JP2020513473A

JP2020513473A - 非極性の液体のための熱−増粘化合物

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Publication number: JP2020513473A
Application number: JP2019551742A
Authority: JP
Inventors: アイザック，ヴィルジール; ブティエ，ローレント; ロイナル，マシュー; イサレ，ベンジャミン
Original assignee: Centre National de la Recherche Scientifique CNRS
Current assignee: Centre National de la Recherche Scientifique CNRS
Priority date: 2016-12-12
Filing date: 2017-12-12
Publication date: 2020-05-14
Also published as: WO2018108916A1; CN110573598A; EP3551735A1; US20200010410A1; US11161807B2

Abstract

本発明は、熱−増粘剤の分野に関する。より具体的には、本発明は、一般式（ＩＶ）（式中、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒ１’、Ｒ２’、Ｒ３、Ｒ３’、Ｒ４、Ｒ４’、Ｒ５、Ｒ５’、Ｒ６、Ｒ６’、Ｚ１、Ｚ１’、Ｚ２、およびＺ２’は、請求項１に定義される通りである）のビス−尿素化合物に関する。上記化合物は、エンジン潤滑油または熱硬化性ワニスなどの非極性液体中の熱−増粘剤として有用である。本発明はまた、上記熱−増粘化合物を調製するための方法に関する。本発明はまた、上記熱−増粘化合物および非極性液体を含む組成物に関する。【選択図】なし【化１】

Description

本発明は、熱−増粘剤（ｔｈｅｒｍｏ−ｔｈｉｃｋｅｎｉｎｇａｇｅｎｔ）の分野に関する。より具体的には、本発明は、たとえばエンジン潤滑油または熱硬化性樹脂などの非極性の液体における熱−増粘剤として有用なビス−尿素化合物に関する。また本発明は、上記熱−増粘化合物を調製するための方法に関する。また本発明は、上記熱−増粘化合物を含む組成物に関する。

一般的な原則として、流体の粘度は、温度が上がると減少する。しかしながら、いくつかの適用では、このような粘度の減少を回避できることが必須である。よって、この作用を補完できる添加剤を使用することが、このような場合に必要である。水性の媒体では、多くの液剤が存在する。しかしながらこれは、有機媒体においては当てはまらない。

たとえば、エンジン潤滑剤の分野では、効率的な潤滑油は、（ｉ）金属のエンジンの表面の共に起こるこすれおよび摩耗、ならびに（ｉｉ）浮遊状態で沈殿物が維持されることによる沈殿物の凝集、を回避しなければならない。低温で粘度が高すぎるならば、油はエンジン中へ流れ込むことができない。さらに、エンジンが熱い時に粘度が低すぎるならば、油は効率的な機械的特性を確保できず、エンジンの作動を妨げる可能性がある。

よって、潤滑油に必須の必要条件の１つは、低温では、それは低温での起動を支援する低い粘度を有しつつ、高温では、その粘度は効率的な機械的性質を保持するように維持されなければならないことである。

今日では、上述の制約を有する非極性の媒体（燃料、エンジン潤滑油など）のレオロジー的特性を高めることを可能にする適切な液剤は、市場にほとんど出回っていない。

よって、非極性の液体に適した熱−増粘剤を提供することが必要とされている。「熱−増粘」は、本明細書中では、温度上昇の際の液体の粘度の自然減少に対処する特性を有することに言及する。

予想外なことに、本出願人は、本明細書中で、ビス−尿素化合物が、効率的な熱−増粘剤として使用され得ることを証明する。

ビス−尿素は、特にオルガノゲル化剤（ｏｒｇａｎｏｇｅｌｌｉｎｇａｇｅｎｔ）として、様々な出願ですでに開示されている。たとえば、国際特許公開公報第２０１４／０９６３２３号は、室温でゲル化した炭化水素ベースの燃料組成物を提供するためのビス−尿素化合物の使用を開示する。国際特許公開公報第２０１４／０９６３２３号では、ゲル化した燃料の粘度は、せん断応力が上記ゲルに適用されると、減少する。国際特許公開公報第２０１４／０９６３２３号は、そこで開示されたビス−尿素化合物が、加熱後に非極性の溶液の粘度を維持するまたは増大させることが可能であり得ることを、開示も示唆もしていない。

好適には、本発明の化合物は、液体中で、特には非極性の液体中で容易に可溶化される。好適には、本発明の化合物は、沈殿物をもたらさない。好適には、本発明の化合物は、容易に調節可能である。好適には、本発明の化合物は、エナンチオピュアな化合物である。

よって、本発明は、一般式（ＩＶ）の化合物の熱−増粘剤としての使用に関する：

（式中、
Ｒ_ａ、Ｒ_ｂ、Ｒ_ｃ、およびＲ_ｄはそれぞれ独立して、Ｈ、アルキル、ヘテロアルキル、アルコキシ、アミノ、アルキルアミノ、およびハロから選択され；好ましくはＲ_ｂおよびＲ_ｄはそれぞれ独立して、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４ヘテロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４ジアルキルアミノ、およびハロから選択され；より好ましくはＲ_ｂおよびＲ_ｄはそれぞれ独立して、少なくとも１つのＣ_１〜Ｃ_４アルキルまたはハロから選択され；
Ｒ_１’およびＲ_２’はそれぞれ独立して、任意選択で１つ以上のハロで置換される、直鎖状のアルキル、ヘテロアルキル、アルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、ヘテロアルキニル、および高分子の基から選択され；好ましくはＲ_１’およびＲ_２’はそれぞれ独立して、直鎖状アルキル基または直鎖状ヘテロアルキル基から選択され、上記直鎖状の基は任意選択で、１つ以上のハロで置換されて；より好ましくはＲ_１’およびＲ_２’はそれぞれ独立して、直鎖状のＣ_６〜Ｃ_１８のアルキル基またはヘテロアルキル基から選択され、上記直鎖状の基は任意選択で、１つ以上の末端のハロで置換され；
Ｒ_３’、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_４’、Ｒ_５’、Ｒ_５、Ｒ_６、およびＲ_６’はそれぞれ独立して、任意選択でグアニジン、アリール、ピロリジン、イミダゾール、ヒドロキシアリール、カルボキシ、セラニル、ヒドロキシル、アミド、チオール、アルキルチオ、アミノ、ジュウテリウム、またはハロで置換される、Ｈ、アルキル、アルケニル、アリール、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアリール、アルキルアリール、アリールアルキル、ヘテロアリールアルキル、またはアルキルヘテロアリールから選択され；好ましくはＲ_３’、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_４’、Ｒ_５’、Ｒ_５、Ｒ_６、およびＲ_６’はそれぞれ独立して、Ｈ、少なくとも１つのアリールで置換されるＣ_１〜Ｃ_１２アルキルから選択され、上記アリールは任意選択で、１つ以上のハロまたはジュウテリウムで置換され；
Ｚ_１およびＺ_１’はそれぞれ独立して、Ｏ原子およびＳ原子から選択され；
Ｚ_２およびＺ_２’はそれぞれ独立して、−ＮＨ−、Ｏ原子、およびＳ原子から選択され；
ｎは、０〜１０の正の整数を表し；好ましくはｎは、０に等しく；
任意選択で、＊は、不斉中心を意味し；
ただしＲ_１’およびＲ_２’は、両方ともメチル基を表さない）。

一実施形態では、本化合物は、一般式（ＩＶビス）の化合物である：

（式中、Ｒ_ａ、Ｒ_ｂ、Ｒ_ｃ、Ｒ_ｄ、Ｒ_１’、Ｒ_２’、Ｒ_３、Ｒ_３’、Ｒ_４、Ｒ_４’、Ｚ_１、Ｚ_１’、Ｚ_２、およびＺ_２’は、式（ＩＶ）に定義される通りである）。

一実施形態では、式（ＩＶビス）の化合物において、Ｒ_ａおよびＲ_ｃは、両方ともＨである。

一実施形態では、熱−増粘剤は、非極性の液体のために使用され；好ましくは非極性の液体は、油、グリース、モノマー、熱硬化性樹脂、香料、または燃料から選択される。

一実施形態では、熱−増粘は、５℃〜１００℃；好ましくは１０℃〜６０℃；より好ましくは、２０℃〜５０℃の範囲の温度で行われる。

一実施形態では、本発明は、非極性の液体の低温流動性をさらに改善するための、一般式（ＩＶ）の化合物の熱−増粘剤としての使用に言及する。

本発明はまた、一般式（ＩＶ）の化合物に言及する：

（式中、
Ｒ_ａ、Ｒ_ｂ、Ｒ_ｃ、およびＲ_ｄはそれぞれ独立して、Ｈ、アルキル、ヘテロアルキル、アルコキシ、アミノ、アルキルアミノ、およびハロから選択され；好ましくはＲ_ｂおよびＲ_ｄはそれぞれ独立して、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４ヘテロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４ジアルキルアミノ、およびハロから選択され；より好ましくはＲ_ｂおよびＲ_ｄはそれぞれ独立して、少なくとも１つのＣ_１〜Ｃ_４アルキルまたはハロから選択され；
Ｒ_１’およびＲ_２’はそれぞれ独立して、任意選択で１つ以上のハロで置換される、直鎖状のアルキル、ヘテロアルキル、アルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、ヘテロアルキニル、および高分子の基から選択され；好ましくはＲ_１’およびＲ_２’はそれぞれ独立して、直鎖状アルキル基または直鎖状ヘテロアルキル基から選択され、上記直鎖状の基は任意選択で、１つ以上のハロで置換され；より好ましくはＲ_１’およびＲ_２’はそれぞれ独立して、直鎖状のＣ_６〜Ｃ_１８のアルキル基またはヘテロアルキル基から選択され、上記直鎖状の基は任意選択で、１つ以上の末端のハロで置換され；
Ｒ_３’、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_４’、Ｒ_５’、Ｒ_５、Ｒ_６、およびＲ_６’はそれぞれ独立して、任意選択でグアニジン、アリール、ピロリジン、イミダゾール、ヒドロキシアリール、カルボキシ、セラニル、ヒドロキシル、アミド、チオール、アルキルチオ、アミノ、ジュウテリウム、またはハロで置換される、Ｈ、アルキル、アルケニル、アリール、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアリール、アルキルアリール、アリールアルキル、ヘテロアリールアルキル、またはアルキルヘテロアリールから選択され；好ましくはＲ_３’、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_４’、Ｒ_５’、Ｒ_５、Ｒ_６、およびＲ_６’はそれぞれ独立して、Ｈ、少なくとも１つのアリールで置換されるＣ_１〜Ｃ_１２アルキルから選択され、上記アリールは任意選択で、１つ以上のハロまたはジュウテリウムで置換され；
Ｚ_１およびＺ_１’はそれぞれ独立して、Ｏ原子およびＳ原子から選択され；
Ｚ_２およびＺ_２’はそれぞれ独立して、−ＮＨ−、Ｏ原子、およびＳ原子から選択され；
ｎは、０〜１０の正の整数を表し；好ましくはｎは、０に等しく；
任意選択で、＊は、不斉中心を意味し；
ただしＲ_１’およびＲ_２’は、両方ともメチル基を表さない）。

一実施形態では、ｎは、０に等しい（すなわち式（ＩＶビス）を有する化合物）。

一実施形態では、Ｚ_１、Ｚ_１’、Ｚ_２、およびＺ_２’は、Ｏ原子を表す。

一実施形態では、本化合物は、
（２Ｓ，２’Ｓ）−ジヘキシル２，２’−（（（（４−メチル−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（アザンジイル））ビス（３−フェニルプロパノアート）；
（２Ｓ，２’Ｓ）−ジヘプチル２，２’−（（（（４−メチル−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（アザンジイル））ビス（３−フェニルプロパノアート）；
（２Ｓ，２’Ｓ）−ジオクチル２，２’−（（（（４−メチル−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（アザンジイル））ビス（３−フェニルプロパノアート）；
（２Ｓ，２’Ｓ）−ジオクチル２，２’−（（（（４，６−ジメチル−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（アザンジイル））ビス（３−フェニルプロパノアート）；
（２Ｓ，２’Ｓ）−ジオクチル２，２’−（（（（４，６−ジクロロ−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（アザンジイル））ビス（３−フェニルプロパノアート）；
（２Ｓ，２’Ｓ）−ジノニル２，２’−（（（（４−メチル−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（アザンジイル））ビス（３−フェニルプロパノアート）；
（２Ｓ，２’Ｓ）−ジノニル２，２’−（（（（４，６−ジメチル−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（アザンジイル））ビス（３−フェニルプロパノアート）；
（２Ｓ，２’Ｓ）−ジデシル２，２’−（（（（４−メチル−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（アザンジイル））ビス（３−フェニルプロパノアート）；
（２Ｓ，２’Ｓ）−ジウンデシル２，２’−（（（（４−メチル−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（アザンジイル））ビス（３−フェニルプロパノアート）；
（２Ｓ，２’Ｓ）−ジドデシル２，２’−（（（（４−メチル−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（アザンジイル））ビス（３−フェニルプロパノアート）；
（２Ｓ，２’Ｓ）−ジドデシル２，２’−（（（（４，６−ジメチル−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（アザンジイル））ビス（３−フェニルプロパノアート）；
（２Ｓ，２’Ｓ）−ジトリデシル２，２’−（（（（４−メチル−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（アザンジイル））ビス（３−フェニルプロパノアート）；
（２Ｓ，２’Ｓ）−ジテトラデシル２，２’−（（（（４−メチル−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（アザンジイル））ビス（３−フェニルプロパノアート）；
（２Ｓ，２’Ｓ）−ジヘキサデシル２，２’−（（（（４−メチル−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（アザンジイル））ビス（３−フェニルプロパノアート）；
（２Ｓ，２’Ｓ）−ジヘキサデシル２，２’−（（（（４，６−ジメチル−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（アザンジイル））ビス（３−フェニルプロパノアート）；
（２Ｓ，２’Ｓ）−ジオクタデシル２，２’−（（（（４−メチル−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（アザンジイル））ビス（３−フェニルプロパノアート）；
（２Ｓ，２’Ｓ）−ジオクチル２，２’−（（（（４−メチル−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（アザンジイル））ビス（３− ペンタジュウテリウムフェニルプロパノアート）；
（２Ｓ，２’Ｓ）−ビス（１２，１２，１２−トリブロモドデシル）２，２’−（（（（４−メチル−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（アザンジイル））ビス（３−フェニルプロパノアート）；
（２Ｓ，２’Ｓ）−ビス（１２，１２，１２−トリブロモドデシル）２，２’−（（（（４，６−ジメチル−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（アザンジイル））ビス（３−フェニルプロパノアート）；
（２Ｓ，２’Ｓ）−ビス（１２，１２，１２−トリブロモドデシル）２，２’−（（（（４，６−ジクロロ−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（アザンジイル））ビス（３−フェニルプロパノアート）；および
（２Ｓ，２’Ｓ）−ビス（１２，１２，１２−トリクロロドデシル）２，２’−（（（（４，６−ジメチル−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（アザンジイル））ビス（３−フェニルプロパノアート）
から選択される。

本発明はまた、本発明の少なくとも１つの化合物と、非極性の液体とを含む組成物に言及する。

一実施形態では、液体は、油（もしくは潤滑剤）、グリース、モノマー、熱硬化性樹脂、香料、または燃料から選択される。

一実施形態では、本化合物は、組成物の総重量に対して０〜５重量％超、好ましくは組成物の総重量に対して０．１〜１重量％の範囲の濃度である。

本発明はまた、式（ＩＶビス）の化合物を製造するためのプロセスであって、
式（Ａ−１）：

（式中、
Ｒ_３’およびＲ_３はそれぞれ独立して、任意選択でグアニジン、アリール、ピロリジン、イミダゾール、ヒドロキシアリール、カルボキシ、セラニル、ヒドロキシル、アミド、チオール、アルキルチオ、アミノ、ジュウテリウム、またはハロで置換される、Ｈ、アルキル、アルケニル、アリール、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアリール、アルキルアリール、アリールアルキル、ヘテロアリールアルキル、またはアルキルヘテロアリールから選択され；
Ｒ_１’はそれぞれ独立して、任意選択で１つ以上のハロで置換される、直鎖状のアルキル、ヘテロアルキル、アルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、およびヘテロアルキニルから選択され；
Ｘ⁻は、アニオン、好ましくは塩素イオン、臭素イオン、硫酸イオン、硫酸水素イオン、およびスルホン酸イオンであり；より好ましくはＸ⁻は、トシレートである）
の少なくとも１つのエステルアンモニウム塩を、
（ａ）一般式（Ａ−２ビス）

（式中、
Ｒ_ａ、Ｒ_ｂ、Ｒ_ｃ、およびＲ_ｄはそれぞれ独立して、Ｈ、アルキル、ヘテロアルキル、アルコキシ、アミノ、アルキルアミノ、およびハロから選択され；好ましくはＲ_ｂおよびＲ_ｄはそれぞれ独立して、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４ヘテロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４ジアルキルアミノ、およびハロから選択され；より好ましくはＲ_ｂおよびＲ_ｄはそれぞれ独立して、少なくとも１つのＣ_１〜Ｃ_４アルキルまたはハロから選択される）
のジイソシアネート、または
（ｂ）式（Ａ−２ビス）のジイソシアネートのｉｎｓｉｔｕでの調製を許容する試薬の混合物、好ましくはビス（トリクロロメチル）カーボネートもしくはホスゲンなどのカルボニル官能基を有する化合物、および式（Ａ−３ビス）：

（式中、
Ｒ_ａ、Ｒ_ｂ、Ｒ_ｃ、およびＲ_ｄは、上で定義される）
のジアミンの混合物
と反応させるステップを含む、プロセスに言及する。

一実施形態では、本発明のプロセスは、アミノ酸とヒドロキシアルカンなどのアルコールを反応させることにより式（Ａ−１）のエステルアンモニウム塩を調製する予備的なステップをさらに含む。

定義
本発明は、以下の用語は以下の意味を有する。

「熱−増粘剤」は、液体中に添加される場合に、（１）熱−増粘剤を全く含まない液体の粘度と比較して、室温で上記液体の粘度を増大でき；および（２）温度上昇後に、上記液体の粘度が、熱−増粘剤が全く存在しない場合に減少する度合と同じ度合に減少することを回避できる、任意の化学化合物を指す。好ましい実施形態では、図１に例示されるように、温度がＴ_１からＴ_２に上昇すると、熱−増粘剤の非存在下で液体の粘度が、μ_{ｌｉｑ−１}からμ_{ｌｉｑ−２}へとＸ減少する場合（破線）、その後本発明の熱−増粘剤の添加は、結果として得られる溶液の粘度の減少を、温度がＴ_１からＴ_２に上昇した際に、μ_{ｓｏｌ−１}からμ_{ｓｏｌ−２ａ}へと、Ｘ／２未満であるようにできる（実線）。一実施形態では、熱−増粘剤の存在下で、粘度の減少は、Ｘ／２未満である（実線（ａ））。好ましい実施形態では、熱−増粘剤の存在下で、粘度は、Ｔ_１での溶液の粘度周辺の狭い範囲に維持される（実線（ｂ））。別の特定の実施形態では、熱−増粘剤の存在下で、粘度は、Ｔ_１での溶液の粘度を超えて増大する。

「熱硬化性樹脂」は、熱または適切な放射線の作用により誘導される硬化の後に、不溶解性または不溶性のポリマーネットワークへと不可逆的に変化する、粘性の液体の化学化合物を指す。

「アリール」は、単環、または共に縮合される（ナフチルなど）もしくは共有結合される複数の芳香環を有するポリ不飽和型の芳香族のヒドロカルビル基を指し、通常５〜２０、好ましくは６〜１２個の炭素原子を含み、中でもフェニル基、ビフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、テトラヒドロナフチル基、インダニル基、およびビナフチル基を挙げることができる１つ以上の芳香環を有する。本発明では、用語「アリール」は、好ましくは単環を指す。

「アルケニル」は、少なくとも１つの二重結合を有する直鎖状または分枝状の炭化水素鎖、好ましくは少なくとも１つの二重結合を有する直鎖状の炭化水素鎖を指す。一実施形態では、アルケニルは、Ｃ_６〜Ｃ_１８アルケニル鎖、好ましくは直鎖状のＣ_６〜Ｃ_１８アルケニル鎖を指す。一実施形態では、アルケニルは、Ｃ_８アルケニル、Ｃ_９アルケニル、Ｃ_１０アルケニル、Ｃ_１１アルケニル、Ｃ_１２アルケニル、Ｃ_１３アルケニル、Ｃ_１４アルケニル、Ｃ_１５アルケニル、またはＣ_１６アルケニル鎖、好ましくは直鎖状のＣ_８アルケニル、Ｃ_９アルケニル、Ｃ_１０アルケニル、Ｃ_１１アルケニル、Ｃ_１２アルケニル、Ｃ_１３アルケニル、Ｃ_１４アルケニル、Ｃ_１５アルケニル、またはＣ_１６アルケニル鎖を指す。

「アルキニル」は、少なくとも１つの三重結合を有する直鎖状または分枝状の炭化水素鎖、好ましくは少なくとも１つの三重結合を有する直鎖状の炭化水素鎖を指す。一実施形態では、アルキニルは、Ｃ_６〜Ｃ_１８アルキニル鎖、好ましくは直鎖状のＣ_６〜Ｃ_１８アルキニル鎖を指す。一実施形態では、アルキニルは、Ｃ_８アルキニル、Ｃ_９アルキニル、Ｃ_１０アルキニル、Ｃ_１１アルキニル、Ｃ_１２アルキニル、Ｃ_１３アルキニル、Ｃ_１４アルキニル、Ｃ_１５アルキニル、またはＣ_１６アルキニル鎖、好ましくは直鎖状のＣ_８アルキニル、Ｃ_９アルキニル、Ｃ_１０アルキニル、Ｃ_１１アルキニル、Ｃ_１２アルキニル、Ｃ_１３アルキニル、Ｃ_１４アルキニル、Ｃ_１５アルキニル、またはＣ_１６アルキニル鎖を指す。

「アルキル」は、式Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１（式中ｎは１以上の数である）のヒドロカルビルラジカルを指す。全体を通して、本発明のアルキル基は、１〜２０個の炭素原子を含む。アルキル基は、直鎖状または分枝状であってよく、本明細書中記載されるように置換されてよい。本明細書中下付きの文字が炭素原子の後に使用される場合、この下付き文字は、名称を付された基が含み得る炭素原子の数を指す。よって、たとえば、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルは、１〜４個の炭素原子のアルキルを意味する。Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキルは、１〜２０個の炭素原子を伴う全ての直鎖状または分枝状のアルキル基を含み、よって、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ブチルおよびそのアイソマー（たとえばｎ−ブチル、ｉ−ブチル、およびｔ−ブチル）；ペンチルおよびそのアイソマー、ヘキシルおよびそのアイソマー、ヘプチルおよびそのアイソマー、オクチルおよびそのアイソマー、ノニルおよびそのアイソマー、デシルおよびそのアイソマー、ウンデシルおよびそのアイソマー、ドデシルおよびそのアイソマー、トリデシルおよびそのアイソマー、テトラデシルおよびそのアイソマー、ペンタデシルおよびそのアイソマー、ヘキサデシルおよびそのアイソマー、ヘプタデシルおよびそのアイソマー、オクトデシルおよびそのアイソマー、ノナデシルおよびそのアイソマー、エイコシルおよびそのアイソマーを含む。一実施形態では、アルキルは、式Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１（式中ｎは１以上の数である）の直鎖状のヒドロカルビルラジカルを指す。一実施形態では、アルキルは、Ｃ_６〜Ｃ_１８アルキル鎖、好ましくは直鎖状のＣ_６〜Ｃ_１８アルキル鎖を指す。一実施形態では、アルキルは、Ｃ_８アルキル、Ｃ_９アルキル、Ｃ_１０アルキル、Ｃ_１１アルキル、Ｃ_１２アルキル、Ｃ_１３アルキル、Ｃ_１４アルキル、Ｃ_１５アルキル、またはＣ_１６アルキル鎖、好ましくは直鎖状のＣ_８アルキル、Ｃ_９アルキル、Ｃ_１０アルキル、Ｃ_１１アルキル、Ｃ_１２アルキル、Ｃ_１３アルキル、Ｃ_１４アルキル、Ｃ_１５アルキル、またはＣ_１６アルキルを指す。

「アルキルアリール」は、アルキル−アリール−として表され得る、アルキル基で置換されたアリール基を指す。

「アルキルヘテロアリール」は、アルキル−ヘテロアリール−として表され得る、アルキル基で置換されたヘテロアリール基を指す。

「アルコキシ」は、任意の−Ｏ−アルキル基または−Ｏ−アリール基を指す。

「アミド」は、部分−ＣＯ−ＮＲＲ’または−ＮＲ−ＣＯ−Ｒ’を指す（式中ＲおよびＲ’は、好ましくはＨ、アルキル、またはアリールを表す）。特定の実施形態では、「アミド」は、−ＣＯ−ＮＨ_２部分を指す。

「アミノ」は、有機ラジカルでの１つ以上の水素原子の置換によりアンモニアのＮＨ_３から派生する任意の化合物を指す。アミノは好ましくは、−ＮＨ_２、−ＮＨＲ、および−ＮＲＲ’を指す（式中ＲおよびＲ’は、好ましくはアルキル基を表す）。よって、「アミノ」は、アルキルアミノ基：モノアルキルアミノおよびジアルキルアミノを含む。

「アリールアルキル」は、アリール−アルキル−として表され得る、アリール基で置換されたアルキル基を指す。

「カルボキシ」は、−ＣＯＯＨを指す。

「低温流動性」は、室温以下の温度（すなわち約２５℃）で流動する流体または半流体に関する能力を指す。

「燃料」は、熱機関にエネルギーを供給するための任意の生成物を指す。

「グリース」は、油（または潤滑剤）中に増粘剤またはゲル化剤を分散させることにより得られる、半流体〜固体の生成物の形態下にある任意の生成物を指す。

「ハロ」は、フルオロ（−Ｆ）原子、クロロ（−Ｃｌ）原子、ブロモ（−Ｂｒ）原子、およびヨード（Ｉ）原子から選択されるハロゲン原子を指す。本発明では、用語「末端のハロ」は、末端の炭素原子に結合される１つ以上のハロ原子を指す。

「ヘテロアリール」は、少なくとも１つのヘテロ原子、好ましくはＯ、Ｎ、またはＳから選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含む、上に定義したアリール基を指す。

「ヘテロアリールアルキル」は、ヘテロアリール−アルキル−として表され得る、ヘテロアリール基で置換されたアルキル基を指す。

「ヘテロアルキルアリール」は、ヘテロアルキル−アリール−として表され得る、ヘテロアルキル基で置換されたアリール基を指す。

「ヘテロアルケニル」は、少なくとも１つのヘテロ原子、好ましくはＯ、Ｎ、またはＳから選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含む、上に定義したアルケニル基を指す。

「ヘテロアルキニル」は、少なくとも１つのヘテロ原子、好ましくはＯ、Ｎ、またはＳから選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含む、上に定義したアルキニル基を指す。

「ヘテロアルキル」は、少なくとも１つのヘテロ原子、好ましくはＯ、Ｎ、またはＳから選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含む、上に定義したアルキル基を指す。

「ヒドロキシル」または「ヒドロキシ」は、−ＯＨを指す。

「イミダゾール」は、式Ｃ_３Ｈ_４Ｎ_２の芳香族複素環式化合物を指す。

「液体」は、０．００１〜１０００Ｐａ．ｓの範囲での室温にて測定された粘度を有する任意の媒体を指す。

「モノマー」は、ポリマーのための基本的な反復単位を形成する分子を指す。用語「モノマー」は、重合化反応において結合され得る少なくとも１つの化学官能基を有する化合物を指す。

「非極性」または「無極性」は、結果として０〜１５の範囲の双極子モーメントを有する任意の化学化合物を指す。

「油」または「潤滑剤」は、室温で液体であり水に不溶性の任意の脂肪性物質を指す。本発明では、これらの用語は、植物、鉱物、または動物から得ることが可能である任意の脂肪性物質を指す。

「オキソ」は、−（Ｃ＝Ｏ）−基を指す。

「香料」は、芳香を発し拡散できる物質を指す。

「ピロリジン」は、式Ｃ_４Ｈ_９Ｎの複素環式化合物を指す。

「尿素」は、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−基を指す。

「スペーサー」は、２つの化学官能基、本明細書中では２つの尿素官能基を分ける化学基（本発明では、Ｙと呼ばれる）を指す。

「不斉中心」は、鏡像上で重ねることができない空間配置にある置換基を含む任意の原子を指す。本発明では、用語「不斉中心」はまた、４つの異なる置換基を有する炭素原子を指す。

「チオール」は、−ＳＨ部分を指す。

「チオキソ」は、−（Ｃ＝Ｓ）基を指す。

詳細な説明
化合物
本発明は、一般式（Ｉ）の化合物に関する：

（式中、
Ｙは、アリールまたはヘテロアリールを表し、アリール基またはヘテロアリール基は任意選択で、アルキル、ヘテロアルキル、アルコキシ、アミノ、アルキルアミノ、およびハロから選択される少なくとも１つの基で置換され；好ましくは、Ｙは、任意選択でＣ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４ヘテロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４ジアルキルアミノ、およびハロから選択される少なくとも１つの基で置換される、フェニル基を表し；より好ましくは、Ｙは、少なくとも１つのＣ_１〜Ｃ_４アルキルまたはハロ基で置換されるフェニル基を表し；
Ｒ_１およびＲ_２はそれぞれ独立して、Ｈ、アルキル、ヘテロアルキル、アルキルオキシカルボニルアルキル、アルキルオキシチオカルボニルアルキル、アルキルチオキソチオカルボニルアルキル、および高分子の基から選択され、上記基は任意選択で、アルキル、ヘテロアルキル、アルケニル、ヘテロアルケニル、アリール、ヘテロアリール、アルキルアリール、アルキニル、ヘテロアルキニルアリールアルキル、ヘテロアリールアルキル、アルキルヘテロアリール、アルコキシ、アルキルチオ、オキソ、およびチオキソ基から選択される少なくとも１つの基で置換され；上記置換基は任意選択で、グアニジン、アリール、ピロリジン、イミダゾール、ヒドロキシアリール、カルボキシ、セラニル、ヒドロキシル、アミド、チオール、アルキルチオ、アミノ、ジュウテリウム、またはハロから選択される１つ以上の基で置換される）。

一実施形態では、Ｙは、アリールである。一実施形態では、Ｙは、ヘテロアリールである。一実施形態では、Ｙは、フェニル基である。一実施形態では、Ｙは、１位および３位にて２つの尿素官能基に結合されるフェニル基である。

一実施形態では、Ｙは、２，４，６−置換型フェニル基である。一実施形態では、Ｙは、４，６−置換型フェニル基である。一実施形態では、Ｙは、２，６−置換型フェニル基である。一実施形態では、Ｙは、２−置換型フェニル基である。一実施形態では、Ｙは、４−置換型フェニル基である。一実施形態では、Ｙは、６−置換型フェニル基である。

一実施形態では、Ｙは、トリル（すなわち、１つのメチルで置換されたフェニル基）である。一実施形態では、Ｙは、キシリル（すなわち、２つのメチルで置換されたフェニル基）である。一実施形態では、Ｙは、メシチル（すなわち、３つのメチルで置換されたフェニル基）である。一実施形態では、Ｙは、１つ以上のハロ（すなわちフルオロ（−Ｆ）原子、クロロ（−Ｃｌ）原子、ブロモ（−Ｂｒ）原子、またはヨード（Ｉ）原子）で置換されたフェニル基であり；好ましくは、Ｙは、２つのハロで置換されたフェニル基である。一実施形態では、Ｙは、１つのハロで置換されたフェニル基である。一実施形態では、Ｙは、２つのハロで置換されたフェニル基である。１つの好ましい実施形態では、Ｙは、２つのクロロ原子で置換されたフェニル基である。一実施形態では、Ｙは、２，４，６−ハロ置換型フェニル基である。

一実施形態では、Ｒ_１およびＲ_２は、高分子鎖であり：好ましくはポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリオレフィン、ポリカーボネート、ポリエーテル、ポリジエン、ポリシロキサン、ポリエステル、ポリノルボルネン、ポリシクロオクテン、およびポリスチレンから選択される。本発明では、「高分子鎖」または「ポリマー鎖」は、高分子量を有し、反復単位（モノマー）の複数回の反復からもたらされる鎖を指し；上記モノマーは、互いに共有結合される。別の実施形態では、Ｒ_１およびＲ_２は、高分子鎖ではない。一実施形態では、Ｒ_１およびＲ_２は、ポリマー鎖ではない。一実施形態では、Ｒ_１およびＲ_２は、同一である。一実施形態では、Ｒ_１およびＲ_２は、異なっている。一実施形態では、Ｒ_１およびＲ_２はそれぞれ独立して、直鎖状アルキル鎖または直鎖状ヘテロアルキル鎖から選択され、これらの鎖は任意選択で、１つ以上のオキソ、チオキソ、および／またはハロ基で置換される。

一実施形態では、Ｒ_１およびＲ_２はそれぞれ独立して、Ｈ、アルキル、ヘテロアルキル、アルキルオキシカルボニルアルキル、アルキルオキシチオカルボニルアルキル、およびアルキルチオキソチオカルボニルアルキルから選択され、上記基は任意選択で、アルキル、ヘテロアルキル、アルケニル、ヘテロアルケニル、アリール、ヘテロアリール、アルキルアリール、アルキニル、ヘテロアルキニルアリールアルキル、ヘテロアリールアルキル、アルキルヘテロアリール、アルコキシ、アルキルチオ、オキソ、およびチオキソ基から選択される少なくとも１つの基で置換され；上記置換基は任意選択で、グアニジン、アリール、ピロリジン、イミダゾール、ヒドロキシアリール、カルボキシ、セラニル、ヒドロキシル、アミド、チオール、アルキルチオ、アミノ、ジュウテリウム、またはハロから選択される１つ以上の基で置換される。

一実施形態では、好ましい式（Ｉ）の化合物は、式（Ｉビス）の化合物である：

（式中、
Ｙは、上に定義される通りであり、
Ｒ_１’およびＲ_２’はそれぞれ独立して、任意選択で１つ以上のハロで置換される、直鎖状のアルキル、ヘテロアルキル、アルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、およびヘテロアルキニル基から選択され；好ましくはＲ_１’およびＲ_２’はそれぞれ独立して、直鎖状のアルキル基またはヘテロアルキル基から選択され、上記直鎖状の基は任意選択で１つ以上のハロで置換され；より好ましくはＲ_１’およびＲ_２’はそれぞれ独立して、直鎖状のＣ_６〜Ｃ_１８のアルキル基またはヘテロアルキル基から選択され、前記直鎖状の基は任意選択で、１つ以上の末端のハロで置換され；
Ｒ_３’、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_４’、Ｒ_５’、Ｒ_５、Ｒ_６、およびＲ_６’はそれぞれ独立して、任意選択でグアニジン、アリール、ピロリジン、イミダゾール、ヒドロキシアリール、カルボキシ、セラニル、ヒドロキシル、アミド、チオール、アルキルチオ、アミノ、ジュウテリウム、またはハロで置換される、Ｈ、アルキル、アルケニル、アリール、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアリール、アルキルアリール、アリールアルキル、ヘテロアリールアルキル、またはアルキルヘテロアリールから選択され；好ましくはＲ_３’、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_４’、Ｒ_５’、Ｒ_５、Ｒ_６、およびＲ_６’はそれぞれ独立して、Ｈ、少なくとも１つのアリールで置換されるＣ_１〜Ｃ_１２アルキルから選択され、上記アリールは任意選択で、１つ以上のハロまたはジュウテリウムで置換され；
Ｚ_１、Ｚ_１’、Ｚ_２、およびＺ_２’’はそれぞれ独立して、Ｏ原子またはＳ原子から選択され；
ｎは、０〜１０の正の整数を表し；好ましくはｎは、０に等しく；
任意選択で＊は、不斉中心を意味する）。

一実施形態では、Ｒ_３およびＲ_３’が異なっている場合、＊は不斉中心を表す。一実施形態では、Ｒ_４およびＲ_４’が異なっている場合、＊は不斉中心を表す。一実施形態では、Ｒ_５およびＲ_５’が異なっている場合、＊は不斉中心を表す。一実施形態では、Ｒ_６およびＲ_６’が異なっている場合、＊は不斉中心を表す。

一実施形態では、Ｒ_３’、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_４’、Ｒ_５’、Ｒ_５、Ｒ_６、およびＲ_６’はそれぞれ独立して、Ｈ、グアニジンアルキル、イミダゾールアルキル、アミノアルキル、カルボキシアルキル、ヒドロキシアルキル、アミドアルキル、チオアルキル、セラニルアルキル、ピロリジンアルキル、フェニルアルキル、ベンジルアルキル、ヒドロキシフェニルアルキル、ヒドロキシベンジルアルキル、およびインドリルアルキルから選択される。

一実施形態では、式（Ｉビス）の好ましい化合物は、式（Ｉｔｅｒ）の化合物である：

（式中、Ｙ、Ｒ_１’、Ｒ_２’、Ｒ_３’、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_４’、Ｚ_１、Ｚ_１、Ｚ_２、Ｚ_２’、および＊は、上に定義される通りである）。

一実施形態では、本発明の化合物は、エナンチオピュアである（すなわち本発明の化合物は、１つのキラリティーを伴う１つのアイソマーである）。一実施形態では、本発明の化合物は、Ｒ，Ｒ−エナンチオマーである。一実施形態では、本発明の化合物は、Ｓ，Ｓ−エナンチオマーである。一実施形態では、本発明の化合物は、Ｒ，Ｓエナンチオマーである。一実施形態では、本発明の化合物は、Ｓ，Ｒ−エナンチオマーである。一実施形態では、本発明の化合物は、アキラルである。一実施形態では、本発明の化合物は、ラセミ体である。一実施形態では、本発明の化合物は、ジアステレオ異性体の混合物である。

一実施形態では、式（Ｉ）の好ましい化合物は、式（ＩＩ）の化合物である：

（式中、
Ｒ_ａ、Ｒ_ｂ、Ｒ_ｃ、およびＲ_ｄはそれぞれ独立して、Ｈ、アルキル、ヘテロアルキル、アルコキシ、アミノ、アルキルアミノ、およびハロから選択され；好ましくはＲ_ｂおよびＲ_ｄはそれぞれ独立して、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４ヘテロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４ジアルキルアミノ、およびハロから選択され；より好ましくはＲ_ｂおよびＲ_ｄはそれぞれ独立して、少なくとも１つのＣ_１〜Ｃ_４アルキルまたはハロから選択され；
Ｒ_１およびＲ_２は、上に定義される通りである）。

一実施形態では、Ｒ_ａおよびＲ_ｃは、両方ともＨである。一実施形態では、Ｒ_ａ、Ｒ_ｂ、Ｒ_ｃ、およびＲ_ｄは、すべてＨではない。一実施形態では、Ｒ_ｂおよびＲ_ｄは、両方ともＨではない。一実施形態では、Ｒ_ｂおよびＲ_ｄの少なくとも１つは、Ｈではない。

一実施形態では、式（ＩＩ）の化合物は、式：

の、エチルヘキシルウレイド−４，６ジメチルベンゼンとも呼ばれる、エチルヘキシルウレイドキシレン（ＥＨＵＸ）である。

代替的な実施形態では、式（ＩＩ）の化合物は、ＥＨＵＸではない。一実施形態では、式（ＩＩ）の化合物は、式：

の、エチルヘキシルウレイドトルエンとも呼ばれる、ＥＨＵＴではない。

一実施形態では、式（ＩＩ）の化合物は、式：

の、エチルヘキシルウレイドメチルベンゼンとも呼ばれる、ＥＨＵＴＭＢではない。

一実施形態では、式（ＩＩ）の好ましい化合物は、式（ＩＩＩ）の化合物である：

（式中、
Ｒ_ｂ、Ｒ_ｃ、Ｒ_１、およびＲ_２は、上に定義される通りである）。

本発明はまた、式（ＩＶ）の化合物に言及する：

（式中、
Ｒ_ａ、Ｒ_ｂ、Ｒ_ｃ、およびＲ_ｄは、式（ＩＩ）で定義される通りであり；
Ｒ_１’およびＲ_２’はそれぞれ独立して、任意選択で１つ以上のハロで置換される、直鎖状のアルキル、ヘテロアルキル、アルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、ヘテロアルキニル、および高分子の基から選択され；好ましくはＲ_１’およびＲ_２’はそれぞれ独立して、直鎖状アルキル基または直鎖状ヘテロアルキル基から選択され、上記直鎖状の基は任意選択で、１つ以上のハロで置換され；より好ましくはＲ_１’およびＲ_２’はそれぞれ独立して、直鎖状のＣ_６〜Ｃ_１８のアルキル基またはヘテロアルキル基から選択され、上記直鎖状の基は任意選択で、１つ以上の末端のハロで置換され；
Ｒ_３’、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_４’、Ｒ_５’、Ｒ_５、Ｒ_６、およびＲ_６’はそれぞれ独立して、任意選択でグアニジン、アリール、ピロリジン、イミダゾール、ヒドロキシアリール、カルボキシ、セラニル、ヒドロキシル、アミド、チオール、アルキルチオ、アミノ、ジュウテリウム、またはハロで置換される、Ｈ、アルキル、アルケニル、アリール、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアリール、アルキルアリール、アリールアルキル、ヘテロアリールアルキル、またはアルキルヘテロアリールから選択され；好ましくはＲ_３’、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_４’、Ｒ_５’、Ｒ_５、Ｒ_６、およびＲ_６’はそれぞれ独立して、Ｈ、少なくとも１つのアリールで置換されるＣ_１〜Ｃ_１２アルキルから選択され、上記アリールは任意選択で、１つ以上のハロまたはジュウテリウムで置換され；
Ｚ_１およびＺ_１’はそれぞれ独立して、Ｏ原子およびＳ原子から選択され；
Ｚ_２およびＺ_２’はそれぞれ独立して、−ＮＨ−、Ｏ原子、およびＳ原子から選択され；
ｎは、０〜１０の正の整数を表し；好ましくはｎは、０に等しく；
任意選択で＊は、不斉中心を意味する）。

一実施形態では、Ｒ_１’およびＲ_２はそれぞれ独立して、任意選択で１つ以上のハロで置換される、直鎖状のアルキル、ヘテロアルキル、アルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、およびヘテロアルキニル基から選択され；好ましくはＲ_１’およびＲ_２’はそれぞれ独立して、直鎖状アルキル基または直鎖状ヘテロアルキル基から選択され、上記直鎖状の基は任意選択で、１つ以上のハロで置換され；より好ましくはＲ_１’およびＲ_２’はそれぞれ独立して、直鎖状のＣ_６〜Ｃ_１８のアルキル基またはヘテロアルキル基から選択され、上記直鎖状の基は任意選択で、１つ以上の末端のハロで置換される。一実施形態では、Ｒ_１’およびＲ_２’はそれぞれ独立して、任意選択で１つ以上のハロで置換される、直鎖状のＣ_６〜Ｃ_１８アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１８ヘテロアルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１８アルケニル、Ｃ_６〜Ｃ_１８ヘテロアルケニル、Ｃ_６〜Ｃ_１８アルキニル、ヘテロアルキニル、および高分子の基から選択される。一実施形態では、Ｒ_１’および／またはＲ_２’は、Ｃ_１〜Ｃ_５アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_５ヘテロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_５アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_５ヘテロアルケニル、およびＣ_１〜Ｃ_５アルキニル、ヘテロアルキニルから選択されない。一実施形態では、Ｒ_１’および／またはＲ_２’は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、またはペンチル基から選択されない。

一実施形態では、Ｒ_ｂおよびＲ_ｄは、両方とも水素原子（−Ｈ）ではない。一実施形態では、Ｒ_ｂおよびＲ_ｄの少なくとも１つは、水素原子（−Ｈ）を表さない。

一実施形態では、一般式（ＩＶ）の好ましい化合物は、式（ＩＶビス）の化合物である：

（式中、Ｒ_ａ、Ｒ_ｂ、Ｒ_ｃ、Ｒ_ｄ、Ｒ_１’、Ｒ_２’、Ｒ_３’、Ｒ_３、Ｒ_４、およびＲ_４’は、式（ＩＶ）で定義される通りである）。

一実施形態では、式（ＩＶビス）の好ましい化合物は、式（ＩＶｔｅｒ）の化合物である：

（式中、Ｒ_ｂ、Ｒ_ｄ、Ｒ_１’、Ｒ_２’、Ｒ_３’、Ｒ_３、Ｒ_４、およびＲ_４’は、式（ＩＶ）に定義される通りである）。

一実施形態では、Ｒ_ｂおよびＲ_ｄはそれぞれ独立して、Ｈ、アルキル、ヘテロアルキル、アルコキシ、アミノ、アルキルアミノ、およびハロから選択され；好ましくはＲ_ｂおよびＲ_ｄはそれぞれ独立して、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４ヘテロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４ジアルキルアミノ、およびハロから選択され；より好ましくはＲ_ｂおよびＲ_ｄはそれぞれ独立して、少なくとも１つのＣ_１〜Ｃ_４アルキルまたはハロから選択される。

一実施形態では、Ｒ_１’およびＲ_ｄ’は、直鎖状アルキルまたは直鎖状ヘテロアルキル鎖である。一実施形態では、Ｒ_１’およびＲ_２’は、分岐状の（ｒａｍｉｆｉｅｄ）鎖である。

一実施形態では、Ｚ_１、Ｚ_１’、Ｚ_２、およびＺ_２’は、Ｏ原子を表す。一実施形態では、Ｚ_１、Ｚ_１’、Ｚ_２、およびＺ_２’は、Ｓ原子を表す。一実施形態では、Ｚ_１およびＺ_１’は、Ｏ原子を表し、Ｚ_２およびＺ_２’は、Ｓ原子を表す。一実施形態では、Ｚ_１およびＺ_１’はＳ原子を表し、Ｚ_２およびＺ_２’は、Ｏ原子を表す。

一実施形態では、一般式（ＩＶ）の化合物は、対称性である。一実施形態では、一般式（ＩＶ）の化合物は、非対称性である。

一実施形態では、式（ＩＶｔｅｒ）の好ましい化合物は、式（Ｖ−ａ）の化合物である：

（式中、Ｒ_ｂ、Ｒ_ｄ、Ｒ_１’、Ｒ_２’、Ｒ_３’、Ｒ_３、Ｒ_４、およびＲ_４’は、上に定義される通りである）。

本発明では、式（Ｖ−ａ）の化合物は、「エステルビス−尿素」と呼ばれる。

一実施形態では、式（ＩＶｔｅｒ）の好ましい化合物は、式（Ｖ−ｂ）である：

本発明では、式（Ｖ−ｂ）の化合物は、「ジチオエステルビス−尿素」と呼ばれる。

一実施形態では、式（ＩＶｔｅｒ）の好ましい化合物は、式（Ｖ−ｃ）の化合物である：

本発明では、式（Ｖ−ｃ）の化合物は、「チオエステルビス−尿素」と呼ばれる。

一実施形態では、式（ＩＶｔｅｒ）の好ましい化合物は、式（Ｖ−ｄ）の化合物である：

本発明では、式（Ｖ−ｄ）の化合物は、「チオノエステルビスー尿素」と呼ばれる。

一実施形態では、本発明の好ましい化合物は、以下の表１に列挙される化合物である。

表１において、用語「Ｃｐｄ」は化合物を意味する。

表１の化合物は、ＣｈｅｍＢｉｏＤｒａｗ（登録商標）Ｕｌｔｒａバージョン１２．０（ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ）を使用して命名された。

組成物
本発明はまた、上に定義した本発明の少なくとも１つの化合物と、非極性の液体とを含む組成物に言及する。特に、本発明は、非極性の液体と、上に定義した式（ＩＶ）または（ＩＶビス）の少なくとも１つの化合物とを含む組成物に言及する。

一実施形態では、本組成物は、上に定義した１つの本発明の化合物と、非極性の液体とを含む。一実施形態では、本組成物は、上に定義した２つの本発明の化合物と、非極性の液体とを含む。

一実施形態では、本組成物は、非極性の液体と、上に定義した本発明の少なくとも１つの化合物により構成される。

一実施形態では、本組成物は、非極性の液体と、上に定義した式（ＩＶ）または式（ＩＶビス）の少なくとも１つの化合物により構成される。

一実施形態では、非極性の液体は、液体または半液体（ｓｅｍｉ−ｌｉｑｕｉｄ）である。一実施形態では、非極性の液体は、メチルシクロヘキサンおよびドデカンから選択される。一実施形態では、非極性の液体は、油（もしくは潤滑剤）、グリース、モノマー、熱硬化性樹脂、香料、または燃料から選択される。

一実施形態では、油は、鉱油（炭化水素）、天然の油（脂肪エステル）または合成の油（ポリ（アルファオレフィン））から選択される。一実施形態では、モノマーは、アクリレート、メタクリレート、およびスチレン（ｓｔｙｒｅｎｉｃｓ）から選択される。

本発明では、比粘度は、直径０．１６ｍｍの毛細管を伴うＡｎｔｏｎｐａａｒＡＭＶｎ落球式微量粘度計を使用することにより、測定される。３回の測定が、＋２０°および−２０°の角度で行われる。粘度の値は、これら測定値の平均として記録される。

一実施形態では、本発明の化合物を含まない場合に非極性の液体は、室温で０．００１〜１０００Ｐａ．Ｓ；好ましくは０．０１〜１００Ｐａ．Ｓの範囲の粘度を有する。一実施形態では、本発明の化合物を含まない場合に非極性の液体は、室温で１〜１００Ｐａ．Ｓ、好ましくは１０〜１００Ｐａ．Ｓ、２０〜１００Ｐａ．Ｓ、３０〜１００Ｐａ．Ｓ、４０〜１００Ｐａ．Ｓ、５０〜１００Ｐａ．Ｓ、６０〜１００Ｐａ．Ｓ、７０〜１００Ｐａ．Ｓ、８０〜１００Ｐａ．Ｓ、または９０〜１００Ｐａ．Ｓの範囲の粘度を有する。一実施形態では、本発明の化合物を含まない場合に非極性の液体は、室温で０．０１〜９０Ｐａ．Ｓ、好ましくは０．０１〜８０Ｐａ．Ｓ、０．０１〜７０Ｐａ．Ｓ、０．０１〜６０Ｐａ．Ｓ、０．０１〜５０Ｐａ．Ｓ、０．０１〜４０Ｐａ．Ｓ、０．０１〜３０Ｐａ．Ｓ、０．０１〜２０Ｐａ．Ｓ、０．０１〜１０Ｐａ．Ｓ、または０．０１〜１Ｐａ．Ｓの範囲の粘度を有する。

一実施形態では、本発明の組成物（すなわち本発明の少なくとも１つの化合物を含む非極性の液体）は、室温で１〜１００、好ましくは１〜１０の範囲の比粘度を有する。

一実施形態では、本発明の組成物において、非極性液体中の本発明の化合物は、本組成物の総重量に対して０〜５重量％超、好ましくは０．０１〜１重量％の範囲の濃度である。一実施形態では、非極性液体中の本発明の化合物の濃度は、本組成物の祖重量に対して約０．０１重量％である。一実施形態では、本発明の組成物において、非極性液体中の本発明の化合物は、本組成物の総重量に対して０．００１〜５重量％；好ましくは０．０１〜５重量％、０．１〜５重量％、１〜５重量％、２〜５重量％、３〜５重量％、４〜５重量％の濃度である。一実施形態では、本発明の組成物において、非極性液体中の本発明の化合物は、本組成物の総重量に対して１重量％、２重量％、３重量％、４重量％、または５重量％の濃度である。一実施形態では、非極性液体中の本発明の化合物の濃度は、本組成物の総重量に対して約０．０１重量％、０．０２重量％、０．０３重量％、０．０４重量％、０．０５重量％、０．０６重量％、０．０７重量％、０．０８重量％、０．０９重量％、または１重量％である。

一実施形態では、非極性液体中の、好ましくはメチルシクロヘキサンまたはドデカン中の本発明の化合物は、０〜５０ｍＭ、好ましくは０．１〜１０ｍＭの範囲のモル濃度である。一実施形態では、非極性液体中の本発明の化合物の濃度は、約０．１ｍＭである。一実施形態では、非極性液体中の、好ましくはメチルシクロヘキサンまたはドデカン中の本発明の化合物は、０．０１〜５０ｍＭ、好ましくは０．０１〜５０ｍＭ、０．１〜５０ｍＭ、１〜５０ｍＭ、１０〜５０ｍＭ、２０〜５０ｍＭ、３０〜５０ｍＭ、または４０〜５０ｍＭの範囲のモル濃度である。一実施形態では、非極性液体中の本発明の化合物の濃度は、０．１〜１０ｍＭ、好ましくは１〜１０ｍＭ、好ましくは２〜１０ｍＭ、３〜１０ｍＭ、４〜１０ｍＭ、５〜１０ｍＭ、６〜１０ｍＭ、７〜１０ｍＭ、８〜１０ｍＭ、または９〜１０ｍＭである。一実施形態では、非極性液体中の本発明の化合物の濃度は、１、２、３、４、５、６、７、８、９、または１０ｍＭである。

一実施形態では、本組成物は、適切な添加剤をさらに含み得る。

本発明の化合物を製造するためのプロセス
本発明はまた、上に定義した式（ＩＶビス）（式中、Ｚ_１、Ｚ_１’、Ｚ_２、およびＺ_２’は、Ｏ原子を表す）の化合物を製造するためのプロセスであって、式（Ａ−１）：

（式中、
Ｒ_１’、Ｒ_３’およびＲ_３は、上に定義される通りであり；Ｘ⁻は、アニオン、好ましくは塩素イオン、臭素イオン、硫酸イオン、硫酸水素イオン、およびスルホン酸イオンから選択され；より好ましくはＸ⁻は、トシレートである）
の少なくとも１つのエステルアンモニウム塩を、
（ａ）一般式（Ａ−２）：

（式中、Ｙは、上に定義される通りである）
のジイソシアネート、または
（ｂ）一般式（Ａ−２ビス）のジイソシアネートのｉｎｓｉｔｕでの調製を許容する試薬の混合物
と反応させるステップを含む、プロセスに関する。

一実施形態では、エステルアンモニウム塩は、エステルアンモニウムトシレート塩：

（式中、Ｒ_１’、Ｒ_３’、およびＲ_３は、上に定義される通りである）
である。

一実施形態では、ステップ（ｂ）は、式（Ａ−３）：

（式中、Ｙは、上に定義される通りである）
のカルボニル官能基およびジアミンを有する化合物の混合物を含む。

一実施形態では、カルボニル官能基を有する化合物は、酸塩化物およびカーボネートから選択される。

一実施形態では、カルボニル官能基を有する化合物は、ホスゲン：

である。

一実施形態では、カルボニル官能基を有する化合物は、ビス(トリクロロメチル)カーボネート:

である。

一実施形態では、化合物Ａ−２は、化合物Ａ−２ビス：

（式中、Ｒ_ａ、Ｒ_ｂ、Ｒ_ｃ、およびＲ_ｄは、上に定義される通りである）
である。

一実施形態では、化合物Ａ−２は、少なくとも２つのイソシアナート基で置換されるアリール、好ましくは２つのイソシアナート基を含むアルキルベンゼンであり；より好ましくは化合物Ａ−２は、２，４−ジイソシアネート−１−メチルベンゼンである。

一実施形態では、化合物Ａ−３は、少なくとも２つのアミノ基で置換されるアリール、好ましくは２つのアミノ基を含むアルキルベンゼンである。一実施形態では、化合物Ａ−３は、式（Ａ−３ビス）：

（式中、Ｒ_ａ、Ｒ_ｂ、Ｒ_ｃ、およびＲ_ｄは、上に定義される通りである）
の化合物である。

一実施形態では、式（Ａ−１）のエステルアンモニウム塩は、アミノ酸とアルコールを反応させることを含む予備的なステップで、合成される。

一実施形態では、アミノ酸は、アラニン（Ａｌａ）、アルギニン（Ａｒｇ）、アスパラギン（Ａｓｎ）、アスパラギン酸（Ａｓｐ）、システイン（Ｃｙｓ）、グルタミン酸（Ｇｌｕ）、グルタミン（Ｇｌｎ）、グリシン（Ｇｌｙ）、ヒスチジン（Ｈｉｓ）、イソロイシン（Ｉｌｅ）、ロイシン（Ｌｅｕ）、リジン（Ｌｙｓ）、メチオニン（Ｍｅｔ）、フェニルアラニン（Ｐｈｅ）、プロリン（Ｐｒｏ）、ピロリジン、セレノシステイン（Ｓｅｃ）、セリン（Ｓｅｒ）、スレオニン（Ｔｈｒ）、トリプトファン（Ｔｒｐ）、チロシン（Ｔｙｒ）、およびバリン（Ｖａｌ）；好ましくはグリシン、バリン、フェニルアラニン、チロシン、ヒスチジン、トリプトファン、イソロイシン、およびメチオニンから選択される。一実施形態では、アミノ酸は、フェニルアラニンである。

一実施形態では、アルコールは、ヒドロキシアルカン、好ましくはヒドロキシル基を有する直鎖状アルキル鎖である。一実施形態では、予備的なステップは、１当量のアミノ酸と１．１当量のアルコールを反応させるステップを含む。

一実施形態では、予備的なステップは、溶媒、好ましくは非極性の溶媒をさらに含み、より好ましくは溶媒は、トルエンである。

一実施形態では、予備的なステップは、室温より高い温度で、好ましくは３０℃〜１５０℃の範囲の温度で行われる。一実施形態では、予備的なステップは、室温より高い温度で、好ましくは４０℃〜１５０℃、好ましくは５０℃〜１５０℃、６０℃〜１５０℃、７０℃〜１５０°Ｃ、８０℃〜１５０℃、９０℃〜１５０℃、１００℃〜１５０℃、１１０℃〜１５０℃、１２０℃〜１５０℃、１３０℃〜１５０℃、または１４０℃〜１５０℃の範囲の温度で行われる。一実施形態では、予備的なステップは、還流下で行われる。

一実施形態では、予備的なステップは、１〜４８時間、好ましくは１時間〜２４時間、より好ましくは１２時間の範囲の期間にわたり、行われる。一実施形態では、予備的なステップは、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２８、２９、３０、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４０、４１、４２、４３、４４、４５、４６、４７または４８時間の範囲の期間にわたり行われる。

ステップ（ａ）
一実施形態では、ステップ（ａ）は、溶媒中で、好ましくは有機溶媒、より好ましくはテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中で行われる。

一実施形態では、ステップ（ａ）は、アミン、好ましくはトリエチルアミンの使用をさらに含む。

ステップ（ｂ）
一実施形態では、ステップ（ｂ）は、溶媒中で、好ましくは有機溶媒、より好ましくはジクロロメタン（ＤＣＭ）中で行われる。

一実施形態では、ステップ（ｂ）は、アミン、好ましくはＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン（ＤＩＥＡ）の使用をさらに含む。

使用
上述のように、本発明は、上に定義した本発明の化合物または組成物の熱−増粘剤としての使用に関する。

特に、本発明は、一般式（Ｉ）：

（式中、Ｙ、Ｒ_１、およびＲ_２は、上に定義される通りである）
の化合物の熱−増粘剤としての使用に言及する。

一実施形態では、本化合物は、一般式（ＩＩ）：

（式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_ａ、Ｒ_ｂ、Ｒ_ｃ、およびＲ_ｄは、上に定義される通りである）
の化合物である。

特に、本発明は、上に定義した一般式（ＩＶ）および／または式（ＩＶビス）の化合物の熱−増粘剤としての使用に言及する。

一実施形態では、本発明の化合物または組成物は、非極性液体；好ましくは、油（もしくは潤滑剤）、グリース、モノマー、熱硬化性樹脂、香料、または燃料を増粘させるために有用である。

一実施形態では、本発明の化合物または組成物は、（ａ）０〜５０℃、好ましくは２０℃〜４５℃の範囲の温度で非極性液体を増粘させるために、および／または温度が上昇した際にステップ（ａ）で得た粘度を維持するために、有用である。一実施形態では、本発明の化合物または組成物は、（ａ）０〜５０℃、好ましくは２０℃〜４５℃の範囲の温度で非極性液体を増粘させるために、および／または温度が５０℃より高く、好ましくは５０℃〜１００℃の範囲にある場合にステップ（ａ）で得た粘度を維持するために、有用である。一実施形態では、本発明の化合物または組成物は、（ａ）０〜５０℃、好ましくは２０℃〜４５℃の範囲の温度で非極性液体を増粘させるため、および／または、温度が５０℃より高い温度に上昇した後に、ステップ（ａ）で得た粘度が、熱−増粘剤が全く存在しない場合に減少する度合と同じ度合に減少することを回避するために、有用である。

一実施形態では、本発明の化合物または組成物は、５０〜１００℃、好ましくは１０℃〜６０℃、より好ましくは２０℃〜５０℃の範囲の温度での熱−増粘に有用である。一実施形態では、本発明の化合物または組成物は、１０℃〜１００℃、好ましくは２０℃〜１００℃、３０℃〜１００℃、４０℃〜１００℃、５０℃〜１００℃、６０℃〜１００℃、７０℃〜１００℃、８０℃〜１００℃、または９０℃〜１００℃の範囲の温度での熱−増粘に有用である。一実施形態では、本発明の化合物または組成物は、２０、２５、３０、３５、４０、４５、または５０℃の温度での熱−増粘に有用である。

一実施形態では、本発明の化合物または組成物は、非極性液体の低温流動性を改善するためにさらに有用である。一実施形態では、本発明の化合物または組成物は、非極性液体の低温流動性を改善するために有用である。一実施形態では、本発明の化合物および／または組成物は、非極性液体の加熱の間に非極性液体の粘度を維持するおよび／または増大するために有用である。

好適には、本発明の化合物または組成物は、低温および高温の両方において効率的な機械のエンジンの作動を確保しつつ、熱−増粘剤として作用できる。

好適には、本発明の化合物または組成物は、非極性液体、特に香料の蒸発を遅らせることを可能にする。

キット
本発明はまた、上に定義した本発明の化合物を１つの区画中に、および上に定義した非極性の液体を第２の区画に含むキットに関する。

液体（破線）について、および本発明の熱−増粘化合物を含む同じ液体（実線）についての、温度の関数での粘度の変化の理論上のグラフである。ドデカンおよびメチルシクロヘキサン、ならびにＨ３Ｃ１１Ｘｙｌを含む対応する溶液についての、温度の関数での流下時間（ｆｌｏｗｔｉｍｅ）の展開を示すグラフである。Ｈ３Ｃ７Ｘｙｌ、Ｈ３Ｃ１１ＸｙｌまたはＨ３Ｃ１５Ｘｙｌを含むドデカンまたはメチルシクロヘキサンの溶液についての、温度の関数での比粘度を示すグラフである。図４は、周波数（ｒａｄ／ｓ）の関数での、ドデカン中のＨ３Ｃ１１Ｘｙｌの溶液（４．１ｇ／ｌ）についての、Ｇ’およびＧ’’係数（ｍｏｄｕｌｕｓ）の展開を示すグラフである。は、周波数（ｒａｄ／ｓ）の関数での、ドデカン中のＨ３Ｃ１１Ｘｙｌの溶液（４．１ｇ／ｌ）についての、複素粘度（ｃｏｍｐｌｅｘｖｉｓｃｏｓｉｔｙ）の展開を示すグラフである。

実施例
本発明を、以下の実施例によりさらに例示する。

パート１：化学
略語
Ａｌａアラニン；
ＡｃＯＥｔ酢酸エチル；
Ａｒ芳香族基；
ＣＤＣｌ_３クロロホルム；
ＤＣＭジクロロメタン；
ＤＩＥＡＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン；
ＤＩＰＡジイソプロピルアミン；
ＤＭＳＯジメチルスルホキシド；
ＥＳＩエレクトロスプレーイオン化；
ｅｑ．当量；
ＨＭＰＡヘキサメチルホスホルアミド；
ＨＲＭＳ高分解能質量分析；
ＬＤＡジイソプロピルアミドリチウム；
Ｌｅｕｅｔｉ−Ｌｅｕロイシンおよびイソロイシン；
Ｍモル濃度；
ｍｉｎ分（ｓ）；
ＭＳ質量分析；
ＮＭＲ核磁気共鳴；
ＰＥ石油エーテル；
Ｐｈｅフェニルアラニン；
ＰｈＧｌｙフェニルグリシン；
ＰＴＳＡｐ−トルエンスルホン酸；
ＴＤＩトルエンジイソシアネート；
ＴＨＦテトラヒドロフラン；
ＴＨＰテトラヒドロピラン

材料および方法
全てのアミノ酸は、Ｓｉｇｍａ−ＡｌｄｒｉｃｈまたはＡｌｆａＡｅｓａｒから購入し（９９％の純度）、受け取ったまま使用した。ＴＤＩは、ＳｉｇｍａＡｌｄｒｉｃｈから購入し（９８％以上の純度）、直接使用した。クロマトグラフィーグレードの溶媒は、受け取ったまま使用した。乾燥したＣＨ_２Ｃｌ_２およびＴＨＦは、ＳＰＳ溶媒精製システム（ＩＴ−Ｉｎｃ）から入手し、４Åのモレキュラーシーブ上で保存した。ＮＥｔ_３およびＤＩＥＡは、ＣａＨ２上での蒸留により乾燥させ、４Åのモレキュラーシーブ上で保存した

ＮＭＲ分光法
ＮＭＲスペクトルは、ＢｒｕｋｅｒＡｖａｎｃｅ４００、３００、または２００の分光計で記録し、残留溶媒のピークに対して較正を行った。ピークは、対応する多重度（ｓ：一重項；ｄ：二重項；ｔ：三重項；ｑ：四重項；ｑｕｉｎｔ：五重項；ｈｅｐｔ：六重項；ｄｔ：三重項の二重項、ｔｄ：二重項の三重項）、積分を伴いｐｐｍで記録され、それぞれのＪカップリング定数は、ヘルツで提供される。

ＨＲＭＳ分光計
ＨＲＭＳ（Ｅｘａｃｔｍａｓｓｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ）は、ＥＳＩ＋イオン化によりＴＱＲ３０−１０ＨＲＭＳ分光計で得られ、主要なシグナルに関してｍ／ｚで記録される。

フラッシュクロマトグラフィー
フラッシュクロマトグラフィー精製は、ＧｒａｃｅＲｅｖｅｌｅｒｉｓおよび同じブランドのカラムを用いて行った。水は、ｍｉｌｌｉ−Ｑシステムを使用して精製した。

フーリエ変換赤外分光分析（ＦＴ−ＩＲ）
ＦＴ−ＩＲ測定は、１．０ｍｍの経路長のＣａＦ２セルにおいて、ＮｉｃｏｌｅｔｉＳ１０分光計で行われ、空気、溶媒、およびセルの吸光度に関して補正される。

レオロジー測定
レオロジー測定は、３５ｍｍの直径、５３μｍのギャップ間隔、および２°の角度にて砂で研磨したステンレス鋼のコーン／プレートの形状を搭載したＨａａｋｅＲＳ６００レオメータで行った。温度は、Ｐｅｌｔｉｅｒのサーモスタットを用いて制御した。

粘度測定法による測定
粘度測定法による測定は、直径０．１６ｍｍの毛細管を備えたＡｎｔｏｎｐａａｒＡＭＶｎ落球式微量粘度計を使用して、＋２０°および−２０°の角度での３回の測定により記録した。結果は、これら６回の測定の平均値として記録される。

実施例１：エステルビス−尿素を調製するための一般的な手法
エステルアンモニウムトシレート塩の合成（予備的なステップ）

この合成は、Ｓ．Ｃａｎｔｅｋｉｎ，Ｈ．Ｍ．Ｍ．ｔｅｎＥｉｋｅｌｄｅｒ，Ａ．Ｊ．Ｍａｒｋｖｏｏｒｔ，Ｍ．Ａ．Ｊ．Ｖｅｌｄ，Ｐ．Ａ．Ｋｏｒｅｖａａｒ，Ｍ．Ｍ．Ｇｒｅｅｎ；Ａ．Ｒ．Ａ．Ｐａｌｍａｎｓ，Ｅ．Ｗ．Ｍｅｉｊｅｒ，Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．２０１２，５１，６４２６−６４３１から適合された。

１ｅｑのアミノ酸、１．１ｅｑのアルコールおよび１．１ｅｑのＰＴＳＡ．Ｈ_２Ｏを、トルエン（０．１５Ｍ）に添加し、混合物を、ディーン・スターク装置を備えた還流下で１２時間攪拌した。混合物を次に、減圧下で濃縮し、ＥｔＯ_２で希釈した。この溶液を、氷冷中に置いて数時間沈殿させた。沈殿物を次にろ過し、冷却したＥｔＯ_２で洗浄し、真空下で乾燥した。

１．２．トルエンスペーサーを用いるエステルビス−尿素の合成（方法Ａ）

この合成は、Ｆ．Ｌｏｒｔｉｅ，Ｓ．Ｂｏｉｌｅａｕ，Ｌ．Ｂｏｕｔｅｉｌｌｅｒ，Ｃ．Ｃｈａｓｓｅｎｉｅｕｘ，Ｂ．Ｄｅｍｅ，Ｇ．Ｄｕｃｏｕｒｅｔ，Ｍ．Ｊａｌａｂｅｒｔ，Ｆ．Ｌａｕｐｒｅｔｒｅ，Ｐ．Ｔｅｒｅｃｈ，Ｌａｎｇｍｕｉｒ２００２，１８，７２１８−７２２２から適合された。

２．２ｅｑのアンモニウムエステルトシレート（上に定義した方法により入手）を、無水ＴＨＦ（０．０５Ｍ）に、アルゴン下で溶解した。２．２ｅｑのＮＥｔ_３および１ｅｑのＴＤＩを、この混合物に添加した。この混合物を、室温で４８時間攪拌した。混合物を次に減圧下で濃縮し、カラムクロマトグラフィーにより精製するか、またはアセトニトリルから再結晶化した。

１．３．他のスペーサーを用いるエステルビス−尿素の合成（方法Ｂ）

この合成は、Ｉ．Ｇｉａｎｎｉｃｃｈｉ，Ｂ．Ｊｏｕｖｅｌｅｔ，Ｂ．Ｉｓａｒｅ，Ｍ．Ｌｉｎａｒｅｓ，Ａ．ＤａｌｌａＣｏｒｔ，Ｌ．Ｂｏｕｔｅｉｌｌｅｒ，Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．２０１４，５０，６１１−６１３から適合された。

アルゴン雰囲気下で、ＤＣＭ中のジアミノベンゼン誘導体および２ｅｑのＤＩＥＡの７０ｍＭの溶液を、ＤＣＭ中の０．６６ｅｑのトリホスゲンの６０ｍＭの溶液に、２．５ｍＬ／ｈで添加した。この混合物を、添加後１時間攪拌し、ＤＣＭ中の２．１ｅｑのアンモニウムエステルトシレートおよび６．３ｅｑのＤＩＥＡの０．３Ｍの溶液を、混合物に添加した。この溶液を減圧下で濃縮し、生成物を、カラムクロマトグラフィーにより精製するか、またはアセトニトリルから再結晶化した。

実施例２：エステルアンモニウムトシレート塩の合成
２．２．直鎖状化合物
２．２．１．フェニルアラニンからの合成
ヘキシル（Ｓ）−フェニルアラニナートアンモニウムトシレート塩

調製を、市販のヘキサノールおよび（Ｓ）−フェニルアラニンを使用して、上述の予備的なステップに従い達成した。生成物を、白色の粉末として得た。

ヘプチル（Ｓ）−フェニルアラニナートアンモニウムトシレート塩

調製を、市販のヘプタノールおよび（Ｓ）−フェニルアラニンを使用して、上述の予備的なステップに従い達成した。３．４１ｇ（９９％）の生成物を、白色の粉末として得た。
^１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ８．２４（ｓ，３Ｈ，ＮＨ３），７．７４（ｄ，２Ｈ，Ａｒ−Ｈ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．２０ −+ ７．０３（ｍ，７Ｈ，Ａｒ−Ｈ），４．３１ − ４．１８（ｍ，１Ｈ，ＮＨ３−ＣＨ），３．９４ − ３．７７（ｍ，２Ｈ，ＣＯＯ−ＣＨ２），３．２４（ｄｄ，１Ｈ，ＮＨ３−ＣＨ−ＣＨ２，Ｊ＝１４．０，５．３Ｈｚ），３．０４（ｄｄ，ＮＨ３−ＣＨ−ＣＨ２，１Ｈ，Ｊ＝１４．０，８．２Ｈｚ），２．３２（ｓ，３Ｈ，Ａｒ−ＣＨ３），１．３７−１．０７（ｍ，１２Ｈ，ＣＨ２），１．０７ − ０．９７（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２），０．８８（ｔ，３Ｈ，ＣＨ３，Ｊ＝６．５Ｈｚ）． ^１３ＣＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ １６９．０２，１４１．７０，１４０．３３，１３４．４８，１２９．５７，１２８．９２，１２８．６９，１２７．３４，１２６．３４，５４．３４，３６．５３，３２．０７，２９．８６，２９．８０，２９．６５，２９．５０，２９．３７，２８．２３，２５．７５，２２．８３，２１．４５，１４．２５．

オクチル（Ｓ）−フェニルアラニナートアンモニウムトシレート塩

調製を、市販のオクタノールおよび（Ｓ）−フェニルアラニンを使用して、上述の予備的なステップに従い達成した。５．９４ｇ（９５％）の生成物を、白色の粉末として得た。
^１ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ８．４４（ｓ，３Ｈ，ＮＨ３），７．５０（ｄ，２Ｈ，Ａｒ−Ｈ， ^２Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．３８−７．０２（ｍ，７Ｈ，Ａｒ−Ｈ），４．２５（ｔ，１Ｈ，ＮＨ３−ＣＨ， ^２Ｊ＝６．６Ｈｚ），３．９９（ｔ，２Ｈ，ＣＯＯ−ＣＨ２， ^２Ｊ＝６．３Ｈｚ），３．０８（ＡＢｓｐｉｎｓｙｔｅｍ，２Ｈ，ＮＨ３−ＣＨ−ＣＨ２， ^２Ｊ＝８．１Ｈｚ），１．８０（ｑｕｉｎ，２Ｈ，ＣＯＯ−ＣＨ２−ＣＨ２， ^２Ｊ＝１．８Ｈｚ），２．２７（ｓ，３Ｈ，Ａｒ−ＣＨ３），１．３９（ｑｕｉｎ，２Ｈ，ＣＯＯ−ＣＨ２− ＣＨ２−ＣＨ２， ^２Ｊ＝６．５Ｈｚ），１．３０−１．００（ｍ，１０Ｈ，ＣＨ２），０．８５（ｔ，３Ｈ，ＣＨ３， ^２Ｊ＝７．０Ｈｚ）． ^１３ＣＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ １６９．０１，１４１．６９，１４０．３３，１３４．４９，１２９．５６，１２８．９１，１２８．６７，１２７．３３，１２６．３３，６６．３７，５４．３３，３１．９３，２９．２８，２９．２５，２８．２１，２５．７２，２２．７７，２１．４４，１４．２２．

ノニル（Ｓ）−フェニルアラニナートアンモニウムトシレート塩

調製を、市販のノナノールおよび（Ｓ）−フェニルアラニンを使用して、上に定義した予備的なステップに従い達成した。５．３２ｇ（９１％）の生成物を、白色の粉末として得た。
^１ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ８．２４（ｓ，３Ｈ，ＮＨ３），７．７５（ｄ，２Ｈ，Ａｒ−Ｈ， ^２Ｊ＝８．１Ｈｚ），７．１９−７．０３（ｍ，７Ｈ，Ａｒ−Ｈ），４．３０−４．２０（ｍ，１Ｈ，ＮＨ３−ＣＨ），３．９５−３．８０（ｍ，２Ｈ，ＣＯＯ−ＣＨ２），３．１５（ＡＢｓｐｉｎｓｙｔｅｍ，２Ｈ，ＮＨ３−ＣＨ−ＣＨ２），２．３３（ｓ，３Ｈ，Ａｒ−ＣＨ３），１．３９−１．００（ｍ，１４Ｈ，ＣＨ２），０．９０（ｔ，３Ｈ，ＣＨ３， ^２Ｊ＝７．０Ｈｚ） ^１３ＣＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ １６８．８６，１４１．５３，１４０．２３，１３４．３２，１２９．４４，１２８．７９，１２８．５６，１２７．２２，１２６．２１，６６．２６，５４．２０，３６．３９，３１．８７，２９．４４，２９．２８，２９．２１，２８．１０，２５．６０，２２．６７，２１．３１，１４．１１．

デシル（Ｓ）−フェニルアラニナートアンモニウムトシレート塩

調製を、市販のデカノールおよび（Ｓ）−フェニルアラニンを使用して、上に定義した予備的なステップに従い達成した。３．２２ｇ（５９％）の生成物を、白色の粉末として得た。
^１ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ８．２４（ｓ，３Ｈ，ＮＨ３），７．７５（ｄ，２Ｈ，Ａｒ−Ｈ， ^２Ｊ＝８．１Ｈｚ），７．１９−７．０３（ｍ，７Ｈ，Ａｒ−Ｈ），４．３０−４．２０（ｍ，１Ｈ，ＮＨ３−ＣＨ），３．９５−３．８０（ｍ，２Ｈ，ＣＯＯ−ＣＨ２），３．１５（ＡＢｓｐｉｎｓｙｔｅｍ，２Ｈ，ＮＨ３−ＣＨ−ＣＨ２），２．３３（ｓ，３Ｈ，Ａｒ−ＣＨ３），１．３９−１．００（ｍ，１６Ｈ，ＣＨ２），０．９０（ｔ，３Ｈ，ＣＨ３， ^２Ｊ＝７．０Ｈｚ； ^１３ＣＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ １６９．０１，１４１．６７，１４０．３６，１３４．４７，１２９．５７，１２８．９２，１２８．６９，１２７．３５，１２６．３４，６６．３９，５４．３４，３６．５３，３２．０４，２９．７１，２９．６２，２９．４６，２９．３５，２８．２３，２５．７４，２２．８２，２１．４５，１４．２５．

ウンデシル（Ｓ）−フェニルアラニナートアンモニウムトシレート塩

調製を、市販のウンデカノールおよび（Ｓ）−フェニルアラニンを使用して、上に定義した予備的なステップに従い達成した。２．１３ｇ（８２％）の生成物を、白色の粉末として得た。
^１ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ８．２４（ｓ，３Ｈ，ＮＨ３），７．７５（ｄ，２Ｈ，Ａｒ−Ｈ， ^２Ｊ＝８．１Ｈｚ），７．１９−７．０３（ｍ，７Ｈ，Ａｒ−Ｈ），４．３０−４．２０（ｍ，１Ｈ，ＮＨ３−ＣＨ），３．９５−３．８０（ｍ，２Ｈ，ＣＯＯ−ＣＨ２），３．１５（ＡＢｓｐｉｎｓｙｔｅｍ，２Ｈ，ＮＨ３−ＣＨ−ＣＨ２），２．３３（ｓ，３Ｈ，Ａｒ−ＣＨ３），１．３９−１．００（ｍ，１８Ｈ，ＣＨ２），０．９０（ｔ，３Ｈ，ＣＨ３， ^２Ｊ＝７．０Ｈｚ）．^１３ＣＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ １６９．０１，１４１．７０，１４０．３３，１３４．４９，１２９．５７，１２８．９２，１２８．６７，１２７．３３，１２６．３４，６６．３８，５４．３４，３６．５３，３２．０６，２９．８２，２９．７９，２９．７７，２９．６３，２９．５０，２９．３６，２５．７４，２２．８３，２１．４４，１４．２５．

ドデシル（Ｓ）−フェニルアラニナートアンモニウムトシレート塩

調製を、市販のドデカノールおよび（Ｓ）−フェニルアラニンを使用して、上に定義した予備的なステップに従い達成した。１０．６２ｇ（８６％）の生成物を、白色の粉末として得た。
^１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ８．２４（ｓ，３Ｈ，ＮＨ３），７．７４（ｄ，２Ｈ，Ａｒ−Ｈ，Ｊ＝８．２Ｈｚ），７．２０ − ７．０４（ｍ，６Ｈ，Ａｒ−Ｈ），４．２９ − ４．１９（ｍ，１Ｈ，ＮＨ３−ＣＨ），３．９３ − ３．７７（ｍ，２Ｈ，ＣＯＯ−ＣＨ２），３．２４（ｄｄ，１Ｈ，ＮＨ３−ＣＨ−ＣＨ２，Ｊ＝１４．０，５．３Ｈｚ），３．０４（ｄｄ，１Ｈ，ＮＨ３−ＣＨ−ＣＨ２，Ｊ＝１４．０，８．４Ｈｚ），２．３２（ｓ，３Ｈ，Ａｒ−ＣＨ３），１．３８ − １．０８（ｍ，１４Ｈ，ＣＨ２），１．０８ − ０．９６（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２），０．８９（ｔ，３ＨＣＨ３，Ｊ＝６．８Ｈｚ）． ^１３ＣＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ １６９．０２，１４１．７０，１４０．３１，１３４．５２，１２９．５６，１２８．９０，１２８．６５，１２７．３０，１２６．３３，６６．３５，５４．３４，３６．５３，３２．０５，２９．８１，２９．７８，２９．７６，２９．６２，２９．４９，２９．３５，２８．２１，２５．７３，２２．８１，２１．４３，１４．２４．

ドデシル（Ｒ）−フェニルアラニナートアンモニウムトシレート塩

調製を、市販のドデカノールおよび（Ｒ）−フェニルアラニンを使用して、上に定義した予備的なステップに従い達成した。２．１２ｇ（８６％）の生成物を、白色の粉末として得た。
^１ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ８．２１（ｓ，３Ｈ，ＮＨ３），７．７２（ｄ，２Ｈ，Ａｒ−Ｈ， ^２Ｊ＝８．１Ｈｚ），７．１８−７．０３（ｍ，７Ｈ，Ａｒ−Ｈ），４．３０−４．１６（ｍ，１Ｈ，ＮＨ３−ＣＨ），３．９４−３．７６（ｍ，２Ｈ，ＣＯＯ−ＣＨ２），３．１４（ＡＢｓｐｉｎｓｙｔｅｍ，２Ｈ，ＮＨ３−ＣＨ−ＣＨ２），２．３１（ｓ，３Ｈ，Ａｒ−ＣＨ３），１．４０−０．９７（ｍ，２８Ｈ，ＣＨ２），０．８７（ｔ，２Ｈ，ＣＨ３， ^２Ｊ＝７．０Ｈｚ）． ^１３ＣＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ １６９．０２，１４１．７０，１４０．３２，１３４．５２，１２９．５６，１２８．９１，１２８．６６，１２７．３１，１２６．３４，６６．３６，５４．３４，３６．５３，３２．０５，２９．７６，２９．６３，２９．４９，２９．３５，２８．２２，２５．７３，２２．８２，２１．４３，１４．２４．

トリデシル（Ｓ）−フェニルアラニナートアンモニウムトシレート塩

調製を、市販のデカノールおよび（Ｓ）−フェニルアラニンを使用して、上に定義した予備的なステップに従い達成した。４．１４ｇ（８８％）の生成物を、白色の粉末として得た。
^１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ８．１８（ｓ，３Ｈ，ＮＨ３），７．７６（ｄ，２Ｈ，Ａｒ−Ｈ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），７．２３ − ７．０５（ｍ，Ａｒ−Ｈ，７Ｈ），４．２７（ｄｄ，ＮＨ３−ＣＨ，１Ｈ，Ｊ＝８．１，５．３Ｈｚ），３．８８（ｍ，２Ｈ，ＣＯＯ−ＣＨ２），３．２７（ｄｄ，１Ｈ，ＮＨ３−ＣＨ−ＣＨ２，Ｊ＝１４．１，５．３Ｈｚ），３．０７（ｄｄ，１Ｈ，ＮＨ３−ＣＨ−ＣＨ２，Ｊ＝１４．１，８．２Ｈｚ），２．３５（ｓ，３Ｈ，Ａｒ−ＣＨ３），１．４３ − １．１１（ｍ，２０Ｈ，ＣＨ２），１．０６（ｑ，２Ｈ，ＣＨ２，Ｊ＝７．７Ｈｚ），０．９１（ｔ，３Ｈ，ＣＨ３，Ｊ＝６．６Ｈｚ）． ^１３ＣＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ １４１．６９，１４０．３５，１３４．４５，１２９．５７，１２８．９３，１２８．７０，１２７．３６，１２６．３２，６６．４０，５４．３４，２９．８４，２９．８２，２９．８０，２９．７７，２９．６３，２９．５０，２９．３６，２８．２３，２５．７５，２２．８３，２１．４５，１４．２５．

テトラデシル（Ｓ）−フェニルアラニナートアンモニウムトシレート塩

調製を、市販のデカノールおよび（Ｓ）−フェニルアラニンを使用して、上に定義した予備的なステップに従い達成した。１．４７ｇ（３３％）の生成物を、白色の粉末として得た。
^１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ８．２４（ｓ，３Ｈ，ＮＨ３），７．７４（ｄ，２Ｈ，Ａｒ−Ｈ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），７．２１ − ７．０２（ｍ，７Ｈ，Ａｒ−Ｈ），４．２４（ｄｄ，１Ｈ，ＮＨ３−ＣＨ，Ｊ＝８．２，５．３Ｈｚ），３．９５ − ３．７６（ｍ，２Ｈ，ＣＯＯ−ＣＨ２），３．２４（ｄｄ，１Ｈ，ＮＨ３−ＣＨ−ＣＨ２，Ｊ＝１４．１，５．３Ｈｚ），３．０５（ｄｄ，１Ｈ，ＮＨ３−ＣＨ−ＣＨ２，Ｊ＝１４．０，８．２Ｈｚ），２．３３（ｓ，３Ｈ，Ａｒ−ＣＨ３），１．４５ − １．０９（ｍ，２１Ｈ，ＣＨ２），１．０４（ｑ，２Ｈ，ＣＨ２，Ｊ＝７．７Ｈｚ），０．８９（ｔ，３Ｈ，ＣＨ３，Ｊ＝６．７Ｈｚ）． ^１３ＣＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ １４１．７０，１４０．３５，１３４．４５，１２９．５８，１２８．９３，１２８．７０，１２７．３６，１２６．３３，６６．４０，５４．３３，２９．８５，２９．８３，２９．８１，２９．７８，２９．６４，２９．５１，２９．３７，２８．２４，２５．７５，２２．８３，２１．４５，１４．２５．

ヘキサデシル（Ｓ）−フェニルアラニナートアンモニウムトシレート塩

調製を、市販のデカノールおよび（Ｓ）−フェニルアラニンを使用して、上に定義した予備的なステップに従い達成した。５．８４ｇ（９２％）の生成物を、白色の粉末として得た。
^１ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ８．２１（ｓ，３Ｈ，ＮＨ３），７．７２（ｄ，２Ｈ，Ａｒ−Ｈ， ^２Ｊ＝８．２Ｈｚ），７．１６−７．０３４（ｍ，７Ｈ，Ａｒ−Ｈ），４．２７−４．１７（ｍ，１Ｈ，ＮＨ３−ＣＨ），３．９１−３．７７（ｍ，２Ｈ，ＣＯＯ−ＣＨ２），３．１２（ＡＢｓｐｉｎｓｙｔｅｍ，２Ｈ，ＮＨ３−ＣＨ−ＣＨ２），２．３１（ｓ，３Ｈ，Ａｒ−ＣＨ３），１．３５−１．０６（ｍ，２８Ｈ，ＣＨ２），０．８６（ｔ，３Ｈ，ＣＨ３， ^２Ｊ＝７．０Ｈｚ）． ^１３ＣＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ １６８．８８，１４１．５６，１４０．２１，１３４．３４，１２９．４４，１２８．７９，１２８．５６，１２７．２２，１２６．２１，６６．２６，５４．２１，３６．４０，３１．９４，２９．７３，２９．７１，２９．６８，２９．６６，２９．５２，２９．３７，２９．２４，２８．１１，２５．６２，２２．７０，２１．３２，１４．１２．

オクタデシル（Ｓ）−フェニルアラニナートアンモニウムトシレート塩

調製を、市販の１−オクタデカノールおよび（Ｓ）−フェニルアラニンを使用して、上に定義した予備的なステップに従い達成した。生成物を、白色の粉末として得た。

２．２．２．他のアミノ酸からの合成
オクチル（Ｓ）−ｄ_５−フェニルアラニナートアンモニウムトシレート塩

調製を、市販のオクタノールおよび（Ｓ）−ｄ_５−フェニルアラニンを使用して、上に定義した予備的なステップに従い達成した。２．３２ｇ（８５％）の生成物を、白色の粉末として得た。
^１ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ_６） δ ８．４５（ｓ，３Ｈ，ＮＨ３），７．２３（ｄ，２Ｈ，Ａｒ−Ｈ， ^２Ｊ＝８．１Ｈｚ），６．８４（ｄ，２Ｈ，Ａｒ−Ｈ， ^２Ｊ＝８．０Ｈｚ），４．２８（ｔ，１Ｈ，ＮＨ３−ＣＨ， ^２Ｊ＝６．９Ｈｚ），４．０２（ｔ，２Ｈ，ＣＯＯ−ＣＨ２， ^２Ｊ＝６．４Ｈｚ），３．１０（ＡＢｓｙｓｔｅｍ，２Ｈ，ＮＨ３−ＣＨＣＨ２），２．２９（ｓ，３Ｈ，Ａｒ−ＣＨ３），１．４８−１．３４（ｍ．，２Ｈ，ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２），１．３４−１．０６（ｍ，１０Ｈ，ＣＨ２），０．８７（ｔ，１２Ｈ，ＣＨ３， ^２Ｊ＝６．８Ｈｚ） ^１３ＣＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ_６） δ １２７．８１，１２５．２２，６５．２７，５２．９８，３５．７８，３０．９１，２８．２３，２７．４９，２４．８２，２１．７９，２０．４８，１３．６４．

２．２．３．ハロゲン官能基化化合物
１２−トリブロモドデシル（Ｓ）−フェニルアラニナートアンモニウムトシレート塩

調製を、１２−トリブロモドデカノールおよび（Ｓ）−フェニルアラニンを使用して、上に定義した予備的なステップに従い達成した。６．５７ｇ（８５％）の生成物を、白色の粉末として得た。
^１ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ８．４１（ｓ，３Ｈ，ＮＨ３），７．５０（ｄ，２Ｈ，Ａｒ−Ｈ， ^２Ｊ＝８．０Ｈｚ），７．３２（ｑ，３Ｈ，Ａｒ−Ｈ， ^２Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．２２（ｄ，２Ｈ，Ａｒ−Ｈ， ^２Ｊ＝７．１Ｈｚ），７．１２（ｄ，２Ｈ，Ａｒ−Ｈ， ^２Ｊ＝７．９Ｈｚ），４．２９（ｔ，１Ｈ，ＮＨ３−ＣＨ， ^２Ｊ＝６．９Ｈｚ），４．０２（ｔ，２Ｈ，ＣＯＯ−ＣＨ２， ^２Ｊ＝６．４Ｈｚ），３．０９（ＡＢｓｐｉｎｓｙｔｅｍ，２Ｈ，ＮＨ３−ＣＨ−ＣＨ２， ^２Ｊ＝２１．７Ｈｚ），２．９６（ｔ，２Ｈ，ＣＢｒ３−ＣＨ２， ^２Ｊ＝７．８Ｈｚ），２．２９（ｓ，３Ｈ，Ａｒ−ＣＨ３），１．６８（ｑｕｉｎ，２Ｈ，ＣＯＯ−ＣＨ２−ＣＨ２， ^２Ｊ＝７．４Ｈｚ），１．５０−１．０８（ｍ，１６Ｈ，ＣＨ２）． ^１３ＣＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ １６９．０２，１４１．６４，１４０．３５，１３４．４３，１２９．５６，１２８．９２，１２８．７０，１２７．３７，１２６．３０，６６．３７，６０．０６，５４．３３，４２．７７，３６．５１，２９．６５，２９．５７，２９．４５，２９．３１，２８．２１，２８．０１，２５．７２，２１．４８．ＨＲＭＳ（ＥＳＩ，ｍ／ｚ）５７０．００４４［Ｍ］＋，５７０．００３５ｃａｌｃｕｌａｔｅｄｆｏｒＣ_２１Ｈ_３３Ｂｒ_３ＮＯ_２．

１２−トリクロロドデシル（Ｓ）−フェニルアラニナートアンモニウムトシレート塩

調製を、１２−トリブロモドデカノールおよび（Ｓ）−フェニルアラニンを使用して、上に定義した予備的なステップに従い達成した。６１７ｍｇ（７６％）の生成物を、白色の粉末として得た。
^１ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ８．２２（ｓ，３Ｈ，ＮＨ３），７．７４（ｄ，２Ｈ，Ａｒ−Ｈ， ^２Ｊ＝８．２Ｈｚ），７．２１−７．０７（ｍ，７Ｈ，Ａｒ−Ｈ），４．３５−４．２０（ｍ，１Ｈ，ＮＨ３−ＣＨ），３．９８−３．８２（ｍ，２Ｈ，ＣＯＯ−ＣＨ２），３．１７（ＡＢｓｐｉｎｓｙｔｅｍ，２Ｈ，ＮＨ３−ＣＨ−ＣＨ２， ^２Ｊ＝５．９Ｈｚ），２．６７（ｔ，２Ｈ，ＣＣｌ３−ＣＨ２， ^２Ｊ＝８．０Ｈｚ），２．３４（ｓ，３Ｈ，Ａｒ−ＣＨ３），１．７８（ｑｕｉｎ，２Ｈ，ＣＯＯ−ＣＨ２−ＣＨ２， ^２Ｊ＝７．４Ｈｚ），１．４８−１．００（ｍ，１６Ｈ，ＣＨ２）．^１３ＣＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ １６９．００，１４１．６２，１４０．４０，１３４．４６，１２９．５７，１２８．９４，１２８．７０，１２７．３７，１２６．３２，６６．３７，５５．３４，５４．３５，３６．５３，２９．６５，２９．５６，２９．４４，２９．３２，２８．４８，２８．２２，２６．５３，２５．７３，２１．４７．ＨＲＭＳ（ＥＳＩ，ｍ／ｚ）４３６．１５７５［Ｍ］^＋，４３６．１５７１ｃａｌｃｕｌａｔｅｄｆｏｒＣ_２１Ｈ_３３Ｃｌ_３ＮＯ_２．

実施例３：直鎖状アルキル鎖を伴う対称性のエステルビス−尿素
３．１．フェニルアラニン（Ｐｈｅ）から合成されるビス−尿素

調製を、ヘキシル（Ｓ）−フェニルアラニナートアンモニウムトシレート塩を使用して、方法Ａに従い達成した。生成物は、アセトニトリルで再結晶化される。７２６ｍｇ（８５％）の純粋な生成物を、白色のペーストとして得た。
^１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ_６） δ ８．６０（ｓ，１Ｈ，ＮＨ），７．８１（ｓ，１Ｈ，ＮＨ），７．７３（ｄ，１Ｈ，ＡｒＨ，Ｊ＝２．２Ｈｚ），７．３５ − ７．１７（ｍ，１１Ｈ，ＡｒＨ），７．１１（ｄｄ，１Ｈ，ＡｒＨ，Ｊ＝８．２，２．２Ｈｚ），６．９４（ｄ，２Ｈ，ＮＨ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），６．２８（ｄ，１Ｈ，ＡｒＨ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），４．５８ − ４．４５（ｍ，２Ｈ，ＮＨ−ＣＨ），４．０２（ｔ，４Ｈ，ＣＯＯ−ＣＨ２，Ｊ＝６．５Ｈｚ），３．０９ − ２．９３（ｍ，４Ｈ，ＮＨ３−ＣＨ−ＣＨ２），２．０８（ｓ，３Ｈ，Ａｒ−ＣＨ３），１．５８ − １．４５（ｍ，４Ｈ，ＣＨ２），１．３１ − １．１７（ｍ，１３Ｈ，ＣＨ２），０．８４（ｔ，６Ｈ，ＣＨ３，Ｊ＝６．８Ｈｚ）． ^１３ＣＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ_６） δ １７２．２０，１５４．６３，１５４．４８，１３８．１０，１３７．８０，１３６．８５，１３６．７８，１２９．９４，１２９．１３，１２８．２６，１２６．５８，１１９．４８，１１１．６４，１１０．０１，６４．４６，５３．９７，５３．７３，３７．７２，３７．５６，３０．８３，２７．９９，２４．９５，２１．９４，１７．１８，１３．８２．

調製を、ヘプチル（Ｓ）−フェニルアラニナートアンモニウムトシレート塩を使用して、方法Ａに従い達成した。生成物は、アセトニトリルで再結晶化される。８２３ｍｇ（８８％）の純粋な生成物を、白色のペーストとして得た。
^１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ_６／ＴＨＦ−ｄ_８２／１） δ ８．６０（ｓ，１Ｈ，ＮＨ），７．８１（ｓ，１Ｈ，ＮＨ），７．７７（ｓ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．３４ − ７．１５（ｍ，１３Ｈ，ＡｒＨ），６．９６（ｄ，１Ｈ，ＮＨ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），６．９０（ｄ，１Ｈ，ＮＨ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），６．２８（ｄ，１Ｈ，ＡｒＨ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），４．５７（ｈ，２Ｈ，ＮＨ−ＣＨ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），４．０４（ｔ，４Ｈ，ＣＯＯ−ＣＨ２，Ｊ＝６．７Ｈｚ），３．１２ − ２．９２（ｍ，４Ｈ，ＮＨ３−ＣＨ−ＣＨ２），２．１１（ｓ，３Ｈ，Ａｒ−ＣＨ３），１．６２ − １．４８（ｍ，４Ｈ，ＣＨ２），１．２６（ｓ，１６Ｈ，ＣＨ２），０．８７（ｔ，６Ｈ，ＣＨ３，Ｊ＝６．５Ｈｚ）． ^１３ＣＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ_６／ＴＨＦ−ｄ_８２／１） δ １７２．１０，１５４．５８，１５４．４４，１３８．３９，１３７．９７，１３６．９６，１２９．６５，１２９．１０，１２８．０６，１２６．３７，１１８．９８，１１４．６０，１１１．３５，１０９．６９，６４．３６，５３．９５，５３．７２，３８．０４，３７．８７，３１．４３，２５．４５，２２．１８，１７．０３，１３．５８．ＨＲＭＳ（ＥＳＩ，ｍ／ｚ）７２３．４１００［Ｍ＋Ｎａ］^＋，７２３．４０９２ｃａｌｃｕｌａｔｅｄｆｏｒＣ_４６Ｈ_５６Ｎ_４Ｏ_６Ｎａ．

調製を、ヘプチル（Ｓ）−フェニルアラニナートアンモニウムトシレート塩を使用して、方法Ａに従い達成した。生成物は、アセトニトリルで再結晶化される。
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ，ｍ／ｚ）７５１．４４０５［Ｍ＋Ｎａ］^＋，７５１．４４０５ｃａｌｃｕｌａｔｅｄｆｏｒＣ_４３Ｈ_６０Ｎ_４Ｏ_６Ｎａ

調製を、オクチル（Ｓ）−フェニルアラニナートアンモニウムトシレート塩および４，６−ジメチル−１，３−ジアミノベンゼンを使用して、方法Ｂに従い達成した。生成物は、アセトニトリルで再結晶化される。９６３ｍｇ（６１％）の純粋な生成物を、白色のペーストとして得た。
^１ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ_６） δ ７．９４（ｓ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．７５（ｓ，２Ｈ，ＮＨ），７．３６−７．１５（ｍ，１０Ｈ，ＡｒＨａｎｄＮＨ），６．８５（ｓ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．６９（ｄ，２Ｈ，ＡｒＨ， ^２Ｊ＝７．９Ｈｚ），４．４９（ｑ，２Ｈ，ＮＨ−ＣＨ， ^２Ｊ＝７．２Ｈｚ），４．００（ｔ，４Ｈ，ＣＯＯ−ＣＨ２， ^２Ｊ＝６．５Ｈｚ），３．０８−２．９１（ｍ，ＮＨ３−ＣＨ−ＣＨ２，４Ｈ），２．０５（ｓ，６Ｈ，Ａｒ−ＣＨ３），１．５０（ｑ，４Ｈ，ＣＯＯＣＨＣ２ＣＨ２， ^２Ｊ＝６．０Ｈｚ），１．３０−１．１５（ｍ，２０Ｈ，ＣＨ２），０．８５（ｔ，６Ｈ，ＣＨ３， ^２Ｊ＝６．７Ｈｚ）． ^１３ＣＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ_６） δ １７２．２７，１５４．７３，１３６．８７，１３５．２７，１３１．２０，１２９．１２，１２８．２２，１２６．５３，１２２．４０，１１５．６４，６４．４２，５３．９１，３７．７４，３１．２０，２８．５９，２８．５４，２８．０１，２５．２７，２２．０６，１７．１７，１３．９０．ＨＲＭＳ（ＥＳＩ，ｍ／ｚ）７６５．４５７０［Ｍ＋Ｎａ］＋，７６５．４５６２ｃａｌｃｕｌａｔｅｄｆｏｒＣ_４４Ｈ_６２Ｎ_４Ｏ_６Ｎａ．

調製を、オクチル（Ｓ）−フェニルアラニナートアンモニウムトシレート塩および４，６−ジクロロ−１，３−ジアミノベンゼンを使用して、方法Ｂに従い達成した。生成物は、アセトニトリルで再結晶化される。４５７ｍｇ（５５％）の純粋な生成物を、白色のペーストとして得た。
^１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ_６） δ ８．９１（ｓ，１Ｈ，ＡｒＨ），８．２１（ｓ，２Ｈ，ＮＨ），７．４６（ｓ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．４１（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，ＡｒＨ），７．３４ − ７．１７（ｍ，１２Ｈ，ＡｒＨａｎｄＮＨ），４．４９（ｑ，２Ｈ，ＮＨ−ＣＨ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），４．０１（ｔ，４Ｈ，ＣＯＯ−ＣＨ２，Ｊ＝６．２Ｈｚ），３．０８ − ２．９１（ｍ，４ＨＮＨ３−ＣＨ−ＣＨ２），１．５５ − １．４２（ｍ，４Ｈ，ＣＨ２），１．３０ − １．１３（ｍ，２０Ｈ，ＣＨ２），０．８３（ｔ，６Ｈ，ＣＨ３，Ｊ＝６．８Ｈｚ）．^１３ＣＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ_６） δ １７２．００，１５３．９０，１３６．７４，１３５．４３，１２９．０７，１２８．２８，１２６．６１，１１４．３７，１１２．８３，６４．５２，５４．０１，３７．４８，３１．１９，２８．５９，２８．５５，２８．００，２５．２８，２２．０６，１３．８９．ＨＲＭＳ（ＥＳＩ，ｍ／ｚ）８０５．３４６８［Ｍ＋Ｎａ］＋，８０５．３４６９ｃａｌｃｕｌａｔｅｄｆｏｒＣ_４２Ｈ_５６Ｂｒ_４Ｃｌ_２Ｎ_４Ｏ_６Ｎａ．

調製を、ノニル（Ｓ）−フェニルアラニナートアンモニウムトシレート塩を使用して、方法Ａに従い達成した。生成物は、アセトニトリルで再結晶化される。１．４２ｇ（８３％）の純粋な生成物を、白色のペーストとして得た。
^１ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ_６） δ ８．５８（ｓ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．７５（ｄ，２Ｈ，ＮＨ， ^２Ｊ＝３０．５Ｈｚ），７．３５−７．１５（ｍ，１０Ｈ，ＡｒＨ），７．１０（ｄ，１Ｈ，ＮＨ， ^２Ｊ＝８．３Ｈｚ），６．９２（ｄ，２Ｈ，ＡｒＨ， ^２Ｊ＝７．９Ｈｚ），６．２６（ｄ，１Ｈ，ＮＨ， ^２Ｊ＝７．９Ｈｚ），４．４９（ｐ，２Ｈ，ＮＨ−ＣＨ， ^２Ｊ＝７．３Ｈｚ），４．０１（ｔ，４Ｈ，ＣＯＯ−ＣＨ２， ^２Ｊ＝６．４Ｈｚ），３．０６−２．９２（ｍ，４Ｈ，ＮＨ３−ＣＨ−ＣＨ２），２．０７（ｓ，３Ｈ，Ａｒ−ＣＨ３），１．５５−１．４４（ｍ，４Ｈ，ＣＯＯ−ＣＨ２−ＣＨ２），１．３０−１．１５（ｍ，２４Ｈ，ＣＨ２），０．８５（ｔ，３Ｈ，ＣＨ３， ^２Ｊ＝６．９Ｈｚ）． ^１３ＣＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ_６） δ １７２．１８，１５４．６１，１５４．４６，１３８．０７，１３７．７８，１３６．８４，１３６．７８，１２９．９３，１２９．１１，１２８．２５，１２６．５７，１１９．４１，１１１．５８，１０９．９４，６４．４４，５３．９６，５３．７３，３７．６８，３７．５２，３１．２４，２８．８４，２８．６２，２８．０１，２５．２７，２２．０６，１７．１８，１３．９１．ＨＲＭＳ（ＥＳＩ，ｍ／ｚ）７７９．４７１６［Ｍ＋Ｎａ］＋，７７９．４７１８ｃａｌｃｕｌａｔｅｄｆｏｒＣ_４５Ｈ_６４Ｎ_４Ｏ_６Ｎａ．

調製を、ノニル（Ｓ）−フェニルアラニナートアンモニウムトシレート塩および４，６−ジメチル−１，３−ジアミノベンゼンを使用して、方法Ｂに従い達成した。生成物は、アセトニトリルで再結晶化される。４６５ｍｇ（５９％）の純粋な生成物を、白色のペーストとして得た。
^１ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ_６） δ ７．９４（ｓ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．７５（ｓ，２Ｈ，ＮＨ），７．３６−７．１５（ｍ，１０Ｈ，ＡｒＨａｎｄＮＨ），６．８５（ｓ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．６９（ｄ，２Ｈ，ＡｒＨ， ^２Ｊ＝７．９Ｈｚ），４．４９（ｑ，２Ｈ，ＮＨ−ＣＨ， ^２Ｊ＝７．２Ｈｚ），４．００（ｔ，４Ｈ，ＣＯＯ−ＣＨ２， ^２Ｊ＝６．５Ｈｚ），３．０８−２．９１（ｍ，ＮＨ３−ＣＨ−ＣＨ２，４Ｈ），２．０５（ｓ，６Ｈ，Ａｒ−ＣＨ３），１．５０（ｑ，４Ｈ，ＣＯＯＣＨＣ２ＣＨ２， ^２Ｊ＝６．０Ｈｚ），１．３０−１．１５（ｍ，２４Ｈ，ＣＨ２），０．８５（ｔ，６Ｈ，ＣＯＯ−ＣＨ２， ^２Ｊ＝６．７Ｈｚ）． ^１３ＣＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ_６） δ １７２．２７，１５４．７３，１３６．８７，１３５．２６，１３１．１９，１２９．１１，１２８．２２，１２６．５２，１２２．３８，６４．４１，５３．９０，３７．７３，３１．２５，２８．６２，２８．００，２５．２６，２２．０７，１７．１７，１３．９１．ＨＲＭＳ（ＥＳＩ，ｍ／ｚ）７９３．４８８６［Ｍ＋Ｎａ］＋，７９３．４８７５ｃａｌｃｕｌａｔｅｄｆｏｒＣ_４６Ｈ_６６Ｎ_４Ｏ_６Ｎａ．

調製を、デシル（Ｓ）−フェニルアラニナートアンモニウムトシレート塩を使用して、方法Ａに従い達成した。生成物は、アセトニトリルで再結晶化される。１．４２ｇ（８３％）の純粋な生成物を、白色のペーストとして得た。
^１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ_６） δ ８．６０（ｓ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．７８（ｄ，２Ｈ，ＮＨ， ^２Ｊ＝２８．８Ｈｚ），７．４２−７．１２（ｍ，１０Ｈ，ＡｒＨ），７．１２（ｄ，１Ｈ，ＮＨ， ^２Ｊ＝６．９Ｈｚ），６．９４（ｄ，２Ｈ，ＡｒＨ， ^２Ｊ＝５．１Ｈｚ），６．２８（ｄ，１Ｈ，ＮＨ， ^２Ｊ＝６．７Ｈｚ），４．５９−４．４４（ｍ，２Ｈ，ＮＨ−ＣＨ），４．０２（ｔ，４Ｈ，ＣＯＯ−ＣＨ２， ^２Ｊ＝６．４Ｈｚ），３．０６−２．９２（ｍ，４Ｈ，ＮＨ３−ＣＨ−ＣＨ２），２．０９（ｓ，３Ｈ，Ａｒ−ＣＨ３），１．５８−１．４５（ｍ，４Ｈ，ＣＯＯ−ＣＨ２−ＣＨ２），１．３０−１．１５（ｍ，２８Ｈ，ＣＨ２），０．８６（ｔ，３Ｈ，ＣＨ３， ^２Ｊ＝６．９Ｈｚ）． ^１３ＣＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ_６） δ １７２．１７，１５４．６１，１５４．４６，１３８．０９，１３７．７９，１３６．８４，１３６．７８，１２９．９１，１２９．１１，１２８．２３，１２６．５５，１１９．３８，１１１．５８，１０９．９４，６４．４４，５３．９６，５３．７３，３７．７１，３７．５５，３１．２８，２８．９３，２８．９２，２８．９０，２８．６９，２８．６４，２８．０２，２５．２８，２２．０９，１７．１８，１３．９０．ＨＲＭＳ（ＥＳＩ，ｍ／ｚ）８０７．５０２９［Ｍ＋Ｎａ］＋，８０７．５０３１ｃａｌｃｕｌａｔｅｄｆｏｒＣ_４７Ｈ_８８Ｎ_４Ｏ_６Ｎａ．

調製を、ウンデシル（Ｓ）−フェニルアラニナートアンモニウムトシレート塩を使用して、方法Ａに従い達成した。生成物は、アセトニトリルで再結晶化される。１．８２ｇ（９９％）の純粋な生成物を、白色のペーストとして得た。
^１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ_６） δ ８．６０（ｓ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．７８（ｄ，２Ｈ，ＮＨ， ^２Ｊ＝２７．５Ｈｚ），７．３７−７．１４（ｍ，１０Ｈ，ＡｒＨ），７．１２（ｄ，１Ｈ，ＮＨ， ^２Ｊ＝６．７Ｈｚ），６．９４（ｄ，２Ｈ，ＡｒＨ， ^２Ｊ＝５．１Ｈｚ），６．２８（ｄ，１Ｈ，ＮＨ， ^２Ｊ＝６．０Ｈｚ），４．５９−４．４４（ｍ，２Ｈ，ＮＨ−ＣＨ），４．０２（ｔ，４Ｈ，ＣＯＯ−ＣＨ２， ^２Ｊ＝６．４Ｈｚ），３．０６−２．９２（ｍ，４Ｈ，ＮＨ３−ＣＨ−ＣＨ２），２．０９（ｓ，３Ｈ，Ａｒ−ＣＨ３），１．５８−１．４５（ｍ，４Ｈ，ＣＯＯ−ＣＨ２−ＣＨ２），１．３０−１．１５（ｍ，３２Ｈ，ＣＨ２），０．８６（ｔ，３Ｈ，ＣＨ３， ^２Ｊ＝６．９Ｈｚ）． ^１３ＣＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ_６） δ １７２．１６，１５４．４５，１３８．１０，１３７．７９，１３６．８４，１３６．７７，１２９．９０，１２９．１０，１２８．２２，１２６．５４，１１９．３６，１１１．５８，１０９．９４，６４．４３，５３．９５，５３．７２，３７．７１，３７．５６，３１．２９，２８．９９，２８．９０，２８．７１，２８．６５，２８．０２，２５．２９，２２．０９，１７．１８，１３．８９．

調製を、ドデシル（Ｓ）−フェニルアラニナートアンモニウムトシレート塩および４，６−ジメチル１，３−ジアミノベンゼンを使用して、方法Ｂに従い達成した。生成物は、アセトニトリルで２回再結晶化される。１．４９ｇ（６２％）の純粋な生成物を、白色のペーストとして得た。
^１ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ_６／ＴＨＦ−ｄ_８２／１） δ ７．９５（ｓ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．７５（ｓ，２Ｈ，ＮＨ），７．３６−７．１５（ｍ，１０Ｈ，ＡｒＨａｎｄＮＨ），６．８５（ｓ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．７０（ｄ，２Ｈ，ＡｒＨ， ^２Ｊ＝７．６Ｈｚ），４．４９（ｑ，２Ｈ，ＮＨ−ＣＨ， ^２Ｊ＝６．７Ｈｚ），４．００（ｔ，４Ｈ，ＣＯＯ−ＣＨ２， ^２Ｊ＝６．２Ｈｚ），３．０８−２．９１（ｍ，ＮＨ３−ＣＨ−ＣＨ２，４Ｈ），），２．０５（ｓ，６Ｈ，Ａｒ−ＣＨ３），１．５０（ｑ，４Ｈ，ＣＯＯＣＨＣ２ＣＨ２， ^２Ｊ＝６．０Ｈｚ），１．３０−１．１５（ｍ，３６Ｈ，ＣＨ２），０．８５（ｔ，６Ｈ，ＣＯＯ−ＣＨ２， ^２Ｊ＝６．７Ｈｚ）． ^１３ＣＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ_６／ＴＨＦ−ｄ_８２／１） δ １７３．５９，１５６．０９，１３８．３６，１３６．８６，１３２．３８，１３０．４９，１２９．４３，１２７．７２，１２３．８４，１１７．２３，６５．７４，５５．２８，３９．４２，３２．８１，３０．５６，３０．５３，３０．５１，３０．４３，３０．２４，３０．１９，２９．５２，２６．８１，２５．６５，２５．４５，２５．２５，２５．０５，２３．５６，１８．４３，１４．９９．ＨＲＭＳ（ＥＳＩ，ｍ／ｚ）８７７．５８０７［Ｍ＋Ｎａ］＋，８７７．５８１４ｃａｌｃｕｌａｔｅｄｆｏｒＣ_５２Ｈ_７８Ｎ_４Ｏ_６Ｎａ．

調製を、トリデシル（Ｓ）−フェニルアラニナートアンモニウムトシレート塩を使用して、方法Ａに従い達成した。生成物は、アセトニトリルで再結晶化される。７５７ｍｇ（９９％）の純粋な生成物を、白色のペーストとして得た。
^１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ_６） δ ８．５８（ｓ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．７９（ｓ，１Ｈ，ＮＨ），７．７３（ｓ，１Ｈ，ＮＨ），７．３５ − ７．１４（ｍ，１１Ｈ，ＡｒＨ），７．０９（ｄ，２Ｈ，ＡｒＨ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），６．９２（ｄ，２Ｈ，ＮＨ，Ｊ＝８．２Ｈｚ），６．２６（ｄ，１Ｈ，ＡｒＨ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），４．５６ − ４．４３（ｍ，２Ｈ，ＮＨ−ＣＨ），４．００（ｔ，４Ｈ，ＣＯＯ−ＣＨ２，
Ｊ＝６．５Ｈｚ），２．９９（ｑ，４Ｈ，ＮＨ３−ＣＨ−ＣＨ２，Ｊ＝７．３，６．４Ｈｚ），２．０７（ｓ，３Ｈ，Ａｒ−ＣＨ３），１．５８ − １．４１（ｍ，４Ｈ，ＣＨ２），１．３６ − １．０７（ｍ，３６Ｈ，ＣＨ２），０．８５（ｔ，６Ｈ，ＣＨ３，Ｊ＝６．６Ｈｚ）． ^１３ＣＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ_６） δ １７２．１６，１５４．６０，１３８．０９，１３７．７８，１３６．８４，１３６．７７，１２９．９０，１２９．１０，１２８．２２，１２６．５４，１１９．３７，１１１．５８，１０９．９５，６４．４２，５３．９６，５３．７３，３７．６９，３７．５４，３１．２９，２９．０５，２９．０２，２８．９７，２８．８９，２８．７１，２８．６４，２８．０２，２５．２８，２２．０８，１７．１８，１３．８９．ＨＲＭＳ（ＥＳＩ，ｍ／ｚ）８９１．５９６４［Ｍ＋Ｎａ］＋，８９１．５９７０ｃａｌｃｕｌａｔｅｄｆｏｒＣ_５３Ｈ_８０Ｎ_４Ｏ_６Ｎａ．

調製を、テトラデシル（Ｓ）−フェニルアラニナートアンモニウムトシレート塩を使用して、方法Ａに従い達成した。生成物は、アセトニトリルで再結晶化される。７４６ｍｇ（９６％）の純粋な生成物を、白色のペーストとして得た。
^１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ_６／ＴＨＦ−ｄ_８２／１） δ ８．６０（ｓ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．７９（ｄ，２Ｈ，ＮＨ，Ｊ＝１６．７Ｈｚ），７．３８ − ７．１５（ｍ，１０Ｈ，ＡｒＨ），６．９６（ｄ，１Ｈ，ＡｒＨ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），６．９０（ｄ，１Ｈ，ＡｒＨ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），６．２８（ｄ，１Ｈ，ＮＨ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），４．５７（ｄｄ，２Ｈ，ＮＨ−ＣＨ，Ｊ＝１４．９，７．４Ｈｚ），４．０３（ｔ，４Ｈ，ＣＯＯ−ＣＨ２，Ｊ＝６．７Ｈｚ），３．１２ − ２．９４（ｍ，４Ｈ，ＮＨ３−ＣＨ−ＣＨ２），２．１１（ｓ，３Ｈ，Ａｒ−ＣＨ３），１．６４ − １．４６（ｍ，４Ｈ，ＣＨ２），１．４３ − １．０６（ｍ，４０Ｈ，ＣＨ２），０．８７（ｔ，６Ｈ，ＣＨ３，Ｊ＝６．５Ｈｚ）． ^１３ＣＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ_６／ＴＨＦ−ｄ_８２／１） δ １７２．１１，１５４．５８，１５４．４５，１３８．３９，１３７．９７，１３６．９６，１３６．９０，１２９．６６，１２９．１０，１２８．０７，１２６．３７，１１８．９９，１１４．６０，１１１．３７，１０９．６９，６４．３８，５３．９４，５３．７２，３８．０４，３７．８６，３１．４３，３１．４３，２９．１９，２９．０６，２８．８５，２８．１６，２５．４４，２２．１８，２２．１８，１７．０４，１３．５９．ＨＲＭＳ（ＥＳＩ，ｍ／ｚ）９１９．６２９８［Ｍ＋Ｎａ］^＋，９１９．６２８３ｃａｌｃｕｌａｔｅｄｆｏｒＣ_５５Ｈ_８４Ｎ_４Ｏ_６Ｎａ．

調製を、ヘキサデシル（Ｓ）−フェニルアラニナートアンモニウムトシレート塩を使用して、方法Ａに従い達成した。生成物は、アセトニトリルで再結晶化される。２．０１ｇ（９３％）の純粋な生成物を、白色のペーストとして得た。
^１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ_６） δ ８．５９（ｓ，１Ｈ，ＮＨ），７．８１（ｓ，１Ｈ，ＮＨ），７．７７（ｄ，１Ｈ，ＡｒＨ，Ｊ＝２．２Ｈｚ），７．３３ − ７．２６（ｍ，４Ｈ，ＡｒＨ），７．２６ − ７．１７（ｍ，７Ｈ，ＡｒＨ），６．９６（ｄ，１Ｈ，ＡｒＨ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），６．９０（ｄ，１Ｈ，ＮＨ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），６．２７（ｄ，１Ｈ，ＮＨ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），４．６３ − ４．４７（ｍ，２Ｈ，ＮＨ−ＣＨ），４．０３（ｔ，４Ｈ，ＣＯＯ−ＣＨ２，Ｊ＝６．７Ｈｚ），３．１１ − ２．９４（ｍ，４Ｈ，ＮＨ３−ＣＨ−ＣＨ２），２．１０（ｓ，３Ｈ，Ａｒ−ＣＨ３），１．６０ − １．４８（ｍ，４Ｈ，ＣＨ２），１．３７ − １．１８（ｍ，５２Ｈ，ＣＨ２），０．８７（ｔ，６Ｈ，ＣＨ３，Ｊ＝６．７Ｈｚ）．^１３ＣＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ_６） δ １７２．００，１５４．４８，１５４．３４，１３８．２５，１３７．８５，１３６．８４，１３６．７８，１２９．５７，１２８．９９，１２７．９８，１２６．２８，１１８．９３，１１１．２９，１０９．６２，６６．３０，６６．０８，６５．８７，６５．６５，６４．２８，５３．８４，５３．６２，３７．９０，３７．７２，３１．３１，２９．０７，２９．０３，２８．９４，２８．７３，２８．０４，２５．３２，２４．１７，２３．９７，２３．７７，２２．０７，１６．９４，１３．５１．ＨＲＭＳ（ＥＳＩ，ｍ／ｚ）８３５．５３４０［Ｍ＋Ｎａ］＋，８５３．５３４４ｃａｌｃｕｌａｔｅｄｆｏｒＣ_４９Ｈ_７２Ｎ_４Ｏ_６Ｎａ．

調製を、ヘキサデシル（Ｓ）−フェニルアラニナートアンモニウムトシレート塩および４，６−ジメチル１，３−ジアミノベンゼンを使用して、方法Ｂに従い達成した。生成物は、アセトニトリルで２回再結晶化される。１．０５ｇ（６４％）の純粋な生成物を、白色のペーストとして得た。
^１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ_６／ＴＨＦ−ｄ８２／１） δ ８．０２（ｓ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．７７（ｓ，２Ｈ，ＮＨ），７．３３ − ７．１５（ｍ，１２Ｈ，ＡｒＨ），６．８３（ｓ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．７１（ｄ，２Ｈ，ＮＨ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），４．５７（ｑ，２Ｈ，ＮＨ−ＣＨ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），４．０２（ｔ，４Ｈ，ＣＯＯ−ＣＨ２，Ｊ＝６．５Ｈｚ），３．０２（ｄｄ，ＮＨ３−ＣＨ−ＣＨ２，４Ｈ，Ｊ＝６．６，３．３Ｈｚ），２．０８（ｓ，６Ｈ，Ａｒ−ＣＨ３），１．６０ − １．４５（ｍ，４Ｈ，ＣＨ２），１．３９ − １．１３（ｍ，６２Ｈ，ＣＨ２），０．８７（ｔ，Ｈ，ＣＨ３，Ｊ＝６．７Ｈｚ）．^１３ＣＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ_６／ＴＨＦ−ｄ_８２／１） δ １７２．１１，１５４．６１，１３６．８８，１３５．３６，１３０．９０，１２９．０１，１２７．９５，１２６．２４，１２２．３３，１１５．７３，６４．２５，５３．８０，３１．３１，２９．０７，２９．０３，２８．９４，２８．７３，２８．７０，２８．０３，２５．３２，２２．０７，１６．９５，１３．５１．ＨＲＭＳ（ＥＳＩ，ｍ／ｚ）９８９．７０８５［Ｍ＋Ｎａ］＋，９８９．７０６６ｃａｌｃｕｌａｔｅｄｆｏｒＣ_６０Ｈ_９４Ｎ_４Ｏ_６Ｎａ．

調製を、オクトデシル（Ｓ）−フェニルアラニナートアンモニウムトシレート塩を使用して、方法Ａに従い達成した。生成物は、アセトニトリルで再結晶化される。９２３ｍｇ（９２％）の純粋な生成物を、白色のペーストとして得た。Ｓエナンチオマーを同様に合成した（収率８８％）。
^１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ_６／ＴＨＦ−ｄ８２／１） δ ８．６０（ｓ，１Ｈ，ＮＨ），７．８２（ｓ，１Ｈ，ＮＨ），７．７７（ｄ，１Ｈ，ＡｒＨ，Ｊ＝２．２Ｈｚ），７．３４ − ７．１７（ｍ，１２Ｈ，ＡｒＨ），６．９７（ｄ，１Ｈ，ＮＨ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），６．９０（ｄ，１Ｈ，ＮＨ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），６．２９（ｄ，１Ｈ，ＡｒＨ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），４．６４ − ４．４８（ｍ，２Ｈ，ＮＨ−ＣＨ），４．０９ − ３．９８（ｍ，４Ｈ，ＣＯＯ−ＣＨ２），３．１２ − ２．９５（ｍ，４Ｈ，ＮＨ３−ＣＨ−ＣＨ２），２．２０ − ２．０５（ｍ，３Ｈ，Ａｒ−ＣＨ３），１．５４（ｐ，４Ｈ，ＣＨ２，Ｊ＝６．５Ｈｚ），１．３６ − １．１７（ｍ，６０Ｈ，ＣＨ２），０．８７（ｔ，６Ｈ，ＣＨ３，Ｊ＝６．７Ｈｚ）． ^１３ＣＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ_６／ＴＨＦ−ｄ８２／１） δ １７２．１０，１５４．５９，１５４．４４，１３８．４０，１３７．９８，１３６．９７，１３６．９１，１２９．６４，１２９．１０，１２８．０５，１２６．３６，１１８．９８，１１１．３７，１０９．７０，６４．３６，５３．９５，５３．７３，３８．０５，３７．８７，３１．４４，２９．２０，２９．１６，２９．０８，２８．８６，２８．１７，２５．４６，２５．４４，２２．１９．

調製を、オクチル（Ｓ）−ｄ_５−フェニルアラニナートアンモニウムトシレート塩を使用して、方法Ａに従い達成した。生成物は、アセトニトリルで再結晶化される。６４９ｍｇ（７３％）の純粋な生成物を、白色のペーストとして得た。
^１ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ_６） δ ８．５９（ｓ，１Ｈ，ＮＨ），７．８０（ｓ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．７２（ｓ，１Ｈ，ＮＨ），７．１０（ｄ，１Ｈ，ＮＨ， ^２Ｊ＝８．３Ｈｚ），６．９３（ｄ，２Ｈ，ＡｒＨ， ^２Ｊ＝７．４Ｈｚ），６．２７（ｄ，１Ｈ，ＮＨ， ^２Ｊ＝８．１Ｈｚ），４．４９（ｑｉ，２Ｈ，ＮＨ−ＣＨ， ^２Ｊ＝７．２Ｈｚ），４．０１（ｔ，４Ｈ，ＣＯＯ−ＣＨ２， ^２Ｊ＝６．５Ｈｚ），３．０５−２．９５（ｍ，４Ｈ，ＣＯＯ−ＣＨ２−ＣＨ２），２．０７（ｓ，３Ｈ，Ａｒ−ＣＨ３），１．５６−１．４４（ｍ，４Ｈ，ＣＯＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２），１．３３−１．１５（ｍ，４４Ｈ，ＣＨ２），０．８４（ｔ，３Ｈ，ＣＨ３， ^２Ｊ＝６．５Ｈｚ）． ^１３ＣＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６） δ １７２．２０，１５４．６２，１５４．４８，１３８．１０，１３７．７９，１３６．６６，１３６．５９，１２９．９３，１１９．４３，１１１．６１，１０９．９７，６４．４５，５３．９６，５３．７４，３７．６０，３７．４４，３１．２０，２８．６０，２８．５５，２８．０２，２５．２８，２２．０６，１７．１８，１３．８９．ＨＲＭＳ（ＥＳＩ，ｍ／ｚ）７６１．５０３９［Ｍ＋Ｎａ］＋，７６１．５０３３ｃａｌｃｕｌａｔｅｄｆｏｒＣ_３５Ｈ_５０Ｄ_１０Ｎ_４Ｏ_６Ｎａ．

３．２．ハロゲン官能基化エステルビス−尿素

調製を、１２−トリブロモドデシル（Ｓ）−フェニルアラニナートアンモニウムトシレート塩を使用して、方法Ａに従い達成した。生成物は、アセトニトリルで再結晶化される。２．０４ｇ（８４％）の純粋な生成物を、白色のペーストとして得た。
^１ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ_６） δ ８．５９（ｓ，１Ｈ，ＮＨ），７．８０（ｓ，１Ｈ，ＮＨ），７．７２（ｄ，１Ｈ，ＡｒＨ， ^２Ｊ＝１．７Ｈｚ），７．３６−７．０２（ｍ，１１Ｈ，ＡｒＨａｎｄＮＨ），６．９３（ｄ，２Ｈ，ＡｒＨ， ^２Ｊ＝８．２Ｈｚ），６．２７
（ｄ，２Ｈ，ＡｒＨ， ^２Ｊ＝７．７Ｈｚ），４．４８（ｐ，２Ｈ，ＮＨ−ＣＨ， ^２Ｊ＝７．０Ｈｚ），４．０１（ｔ，４Ｈ，ＣＯＯ−ＣＨ２， ^２Ｊ＝６．３Ｈｚ），３．０６−２．９０（ｍ，８Ｈ，ＮＨ３−ＣＨ−ＣＨ２ａｎｄＣＢｒ３−ＣＨ２），２．０７（ｓ，３Ｈ，Ａｒ−ＣＨ３），１．６７（ｐ，４Ｈ，ＣＯＯ−ＣＨ２−ＣＨ２， ^２Ｊ＝７．５Ｈｚ），１．５９−１．４５（ｍ，４Ｈ，ＡｒＯ−ＣＨ２−ＣＨ２），１．４５−１．１５（ｍ，２８Ｈ，ＣＨ２）． ^１３ＣＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ_６） δ １７２．１７，１５４．６０，１３８．０８，１３７．７８，１３６．８４，１３６．７７，１２９．９３，１２９．１２，１２８．２５，１２６．５７，１１９．３８，１１１．５８，１０９．９２，６４．４５，５８．６８，５３．７２，４３．３７，３７．６９，３７．５４，２９．１６，２８．８６，２８．７４，２８．６２，２８．０２，２７．０８，２５．２７，１７．２２．ＨＲＭＳ（ＥＳＩ，ｍ／ｚ）１３３５．０２７５［Ｍ＋Ｎａ］＋，１３３５．０２４７ｃａｌｃｕｌａｔｅｄｆｏｒＣ_５１Ｈ_７０Ｂｒ_６Ｎ_４Ｏ_６Ｎａ．

調製を、１２−トリブロモドデシル（Ｓ）−フェニルアラニナートアンモニウムトシレート塩および４，６−ジメチル−１，３−ジアミノベンゼンを使用して、方法Ｂに従い達成した。生成物は、アセトニトリルで再結晶化される。７０７ｍｇ（２８％）の純粋な生成物を、白色のペーストとして得た。
^１ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ_６） δ ７．９５（ｓ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．７５（ｓ，２Ｈ，ＮＨ），７．３５−７．１５（ｍ，１３Ｈ，ＡｒＨａｎｄＮＨ），６．９８−６．８０（ｍ，８Ｈ，ＡｒＨａｎｄＮＨ），６．８５（ｓ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．７０（ｄ，２Ｈ，ＡｒＨ， ^２Ｊ＝７．８Ｈｚ），４．４９（ｑ，２Ｈ，ＮＨ−ＣＨ， ^２Ｊ＝７．２Ｈｚ），４．００（ｔ，４Ｈ，ＣＯＯ−ＣＨ２， _２Ｊ＝６．４Ｈｚ），３．０５−２．９０（ｍ，ＣＢｒ３−ＣＨ２ａｎｄＮＨ３−ＣＨ−ＣＨ２，８Ｈ），２．０５（ｓ，６Ｈ，Ａｒ−ＣＨ３），１．６７（ｐ，４Ｈ，ＣＯＯ−ＣＨ２−ＣＨ２， ^２Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．５８−１．１５（ｍ，３２Ｈ，ＣＨ２）． ^１３ＣＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ_６） δ １７２．２６，１５４．７１，１４４．４７，１３７．６１，１３６．８６，１３５．２５，１３１．１８，１２９．１１，１２８．２２，１２６．５３，１２２．３８，６４．４２，５８．６５，５３．９０，４３．３７，３７．７２，２９．１５，２８．８３，２８．７１，２８．６０，２８．００，２７．０６，２５．２５，１７．１８．ＨＲＭＳ（ＥＳＩ，ｍ／ｚ）１３４９．０４１３［Ｍ＋Ｎａ］^＋，１３４９．０４０３ｃａｌｃｕｌａｔｅｄｆｏｒＣ_５２Ｈ_７２Ｂｒ_６Ｎ_４Ｏ_６Ｎａ．

調製を、１２−トリブロモドデシル（Ｓ）−フェニルアラニナートアンモニウムトシレート塩および４，６−ジクロロ−１，３−ジアミノベンゼンを使用して、方法Ｂに従い達成した。生成物は、アセトニトリルで再結晶化される。１．０９ｇ（６８％）の純粋な生成物を、白色のペーストとして得た。
^１ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ_６） δ ８．９１（ｓ，１Ｈ，ＡｒＨ），８．１９（ｓ，２Ｈ，ＮＨ），７．５０−７．１２（ｍ，１３Ｈ，ＡｒＨａｎｄＮＨ），４．５７−４．４２（ｍ，２Ｈ，ＮＨ−ＣＨ），４．００（ｔ，４Ｈ，ＣＯＯ−ＣＨ２， ^２Ｊ＝４．７Ｈｚ），２．９７（ｍ，ＮＨ３−ＣＨ−ＣＨ２ａｎｄＣＢｒ３−ＣＨ２，８Ｈ），１．７８−１．５８（ｍ，４Ｈ，ＣＯＯ−ＣＨ２−ＣＨ２），１．６５−１．１０（ｍ，３２Ｈ，ＣＨ２）． ^１３ＣＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ_６） δ １７１．９７，１５３．８６，１３６．７２，１３５．４２，１２９．０５，１２８．２６，１２８．１３，１２６．５９，１１４．３０，１１２．７７，６４．５０，５８．６７，５３．９８，４３．３６，３７．４８，２９．１５，２８．８５，２８．７３，２８．６１，２７．９９，２７．０８，２５．２７．ＨＲＭＳ（ＥＳＩ，ｍ／ｚ）１３８８．９３２４［Ｍ＋Ｎａ］^＋，１３８８．９３１１ｃａｌｃｕｌａｔｅｄｆｏｒＣ_５０Ｈ_６６Ｂｒ_６Ｃｌ_２Ｎ_４Ｏ_６Ｎａ．

調製を、１２−トリクロロドデシル（Ｓ）−フェニルアラニナートアンモニウムトシレート塩および４，６−ジメチル−１，３−ジアミノベンゼンを使用して、方法Ｂに従い達成した。生成物は、アセトニトリルで再結晶化される。２９１ｍｇ（６４％）の純粋な生成物を、白色のペーストとして得た。
^１ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ_６） δ ７．９５（ｓ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．７５（ｓ，２Ｈ，ＮＨ），７．３５−７．１５（ｍ，１５Ｈ，ＡｒＨａｎｄＮＨ），６．９８−６．８０（ｍ，８Ｈ，ＡｒＨａｎｄＮＨ），６．８５（ｓ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．７０（ｄ，２Ｈ，ＡｒＨ， ^２Ｊ＝７．８Ｈｚ），４．４９（ｑ，２Ｈ，ＮＨ−ＣＨ， ^２Ｊ＝７．２Ｈｚ），４．００（ｔ，４Ｈ，ＣＯＯ−ＣＨ２， ^２Ｊ＝６．４Ｈｚ），３．０４−２．９４（ｍ，ＮＨ３−ＣＨ−ＣＨ２，４Ｈ），２．７２（ｔ，ＣＣｌ３−ＣＨ２， ^２Ｊ＝７．９Ｈｚ），２．０５（ｓ，６Ｈ，Ａｒ−ＣＨ３），１．６７（ｐ，４Ｈ，ＣＯＯ−ＣＨ２−ＣＨ２， ^２Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．５８−１．１５（ｍ，３２Ｈ，ＣＨ２）． ^１３ＣＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ_６） δ １７２．７６，１５５．２２，１３７．３７，１３５．７７，１３１．６９，１２９．６１，１２８．７２，１２７．０２，１２２．８９，１１６．１６，１０１．０３，６４．９２，５４．６２，５４．４１，３８．２５，２９．３４，２９．３１，２９．１７，２９．１１，２８．５１，２７．９８，２６．５９，２５．７７，１７．６８．ＨＲＭＳ（ＥＳＩ，ｍ／ｚ）１０８３．３４７４［Ｍ＋Ｎａ］^＋，１０８３．３４４６ｃａｌｃｕｌａｔｅｄｆｏｒＣ_５２Ｈ_７２Ｃｌ_６Ｎ_４Ｏ_６Ｎａ．

パート２：物理−レオロジー的試験
実施例４；比粘度に及ぼす温度の作用
この実験の目的は、非極性液体の比粘度の展開に対する温度の影響を測定することである。

粘度は、流動（ｆｌｏｗ）に対する流体の抵抗の測定値である。この実験では、比粘度が、メチルシクロヘキサン中またはドデカン中のいずれかでＨ３Ｃ１１Ｘｙｌの０．１ｍＭの溶液を使用して様々な温度にて試料の流下時間（ｆｌｏｗｔｉｍｅ）を測定することにより評価された。

結果（図２）は、以下のことを示す：
液体のみ−すなわちＨ３Ｃ１１Ｘｙｌを含まない−（ドデカンまたはメチルシクロヘキサン）では、流下時間は、温度が１２０℃まで上昇する場合に著しく減少する。
Ｈ３Ｃ１１Ｘｙｌをドデカンまたはメチルシクロヘキサン（非極性液体）のいずれかに添加する場合、流下時間は、本発明の化合物を含まない対応する溶液の１つよりも長い。
ドデカン中のＨ３Ｃ１１Ｘｙｌ溶液では約２０℃〜４５℃の範囲の温度において、またはメチルシクロヘキサン中のＨ３Ｃ１１Ｘｙｌ溶液では約２２℃〜５５℃の範囲において、Ｈ３Ｃ１１Ｘｙｌを含む溶液の流下時間は、温度が上昇する場合に、減少せず、さらにはわずかに増大する。

結論として、これらの実験は、本発明の化合物（エステルビス−尿素）が、ドデカンまたはメチルシクロヘキサン（ｍｅｔｈｙｌｃｙｃｌｏｘａｎｅ）などの非極性液体に添加される場合に、熱−増粘剤として作用することを証明する。

実施例５．アルキル鎖の長さの影響
この実験の目的は、オクチル鎖、ドデシル鎖、およびヘキサデシル鎖を伴うエステルビス−尿素を比較することにより、比粘度の展開に及ぼすアルキル鎖の長さの影響を調査することである。

この実験は、上述のＨ３Ｃ７Ｘｙｌ（オクチル鎖を伴うエステルビス−尿素）、Ｈ３Ｃ１１Ｘｙｌ（ドデシル鎖を伴うエステルビス−尿素）、またはＨ３Ｃ１５Ｘｙｌ（ヘキサデシル鎖を伴うエステルビス−尿素）を、０．１ｍＭの濃度で非極性液体に可溶化することにより行われる。非極性液体は、メチルシクロヘキサンおよびドデカンから選択される。

結果（図３）は、オクチル鎖を伴うエステルビス−尿素（Ｈ３Ｃ７Ｘｙｌ）、ドデシル鎖を伴うエステルビス−尿素（Ｈ３Ｃ１１Ｘｙｌ）、またはヘキサデシル鎖を伴うエステルビス−尿素（Ｈ３Ｃ１５Ｘｙｌ）を含むすべての溶液について、溶液を５℃から７０℃に加熱した場合に、比粘度が増大するまたは維持されることを示す。

結論として、これらの実験は、長いアルキル鎖を伴うエステルビス−尿素が、約５℃〜７０℃の範囲の温度で加熱された非極性液体に添加される場合に、すぐれた熱−増粘剤として作用することを証明する。

実施例６：レオロジー試験
この実験の目的は、本発明の組成物のレオロジー挙動を示すことである。

この目的のため、貯蔵弾性率（Ｇ’−弾性応答）および損失弾性率（Ｇ’’−粘性挙動）を、ドデカン中のＨ３Ｃ１１Ｘｙｌの溶液（４．１ｇ／ｌ）に関して、１ｒａｄ／ｓで測定した。Ｇ’およびＧ’’は、試料の複素粘度に関する情報を与え得る。

結果（図４および図５）は、２０℃〜５０℃の範囲の温度で加熱された本発明の化合物を含む溶液に関して、複素粘度が１．５上昇したことを示す。

Claims

一般式（ＩＶ）の化合物の熱−増粘剤（ｔｈｅｒｍｏ−ｔｈｉｃｋｅｎｉｎｇａｇｅｎｔ）としての使用：

（式中、
Ｒ_ａ、Ｒ_ｂ、Ｒ_ｃおよびＲ_ｄはそれぞれ独立して、Ｈ、アルキル、ヘテロアルキル、アルコキシ、アミノ、アルキルアミノおよびハロから選択され；好ましくはＲ_ｂおよびＲ_ｄはそれぞれ独立して、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４ヘテロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４ジアルキルアミノおよびハロから選択され；より好ましくはＲ_ｂおよびＲ_ｄはそれぞれ独立して、少なくとも１つのＣ_１〜Ｃ_４アルキルまたはハロから選択され；
Ｒ_１’およびＲ_２’はそれぞれ独立して、任意選択で１つ以上のハロで置換される、直鎖状のアルキル、ヘテロアルキル、アルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、ヘテロアルキニルおよび高分子の基から選択され；好ましくはＲ_１’およびＲ_２’はそれぞれ独立して、直鎖状アルキル基または直鎖状ヘテロアルキル基から選択され、前記直鎖状の基は任意選択で、１つ以上のハロで置換されており；より好ましくはＲ_１’およびＲ_２’はそれぞれ独立して、直鎖状のＣ_６〜Ｃ_１８のアルキル基またはヘテロアルキル基から選択され、前記直鎖状の基は任意選択で、１つ以上の末端のハロで置換されており；
Ｒ_３’、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_４’、Ｒ_５’、Ｒ_５、Ｒ_６およびＲ_６’はそれぞれ独立して、任意選択でグアニジン、アリール、ピロリジン、イミダゾール、ヒドロキシアリール、カルボキシ、セラニル、ヒドロキシル、アミド、チオール、アルキルチオ、アミノ、ジュウテリウムまたはハロで置換される、Ｈ、アルキル、アルケニル、アリール、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアリール、アルキルアリール、アリールアルキル、ヘテロアリールアルキルまたはアルキルヘテロアリールから選択され；好ましくはＲ_３’、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_４’、Ｒ_５’、Ｒ_５、Ｒ_６およびＲ_６’はそれぞれ独立して、Ｈ、少なくとも１つのアリールで置換されるＣ_１〜Ｃ_１２アルキルから選択され、前記アリールは任意選択で、１つ以上のハロまたはジュウテリウムで置換されており；
Ｚ_１およびＺ_１’はそれぞれ独立して、Ｏ原子およびＳ原子から選択され；
Ｚ_２およびＺ_２’はそれぞれ独立して、−ＮＨ−、Ｏ原子およびＳ原子から選択され；
ｎは、０〜１０の正の整数を表し；好ましくはｎは、０に等しく；かつ
任意選択で、＊は、不斉中心を意味し；
ただしＲ_１’およびＲ_２’は、両方ともメチル基を表さない）。
前記化合物が、一般式（ＩＶビス）

（式中、Ｒ_ａ、Ｒ_ｂ、Ｒ_ｃ、Ｒ_ｄ、Ｒ_１’、Ｒ_２’、Ｒ_３、Ｒ_３’、Ｒ_４、Ｒ_４’、Ｚ_１、Ｚ_１’、Ｚ_２およびＺ_２’は、請求項１に定義される通りである）
の化合物である、請求項１に記載の使用。
式（ＩＶビス）の化合物において、Ｒ_ａおよびＲ_ｃが、両方ともＨである、請求項２に記載の使用。
前記熱−増粘剤が、非極性液体のために使用され；好ましくは前記非極性液体が、油、グリース、モノマー、熱硬化性樹脂、香料または燃料から選択される、請求項１〜３のいずれか１項に記載の使用。
熱−増粘が、５℃〜１００℃；好ましくは１０℃〜６０℃；より好ましくは、２０℃〜５０℃の範囲の温度で行われる、請求項１〜４のいずれか１項に記載の使用。
前記非極性液体の低温流動性をさらに改善するための、請求項１〜５のいずれか１項に記載の使用。
一般式（ＩＶ）の化合物：

（式中、
Ｒ_ａ、Ｒ_ｂ、Ｒ_ｃおよびＲ_ｄはそれぞれ独立して、Ｈ、アルキル、ヘテロアルキル、アルコキシ、アミノ、アルキルアミノおよびハロから選択され；好ましくはＲ_ｂおよびＲ_ｄはそれぞれ独立して、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４ヘテロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４ジアルキルアミノおよびハロから選択され；より好ましくはＲ_ｂおよびＲ_ｄはそれぞれ独立して、少なくとも１つのＣ_１〜Ｃ_４アルキルまたはハロから選択され；
Ｒ_１’およびＲ_２’はそれぞれ独立して、任意選択で１つ以上のハロで置換される、直鎖状のアルキル、ヘテロアルキル、アルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、ヘテロアルキニルおよび高分子の基から選択され；好ましくはＲ_１’およびＲ_２’はそれぞれ独立して、直鎖状アルキル基または直鎖状ヘテロアルキル基から選択され、前記直鎖状の基は任意選択で、１つ以上のハロで置換されており；より好ましくはＲ_１’およびＲ_２’はそれぞれ独立して、直鎖状のＣ_６〜Ｃ_１８のアルキル基またはヘテロアルキル基から選択され、前記直鎖状の基は任意選択で、１つ以上の末端のハロで置換されており；
Ｒ_３’、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_４’、Ｒ_５’、Ｒ_５、Ｒ_６およびＲ_６’はそれぞれ独立して、任意選択でグアニジン、アリール、ピロリジン、イミダゾール、ヒドロキシアリール、カルボキシ、セラニル、ヒドロキシル、アミド、チオール、アルキルチオ、アミノ、ジュウテリウムまたはハロで置換される、Ｈ、アルキル、アルケニル、アリール、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアリール、アルキルアリール、アリールアルキル、ヘテロアリールアルキルまたはアルキルヘテロアリールから選択され；好ましくはＲ_３’、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_４’、Ｒ_５’、Ｒ_５、Ｒ_６およびＲ_６’はそれぞれ独立して、Ｈ、少なくとも１つのアリールで置換されるＣ_１〜Ｃ_１２アルキルから選択され、前記アリールは任意選択で、１つ以上のハロまたはジュウテリウムで置換されており；
Ｚ_１およびＺ_１’はそれぞれ独立して、Ｏ原子およびＳ原子から選択され；
Ｚ_２およびＺ_２’は、それぞれ独立して、−ＮＨ−、Ｏ原子およびＳ原子から選択され；
ｎは、０〜１０の正の整数を表し；好ましくはｎは、０に等しく；かつ
任意選択で、＊は、不斉中心を意味し；
ただしＲ_１’およびＲ_２’は、両方ともメチル基を表さない）。
ｎが、０に等しい、請求項７に記載の化合物（すなわち式（ＩＶビス）を有する化合物）。
Ｚ_１、Ｚ_１’、Ｚ_２およびＺ_２’が、Ｏ原子を表す、請求項８に記載の化合物。
（２Ｓ，２’Ｓ）−ジヘキシル２，２’−（（（（４−メチル−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（アザンジイル））ビス（３−フェニルプロパノアート）；
（２Ｓ，２’Ｓ）−ジヘプチル２，２’−（（（（４−メチル−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（アザンジイル））ビス（３−フェニルプロパノアート）；
（２Ｓ，２’Ｓ）−ジオクチル２，２’−（（（（４−メチル−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（アザンジイル））ビス（３−フェニルプロパノアート）；
（２Ｓ，２’Ｓ）−ジオクチル２，２’−（（（（４，６−ジメチル−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（アザンジイル））ビス（３−フェニルプロパノアート）；
（２Ｓ，２’Ｓ）−ジオクチル２，２’−（（（（４，６−ジクロロ−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（アザンジイル））ビス（３−フェニルプロパノアート）；
（２Ｓ，２’Ｓ）−ジノニル２，２’−（（（（４−メチル−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（アザンジイル））ビス（３−フェニルプロパノアート）；
（２Ｓ，２’Ｓ）−ジノニル２，２’−（（（（４，６−ジメチル−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（アザンジイル））ビス（３−フェニルプロパノアート）；
（２Ｓ，２’Ｓ）−ジデシル２，２’−（（（（４−メチル−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（アザンジイル））ビス（３−フェニルプロパノアート）；
（２Ｓ，２’Ｓ）−ジウンデシル２，２’−（（（（４−メチル−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（アザンジイル））ビス（３−フェニルプロパノアート）；
（２Ｓ，２’Ｓ）−ジドデシル２，２’−（（（（４−メチル−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（アザンジイル））ビス（３−フェニルプロパノアート）；
（２Ｓ，２’Ｓ）−ジドデシル２，２’−（（（（４，６−ジメチル−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（アザンジイル））ビス（３−フェニルプロパノアート）；
（２Ｓ，２’Ｓ）−ジトリデシル２，２’−（（（（４−メチル−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（アザンジイル））ビス（３−フェニルプロパノアート）；
（２Ｓ，２’Ｓ）−ジテトラデシル２，２’−（（（（４−メチル−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（アザンジイル））ビス（３−フェニルプロパノアート）；
（２Ｓ，２’Ｓ）−ジヘキサデシル２，２’−（（（（４−メチル−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（アザンジイル））ビス（３−フェニルプロパノアート）；
（２Ｓ，２’Ｓ）−ジヘキサデシル２，２’−（（（（４，６−ジメチル−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（アザンジイル））ビス（３−フェニルプロパノアート）；
（２Ｓ，２’Ｓ）−ジオクタデシル２，２’−（（（（４−メチル−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（アザンジイル））ビス（３−フェニルプロパノアート）；
（２Ｓ，２’Ｓ）−ジオクチル２，２’−（（（（４−メチル−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（アザンジイル））ビス（３−ペンタジュウテリウムフェニルプロパノアート）；
（２Ｓ，２’Ｓ）−ビス（１２，１２，１２−トリブロモドデシル）２，２’−（（（（４−メチル−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（アザンジイル））ビス（３−フェニルプロパノアート）；
（２Ｓ，２’Ｓ）−ビス（１２，１２，１２−トリブロモドデシル）２，２’−（（（（４，６−ジメチル−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（アザンジイル））ビス（３−フェニルプロパノアート）；
（２Ｓ，２’Ｓ）−ビス（１２，１２，１２−トリブロモドデシル）２，２’−（（（（４，６−ジクロロ−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（アザンジイル））ビス（３−フェニルプロパノアート）；および
（２Ｓ，２’Ｓ）−ビス（１２，１２，１２−トリクロロドデシル）２，２’−（（（（４，６−ジメチル−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（アザンジイル））ビス（３−フェニルプロパノアート）
から選択される、請求項９に記載の化合物。
請求項７〜１０のいずれか１項に記載の少なくとも１つの化合物と、非極性液体とを含む組成物。
前記非極性液体が、油（もしくは潤滑剤）、グリース、モノマー、熱硬化性樹脂、香料または燃料から選択される、請求項１１に記載の組成物。
前記化合物が、前記組成物の総重量に対して０〜５重量％超、好ましくは前記組成物の総重量に対して０．１〜１重量％の範囲の濃度である、請求項１１または１２に記載の組成物。
請求項８に記載の式（ＩＶビス）の化合物を製造するためのプロセスであって、
式（Ａ−１）：

（式中、
Ｒ_３’およびＲ_３はそれぞれ独立して、任意選択でグアニジン、アリール、ピロリジン、イミダゾール、ヒドロキシアリール、カルボキシ、セラニル、ヒドロキシル、アミド、チオール、アルキルチオ、アミノ、ジュウテリウムまたはハロで置換される、Ｈ、アルキル、アルケニル、アリール、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアリール、アルキルアリール、アリールアルキル、ヘテロアリールアルキルまたはアルキルヘテロアリールから選択され；
Ｒ_１’はそれぞれ独立して、任意選択で１つ以上のハロで置換される、直鎖状のアルキル、ヘテロアルキル、アルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニルおよびヘテロアルキニルから選択され；
Ｘ⁻は、アニオン、好ましくは塩素イオン、臭素イオン、硫酸イオン、硫酸水素イオンおよびスルホン酸イオンであり；より好ましくはＸ⁻は、トシレートである）
の少なくとも１つのエステルアンモニウム塩を、
（ａ）一般式（Ａ−２ビス）：

（式中、
Ｒ_ａ、Ｒ_ｂ、Ｒ_ｃおよびＲ_ｄはそれぞれ独立して、Ｈ、アルキル、ヘテロアルキル、アルコキシ、アミノ、アルキルアミノおよびハロから選択され；好ましくはＲ_ｂおよびＲ_ｄはそれぞれ独立して、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４ヘテロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４ジアルキルアミノおよびハロから選択され；より好ましくはＲ_ｂおよびＲ_ｄはそれぞれ独立して、少なくとも１つのＣ_１〜Ｃ_４アルキルまたはハロから選択される）
のジイソシアネート、または
（ｂ）一般式（Ａ−２ビス）のジイソシアネートのｉｎｓｉｔｕでの調製を許容する試薬の混合物、好ましくはビス（トリクロロメチル）カーボネートもしくはホスゲンなどのカルボニル官能基を有する化合物、および式（Ａ−３ビス）：

（式中、
Ｒ_ａ、Ｒ_ｂ、Ｒ_ｃおよびＲ_ｄは、上に定義される）
のジアミンの混合物
のいずれかと反応させるステップを含む、プロセス。
アミノ酸とヒドロキシアルカンなどのアルコールを反応させることにより式（Ａ−１）のエステルアンモニウム塩を調製する予備的なステップをさらに含む、請求項１４に記載のプロセス。