ顔料、シアン顔料、白色顔料、緑色顔料、橙色顔料、金色や銀色などの光沢色顔料やメタリック顔料などを用いることができる。
無機顔料として、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエローに加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。
また、有機顔料としては、アゾ顔料、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料など）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを使用できる。これらの顔料のうち、溶媒と親和性の良いものが好ましく用いられる。その他、樹脂中空粒子、無機中空粒子の使用も可能である。
顔料の具体例として、黒色用としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、または銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料があげられる。
さらに、カラー用としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１３８、１５０、１５３、１５５、１８０、１８５、２１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、１３、１６、１７、３６、４３、５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２、２３、３１、３８、４８：２、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８：３、４８：４、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１、８３、８８、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１９０、１９３、２０２、２０７、２０８、２０９、２１３、２１９、２２４、２５４、２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１（ローダミンレーキ）、３、５：１、１６、１９、２３、３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブルー）、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４（フタロシアニンブルー）、１６、１７：１、５６、６０、６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６、等がある。
染料としては、特に限定されることなく、酸性染料、直接染料、反応性染料、及び塩基性染料が使用可能であり、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー １７，２３，４２，４４，７９，１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド ５２，８０，８２，２４９，２５４，２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー ９，４５，２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック １，２，２４，９４、Ｃ．Ｉ．フードブラック １，２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー １，１２，２４，３３，５０，５５，５８，８６，１３２，１４２，１４４，１７３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド １，４，９，８０，８１，２２５，２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー １，２，１５，７１，８６，８７，９８，１６５，１９９，２０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクドブラック １９，３８，５１，７１，１５４，１６８，１７１，１９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド １４，３２，５５，７９，２４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック ３，４，３５が挙げられる。

インク中の色材の含有量は、画像濃度の向上、良好な定着性や吐出安定性の点から、０．１質量％以上１５質量％以下が好ましく、０．３質量％以上１０質量％以下がより好ましく、０．５質量％以上８質量％以下が特に好ましい。

顔料を分散してインクを得る方法としては、顔料に親水性官能基を導入して自己分散性顔料とする方法、顔料の表面を樹脂で被覆して分散させる方法、分散剤を用いて分散させる方法、などが挙げられる。
顔料に親水性官能基を導入して自己分散性顔料とする方法としては、例えば、顔料（例えばカーボン）にスルホン基やカルボキシル基等の官能基を付加することで、水中に分散可能とする方法が挙げられる。
顔料の表面を樹脂で被覆して分散させる方法としては、顔料をマイクロカプセルに包含させ、水中に分散可能とする方法が挙げられる。これは、樹脂被覆顔料と言い換えることができる。この場合、インクに配合される顔料はすべて樹脂に被覆されている必要はなく、本発明の効果が損なわれない範囲において、被覆されない顔料や、部分的に被覆された顔料がインク中に分散していてもよい。
分散剤を用いて分散させる方法としては、界面活性剤に代表される、公知の低分子型の分散剤、高分子型の分散剤を用いて分散する方法が挙げられる。
分散剤としては、顔料に応じて例えば、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤等を使用することが可能である。
分散剤として、竹本油脂社製ＲＴ−１００（ノニオン系界面活性剤）や、ナフタレンスルホン酸Ｎａホルマリン縮合物も、分散剤として好適に使用できる。
分散剤は１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。

＜顔料分散体＞
顔料に、水や有機溶剤などの材料を混合してインクを得ることが可能である。また、顔料と、その他水や分散剤などを混合して顔料分散体としたものに、水や有機溶剤などの材料を混合してインクを製造することも可能である。
顔料分散体は、水、顔料、顔料分散剤、必要に応じてその他の成分を混合、分散し、粒径を調整して得られる。分散は分散機を用いると良い。
顔料分散体における顔料の粒径については特に制限はないが、顔料の分散安定性が良好となり、吐出安定性、画像濃度などの画像品質も高くなる点から、最大個数換算で最大頻度が２０ｎｍ以上５００ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下がより好ましい。顔料の粒径は、粒度分析装置（ナノトラック Ｗａｖｅ−ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。
顔料分散体における顔料の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、良好な吐出安定性が得られ、また、画像濃度を高める点から、０．１質量％以上５０質量％以下が好ましく、０．１質量％以上３０質量％以下がより好ましい。
顔料分散体に対し、必要に応じて、フィルター、遠心分離装置などで粗大粒子をろ過し、脱気することが好ましい。

インク中の固形分の粒径については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。吐出安定性、画像濃度などの画像品質を高くする点から、インク中の固形分の粒径の最大頻度が最大個数換算で２０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下がより好ましい。固形分は樹脂粒子や顔料の粒子等が含まれる。粒径は、粒度分析装置（ナノトラック Ｗａｖｅ−ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。

＜添加剤＞
インクには、必要に応じて、界面活性剤、消泡剤、防腐防黴剤、防錆剤、ｐＨ調整剤等を加えても良い。

＜界面活性剤＞
界面活性剤としては、例えば、シリコーン系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤などが挙げられる。
なお、インクは、フッ素系界面活性剤を含有しないことが好ましい。

シリコーン系界面活性剤には特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができる。中でも高ｐＨでも分解しないものが好ましい。シリコーン系界面活性剤としては、例えば、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサン等が挙げられる。変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するものが、水系界面活性剤として良好な性質を示すので特に好ましい。また、シリコーン系界面活性剤として、ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤を用いることもでき、例えば、ポリアルキレンオキシド構造をジメチルシロキサンのＳｉ部側鎖に導入した化合物等が挙げられる。

両性界面活性剤としては、例えばラウリルアミノプロピオン酸塩、ラウリルジメチルベタイン、ステアリルジメチルベタイン、ラウリルジヒドロキシエチルベタインなどが挙げられる。

ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンプロピレンブロックポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アセチレンアルコールのエチレンオキサイド付加物などが挙げられる。

アニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ラウリル酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートの塩、などが挙げられる。

インク中における界面活性剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、濡れ性、吐出安定性に優れ、画像品質が向上する点から、０．００１質量％以上５質量％以下が好ましく、０．０５質量％以上５質量％以下がより好ましい。

＜消泡剤＞
消泡剤としては、特に制限はなく、例えば、シリコーン系消泡剤、ポリエーテル系消泡剤、脂肪酸エステル系消泡剤などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、破泡効果に優れる点から、シリコーン系消泡剤が好ましい。

＜防腐防黴剤＞
防腐防黴剤としては、特に制限はなく、例えば、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンなどが挙げられる。

＜防錆剤＞
防錆剤としては、特に制限はなく、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウムなどが挙げられる。

＜ｐＨ調整剤＞
ｐＨ調整剤としては、ｐＨを７以上に調整することが可能であれば、特に制限はなく、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミンなどが挙げられる。

インクの物性としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、粘度、表面張力、ｐＨ等が以下の範囲であることが好ましい。
インクの２５℃での粘度は、印字濃度や文字品位が向上し、また、良好な吐出性が得られる点から、５ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、５ｍＰａ・ｓ以上２５ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。ここで、粘度は、例えば回転式粘度計（東機産業社製ＲＥ−８０Ｌ）を使用することができる。測定条件としては、２５℃で、標準コーンローター（１°３４’×Ｒ２４）、サンプル液量１．２ｍＬ、回転数５０ｒｐｍ、３分間で測定可能である。
インクの表面張力としては、記録媒体上で好適にインクがレベリングされ、インクの乾燥時間が短縮される点から、２５℃で、３５ｍＮ／ｍ以下が好ましく、３２ｍＮ／ｍ以下がより好ましい。
インクのｐＨとしては、接液する金属部材の腐食防止の観点から、７〜１２が好ましく、８〜１１がより好ましい。

＜インク収容容器＞
本発明に関するインク収容容器は、本発明のインクを容器中に収容してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の部材などを有してなる。
前記容器としては、特に制限はなく、目的に応じてその形状、構造、大きさ、材質等を適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルム等で形成されたインク袋などを少なくとも有するもの、などが好適に挙げられる。

＜記録装置、記録方法＞
本発明のインクは、インクジェット記録方式による各種記録装置、例えば、プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機、立体造形装置などに好適に使用することができる。
本発明において、記録装置、記録方法とは、記録媒体に対してインクや各種処理液等を吐出することが可能な装置、当該装置を用いて記録を行う方法である。記録媒体とは、インクや各種処理液が一時的にでも付着可能なものを意味する。
この記録装置には、インクを吐出するヘッド部分だけでなく、記録媒体の給送、搬送、排紙に係わる手段、その他、前処理装置、後処理装置と称される装置などを含むことができる。
記録装置、記録方法は、加熱工程に用いる加熱手段、乾燥工程に用いる乾燥手段を有しても良い。加熱手段、乾燥手段には、例えば、記録媒体の印字面や裏面を加熱、乾燥する手段が含まれる。加熱手段、乾燥手段としては、特に限定されないが、例えば、温風ヒーター、赤外線ヒーターを用いることができる。加熱、乾燥は、印字前、印字中、印字後などに行うことができる。
また、記録装置、記録方法は、インクによって文字、図形等の有意な画像が可視化されるものに限定されるものではない。例えば、幾何学模様などのパターン等を形成するもの、３次元像を造形するものも含まれる。
また、記録装置には、特に限定しない限り、吐出ヘッドを移動させるシリアル型装置、吐出ヘッドを移動させないライン型装置のいずれも含まれる。
更に、この記録装置には、卓上型だけでなく、Ａ０サイズの記録媒体への印刷も可能とする広幅の記録装置や、例えばロール状に巻き取られた連続用紙を記録媒体として用いることが可能な連帳プリンタも含まれる。
記録装置の一例について図１乃至図２を参照して説明する。図１は同装置の斜視説明図である。図２はメインタンクの斜視説明図である。記録装置の一例としての画像形成装置４００は、シリアル型画像形成装置である。画像形成装置４００の外装４０１内に機構部４２０が設けられている。ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）の各色用のメインタンク４１０（４１０ｋ、４１０ｃ、４１０ｍ、４１０ｙ）の各インク収容部４１１は、例えばアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成されている。インク収容部４１１は、例えば、プラスチックス製の収容容器ケース４１４内に収容される。これによりメインタンク４１０は、各色のインクカートリッジとして用いられる。
一方、装置本体のカバー４０１ｃを開いたときの開口の奥側にはカートリッジホルダ４０４が設けられている。カートリッジホルダ４０４には、メインタンク４１０が着脱自在に装着される。これにより、各色用の供給チューブ４３６を介して、メインタンク４１０の各インク排出口４１３と各色用の吐出ヘッド４３４とが連通し、吐出ヘッド４３４から記録媒体へインクを吐出可能となる。

＜インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法＞
記録装置の一例のインクジェット記録装置は、本発明のインクと、インク吐出手段とを少なくとも含み、更に必要に応じて、その他の手段を有する。
記録方法の一例のインクジェット記録方法では、本発明のインクを用いて記録を行う。
記録方法の一例のインクジェット記録方法は、例えば、インク吐出工程を少なくとも含み、更に必要に応じて、その他の工程を含む。
前記インクジェット記録装置及び前記インクジェット記録方法によれば、濃度ムラを防止しつつ、ノズル板へのインクの固着を防止できる記録が可能である。

＜＜インク吐出手段（飛翔手段）及びインク吐出工程（飛翔工程）＞＞
前記インク吐出手段は、インクを吐出させて画像を記録する手段である。
前記インク吐出工程は、インクを吐出させて画像を記録する工程である。
前記インク吐出手段としては、インクジェットヘッドを用いることが好ましい。
前記インク吐出工程は、例えば、インクジェットヘッドからインクを吐出する。

＜＜＜インクジェットヘッド＞＞＞
前記インクジェットヘッドは、例えば、ノズル板を有し、更に必要に応じてその他の部材を有する。
前記インクジェットヘッドは、例えば、インク吐出面に撥インク層を備えるノズル面を有する。

−ノズル板−
前記ノズル板は、ノズル基板と、前記ノズル基板上に前記撥インク層とを有する。

−−ノズル基板−−
前記ノズル基板は、ノズル孔が設けられており、その形状、大きさ、材質、構造などについては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記ノズル基板は、前記ノズル孔からインクが吐出されるインク吐出側の面と、前記インク吐出側の面とは反対側に位置する液室接合面とを有する。
前記撥インク層は、前記ノズル基板のインク吐出側の面に形成されている。

前記ノズル基板の平面形状としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、長方形、正方形、菱形、円形、楕円形などが挙げられる。また、前記ノズル基板の断面形状としては、例えば、平板状、プレート状などが挙げられる。
前記ノズル基板の大きさとしては、特に制限はなく、前記ノズル板の大きさに応じて適宜選択することができる。

前記ノズル基板の材質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ステンレス鋼、ニッケル、Ａｌ、Ｂｉ、Ｃｒ、ＩｎＳｎ、ＩＴＯ、Ｎｂ、Ｎｂ_２Ｏ_５、ＮｉＣｒ、Ｓｉ、ＳｉＯ_２、Ｓｎ、Ｔａ_２Ｏ_５、Ｔｉ、Ｗ、ＺＡＯ（ＺｎＯ＋Ａｌ_２Ｏ_３）、Ｚｎなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、防錆性の点から、ステンレス鋼が好ましい。

前記ノズル孔としては、その数、配列、間隔、開口形状、開口の大きさ、開口の断面形状などについては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記ノズル孔の配列としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、複数の前記ノズル孔が、前記ノズル基板の長さ方向に沿って等間隔に並んで配列されている態様などが挙げられる。
前記ノズル孔の配列は、吐出するインクの種類に応じて適宜選択することができるが、１列〜複数列が好ましく、１列〜４列がより好ましい。
前記１列当たりの前記ノズル孔の数としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択されるが、１０個〜１０，０００個が好ましく、５０個〜５００個がより好ましい。
隣接する前記ノズル孔の中心間の最短距離である間隔（ピッチ）Ｐとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、１００ｄｐｉ〜１，２００ｄｐｉの範囲が好ましい。
前記ノズル孔の開口形状としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、円形、楕円形、四角形などが挙げられる。これらの中でも、インク液滴を吐出する点から、円形が好ましい。
前記ノズル径は１７μｍ以上１９μｍ以下である。前記ノズル径が１７μｍ以上１９μｍ以下であると、吐出安定性が向上し、本発明の課題である粒状感のない高解像度の記録を行うことができる。
前記ノズル板は、ノズルの径が液室内のインクが流入するインク流入側から当該流入したインクを吐出させるインク吐出側へと小さくなると共に、前記ノズルの断面形状が、曲線状に形成されており、滑らかな曲線状（ラウンド形状）であることが、インクの小滴を安定に吐出できる点から好ましい。

−撥インク層−
前記撥インク層は、例えば、前記ノズル基板におけるインク吐出側の面上に形成されており、その形状、構造、材料、厚みなどについては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記撥インク層は、前記ノズル基板へのインクの固着を防ぐために設けられる。
前記撥インク層の材料はインクをはじく材料であればいずれも用いることができるが、具体的にはシリコーン系材料（シリコーン系撥水材料）、フッ素系材料（フッ素系撥水材料）を挙げることができる。
前記シリコーン系撥水材料としては、室温硬化型の液状シリコーンレジンもしくはエラストマーがあり、基材表面に塗布され、室温で大気中に放置することにより重合硬化して撥インク性の皮膜が形成されることが好ましい。
上記したシリコーン系撥水材料は加熱硬化型の液状シリコーンレジンもしくはエラストマーであり、基材表面に塗布され、加熱処理することにより硬化し撥インク性の皮膜を形成することであってもよい。
前記シリコーン系撥水材料は紫外線硬化型の液状シリコーンレジンもしくはエラストマーであり、基材表面に塗布され、紫外線を照射することにより硬化し撥インク性の皮膜を形成することであってもよい。
前記シリコーン系撥水材料の粘度が１，０００ｃｐ（センチポイズ）以下であることが好ましい。
フッ素系撥水材料については、いろいろな材料が知られているが、ここでは、パーフルオロポリオキセタン及び変性パーフルオロポリオキセタンの混合物（ダイキン工業社製、商品名：オプツールＤＳＸ）を１Å〜３０Å（０．１ｎｍ〜３ｎｍ）の厚さに蒸着することで必要な撥水性を得ている。実験結果では、オプツールＤＳＸの厚さは、１０Å（１ｎｍ）でも２０Å（２ｎｍ）、３０Å（３ｎｍ）でも撥水性、ワイピング耐久性能に差は見られなかった。よって、コストなどを考慮するとより好適には、１Å〜２０Å（０．１ｎｍ〜２ｎｍ）が好ましい。また、フッ素系撥水層の表面には樹脂製のフィルムに粘着材を塗布した粘着テープが貼り付けられていて、エキシマレーザ加工時の補助機能をはたしている。

前記シリコーン樹脂は、ＳｉとＯからできたシロキサン結合を基本骨格とした樹脂であり、オイル、レジン、エラストマー等の種々の形態で市販されており、本発明で重要な撥インク性以外にも耐熱性、離型性、消泡性、粘着性等種々の特性を備えている。シリコーン樹脂は常温硬化、加熱硬化、紫外線硬化型等があり、作製方法、使用用途に応じて選択できる。
後述する実施例では東レ・ダウコーニング株式会社製のＳＲ２４１１を用いた。

前記シリコーン樹脂を含有する撥インク層をノズル面上に形成する方法としては、液状のシリコーン樹脂材料を真空蒸着する方法、シリコーンオイルをプラズマ重合することにより形成する方法、スピンコート、ディッピング、スプレーコート等の塗布により形成する方法、電着法等が挙げられる。前記撥インク層を形成する際には、電着法以外ではノズル孔及びノズル板裏面をフォトレジスト、水溶性樹脂等でマスキングし、撥インク層形成後、レジストを剥離除去すればノズル板表面のみに、シリコーン樹脂を含有する撥インク層を形成することができる。この場合、アルカリ性の強い剥離液を使用すると撥インク層へダメージを与えるので、注意が必要である。
前記シリコーン樹脂を含む撥インク層の厚みは、０．１μｍ〜５．０μｍが好ましく、０．１μｍ〜１．０μｍがより好ましい。前記厚みが、０．１μｍ未満であると、ワイピングに対する耐久性が悪化し、長期間使用時に撥インク性が低下してしまうことがあり、５．０μｍを超えると、必要以上の厚みの撥インク層であるため製造コストが高くなることがある。
前記撥インク層の表面粗さ（Ｒａ）は、０．２μｍ以下が好ましい。前記表面粗さＲａを０．２μｍ以下にすることで、ワイピング時の拭き残しを低減することができる。

＜記録媒体＞
記録媒体としては特に制限はなく、普通紙、光沢紙、特殊紙、布などを用いることもできるが、非浸透性基材を用いても良好な画像形成が可能である。
非浸透性基材とは、水透過性、吸収性が低い表面を有する基材であり、内部に多数の空洞があっても外部に開口していない材質も含まれ、より定量的には、ブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法において接触開始から３０ｍｓｅｃ^１／２までの水吸収量が１０ｍＬ／ｍ^２以下である基材をいう。
非浸透性基材としては、例えば、塩化ビニル樹脂フィルム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリカーボネートフィルムなどのプラスチックフィルムを、好適に使用することができる。

記録媒体としては、一般的な記録媒体として用いられるものに限られず、壁紙、床材、タイル等の建材、Ｔシャツなど衣料用等の布、テキスタイル、皮革等を適宜使用することができる。また、記録媒体を搬送する経路の構成を調整することにより、セラミックスやガラス、金属などを使用することもできる。

記録媒体、メディア、被印刷物は、いずれも同義語とする。

＜記録物＞
本発明のインク記録物は、記録媒体上に、本発明のインクを用いて形成された画像を有してなる。
インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法により記録して記録物とすることができる。

本発明のインクの用途は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、印刷物、塗料、コーティング材、下地用などに応用することが可能である。さらに、インクとして用いて２次元の文字や画像を形成するだけでなく、３次元の立体像（立体造形物）を形成するための立体造形用材料としても用いることができる。
立体造形物を造形するための立体造形装置は、公知のものを使用することができ、特に限定されないが、例えば、インクの収容手段、供給手段、吐出手段や乾燥手段等を備えるものを使用することができる。立体造形物には、インクを重ね塗りするなどして得られる立体造形物が含まれる。また、記録媒体等の基材上にインクを付与した構造体を加工してなる成形加工品も含まれる。成形加工品は、例えば、シート状、フィルム状に形成された記録物や構造体に対して、加熱延伸や打ち抜き加工等の成形加工を施したものであり、例えば、自動車、ＯＡ機器、電気・電子機器、カメラ等のメーターや操作部のパネルなど、表面を加飾後に成形する用途に好適に使用される。

また、本発明の用語における、画像形成、記録、印字、印刷等は、いずれも同義語とする。

以下、実施例及び比較例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。

（インクの調製）
＜顔料分散体の調製＞
カーボンブラック（シーストＳＰ（ＳＲＦ−ＬＳ）：東海カーボン株式会社製）１００ｇを、２．５Ｎ（規定）の次亜塩素酸ナトリウム溶液３，０００ｍＬに添加し、温度６０℃、速度３００ｒｐｍで攪拌し、１０時間反応させて酸化処理を行い、カーボンブラックの表面にカルボン酸基が付与された顔料である反応液を得た。得られた反応液を濾過し、濾別したカーボンブラックを水酸化ナトリウム溶液で中和し、限外濾過を行い、顔料分散体を得た。
得られた顔料分散体とイオン交換水とを用いて透析膜による限外濾過を行い、更に、超音波分散を行って、顔料固形分を２０％に濃縮した体積平均粒径１００ｎｍのブラック顔料分散体を得た。

＜ウレタン樹脂エマルション＞
ウレタン樹脂エマルションとして、タケラックＷ−６１１０（三井化学株式会社製、Ｄ５０粒径３０ｎｍ Ｔｇ−１０℃、固形分２９質量％〜３４質量％）を用いた。

＜アクリル樹脂エマルション＞
アクリル樹脂エマルションとして、モビニール６９６９Ｄ（日本合成化学社製、Ｄ５０粒径１００ｎｍ）を用いた。

＜ポリエーテル変性シリコーン化合物＞
ポリエーテル変性シリコーン化合物として、ＫＦ−３５３（信越化学工業株式会社製、前記式（１）で表される疎水値＝１．０３）を用いた。

＜インクの調製方法＞
インクの調製は、表２に記載したとおりの処方（数値の単位は質量％である）で混合攪拌し、０．５μｍポリプロピレンフィルターにて濾過することにより作製した。

なお、サーフィノール４６５は、前記一般式（１）を満たさない。
プロキセルＬＶは、ベンズイソチアゾロンを有効成分とする防腐防黴剤である。
なお、表２において、顔料分散体、アクリル樹脂エマルション、及びウレタン樹脂エマルションにおける量は、固形分の量であり、顔料分散体、アクリル樹脂エマルション、及びウレタン樹脂エマルションに含まれる水の量は、「高純水」の項目に含めた。
また、表２において、アルキル基の炭素数は、ＣＨＲ^１Ｒ^２−ＣＨＲ^３−ＣＨＲ^４−で表されるアルキル基の炭素数である。

（実施例１〜１０、比較例１、２）
インクをノズルから吐出させる吐出装置を有する画像形成装置に、上記で作製したインク用いて、以下の評価を行った。

＜濃淡ムラ＞
被記録媒体としてインク低吸収性のコート紙（商品名「ＯＫトップコート＋」米坪１２７．９ｇ／ｍ^２、王子製紙株式会社製）を使用した。
作製したインクを、紙案内部に温度が可変できるヒーターを取り付けるよう改造したインクジェットプリンター（リコー社製ＩＰＳｉＯ ＧＸｅ５５００、改造機）に充填し、前記被記録媒体のいずれか一方に画像を記録した。画像パターンは、２０〜１００％の範囲のｄｕｔｙで２０％刻み（ｄｕｔｙ２０％、４０％、６０％、８０％、１００％）で記録できるベタパターンを作製してこれを用いた。乾燥条件は、プリンターのヒーター設定を１００℃とし、さらに、記録中及び記録直後の記録物に対して１００℃の温度の風を送風することにより乾燥処理を行った。なお、前記送風の強度は、被記録媒体表面での風速が２０ｍ／秒程度となる状態とした。また、記録直後の送風時間は１秒間とした。得られた記録物の濃淡ムラを目視で確認した。印字条件は、記録密度は３００ｄｐｉ、ワンパス印字とした。下記評価基準で、Ｂ以上が実用可能な範囲であり、Ａが好ましい。
［評価基準］
Ａ：ｄｕｔｙ８０％であっても、濃淡ムラが認められなかった
Ｂ：ｄｕｔｙ６０％では、濃淡ムラが認められなかったが、ｄｕｔｙ８０％では、濃淡ムラが認められた。
Ｃ：ｄｕｔｙ６０％で、濃淡ムラが認められた

＜払拭性（固着防止）＞
インクジェットヘッドとして、撥インク層の種類を変更したＭＨ５４４０（株式会社リコー製）改造機を用いた。インクジェットヘッドのノズルプレート上に、上記で調製した各インクを０．１ｍｌ滴下後、１５時間放置し、インクの固着したノズルプレートを作製した。
ＭＨ５４４０改造機のノズルプレート上の撥インク層は、それぞれＳＲ２４１１（シリコーン系材料、東レ・ダウコーニング株式会社製）、オプツールＤＳＸ（フッ素系材料、ダイキン工業株式会社製）、撥インク層なしの３種類を用意した。
下記表３−１及び表３−２に示した撥インク層とインクを使用し、撥インク層に下記組成の洗浄液を２０μｌ／ｃｍ^２塗布した後、前記ノズルプレート表面を拭き取った。拭き取る際の条件は、押し当て力３Ｎ、拭き取り速度５０ｍｍ／ｓとした。
［洗浄液の組成］
・３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール（株式会社クラレ製） ２０質量％
・ポリエーテル変性シリコーン界面活性剤
（商品名：ＷＥＴ２７０、エボニック・デグサ・ジャパン株式会社製） １質量％
・イオン交換水 残量

＜評価方法＞
払拭後のノズルプレートを目視で判別し、固着インクが除去されるまでの払拭回数を数え、下記評価基準により評価した。下記評価基準で、Ｃ以上が実用可能な範囲であり、Ｂが好ましく、Ａがさらに好ましい。
［評価基準］
Ａ：５回以下のクリーニングでノズルプレート上の固着インクが除去された。
Ｂ：５回のクリーニングでは除去できなかったが、６回から７回のクリーニングでノズルプレート上の固着インクが除去された。
Ｃ：７回のクリーニングでは除去できなかったが、８回から１０回のクリーニングでノズルプレート上の固着インクが除去された。
Ｄ：１０回のクリーニングで、固着インクが残存している

実施例と比較例１との比較から、前記一般式（１）で表される化合物を含まない場合濃淡ムラが増加し、画質が低下することがわかる。
実施例と比較例２との比較から、ポリエーテル変性シリコーン化合物を含まない場合、固着インクの払拭性が低下することがわかる。
実施例１と実施例１０との対比から、撥インク層がフッ素系材料、及びシリコーン系材料のいずれかで構成される場合、払拭性がより優れることがわかる。

本発明の態様としては、例えば、以下のとおりである。
＜１＞ 水、色材、下記一般式（１）で表される化合物、及びポリエーテル変性シリコーン化合物を含有することを特徴とするインクである。
ただし、前記一般式（１）中、Ｒ^１〜Ｒ^４は、それぞれアルキル基を表す。ｎは、２〜２０を表す。
＜２＞ 前記一般式（１）において、ＣＨＲ^１Ｒ^２−ＣＨＲ^３−ＣＨＲ^４−で表されるアルキル基の炭素数が１２以上１５以下である前記＜１＞に記載のインクである。
＜３＞ 前記ポリエーテル変性シリコーン化合物の下記数式（１）で表される疎水値が、０．４０以上１．５０以下である前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載のインクである。
ただし、前記数式（１）中、Ａは、テトラメチルシラン（ＴＭＳ）を基準物質とした^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルでの前記ポリエーテル変性シリコーン化合物の０ｐｐｍ〜０．３ｐｐｍにおける積分値を表す。Ｂは、テトラメチルシラン（ＴＭＳ）を基準物質とした^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルでの前記ポリエーテル変性シリコーン化合物の３．５ｐｐｍ〜４．０ｐｐｍにおける積分値を表す。
＜４＞ デービス法により算出されたＨＬＢ値が８．０以下の有機溶剤を少なくとも１種類含有し、
前記有機溶剤の含有量が１質量％以上である前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載のインクである。
＜５＞ 樹脂を含有し、
前記樹脂が、アクリル系樹脂を含有する前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載のインクである。
＜６＞ 前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載のインクを吐出させて画像を記録するインク吐出工程を含むことを特徴とするインクジェット記録方法である。
＜７＞ 前記インク吐出工程が、インク吐出面に撥インク層を備えるノズル面を有するインクジェットヘッドから前記インクを吐出する前記＜６＞に記載のインクジェット記録方法である。
＜８＞ 前記撥インク層が、フッ素系材料、及びシリコーン系材料のいずれかで構成される前記＜７＞に記載のインクジェット記録方法である。
＜９＞ 前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載のインクと、前記インクを吐出させて画像を記録するインク吐出手段とを有することを特徴とするインクジェット記録装置である。
＜１０＞ 前記インク吐出手段が、インク吐出面に撥インク層を備えるノズル面を有するインクジェットヘッドを有する前記＜９＞に記載のインクジェット記録装置である。
＜１１＞ 前記撥インク層が、フッ素系材料、及びシリコーン系材料のいずれかで構成される前記＜１０＞に記載のインクジェット記録装置である。

前記＜１＞から＜５＞に記載のインク、前記＜６＞から＜８＞に記載のインクジェット記録方法、及び前記＜９＞から＜１１＞に記載のインクジェット記録装置は、従来における前記諸問題を解決し、前記本発明の目的を達成することができる。

４００ 画像形成装置
４０１ 画像形成装置の外装
４０１ｃ 装置本体のカバー
４０４ カートリッジホルダ
４１０ メインタンク
４１０ｋ、４１０ｃ、４１０ｍ、４１０ｙ ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）の各色用のメインタンク
４１１ インク収容部
４１３ インク排出口
４１４ 収容容器ケース
４２０ 機構部
４３４ 吐出ヘッド
４３６ 供給チューブ

特開２００９−０６２５１９号公報

Claims (11)

1. 水、色材、下記一般式（１）で表される化合物、及びポリエーテル変性シリコーン化合物を含有することを特徴とするインク。
   ただし、前記一般式（１）中、Ｒ^１〜Ｒ^４は、それぞれアルキル基を表す。ｎは、２〜２０を表す。
2. 前記一般式（１）において、ＣＨＲ^１Ｒ^２−ＣＨＲ^３−ＣＨＲ^４−で表されるアルキル基の炭素数が１２以上１５以下である請求項１に記載のインク。
3. 前記ポリエーテル変性シリコーン化合物の下記数式（１）で表される疎水値が、０．４０以上１．５０以下である請求項１から２のいずれかに記載のインク。
   ただし、前記数式（１）中、Ａは、テトラメチルシラン（ＴＭＳ）を基準物質とした^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルでの前記ポリエーテル変性シリコーン化合物の０ｐｐｍ〜０．３ｐｐｍにおける積分値を表す。Ｂは、テトラメチルシラン（ＴＭＳ）を基準物質とした^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルでの前記ポリエーテル変性シリコーン化合物の３．５ｐｐｍ〜４．０ｐｐｍにおける積分値を表す。
4. デービス法により算出されたＨＬＢ値が８．０以下の有機溶剤を少なくとも１種類含有し、
   前記有機溶剤の含有量が１質量％以上である請求項１から３のいずれかに記載のインク。
5. 樹脂を含有し、
   前記樹脂が、アクリル系樹脂を含有する請求項１から４のいずれかに記載のインク。
6. 請求項１から５のいずれかに記載のインクを吐出させて画像を記録するインク吐出工程を含むことを特徴とするインクジェット記録方法。
7. 前記インク吐出工程が、インク吐出面に撥インク層を備えるノズル面を有するインクジェットヘッドから前記インクを吐出する請求項６に記載のインクジェット記録方法。
8. 前記撥インク層が、フッ素系材料、及びシリコーン系材料のいずれかで構成される請求項７に記載のインクジェット記録方法。
9. 請求項１から５のいずれかに記載のインクと、前記インクを吐出させて画像を記録するインク吐出手段とを有することを特徴とするインクジェット記録装置。
10. 前記インク吐出手段が、インク吐出面に撥インク層を備えるノズル面を有するインクジェットヘッドを有する請求項９に記載のインクジェット記録装置。
11. 前記撥インク層が、フッ素系材料、及びシリコーン系材料のいずれかで構成される請求項１０に記載のインクジェット記録装置。