JP2020158855A - Method for separating and recovering valuable metal - Google Patents

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学 真鍋
Manabu Manabe
学 真鍋
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Abstract

To provide a method for recovering at least one of platinum and palladium and/or at least one of selenium and tellurium.SOLUTION: A method for separating and recovering at least one of platinum and palladium and/or at least one of selenium and tellurium, including a step of preparing a precipitate containing at least one of platinum and palladium and containing at least one of selenium and tellurium, and a step of bringing the precipitate into contact with sulfurous acid or sulfite salt to elute at least one of selenium and tellurium in neutral or alkaline solution.SELECTED DRAWING: None

Description

本開示は、有価金属を回収する方法に関する。より具体的には、本開示は、白金とパラジウムのうち少なくとも一方、及び/又は、セレンとテルルのうち少なくとも一方を分離回収する方法に関する。 The present disclosure relates to a method of recovering valuable metals. More specifically, the present disclosure relates to a method for separating and recovering at least one of platinum and palladium and / or at least one of selenium and tellurium.
銅乾式製錬の工程では、まず、銅精鉱を熔解し、次に転炉へ投入し、更に精製炉へ投入し、そして、アノード鋳造機へ投入して、99%以上の粗銅を作る。その後、粗銅を用いて電解精製を行い、純度99.99%以上の電気銅が作られる。 In the copper pyrometallurgical process, first, copper concentrate is melted, then put into a converter, then put into a refining furnace, and then put into an anode casting machine to make 99% or more blister copper. Then, electrolytic refining is performed using blister copper to produce electrolytic copper having a purity of 99.99% or higher.
近年では、銅精鉱ではなく、リサイクル原料を転炉に投入する技術も開発されている。リサイクル原料として、電子部品由来の貴金属を含む金属屑があげられる。 In recent years, a technique for putting recycled raw materials into a converter instead of copper concentrate has been developed. Examples of recycled raw materials include metal scraps containing precious metals derived from electronic components.
これら銅精鉱及びリサイクル原料を用いて銅を精製する過程、特に電解精錬の過程で、スライムと呼ばれる沈殿物が生じる。このスライムには、多少の銅が含まれるものの、基本的には銅以外の有価物が含まれる。 In the process of refining copper using these copper concentrates and recycled raw materials, especially in the process of electrolytic refining, a precipitate called slime is formed. Although this slime contains some copper, it basically contains valuables other than copper.
具体的には、このスライムにおいては、貴金族類、希少金属等(例えば、銅精鉱に含まれているセレン及びテルル)が同時に濃縮されている。銅製錬副産物としてこれらの金属元素は個別に分離及び回収される。 Specifically, in this slime, precious metals, rare metals and the like (for example, selenium and tellurium contained in copper concentrate) are simultaneously concentrated. These metallic elements are individually separated and recovered as copper smelting by-products.
このスライムの処理には湿式製錬法が適用される場合が多い。例えば、特許文献1においては湿式製錬法を通して、銀、金、白金族元素、セレン、テルル等を回収することが開示されている。具体的には、まず、スライムを塩酸及び過酸化水素により処理して銀を回収することが開示されている。次に、塩酸及び過酸化水素によって金が浸出した溶液に対して、溶媒抽出を行って金を回収することが開示されている。そして、金回収後の溶液に対して、二酸化硫黄による三段階の還元処理を行い、その他の有価物を順次回収する方法が開示されている。 A hydrometallurgy method is often applied to the treatment of this slime. For example, Patent Document 1 discloses that silver, gold, platinum group elements, selenium, tellurium and the like are recovered through a hydrometallurgy method. Specifically, it is disclosed that first, slime is treated with hydrochloric acid and hydrogen peroxide to recover silver. Next, it is disclosed that a solution in which gold is leached with hydrochloric acid and hydrogen peroxide is subjected to solvent extraction to recover gold. Then, a method is disclosed in which the solution after gold recovery is subjected to a three-step reduction treatment with sulfur dioxide to sequentially recover other valuable resources.
特許文献2には、特許文献1と同様の方法で金銀を回収した後、亜硫酸ガスを導入してセレン又はテルル及び白金族を還元する工程と、還元析出したセレンを蒸留して高純度セレンを得ることが開示されている。 Patent Document 2 describes a step of recovering gold and silver by the same method as in Patent Document 1 and then introducing sulfurous acid gas to reduce selenium or tellurium and the platinum group, and distilling the reduced-precipitated selenium to obtain high-purity selenium. It is disclosed to get.
貴金属を回収した後の溶液には希少金属イオン、テルル、セレンが含まれておりさらにこれら有価物を回収することが必要である。回収方法としては還元剤により生じた沈殿を回収する方法、溶液ごと銅精鉱に混合しドライヤーで乾燥させて製錬炉に繰り返す方法等が知られている。 The solution after recovering the noble metal contains rare metal ions, tellurium, and selenium, and it is necessary to recover these valuable resources. As a recovery method, a method of recovering the precipitate generated by the reducing agent, a method of mixing the solution with copper concentrate, drying it with a dryer, and repeating the process in a smelting furnace are known.
とりわけ特許文献1に示されている、二酸化硫黄により生じた沈殿を回収する方法はコストや製造規模の面で利点が多い。更に、各元素が順次沈殿することから、特許文献1の方法は、分離精製の観点からも有利である。 In particular, the method of recovering the precipitate formed by sulfur dioxide, which is shown in Patent Document 1, has many advantages in terms of cost and production scale. Further, since each element is sequentially precipitated, the method of Patent Document 1 is also advantageous from the viewpoint of separation and purification.
二酸化硫黄を用いて有価物を回収する方法では溶解後に順次有価物を還元して回収する。初めに、第1還元処理では、白金及びパラジウムが沈殿する。ただし、原料が銅電解スライムであれば、沈殿物にセレンが大量に含まれているためにセレンとの混合物として回収される。次に、第2還元処理では、セレンが還元を受ける。なお、イリジウム、ルテニウム、ロジウムは酸化還元電位が比較的低く還元を受け難い。第3還元処理では、白金、パラジウム、及びセレンを回収した後の液をさらに還元してカルコゲン類との混合物として回収する。 In the method of recovering valuable resources using sulfur dioxide, the valuable resources are sequentially reduced and recovered after dissolution. First, in the first reduction treatment, platinum and palladium are precipitated. However, if the raw material is copper electrolytic slime, it is recovered as a mixture with selenium because the precipitate contains a large amount of selenium. Next, in the second reduction treatment, selenium is reduced. Iridium, ruthenium, and rhodium have relatively low redox potentials and are not easily reduced. In the third reduction treatment, the liquid after recovering platinum, palladium, and selenium is further reduced and recovered as a mixture with chalcogens.
第1還元で得られた白金、パラジウムの沈殿とセレンとの混合物を再度酸化溶解処理し、白金、パラジウム、及びセレンを溶解させる。その後、溶媒抽出により、白金とパラジウムは、セレンから分離される。なお、沈殿には金も幾らか含まれているがいずれにしても溶媒抽出により分離される。各元素ごとに分離後にアンモニウム塩として沈殿回収している。 The mixture of the precipitate of platinum and palladium obtained by the first reduction and selenium is again oxidatively dissolved to dissolve platinum, palladium and selenium. The solvent extraction then separates platinum and palladium from selenium. Although some gold is contained in the precipitate, it is separated by solvent extraction in any case. After separating each element, it is precipitated and recovered as an ammonium salt.
カルコゲン類との混合物に含まれるイリジウム、ルテニウム、ロジウムは数%程度であり、さらに濃縮して分離精製工程に供される。濃縮はアルカリによりカルコゲン類を溶出する事で達成される。 Iridium, ruthenium, and rhodium contained in the mixture with chalcogens are about several%, and are further concentrated and subjected to the separation and purification step. Concentration is achieved by eluting chalcogens with alkali.
特開2001−316735号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2001-316735 特開2004−190134号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2004-190134
第1還元で得られた白金、パラジウムの沈殿とセレンとの混合物において、セレンが40〜70mass%含まれる。従って、酸化浸出する時に過剰に酸化剤を消費することになる。また、この時溶解したセレンは、溶媒抽出時にエントレインメントとして有機相に混入し、抽出剤の劣化を引き起こし、更に、白金及びパラジウムの不純物となる。予めセレンのみを選択的に除いておくことが望まれる。 In the mixture of the precipitate of platinum and palladium obtained by the first reduction and selenium, 40 to 70 mass% of selenium is contained. Therefore, the oxidant is excessively consumed during oxidative leaching. Further, the selenium dissolved at this time is mixed into the organic phase as an entrainment during solvent extraction, causing deterioration of the extractant, and further becoming impurities of platinum and palladium. It is desirable to selectively remove only selenium in advance.
一方で、セレンを選択的に回収することができれば、上記第2還元で得られたセレンと合わせることで、セレンの回収量を増やすことができる。 On the other hand, if selenium can be selectively recovered, the amount of selenium recovered can be increased by combining it with the selenium obtained by the second reduction.
ORP(酸化還元電位)を管理しながら酸化溶出する方法もあるが、この方法では、セレンを選択的に溶出できない。更に、この方法では、ORPの厳密な管理が必要であり、その制御方法に問題がある。 There is also a method of oxidative elution while controlling the ORP (oxidation-reduction potential), but this method cannot selectively elute selenium. Further, this method requires strict control of ORP, and there is a problem in the control method thereof.
このような従来の事情を鑑み、本開示は、白金、パラジウム等の白金族の混合物を、セレン及びテルルの少なくとも一方から分離して、白金及びパラジウムのうち少なくとも一方を回収する方法を提供する。別の側面において、本開示は、白金、パラジウム等の白金族の混合物から、セレン及びテルルのうち少なくとも一方を回収する方法を提供する。 In view of such conventional circumstances, the present disclosure provides a method for separating a mixture of platinum groups such as platinum and palladium from at least one of selenium and tellurium and recovering at least one of platinum and palladium. In another aspect, the present disclosure provides a method of recovering at least one of selenium and tellurium from a platinum group mixture such as platinum, palladium.
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、白金、パラジウム、セレン、及びテルルが混合した沈殿物に対して、亜硫酸又は亜硫酸塩と接触させることで、セレンとテルルのうち少なくとも一方を溶出させることが出来る事を見出した。 As a result of diligent research to solve the above problems, the present inventors have made a mixture of platinum, palladium, selenium, and tellurium into contact with sulfite or sulfite to produce selenium and tellurium. We have found that at least one can be eluted.
上記知見に基づいて完成された発明は、一側面において、以下の発明を包含する。
(発明1)
白金とパラジウムのうち少なくとも一方を分離回収する方法であって、
白金とパラジウムのうち少なくとも一方を含有し、且つセレンとテルルのうち少なくとも一方を含有する沈殿物を調製する工程と、
前記沈殿物に対して、亜硫酸又は亜硫酸塩と接触させ、セレンとテルルのうち少なくとも一方を溶出させる工程と、
溶出後の残渣を回収する工程と
を含む、該方法。
(発明2)
セレンとテルルのうち少なくとも一方を分離回収する方法であって、
白金とパラジウムのうち少なくとも一方を含有し、且つセレンとテルルのうち少なくとも一方を含有する沈殿物を調製する工程と、
前記沈殿物に対して、亜硫酸又は亜硫酸塩と接触させ、セレンとテルルのうち少なくとも一方を溶出させる工程と、
固液分離を行い、セレンとテルルのうち少なくとも一方を含む溶液を回収する工程と
を含む、該方法。
(発明3)
発明1又は2の方法であって、前記溶出させる工程が以下のうち少なくともいずれか1つを含む、該方法:
・亜硫酸塩として亜硫酸ナトリウム、及び/又は亜硫酸水素ナトリウムを使用すること。
・水酸化ナトリウム溶液に二酸化硫黄を吸収させた溶液を使用すること。
(発明4)
発明1〜3いずれか1つに記載の方法であって、亜硫酸又は亜硫酸塩の量が、セレン及びテルルの合計量の0.5モル倍以上である、該方法。
(発明5)
発明1〜4いずれか1つに記載の方法であって、前記溶出させる工程が、液温20℃以上で溶出することを含む、該方法。
(発明6)
発明5の方法であって、前記溶出させる工程が、液温50℃以上で溶出することを含む、該方法。
(発明7)
発明1〜6いずれか1つに記載の方法であって、
前記溶出させる工程が、前記沈殿を懸濁させることを含み、
懸濁液はアルカリ性であり、
前記懸濁液の水酸化ナトリウムの濃度は10g/L以下である、
該方法。
(発明8)
発明1〜7いずれか1つに記載の方法であって、
前記溶出させる工程が、亜硫酸又は亜硫酸塩を、複数回に分割して供給することを含み、
一回当たりの供給量が、セレン及びテルルの合計量の0.5モル倍未満である、
該方法。
The invention completed based on the above findings includes the following inventions in one aspect.
(Invention 1)
A method of separating and recovering at least one of platinum and palladium.
A step of preparing a precipitate containing at least one of platinum and palladium and containing at least one of selenium and tellurium.
A step of contacting the precipitate with sulfite or sulfite to elute at least one of selenium and tellurium.
The method comprising the step of recovering the residue after elution.
(Invention 2)
A method of separating and recovering at least one of selenium and tellurium.
A step of preparing a precipitate containing at least one of platinum and palladium and containing at least one of selenium and tellurium.
A step of contacting the precipitate with sulfite or sulfite to elute at least one of selenium and tellurium.
The method comprising solid-liquid separation and recovery of a solution containing at least one of selenium and tellurium.
(Invention 3)
The method according to the method 1 or 2, wherein the elution step comprises at least one of the following:
-Use sodium sulfite and / or sodium hydrogen sulfite as the sulfite.
-Use a solution in which sulfur dioxide is absorbed in a sodium hydroxide solution.
(Invention 4)
The method according to any one of the inventions 1 to 3, wherein the amount of sulfurous acid or sulfite is 0.5 mol times or more the total amount of selenium and tellurium.
(Invention 5)
The method according to any one of the inventions 1 to 4, wherein the elution step includes elution at a liquid temperature of 20 ° C. or higher.
(Invention 6)
The method of the invention 5, wherein the elution step comprises eluting at a liquid temperature of 50 ° C. or higher.
(Invention 7)
The method according to any one of Inventions 1 to 6.
The elution step comprises suspending the precipitate.
The suspension is alkaline and
The concentration of sodium hydroxide in the suspension is 10 g / L or less.
The method.
(Invention 8)
The method according to any one of Inventions 1 to 7.
The elution step comprises supplying sulfite or sulfite in multiple portions.
The supply per supply is less than 0.5 mol times the total amount of selenium and tellurium.
The method.
上記発明は、一側面において、沈殿物に対して、亜硫酸又は亜硫酸塩と接触させる。これにより、セレンとテルルのうち少なくとも一方を溶出させることができる。 In one aspect, the invention contacts the precipitate with sulfite or sulfites. This allows at least one of selenium and tellurium to be eluted.
亜硫酸Naの添加量とORPの関係、及び亜硫酸Naの添加量とセレンの溶出量との関係を示す。The relationship between the amount of Na sulfite added and ORP, and the relationship between the amount of Na sulfite added and the amount of selenium eluted are shown. 亜硫酸Naの添加量と白金及びパラジウムの溶出量との関係を示す。The relationship between the amount of Na sulfite added and the amount of platinum and palladium eluted is shown. 亜硫酸Naの添加量とセレンの溶出量との関係を示す。The relationship between the amount of Na sulfite added and the amount of selenium eluted is shown.
以下、本開示の具体的な実施形態について説明する。以下の説明は、発明の理解を促進するためのものである。即ち、本発明の範囲を限定することを意図するものではない。 Hereinafter, specific embodiments of the present disclosure will be described. The following description is for facilitating the understanding of the invention. That is, it is not intended to limit the scope of the present invention.
1.概要
一実施形態において、本開示は、白金とパラジウムのうち少なくとも一方を分離回収する方法に関する。別の実施形態において、本開示は、セレンとテルルのうち少なくとも一方を分離回収する方法に関する。
1. 1. Summary In one embodiment, the present disclosure relates to a method of separating and recovering at least one of platinum and palladium. In another embodiment, the present disclosure relates to a method of separating and recovering at least one of selenium and tellurium.
これらの方法は、少なくとも以下の工程を含む。
(1)白金とパラジウムのうち少なくとも一方を含有し、且つセレンとテルルのうち少なくとも一方を含有する沈殿物を調製する工程。
(2)前記沈殿物に対して、亜硫酸又は亜硫酸塩と接触させ、セレンとテルル のうち少なくとも一方を溶出させる工程。
These methods include at least the following steps.
(1) A step of preparing a precipitate containing at least one of platinum and palladium and containing at least one of selenium and tellurium.
(2) A step of contacting the precipitate with sulfurous acid or sulfite to elute at least one of selenium and tellurium.
白金とパラジウムのうち少なくとも一方を分離回収する方法に関しては、
(3)溶出後の残渣を回収する工程を更に含む。
即ち、残渣中に含まれる白金とパラジウムのうち少なくとも一方を回収することができる。
Regarding the method of separating and recovering at least one of platinum and palladium,
(3) Further includes a step of recovering the residue after elution.
That is, at least one of platinum and palladium contained in the residue can be recovered.
一方で、セレンとテルルのうち少なくとも一方を分離回収する方法に関しては、
(4)固液分離を行い、セレンとテルルのうち少なくとも一方を含む溶液を回収する工程を更に含む。
即ち、溶液中に含まれるセレンとテルルのうち少なくとも一方を回収することができる。
On the other hand, regarding the method of separating and recovering at least one of selenium and tellurium,
(4) Further includes a step of performing solid-liquid separation and recovering a solution containing at least one of selenium and tellurium.
That is, at least one of selenium and tellurium contained in the solution can be recovered.
以下では、各工程の具体例について説明する。 Hereinafter, specific examples of each step will be described.
2.沈殿物を調製する工程
沈殿物は、白金とパラジウムのうち少なくとも一方を含有し、且つセレンとテルルのうち少なくとも一方を含有する。ここで、当該沈殿物は、これらの金属元素が溶解した溶液に対して、所定の操作(例えば還元処理など)を行うことにより、沈殿させることができる。
2. 2. Steps to Prepare the Precipitate The precipitate contains at least one of platinum and palladium and at least one of selenium and tellurium. Here, the precipitate can be precipitated by performing a predetermined operation (for example, reduction treatment) on the solution in which these metal elements are dissolved.
一実施形態において、沈殿を調製する工程は、特に限定されないが、例えば以下の流れで、調製することができる。
(1)銅精鉱、又はリサイクル原料から粗銅アノードを製造すること。
(2)粗銅アノードを使用して銅の電解精錬を行い、スライムを回収すること。
(3)スライムに対して、塩酸及び過酸化水素で処理すること(これにより、沈殿側に、塩化銀等が生じ、一方で、溶液に、金、白金、パラジウム、セレン、テルル等が溶解する)。
(4)溶液を冷却すること(これにより、鉛、アンチモン等が沈殿除去される)。
(5)溶液に対して金の溶媒抽出を行うこと(これにより、水相側に白金、パラジウム、セレン、テルル等が移動し、一方で、有機相側に金が移動する)、及び
(6)水相側の溶液に対して第一還元処理を行うこと(これにより、白金及びパラジウム、並びに一部のセレン及びテルルの混合物が沈殿し、溶液側に一部のセレン及びテルルが残存する)。
In one embodiment, the step of preparing the precipitate is not particularly limited, but the precipitate can be prepared, for example, in the following flow.
(1) Manufacture blister copper anodes from copper concentrate or recycled raw materials.
(2) Electrorefining copper using a blister copper anode to recover slime.
(3) Treat slime with hydrochloric acid and hydrogen peroxide (this produces silver chloride, etc. on the precipitate side, while gold, platinum, palladium, selenium, tellurium, etc. dissolve in the solution. ).
(4) Cool the solution (lead, antimony, etc. are precipitated and removed).
(5) Extracting the gold solvent from the solution (this causes platinum, palladium, selenium, tellurium, etc. to move to the aqueous phase side, while gold moves to the organic phase side), and (6). ) Perform the first reduction treatment on the solution on the aqueous phase side (this causes precipitation of platinum and palladium, and a mixture of some selenium and tellurium, leaving some selenium and tellurium on the solution side). ..
以上の(1)〜(6)のサブ工程を経ることで、所望の沈殿物を得ることができる。前記沈殿物は、少なくとも、白金、パラジウム、セレン、テルルを含む。セレンの含有量は特に限定されないが、典型的には40〜90mass%である(上限値として好ましくは80mass%以下、及び/又は下限値として好ましくは50mass%以上)。 A desired precipitate can be obtained by going through the above sub-steps (1) to (6). The precipitate contains at least platinum, palladium, selenium and tellurium. The content of selenium is not particularly limited, but is typically 40 to 90 mass% (preferably 80 mass% or less as the upper limit value, and / or 50 mass% or more as the lower limit value).
上記(1)〜(6)のサブ工程は、所望の沈殿物を得るためにすべて必須というわけではなく、目的に応じて省略してもよい。例えば、(4)及び/又は(5)については、回収対象物への混入の懸念が無いのであれば省略してもよい。更には、上記(1)〜(6)のサブ工程のほかに別のサブ工程を追加してもよい。例えば、スライム中に残存する銅を除去するために硫酸等で処理するサブ工程を追加してもよい。 The sub-steps (1) to (6) above are not all essential for obtaining a desired precipitate, and may be omitted depending on the purpose. For example, (4) and / or (5) may be omitted if there is no concern about contamination with the recovered object. Further, another sub-step may be added in addition to the sub-steps (1) to (6) above. For example, a sub-step of treating with sulfuric acid or the like may be added to remove the copper remaining in the slime.
また、上述した所望の沈殿物を得る目的の観点からは必須ではないものの、溶液に対して、更に以下のサブ工程を実施してもよい。
(7)溶液に対して第二還元処理を行うこと(これによりセレンが沈殿し、テルルが溶液に残存する)。
(8)溶液に対して第三還元処理を行うこと(これにより、テルルが沈殿)
Further, although not essential from the viewpoint of obtaining the desired precipitate described above, the following sub-steps may be further carried out on the solution.
(7) Perform a second reduction treatment on the solution (this causes selenium to precipitate and tellurium to remain in the solution).
(8) Perform a third reduction treatment on the solution (this causes tellurium to precipitate).
以下では、上記(1)〜(8)のサブ工程について補足説明する。 Hereinafter, the sub-steps (1) to (8) above will be supplementarily described.
上記(1)のサブ工程に関して、原料は銅精鉱又はリサイクル原料であってもよい。銅精鉱は銅を主成分とするものの、他の有価金属元素も少量ながら含んでいる。また、リサイクル原料は、電子部品由来の金属屑、他の金属精錬の副産物として回収される物、廃触媒等があげられる。 Regarding the sub-step of (1) above, the raw material may be copper concentrate or recycled raw material. Although copper concentrate is mainly composed of copper, it also contains a small amount of other valuable metal elements. Examples of recycled raw materials include metal scraps derived from electronic parts, products recovered as by-products of other metal refining, waste catalysts, and the like.
上記(3)のサブ工程に関して、スライムは白金族元素とカルコゲン元素が濃縮されている。塩酸と過酸化水素を添加して電解スライムを溶解することができる。しかし、銀は、溶解直後に塩化物イオンと結合して不溶性の塩化銀沈殿を形成する。 Regarding the sub-step of (3) above, slime is enriched with platinum group elements and chalcogen elements. Electrolytic slime can be dissolved by adding hydrochloric acid and hydrogen peroxide. However, silver combines with chloride ions immediately after dissolution to form an insoluble silver chloride precipitate.
このように、酸化剤と塩素を含む溶液(例えば王水や塩素水)であれば貴金属類は溶解して銀を塩化銀として分離できる。また、塩化物浴であるため浸出貴液(pregnant leached solution、PLS)には白金族元素、希少金属元素、セレン、テルルが分配する。 As described above, if the solution contains an oxidizing agent and chlorine (for example, aqua regia or chlorine water), the precious metals can be dissolved and silver can be separated as silver chloride. In addition, since it is a chloride bath, platinum group elements, rare metal elements, selenium, and tellurium are distributed in the leaching noble solution (PLS).
上記(4)のサブ工程に関して、浸出貴液(PLS)は一度冷却され、鉛、アンチモン等の卑金属類の塩化物を沈殿分離することができる。溶液は、10℃以下、典型的には5℃以下まで冷却してもよい。 Regarding the sub-step of (4) above, the leaching noble liquid (PLS) is cooled once, and chlorides of base metals such as lead and antimony can be precipitated and separated. The solution may be cooled to 10 ° C. or lower, typically 5 ° C. or lower.
上記(5)のサブ工程に関して、金の溶媒抽出剤は、特に限定されないが、典型的には、ジブチルカルビトール(DBC)を使用してもよい。 Regarding the sub-step of (5) above, the gold solvent extractant is not particularly limited, but typically dibutylcarbitol (DBC) may be used.
上記(6)〜(8)のサブ工程に関連して、金を抽出した後のPLSに対して、数段階に分けて還元処理を行うことができる。これにより有価物を沈殿−回収できる。元素により酸化還元電位が異なるため、必然的に沈殿の順序が決まっている。初めに金及び白金族元素(例えば白金、パラジウム等)、次にカルコゲン(例えば、セレン、テルル等)、更に不活性貴金属類が沈殿する。 In relation to the sub-steps (6) to (8) above, the PLS after gold extraction can be reduced in several steps. As a result, valuable resources can be precipitated and recovered. Since the redox potential differs depending on the element, the order of precipitation is inevitably determined. First, gold and platinum group elements (eg platinum, palladium, etc.), then chalcogens (eg, selenium, tellurium, etc.), and further inert noble metals are precipitated.
還元処理に使用する還元剤は特に限定されないが、価格と効率の観点から、還元性硫黄が好ましい。とりわけ、二酸化硫黄が好ましく、この理由として、転炉ガス、及び硫化鉱の焙焼を通して、大量且つ安価に供給できるからである。 The reducing agent used in the reduction treatment is not particularly limited, but reducing sulfur is preferable from the viewpoint of price and efficiency. Sulfur dioxide is particularly preferable, because it can be supplied in large quantities and inexpensively through the roasting of converter gas and sulfide ore.
上記(6)〜(8)のサブ工程に関連して、還元処理の条件は、例えば、特許文献1(特開2001−316735号)に開示の条件であってもよい。 In relation to the sub-steps (6) to (8) above, the conditions for the reduction treatment may be, for example, the conditions disclosed in Patent Document 1 (Japanese Patent Laid-Open No. 2001-316735).
例えば、第一還元処理については、液中塩素イオン濃度を1.5モル/L以下に維持して、60〜90℃の温度において、空気で8〜12%濃度に希釈した亜硫酸ガス(二酸化硫黄)を白金族・金モル濃度の8〜15倍の量において吹き込んでもよい。 For example, for the first reduction treatment, sulfur dioxide gas (sulfur dioxide) diluted with air to a concentration of 8 to 12% at a temperature of 60 to 90 ° C. while maintaining the chlorine ion concentration in the liquid at 1.5 mol / L or less. ) May be blown in an amount of 8 to 15 times the concentration of platinum group / gold molars.
例えば、第二還元処理については、液中の塩素イオン濃度を2.0モル/L以下に維持し、且つ溶液中のセレン濃度を3g/L以上に保ちながら、60〜90℃の温度において、亜硫酸ガスをセレンのモル濃度の2倍以下において吹き込んでもよい。 For example, in the second reduction treatment, the chloride ion concentration in the solution is maintained at 2.0 mol / L or less, and the selenium concentration in the solution is maintained at 3 g / L or more at a temperature of 60 to 90 ° C. Sulfur dioxide gas may be blown at a concentration of 2 times or less the molar concentration of selenium.
例えば、第三還元処理については、セレンを分離した後液に60〜90℃の温度において亜硫酸ガスを吹き込んでもよい。 For example, for the third reduction treatment, sulfurous acid gas may be blown into the liquid after separating selenium at a temperature of 60 to 90 ° C.
3.溶出させる工程
上記所望の沈殿物(少なくとも、白金、パラジウム、セレン、テルルを含む沈殿物)に対して、亜硫酸又は亜硫酸塩と接触させる。これにより、セレンとテルル のうち少なくとも一方を溶出させる。
3. 3. Elution Step The desired precipitate (at least a precipitate containing platinum, palladium, selenium, tellurium) is brought into contact with sulfite or sulfite. This elutes at least one of selenium and tellurium.
以下の説明は本発明の範囲を限定するものではないが、セレンとテルルが溶出する仕組みは以下の反応式によってイオン化するためである。
Se+SO3 2-→SSeO3 2-
TeO2+OH-→HTeO3 -
The following description does not limit the scope of the present invention, but the mechanism by which selenium and tellurium are eluted is because they are ionized by the following reaction formula.
Se + SO 3 2- → SSeO 3 2-
TeO 2 + OH - → HTeO 3 -
上記の反応により、単体として沈殿していたセレンが、セレノ硫酸イオンに変化して溶出する。同様に、テルルも、亜テルル酸イオンに変化して、溶出する By the above reaction, selenium precipitated as a simple substance is changed to serenosulfate ion and eluted. Similarly, tellurium also changes to tellurate ions and elutes.
亜硫酸塩は、亜硫酸ナトリウム、及び/又は亜硫酸水素ナトリウムであってもよい。また、亜硫酸又は亜硫酸塩の供給方法について、例えば、亜硫酸又は亜硫酸塩が溶解した溶液中に沈殿物を投入してもよい。別の例では、沈殿物を懸濁させた液中に、亜硫酸又は亜硫酸塩を添加してもよい。さらに別の例では、水酸化ナトリウム溶液に二酸化硫黄を吸収させた溶液を使用してもよい。ただし、二酸化硫黄を過剰に溶液に吹き込むと、溶液が酸性に変化し、セレノ硫酸等が再度セレンとして沈殿する可能性がある。 The sulfite may be sodium sulfite and / or sodium hydrogen sulfite. Further, regarding the method of supplying sulfurous acid or sulfite, for example, the precipitate may be added into a solution in which sulfurous acid or sulfite is dissolved. In another example, sulfite or sulfite may be added to the solution in which the precipitate is suspended. In yet another example, a solution in which sulfur dioxide is absorbed in a sodium hydroxide solution may be used. However, if sulfur dioxide is excessively blown into the solution, the solution may change to acidic, and selenium sulfuric acid or the like may precipitate as selenium again.
亜硫酸又は亜硫酸塩の供給量は特に限定されないが、好ましくは、沈殿物に含まれるセレン及びテルルの合計量に応じて決定してもよい。例えば、亜硫酸又は亜硫酸塩の量が、セレン及びテルルの合計量の0.5モル倍以上(より好ましくは0.6モル倍以上)の濃度となるように、亜硫酸又は亜硫酸塩の濃度を設定してもよい。亜硫酸又は亜硫酸塩の量の上限値は、好ましくは、3倍モル倍以下である。理由は、セレン等を溶解することにより、白金とパラジウムの粒子が微細になりすぎて固液分離が困難になる可能性があるからである。更には、別の理由として、セレン等だけでなく、白金とパラジウムが溶出しやすくなるからである。 The amount of sulfite or sulfite supplied is not particularly limited, but may be preferably determined according to the total amount of selenium and tellurium contained in the precipitate. For example, the concentration of sulfite or sulfite is set so that the amount of sulfite or sulfite is 0.5 mol times or more (more preferably 0.6 mol times or more) the total amount of selenium and tellurium. You may. The upper limit of the amount of sulfurous acid or sulfite is preferably 3 times molar times or less. The reason is that by dissolving selenium or the like, the particles of platinum and palladium may become too fine and solid-liquid separation may become difficult. Furthermore, another reason is that not only selenium and the like but also platinum and palladium are easily eluted.
亜硫酸又は亜硫酸塩は、一度に供給してもよいし、複数回にわたって分割して供給してもよい。複数回供給する場合には、一回当たりの供給量を調節することが好ましい。これにより白金とパラジウムの溶出を抑える事が可能となる。典型的には、一回当たりの供給量は、セレン及びテルルの合計量の0.5モル倍未満であってもよい。 Sulfurous acid or sulfite may be supplied at one time, or may be supplied in multiple portions. When supplying a plurality of times, it is preferable to adjust the amount of supply per time. This makes it possible to suppress the elution of platinum and palladium. Typically, the supply per serving may be less than 0.5 mol times the total amount of selenium and tellurium.
また、沈殿を懸濁する液のpHについては、中性からアルカリ性の範囲であることが好ましい(即ちpH7以上、更に、好ましくはpH9以上)。この理由は、酸性だと、上述したように、セレノ硫酸等が再度セレンに変化して沈殿するからである。亜硫酸又は亜硫酸塩の供給源として、亜硫酸ナトリウムを使用する場合は、別途アルカリ塩を添加する必要はない。理由としては、この場合、通常、液はアルカリ性になるからである。しかし、あらかじめ溶液中に水酸化ナトリウムを含有させておくことが好ましい。水酸化ナトリウムの添加量は、10g/L以下であることが好ましい(更に好ましくは5g/L以下)。水酸化ナトリウムの量の下限値は特に限定されないが、典型的には0.05g/L以上である。 The pH of the liquid that suspends the precipitate is preferably in the range of neutral to alkaline (that is, pH 7 or higher, more preferably pH 9 or higher). The reason for this is that if it is acidic, as described above, selenium sulfuric acid or the like changes to selenium again and precipitates. When sodium sulfite is used as a source of sulfite or sulfite, it is not necessary to add an alkali salt separately. The reason is that in this case the liquid is usually alkaline. However, it is preferable to contain sodium hydroxide in the solution in advance. The amount of sodium hydroxide added is preferably 10 g / L or less (more preferably 5 g / L or less). The lower limit of the amount of sodium hydroxide is not particularly limited, but is typically 0.05 g / L or more.
沈殿物からセレン及びテルルの少なくとも一方を溶出させるための温度は、20〜80℃が好ましい(さらに好ましくは、50℃以上)。温度が低いとセレンの溶解反応速度が遅くなる。温度が高すぎると亜硫酸イオンが分解する(特に、二酸化硫黄に分解し、溶解度の関係で揮発及び拡散する)。 The temperature for eluting at least one of selenium and tellurium from the precipitate is preferably 20 to 80 ° C (more preferably 50 ° C or higher). When the temperature is low, the dissolution reaction rate of selenium slows down. If the temperature is too high, sulfite ions will decompose (in particular, it will decompose into sulfur dioxide, which will volatilize and diffuse due to its solubility).
また、沈殿物からセレン及びテルルの少なくとも一方を溶出させるための時間は、1.5時間以上が好ましい(更に好ましくは、2時間以上)。理論上では、時間が長ければ長いほどセレン及びテルルが溶出するので好ましいところではあるが、極端に長くしても効果が頭打ちになるため、典型的には5時間程度であるである。 The time for elution of at least one of selenium and tellurium from the precipitate is preferably 1.5 hours or more (more preferably 2 hours or more). Theoretically, the longer the time, the more selenium and tellurium elute, which is preferable. However, even if the time is extremely long, the effect reaches a plateau, so it is typically about 5 hours.
4.溶出後の残渣を回収する工程
溶出後は、固液分離を行い、残渣と、溶出後液とに分離できる。そして、残渣を回収することができる。残渣は、テルル及びセレンの少なくとも一方の含有量が低減されている。また、セレンとテルルの少なくとも一方を低減させた後の残渣は白金とパラジウムが濃縮されている。この残渣に対して酸化浸出(過酸化水素と塩酸による浸出)を行って、白金とパラジウムを溶解させることができる。そして、従来法の通り、溶媒抽出とアンモニウム晶析を行い、白金とパラジウムを分離精製することができる。
4. Step of recovering the residue after elution After elution, solid-liquid separation can be performed to separate the residue into the solution after elution. Then, the residue can be recovered. The residue has a reduced content of at least one of tellurium and selenium. In addition, platinum and palladium are concentrated in the residue after reducing at least one of selenium and tellurium. Platinum and palladium can be dissolved by oxidative leaching (leaching with hydrogen peroxide and hydrochloric acid) on this residue. Then, as in the conventional method, solvent extraction and ammonium crystallization can be performed to separate and purify platinum and palladium.
セレンは4電子供与でき、しかも白金、パラジウムよりもORPが低い。従って、セレンが混入した状態で、過酸化水素を使用すると、本来白金やパラジウムを浸出させるための過酸化水素が、セレンの浸出に消費されてしまうことになる。しかし、溶出後の残渣は、セレンとテルルの少なくとも一方を低減させているため、酸化浸出の際に使用する過酸化水素量を節約できる。 Selenium can donate 4 electrons and has a lower ORP than platinum and palladium. Therefore, if hydrogen peroxide is used in a state where selenium is mixed, hydrogen peroxide, which is originally used for leaching platinum or palladium, is consumed for leaching selenium. However, since the residue after elution reduces at least one of selenium and tellurium, the amount of hydrogen peroxide used during oxidative leaching can be saved.
5.溶出後の溶液を回収する工程
上述した残渣の回収と同様、溶出後は、固液分離を行い、残渣と、溶出後液とに分離できる。そして、溶出後液を回収することができる。溶出後液には、セレン及びテルルが含まれる。一方で、白金及びパラジウムは残渣側に分配されている。溶出後液中のセレンは、セレノ硫酸等の形態で存在している。セレノ硫酸は酸と接触させるとセレンが生じる。
5. Step of recovering the solution after elution Similar to the recovery of the residue described above, after elution, solid-liquid separation can be performed to separate the residue into the solution after elution. Then, the liquid can be recovered after elution. The post-eluting solution contains selenium and tellurium. On the other hand, platinum and palladium are distributed on the residue side. Selenium in the solution after elution exists in the form of selenosulfuric acid or the like. Selenium produces selenium when contacted with acid.
また、溶出した溶液は、セレンとテルルの少なくとも一方が含まれているため、上述した第二還元工程に供してもよい。 Further, since the eluted solution contains at least one of selenium and tellurium, it may be subjected to the above-mentioned second reduction step.
以下、実施例により上記実施形態をさらに具体的に説明する。 Hereinafter, the above embodiment will be described in more detail with reference to Examples.
銅製錬から回収された電解スライムを、硫酸で処理して銅を除去した。次に、銅を除去した電解スライムに、濃塩酸と60%過酸化水素水を添加して溶解させた。そして、固液分離してPLSを得た。更に、PLSを6℃まで冷却して卑金属分を沈殿除去した。沈殿除去後のPLSを、DBC(ジブチルカルビトール)と混合して金を抽出した。 The electrolytic slime recovered from the copper smelting was treated with sulfuric acid to remove copper. Next, concentrated hydrochloric acid and 60% hydrogen peroxide solution were added to and dissolved in the electrolytic slime from which copper had been removed. Then, solid-liquid separation was performed to obtain PLS. Further, the PLS was cooled to 6 ° C. to precipitate and remove the base metal component. The PLS after removal of the precipitate was mixed with DBC (dibutylcarbitol) to extract gold.
1. 亜硫酸Na及び二酸化硫黄によるセレンの浸出
金抽出後のPLSを70℃に加温した。そして、PLSに、二酸化硫黄と空気の混合ガス(二酸化硫黄濃度5〜20%)を吹き込んで、PLS中の貴金属を還元し、沈殿物を得た。2つのロットの沈殿物を、実験に使用した。成分を表1に示す。
1. 1. The PLS after extraction of selenium leachate with sodium sulfite and sulfur dioxide was heated to 70 ° C. Then, a mixed gas of sulfur dioxide and air (sulfur dioxide concentration 5 to 20%) was blown into the PLS to reduce the noble metal in the PLS to obtain a precipitate. Two lots of precipitate were used in the experiment. The ingredients are shown in Table 1.
ロット1の固体分を15g量りとった。表2に示す所定のアルカリ液を200ml添加して70℃に加温した。表2に示す条件で2時間浸出を行った。
The solid content of Lot 1 was weighed by 15 g. 200 ml of the predetermined alkaline solution shown in Table 2 was added and heated to 70 ° C. Leaching was performed for 2 hours under the conditions shown in Table 2.
蒸発した液量は適宜純水で補充した。固液分離し残渣を乾燥後、重量を測定した。一方で、溶液は2ml分取し、塩酸で中和した。中和した時に沈殿が生じたので硝酸を1ml添加してこれを溶解した。50mlに規正してICP−OES(セイコー社製SPS3100)により濃度を定量した。 The amount of evaporated liquid was appropriately replenished with pure water. After solid-liquid separation and drying of the residue, the weight was measured. On the other hand, 2 ml of the solution was taken and neutralized with hydrochloric acid. Precipitation occurred when neutralized, so 1 ml of nitric acid was added to dissolve it. The concentration was quantified by ICP-OES (SPS3100 manufactured by Seiko Co., Ltd.) after adjusting to 50 ml.
回収残渣を適当量分取し、王水で溶解した。100mlに規正してICP−OESにより濃度を測定し成分を定量した。結果を表3に示す。 An appropriate amount of the recovered residue was taken and dissolved in aqua regia. The concentration was measured by ICP-OES after adjusting to 100 ml, and the components were quantified. The results are shown in Table 3.
上述したようにロット1の固体分を15g量りとっており、当該固体分におけるSeの品位は88mass%である。従って、固体分におけるSeの量は13.2gとなる。一方で、実施例1では、残渣3.58g中、Seの品位は82mass%である。従って、残渣におけるSeの量は、2.936gとなる。従って、当初13.2g分存在していたSeが2.936gまで減少しており、減少分はすべて溶液中へ溶出したことを示す。同様の計算を行うと、固体分におけるPtの量は0.03gとなり、残渣におけるPtの量は0.021gとなる。 As described above, 15 g of the solid content of Lot 1 is weighed, and the grade of Se in the solid content is 88 mass%. Therefore, the amount of Se in the solid content is 13.2 g. On the other hand, in Example 1, the grade of Se is 82 mass% in 3.58 g of the residue. Therefore, the amount of Se in the residue is 2.936 g. Therefore, Se, which was initially present at 13.2 g, was reduced to 2.936 g, indicating that all the reduced amount was eluted into the solution. When the same calculation is performed, the amount of Pt in the solid content is 0.03 g, and the amount of Pt in the residue is 0.021 g.
従って、亜硫酸ナトリウムを添加した系では、セレンが選択的に溶解している事は明らかである。実施例1と実施例4の比較から考察すると、アルカリの濃度は本質的な問題ではないこともわかる。尚、実施例1と実施例4は一部粒子が濾紙を通過してしまった。場合によっては亜硫酸イオンの供給量を落としてセレンを幾らか残し、濾過に支障が出ない様調節しても良い。 Therefore, it is clear that selenium is selectively dissolved in the system to which sodium sulfite is added. Considering from the comparison between Example 1 and Example 4, it can be seen that the concentration of alkali is not an essential problem. In Examples 1 and 4, some particles have passed through the filter paper. In some cases, the amount of sulfite ion supplied may be reduced to leave some selenium, which may be adjusted so as not to interfere with filtration.
また、エアレーションは阻害要因にならないこともわかる。二酸化硫黄を吹き込んでも効果は認められたが亜硫酸イオンとして添加した方が有効であることは明らかである。 It can also be seen that aeration is not an inhibitory factor. Although the effect was observed even when sulfur dioxide was blown in, it is clear that the addition as sulfurous acid ion is more effective.
2.亜硫酸ナトリウムの濃度、水酸化ナトリウムの濃度、及び温度条件等
表1のロット2を15g量りとった。溶解液を200ml添加した。表4に示す条件で浸出を行った。15分毎にサンプリングし1時間浸出を行った。浸出終了後に固液分離し、溶液側に対して塩酸を添加し、更にその後に過酸化水素を添加して定量用サンプルとした。ICP−OESで定量サンプル中の成分を定量した。
2. 2. Sodium sulfite concentration, sodium hydroxide concentration, temperature conditions, etc.
Lot 2 in Table 1 was weighed 15 g. 200 ml of the lysate was added. Leaching was performed under the conditions shown in Table 4. Sampling was performed every 15 minutes and leaching was performed for 1 hour. After the completion of leaching, solid-liquid separation was performed, hydrochloric acid was added to the solution side, and then hydrogen peroxide was added to prepare a sample for quantification. The components in the quantitative sample were quantified by ICP-OES.
最終液濃度の結果を同じく表4に示す。
The results of the final liquid concentration are also shown in Table 4.
亜硫酸ナトリウム添加量が増えるほどセレンが溶解することが判る。しかし亜硫酸ナトリウム添加量が増えるとセレンばかりでなく白金やパラジウムの溶解も見られた(実施例8)。原料のセレン品位は85%であることから添加セレンは0.32モルである。亜硫酸ナトリウムは15gで0.12モルである。一度に添加する亜硫酸ナトリウムは単体セレンの約0.5モル倍以下が好ましい。 It can be seen that selenium dissolves as the amount of sodium sulfite added increases. However, when the amount of sodium sulfite added increased, not only selenium but also platinum and palladium were dissolved (Example 8). Since the raw material selenium grade is 85%, the added selenium is 0.32 mol. Sodium sulfite is 0.12 mol in 15 g. The amount of sodium sulfite added at one time is preferably about 0.5 mol times or less that of simple selenium.
また温度は高い方が迅速にセレンを溶解する。液温は25℃以上なら効果が高い。80℃まで加熱するとなおよい。白金がやや温度の影響を受けるが無視できる程度である。 The higher the temperature, the faster the selenium dissolves. The effect is high if the liquid temperature is 25 ° C or higher. It is even better to heat to 80 ° C. Platinum is slightly affected by temperature, but it is negligible.
白金とパラジウムの溶出を抑制するには水酸化ナトリウムの濃度を低くしておく。水酸化ナトリウム液は10g/L以下にしておくことが好ましい。 To suppress the elution of platinum and palladium, keep the concentration of sodium hydroxide low. The sodium hydroxide solution is preferably kept at 10 g / L or less.
3.亜硫酸Naの添加量との関係
表1のロット2沈殿物を30g分取した。1g/L水酸化ナトリウム液を400ml注ぎ50℃に調整した。ORP電極(参照電極:Ag/AgCl)を装入し撹拌、亜硫酸ナトリウムを徐々に添加した。亜硫酸Naは予め小分けして順次計量して投入量を把握した。適当量添加したところでサンプリングをした。分析方法は実験例1に準じる。結果を図1と図2に示す。さらに図1の縦軸をモル表記し、添加セレンと亜硫酸ナトリウムの合計物質量で除した値を図3として示す。
3. 3. Relationship with the amount of Na sulfite added
30 g of the lot 2 precipitate shown in Table 1 was taken. 400 ml of 1 g / L sodium hydroxide solution was poured and the temperature was adjusted to 50 ° C. An ORP electrode (reference electrode: Ag / AgCl) was charged and stirred, and sodium sulfite was gradually added. Na sulfite was subdivided in advance and weighed sequentially to ascertain the input amount. Sampling was performed when an appropriate amount was added. The analysis method is based on Experimental Example 1. The results are shown in FIGS. 1 and 2. Further, the vertical axis of FIG. 1 is expressed in moles, and the value obtained by dividing by the total amount of substance of added selenium and sodium sulfite is shown in FIG.
亜硫酸ナトリウムを分割して徐々に添加することで白金とパラジウムの溶出を抑える事が可能であった。最終的な浸出率は白金1%、パラジウム0.2%であった。 It was possible to suppress the elution of platinum and palladium by dividing sodium sulfite and gradually adding it. The final leaching rate was 1% platinum and 0.2% palladium.
原料のセレン品位は85%であることから添加セレンは0.32モルである。図3の結果から傾きの鈍化が見られるのは亜硫酸ナトリウム0.2モル添加時以降である。さらに大きく鈍化するのは亜硫酸ナトリウム0.4モル添加以降である。よって亜硫酸イオンの添加はセレンの0.6モル倍までは効果的に反応しており0.5モル倍以上とすればよい。さらに条件に応じて1.3モル倍以上添加すればよい。 Since the raw material selenium grade is 85%, the added selenium is 0.32 mol. From the results of FIG. 3, the blunting of the slope is observed after 0.2 mol of sodium sulfite is added. The further slowdown is after the addition of 0.4 mol of sodium sulfite. Therefore, the addition of sulfite ion reacts effectively up to 0.6 mol times of selenium, and may be 0.5 mol times or more. Further, it may be added 1.3 mol times or more depending on the conditions.
過剰に亜硫酸ナトリウムを添加してもセレンの溶解量は上昇する。しかしパラジウムと白金の溶解量も上昇する。図2の結果から投入したセレンの3モル倍程度までが好ましい。 Even if excessive sodium sulfite is added, the amount of selenium dissolved increases. However, the amount of palladium and platinum dissolved also increases. From the result of FIG. 2, it is preferable to use up to about 3 mol times the amount of selenium added.
テルルは、セレンと同族元素(カルコゲン)である。従って、上記実験結果で示されるセレンと同様の傾向を、テルルも示すと考えられる。 Tellurium is a chalcogen that is akin to selenium. Therefore, it is considered that tellurium also shows the same tendency as selenium shown in the above experimental results.
以上、本開示の具体的な実施形態について説明してきた。上記実施形態は、具体例に過ぎず、本発明は上記実施形態に限定されない。例えば、上述の実施形態の1つに開示された技術的特徴は、他の実施形態に適用することができる。また、特記しない限り、特定の方法については、一部の工程を他の工程の順序と入れ替えることも可能であり、特定の2つの工程の間に更なる工程を追加してもよい。本発明の範囲は、特許請求の範囲によって規定される。 The specific embodiments of the present disclosure have been described above. The above embodiment is only a specific example, and the present invention is not limited to the above embodiment. For example, the technical features disclosed in one of the above embodiments can be applied to other embodiments. Further, unless otherwise specified, for a specific method, it is possible to replace some steps with the order of other steps, and an additional step may be added between the two specific steps. The scope of the present invention is defined by the claims.

Claims (8)

  1. 白金とパラジウムのうち少なくとも一方を分離回収する方法であって、
    白金とパラジウムのうち少なくとも一方を含有し、且つセレンとテルルのうち少なくとも一方を含有する沈殿物を調製する工程と、
    前記沈殿物に対して、亜硫酸又は亜硫酸塩と接触させ、セレンとテルルのうち少なくとも一方を溶出させる工程と、
    溶出後の残渣を回収する工程と
    を含む、該方法。
    A method of separating and recovering at least one of platinum and palladium.
    A step of preparing a precipitate containing at least one of platinum and palladium and containing at least one of selenium and tellurium.
    A step of contacting the precipitate with sulfite or sulfite to elute at least one of selenium and tellurium.
    The method comprising the step of recovering the residue after elution.
  2. セレンとテルルのうち少なくとも一方を分離回収する方法であって、
    白金とパラジウムのうち少なくとも一方を含有し、且つセレンとテルルのうち少なくとも一方を含有する沈殿物を調製する工程と、
    前記沈殿物に対して、亜硫酸又は亜硫酸塩と接触させ、セレンとテルルのうち少なくとも一方を溶出させる工程と、
    固液分離を行い、セレンとテルルのうち少なくとも一方を含む溶液を回収する工程と
    を含む、該方法。
    A method of separating and recovering at least one of selenium and tellurium.
    A step of preparing a precipitate containing at least one of platinum and palladium and containing at least one of selenium and tellurium.
    A step of contacting the precipitate with sulfite or sulfite to elute at least one of selenium and tellurium.
    The method comprising solid-liquid separation and recovery of a solution containing at least one of selenium and tellurium.
  3. 請求項1又は2の方法であって、前記溶出させる工程が以下のうち少なくともいずれか1つを含む、該方法:
    ・亜硫酸塩として亜硫酸ナトリウム、及び/又は亜硫酸水素ナトリウムを使用すること。
    ・水酸化ナトリウム溶液に二酸化硫黄を吸収させた溶液を使用すること。
    The method according to claim 1 or 2, wherein the elution step comprises at least one of the following:
    -Use sodium sulfite and / or sodium hydrogen sulfite as the sulfite.
    -Use a solution in which sulfur dioxide is absorbed in a sodium hydroxide solution.
  4. 請求項1〜3いずれか1項に記載の方法であって、亜硫酸又は亜硫酸塩の量が、セレン及びテルルの合計量の0.5モル倍以上である、該方法。 The method according to any one of claims 1 to 3, wherein the amount of sulfurous acid or sulfite is 0.5 mol times or more the total amount of selenium and tellurium.
  5. 請求項1〜4いずれか1項に記載の方法であって、前記溶出させる工程が、液温20℃以上で溶出することを含む、該方法。 The method according to any one of claims 1 to 4, wherein the elution step includes elution at a liquid temperature of 20 ° C. or higher.
  6. 請求項5の方法であって、前記溶出させる工程が、液温50℃以上で溶出することを含む、該方法。 The method according to claim 5, wherein the elution step includes elution at a liquid temperature of 50 ° C. or higher.
  7. 請求項1〜6いずれか1項に記載の方法であって、
    前記溶出させる工程が、前記沈殿を懸濁させることを含み、
    懸濁液はアルカリ性であり、
    前記懸濁液の水酸化ナトリウムの濃度は10g/L以下である、
    該方法。
    The method according to any one of claims 1 to 6.
    The elution step comprises suspending the precipitate.
    The suspension is alkaline and
    The concentration of sodium hydroxide in the suspension is 10 g / L or less.
    The method.
  8. 請求項1〜7いずれか1項に記載の方法であって、
    前記溶出させる工程が、亜硫酸又は亜硫酸塩を、複数回に分割して供給することを含み、
    一回当たりの供給量が、セレン及びテルルの合計量の0.5モル倍未満である、
    該方法。
    The method according to any one of claims 1 to 7.
    The elution step comprises supplying sulfite or sulfite in multiple portions.
    The supply per supply is less than 0.5 mol times the total amount of selenium and tellurium.
    The method.
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