JP2020509102A - ポリマー組成物 - Google Patents
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Abstract
本発明は、改善された耐引っかき性および／または耐磨耗性を有する組成物、ならびにこれらの製造の方法に関する。射出成形、押出、（共）押出および／または熱成形のための組成物について記載する。組成物は、（ａ）アクリル（コ）ポリマーおよび（ｂ）脂肪酸アミドを含む。アクリル（コ）ポリマー残基の少なくとも３０重量％は、アルクアクリル酸またはエステルモノマー、例えば、メタクリル酸メチルの残基であり、０〜７０重量％は、１種もしくは複数種の他のビニルコモノマーの残基である。脂肪酸アミドとアクリル（コ）ポリマーとを溶融ブレンドするステップ、またはアクリル（コ）ポリマーの生成の間に脂肪酸アミドをモノマーに加えるステップを含む、組成物の生成のための方法。組成物の使用は、射出成形、押出または共押出においてであり得る。組成物のキャップ層を含む共押し出しされたラミネートについても記載する。
Description
本発明は、改善された耐引っかき性および／または耐磨耗性を有する組成物、ならびにその製造の方法に関する。さらに具体的には、本発明は、射出成形、押出、（共）押出および／または熱成形のためのこのような組成物に関する。
アクリル（コ）ポリマーは、例外的な光学的透明度、優れた耐候性、靭性、安定性および審美的特徴を有し、広範囲の用途領域、例えば、光学（グレイジング／レンズ）、照明、輸送（自動車）、建物および建設、ヘルスケア（医療）、電子および電機（Ｅ＆Ｅ）、ディスプレイおよび家財（家具）、標識ならびに衛生器具において用いられている。
これらの特性が重要であり、かつ／または太陽光、紫外線などへの曝露に続くこれらの特性の保持が有益であるいくつかの用途領域において、アクリル（コ）ポリマーはまた、これらの魅力的および改善された特性を、下にある基材プラスチックおよび他の材料に与える、共押し出しされた、保護的コーティング層として利用される。
いくつかの上記の用途は、優れた表面硬さならびに良好な耐引っかき性および／または耐磨耗性を示す材料を必要とし、アクリル（コ）ポリマーはこの点において主要な熱可塑性プラスチックの１つであると考えられるにも関わらず、このようなアクリル（コ）ポリマーの他の魅力的な特性および加工性をなお保持する改善された耐引っかき性および／または耐磨耗性を伴う生成物が非常に求められている。
増進された耐引っかき性および／または耐磨耗性を熱可塑性ポリマーに与える架橋された「ハード」コート層の使用は周知であるが、しかし、これはさらなる下流の加工ステップを必要とし、それは、全体的な生成プロセスに対してかなりのコストを加える。このアプローチはまた、コーティングが一旦付着すると、コーティングを損傷することなしに、コーティングされた物品のさらなる溶融加工または成形を行うことができないという点で不都合が加えられる（国際公開第２０１５０４４１３７号パンフレット、欧州特許第２８４０１０９号明細書）。
耐引っかき性添加物は公知であり、ビニルフローリングにおいて使用するための水をベースとする分散液中のアルミナ；アクリルマトリックスのためのナノスケールシリケート添加物；ポリスチレンのためのグラフト炭酸カルシウム；改善された引っかきおよびバリヤー性のためのナノスケールタルク；ポリプロピレンのためのポリアミド−１２；改善された耐引っかき性のためのウォラストナイトを充填したポリマー、ならびにポリオレフィンおよびポリスチレンポリマー中の分岐飽和第一級脂肪酸アミドを含む。
いくつかの添加物はアクリル（コ）ポリマー、例えば、シロキサンにおいて有効であることが公知であるが、それらは加工問題に苦しむことが公知であり、これらの欠点に苦しむことなしに耐引っかき性を改善させるさらなる添加物が必要とされている。
アクリル（コ）ポリマー、およびそれによって、このような（コ）ポリマーを含む組成物の耐引っかき性および／または耐磨耗性を改善させることができる添加物を提供することは有益であろう。
上述または他の問題の１つもしくは複数に取り組むことは本発明の態様の目的である。
本発明の第１の態様によると、
（ａ）アクリル（コ）ポリマー、および
（ｂ）脂肪酸アミド
を含む組成物を提供し、
アクリル（コ）ポリマー残基の少なくとも３０重量％は、アルクアクリル酸またはエステルモノマーの残基であり、０〜７０重量％は、１種もしくは複数種の他のビニルコモノマーの残基であり、組成物は、エチレンアルファオレフィンコポリマーゴムまたはエチレンアルファオレフィン非共役ジエンコポリマーゴムであるこのようなコポリマー以外の、エチレンおよび少なくとも１タイプのビニルモノマーのコポリマーを非含有である。
（ａ）アクリル（コ）ポリマー、および
（ｂ）脂肪酸アミド
を含む組成物を提供し、
アクリル（コ）ポリマー残基の少なくとも３０重量％は、アルクアクリル酸またはエステルモノマーの残基であり、０〜７０重量％は、１種もしくは複数種の他のビニルコモノマーの残基であり、組成物は、エチレンアルファオレフィンコポリマーゴムまたはエチレンアルファオレフィン非共役ジエンコポリマーゴムであるこのようなコポリマー以外の、エチレンおよび少なくとも１タイプのビニルモノマーのコポリマーを非含有である。
脂肪酸アミドおよびアクリル（コ）ポリマーを配合し、典型的には、溶融ブレンドしてもよく、またはアミドを、重合前、重合の間または重合後に、ポリマー生成の間にポリマーに加えてもよい。
配合において、アミドは、組成物の最終加工（押出／射出成形／共押出）段階において、またはペレットもしくはチップの生成におけるより早い段階において、アクリル（コ）ポリマーに直接加えてもよく、どちらの場合でも、アミドはマスターバッチを介して含ませてもよい。疑義を避けるために、配合、ブレンドまたは溶融ブレンドなどへの言及は、本明細書において、必要な配合、ブレンドまたは溶融ブレンド相の前のタンブルブレンド相を任意選択で組み込む。配合または溶融ブレンドは、適切には、ペレットまたはチップを形成するために、脂肪酸アミドおよびアクリル（コ）ポリマーの混合物を、押出機を通して溶融加工することを含み得る。
代わりに、アミドは、例えば、懸濁重合、バルク重合、エマルジョン重合または溶液重合の間に、ポリマー生成の間に加えてもよい。
本発明の第２の態様によると、
ａ．脂肪酸アミドとアクリル（コ）ポリマーとを溶融ブレンドするステップ、または
ｂ．アクリル（コ）ポリマーの生成の間に、脂肪酸アミドをモノマーに加えるステップ
を含む、本発明の第１の態様による組成物の生成のための方法を提供する。
ａ．脂肪酸アミドとアクリル（コ）ポリマーとを溶融ブレンドするステップ、または
ｂ．アクリル（コ）ポリマーの生成の間に、脂肪酸アミドをモノマーに加えるステップ
を含む、本発明の第１の態様による組成物の生成のための方法を提供する。
疑義を避けるために、アミドは、懸濁重合、溶液重合、エマルジョン重合またはバルク重合形態でモノマーに加え得る。
本発明の第３の態様によると、本発明の第１の態様による組成物を含む、射出成形、押出または共押出のためのアクリルチップまたはペレットを提供する。
本発明の組成物、チップまたはペレットは、射出成形、押出、および／または共押出のためであり得る。したがって、本発明の第４の態様によると、射出成形、押出または共押出における本発明の第１の態様の組成物の使用を提供する。
本発明の第５の態様によると、
本発明の第１の態様による組成物を射出成形するか、押し出すか、または共押し出しし、成形された物品を形成するステップ
を含む成形された物品の生成のための方法を提供する。
本発明の第１の態様による組成物を射出成形するか、押し出すか、または共押し出しし、成形された物品を形成するステップ
を含む成形された物品の生成のための方法を提供する。
疑義を避けるために、成形された物品の生成の方法は、真空成形を含んでもよいか、または真空成形は、それに続いて行い得る。
共押出は、基材上の１つもしくは複数のキャップ層として、本発明の第１の態様による組成物を共押し出しすることを含み得、適切には、基材は、アクリロニトリルブタジエンスチレン樹脂（ＡＢＳ）；ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）；ポリカーボネート（ＰＣ）；ポリスチレン（ＰＳ）、例えば、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）；スチレン−アクリロニトリル樹脂（ＳＡＮ）；ポリエチレンテレフタレートグリコール修飾（ＰＥＴＧ）；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）；スチレンメチルメタクリレート（ＳＭＭＡ）；ポリ乳酸（ＰＬＡ）；ポリカーボネート（ＰＣ）／ＡＢＳ；ＰＣ／ＰＥＴ；ＰＣ／ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）；アクリル／ＰＶＣおよび／またはアクリル樹脂を含む組成物から形成される。基材は、それ自体が多層化されていてもよい。２つのキャップ層が存在する場合、これらは基材層のいずれかの側上に位置し得る。例えば、基材層は、ＡＢＳもしくはアクリル樹脂、例えば、ＰＭＭＡでよいか、または基材層は、その片側または両側上の、例えば、ＡＢＳ層およびアクリル樹脂、例えば、ＰＭＭＡで多層化し得る。存在する場合、基材のアクリル樹脂は、本発明のアクリル（コ）ポリマーと合致し得るが、これはまた、脂肪酸アミドを非含有であり得る。いずれにせよ、アクリル樹脂基材の組成物は一般に、本発明のキャップ層とは異なる。
本発明の第６の態様によると、本発明の第１の態様による組成物を含む成形されたアクリル物品を提供する。
適切には、成形されたアクリル物品は、射出成形されたか、押し出されたか、もしくは共押し出しされたアクリル物品である。好ましくは、共押し出しされた物品は、基材層およびキャップ層を含み、キャップ層は、第１の態様による組成物から形成される。
キャップ層は、少なくとも５０μｍ、または少なくとも８０μｍ、例えば、少なくとも１００μｍ、例えば、少なくとも１８０μｍ、２００μｍ、２２０μｍ、２４０μｍ、２５０μｍ、３００μｍ、３５０μｍ、４００μｍ、４５０μｍ、５００μｍ、６００μｍ、７００μｍ、８００μｍ、９００μｍもしくは１ｍｍの厚さを有し得る。一般に、キャップ層は、１ｍｍ未満の厚さである。
アクリル（コ）ポリマー
本発明の任意の態様のアクリル（コ）ポリマーは、組成物、チップ、ペレット、または成形された物品またはキャップ層の１０〜９９．９重量％、好ましくは、２０〜９９．５重量％の量で組成物中に存在し得る。典型的には、アクリル（コ）ポリマーは、組成物の少なくとも２５重量％、３５重量％、４５重量％、５０重量％、５５重量％、６５重量％、７０重量％、７３重量％、７５重量％、７７重量％、８０重量％、８３重量％、８５重量％、８６重量％、８７重量％、８８重量％、８９重量％、９０重量％、９１重量％、９２重量％、９３重量％、９４重量％、９５重量％、９６重量％、９７重量％、９８重量％、９９重量％または９９．５重量％を形成する。例えば、３０〜９９．２５重量％、４０〜９９重量％、５０〜９８．５重量％、６０〜９８．２５重量％、７０〜９８重量％、７５〜９７．５重量％、８０〜９７重量％、８５〜９５重量％または８５〜９０重量％。
本発明の任意の態様のアクリル（コ）ポリマーは、組成物、チップ、ペレット、または成形された物品またはキャップ層の１０〜９９．９重量％、好ましくは、２０〜９９．５重量％の量で組成物中に存在し得る。典型的には、アクリル（コ）ポリマーは、組成物の少なくとも２５重量％、３５重量％、４５重量％、５０重量％、５５重量％、６５重量％、７０重量％、７３重量％、７５重量％、７７重量％、８０重量％、８３重量％、８５重量％、８６重量％、８７重量％、８８重量％、８９重量％、９０重量％、９１重量％、９２重量％、９３重量％、９４重量％、９５重量％、９６重量％、９７重量％、９８重量％、９９重量％または９９．５重量％を形成する。例えば、３０〜９９．２５重量％、４０〜９９重量％、５０〜９８．５重量％、６０〜９８．２５重量％、７０〜９８重量％、７５〜９７．５重量％、８０〜９７重量％、８５〜９５重量％または８５〜９０重量％。
本発明のアクリル（コ）ポリマーは、両方とも（コ）モノマー、（コ）モノマー比および分子量に関して同じまたは異なり得る、２種もしくはそれより多いアクリル（コ）ポリマーのブレンドまたは混合物であり得る。しかし、好ましくは、本発明のアクリル（コ）ポリマーは、単一のアクリル（コ）ポリマーである。
アクリル（コ）ポリマーは一般に、組成物、チップ、ペレット、または成形された物品またはキャップ層中に存在する全てのポリマーを形成する。具体的には、アクリル（コ）ポリマーは、組成物、チップ、ペレット、または成形された物品またはキャップ層中の総ポリマーの９５〜１００％ｗ／ｗ、より典型的には、前記総ポリマーの９８〜１００％ｗ／ｗ、最も典型的には、その９９〜１００％ｗ／ｗ、例えば、組成物、チップ、ペレット、または成形された物品またはキャップ層中に存在する総ポリマーの９９．１％ｗ／ｗ、９９．２％ｗ／ｗ、９９．３％ｗ／ｗ、９９．４％ｗ／ｗ、９９．５％ｗ／ｗ、９９．６％ｗ／ｗ、９９．７％ｗ／ｗ、９９．８％ｗ／ｗ、９９．９％ｗ／ｗまたは１００％ｗ／ｗを形成し得る。
本発明の任意の態様のアクリル（コ）ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は典型的には、５０，０００ダルトン〜５，０００，０００ダルトン、より典型的には、６０，０００ダルトン〜４，０００，０００ダルトン、６０，０００ダルトン〜３，０００，０００ダルトン、６０，０００ダルトン〜２，０００，０００ダルトン、好ましくは、６５，０００〜１，０００，０００ダルトン、例えば、７０，０００〜６００，０００ダルトンである。
本発明の任意の態様の溶融加工可能なアクリル（コ）ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は典型的には、５０，０００ダルトン〜２５０，０００ダルトン、より典型的には、６０，０００ダルトン〜２００，０００ダルトン、好ましくは、６５，０００〜１５０，０００ダルトンまたは７０，０００〜１５０，０００ダルトンである。
アクリルコポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、当業者には周知の技術、例えば、ゲル浸透クロマトグラフィーによって決定し得る。ポリマー材料のＭｗは、適当な標準物質、溶媒、カラムおよび検出器を使用したゲル浸透クロマトグラフィーを使用することによって決定し得る。
本発明の任意の態様の溶融加工可能なアクリル（コ）ポリマー、典型的には、組成物、チップまたはペレットのメルトフローインデックスは、０．１〜４０ｇ／１０分、例えば、０．５〜３５ｇ／１０分、好ましくは、０．６〜３０ｇ／１０分、より好ましくは、０．８〜２５ｇ／１０分、特に、１〜１０ｇ／１０分であり得る。
本明細書に定義されているようなポリマー材料のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）は、ＩＳＯ１１３３：２０１１によって２３０℃にて測定される。試験のためのポリマー材料は、二軸スクリュー押出機を使用して製造され、次いで、試験の前に８０℃にて２４時間真空オーブン中で事前調整する。材料を、２３０℃にて加熱し、直径２．０９５ｍｍのダイを有するレオメーターのバレル中に充填する。ダイの呼び長さは、８．０００ｍｍである。充填したレオメーターを１０分間平衡化させ、次いで、３．８ｋｇ／ｃｍ３の負荷を、ピストンにかける。ＭＦＩについての単位は、ｇ／１０分で引用する。
本発明の任意の態様のアクリル（コ）ポリマー、典型的には、組成物、チップまたはペレットのビカー軟化点は、６０〜１５０℃、例えば、７０〜１３０℃、例えば、７５〜１２０℃であり得る。ビカー軟化温度を測定する適切な方法は、ＩＳＯ３０６Ｂ：２０１３第５版である。
アルキルアルクアクリレートまたはアルクアクリル酸モノマー
本発明の任意の態様のアクリル（コ）ポリマーは、アルクアクリル酸またはエステルモノマーの残基である少なくとも３０重量％の残基、および０〜７０重量％の他のビニルコモノマー残基を含む。好ましくは、アクリル（コ）ポリマーの残基の５０重量％超は、アルクアクリル酸またはエステルモノマーの残基であり、より好ましくは、少なくとも５５重量％、６０重量％、６５重量％、７０重量％または７５重量％、例えば、少なくとも８０重量％、９０重量％、９１重量％、９２重量％、９３重量％、９４重量％、９５重量％、９６重量％、９７重量％、９８重量％または９９重量％または１００重量％は、アルクアクリル酸またはエステルモノマーの残基であり、７０重量％まで、例えば、５０重量％未満まで、または４５重量％まで、４０重量％まで、３５重量％まで、３０重量％まで、２５重量％まで、２０重量％まで、１５重量％まで、１０重量％まで、９重量％まで、８重量％まで、７重量％まで、６重量％まで、５重量％まで、４重量％まで、３重量％まで、２重量％までもしくは１重量％まで、または０重量％は、他のビニルコモノマーの残基である。好ましくは、アクリル（コ）ポリマーは、架橋、部分的架橋または非架橋のアクリル（コ）ポリマー、より好ましくは、非架橋のアクリル（コ）ポリマーである。部分的架橋アクリル（コ）ポリマーは、５ｗ／ｗ％までの架橋剤を有し得る。
本発明の任意の態様のアクリル（コ）ポリマーは、アルクアクリル酸またはエステルモノマーの残基である少なくとも３０重量％の残基、および０〜７０重量％の他のビニルコモノマー残基を含む。好ましくは、アクリル（コ）ポリマーの残基の５０重量％超は、アルクアクリル酸またはエステルモノマーの残基であり、より好ましくは、少なくとも５５重量％、６０重量％、６５重量％、７０重量％または７５重量％、例えば、少なくとも８０重量％、９０重量％、９１重量％、９２重量％、９３重量％、９４重量％、９５重量％、９６重量％、９７重量％、９８重量％または９９重量％または１００重量％は、アルクアクリル酸またはエステルモノマーの残基であり、７０重量％まで、例えば、５０重量％未満まで、または４５重量％まで、４０重量％まで、３５重量％まで、３０重量％まで、２５重量％まで、２０重量％まで、１５重量％まで、１０重量％まで、９重量％まで、８重量％まで、７重量％まで、６重量％まで、５重量％まで、４重量％まで、３重量％まで、２重量％までもしくは１重量％まで、または０重量％は、他のビニルコモノマーの残基である。好ましくは、アクリル（コ）ポリマーは、架橋、部分的架橋または非架橋のアクリル（コ）ポリマー、より好ましくは、非架橋のアクリル（コ）ポリマーである。部分的架橋アクリル（コ）ポリマーは、５ｗ／ｗ％までの架橋剤を有し得る。
アルクアクリル酸またはエステルモノマーは、任意選択で置換されている脂環式アルクアクリレートエステルを含めた任意選択で置換されている脂肪族アルクアクリレートエステル、または任意選択で置換されているアリールアルクアクリレートエステルまたは（Ｃ１〜Ｃ１０）アルクアクリル酸から選択し得る。好ましくは、アルクアクリル酸またはエステルモノマーは、任意選択で置換されているアルキルアルクアクリレート、例えば、（Ｃ１〜Ｃ２２）アルキル（Ｃ１〜Ｃ１０）アルクアクリレート、または（Ｃ１〜Ｃ１０）アルクアクリル酸から選択される。アルキルアルクアクリレートのＣ１〜Ｃ２２アルキル基の例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソ−プロピル、ペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、イソデシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシル、ベヘニル、およびこれらの異性体を含む。アルキル基は、直鎖または分岐鎖であり得る。好ましくは、（Ｃ１〜Ｃ２２）アルキル基は、上記に定義されているような（Ｃ１〜Ｃ１２）アルキル基または（Ｃ１〜Ｃ８）アルキル基、より好ましくは、上記に定義されているような（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル基、さらにより好ましくは、上記に定義されているような（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基を表す。（Ｃ１〜Ｃ１０）アルクアクリル酸またはエステルモノマー残基の（Ｃ１〜１０）アルク基の例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシルおよびこれらの異性体を含む。アルク基は、直鎖または分岐鎖であり得る。好ましくは、（Ｃ１〜Ｃ１０）アルク基は、上記に定義されているような（Ｃ１〜Ｃ６）アルク基、より好ましくは、上記に定義されているような（Ｃ１〜Ｃ４）アルク基、さらにより好ましくは、メチル基を表す。
適切には、アルクアクリル酸またはエステルモノマー残基は、（Ｃ１〜Ｃ８）アルキルまたは（Ｃ５〜Ｃ１２）シクロアルキル（Ｃ１〜Ｃ４）アルクアクリレートまたは（Ｃ１〜Ｃ４）アルクアクリル酸の残基、好ましくは、（Ｃ１〜Ｃ８）アルキル（Ｃ１〜Ｃ４）アルクアクリレートの残基、より好ましくは、（Ｃ１〜Ｃ８）メタクリル酸アルキルの残基である。（Ｃ１〜Ｃ８）メタクリル酸アルキルの例は、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ペンチル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ヘプチル、メタクリル酸オクチルおよびこれらの組合せを含む。
適切には、アルクアクリル酸またはエステルモノマー残基は、（Ｃ１〜Ｃ４）メタクリル酸アルキルの残基、最も好ましくは、（Ｃ１〜Ｃ３）メタクリル酸アルキルの残基である。好ましくは、アルクアクリル酸またはエステルモノマー残基は、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、イソ−プロピルメタクリレート、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチルの残基から選択される。好ましくは、アルクアクリル酸またはエステルモノマー残基は、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、およびイソ−プロピルメタクリレート、最も好ましくは、メタクリル酸メチルの残基から選択される。
ビニルコモノマー
他のビニルコモノマー残基は、アクリル（コ）ポリマーの０〜７０重量％、例えば、０〜５０重量％未満の量でアクリル（コ）ポリマー中に存在し得る。好ましい範囲は、１〜２５重量％、または２０重量％もしくは１５重量％、１４重量％、１３重量％、１２重量％、１１重量％、１０重量％、９重量％、８重量％、７重量％、６重量％もしくは５重量％、または１〜９重量％もしくは１〜８重量％、もしくは２〜８重量％もしくは２〜４重量％である。
他のビニルコモノマー残基は、アクリル（コ）ポリマーの０〜７０重量％、例えば、０〜５０重量％未満の量でアクリル（コ）ポリマー中に存在し得る。好ましい範囲は、１〜２５重量％、または２０重量％もしくは１５重量％、１４重量％、１３重量％、１２重量％、１１重量％、１０重量％、９重量％、８重量％、７重量％、６重量％もしくは５重量％、または１〜９重量％もしくは１〜８重量％、もしくは２〜８重量％もしくは２〜４重量％である。
他のビニルコモノマーは、１種もしくは複数種のさらなるアルクアクリル酸および／もしくはエステル、ならびに／またはアクリル酸および／もしくはエステルから選択し得る。例えば、ビニルコモノマーは、任意選択で置換されている脂環式を含めた任意選択で置換されている脂肪族、または任意選択で置換されているアリール（アルク）アクリレートエステルまたは（（Ｃ０〜Ｃ１０）アルク）アクリル酸から選択し得る。ビニルコモノマーは、任意選択で置換されているアルキル（アルク）アクリレート、例えば、（Ｃ１〜Ｃ２２）アルキル（（Ｃ０〜Ｃ１０）アルク）アクリレートまたは（（Ｃ０〜Ｃ１０）アルク）アクリル酸、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、イソ−メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、アクリル酸ヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリル、アクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリル、アクリル酸ステアリルまたはメタクリル酸またはアクリル酸；カルボキシル官能性（アルク）アクリレート、例えば、２−カルボキシエチルアクリレート；ヒドロキシル官能性（アルク）アクリレート、例えば、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシプロピルエチルメタクリレート、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、またはアクリル酸ヒドロキシプロピル；スルホおよびスルホエステルまたはスルホニル官能性（アルク）アクリレート、例えば、２−スルホエチルメタクリレート；アミノ官能性（アルク）アクリレート、例えば、Ｎ’Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ−ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ’，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート；エポキシ官能性（アルク）アクリレート、例えば、メタクリル酸グリシジル；１−（２−メタクリルオキシエチル）イミダゾリジン−２−オン；またはアセトアセトキシ官能性（アルク）アクリレート、例えば、２−アセトアセトキシエチルメタクリレート；カルボン酸、例えば、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸およびイタコン酸；ビニル化合物、例えば、スチレン、アルファメチルスチレン、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、酢酸ビニル、マレイン酸モノメチル、イタコン酸モノメチル、マレイン酸モノブチル、α−メチレン−γ−ブチロラクトンおよび無水マレイン酸；ならびに適合性架橋モノマー、例えば、アリルメタクリレート、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレートまたは１，６−ヘキサンジオールジアクリレートから選択し得る。好ましくは、ビニルコモノマーは、（Ｃ１〜Ｃ２２）アルキル（（Ｃ０〜Ｃ１０）アルク）アクリレート、（（Ｃ０〜Ｃ１０）アルク）アクリル酸、スチレン、無水マレイン酸またはビニルピロリドンの１つもしくは複数から選択される。より好ましくは、（Ｃ１〜Ｃ２２）アルキル（（Ｃ０〜Ｃ１０）アルク）アクリレートまたは（（Ｃ０〜Ｃ１０）アルク）アクリル酸。
（アルク）アクリル酸またはエステルコモノマーは、（（Ｃ０〜Ｃ１０）アルク）アクリル酸またはエステルモノマーから、例えば、（Ｃ１〜Ｃ２２）アルキル（（Ｃ０〜Ｃ１０）アルク）アクリレートまたは（（Ｃ０〜Ｃ１０）アルク）アクリル酸モノマーから選択し得る。アルキル（アルク）アクリレートのＣ１〜Ｃ２２アルキル基の例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソ−プロピル、ペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、イソデシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシル、ベヘニル、およびこれらの異性体を含む。アルキル基は、直鎖または分岐鎖であり得る。好ましくは、（Ｃ１〜Ｃ２２）アルキル基は、上記に定義されているような（Ｃ１〜Ｃ１２）アルキル基または（Ｃ１〜Ｃ８）アルキル基、より好ましくは、上記に定義されているような（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル基、さらにより好ましくは、上記に定義されているような（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基を表す。アルキル（アルク）アクリレートまたは（（Ｃ０〜Ｃ１０）アルク）アクリル酸モノマー残基の（Ｃ０〜１０）アルク基の例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシルおよびこれらの異性体、ならびにアクリレートエステルおよびアクリル酸を表すＨを含む。アルク基は、直鎖または分岐鎖であり得る。好ましくは、（Ｃ０〜Ｃ１０）アルク基は、上記に定義されているような（Ｃ０〜Ｃ６）アルク基、より好ましくは、上記に定義されているような（Ｃ０〜Ｃ４）アルク基、さらにより好ましくは、メチル基を表す。
適切には、他のビニルコモノマー残基は、１種もしくは複数種の（Ｃ１〜Ｃ８）アルキルまたは（Ｃ５〜Ｃ１２）シクロアルキル（（Ｃ０〜Ｃ４）アルク）アクリレートまたは（（Ｃ０〜Ｃ４）アルク）アクリル酸の残基、好ましくは、（Ｃ１〜Ｃ８）アルキル（（Ｃ０〜Ｃ４）アルク）アクリレートの残基、より好ましくは、（Ｃ１〜Ｃ８）アルキルまたは（Ｃ５〜Ｃ１２）シクロアルキル（メタ）アクリレートの残基である。（Ｃ１〜Ｃ８）アルキルまたは（Ｃ５〜Ｃ８）シクロアルキル（メタ）アクリレートの例は、メタクリル酸アルキル：メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、メタクリル酸ペンチル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、イソボルニルメタクリレート、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ヘプチル、メタクリル酸オクチルおよびアクリル酸アルキル：アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ｎ−アクリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸ペンチル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ヘプチルおよびアクリル酸オクチルおよびこれらの組合せを含む。（（Ｃ０〜Ｃ４）アルク）アクリル酸の好ましい例は、メタクリル酸である。
適切には、他のビニルコモノマー残基は、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル（メタ）アクリレート、好ましくは、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルアクリレート、より好ましくは（Ｃ１〜Ｃ３）アルキルアクリレートの残基である。好ましくは、ビニルコモノマー残基は、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレートの残基から選択される。より好ましくは、ビニルコモノマー残基は、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ｎ−アクリル酸プロピル、イソ−アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、およびｔ−アクリル酸ブチルから選択される。最も好ましくは、アクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチルまたはアクリル酸エチルの残基。
典型的には、本発明の任意の態様のアクリル（コ）ポリマーは、アクリルコポリマーである。好ましくは、アクリルコポリマーは、＞０％〜７０重量％のビニルコモノマー残基を含む。適切には、アクリルコポリマーは、ランダム（もしくは統計）、交互または周期的コポリマーである。適切には、アクリルコポリマーは、ブロックコポリマーではない。好ましくは、アクリルコポリマーは、ランダムコポリマーである。コポリマーは、本質的に直鎖状コポリマーであり得る。用語「ランダムコポリマー」とは、鎖中の任意の所与の部位において所与のモノマー単位を見出す可能性が隣接する単位の性質と無関係である、巨大分子からなるコポリマーを意味する。
ビニルモノマーは、異なるモノマーの混合物で構成されてもいか、または１種のみのモノマーであり得る。一般に、３種までの他のビニルモノマー、より典型的には、２種、または最も典型的には１種を使用してもよい。
複数種であるとき、他のビニルモノマーの好ましい組合せは、無水マレイン酸およびスチレン；メタクリル酸、無水マレイン酸およびスチレンのいずれかとのアクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチルまたはアクリル酸エチル、ビニルピロリドン、α−メチレン−γ−ブチロラクトンまたはスチレンである。
脂肪酸アミド
本発明の任意の態様の脂肪酸アミドは、組成物、チップ、ペレット、成形された物品またはキャップ層の０．１〜２０重量％、好ましくは、＞０．５〜１５重量％、より好ましくは、＞０．７５〜１２重量％、または＞１〜１０重量％の量で存在し得る。
本発明の任意の態様の脂肪酸アミドは、組成物、チップ、ペレット、成形された物品またはキャップ層の０．１〜２０重量％、好ましくは、＞０．５〜１５重量％、より好ましくは、＞０．７５〜１２重量％、または＞１〜１０重量％の量で存在し得る。
一般に、脂肪酸アミドについての好ましい範囲は通常、１超〜５重量％、より好ましくは、１．５〜３．５重量％の組成物、チップ、ペレット、成形された物品またはキャップ層である。しかし、本発明のキャップ層において、好ましい範囲は、１〜６重量％、より好ましくは、２〜５重量％であることが見出されてきた。さらに、非アクリル樹脂、アクリル樹脂または混合アクリル／非アクリル樹脂基材層上のキャップ層についての好ましい範囲は、１〜１０重量％、より好ましくは、２〜９重量％、最も好ましくは、３〜７重量％、例えば、４〜６重量％であることを、本発明者らは驚いたことに見出した。したがって、脂肪酸アミドが、非アクリル樹脂、アクリル樹脂または混合非アクリル／アクリル樹脂基材へと付着したキャップ層中に存在する場合、これは３重量％超、より好ましくは、４重量％超、最も好ましくは、５重量％超であることが好ましい。
さらに、特に、非アクリル樹脂基材の場合、キャップ層の厚さはまた、必要な脂肪酸アミドの充填と関連することが見出されてきた。したがって、上記の脂肪酸アミドの一般に有用であるが好ましい値は、５０μｍ超の厚さ、より典型的には、少なくとも５０μｍ超または８０μｍ超、例えば、少なくとも１００μｍ超、例えば、少なくとも１８０μｍ超、２００μｍ超、２２０μｍ超、２４０μｍ超または２５０μｍ超の厚さのキャップ層についでより特に好ましい。上記のキャップ層の厚さおよび／または脂肪酸アミドレベルが適している好ましい非アクリル樹脂基材は、本明細書において定義されているものである。
典型的には、脂肪酸アミドは、０．５重量％超、より典型的には、０．７５％ｗ／ｗ超、最も典型的には、１重量％超、例えば、１．５〜１０重量％で、本発明の組成物中に存在する。
適切には、組成物、チップ、ペレット、成形された物品またはキャップ層におけるアクリル（コ）ポリマーと脂肪酸アミドの比は、９９．９：０．１〜８０：２０、例えば、９９．５：０．５〜８５：１５、または９９：１〜９０：１０、例えば、９８．５：１．５〜９２：８、または９８．２５：１．７５〜９３：７、例えば、９８：２〜９３：７、または９７．５：２．５〜９４：６または９７：３〜９４：６である。
本発明の任意の態様の脂肪酸アミドは、式Ｉ
Ｒ１−ＣＯ−ＮＲ２（Ｒ３）
式Ｉ
に従ってもよく、式中、Ｒ１は、任意選択で置換されているＣ５〜Ｃ３０脂肪族基、例えば、Ｃ１０〜Ｃ２５脂肪族基、Ｃ１２〜Ｃ２２脂肪族基、Ｃ１４〜Ｃ２０脂肪族基、またはＣ１５〜Ｃ１９脂肪族基、例えば、アルキル、アルケニルまたはアルキニル基から選択され、
Ｒ１は、直鎖状または分岐状の飽和、一不飽和または多価不飽和であってもよく、好ましくは、Ｒ１は、直鎖状または分岐状のおよびアルキルまたはアルケニルであり、より好ましくは、Ｒ１は、直鎖状およびアルキルであり、最も好ましくは、Ｒ１は、直鎖状およびＣ１４〜Ｃ２０アルキルであり、
Ｒ２およびＲ３は、水素、任意選択で置換されている脂肪族、脂環式およびアリール基から独立に選択してもよく、Ｒ２および／またはＲ３が脂肪族であるとき、Ｒ２および／またはＲ３は、直鎖状または分岐状の飽和、一不飽和または多価不飽和であり得、
好ましくは、Ｒ２およびＲ３の少なくとも１つは、水素であり、より好ましくは、Ｒ２およびＲ３の両方は、水素であり、最も好ましくは、Ｒ２およびＲ３は、水素であり、Ｒ１は、任意選択で置換されているＣ１４〜Ｃ２０、例えば、Ｃ１４〜Ｃ２０アルキル、特に、非置換Ｃ１４〜Ｃ２０、例えば、Ｃ１４〜Ｃ２０アルキルである。
Ｒ１−ＣＯ−ＮＲ２（Ｒ３）
式Ｉ
に従ってもよく、式中、Ｒ１は、任意選択で置換されているＣ５〜Ｃ３０脂肪族基、例えば、Ｃ１０〜Ｃ２５脂肪族基、Ｃ１２〜Ｃ２２脂肪族基、Ｃ１４〜Ｃ２０脂肪族基、またはＣ１５〜Ｃ１９脂肪族基、例えば、アルキル、アルケニルまたはアルキニル基から選択され、
Ｒ１は、直鎖状または分岐状の飽和、一不飽和または多価不飽和であってもよく、好ましくは、Ｒ１は、直鎖状または分岐状のおよびアルキルまたはアルケニルであり、より好ましくは、Ｒ１は、直鎖状およびアルキルであり、最も好ましくは、Ｒ１は、直鎖状およびＣ１４〜Ｃ２０アルキルであり、
Ｒ２およびＲ３は、水素、任意選択で置換されている脂肪族、脂環式およびアリール基から独立に選択してもよく、Ｒ２および／またはＲ３が脂肪族であるとき、Ｒ２および／またはＲ３は、直鎖状または分岐状の飽和、一不飽和または多価不飽和であり得、
好ましくは、Ｒ２およびＲ３の少なくとも１つは、水素であり、より好ましくは、Ｒ２およびＲ３の両方は、水素であり、最も好ましくは、Ｒ２およびＲ３は、水素であり、Ｒ１は、任意選択で置換されているＣ１４〜Ｃ２０、例えば、Ｃ１４〜Ｃ２０アルキル、特に、非置換Ｃ１４〜Ｃ２０、例えば、Ｃ１４〜Ｃ２０アルキルである。
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３基の分岐は、脂肪族であるとき、モノアルキルまたはポリアルキルでよく、「アルキル」は、モノアルキルまたはポリアルキル分岐に関して使用されるとき、Ｃ１〜Ｃ１５、例えば、Ｃ１〜Ｃ１０、Ｃ１〜Ｃ８、Ｃ１〜Ｃ５、またはＣ１〜Ｃ３を意味する。好ましくは、モノアルキル分岐は、メチルもしくはエチルもしくはプロピル、または任意選択でポリアルキル分岐についてのこれらの混合物である。
好ましくは、脂肪酸アミドの２０重量％未満は、ポリアルキル分岐Ｒ１、Ｒ２およびＲ３基を含み、典型的には、脂肪酸アミドの２０重量％未満、好ましくは、１５重量％未満、より好ましくは、１０重量％未満、最も好ましくは、５重量％未満または３重量％未満は、分岐Ｒ１、Ｒ２およびＲ３基を含む。
式Ｉにおける脂肪族基についての任意選択の置換基は、脂環式（例えば、Ｃ６〜Ｃ１５シクロアルキル）、アリール、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ＯＲ１９、ＯＣ（Ｏ）Ｒ２０、Ｃ（Ｏ）Ｒ２１、Ｃ（Ｏ）ＯＲ２２、ＮＲ２３Ｒ２４、Ｃ（Ｏ）ＮＲ２５Ｒ２６、Ｃ（Ｓ）Ｒ２５Ｒ２６、ＳＲ２７、Ｃ（Ｏ）ＳＲ２７を含み得る。適切には、任意選択の置換基は、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、ハロゲン、ＯＲ１９、Ｃ（Ｏ）Ｒ２１、およびＳＲ２７を含む。
式Ｉにおける脂環式基についての任意選択の置換基は、アルキル（例えば、低級アルキル、例えば、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル）、アルケニル、アリール、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ＯＲ１９、ＯＣ（Ｏ）Ｒ２０、Ｃ（Ｏ）Ｒ２１、Ｃ（Ｏ）ＯＲ２２、ＮＲ２３Ｒ２４、Ｃ（Ｏ）ＮＲ２５Ｒ２６、Ｃ（Ｓ）Ｒ２５Ｒ２６、ＳＲ２７、Ｃ（Ｏ）ＳＲ２７を含み得る。適切には、任意選択の置換基は、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、ハロゲン、ＯＲ１９、Ｃ（Ｏ）Ｒ２１、およびＳＲ２７を含む。
式Ｉにおけるアリール基についての任意選択の置換基は、アルキル（例えば、低級アルキル、例えば、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル）、アルケニル、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ＯＲ１９、ＯＣ（Ｏ）Ｒ２０、Ｃ（Ｏ）Ｒ２１、Ｃ（Ｏ）ＯＲ２２、ＮＲ２３Ｒ２４、Ｃ（Ｏ）ＮＲ２５Ｒ２６、Ｃ（Ｓ）Ｒ２５Ｒ２６、ＳＲ２７、Ｃ（Ｏ）ＳＲ２７を含み得る。適切には、任意選択の置換基は、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、ハロゲン、ＯＲ１９、Ｃ（Ｏ）Ｒ２１、およびＳＲ２７を含む。
式Ｉの任意選択の置換基に関してＲ１９〜Ｒ２７は、それぞれ独立に、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、またはＣ６〜Ｃ１０アリールを表す。
式Ｉによる脂肪酸アミドは、式Ｉによるモノアミド（ここで、Ｒ２およびＲ３は、水素である）、または式Ｉによる置換アミド（ここで、Ｒ２および／またはＲ３は、脂肪族基、脂環式基およびアリールから独立に選択される）であり得る。脂肪酸アミドは、例えば、式Ｉによる第１のアミドおよび式Ｉによる第２のアミドを伴う、２種もしくはそれより多いアミドであり得る。第１のアミドは、式Ｉによるモノアミドであり得、Ｒ２およびＲ３は、水素であり、第２のアミドは、式Ｉによる置換アミドであり得、Ｒ２および／またはＲ３は、脂肪族基、脂環式基およびアリールから独立に選択される。第１のアミド：第２のアミドの比は、９０：１０〜９９．９：０．１であり得る。
本発明の任意の態様の脂肪酸アミドは、式Ｉによるモノアミドで主に形成されてもよく、例えば、脂肪酸アミドの少なくとも５０重量％、または少なくとも６０重量％、７０重量％、８０重量％、９０重量％、９５重量％、９７重量％、９８重量％もしくは９９重量％、または少なくとも９９．２５重量％。９９．５重量％、９９．９重量％、９９．９９重量％もしくは１００重量％は、式Ｉによるモノアミドである。
式Ｉによるモノアミドは、ドデカンアミド、パルミトアミド、オレアミド、ステアルアミド、エルカミドおよびベヘンアミドの１つもしくは複数から選択し得る。好ましくは、式Ｉによるモノアミドは、オレアミドまたはステアルアミド、より好ましくは、ステアルアミドの１つもしくは複数から選択し得る。
本発明の任意の態様の第２またはさらなる脂肪酸アミドは、脂肪酸アミド含量の０〜５０重量％、例えば、０．０１〜５０重量％、または０．１〜４０重量％、０．１〜３０重量％、０．１〜２０重量％、０．１〜１０重量％、または０．５〜５重量％、または０．７５〜３重量％または１〜２重量％を構成し得る。
本発明の任意の態様の置換アミドは、オレイルパルミトアミド、ステアリルステアルアミド、ステアリルエルカミド、およびエルシルエルカミドの１つもしくは複数から選択し得る。
脂肪酸アミドは、当技術分野で周知である。脂肪酸アミドは一般に、当技術分野で公知の技術を使用して、脂肪酸から形成される。
添加物
組成物、チップ、ペレット、または成形された物品中に存在し得る他の任意選択の添加物は、カラーコンセントレート、例えば、染料および顔料；潤滑剤；ＵＶ安定剤；熱安定剤；加工助剤；抗酸化剤；難燃剤；帯電防止剤；粒子状充填剤、例えば、タルク、ガラスビーズ、二酸化チタンおよび炭酸カルシウム；コア−シェル衝撃改質剤を含めた相対的によりゴム状の（コ）ポリマーであるＰＴＦＥおよび衝撃改質剤を含む。衝撃改質剤が存在するとき、これらは本発明のアクリル（コ）ポリマーへの付加物であると見なされる。任意選択の添加物の総量は一般に、組成物、チップ、ペレット、または成形された物品の全重量に基づいて、１５重量％または２０重量％を超えない。
組成物、チップ、ペレット、または成形された物品中に存在し得る他の任意選択の添加物は、カラーコンセントレート、例えば、染料および顔料；潤滑剤；ＵＶ安定剤；熱安定剤；加工助剤；抗酸化剤；難燃剤；帯電防止剤；粒子状充填剤、例えば、タルク、ガラスビーズ、二酸化チタンおよび炭酸カルシウム；コア−シェル衝撃改質剤を含めた相対的によりゴム状の（コ）ポリマーであるＰＴＦＥおよび衝撃改質剤を含む。衝撃改質剤が存在するとき、これらは本発明のアクリル（コ）ポリマーへの付加物であると見なされる。任意選択の添加物の総量は一般に、組成物、チップ、ペレット、または成形された物品の全重量に基づいて、１５重量％または２０重量％を超えない。
組成物、チップ、ペレット、または成形された物品は、組成物、チップ、ペレット、または成形された物品の全重量に基づいて、０．０００１〜１５重量％、例えば、０．０００５〜１０重量％、または０．００１〜５重量％または０．００１〜２重量％または０．００２〜１．５重量％、または０．００３〜１重量％、または０．００４〜０．７５重量％、例えば、０．００５〜０．５重量％の量で顔料を含み得る。
適切には、射出成形のための組成物、チップもしくはペレット、または射出成形された物品は、組成物、チップ、ペレット、または成形された物品の全重量に基づいて０．０００１〜５重量％、例えば、０．０００２〜４重量％または０．０００５〜３重量％または０．００１〜２．５重量％、例えば、０．００２〜２重量％の量で顔料を含む。
適切には、共押出のための組成物、チップもしくはペレット、または共押し出しされた物品は、組成物、チップ、ペレット、または物品の全重量に基づいて１〜１５重量％、例えば、１．５〜１２重量％または２〜１０重量％または３〜８重量％、例えば、４〜６重量％の量で顔料を含む。
本発明の組成物は、例外的な透明性を有する。いくつかのコモノマーは、最終生成物へと不透明さを持ち込むことを回避するために除外されなければならない。具体的には、組成物は、エチレンアルファオレフィンコポリマーゴムまたはエチレンアルファオレフィン非共役ジエンコポリマーゴムであるこのようなコポリマー以外の、エチレンおよび少なくとも１タイプのビニルモノマーのコポリマーを非含有である。任意選択で、組成物は、エチレンアルファオレフィンコポリマーゴムまたはエチレンアルファオレフィン非共役ジエンコポリマーゴムを非含有であり得る。
定義
用語「モノマー残基」および「コモノマー残基」は、当業者には周知の用語であり、指名された化合物、例えば、ＭＭＡのモノマーから形成された、オリゴマーまたはポリマーにおける部分を指し得る。
用語「モノマー残基」および「コモノマー残基」は、当業者には周知の用語であり、指名された化合物、例えば、ＭＭＡのモノマーから形成された、オリゴマーまたはポリマーにおける部分を指し得る。
用語「ビニル」は、当業者には周知であり、Ｃ２二重結合官能基を指し得る。この基は、エチレン、マイナス１個の水素原子と等しい。「ビニル」という用語はまた、この基を含有する任意の化合物、例えば、ＰＶＣを指すことができる。しかし、組成物が、エチレンアルファオレフィンコポリマーゴムまたはエチレンアルファオレフィン非共役ジエンコポリマーゴムであるこのようなコポリマー以外の、エチレンおよび少なくとも１タイプのビニルモノマーのコポリマーを非含有であることに関連して、ビニルモノマーの例は、（メタ）アクリレート化合物、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、およびグリシジル（メタ）アクリレート；（メタ）アクリル酸；ならびにカルボン酸ビニル化合物、例えば、酢酸ビニルおよび酪酸ビニルであり得る。
用語「エチレンアルファオレフィンコポリマーゴム」は、重合形態での、２個のみの繰り返し単位としてエチレンモノマーおよびアルファオレフィンを含むコポリマーを指す。
用語「エチレンアルファオレフィン非共役ジエンコポリマーゴム」は、重合形態での、唯一の繰り返し単位としてエチレン、アルファオレフィン、および非共役ジエンを含むコポリマーを指す。
（アルク）アクリレート、（アルク）アクリル酸、（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸などにおける、用語（アルク）、（メタ）などの使用は、それぞれ、「アルク」または「メタ」基を任意選択で含むことを指す。言い換えると、用語「アルキル（アルク）アクリレート」は、アルキルアルクアクリレートまたはアルキルアクリレートを指す。同様に、「（コ）ポリマー」は、ホモ−、コ−、ター−またはより高次のコポリマーでよく、単に、ポリマー中の１つもしくは複数のタイプのコモノマー残基の不存在または存在を指す。
疑義を避けるために、アクリル（コ）ポリマーのコモノマー残基が、アルクアクリル酸またはエステルコモノマー残基であるとき、モノマーのアルクアクリル酸またはエステル、およびコモノマーのアルクアクリル酸またはエステルは異なる。「アクリル（コ）ポリマー」への一般参照は、本明細書において、（アルク）アクリル酸またはエステルモノマー残基含有ポリマーを指す。
アクリル（コ）ポリマーは、本明細書において、５０重量％超のアクリルモノマー残基、より典型的には、少なくとも６０重量％、最も典型的には、少なくとも７０重量％のアクリルモノマー残基を有する。したがって、このような残基は、より典型的には、本明細書に定義されているような（アルク）アクリル酸またはエステルモノマー残基である。
本発明の組成物は、アクリルモノマーに由来するポリマー残基の５０％ｗ／ｗ超の組成物を含有するとき、アクリル組成物である。したがって、このような残基は、より典型的には、本明細書に定義されているような（アルク）アクリル酸またはエステルモノマー残基である。したがって、本発明の組成物がアクリル組成物であることが好ましい。
脂肪族という用語は、本明細書において、直鎖もしくは分岐状でよく、完全に飽和していてもよいか、または不飽和の１個もしくは複数の単位を含有するが、芳香族ではない、炭化水素部分を意味する。用語「不飽和」は、１個もしくは複数の二重結合および／または三重結合を有する部分を意味する。したがって、用語「脂肪族」は、アルキル、アルケニルまたはアルキニル基を包含することを意図する。脂肪族基は好ましくは、Ｃ１〜２２脂肪族基、すなわち、１個、２個、３個、４個、５個、６個、７個、８個、９個、１０個、１１個、１２個、１３個、１４個、１５個、１６個、１７個、１８個、１９個、２０個、２１個または２２個の炭素原子を有する脂肪族基である。好ましくは、脂肪族基は、Ｃ１〜１５脂肪族、より好ましくは、Ｃ１〜１２脂肪族、より好ましくは、Ｃ１〜１０脂肪族、さらにより好ましくは、Ｃ１〜６脂肪族、例えば、Ｃ１〜４脂肪族基である。
アルキル基は、好ましくは、「Ｃ１〜２２アルキル基」であり、これは、１〜２２個の炭素を有する直鎖または分岐鎖であるアルキル基である。したがって、アルキル基は、１個、２個、３個、４個、５個、６個、７個、８個、９個、１０個、１１個、１２個、１３個、１４個、１５個、１６個、１７個、１８個、１９個、２０個、２１個または２２個の炭素原子を有する。好ましくは、アルキル基は、Ｃ１〜１５アルキル、好ましくは、Ｃ１〜１２アルキル、より好ましくは、Ｃ１〜１０アルキル、さらにより好ましくは、Ｃ１〜６アルキル、さらにより好ましくは、Ｃ１〜４アルキル基である。具体的には、「Ｃ１〜２０アルキル基」の例は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソ−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−ノナデシル基、ｎ−エイコシル基、１，１−ジメチルプロピル基、１，２−ジメチルプロピル基、２，２−ジメチルプロピル基、１−エチルプロピル基、ｎ−ヘキシル基、１−エチル−２−メチルプロピル基、１，１，２−トリメチルプロピル基、１−エチルブチル基、１−メチルブチル基、２−メチルブチル基、１，１−ジメチルブチル基、１，２−ジメチルブチル基、２，２−ジメチルブチル基、１，３−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、２−エチルブチル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基など、およびこれらの異性体を含む。
アルケニルおよびアルキニル基は、それぞれ、好ましくは、「Ｃ２〜２２アルケニル」および「Ｃ２〜２２アルキニル」、より好ましくは、「Ｃ２〜１５アルケニル」および「Ｃ２〜１５アルキニル」、さらにより好ましくは、「Ｃ２〜１２アルケニル」および「Ｃ２〜１２アルキニル」、さらにより好ましくは、「Ｃ２〜１０アルケニル」および「Ｃ２〜１０アルキニル」、さらにより好ましくは、「Ｃ２〜６アルケニル」および「Ｃ２〜６アルキニル」、最も好ましくは、「Ｃ２〜４アルケニル」および「Ｃ２〜４アルキニル」基である。
アルキレンは、二価であるが、その他の点では上記のアルキル基として定義される。同様に、アルケニレンおよびアルキニレンは、上記のアルケニルおよびアルキニルの二価の同等物として定義される。
脂肪族は、本明細書において、３〜２０個の炭素原子を有する、飽和または部分不飽和の環状脂肪族単環式または多環式（縮合、架橋およびスピロ縮合を含めた）環系である脂環式基、すなわち、３個、４個、５個、６個、７個、８個、９個、１０個、１１個、１２個、１３個、１４個、１５個、１６個、１７個、１８個、１９個または２０個の炭素原子を有する脂環式基を含む。好ましくは、脂環式基は、３〜１５個、より好ましくは、３〜１２個、さらにより好ましくは、３〜１０個、さらにより好ましくは、３〜８個の炭素原子、さらにより好ましくは、３〜６個の炭素原子を有する。用語「脂環式」は、シクロアルキル、シクロアルケニルおよびシクロアルキニル基を包含する。脂環式基は、１個もしくは複数の連結または非連結アルキル置換基、例えば、−ＣＨ２−シクロヘキシルを担持する脂環式環を含み得ることを認識されたい。具体的には、Ｃ３〜２０シクロアルキル基の例は、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、アダマンチル、イソボルニルおよびシクロオクチルを含む。
アリール基は、５〜２０個の炭素原子を有する単環式または多環式環系である。アリール基は好ましくは、「Ｃ６〜１２アリール基」であり、６個、７個、８個、９個、１０個、１１個または１２個の炭素原子によって構成されるアリール基であり、縮合環基、例えば、単環式環基、または二環式環基などを含む。具体的には、「Ｃ６〜１０アリール基」の例は、フェニル基、ビフェニル基、インデニル基、ナフチル基またはアズレニル基などを含む。縮合環、例えば、インダンおよびテトラヒドロナフタレンはまた、アリール基に含まれることに留意すべきである。
脂肪族、アルキル、アルケニル、アルキニル、脂環式、シクロアルキル、およびアリール基は、ヘテロ原子によって中断し得る。適切には、ヘテロ原子は、窒素、酸素および硫黄の１つもしくは複数から選択される。
任意選択で置換されているという用語は、本明細書においてアクリル（コ）ポリマーの（コ）モノマーの任意選択で置換されている脂肪族、アリールまたはアルキル基に関して、下記の置換基、シクロアルキル（例えば、Ｃ６〜Ｃ１５シクロアルキル）、アルキル（アリール、例えば、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルであるとき）、アリール（脂肪族またはアルキル、例えば、Ｃ６〜Ｃ１２アリールであるとき）、エポキシ、ＯＲ１９、ＯＣ（Ｏ）Ｒ２０、ＯＣ（Ｏ）Ｒ３１Ｃ（Ｏ）Ｒ１９、Ｃ（Ｏ）Ｒ２１、Ｃ（Ｏ）ＯＲ２２、ＮＲ２３Ｒ２４、Ｃ（Ｏ）ＮＲ２５Ｒ２６、Ｎ、（Ｎ’Ｒ１９）−イミダゾリジノン、ＳＲ２７、Ｓ（Ｏ）２ＯＲ３０を含む。Ｒ１９〜Ｒ３０は、それぞれ独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、またはＣ６〜Ｃ１０アリールを表し、Ｒ３１は、Ｃ１〜Ｃ１０アルキレンを表す。好ましい置換基は、ヒドロキシル；エポキシ；Ｃ（Ｏ）ＯＨ；Ｓ（Ｏ）２ＯＨ；ＮＲ２３Ｒ２４；Ｎ、（Ｎ’Ｒ１９）−イミダゾリジノン；ならびにＯＣ（Ｏ）Ｒ３１Ｃ（Ｏ）Ｒ１９基である。置換モノマーの例は、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピルエチルメタクリレート、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、またはアクリル酸ヒドロキシプロピル；エチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレートおよび１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、特に、適合性アクリル架橋モノマー；アミン、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレートを含む。
用語「キャップ層」は、本明細書において、共押し出しされた基材層上に位置することを意図する、ラミネートの共押し出しされた層を意味する。キャップ層は通常、使用において引っかきおよび摩耗により影響されやすい層を形成する。
有利なことには、本発明は、アクリルの成形された物品における、改善された耐磨耗性および／または改善された耐引っかき性を実現し得る。
本発明の組成物は、種々の形態、例えば、成形された物品、シート、チップまたはペレットへと形成し得る。このようなシートは、他の形状へと形成されるか、真空形成されるか、または熱形成し得る。組成物はまた、共押し出しされるか、または他の材料、例えば、金属もしくは他のプラスチック材料上へとラミネートし得る。他の実施形態は、当業者には公知である。
本明細書において含有されるフィーチャの全ては、任意の組合せの上記の態様のいずれかと合わせ得る。
本発明をより良好に理解するために、およびどのようにこれらの実施形態を実行に移し得るからを示すために、ここで例として、下記の実験データを言及する。
分子量の決定のために、試料を、２ｍｌのオートサンプラーバイアルにおいてＴＨＦまたはクロロホルム中、１〜２ｍｇ／ｍｌのポリマーの濃度で調製する。試料を一晩撹拌して、完全な溶解を確実にする。試料は、屈折率、粘度および光散乱検出器、および２×３００ｍｍのＰＬｇｅｌ、５μｍの混合Ｃカラムを有するＶｉｓｃｏｔｅｋ３０２を使用して分析する。溶離液は、１．０ｍｌ／分の流量を伴い、および３５℃の一定温度での、ＴＨＦまたはクロロホルムである。ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）またはポリスチレン標準物質を使用して、ゲル浸透クロマトグラフィー装置を較正することができる。
変化するレベルのステアルアミドを有する異なるタイプのアクリル（コ）ポリマーを含有する本発明による実施例の組成物を調製し、射出成形、押出または共押出によってアクリルの成形された生成物へと形成し、耐引っかき性および耐磨耗性について試験した。アクリル（コ）ポリマーを含有するが、脂肪酸アミドを含有しない比較例をまた、調製し、試験した。アミドを、下記のようにコポリマービーズと共に配合した。
配合加工条件
押出機 Ｗｅｒｎｅｒ ＆ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ ＺＳＫ３０二軸スクリュー押出機
Ｌ／Ｄ ３５：１
ゾーン温度 Ｚ１＝１９０、Ｚ２＝２２０、Ｚ３＝２２０、Ｚ４＝２２５、Ｚ５＝２２５、Ｚ６＝２３０℃
・スクリュースピード ２７１ｒｐｍ
・排出量 １３．９ｋｇ／時
・スクリュープロファイル 真空ベントゾーンを有する汎用二軸スクリュー
・Ｌ／Ｄ＝スクリューシャフトの長さと直径の比。
押出機 Ｗｅｒｎｅｒ ＆ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ ＺＳＫ３０二軸スクリュー押出機
Ｌ／Ｄ ３５：１
ゾーン温度 Ｚ１＝１９０、Ｚ２＝２２０、Ｚ３＝２２０、Ｚ４＝２２５、Ｚ５＝２２５、Ｚ６＝２３０℃
・スクリュースピード ２７１ｒｐｍ
・排出量 １３．９ｋｇ／時
・スクリュープロファイル 真空ベントゾーンを有する汎用二軸スクリュー
・Ｌ／Ｄ＝スクリューシャフトの長さと直径の比。
射出成形された組成物は、比較例１および２、ならびに実施例１および２について表１において詳述する。
表１における例は、下記のようなＭｗを有した。実施例１および比較例１（９０Ｋ）、実施例２および比較例２（９０Ｋ）。固体ペレット形態のステアルアミドをアクリル（コ）ポリマーとブレンドし、次いで、このように得られた混合物を、押出機を通して溶融加工した。得られた顆粒を、引っかきおよび摩耗試験のためにプラーク（７５ｍｍ×５０ｍｍ×３ｍｍ）中へと射出成形した。
引っかき試験
１ｍｍのＨｅｍｉｓｐｈｅｒｅ引っかきチップ、ならびに５Ｎ、１０Ｎ、１５Ｎ、２０Ｎおよび２５Ｎの様々な負荷を有するＴａｂｅｒリニア摩耗試験機（モデル５７５０）を使用して、３０ｍｍの引っかき傷を、毎分の６０サイクルのスピードで実施例のプラークに亘り作った。引っかき傷の外観を、目視および顕微鏡の両方によって決定した。結果は、表２において見出すことができる。
１ｍｍのＨｅｍｉｓｐｈｅｒｅ引っかきチップ、ならびに５Ｎ、１０Ｎ、１５Ｎ、２０Ｎおよび２５Ｎの様々な負荷を有するＴａｂｅｒリニア摩耗試験機（モデル５７５０）を使用して、３０ｍｍの引っかき傷を、毎分の６０サイクルのスピードで実施例のプラークに亘り作った。引っかき傷の外観を、目視および顕微鏡の両方によって決定した。結果は、表２において見出すことができる。
摩耗試験
１６ｍｍ直径のＣｒｏｃｋｍｅｔｅｒアタッチメントおよび９Ｎの固定負荷を有するＴａｂｅｒリニア摩耗試験機（モデル５７５０）を使用して、様々な布材料を毎分４０ストロークで実施例のプラークに亘ってこすった。試料を、空気への曝露の後に２４時間引っかき／磨耗させる。目視を使用して、摩耗を形成するのに必要なストロークの数を記録した。試験は２００ストロークで停止した。使用した布材料は、ＡＡＴＣＣ Ｃｒｏｃｋｍｅｔｅｒ四角試験布およびＭａｒｔｉｎｄａｌｅ摩耗布（ＳＭ２５）であった。結果は、表２において見出すことができる。
１６ｍｍ直径のＣｒｏｃｋｍｅｔｅｒアタッチメントおよび９Ｎの固定負荷を有するＴａｂｅｒリニア摩耗試験機（モデル５７５０）を使用して、様々な布材料を毎分４０ストロークで実施例のプラークに亘ってこすった。試料を、空気への曝露の後に２４時間引っかき／磨耗させる。目視を使用して、摩耗を形成するのに必要なストロークの数を記録した。試験は２００ストロークで停止した。使用した布材料は、ＡＡＴＣＣ Ｃｒｏｃｋｍｅｔｅｒ四角試験布およびＭａｒｔｉｎｄａｌｅ摩耗布（ＳＭ２５）であった。結果は、表２において見出すことができる。
曲げ弾性率およびシャルピー衝撃強さをまた、実施例１および比較例１について試験した。結果は、表３において見出すことができる。
本明細書における表１〜１５は、射出成形された結果を含む。全てのこれらの例において、射出成形は、下記のような条件下で行った。
射出成形のための成形条件
・ＩＪＭ機械：Ｄｅｍａｇ Ｄ４０成形機器
・スクリュースピード：２０ｒｐｍ
・注入スピード／時間：３０％／１秒
・背圧：５バール
・保持圧力／時間：３８バール／１５秒
・ゾーン温度：Ｚ１＝２２０、Ｚ２＝２３０、Ｚ３＝２３５、ノズル＝２４０、モールド＝６０℃
・ＩＪＭ機械：Ｄｅｍａｇ Ｄ４０成形機器
・スクリュースピード：２０ｒｐｍ
・注入スピード／時間：３０％／１秒
・背圧：５バール
・保持圧力／時間：３８バール／１５秒
・ゾーン温度：Ｚ１＝２２０、Ｚ２＝２３０、Ｚ３＝２３５、ノズル＝２４０、モールド＝６０℃
実施例３〜７についての試験結果を、表４において示す。実施例は、異なるレベルのステアルアミド、および９０ＫのＭｗを伴う、９０％のメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）および１０％のアクリル酸ブチル（ＢＡ）に由来するアクリル（コ）ポリマーである。
実施例８〜１２についての試験結果を、表５において示す。実施例は、異なるレベルのステアルアミドを有する８５％のＭＭＡおよび１５％のＢＡに由来するアクリル（コ）ポリマーである。
実施例１２〜１６についての試験結果を、表６において示す。実施例は、異なるレベルのステアルアミドを伴う、９７％のＭＭＡおよび３％のアクリル酸エチル（ＥＡ）に由来するアクリル（コ）ポリマーである。実施例は、１４５ＫのＭｗを有した。
実施例１７〜２１についての試験結果を、表７において示す。これらの実施例は、異なるレベルのステアルアミドを伴う、９５％のＭＭＡおよび５％のＥＡに由来するアクリル（コ）ポリマーである。実施例は、１３０ＫのＭｗを有した。
実施例２２〜２６についての試験結果を、表８において示す。これらの実施例は、異なるレベルのステアルアミドおよび９０ＫのＭＷを伴う、９８．５％のＭＭＡおよび１．５％のアクリル酸メチル（ＭＡ）に由来するアクリル（コ）ポリマーである。
実施例２７〜３１についての試験結果を、表９において示す。これらの実施例は、異なるレベルのステアルアミドおよび９２ＫのＭＷを伴う、９０％のＭＭＡおよび１０％のＭＡに由来するアクリル（コ）ポリマーである。
実施例３２〜３６についての試験結果を、表１０において示す。これらの実施例は、異なるレベルのステアルアミドおよび８０ＫのＭＷを伴う、８７％のＭＭＡおよび１３％のＭＡに由来するアクリル（コ）ポリマーである。
実施例３７〜４１についての試験結果を、表１１において示す。実施例は、異なるレベルのステアルアミドを伴う、９７％のＭＭＡおよび３％のＥＡに由来するアクリル（コ）ポリマーである。実施例は、９０ＫのＭｗを有した。
さらなる実施例４２〜６２を、異なる脂肪酸アミドを使用して調製した。異なるレベルでのそれぞれの脂肪酸アミドについての結果を、表１２〜１７において示す。実施例４２〜６２において、アクリル（コ）ポリマーは、９７％のメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）および３％のアクリル酸エチル（ＥＡ）に由来する。実施例は、９０ＫのＭｗを有した。
様々な共押し出しされた組成物を、キャップ層として使用した本発明の組成物、および基材として使用したＡＢＳと共に試験した。２つの異なる分子量での様々な厚さの９７％のＭＭＡ／３％のＥＡポリマーを、５％ｗ／ｗのステアルアミドおよび組成物を伴っておよび伴わずに試験したが、結果を表１６〜１９において詳述する。共押出条件は下記の通りであった。
共押出加工条件
押出機（ＡＢＳ）：単軸スクリューＢｏｎｅ Ｃｒａｖｅｎ押出機
スクリュースピード：２５ｒｐｍ
スクリュー直径：１．７５インチ
ゾーン温度℃：Ｚ１＝２００、Ｚ２＝２２５、Ｚ３＝２４０、ダイ（トップ）＝２４０、ダイ（ボトム）＝２４０
スクリュープロファイル：汎用単軸スクリュー
押出機（アクリル）：単軸スクリューＢｅｔｏｌ押出機
スクリュースピード：８〜１２ｒｐｍ
スクリュー直径：１インチ
ゾーン温度℃：Ｚ１＝１９０、Ｚ２＝２１５、Ｚ３＝２３０、アダプター＝２１５
ロールスタック：Ｋｉｌｌｉｏｎ３ロールスタック
ロール温度℃：トップロール＝１００、ミドルロール＝８５、ボトムロール＝７５
ラインスピード：０．５ｍ／分
スクリュープロファイル：汎用単軸スクリュー
押出機（ＡＢＳ）：単軸スクリューＢｏｎｅ Ｃｒａｖｅｎ押出機
スクリュースピード：２５ｒｐｍ
スクリュー直径：１．７５インチ
ゾーン温度℃：Ｚ１＝２００、Ｚ２＝２２５、Ｚ３＝２４０、ダイ（トップ）＝２４０、ダイ（ボトム）＝２４０
スクリュープロファイル：汎用単軸スクリュー
押出機（アクリル）：単軸スクリューＢｅｔｏｌ押出機
スクリュースピード：８〜１２ｒｐｍ
スクリュー直径：１インチ
ゾーン温度℃：Ｚ１＝１９０、Ｚ２＝２１５、Ｚ３＝２３０、アダプター＝２１５
ロールスタック：Ｋｉｌｌｉｏｎ３ロールスタック
ロール温度℃：トップロール＝１００、ミドルロール＝８５、ボトムロール＝７５
ラインスピード：０．５ｍ／分
スクリュープロファイル：汎用単軸スクリュー
摩耗試験
１６ｍｍ直径のＣｒｏｃｋｍｅｔｅｒアタッチメントおよび９Ｎの固定負荷を伴うＴａｂｅｒリニア摩耗試験機（モデル５７５０）を使用して、様々な布材料を、毎分４０ストロークで試料に亘ってこすった。試料を、空気への曝露の後に２４時間引っかき／磨耗させる。目視を使用して、４００ストローク後の損傷の外観を記録した。使用した布材料は、ＡＡＴＣＣ Ｃｒｏｃｋｍｅｔｅｒ四角試験布およびＭａｒｔｉｎｄａｌｅ摩耗布（ＳＭ２５）であった。
１６ｍｍ直径のＣｒｏｃｋｍｅｔｅｒアタッチメントおよび９Ｎの固定負荷を伴うＴａｂｅｒリニア摩耗試験機（モデル５７５０）を使用して、様々な布材料を、毎分４０ストロークで試料に亘ってこすった。試料を、空気への曝露の後に２４時間引っかき／磨耗させる。目視を使用して、４００ストローク後の損傷の外観を記録した。使用した布材料は、ＡＡＴＣＣ Ｃｒｏｃｋｍｅｔｅｒ四角試験布およびＭａｒｔｉｎｄａｌｅ摩耗布（ＳＭ２５）であった。
引っかき試験
１ｍｍのＨｅｍｉｓｐｈｅｒｅ引っかきチップ、ならびに５Ｎ、１０Ｎ、１５Ｎ、２０Ｎおよび２５Ｎの様々な負荷を有するＴａｂｅｒリニア摩耗試験機（モデル５７５０）を使用して、６０ｍｍの引っかき傷を、毎分６０サイクルのスピードで試料標本に亘って作った。試料を、空気への曝露の後で２４時間引っかき／磨耗させる。引っかき傷の外観は、目視および顕微鏡の両方によって決定した。様々な組成物についての引っかきおよび摩耗結果は、表１７、１９、２０および２１において見出すことができる。
１ｍｍのＨｅｍｉｓｐｈｅｒｅ引っかきチップ、ならびに５Ｎ、１０Ｎ、１５Ｎ、２０Ｎおよび２５Ｎの様々な負荷を有するＴａｂｅｒリニア摩耗試験機（モデル５７５０）を使用して、６０ｍｍの引っかき傷を、毎分６０サイクルのスピードで試料標本に亘って作った。試料を、空気への曝露の後で２４時間引っかき／磨耗させる。引っかき傷の外観は、目視および顕微鏡の両方によって決定した。様々な組成物についての引っかきおよび摩耗結果は、表１７、１９、２０および２１において見出すことができる。
２つの押し出されたポリマー組成物（９５％のＭＭＡ／５％のＥＡおよび９７％のＭＭＡ／３％のＥＡ）を、様々なレベルのステアルアミドで試験した。押し出された組成物および結果を、表２０および２１において下記で示す。押出条件は、下記の通りである。
単一押出加工条件
押出機（アクリル）：単軸スクリューＢｏｎｅ Ｃｒａｖｅｎ押出機
スクリュースピード：２５ｒｐｍ
スクリュー直径：１．７５インチ
ゾーン温度℃：Ｚ１＝１９０、Ｚ２＝２１５、Ｚ３＝２３０、ダイ（トップ）＝２３０、ダイ（ボトム）＝２３０
スクリュープロファイル：汎用単軸スクリュー
ロールスタック：Ｋｉｌｌｉｏｎ３ロールスタック
ロール温度℃：トップロール＝１００、ミドルロール＝８５、ボトムロール＝７５
ラインスピード：０．５ｍ／分
押出機（アクリル）：単軸スクリューＢｏｎｅ Ｃｒａｖｅｎ押出機
スクリュースピード：２５ｒｐｍ
スクリュー直径：１．７５インチ
ゾーン温度℃：Ｚ１＝１９０、Ｚ２＝２１５、Ｚ３＝２３０、ダイ（トップ）＝２３０、ダイ（ボトム）＝２３０
スクリュープロファイル：汎用単軸スクリュー
ロールスタック：Ｋｉｌｌｉｏｎ３ロールスタック
ロール温度℃：トップロール＝１００、ミドルロール＝８５、ボトムロール＝７５
ラインスピード：０．５ｍ／分
本出願に関連して本明細書と併行して、または本明細書に先立って提出され、本明細書と共に公衆の閲覧に付される、全ての書類および文献に注目するが、全てのこのような書類および文献の内容は参照により本明細書中に組み込まれている。
本明細書（任意の添付の特許請求の範囲、要約および図面を含めた）に開示されているフィーチャの全て、および／またはこのように開示されている任意の方法またはプロセスのステップの全ては、このようなフィーチャおよび／またはステップの少なくともいくつかが相互排他的である組合せを除いて、任意の組合せで合わせ得る。
本明細書（任意の添付の特許請求の範囲、要約および図面を含めた）において開示されているそれぞれのフィーチャは、明確に別の言及がなければ、同じ、同等または同様の目的を果たす代わりのフィーチャによって置き換えてもよい。このように、明確に別の言及がなければ、開示されているそれぞれのフィーチャは、一般的な一連の同等または同様のフィーチャの単に一例である。
本発明は、上記の実施形態の詳細に限定されない。本発明は、本明細書（任意の添付の特許請求の範囲、要約および図面を含めた）に開示されているフィーチャの任意の新規な１つ、もしくは任意の新規な組合せ、またはこのように開示されている任意の方法もしくはプロセスのステップの任意の新規な１つ、もしくは任意の新規な組合せにまで及ぶ。
Claims (39)
- 組成物であって、
（ａ）アクリル（コ）ポリマー、および
（ｂ）脂肪酸アミド
を含み、
前記アクリル（コ）ポリマー残基の少なくとも３０重量％は、アルクアクリル酸またはエステルモノマーの残基であり、０〜７０重量％は、１種もしくは複数種の他のビニルコモノマーの残基であり、前記組成物は、エチレンアルファオレフィンコポリマーゴムまたはエチレンアルファオレフィン非共役ジエンコポリマーゴムであるこのようなコポリマー以外の、エチレンおよび少なくとも１タイプのビニルモノマーのコポリマーを非含有である、組成物。 - 請求項１に記載の組成物の生成のための方法であって、
ａ．前記脂肪酸アミドと前記アクリル（コ）ポリマーとを溶融ブレンドするステップ、または
ｂ．前記アクリル（コ）ポリマーの生成の間に前記脂肪酸アミドを前記モノマーに加えるステップ
を含む、方法。 - 請求項１に記載の組成物を含む、射出成形、押出または共押出のためのアクリルチップまたはペレット。
- 射出成形、押出または共押出における、請求項１に記載の組成物の使用。
- ポリマー物品の生成のための方法であって、
ａ．請求項１に記載の組成物を射出成形するか、押し出すか、または共押し出しし、成形された物品を形成させるステップ
を含む、方法。 - キャップ層を含む共押し出しされたラミネートであって、前記キャップ層の前記組成物が、請求項１に記載されている、共押し出しされたラミネート。
- 請求項１に記載の組成物を含む、成形されたアクリル物品。
- 前記キャップ層が、少なくとも５０μｍ、または少なくとも８０μｍ、例えば、少なくとも１００μｍ、例えば、少なくとも１８０μｍ、２００μｍ、２２０μｍ、２４０μｍ、２５０μｍ、３００μｍ、３５０μｍ、４００μｍ、４５０μｍ、５００μｍ、６００μｍ、７００μｍ、８００μｍ、９００μｍまたは１ｍｍの厚さを有する、請求項６に記載の共押し出しされたラミネート。
- 前記キャップ層が、１ｍｍ未満の厚さを有する、請求項６または７に記載の共押し出しされたラミネート。
- 前記アクリル（コ）ポリマーが、前記組成物の１０〜９９．９重量％、好ましくは、２０〜９９．５重量％、例えば、３０〜９９．２５重量％、４０〜９９重量％、５０〜９８．５重量％、６０〜９８．２５重量％、７０〜９８重量％、７５〜９７．５重量％、８０〜９７重量％、８５〜９５重量％もしくは８５〜９０重量％の量で前記組成物中に存在するか、または代わりにもしくはさらに、前記組成物の少なくとも２５重量％、３５重量％、４５重量％、５０重量％、５５重量％、６５重量％、７０重量％、７３重量％、７５重量％、７７重量％、８０重量％、８３重量％、８５重量％、８６重量％、８７重量％、８８重量％、８９重量％、９０重量％、９１重量％、９２重量％、９３重量％、９４重量％、９５重量％、９６重量％、９７重量％、９８重量％、９９重量％もしくは９９．５重量％であり得る、請求項１、３または６〜９のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記アクリル（コ）ポリマーの前記残基の５０重量％超が、アルクアクリル酸またはエステルモノマーの残基であり、より好ましくは、少なくとも５５重量％、６０重量％、６５重量％、７０重量％または７５重量％、例えば、少なくとも８０重量％、９０重量％、９１重量％、９２重量％、９３重量％、９４重量％、９５重量％、９６重量％、９７重量％、９８重量％または９９重量％または１００重量％が、アルクアクリル酸またはエステルモノマーの残基である、請求項１、３または６〜１０のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記アクリル（コ）ポリマーの５０重量％未満まで、または４５重量％まで、４０重量％まで、３５重量％まで、３０重量％まで、２５重量％まで、２０重量％まで、１５重量％まで、１０重量％まで、９重量％まで、８重量％まで、７重量％まで、６重量％まで、５重量％まで、４重量％まで、３重量％まで、２重量％までもしくは１重量％まで、または０重量％が、他のビニルコモノマーの残基である、請求項１、３または６〜１１のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記アルクアクリル酸またはエステルモノマーが、任意選択で置換されている脂環式アルクアクリレートエステルを含めた任意選択で置換されている脂肪族アルクアクリレートエステル、または任意選択で置換されているアリールアルクアクリレートエステルまたは（Ｃ１〜Ｃ１０）アルクアクリル酸から選択され、好ましくは、前記アルクアクリル酸またはエステルモノマーが、任意選択で置換されているアルキルアルクアクリレート、例えば、（Ｃ１〜Ｃ２２）アルキル（Ｃ１〜Ｃ１０）アルクアクリレート、または（Ｃ１〜Ｃ１０）アルクアクリル酸から選択され、前記アルキルアルクアクリレートのＣ１〜Ｃ２２アルキル基の好ましい例が、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソ−プロピル、ペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、イソデシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシル、ベヘニル、およびこれらの異性体を含み、前記（Ｃ１〜Ｃ１０）アルク基の好ましい例が、メチル基である、請求項１、３または６〜１２のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記アルクアクリル酸またはエステルモノマー残基が、（Ｃ１〜Ｃ８）アルキルまたは（Ｃ５〜Ｃ１２）シクロアルキル（Ｃ１〜Ｃ４）アルクアクリレートまたは（Ｃ１〜Ｃ４）アルクアクリル酸の残基、好ましくは、（Ｃ１〜Ｃ８）アルキル（Ｃ１〜Ｃ４）アルクアクリレートの、より好ましくは、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ペンチル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ヘプチルおよびメタクリル酸オクチルを含めた（Ｃ１〜Ｃ８）メタクリル酸アルキルによって例示されるような（Ｃ１〜Ｃ８）メタクリル酸アルキルの残基である、請求項１、３または６〜１３のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記他のビニルコモノマー残基が、０．１重量％もしくは１重量％〜２５重量％もしくは２０重量％もしくは１５重量％、１４重量％、１３重量％、１２重量％、１１重量％、１０重量％、９重量％、８重量％、７重量％、６重量％もしくは５重量％、または０．５重量％〜９重量％もしくは１重量％〜８重量％、もしくは２重量％〜８重量％もしくは２重量％〜４重量％の量で、前記アクリル（コ）ポリマー中に存在し得る、請求項１、３または６〜１４のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記他のビニルコモノマーが、任意選択で置換されているアルキル（アルク）アクリレート、例えば、（Ｃ１〜Ｃ２２）アルキル（（Ｃ０〜Ｃ１０）アルク）アクリレートまたは（（Ｃ０〜Ｃ１０）アルク）アクリル酸、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、イソ−メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、アクリル酸ヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリル、アクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリル、アクリル酸ステアリルまたはメタクリル酸またはアクリル酸；カルボキシル官能性（アルク）アクリレート、例えば、２−カルボキシエチルアクリレート；ヒドロキシ官能性（アルク）アクリレート、例えば、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシプロピルエチルメタクリレート、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、またはアクリル酸ヒドロキシプロピル；スルホおよびスルホエステルまたはスルホニル官能性（アルク）アクリレート、例えば、２−スルホエチルメタクリレート；アミノ官能性（アルク）アクリレート、例えば、Ｎ’Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ−ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ’，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート；エポキシ官能性（アルク）アクリレート、例えば、メタクリル酸グリシジル；１−（２−メタクリルオキシエチル）イミダゾリジン−２−オン；またはアセトアセトキシ官能性（アルク）アクリレート、例えば、２−アセトアセトキシエチルメタクリレート；カルボン酸、例えば、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸およびイタコン酸；ビニル化合物、例えば、スチレン、アルファメチルスチレン、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、酢酸ビニル、マレイン酸モノメチル、イタコン酸モノメチル、マレイン酸モノブチル、α−メチレン−γ−ブチロラクトン、無水イタコン酸および無水マレイン酸；ならびに適合性架橋モノマー、例えば、アリルメタクリレート、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレートまたは１，６−ヘキサンジオールジアクリレートから選択され；好ましくは、ビニルコモノマーが、（Ｃ１〜Ｃ２２）アルキル（（Ｃ０〜Ｃ１０）アルク）アクリレート、（（Ｃ０〜Ｃ１０）アルク）アクリル酸、スチレン、無水マレイン酸またはビニルピロリドン；より好ましくは、（Ｃ１〜Ｃ２２）アルキル（（Ｃ０〜Ｃ１０）アルク）アクリレートまたは（（Ｃ０〜Ｃ１０）アルク）アクリル酸の１つもしくは複数から選択される、請求項１、３または６〜１５のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記アクリル（コ）ポリマーが、アクリルコポリマーである、請求項１、３または６〜１６のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記脂肪酸アミドが、前記組成物の０．１〜２０重量％、好ましくは、＞０．５〜１５重量％、より好ましくは、＞０．７５〜１２重量％、または＞１〜１０重量％の量で存在する、請求項１、３または６〜１７のいずれか一項に記載の組成物。
- キャップ層において、前記脂肪酸アミドが、１〜６重量％、より好ましくは、２〜５重量％の範囲で存在する、請求項１、３または６〜１８のいずれか一項に記載の組成物。
- 非アクリル基材層上のキャップ層中の前記脂肪酸アミドについての好ましい範囲が、１〜１０重量％、より好ましくは、２〜９重量％、最も好ましくは、３〜７重量％、例えば、４〜６重量％である、請求項１、３または６〜１８のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記キャップ層の厚さが、５０μｍ超、より典型的には、少なくとも５０μｍ超または８０μｍ超、例えば、少なくとも１００μｍ超、例えば、少なくとも１８０μｍ超、２００μｍ超、２２０μｍ超、２４０μｍ超または２５０μｍ超である、請求項１、３または６〜２０のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記脂肪酸アミドが、０．５重量％超、より典型的には、０．７５重量％超、最も典型的には、１重量％超、例えば、１．５〜１０重量％で前記組成物中に存在する、請求項１、３または６〜１７または２１のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記組成物中のアクリル（コ）ポリマーと脂肪酸アミドの比が、９９．９：０．１〜８０：２０、例えば、９９．５：０．５〜８５：１５、または９９：１〜９０：１０、例えば、９８．５：１．５〜９２：８、または９８．２５：１．７５〜９３：７、例えば、９８：２〜９３：７、または９７．５：２．５〜９４：６または９７：３〜９４：６である、請求項１、３または６〜２２のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記脂肪酸アミドが、式Ｉ
Ｒ１−ＣＯ−ＮＲ２（Ｒ３）
式Ｉ
に従い、式中、Ｒ１は、任意選択で置換されているＣ５〜Ｃ３０脂肪族基、例えば、Ｃ１０〜Ｃ２５脂肪族基、Ｃ１２〜Ｃ２２脂肪族基、Ｃ１４〜Ｃ２０脂肪族基、またはＣ１５〜Ｃ１９脂肪族基、例えば、アルキル、アルケニルまたはアルキニル基から選択され、
Ｒ１は、直鎖状または分岐状の飽和、一不飽和または多価不飽和であってもよく、好ましくは、Ｒ１は、直鎖状または分岐状のおよびアルキルまたはアルケニルであり、より好ましくは、Ｒ１は、直鎖状およびアルキルであり、最も好ましくは、Ｒ１は、直鎖状およびＣ１４〜Ｃ２０アルキルであり、
Ｒ２およびＲ３は、水素、任意選択で置換されている脂肪族、脂環式およびアリール基から独立に選択してもよく、Ｒ２および／またはＲ３が、脂肪族であるとき、Ｒ２および／またはＲ３は、直鎖状または分岐状の飽和、一不飽和または多価不飽和であり得、
好ましくは、Ｒ２およびＲ３の少なくとも１つは、水素であり、より好ましくは、Ｒ２およびＲ３の両方は、水素であり、最も好ましくは、Ｒ２およびＲ３は、水素であり、Ｒ１は、任意選択で置換されているＣ１４〜Ｃ２０、例えば、Ｃ１４〜Ｃ２０アルキル、特に、非置換Ｃ１４〜Ｃ２０、例えば、Ｃ１４〜Ｃ２０アルキルである、請求項１、３または６〜２３のいずれか一項に記載の組成物。 - 前記脂肪酸アミドが、式Ｉによるモノアミドで主に形成され、例えば、前記脂肪酸アミドの少なくとも５０重量％、または少なくとも６０重量％、７０重量％、８０重量％、９０重量％、９５重量％、９７重量％、９８重量％もしくは９９重量％、または少なくとも９９．２５重量％。９９．５重量％、９９．９重量％、９９．９９重量％もしくは１００重量％が、式Ｉによるモノアミドである、請求項２４に記載の組成物。
- 式Ｉによる前記モノアミドが、ドデカンアミド、パルミトアミド、オレアミド、ステアルアミド、エルカミドおよびベヘンアミドの１つもしくは複数から選択し得、好ましくは、式Ｉによる前記モノアミドが、オレアミドまたはステアルアミド、より好ましくは、ステアルアミドの１つもしくは複数から選択し得る、請求項２４または２５に記載の組成物。
- 第２またはさらなる脂肪酸アミドが、前記脂肪酸アミド含量の０〜５０重量％、例えば、０．０１〜５０重量％、０．１〜４０重量％、０．１〜３０重量％、０．１〜２０重量％、０．１〜１０重量％、０．５〜５重量％、０．７５〜３重量％または１〜２重量％を構成する、請求項１、３または６〜２６のいずれか一項に記載の組成物。
- チップ、ペレット、成形された物品またはキャップ層の形態である、請求項１〜２７のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記アクリル（コ）ポリマーが、溶融加工可能である、請求項１〜２８のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記溶融加工可能なアクリル（コ）ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）が、５０，０００ダルトン〜２５０，０００ダルトンである、請求項２９に記載の組成物。
- 前記アクリル（コ）ポリマーが、溶融加工可能である、請求項２または５に記載の方法。
- 前記溶融加工可能なアクリル（コ）ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）が、５０，０００ダルトン〜２５０，０００ダルトンである、請求項３１に記載の方法。
- 前記脂肪酸アミドが、ドデカンアミド、パルミトアミド、オレアミド、ステアルアミド、エルカミドおよびベヘンアミドの１つもしくは複数から選択され、好ましくは、オレアミドまたはステアルアミド、より好ましくは、ステアルアミドの１つもしくは複数から選択される、請求項２、５、３１または３２のいずれか一項に記載の方法。
- 前記脂肪酸アミドが、０．５重量％超、より典型的には、０．７５％ｗ／ｗ超、最も典型的には、１重量％超、例えば、１．５〜１０重量％で前記組成物中に存在する、請求項２、５または３１〜３３のいずれか一項に記載の方法。
- 前記アクリル（コ）ポリマーが、溶融加工可能である、請求項４に記載の使用。
- 前記溶融加工可能なアクリル（コ）ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）が、５０，０００ダルトン〜２５０，０００ダルトンである、請求項３５に記載の使用。
- 前記脂肪酸アミドが、ドデカンアミド、パルミトアミド、オレアミド、ステアルアミド、エルカミドおよびベヘンアミドの１つもしくは複数から選択され、好ましくは、オレアミドまたはステアルアミド、より好ましくは、ステアルアミドの１つもしくは複数から選択される、請求項４または３５または３６のいずれか一項に記載の使用。
- 前記脂肪酸アミドが、０．５重量％超、より典型的には、０．７５％ｗ／ｗ超、最も典型的には、１重量％超、例えば、１．５〜１０重量％で前記組成物中に存在する、請求項４または３５〜３７のいずれか一項に記載の使用。
- 前記アルクアクリル酸またはエステルモノマーが、メタクリル酸メチルであり、前記他のビニルコモノマーが、アクリル酸メチル、アクリル酸エチルまたはアクリル酸ブチル、より好ましくは、アクリル酸エチルから選択される、請求項１〜３または６〜３０のいずれか一項に記載の組成物；請求項３１〜３４のいずれか一項に記載の方法；または請求項３５〜３８のいずれか一項に記載の使用。
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