JP2020152449A - Film for food packaging and small wound film for food packaging - Google Patents

Film for food packaging and small wound film for food packaging Download PDF

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JP2020152449A
JP2020152449A JP2020045863A JP2020045863A JP2020152449A JP 2020152449 A JP2020152449 A JP 2020152449A JP 2020045863 A JP2020045863 A JP 2020045863A JP 2020045863 A JP2020045863 A JP 2020045863A JP 2020152449 A JP2020152449 A JP 2020152449A
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一美 外川
Hitomi Togawa
一美 外川
敏幸 原田
Toshiyuki Harada
敏幸 原田
顕 野口
Akira Noguchi
顕 野口
友幸 根本
Tomoyuki Nemoto
友幸 根本
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Abstract

To provide a film for food packaging that has superior stickiness to an adherend, and is free of blocking even during storage in a winding state.SOLUTION: There is provided a film for food packaging consisting of at least two layers which are a layer A formed of a thermoplastic resin composition essentially including thermoplastic resin of (I) to (III) and a layer B principally including thermoplastic resin of (IV), wherein a storage elastic modulus (E') measured by a dynamic viscoelasticity measuring method at 0-20°C with a vibration frequency of 10 Hz is 100 MPa or higher and 1 GPa or lower, and a value of loss tangent (tanδ) is 0.08 or higher and 0.5 or lower. Here, (I) is thermoplastic resin selected from propylene-ethylene copolymers etc. of less than 6 mass% in a component amount other than propylene components, (II) is thermoplastic resin selected from petroleum resin etc., and (III) is thermoplastic resin selected from propylene-ethylene copolymers etc. of 6 mass% or larger in a component amount other than propylene components.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は食品包装用フィルムに関するものである。さらに詳しくは、本発明は、冷蔵環境下から室温環境下において容器などの被着体に対する粘着性に特に優れ、耐熱性、フィルムの繰り出し性、食品安全性に優れた食品包装用フィルム、食品包装用小巻フィルムとして好適に使用できる、塩素やポリ塩化ビニル用可塑剤を含まない食品包装用フィルムに関するものである。 The present invention relates to a film for food packaging. More specifically, the present invention is particularly excellent in adhesiveness to an adherend such as a container from a refrigerated environment to a room temperature environment, and is excellent in heat resistance, film payability, and food safety. It relates to a food packaging film containing no chlorine or polyvinyl chloride plasticizer, which can be suitably used as a small roll film.

調理した食品を陶器やプラスチック容器などに載せて包装するフィルムとして、食品包装用フィルムが使われている。従来、一般家庭あるいはホテル、レストランなどの外食産業において使用される食品包装用フィルムとしては、ポリ塩化ビニリデン系樹脂またはポリ塩化ビニル系樹脂を主原料とするものが用いられてきた。これは、カッター刃付きのカートンボックスに収納した際に鋸刃で所定の長さにカットするときのカット性や、容器などの被着体を覆った際の粘着性、電子レンジ加熱の際にフィルムが溶融することのない実用的な耐熱性などに優れることから、食品包装やそれに付帯する使用環境において、品質面で優位性を有しているからである。 Food packaging films are used as films for wrapping cooked foods on pottery or plastic containers. Conventionally, as a food packaging film used in the food service industry such as a general household, a hotel, or a restaurant, a film containing polyvinylidene chloride resin or polyvinyl chloride resin as a main raw material has been used. This is the cutability when cutting to a predetermined length with a saw blade when stored in a carton box with a cutter blade, the adhesiveness when covering an adherend such as a container, and when heating in a microwave oven. This is because the film is excellent in practical heat resistance that does not melt, and therefore has an advantage in terms of quality in food packaging and the usage environment incidental thereto.

しかしながら、近年、塩素を含むポリ塩化ビニリデン系フィルムやポリ塩化ビニル系フィルムに対し、焼却時に発生する塩化水素ガス、またPVC系フィルムに対しては可塑剤の溶出などが問題視されてきた。また、ポリ塩化ビニリデン系フィルムにおいては、電子レンジで加熱するとフィルムが変形することやポリ塩化ビニル系フィルムにおいては、沸騰熱湯に接触すると白化するなどの不具合が生じることがある。 However, in recent years, hydrogen chloride gas generated during incineration has been regarded as a problem for polyvinylidene chloride-based films and polyvinyl chloride-based films containing chlorine, and elution of plasticizers for PVC-based films has been regarded as a problem. Further, in the case of a polyvinylidene chloride-based film, the film may be deformed when heated in a microwave oven, and in the case of a polyvinylidene chloride-based film, problems such as whitening may occur when the film comes into contact with boiling water.

従って、ポリ塩化ビニリデン系樹脂またはポリ塩化ビニル系樹脂に代わる材料が種々検討されており、特にポリオレフィン系樹脂を主原料とする食品包装用フィルムが各種提案されており、単層または他の熱可塑性樹脂を積層したフィルムが知られている。 Therefore, various materials to replace polyvinylidene chloride resin or polyvinyl chloride resin have been studied, and in particular, various food packaging films using polyolefin resin as a main raw material have been proposed, and are monolayer or other thermoplastic. A film in which a resin is laminated is known.

例えば、特許文献1には、ポリアミド樹脂層を中層とし、接着層を介してポリエチレン樹脂層を表裏層とした3種5層の食品包装用フィルムが提案されている。 For example, Patent Document 1 proposes a three-kind, five-layer food packaging film in which a polyamide resin layer is used as an intermediate layer and a polyethylene resin layer is used as front and back layers via an adhesive layer.

一方で、ポリオレフィン系樹脂を主原料とした食品包装用フィルムはポリ塩化ビニリデン系フィルムやポリ塩化ビニル系フィルムと比較し、粘着性が低く、容器などの被着体を覆った際に密着性が低く、剥がれやすくなる。フィルムが容器から剥がれると、容器内に保存している食品が外気に触れるため、食品の乾燥や変質などの問題が生じる。このため、これの改善のため、容器とフィルムが接するフィルムの表裏層面に粘着性を改善する添加剤を添加したフィルムが知られている。 On the other hand, food packaging films made mainly of polyolefin resins have lower adhesiveness than polyvinylidene chloride films and polyvinyl chloride films, and have better adhesion when covering adherends such as containers. It is low and easy to peel off. When the film is peeled off from the container, the food stored in the container comes into contact with the outside air, which causes problems such as drying and deterioration of the food. Therefore, in order to improve this, a film in which an additive for improving adhesiveness is added to the front and back layer surfaces of the film in which the container and the film are in contact with each other is known.

例えば、特許文献2には、ポリアミド樹脂層を中層とし、ポリプロピレン系樹脂とポリブテンまたはポリイソブチレンを主成分とした熱可塑性樹脂を含む層を表裏層とした食品包装用フィルムが提案されている。 For example, Patent Document 2 proposes a food packaging film having a polyamide resin layer as an intermediate layer and a layer containing a polypropylene resin and a thermoplastic resin containing polybutene or polyisobutylene as a main component as front and back layers.

また、特許文献3には、ポリプロピレン樹脂およびオレフィン系エラストマーを含む熱可塑性樹脂層を中層とし、低密度ポリエチレンおよび粘着性調整剤としてポリ塩化ビニル系樹脂用の可塑剤や粘着性付与剤としてタッキファイヤーを含む熱可塑性樹脂層を表裏層とした2種3層の食品包装用フィルムが提案されている。 Further, in Patent Document 3, a thermoplastic resin layer containing a polypropylene resin and an olefin-based elastomer is used as an intermediate layer, and a plasticizer for low-density polyethylene and a polyvinyl chloride-based resin as an adhesive adjusting agent and a tack fire as an adhesive-imparting agent are used. A two-kind, three-layer food packaging film having a thermoplastic resin layer containing the above as front and back layers has been proposed.

特開2003−103724号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2003-103724 特開平6−122182号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 6-12182 特開2015−229331号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2015-229331

ここで、特許文献1のフィルムは、フィルムを容器などの被着体に覆った場合、0℃〜20℃の損失正接(tanδ)が低くなるため、保管時にフィルムが剥がれてしまい、保管する食品の鮮度を損なう可能性がある。 Here, in the film of Patent Document 1, when the film is covered with an adherend such as a container, the loss tangent (tan δ) at 0 ° C to 20 ° C is low, so that the film is peeled off during storage and the food to be stored. May spoil the freshness of.

また、特許文献2のフィルムは、表裏層にポリブテンやポリイソブチレンを含むため、フィルムを容器などの被着体に覆った場合、保管時にフィルムが剥がれにくくなるが、フィルムを巻体状で保管した場合、粘着性調整剤がブリードアウトすることでブロッキングし、フィルムが巻き出しにくくなる不具合が生じる可能性がある。 Further, since the film of Patent Document 2 contains polybutene and polyisobutylene in the front and back layers, when the film is covered with an adherend such as a container, the film is hard to peel off during storage, but the film is stored in a rolled shape. In this case, the adhesiveness adjusting agent may bleed out to block the film, making it difficult to unwind the film.

特許文献3のフィルムは、粘着性を発現するタッキファイヤーの含有量が少ないため、フィルムを巻体状で保管した場合にブロッキングする可能性は低いが、低分子量である粘着性調整剤を含むため、これらが継時でブリードアウトし、フィルムの表面に過剰なベタツキが発生することでハンドリング性が悪くなる、また粘着性が不十分であるなどの不具合が生じる可能性がある。 Since the film of Patent Document 3 contains a small amount of tack fire that develops adhesiveness, it is unlikely to block when the film is stored in a rolled form, but it contains an adhesiveness adjusting agent having a low molecular weight. , These may bleed out at the time of joining, and excessive stickiness may occur on the surface of the film, resulting in poor handleability and insufficient adhesiveness.

本発明は、上記実情を鑑みなされたものであり、食品を包装した包装体を冷蔵から室温における温度下で保管した場合、被着体への粘着性に優れ、かつ巻体状で保管した場合にもブロッキングすることのない食品包装用フィルムを提供することにある。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and when the package containing food is stored at a temperature from refrigeration to room temperature, it has excellent adhesiveness to an adherend and is stored in a roll shape. The purpose is to provide a food packaging film that does not block.

本発明者らは、上記課題に鑑み鋭意検討した結果、特定の構成を有するフィルムによれば、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of diligent studies in view of the above problems, the present inventors have found that the above problems can be solved by a film having a specific configuration, and have completed the present invention.

すなわち、本発明の食品包装用フィルムは、下記(I)〜(III)の熱可塑性樹脂を必須として含む熱可塑性樹脂組成物からなる層Aと下記(IV)の熱可塑性樹脂を主成分として含む層Bとの少なくとも2層からなる食品包装用フィルムであって、
前記食品包装用フィルムを動的粘弾性測定法により、振動周波数10Hzで測定した0〜20℃における貯蔵弾性率(E’)のが100MPa以上1GPa以下であり、かつ、損失正接(tanδ)の値が0.08以上0.5以下である。
(I)プロピレン成分以外の成分量が6質量%未満であるプロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−α−オレフィン共重合体、ブロックポリプロピレン、および、ホモプロピレンの中から選ばれる少なくとも1種の熱可塑性樹脂
(II)石油樹脂、テルペン樹脂、クマロン−インデン樹脂、ロジン系樹脂、およびそれらの水素添加誘導体の中から選ばれる少なくとも1種の熱可塑性樹脂
(III)下記[a]〜[c]の中から選ばれる少なくとも1種の熱可塑性樹脂
[a]プロピレン成分以外の成分量が6質量%以上である、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−α−オレフィン共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン−1共重合体、プロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体
[b]ビニル芳香族系化合物と共役ジエンとの共重合体、その水素添加誘導体からなる共重合体
[c]エチレン−αオレフィンブロック共重合体、エチレン−αオレフィンランダム共重合体を含むエチレン系共重合体
(IV)ポリアミド系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ノルボルネン系樹脂、ポリエステル系樹脂、エチレン−ビニルアルコール系共重合体、ポリスチレン系樹脂の中から選ばれる少なくとも1種の熱可塑性樹脂
That is, the food packaging film of the present invention contains a layer A composed of a thermoplastic resin composition containing the following thermoplastic resins (I) to (III) as an essential component and the following thermoplastic resin (IV) as main components. A food packaging film composed of at least two layers with layer B.
The storage elastic modulus (E') at 0 to 20 ° C. measured at a vibration frequency of 10 Hz by the dynamic viscoelasticity measuring method of the food packaging film is 100 MPa or more and 1 GPa or less, and the value of loss tangent (tan δ). Is 0.08 or more and 0.5 or less.
(I) At least one thermoplastic selected from propylene-ethylene copolymer, propylene-α-olefin copolymer, block polypropylene, and homopropylene having a component amount other than the propylene component of less than 6% by mass. Resin (II) Petroleum resin, terpene resin, kumaron-inden resin, rosin-based resin, and at least one thermoplastic resin selected from their hydrogenated derivatives (III) Among the following [a] to [c] At least one thermoplastic resin selected from [a] A propylene-ethylene copolymer, a propylene-α-olefin copolymer, and a propylene-ethylene-butene-1 having a component amount other than the propylene component of 6% by mass or more. Copolymer, propylene-ethylene-α-olefin copolymer [b] Copolymer consisting of a vinyl aromatic compound and a conjugated diene, and a hydrogenated derivative thereof [c] Ethylene-α olefin block copolymer weight A coalescence, an ethylene-based copolymer (IV) including an ethylene-α-olefin random copolymer, a polyamide-based resin, a polyethylene-based resin, a polypropylene-based resin, a norbornene-based resin, a polyester-based resin, an ethylene-vinyl alcohol-based copolymer, and a polystyrene. At least one type of thermoplastic resin selected from the based resins

上記食品包装用フィルムにおいては、前記層Aの熱可塑性樹脂組成物を100質量%としたとき、前記(I)〜(III)の熱可塑性樹脂の含有率が、(I)/(II)/(III)=1〜60質量%/1〜40質量%/1〜50質量%であることが好ましい。 In the food packaging film, when the thermoplastic resin composition of the layer A is 100% by mass, the content of the thermoplastic resin of (I) to (III) is (I) / (II) /. (III) = 1 to 60% by mass / 1 to 40% by mass / 1 to 50% by mass is preferable.

上記食品包装用フィルムにおいては、前記層Aの厚さが前記食品包装フィルムの総厚さの10%以上80%以下であることが好ましい。 In the food packaging film, the thickness of the layer A is preferably 10% or more and 80% or less of the total thickness of the food packaging film.

上記食品包装用フィルムにおいては、さらに、ポリエチレン系樹脂を主成分として含む層をさらに1層以上有することが好ましい。 The food packaging film preferably further has one or more layers containing a polyethylene resin as a main component.

上記食品包装用フィルムにおいては、さらに、ポリアミド系樹脂を主成分として含む層をさらに1層以上有することが好ましい。 It is preferable that the food packaging film further has one or more layers containing a polyamide resin as a main component.

上記食品包装用フィルムにおいては、示差走査熱量測定における結晶融解熱量(ΔHm)が30J/g〜90J/gであり、かつ結晶融解ピーク温度(Tm)が100℃以上であることが好ましい。 In the food packaging film, it is preferable that the heat of crystal melting (ΔHm) in the differential scanning calorimetry is 30 J / g to 90 J / g and the peak temperature of crystal melting (Tm) is 100 ° C. or higher.

上記食品包装用フィルムにおいては、動的粘弾性測定法により、振動周波数10Hzで測定した110℃における貯蔵弾性率(E’)が10MPa以上であることが好ましい。 In the above-mentioned food packaging film, the storage elastic modulus (E') at 110 ° C. measured at a vibration frequency of 10 Hz is preferably 10 MPa or more by a dynamic viscoelasticity measuring method.

上記食品包装用フィルムにおいては、総厚さが30μm以下であることが好ましい。 The total thickness of the food packaging film is preferably 30 μm or less.

本発明は、食品包装用小巻フィルムであって、上記いずれかに記載の食品包装用フィルムが、カッター刃付きのカートンボックスに収納されてなる。 The present invention is a small roll film for food packaging, wherein the food packaging film according to any one of the above is housed in a carton box with a cutter blade.

本発明によれば、本発明のフィルムを包装した包装体を0℃〜20℃の温度環境下において長時間保管しても、被着体から剥がれず、被着体に対して良好な密着性を示し、かつ本発明のフィルムを巻体状で長期保管した後に使用する場合でも、ハンドリング性が良好な食品包装用フィルム、を提供することができる。 According to the present invention, even if the package containing the film of the present invention is stored for a long time in a temperature environment of 0 ° C to 20 ° C, it does not peel off from the adherend and has good adhesion to the adherend. It is possible to provide a film for food packaging having good handleability even when the film of the present invention is used after being stored in a rolled form for a long period of time.

図1は、本実施形態に係る食品包装用フィルムの構造を模式的に示す断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing the structure of the food packaging film according to the present embodiment.

以下、本発明の実施形態の一例としての食品包装用フィルムについて説明する。ただし、本発明の範囲が以下に説明する実施形態に限定されるものではない。 Hereinafter, a food packaging film as an example of the embodiment of the present invention will be described. However, the scope of the present invention is not limited to the embodiments described below.

本発明において「主成分」とは、特に記載しない限り、当該主成分の機能を妨げない範囲で他の成分を含有することを許容する意を包含する。この際、当該主成分の含有割合を特定するものではないが、主成分(2成分以上が主成分である場合には、これらの合計量)が組成物中の50質量%以上、特に70質量%以上、中でも特に90質量%以上(100質量%を含む)を占めるのが好ましい。 In the present invention, the term "main component" includes the meaning of allowing other components to be contained within a range that does not interfere with the function of the main component, unless otherwise specified. At this time, although the content ratio of the main component is not specified, the main component (when two or more components are the main components, the total amount thereof) is 50% by mass or more, particularly 70% by mass in the composition. % Or more, and particularly preferably 90% by mass or more (including 100% by mass).

また、本発明において、「X〜Y」(X,Yは任意の数字)と表現した場合、特にことわらない限り「X以上Y以下」の意と共に、「好ましくはXより大きい」及び「好ましくはYより小さい」の意を包含する。また、本発明において、「X以上」(Xは任意の数字)と表現した場合、特にことわらない限り「好ましくはXより大きい」の意を包含し、「Y以下」(Yは任意の数字)と表現した場合、特にことわらない限り「好ましくはYより小さい」の意を包含する。 Further, in the present invention, when expressed as "X to Y" (X, Y are arbitrary numbers), unless otherwise specified, it means "X or more and Y or less", and "preferably larger than X" and "preferably larger than X". Is smaller than Y. " Further, in the present invention, when expressed as "X or more" (X is an arbitrary number), it includes the meaning of "preferably larger than X" unless otherwise specified, and "Y or less" (Y is an arbitrary number). ) Includes the meaning of "preferably smaller than Y" unless otherwise specified.

また、一般的に「シート」とは、JISにおける定義上、薄く、一般にその厚さが長さと幅のわりには小さく平らな製品をいい、一般的に「フィルム」とは、長さおよび幅に比べて厚さが極めて小さく、最大厚さが任意に限定されている薄い平らな製品で、通常、ロールの形で供給されるものをいう(日本工業規格JISK6900)。例えば厚さに関して言えば、狭義では100μm以上のものをシートと称し、100μm未満のものをフィルムと称すことがある。しかし、シートとフィルムの境界は定かでなく、本発明において文言上両者を区別する必要がないので、本発明においては、「フィルム」と称する場合でも「シート」を含むものとし、「シート」と称する場合でも「フィルム」を含むものとする。 In addition, "sheet" generally refers to a product that is thin by definition in JIS, and its thickness is generally small and flat for its length and width, and "film" generally refers to its length and width. It is a thin flat product whose thickness is extremely small and whose maximum thickness is arbitrarily limited, and is usually supplied in the form of a roll (Japanese Industrial Standard JIS K6900). For example, in terms of thickness, in a narrow sense, a film having a thickness of 100 μm or more may be referred to as a sheet, and a film having a thickness of less than 100 μm may be referred to as a film. However, since the boundary between the sheet and the film is not clear and it is not necessary to distinguish between the two in the present invention, the term "film" is used to include the "sheet" and is referred to as the "sheet" in the present invention. Even if it is, it shall include "film".

本発明の食品包装用フィルムは、下記(I)〜(III)の熱可塑性樹脂を必須として含む熱可塑性樹脂組成物からなる層Aと下記(IV)の熱可塑性樹脂を主成分として含む層Bとの少なくとも2層からなる食品包装用フィルムであって、前記食品包装用フィルムを動的粘弾性測定法により、振動周波数10Hzで測定した0〜20℃における貯蔵弾性率(E’)のが100MPa以上1GPa以下であり、かつ、損失正接(tanδ)の値が0.08以上0.5以下であることが好ましい。
(I)プロピレン成分以外の成分量が6質量%未満であるプロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−α−オレフィン共重合体、ブロックポリプロピレン、および、ホモプロピレンの中から選ばれる少なくとも1種の熱可塑性樹脂
(II)石油樹脂、テルペン樹脂、クマロン−インデン樹脂、ロジン系樹脂、およびそれらの水素添加誘導体の中から選ばれる少なくとも1種の熱可塑性樹脂
(III)下記[a]〜[c]の中から選ばれる少なくとも1種の熱可塑性樹脂
[a]プロピレン成分以外の成分量が6質量%以上である、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−α−オレフィン共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン−1共重合体、プロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体
[b]ビニル芳香族系化合物と共役ジエンとの共重合体、その水素添加誘導体からなる共重合体
[c]エチレン−αオレフィンブロック共重合体、エチレン−αオレフィンランダム共重合体を含むエチレン系共重合体
(IV)ポリアミド系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ノルボルネン系樹脂、ポリエステル系樹脂、エチレン−ビニルアルコール系共重合体、ポリスチレン系樹脂の中から選ばれる少なくとも1種の熱可塑性樹脂
The food packaging film of the present invention has a layer A composed of a thermoplastic resin composition containing the following thermoplastic resins (I) to (III) as an essential component and a layer B containing the following (IV) thermoplastic resin as a main component. The food packaging film is composed of at least two layers, and the storage elasticity (E') at 0 to 20 ° C. measured at a vibration frequency of 10 Hz by the dynamic viscoelasticity measuring method is 100 MPa. It is preferable that the value is 1 GPa or less and the value of the loss tangent (tan δ) is 0.08 or more and 0.5 or less.
(I) At least one thermoplastic selected from propylene-ethylene copolymer, propylene-α-olefin copolymer, block polypropylene, and homopropylene having a component amount other than the propylene component of less than 6% by mass. Resin (II) Petroleum resin, terpene resin, kumaron-inden resin, rosin-based resin, and at least one thermoplastic resin selected from their hydrogenated derivatives (III) Among the following [a] to [c] At least one thermoplastic resin selected from [a] A propylene-ethylene copolymer, a propylene-α-olefin copolymer, and a propylene-ethylene-butene-1 having a component amount other than the propylene component of 6% by mass or more. Copolymer, propylene-ethylene-α-olefin copolymer [b] Copolymer consisting of a vinyl aromatic compound and a conjugated diene, and a hydrogenated derivative thereof [c] Ethylene-α olefin block copolymer weight A coalescence, an ethylene-based copolymer (IV) including an ethylene-α-olefin random copolymer, a polyamide-based resin, a polyethylene-based resin, a polypropylene-based resin, a norbornene-based resin, a polyester-based resin, an ethylene-vinyl alcohol-based copolymer, and polystyrene. At least one type of thermoplastic resin selected from the based resins

<層A>
本発明の層Aは、所定の(I)〜(III)の熱可塑性樹脂を必須として含む熱可塑性樹脂組成物からなる層であることが必要である。
特に(II)の熱可塑性樹脂および(III)の熱可塑性樹脂の割合を調整することで、粘着性、すなわち食品などの被包装物への優れた密着性を得ることができる。
<Layer A>
The layer A of the present invention needs to be a layer made of a thermoplastic resin composition containing the predetermined thermoplastic resins (I) to (III) as essential.
In particular, by adjusting the ratio of the thermoplastic resin (II) and the thermoplastic resin (III), adhesiveness, that is, excellent adhesion to an object to be packaged such as food can be obtained.

<熱可塑性樹脂(I)>
熱可塑性樹脂(I)としては、例えばプロピレンの単独重合体、あるいは、プロピレンと共重合可能な他の単量体とのランダム共重合体やブロック共重合体などのプロピレン系樹脂であればよく、エチレン成分量が6質量%未満であるプロピレン−エチレン共重合体、α−オレフィン成分量が6質量%未満であるプロピレン−α−オレフィン共重合体、ブロックポリプロピレン、ホモプロピレンの中から選ばれる少なくとも1種の樹脂からなる成分を挙げることができ、これらの中から選ばれる少なくとも1種の樹脂からなる成分であることが必要である。
<Thermoplastic resin (I)>
The thermoplastic resin (I) may be, for example, a homopolymer of propylene, or a propylene-based resin such as a random copolymer or a block copolymer with another monomer copolymerizable with propylene. At least one selected from a propylene-ethylene copolymer having an ethylene component content of less than 6% by mass, a propylene-α-olefin copolymer having an α-olefin component content of less than 6% by mass, block polypropylene, and homopropylene. A component composed of a kind of resin can be mentioned, and it is necessary that the component is made of at least one kind of resin selected from these.

このようなプロピレン系樹脂を含有することで、包装時におけるカット性を高めることができ、またペレット保管安定性のほか、層Aを構成する熱可塑性樹脂組成物の強度や耐熱性を高めることができる。 By containing such a propylene-based resin, the cuttability at the time of packaging can be improved, and in addition to the pellet storage stability, the strength and heat resistance of the thermoplastic resin composition constituting the layer A can be enhanced. it can.

この際、ポリプロピレンと共重合可能な他の単量体としては、例えばエチレンや1−ブテン、1−ヘキセン、4−メチルペンテン−1、1−オクテンなどの炭素数4〜20のα−オレフィンおよびジビニルベンゼン、1,4−シクロヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、シクロオクタジエン、エチリデンノルボルネンなどのジエン類などが挙げられる。また、これらの成分量が6質量%未満であれば、これらの二種以上が共重合されていてもよい。 At this time, as other monomers copolymerizable with polypropylene, for example, α-olefins having 4 to 20 carbon atoms such as ethylene, 1-butene, 1-hexene, 4-methylpentene-1, 1-octene and the like. Examples thereof include dienes such as divinylbenzene, 1,4-cyclohexadiene, dicyclopentadiene, cyclooctadiene and etilidennorbornene. Further, as long as the amount of these components is less than 6% by mass, two or more of these may be copolymerized.

上記熱可塑性樹脂(I)として使用できるプロピレン系樹脂としては、例えば、プロピレンの単独重合体、あるいは、プロピレンと共重合可能な他の単量体とのランダム共重合体やブロック共重合体などのプロピレン系樹脂としては日本ポリプロ社製の商品名「ノバテックPP」「WINTEC」、住友化学社製の商品名「ノーブレン」、プライムポリマー社製の商品名「プライムポリプロ」などを挙げることができる。 Examples of the propylene-based resin that can be used as the thermoplastic resin (I) include a homopolymer of propylene, a random copolymer with another monomer copolymerizable with propylene, and a block copolymer. Examples of the propylene-based resin include the product names "Novatec PP" and "WINTEC" manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd., the product name "Noblen" manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., and the product name "Prime Polypro" manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.

熱可塑性樹脂(I)のメルトフローレート(MFR)は、特に制限されるものではないが、通常、MFR(JISK7210、温度:230℃、荷重:21.18N)が、0.2g/10分以上、好ましくは、0.5〜18g/10分であり、1〜15g/10分であるのがより好ましい。MFRが0.2g/10分以上であれば、押出加工性は安定し、20g/10分以下であれば、成形時に安定した製膜が可能となると共に、厚さムラや力学強度の低下やバラツキなどが少なくなり好ましい。 The melt flow rate (MFR) of the thermoplastic resin (I) is not particularly limited, but usually, the MFR (JISK7210, temperature: 230 ° C., load: 21.18N) is 0.2 g / 10 minutes or more. It is preferably 0.5 to 18 g / 10 minutes, and more preferably 1 to 15 g / 10 minutes. If the MFR is 0.2 g / 10 minutes or more, the extrusion processability is stable, and if it is 20 g / 10 minutes or less, stable film formation is possible at the time of molding, and thickness unevenness and mechanical strength are lowered. It is preferable because there is less variation.

熱可塑性樹脂(I)の層Aの全量に対する含有量は、1〜60質量%であるのが好ましい。含有量の下限は、10質量%以上であることがより好ましく、15質量%以上であることがさらに好ましい。含有量の上限は、50質量%以下であることが好ましく、45質量%以下であることがより好ましい。層Aは、熱可塑性樹脂(I)の含有量が1質量%以上であれば、包装時におけるカット性を高めることができ、またペレット保管安定性のほか、層Aを構成する樹脂組成物の強度や耐熱性を高めることができ、60質量%以下であると、樹脂組成物の強度および耐熱性を高めることと冷蔵から室温の温度環境下における被着体への密着性を付与することとを両立する観点から好ましい。 The content of the thermoplastic resin (I) with respect to the total amount of the layer A is preferably 1 to 60% by mass. The lower limit of the content is more preferably 10% by mass or more, and further preferably 15% by mass or more. The upper limit of the content is preferably 50% by mass or less, and more preferably 45% by mass or less. When the content of the thermoplastic resin (I) in the layer A is 1% by mass or more, the cutability at the time of packaging can be improved, and in addition to the pellet storage stability, the resin composition constituting the layer A The strength and heat resistance can be increased, and when it is 60% by mass or less, the strength and heat resistance of the resin composition can be increased, and the adhesion to the adherend in a temperature environment from refrigeration to room temperature can be imparted. It is preferable from the viewpoint of achieving both.

<熱可塑性樹脂(II)>
熱可塑性樹脂(II)としては、例えば石油樹脂、テルペン樹脂、クマロンーインデン樹脂、ロジン系樹脂、およびそれらの水素添加誘導体の中から選ばれる少なくとも1種の成分(以下、これらを総称して「石油樹脂類」とも称する)から選ばれる少なくとも1種の熱可塑性樹脂であることが必要である。
<Thermoplastic resin (II)>
As the thermoplastic resin (II), for example, at least one component selected from petroleum resin, terpene resin, kumaron-inden resin, rosin-based resin, and hydrogenated derivatives thereof (hereinafter, these are collectively referred to as “”. It is necessary that the thermoplastic resin is at least one selected from "petroleum resins").

このような熱可塑性樹脂(II)成分は、包装時のフィルムの腰やカット性を高めることができ、また粘着性や透明性の更なる向上などに有効に作用する。 Such a thermoplastic resin (II) component can enhance the waist and cutability of the film at the time of packaging, and also effectively acts on further improvement of adhesiveness and transparency.

ここで、石油樹脂としては、例えばシクロペンタジエンまたはその二量体から得られた脂環式石油樹脂やC9成分から得られた芳香族石油樹脂、または、脂環式と芳香族石油樹脂の共重合系石油樹脂などを挙げることができる。 Here, as the petroleum resin, for example, an alicyclic petroleum resin obtained from cyclopentadiene or a dimer thereof, an aromatic petroleum resin obtained from a C9 component, or a copolymerization of an alicyclic and an aromatic petroleum resin. Examples include petroleum resins.

テルペン樹脂としては、例えばβ−ピネンから得られたテルペン樹脂やテルペン−フェノール樹脂などを挙げることができる。 Examples of the terpene resin include a terpene resin obtained from β-pinene and a terpene-phenol resin.

クマロン−インデン樹脂としては、タールの160〜180℃留分を精製し、炭素数8のクマロンおよび炭素数9のインデンを主要なモノマーとして重合した熱可塑性合成樹脂などを挙げることができる。 Examples of the kumaron-indene resin include a thermoplastic synthetic resin obtained by purifying a 160 to 180 ° C. fraction of tar and polymerizing kumaron having 8 carbon atoms and indene having 9 carbon atoms as main monomers.

ロジン系樹脂としては、例えばガムロジン、ウッドロジンなどのロジン樹脂、グリセリンやペンタエリスリトールなどで変性したエステル化ロジン樹脂などを挙げることができる。 Examples of the rosin-based resin include rosin resins such as gum rosin and wood rosin, and esterified rosin resins modified with glycerin and pentaerythritol.

上記のような石油樹脂類は、色調や熱安定性、相溶性といった面から水素添加誘導体を用いることが好ましい。 For the above petroleum resins, it is preferable to use a hydrogenated derivative from the viewpoints of color tone, thermal stability, and compatibility.

また、上記の石油樹脂類は、主に分子量により種々の軟化温度を有するものが得られるが、軟化温度が100〜150℃、好ましくは110〜140℃にあるものがより好適である。 Further, the above petroleum resins can be obtained having various softening temperatures mainly depending on the molecular weight, but those having a softening temperature of 100 to 150 ° C., preferably 110 to 140 ° C. are more preferable.

具体的には、東ソー社製の商品名「ペトコール」、東ソー社製の商品名「ペトロタック」、荒川化学工業社製の商品名「アルコン」、ヤスハラケミカル社製の商品名「クリアロン」、出光石油化学社製の商品名「アイマーブ」、JXTGエネルギー社製の商品名「T−REZ」などの市販品を用いることができる。 Specifically, Tosoh's product name "Petcol", Tosoh's product name "Petro Tac", Arakawa Chemical Industry's product name "Arcon", Yasuhara Chemical's product name "Clearlon", Idemitsu Petrochemical Commercially available products such as the product name "Imarb" manufactured by Chemical Company and the product name "T-REZ" manufactured by JXTG Energy Co., Ltd. can be used.

熱可塑性樹脂(II)層Aの全量に対する含有量は、1〜40質量%であるのが好ましい。含有量の下限は5質量%以上であることがより好ましく、10質量%以上であることがさらに好ましく、含有量の上限は35質量%以下であることがより好ましく、30質量%以下であることがさらに好ましい。含有量が1質量%以上であれば、食品包装用フィルムに必要な包装時のフィルムの腰やカット性を付与させることができるため好ましく、含有量が40質量%以下であれば、フィルムのガラス転移温度の上昇に伴う低温適性が損なわれにくく、また、低分子物のブリードによるフィルムのブロッキングも引き起こしにくいため好ましい。 The content of the thermoplastic resin (II) layer A with respect to the total amount is preferably 1 to 40% by mass. The lower limit of the content is more preferably 5% by mass or more, further preferably 10% by mass or more, and the upper limit of the content is more preferably 35% by mass or less, and 30% by mass or less. Is even more preferable. When the content is 1% by mass or more, it is preferable that the film for food packaging can be provided with the necessary elasticity and cuttability of the film at the time of packaging, and when the content is 40% by mass or less, the glass of the film is used. It is preferable because the low temperature suitability due to an increase in the transition temperature is not easily impaired, and the film is not easily blocked by bleeding of low molecular weight substances.

<熱可塑性樹脂(III)>
熱可塑性樹脂(III)としては、下記[a]〜[c]の中から選ばれる少なくとも1種の熱可塑性樹脂であることが必要である。
[a]プロピレン成分以外の成分量が6質量%以上である、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−α−オレフィン共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン−1共重合体、プロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体
[b]ビニル芳香族系化合物と共役ジエンとの共重合体、その水素添加誘導体からなる共重合体
[c]エチレン−αオレフィンブロック共重合体、エチレン−αオレフィンランダム共重合体を含むエチレン系共重合体
<Thermoplastic resin (III)>
The thermoplastic resin (III) needs to be at least one type of thermoplastic resin selected from the following [a] to [c].
[A] A propylene-ethylene copolymer, a propylene-α-olefin copolymer, a propylene-ethylene-butene-1 copolymer, a propylene-ethylene-α-, in which the amount of components other than the propylene component is 6% by mass or more. Olefin copolymer [b] Copolymer composed of a copolymer of a vinyl aromatic compound and a conjugated diene and a hydrogenated derivative thereof [c] Ethylene-α olefin block copolymer, ethylene-α olefin random copolymer Ethylene-based copolymer containing

上記熱可塑性樹脂(III)として使用される熱可塑性樹脂は、熱可塑性樹脂(I)との相溶性、および層Aへの柔軟性の付与の観点から、[a]〜[c]の中から選ばれる少なくとも1種の熱可塑性樹脂であることが必要である。
これらの熱可塑性樹脂(III)成分は、他の樹脂成分と混合することで柔軟性を付与し、本発明の食品包装用フィルムの粘着性に寄与することができる。
The thermoplastic resin used as the thermoplastic resin (III) is selected from [a] to [c] from the viewpoint of compatibility with the thermoplastic resin (I) and imparting flexibility to the layer A. It needs to be at least one thermoplastic resin of choice.
These thermoplastic resin (III) components can impart flexibility by mixing with other resin components and contribute to the adhesiveness of the food packaging film of the present invention.

<熱可塑性樹脂(III)−[a]>
熱可塑性樹脂(III)−[a]のプロピレン成分以外の成分量が6質量%以上であるプロピレン系共重合体としては、具体的には、エチレン成分量が6質量%以上であるプロピレン−エチレン共重合体、α−オレフィン成分量が6質量%以上であるプロピレン−α−オレフィン共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン−1共重合体、プロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体はプロピレンとコモノマーの共重合体であることが好ましい。
ここで、ポリプロピレンと共重合可能な他の単量体としては、エチレンや1−ブテン、1−ヘキセン、4−メチルペンテン−1、1−オクテンなどの炭素数4〜20のα−オレフィンおよびジビニルベンゼン、1,4−シクロヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、シクロオクタジエン、エチリデンノルボルネンなどのジエン類などが挙げられるが、これらの成分量が6質量%以上であれば、これらの二種以上が共重合されていてもよい。
<Thermoplastic resin (III)-[a]>
As a propylene-based copolymer in which the content of the thermoplastic resin (III)-[a] other than the propylene component is 6% by mass or more, specifically, propylene-ethylene having an ethylene component amount of 6% by mass or more. Copolymers, propylene-α-olefin copolymers having an α-olefin component content of 6% by mass or more, propylene-ethylene-butene-1 copolymers, and propylene-ethylene-α-olefin copolymers are propylene and comonomer. It is preferably a copolymer of.
Here, as other monomers copolymerizable with polypropylene, α-olefins having 4 to 20 carbon atoms such as ethylene, 1-butene, 1-hexene, 4-methylpentene-1, 1-octene and divinyl Dienes such as benzene, 1,4-cyclohexadiene, dicyclopentadiene, cyclooctadiene, and ethylidene norbornene can be mentioned, but if the amount of these components is 6% by mass or more, two or more of these are copolymerized. It may have been.

より具体的には日本ポリプロ社製の商品名「ウェルネクス」、日本ポリプロ社製の商品名「ニューコン」、住友化学社製の商品名「タフセレン」、プライムポリマー社製の商品名「プライムTPO」、ダウ・ケミカル社製の商品名「バーシファイ」などの市販品を用いることができる。 More specifically, the product name "Wellnex" manufactured by Japan Polypropylene Corporation, the product name "Newcon" manufactured by Japan Polypropylene Corporation, the product name "Tough Serene" manufactured by Sumitomo Chemical Corporation, and the product name "Prime TPO" manufactured by Prime Polymer Co., Ltd. , Commercial products such as the trade name "Versify" manufactured by Dow Chemical Co., Ltd. can be used.

<熱可塑性樹脂(III)−[b]>
熱可塑性樹脂(III)−[b]のビニル芳香族系化合物と共役ジエンとの共重合体またはその水素添加誘導体からなる共重合体としては、ここで、ビニル芳香族系化合物としては、スチレンが代表的なものであるが、例えばα−メチルスチレンなどのスチレン同族体も用い得ることができる。
また、共役ジエンとしては、例えば1,3−ブタジエン、イソプレン、1,3−ペンタジエンなどが挙げられ、これらは1種のみを単独で、または2種以上を混合して使用することができる。また、第3成分として、ビニル芳香族系化合物および共役ジエン以外の成分を少量含んでいてもよい。ただし、この共役ジエン部分のビニル結合を主とした二重結合が残った場合の熱安定性や耐候性は極めて悪いので、これを改良するため、二重結合の80%以上、さらには95%以上に水素を添加したものを用いることが好ましい。
<Thermoplastic resin (III)-[b]>
As a copolymer composed of a copolymer of a vinyl aromatic compound of the thermoplastic resin (III)-[b] and a conjugated diene or a hydrogenated derivative thereof, styrene is used as the vinyl aromatic compound. Although typical, styrene homologues such as α-methylstyrene can also be used.
Examples of the conjugated diene include 1,3-butadiene, isoprene, and 1,3-pentadiene, and these can be used alone or in combination of two or more. Further, as the third component, a small amount of components other than the vinyl aromatic compound and the conjugated diene may be contained. However, when a double bond mainly composed of a vinyl bond in the conjugated diene portion remains, the thermal stability and weather resistance are extremely poor. To improve this, 80% or more, or even 95% of the double bond. It is preferable to use the one to which hydrogen is added.

また、このような共重合体のビニル芳香族系化合物と共役ジエンの割合は重量比で3/97〜40/60であることが好ましい。ここで共重合組成中のビニル芳香族系化合物が3質量%以上であることにより、食品包装用フィルムとしたときに剛性が低下しすぎることがなく好ましく、一方、40質量%以下であることにより、剛性が高すぎることなく、フィルムに柔軟性を付与したり、引張弾性率を低減させたりするなどの効果が十分となる。 Further, the ratio of the vinyl aromatic compound of such a copolymer to the conjugated diene is preferably 3/97 to 40/60 by weight. Here, when the vinyl aromatic compound in the copolymer composition is 3% by mass or more, the rigidity is not excessively lowered when it is used as a film for food packaging, and on the other hand, it is 40% by mass or less. , The effect of imparting flexibility to the film and reducing the tensile elastic modulus is sufficient without the rigidity being too high.

具体的には、スチレン−ブタジエンブロック共重合体エラストマーとしては旭化成工業社製の商品名「タフプレン」を、スチレン−ブタジエンブロック共重合体の水素添加誘導体としては、旭化成工業社製の商品名「タフテック」、スチレン−イソプレンブロック共重合体の水素添加誘導体としては、クラレ社製の商品名「セプトン」、スチレン−ビニルイソプレンブロック共重合体エラストマーとしては、クラレ社製の商品名「ハイブラー」などの市販品を用いることができる。 Specifically, the styrene-butadiene block copolymer elastomer is manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd. under the trade name "Tufprene", and the hydrogenated derivative of styrene-butadiene block copolymer is manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd. under the trade name "Tough Tech". As a hydrogenated derivative of a styrene-isoprene block copolymer, the trade name "Septon" manufactured by Kuraray Co., Ltd., and as a styrene-vinylisoprene block copolymer elastomer, a trade name "Hybler" manufactured by Kuraray Co., Ltd., etc. are commercially available. Goods can be used.

<熱可塑性樹脂(III)−[c]>
熱可塑性樹脂(III)−[c]のエチレン系共重合体としては、例えばエチレン−αオレフィンブロック共重合体を挙げることができる。エチレン−αオレフィンランダム共重合体はエチレンとコモノマーの共重合体であり、ポリエチレンと共重合可能な他の単量体としては例えばプロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、1−ドセンなどが挙げられるが、これらの成分量が4質量%以上であれば、これらの二種以上が共重合されていてもよい。
<Thermoplastic resin (III)-[c]>
Examples of the ethylene-based copolymer of the thermoplastic resin (III)-[c] include an ethylene-α-olefin block copolymer. The ethylene-α-olefin random copolymer is a copolymer of ethylene and a comonomer, and other monomers copolymerizable with polyethylene include, for example, propylene, 1-butene, 1-pentene, and 4-methyl-1-pentene. , 1-Hexene, 1-octene, 1-decene, 1-docene and the like, but if the amount of these components is 4% by mass or more, two or more of these may be copolymerized.

具体的には、プライムポリマー社製の商品名「エボリュー」、プライムポリマー社製の商品名「ネオゼックス」、ダウ・ケミカル社製「Engage」のXLTシリーズ、「Infuse」などを挙げることができる。 Specific examples thereof include the product name "Evolu" manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., the product name "Neozex" manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., the XLT series of "Engage" manufactured by Dow Chemical Co., Ltd., and "Infuse".

熱可塑性樹脂(III)のメルトフローレート(以下「MFR」ともいう)は、特に制限されるものではないが、通常、MFR(JISK7210、温度:230℃、荷重:21.18N)が、0.2g/10分以上、好ましくは、0.5〜18g/10分であり、1〜15g/10分であるのがより好ましい。MFRが0.2g/10分以上であれば、押出加工性は安定し、20g/10分以下であれば、成形時に安定した製膜が可能となると共に、厚さムラや力学強度の低下やバラツキなどが少なくなり好ましい。 The melt flow rate (hereinafter, also referred to as “MFR”) of the thermoplastic resin (III) is not particularly limited, but usually MFR (JISK7210, temperature: 230 ° C., load: 21.18N) is 0. It is 2 g / 10 minutes or more, preferably 0.5 to 18 g / 10 minutes, and more preferably 1 to 15 g / 10 minutes. If the MFR is 0.2 g / 10 minutes or more, the extrusion processability is stable, and if it is 20 g / 10 minutes or less, stable film formation is possible at the time of molding, and thickness unevenness and mechanical strength are lowered. It is preferable because there is less variation.

熱可塑性樹脂(III)の層Aの全量に対する含有量は、例えば1〜50質量%であるのが好ましい。含有量の上限は5質量%以上であることがより好ましく、10質量%以上であることがさらに好ましく、含有量の下限は、45%以下であることがより好ましく、40%以下であることがさらに好ましい。含有量が1質量%以上であれば、0℃から室温における柔軟性を付与させることができ、食品などの被包装物に対する粘着性に寄与する。また、50質量%以下であれば熱可塑性樹脂組成物の剛性や耐熱性を損なうことがなく、柔軟性の付与および剛性、耐熱性を両立する観点から好ましい。 The content of the thermoplastic resin (III) with respect to the total amount of the layer A is preferably, for example, 1 to 50% by mass. The upper limit of the content is more preferably 5% by mass or more, further preferably 10% by mass or more, and the lower limit of the content is more preferably 45% or less, and preferably 40% or less. More preferred. When the content is 1% by mass or more, flexibility at room temperature from 0 ° C. can be imparted, which contributes to adhesiveness to an object to be packaged such as food. Further, if it is 50% by mass or less, the rigidity and heat resistance of the thermoplastic resin composition are not impaired, and it is preferable from the viewpoint of imparting flexibility and achieving both rigidity and heat resistance.

また、熱可塑性樹脂(III)は、熱可塑性樹脂(I)との相溶性の観点から、プロピレン系共重合体が好ましく、具体的には、プロピレン成分を含むエチレン成分量が6質量%以上であるプロピレン−エチレン共重合体、α−オレフィン成分量が6質量%以上であるプロピレン−α−オレフィン共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン−1共重合体、プロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体のいずれか、少なくとも1種が特に好ましい。 Further, the thermoplastic resin (III) is preferably a propylene-based copolymer from the viewpoint of compatibility with the thermoplastic resin (I), and specifically, the amount of the ethylene component containing the propylene component is 6% by mass or more. A certain propylene-ethylene copolymer, a propylene-α-olefin copolymer having an α-olefin component content of 6% by mass or more, a propylene-ethylene-butene-1 copolymer, a propylene-ethylene-α-olefin copolymer Any one of the above is particularly preferable.

<熱可塑性樹脂(I)〜(III)の層Aの含有量>
熱可塑性樹脂(I)〜(III)の層Aの含有量として、前記層Aの熱可塑性樹脂組成物を100質量%としたとき、前記(I)〜(III)の熱可塑性樹脂の含有率が、(I)/(II)/(III)=1〜60質量%/1〜40質量%/1〜50質量%であることが好ましく、(I)/(II)/(III)=10〜60質量%/5〜30質量%/10〜50質量%であることがより好ましい。熱可塑性樹脂(I)〜(III)の層Aの含有量を上記の範囲とすることで、食品包装用フィルムとしての柔軟性および剛性、耐熱性などの物性を適度に調整できるとともに、食品包装用フィルムの腰やカット性を付与など取り扱いやすい点でも好ましい。
<Content of layer A of thermoplastic resins (I) to (III)>
As the content of the layers A of the thermoplastic resins (I) to (III), when the thermoplastic resin composition of the layer A is 100% by mass, the content of the thermoplastic resins of the (I) to (III) is However, it is preferable that (I) / (II) / (III) = 1 to 60% by mass / 1 to 40% by mass / 1 to 50% by mass, and (I) / (II) / (III) = 10. More preferably, it is ~ 60% by mass / 5 to 30% by mass / 10 to 50% by mass. By setting the content of the layer A of the thermoplastic resins (I) to (III) in the above range, the physical properties such as flexibility, rigidity, and heat resistance of the food packaging film can be appropriately adjusted, and the food packaging can be adjusted. It is also preferable in that it is easy to handle, such as imparting the waist and cutability of the film.

<層B>
本発明の層Bは、所定の熱可塑性樹脂(IV)を主成分として含むことが、本発明の食品包装用フィルムに必要である。層Aに対してこの層Bを備えることで、例えば耐熱性、剛性、強度、耐衝撃性、バリア性などの機能性を食品包装用フィルムに付与することができる。
<Layer B>
It is necessary for the food packaging film of the present invention that the layer B of the present invention contains a predetermined thermoplastic resin (IV) as a main component. By providing this layer B with respect to the layer A, it is possible to impart functionality such as heat resistance, rigidity, strength, impact resistance, and barrier property to the food packaging film.

<熱可塑性樹脂(IV)>
熱可塑性樹脂(IV)としては、例えばポリアミド系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ノルボルネン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ビニルアルコール系樹脂共重合体、エチレン-ビニルアルコール樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアクリル系樹脂
の中から選ばれる少なくとも1種の熱可塑性樹脂であることが必要である。
<Thermoplastic resin (IV)>
Examples of the thermoplastic resin (IV) include polyamide resin, polyethylene resin, polypropylene resin, norbornene resin, polyester resin, vinyl alcohol resin copolymer, ethylene-vinyl alcohol resin, polystyrene resin, and polyacrylic resin. It is necessary that the thermoplastic resin is at least one selected from the based resins.

ポリアミド系樹脂としては、例えば芳香族ポリアミド樹脂、脂肪族ポリアミド樹脂、およびそれらの混合物などが挙げられるが、食品用包装フィルムとして必要な耐熱性やバリア性、および原料コスト面より、通常は脂肪族ポリアミド樹脂が好ましく使用される。 Examples of the polyamide resin include aromatic polyamide resins, aliphatic polyamide resins, and mixtures thereof, but they are usually aliphatic in terms of heat resistance, barrier properties, and raw material cost required for food packaging films. Polyamide resin is preferably used.

ポリアミド樹脂としては、例えばヘキサメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、1,3−または1,4−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、ビス(p−アミノシクロへキシルメタン)、m−またはp−キシリレンジアミンなどの脂肪族、脂環式、芳香族のジアミンとアジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸などの脂肪族、脂環式、芳香族ジカルボン酸との重縮合によって得られるポリアミド、ε−アミノカプロン酸、11−アミノウンデカン酸などのアミノカルボン酸の縮合によって得られるポリアミド、ε-カプロラクタム、ε-ラウロラクタムなどのラクタムから得られるポリアミドまたはこれらの共重合ポリアミドなどが挙げられる。 Examples of the polyamide resin include hexamethylenediamine, decamethylenediamine, dodecamethylenediamine, trimethylhexamethylenediamine, 1,3- or 1,4-bis (aminomethyl) cyclohexane, bis (p-aminocyclohexylmethane), and m. -Or p-aliphatic such as xylylenediamine, alicyclic, aromatic diamine and adipic acid, suberic acid, sebacic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid and other aliphatic, alicyclic, aromatic Polyamide obtained by polycondensation with dicarboxylic acid, polyamide obtained by condensation of aminocarboxylic acid such as ε-aminocaproic acid and 11-aminoundecanoic acid, polyamide obtained from lactam such as ε-caprolactam and ε-laurolactam, or these Examples thereof include the copolymerized polyamide of.

具体的には、例えばポリアミド-6、ポリアミド-6,6、ポリアミド-6,10、ポリアミド-9、ポリアミド-11、ポリアミド-12、ポリアミド-6/6,6、ポリアミド-6/6,10、ポリアミド-6/11などが好ましく挙げられる。成形性の観点からは、融点が170〜250℃のものが好ましく、食品包装用フィルムは電子レンジ内で加熱される場合があるため、耐熱性の観点からポリアミド6を使用することが好ましい。 Specifically, for example, polyamide-6, polyamide-6,6, polyamide-6,10, polyamide-9, polyamide-11, polyamide-12, polyamide-6 / 6,6, polyamide-6 / 6,10, Polyamide-6 / 11 and the like are preferably mentioned. From the viewpoint of moldability, a film having a melting point of 170 to 250 ° C. is preferable, and the film for food packaging may be heated in a microwave oven. Therefore, it is preferable to use polyamide 6 from the viewpoint of heat resistance.

ポリエチレン系樹脂としては、例えば低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、線状超低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、および、エチレンを主成分とする共重合体、例えばエチレンと、プロピレン、ブテン-1、ペンテン-1、ヘキセン-1、4−メチルペンテン−1、ヘプテン−1、オクテン−1などの炭素数3〜
10のα−オレフィン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルなどの不飽和カルボン酸エステルおよびそのアイオノマー、共役ジエンや非共役ジエンのような不飽和化合物の中から選ばれる一種または二種以上のコモノマーとの共重合体または多元共重合体、あるいは、それらの混合組成物などを挙げることができる。エチレン系重合体中のエチレン単位の含有量は、通常50質量%を超えるものである。
Examples of the polyethylene-based resin include low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, linear ultra-low-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-density polyethylene, and copolymers containing ethylene as a main component, for example, ethylene and propylene. 3 to 3 carbon atoms of butene-1, penten-1, hexene-1, 4-methylpentene-1, heptene-1, octene-1 and the like
10 α-olefins, vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate, unsaturated carboxylic acid esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate and ethyl methacrylate and their ionomers, conjugated diene and non-conjugated diene. Examples thereof include a copolymer or multiple copolymer with one or more comonomer selected from such unsaturated compounds, or a mixed composition thereof. The content of ethylene units in the ethylene-based polymer usually exceeds 50% by mass.

これらのエチレン系重合体の中では、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、線状超低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタクリルエステル共重合体およびアイオノマー樹脂の中から選ばれる少なくとも一種以上のエチレン系重合体が好ましい。 Among these ethylene-based polymers, low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, linear ultra-low-density polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene-acrylic acid ester copolymer, ethylene-methacryl. At least one ethylene-based polymer selected from the ester copolymer and the ionomer resin is preferable.

これらの中でも、耐熱性の観点から、1−ブテン、1−ヘキセン、4−メチルペンテン−1から選ばれるα−オレフィンをコモノマーとして線状低密度ポリエチレンが好ましい。 Among these, from the viewpoint of heat resistance, linear low-density polyethylene using α-olefin selected from 1-butene, 1-hexene, and 4-methylpentene-1 as a comonomer is preferable.

ポリエチレン系樹脂は、低温時の機械特性が優れ、耐寒性を付与できる点で好ましい。 Polyethylene-based resins are preferable because they have excellent mechanical properties at low temperatures and can impart cold resistance.

ポリプロピレン系樹脂としては、例えばプロピレンの単独重合体、あるいは、プロピレンと共重合可能な他の単量体とのランダム共重合体やブロック共重合体などのプロピレン系樹脂であればよく、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−α−オレフィン共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン−1共重合体、プロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体、ブロックポリプロピレン、ランダムポリプロピレン、ホモプロピレンなどを挙げることができる。プロピレン系共重合体のプロピレン単位の含有量は、通常50%を超えるものである。 The polypropylene-based resin may be, for example, a propylene homopolymer, or a propylene-based resin such as a random copolymer or a block copolymer with another monomer copolymerizable with propylene, and propylene-ethylene. Examples thereof include copolymers, propylene-α-olefin copolymers, propylene-ethylene-butene-1 copolymers, propylene-ethylene-α-olefin copolymers, block polypropylene, random polypropylene, homopropylene and the like. The content of the propylene unit of the propylene-based copolymer is usually more than 50%.

ポリプロピレンと共重合可能な他の単量体としては、例えばエチレンや1−ブテン、1−ヘキセン、4−メチルペンテン−1、1−オクテンなどの炭素数4〜20のα−オレフィンおよびジビニルベンゼン、1,4−シクロヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、シクロオクタジエン、エチリデンノルボルネンなどのジエン類などが挙げられるが、これらの二種以上が共重合されていてもよい。 Other monomers copolymerizable with polypropylene include, for example, α-olefins having 4 to 20 carbon atoms such as ethylene, 1-butene, 1-hexene, 4-methylpentene-1, 1-octene, and divinylbenzene. Dienes such as 1,4-cyclohexadiene, dicyclopentadiene, cyclooctadiene, and ethylidene norbornene can be mentioned, but two or more of these may be copolymerized.

ポリプロピレン系樹脂は、強度、耐熱性を付与できる点で好ましい。 Polypropylene resin is preferable because it can impart strength and heat resistance.

ノルボルネン系樹脂は、ノルボルネン骨格を有する樹脂であり、例えば、環状オレフィンポリマー(COP)や環状オレフィンコポリマー(COC)などを挙げることができる。ノルボルネン系樹脂は、耐熱性、防湿性を付与できる点で好ましい。 The norbornene-based resin is a resin having a norbornene skeleton, and examples thereof include a cyclic olefin polymer (COP) and a cyclic olefin copolymer (COC). Norbornene-based resins are preferable because they can impart heat resistance and moisture resistance.

ポリエステル系樹脂としては、例えばジオール成分とジカルボン酸成分とを共重合させることで得られる樹脂であり、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、グリコール変性ポリエチレンテレフタレートなどが挙げられる。ジオール成分としては、例えば、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリアルキレングリコール、テトラメチルシクロブタンジオール、2,2−ビス(4−ヒドロキシエトキシフェニル)プロパン、4、4’−チオジフェノール、ビスフェノールA、4、4’−メチレンジフェニル、4、4’−ヒドロキシビフェノール、及び、ジヒドロキシベンゼンなどを挙げることができ、これらのジオール成分は1種類のみ用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。また、ジカルボン酸成分としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、ジフェニルカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸、フタル酸などの芳香族ジカルボン酸、シュウ酸、コハク酸、エイコ酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸、ドデカンジオン酸、マレイン酸、フマル酸などの脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸;トリメリット酸、ピロメリット酸などの多官能酸などを挙げることができる。これらのジカルボン酸成分は1種類のみ用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。 Examples of the polyester-based resin are resins obtained by copolymerizing a diol component and a dicarboxylic acid component, and examples thereof include polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and glycol-modified polyethylene terephthalate. Examples of the diol component include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, neopentyl glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, and 1, , 6-Hexanediol, Cyclohexanedimethanol, Diethylene glycol, Triethylene glycol, Polyalkylene glycol, Tetramethylcyclobutanediol, 2,2-bis (4-hydroxyethoxyphenyl) propane, 4,4'-thiodiphenol, Bisphenol A 4,4'-Methylenediphenyl, 4,4'-hydroxybiphenol, dihydroxybenzene and the like can be mentioned, and only one type of these diol components may be used, or two or more types may be used in combination. .. Examples of the dicarboxylic acid component include aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, diphenylcarboxylic acid, diphenylsulfonedicarboxylic acid, diphenoxyetanedicarboxylic acid, 5-sodiumsulfoisophthalic acid, and phthalic acid, and oxalic acid. Aliphatic dicarboxylic acids such as succinic acid, ecoic acid, adipic acid, sebacic acid, dimer acid, dodecandioic acid, maleic acid and fumaric acid, alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexanedicarboxylic acid; trimellitic acid, pyromellitic acid, etc. Examples of the polyfunctional acid of. Only one kind of these dicarboxylic acid components may be used, or two or more kinds may be used in combination.

ポリエステル系樹脂は、耐熱性、ガスバリア性、耐衝撃性を付与できる点で好ましい。 The polyester resin is preferable because it can impart heat resistance, gas barrier property, and impact resistance.

エチレン−ビニルアルコール共重合体は、例えばエチレンとビニルエステル系モノマーとの共重合体であるエチレン−ビニルエステル系共重合体をケン化させることにより得られる樹脂である。ビニルエステル系モノマーとしては、例えば、酢酸ビニル、ギ酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バレリン酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、バーサチック酸ビニルなどの脂肪族ビニルエステル、安息香酸ビニルなどの芳香族ビニルエステルなどが挙げられ、通常炭素数3〜20の脂肪族ビニルエステルを挙げることができ、通常1種類のみ用いるが、必要に応じて2種類以上を併用してもよい。ビニルエステル系モノマーとしては、市場入手性や製造時の不純物処理効率がよい点から、酢酸ビニルが用いられる。 The ethylene-vinyl alcohol copolymer is a resin obtained by, for example, saponifying an ethylene-vinyl ester-based copolymer, which is a copolymer of ethylene and a vinyl ester-based monomer. Examples of the vinyl ester monomer include vinyl acetate, vinyl formate, vinyl propionate, vinyl valerate, vinyl butyrate, vinyl isobutyrate, vinyl pivalate, vinyl caprate, vinyl laurate, vinyl stearate, vinyl versatic acid and the like. Examples include aliphatic vinyl esters and aromatic vinyl esters such as vinyl benzoate. Usually, aliphatic vinyl esters having 3 to 20 carbon atoms can be mentioned. Normally, only one type is used, but two types are used as necessary. The above may be used together. As the vinyl ester-based monomer, vinyl acetate is used because of its marketability and high efficiency of impurity treatment during production.

エチレン−ビニルアルコール共重合体はガスバリア性に優れる点で好ましい。 The ethylene-vinyl alcohol copolymer is preferable because it has excellent gas barrier properties.

ポリスチレン系樹脂としては、スチレン構造を繰り返し単位の一部又は全部として有する樹脂であり、例えばスチレン、α−メチルスチレン、o−メチルスチレン、p−メチルスチレン、p−クロロスチレン、p−ニトロスチレン、p−アミノスチレン、p−カルボキシスチレン、p−フェニルスチレンなどのスチレン系単量体と、エチレン、プロピレン、ブタジエン、イソプレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、酢酸ビニルなどのその他の単量体との共重合体などを挙げることができる。また、ポリスチレンに少量のブタジエンゴム粒子を混合したもの、いわゆる耐衝撃性ポリスチレン(High Impact Polysthylene:HIPS)なども用いることができる。 The polystyrene-based resin is a resin having a styrene structure as a part or all of a repeating unit, for example, styrene, α-methylstyrene, o-methylstyrene, p-methylstyrene, p-chlorostyrene, p-nitrostyrene, Styrene-based monomers such as p-aminostyrene, p-carboxystyrene, and p-phenylstyrene, ethylene, propylene, butadiene, isoprene, acrylonitrile, methacrylonitrile, α-chloroacrylonitrile, methyl acrylate, methyl methacrylate, Examples thereof include copolymers with other monomers such as ethyl acrylate, ethyl methacrylate, acrylate, styrene, maleic anhydride, vinyl acetate and the like. Further, polystyrene mixed with a small amount of butadiene rubber particles, so-called high impact polysthylene (HIPS), or the like can also be used.

ポリスチレン系樹脂はフィルムの腰、強度を付与できる点で好ましい。 Polystyrene-based resin is preferable because it can impart the waist and strength of the film.

<層Aの厚さ>
本発明の食品包装用フィルムの層Aの厚さは、フィルム総厚さの10〜80%であることが好ましく、20〜70%であることがより好ましい。層Aのフィルム総厚さに対する厚さ割合が10%以上であれば、食品包装用フィルムに粘着性を付与することができ、80%以下であれば、層Bの機能性を発現することができる。
<Thickness of layer A>
The thickness of the layer A of the food packaging film of the present invention is preferably 10 to 80%, more preferably 20 to 70% of the total thickness of the film. When the thickness ratio of the layer A to the total film thickness is 10% or more, the food packaging film can be imparted with adhesiveness, and when it is 80% or less, the functionality of the layer B can be exhibited. it can.

<ポリエチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂を主成分として含む層>
本発明の食品包装用フィルムは、耐寒性を付与できる点や安価である点でポリエチレン系樹脂を主成分として含む層をさらに1層有することが好ましい。
本発明の食品包装用フィルムをカット性などから、フィルムの剛性が高いことが好ましく、ポリアミド系樹脂を主成分として含む層をさらに1層有するが好ましい。また、包装した食品のにおいが漏れないよう保香性を付与することができる。
<Layer containing polyethylene resin and polyamide resin as main components>
The food packaging film of the present invention preferably has one layer containing a polyethylene resin as a main component in terms of being able to impart cold resistance and being inexpensive.
The food packaging film of the present invention preferably has high rigidity in terms of cutability and the like, and preferably has one layer containing a polyamide resin as a main component. In addition, it is possible to impart fragrance retention so that the odor of the packaged food does not leak.

本発明の食品包装用フィルムの示差走査熱量測定によって測定される結晶融解熱量(ΔHm)は、30J/g〜90J/gであることが好ましい。また、35J/g以上であることがより好ましく、40J/g以上であることがさらに好ましい。結晶融解熱量(ΔHm)が30J/g以上であれば、耐熱性、機械強度や低吸水性も優れる。一方、90J/g以下であれば、透明性や柔軟性を良好にすることができる。また、結晶融解熱量(ΔHm)の結晶融解ピーク温度(Tm)は100℃以上であることが好ましく、110℃以上であることがより好ましい。結晶融解ピーク温度(Tm)が100℃以上であれば、例えば、電子レンジなどで加熱した際に、フィルムが変形しにくくなる。
なお、結晶融解熱量(ΔHm)および結晶融解ピーク温度(Tm)は実施例に記載される方法で測定される。結晶融解熱量に由来するピークが複数みられた場合、最大の結晶融解熱量となるピークを本発明の食品包装用フィルムの結晶融解熱量とした。
The amount of heat of crystal melting (ΔHm) measured by the differential scanning calorimetry of the food packaging film of the present invention is preferably 30 J / g to 90 J / g. Further, it is more preferably 35 J / g or more, and further preferably 40 J / g or more. When the amount of heat of crystal fusion (ΔHm) is 30 J / g or more, heat resistance, mechanical strength and low water absorption are also excellent. On the other hand, if it is 90 J / g or less, transparency and flexibility can be improved. Further, the crystal melting peak temperature (Tm) of the amount of heat of crystal melting (ΔHm) is preferably 100 ° C. or higher, more preferably 110 ° C. or higher. When the crystal melting peak temperature (Tm) is 100 ° C. or higher, the film is less likely to be deformed when heated in, for example, a microwave oven.
The amount of heat of crystal melting (ΔHm) and the peak temperature of crystal melting (Tm) are measured by the methods described in Examples. When a plurality of peaks derived from the heat of crystal melting were observed, the peak with the maximum heat of crystal melting was defined as the heat of crystal melting of the food packaging film of the present invention.

本発明の食品包装用フィルムの動的粘弾性測定法により、振動周波数10Hzで測定した110℃における貯蔵弾性率(E’)が10MPa以上であることが好ましく、20MPa以上であることがより好ましく、30MPa以上であることがさらに好ましい。110℃における貯蔵弾性率(E’)が10MPa以上であれば、例えば、包装した食品を電子レンジで加熱した際に、フィルムが変形しにくくなる。 According to the dynamic viscoelasticity measuring method of the food packaging film of the present invention, the storage elastic modulus (E') at 110 ° C. measured at a vibration frequency of 10 Hz is preferably 10 MPa or more, more preferably 20 MPa or more. It is more preferably 30 MPa or more. If the storage elastic modulus (E') at 110 ° C. is 10 MPa or more, the film is less likely to be deformed, for example, when the packaged food is heated in a microwave oven.

<その他の成分>
本発明の食品包装用フィルムを構成するいずれかの層には、防曇性、帯電防止性、滑り性、粘着性などの性能を付与するために次のような各種添加剤を適宜配合することができる。
<Other ingredients>
Various additives such as the following are appropriately blended in any of the layers constituting the food packaging film of the present invention in order to impart performance such as antifogging property, antistatic property, slipperiness and adhesiveness. Can be done.

ここで、各種添加剤としては例えば、炭素数が1〜12、好ましくは1〜6の脂肪酸アルコールと、炭素数が10〜22、好ましくは12〜18の脂肪酸との化合物である脂肪族アルコール系脂肪酸エステル、具体的には、モノグリセリオレート、ポリグリセリンオレート、グリセリントリリシノレート、グリセリンアセチルリシノレート、ポリグリセリンステアレート、グリセリンラウレート、ポリグリセリンラウレート、メチルアセチルリシノレート、エチルアセチルリシノレート、ブチルアセチルリシノレート、プロピレングリコールオレート、プロピレングリコールラウレート、ペンタエリスリトールオレート、ポリエチレングリコールオレート、ポリプロピレングリコールオレート、ソルビタンオレート、ソルビタンラウレート、ポリエチレングリコールソルビタンオレート、ポリエチレングリコールソルビタンラウレートなど、ならびに、ポリアルキルエーテルポリオール、具体的には、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなど、さらに、パラフィン系オイルなどを挙げることができ、これらのうち一種または二種以上を併用することができる。 Here, as various additives, for example, an aliphatic alcohol type which is a compound of a fatty acid alcohol having 1 to 12 carbon atoms, preferably 1 to 6 carbon atoms and a fatty acid having 10 to 22 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms. Fatty acid esters, specifically monoglyceriolate, polyglycerin oleate, glycerin trilysinolate, glycerin acetyl lysinolate, polyglycerin stearate, glycerin laurate, polyglycerin laurate, methylacetyl lysinolate, ethyl acetyl lysinolate, Butylacetylricinolate, propylene glycol oleate, propylene glycol laurate, pentaerythritol oleate, polyethylene glycol oleate, polypropylene glycol oleate, sorbitan oleate, sorbitan laurate, polyethylene glycol sorbitan oleate, polyethylene glycol sorbitan laurate, etc., as well as polyalkyl ethers. Polyethylene glycol, specifically polyethylene glycol, polypropylene glycol and the like, and paraffin-based oil and the like can be mentioned, and one or more of these can be used in combination.

これらの添加剤は、表面層および/または中間層を構成する樹脂成分100質量部に対して0.1〜12質量部、好適には1〜8質量部配合させるのが好ましい。 These additives are preferably blended in an amount of 0.1 to 12 parts by mass, preferably 1 to 8 parts by mass, based on 100 parts by mass of the resin component constituting the surface layer and / or the intermediate layer.

また、食品包装用フィルムの性能を阻害しない範囲であれば、酸化防止剤、熱安定剤、抗酸化剤、UV吸収剤、アンチブロッキング剤、光安定剤、相溶化剤、着色剤などの添加剤を適宜配合することができる。 Additives such as antioxidants, heat stabilizers, antioxidants, UV absorbers, antiblocking agents, light stabilizers, compatibilizers, and colorants, as long as they do not impair the performance of food packaging films. Can be appropriately blended.

また、本発明の食品包装用フィルムは、本発明の効果を損なわない範囲で、再生原料をいずれかの層に添加することができる。例えば製膜したフィルムの両端をカットしてトリミングした際に発生するトリミングロス分や停止していた生産機を立ち上げた直後の生産初期に製膜したフィルム、成形不良品などの販売する製品とならないロス分を、構成原料として添加するようにして調製することができる。これにより、材料の無駄を無くし、材料コストの軽減を図ることができる。 Further, in the food packaging film of the present invention, a recycled raw material can be added to any layer as long as the effects of the present invention are not impaired. For example, the amount of trimming loss that occurs when both ends of the film-formed film are cut and trimmed, the film that was film-formed at the beginning of production immediately after the production machine that was stopped, and the products that are sold are defective. It can be prepared by adding the non-defective loss as a constituent raw material. As a result, waste of material can be eliminated and material cost can be reduced.

<その他の層>
本発明の食品包装用フィルムは、層Aおよび層Bとの少なくとも2層から構成されていれば構わないが、本発明の趣旨を超えない範囲で、力学特性や層間接着性の改良など、必要に応じて他の層を適宜導入してもよい。
特に、層Aと層Bがそれぞれ極性の熱可塑性樹脂成分、非極性の熱可塑性樹脂成分である場合、層間で剥離する可能性があり、層間接着性の改良のため接着性樹脂層を設けることが好ましい。接着性樹脂層を構成する熱可塑性樹脂は、特に制限されないが、極性基を導入した変性ポリオレフィン樹脂を含むことが好ましい。
その他の層を導入することにより、バリア性、防曇性、耐衝撃性など種々の機能をフィルムに付与できる点で好ましい。
<Other layers>
The food packaging film of the present invention may be composed of at least two layers, layer A and layer B, but it is necessary to improve mechanical properties and interlayer adhesiveness without exceeding the gist of the present invention. Other layers may be introduced as appropriate depending on the situation.
In particular, when layers A and B are polar thermoplastic resin components and non-polar thermoplastic resin components, respectively, there is a possibility of peeling between layers, and an adhesive resin layer is provided to improve the interlayer adhesiveness. Is preferable. The thermoplastic resin constituting the adhesive resin layer is not particularly limited, but preferably contains a modified polyolefin resin having a polar group introduced therein.
By introducing another layer, it is preferable in that various functions such as barrier property, anti-fog property, and impact resistance can be imparted to the film.

<フィルムの層構成>
本発明の食品包装用フィルムは、層Aおよび層Bとの少なくとも2層から構成されていれば構わないが、本発明の好適な層構成を明示するならば、層A/層Bの2層構成以外に層A/層B/層Aや、層B/層A/層B構成などの2種3層構成や、層Aおよび層Bとその他の層Cの少なくとも3層から構成されている場合は、層A/層B/層Cの3層構成、層A/層B/層C/層B/層Aなどの3種5層構成や、さらにその他の層Dの少なくとも4層から構成されている場合は、層A/層B/層C/層Dの4層構成、層A/層B/層C/層D/層C/層B/層Aなどの4種7層構成などの構成を採用することができ、層数や層の順番、層A、層B以外のその他の層の種類や数に制限はない。
<Film layer structure>
The food packaging film of the present invention may be composed of at least two layers, layer A and layer B, but if a suitable layer structure of the present invention is specified, two layers of layer A / layer B may be specified. In addition to the configuration, it is composed of two types of three-layer configurations such as layer A / layer B / layer A, layer B / layer A / layer B configuration, and at least three layers of layer A and layer B and other layers C. In the case, it is composed of three layers of layer A / layer B / layer C, three types of five layers such as layer A / layer B / layer C / layer B / layer A, and at least four layers of other layers D. If so, a four-layer configuration of layer A / layer B / layer C / layer D, a four-kind seven-layer configuration such as layer A / layer B / layer C / layer D / layer C / layer B / layer A, etc. There is no limitation on the number of layers, the order of layers, and the type and number of layers other than layers A and B.

本発明の食品包装用フィルムの構成の一例を図1に示す。
図1は、本実施形態に係る食品包装用フィルムの構造を模式的に示す断面図である。図1に示すように、食品包装用フィルム10は、表層の第1層11、中間層の第2層12、接着性樹脂層の第3層13及びベース層の第4層14の順の4層構造に積層した構成例である。ここで第1層11は層Bの成分からなり、第2層12は層Aの成分からなり、第3層13は接着性樹脂成分であり、第4層14は層Bの成分から構成されている。なお、図1に示す一例では第3層13を備えているが、上述したようにこの接着性樹脂層は必須構成ではなく、第1層と第4層は層Bの成分であるが、必ずしも層Bを2層設ける必要はない。
An example of the structure of the food packaging film of the present invention is shown in FIG.
FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing the structure of the food packaging film according to the present embodiment. As shown in FIG. 1, in the food packaging film 10, the first layer 11 of the surface layer, the second layer 12 of the intermediate layer, the third layer 13 of the adhesive resin layer, and the fourth layer 14 of the base layer are arranged in this order 4. This is a configuration example in which the layers are laminated. Here, the first layer 11 is composed of the components of the layer B, the second layer 12 is composed of the components of the layer A, the third layer 13 is the adhesive resin component, and the fourth layer 14 is composed of the components of the layer B. ing. In the example shown in FIG. 1, the third layer 13 is provided, but as described above, this adhesive resin layer is not an essential configuration, and the first layer and the fourth layer are components of the layer B, but they are not necessarily It is not necessary to provide two layers B.

<フィルムの厚さ>
本発明の食品包装用フィルムの厚さは、30μm以下であることが好ましく、20μm以下であることがより好ましい。下限は限定されないが、3μm以上であることが好ましい。厚さが30μm以下とすることで、フィルムが適度な剛性となりカッター刃でカット性が良好となるため好ましい。
<Film thickness>
The thickness of the food packaging film of the present invention is preferably 30 μm or less, more preferably 20 μm or less. The lower limit is not limited, but is preferably 3 μm or more. When the thickness is 30 μm or less, the film has appropriate rigidity and the cutter blade has good cutability, which is preferable.

<フィルムの製造方法>
本発明の食品包装用フィルムの製造方法について説明するが、下記製造方法に限定されるものではない。
<Film manufacturing method>
The method for producing the food packaging film of the present invention will be described, but the present invention is not limited to the following production method.

まず、各層の構成原料が混合組成物である場合には、あらかじめ各層の構成原料を混合しておき、必要に応じてペレット化しておくのが好ましい。この際の混合方法としては、例えば、あらかじめニーダー、バンバリーミキサー、ロールなどの混練機、単軸または二軸押出機などを用いてプレコンパウンドするようにしても構わないし、核原料をドライブレンドして直接フィルム押出機に投入するように手も構わない。また、酸化防止剤や着色剤などの添加剤はマスターバッチの状態として市販されているため、これらを用いることでより好適に混合することができる。いずれの混合方法においても、原料の酸化・分解による劣化を考慮する必要があるが、均一に混合させるためにはプレコンパウンドすることが好ましい。 First, when the constituent raw materials of each layer are mixed compositions, it is preferable to mix the constituent raw materials of each layer in advance and pelletize them as necessary. As a mixing method at this time, for example, a kneader, a Banbury mixer, a kneader such as a roll, a single-screw or twin-screw extruder may be used in advance to precompound, or the fertile material may be dry-blended. You can also put it directly into the film extruder. Further, since additives such as antioxidants and colorants are commercially available in the state of a masterbatch, they can be mixed more preferably by using them. In any of the mixing methods, it is necessary to consider deterioration due to oxidation and decomposition of the raw materials, but pre-compound is preferable for uniform mixing.

次に、構成原料を、押出機に投入して溶融押出し、Tダイ成形またはインフレーション成形によりフィルム状に成形することにより製造することができる。積層フィルムとする場合は、複数の押出機を用いて多層ダイにより共押出するのが好ましい。実用的には、Tダイより押出した溶融物をそのまま、キャスティングロールなどで急冷しながら引き取るようにしてフィルムを製膜するのが好ましい。 Next, the constituent raw materials can be produced by putting them into an extruder, melt-extruding them, and forming them into a film by T-die molding or inflation molding. In the case of a laminated film, it is preferable to coextrude with a multilayer die using a plurality of extruders. Practically, it is preferable to form a film by taking the melt extruded from the T-die as it is while quenching it with a casting roll or the like.

フィルムの耐熱性やカット性を重視する場合には、溶融押出フィルムを冷却ロールによって冷却固化した後、樹脂の結晶化温度以下に加熱し、ニップロール間の速度差を利用してフィルムの縦方向に延伸する縦延伸するのが好ましい。 When the heat resistance and cutability of the film are important, the melt-extruded film is cooled and solidified by a cooling roll, then heated below the crystallization temperature of the resin, and the speed difference between the nip rolls is used to move the film in the vertical direction. Stretching Longitudinal stretching is preferable.

延伸温度としては、フィルムの構成材料にもよるが、押出フィルムの温度を70〜120℃の範囲に設定することが好ましく、さらに90〜110℃の範囲とすることが好ましい。また、延伸倍率は1.2〜5.0倍の範囲内とすることが好ましく、さらに1.5〜3.0倍の範囲とすることがより好ましい。延伸倍率が1.2〜5.0倍の範囲内であれば、押出フィルムの破断や白化などのトラブルが生じることなくカット性を向上させることができる。 The stretching temperature depends on the constituent material of the film, but the temperature of the extruded film is preferably set in the range of 70 to 120 ° C, and more preferably in the range of 90 to 110 ° C. The draw ratio is preferably in the range of 1.2 to 5.0 times, and more preferably in the range of 1.5 to 3.0 times. When the draw ratio is in the range of 1.2 to 5.0 times, the cutability can be improved without causing troubles such as breakage and whitening of the extruded film.

このようにして得られたフィルムは、熱収縮率や自然収縮率の軽減、幅収縮の発生の抑制などの目的に応じて、必要に応じて加熱ロール間での縦延伸、各種の熱固定、エージングなどの熱処理を行うようにしてもよい。 The film thus obtained can be subjected to longitudinal stretching between heating rolls, various types of heat fixing, as necessary, according to the purpose of reducing the heat shrinkage rate and the natural shrinkage rate, suppressing the occurrence of width shrinkage, and the like. Heat treatment such as aging may be performed.

また、防曇性、帯電防止性、粘着性などを付与、促進させる目的で、コロナ処理や熟成などの処理、さらには、印刷、コーティングなどの表面処理や表面加工を行ってもよい。 Further, for the purpose of imparting and promoting antifogging property, antistatic property, adhesiveness and the like, treatments such as corona treatment and aging, and surface treatments such as printing and coating and surface treatments may be performed.

得られたフィルムは、両端をトリミングした後、目的の幅にスリットして製品化することができる。また、巻長さが1000m以上の原反としてフィルムロールを採取し、その後、別工程にて100m以下の小巻フィルムへと小巻替えし、カッター刃付きのカートンボックスに箱詰めすることができる。生産性や経済性を重視する場合は、小巻替え、箱詰めを別工程にすることが望ましい。 The obtained film can be commercialized by trimming both ends and then slitting it to a desired width. Further, a film roll can be collected as an original roll having a winding length of 1000 m or more, then rewound into a small roll film of 100 m or less in a separate process, and boxed in a carton box with a cutter blade. When productivity and economy are important, it is desirable to separate small rewinding and boxing.

<フィルムの物性>
本発明の食品包装用フィルムの貯蔵弾性率(E’)ついては、JISK−7198A法に記載の動的粘弾性測定法により、振動周波数10Hz、ひずみ0.1%において測定した0〜20℃における貯蔵弾性率(E’)の平均値が100MPa〜1GPaの範囲である必要がある。
貯蔵弾性率(E’)が100MPa以上であれば、室温でフィルム同士が密着して作業
性が悪くなるなどの不具合が起こりにくい。
一方、1GPa以下であれば、フィルムが適度な柔軟性を有し、食品などの被包装物を包装する際に十分な粘着性を得ることができる。上記の各物性は、熱可塑性樹脂(I)、熱可塑性樹脂(II)、熱可塑性樹脂(III)の配合比率を適宜調整することによって達成し、特に熱可塑性樹脂(II)の配合比率を10〜30質量%、熱可塑性樹脂(III)を10〜40質量%にすることで達成する事ができる。
<Physical properties of film>
The storage elastic modulus (E') of the food packaging film of the present invention is stored at 0 to 20 ° C. measured at a vibration frequency of 10 Hz and a strain of 0.1% by the dynamic viscoelasticity measurement method described in the JISK-7198A method. The average value of the elastic modulus (E') needs to be in the range of 100 MPa to 1 GPa.
When the storage elastic modulus (E') is 100 MPa or more, problems such as the films sticking to each other at room temperature and the workability deteriorates are unlikely to occur.
On the other hand, when it is 1 GPa or less, the film has appropriate flexibility, and sufficient adhesiveness can be obtained when packaging an object to be packaged such as food. Each of the above physical properties is achieved by appropriately adjusting the blending ratio of the thermoplastic resin (I), the thermoplastic resin (II), and the thermoplastic resin (III), and in particular, the blending ratio of the thermoplastic resin (II) is 10. This can be achieved by making the amount of the thermoplastic resin (III) 10 to 40% by mass.

本発明の食品包装用フィルムの損失正接(tanδ)については、JISK−7198A法に記載の動的粘弾性測定法により、振動周波数10Hz、ひずみ0.1%において測定した0〜20℃における損失正接(tanδ)の平均値が0.08〜0.5の範囲である必要がある。
損失正接(tanδ)が0.08以上であれば、フィルムに適度な粘性が得られ、食品などの被包装物を包装した場合に剥がれにくくなる。
一方、0.5以下の場合であれば、フィルムが融着するほどの粘性がなく、フィルムで包装した包装体を積載した場合にも包装体同士が粘着してしまう不具合が起こりにくくなる。
上記の各物性は、フィルム全体に対する層Aの厚さ比を増やすことや熱可塑性樹脂(I)、熱可塑性樹脂(II)、熱可塑性樹脂(III)の配合比率を適宜調整することによって達成し、特に熱可塑性樹脂(II)の配合比率を10〜30質量%、熱可塑性樹脂(III)を10〜40質量%にすることで達成する事ができる。
Regarding the loss tangent (tan δ) of the food packaging film of the present invention, the loss tangent at 0 to 20 ° C. measured at a vibration frequency of 10 Hz and a strain of 0.1% by the dynamic viscoelasticity measuring method described in the JISK-7198A method. The average value of (tan δ) should be in the range of 0.08 to 0.5.
When the loss tangent (tan δ) is 0.08 or more, the film has an appropriate viscosity and is less likely to be peeled off when an object to be packaged such as food is packaged.
On the other hand, in the case of 0.5 or less, the viscosity is not high enough to fuse the films, and even when the packages wrapped in the film are loaded, the problem that the packages stick to each other is less likely to occur.
Each of the above physical properties is achieved by increasing the thickness ratio of the layer A to the entire film and appropriately adjusting the blending ratios of the thermoplastic resin (I), the thermoplastic resin (II), and the thermoplastic resin (III). In particular, it can be achieved by setting the blending ratio of the thermoplastic resin (II) to 10 to 30% by mass and the thermoplastic resin (III) to 10 to 40% by mass.

本発明の食品包装用フィルムのガラスに対する粘着力は、10gf以上30gf以下であることが好ましい。10gf以上であれば、食品などの被包装物を包装した際に分な粘着性を得ることができる。一方で30gf以下であれば、フィルムで包装した包装体を積載した場合にも包装体同士が粘着してしまう不具合が起こりにくくなる。なお、ガラスに対する粘着力は実施例に記載する方法で測定される。 The adhesive strength of the food packaging film of the present invention to glass is preferably 10 gf or more and 30 gf or less. If it is 10 gf or more, it is possible to obtain a sufficient adhesiveness when packaging an object to be packaged such as food. On the other hand, if it is 30 gf or less, the problem that the packages are stuck to each other is less likely to occur even when the packages packaged with the film are loaded. The adhesive strength to the glass is measured by the method described in Examples.

本発明の食品包装用フィルムの示差走査熱量測定によって測定される結晶融解熱量(ΔHm)は、例えば30J/g〜90J/gであることが好ましい。35J/g以上であることがより好ましく、40J/g以上であることがさらに好ましい。結晶融解熱量(ΔHm)が30J/g以上であれば、耐熱性、機械強度や低吸水性も優れる。一方、90J/g以下であれば、透明性や柔軟性を良好にすることができる。また、結晶融解熱量(ΔHm)の結晶融解ピーク温度(Tm)は、例えば100℃以上であることが好ましい。結晶融解ピーク温度(Tm)が100℃以上であれば、例えば、電子レンジなどで加熱した際に、フィルムが変形しにくくなる。
なお、結晶融解熱量(ΔHm)および結晶融解ピーク温度(Tm)は実施例に記載される方法で測定される。結晶融解熱量に由来するピークが複数みられた場合、最大の結晶融解熱量となるピークを本発明の食品包装用フィルムの結晶融解熱量とした。
The amount of heat of crystal melting (ΔHm) measured by the differential scanning calorimetry of the food packaging film of the present invention is preferably, for example, 30 J / g to 90 J / g. It is more preferably 35 J / g or more, and further preferably 40 J / g or more. When the amount of heat of crystal fusion (ΔHm) is 30 J / g or more, heat resistance, mechanical strength and low water absorption are also excellent. On the other hand, if it is 90 J / g or less, transparency and flexibility can be improved. Further, the crystal melting peak temperature (Tm) of the amount of heat of crystal melting (ΔHm) is preferably 100 ° C. or higher, for example. When the crystal melting peak temperature (Tm) is 100 ° C. or higher, the film is less likely to be deformed when heated in, for example, a microwave oven.
The amount of heat of crystal melting (ΔHm) and the peak temperature of crystal melting (Tm) are measured by the methods described in Examples. When a plurality of peaks derived from the heat of crystal melting were observed, the peak with the maximum heat of crystal melting was defined as the heat of crystal melting of the food packaging film of the present invention.

(繰出性)
本発明の食品包装用フィルムの繰り出しにかかる時間は、例えば5秒未満であることが好ましく、3秒未満であることがより好ましく、1秒未満であることがさらに好ましい。繰り出しにかかる時間が5秒未満であると、軽い力でフィルムを巻き出すことができ、実用上、好適である。なお、繰出性は実施例に記載する方法で測定される。
(Delivery property)
The time required for feeding the food packaging film of the present invention is, for example, preferably less than 5 seconds, more preferably less than 3 seconds, and even more preferably less than 1 second. When the feeding time is less than 5 seconds, the film can be unwound with a light force, which is practically preferable. The payout property is measured by the method described in Examples.

(ブロッキング性)
本発明の食品包装用フィルムを巻体としてから例えば50℃の温度環境下で1週間保管した後に測定する繰り出しにかかる時間は、例えば50秒未満であることが好ましく、40秒未満であることがより好ましく、30秒未満であることがさらに好ましい。繰り出しにかかる時間が50秒以上であると、フィルムを長期保管した後にフィルムの使用のためフィルムの巻出す際に、強く引っ張る必要があり、巻体が収納している箱から飛び出る可能性があり、実用上、問題となる可能性がある。なお、繰出性は後述する実施例に記載する方法で測定される。
(Blocking property)
The time required for feeding after the food packaging film of the present invention is rolled up and stored for one week in a temperature environment of, for example, 50 ° C. is preferably less than 50 seconds, preferably less than 40 seconds. More preferably, it is less than 30 seconds. If the time required for feeding out is 50 seconds or more, it is necessary to pull strongly when unwinding the film for use of the film after long-term storage of the film, and there is a possibility that the film will pop out of the box containing it. , Practically, it can be a problem. The payout property is measured by the method described in Examples described later.

以下に、本発明を実施例でさらに詳しく説明するが、これらにより本発明は何ら制限を受けるものではない。なお、本明細書中に表示されるフィルムおよびその材料についての種々の測定値および評価は次のようにして行った。ここで、フィルムの押出機からの流れ方向をMD、その直角方向をTDと呼ぶ。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto. In addition, various measured values and evaluations about the film and its material shown in this specification were performed as follows. Here, the flow direction of the film from the extruder is called MD, and the direction perpendicular to the flow direction is called TD.

(1)0℃〜20℃における損失正接(tanδ)の平均値
JISK−7198A法に記載の動的粘弾性測定法により、アイティー計測制御社製の動的粘弾性測定装置「DVA−200」を用い、フィルムのTDについて、振動周波数10Hz、歪み0.1%にて、昇温速度1℃/分で−100℃から200℃まで測定し、得られたデータから温度0℃〜20℃における損失正接(tanδ)の平均値を求めた。
(1) Average value of loss tangent (tan δ) at 0 ° C to 20 ° C According to the dynamic viscoelasticity measuring method described in the JISK-7198A method, the dynamic viscoelasticity measuring device “DVA-200” manufactured by IT Measurement Control Co., Ltd. The TD of the film was measured at a vibration frequency of 10 Hz and a strain of 0.1% at a heating rate of 1 ° C./min from -100 ° C. to 200 ° C., and from the obtained data at a temperature of 0 ° C. to 20 ° C. The average value of the loss tangent (tan δ) was calculated.

(2)粘着力
幅300mm、長さ460mmの試験片を、長さ220mmをガラスに接着させ、この試験片を貼りつけたガラスを、治具を用いて引張試験機(島津製作所社製の商品名「オートグラフAGS−J」)の引張方向に対して90°の角度でセットし、チャック間が100mmとなるように試験片の端をチャックのつかみ具部分に固定し、試験片がガラスから剥がれるまで200mm/minの速度で剥離させた。この際の最大の試験力からフィルム重量を引いた値を粘着力(gf)とし、3回測定した平均値をフィルムの粘着力(gf)とした。
(2) Adhesive strength A test piece with a width of 300 mm and a length of 460 mm is adhered to glass with a length of 220 mm, and the glass to which this test piece is attached is subjected to a tensile tester (a product manufactured by Shimadzu Corporation) using a jig. Set at an angle of 90 ° with respect to the tensile direction of the name "Autograph AGS-J"), fix the end of the test piece to the grip part of the chuck so that the distance between the chucks is 100 mm, and the test piece is from the glass. It was peeled off at a rate of 200 mm / min until it was peeled off. The value obtained by subtracting the film weight from the maximum test force at this time was defined as the adhesive force (gf), and the average value measured three times was defined as the film adhesive force (gf).

(3)結晶融解熱量(ΔHm)および結晶融解ピーク温度(Tm)
パーキンエルマー社製の商品名「DSC−7」を用いて、JISK7121、JISK7122に準じて、測定サンプルを−70℃まで冷却させ、そのあと10℃/分の昇温速度で200℃まで昇温し、1分間保持した後、10℃/分の降温速度で-70℃まで降温
し、再度、10℃/分の昇温速度で測定し、得られたDSC曲線に基づき結晶融解熱量(ΔHm)および結晶融解ピーク温度(Tm)を求めた。結晶融解熱量に由来するピークが複数みられた場合、最大の結晶融解熱量となるピークを結晶融解熱量とした。
(3) Crystal melting heat (ΔHm) and crystal melting peak temperature (Tm)
Using the brand name "DSC-7" manufactured by PerkinElmer, the measurement sample is cooled to −70 ° C. according to JISK7121 and JISK7122, and then heated to 200 ° C. at a heating rate of 10 ° C./min. After holding for 1 minute, the temperature was lowered to −70 ° C. at a temperature lowering rate of 10 ° C./min, and the temperature was measured again at a heating rate of 10 ° C./min. The crystal melting peak temperature (Tm) was determined. When a plurality of peaks derived from the heat of crystal melting were observed, the peak with the maximum heat of crystal melting was defined as the heat of crystal melting.

(4)容器密着性
直径10cm、深さ5cmの茶碗状の陶磁器製容器に包装したときの容器への密着性を、以下の基準で評価した。
○:容器から剥がれず容器形状を維持している
×:容器からわずかに剥がれ、容器形状から広がっている、またはフィルムが容器に沿わずに広がっている
(4) Adhesion to the container The adhesion to the container when packaged in a bowl-shaped ceramic container having a diameter of 10 cm and a depth of 5 cm was evaluated according to the following criteria.
◯: Does not peel off from the container and maintains the shape of the container ×: Slightly peels off from the container and spreads from the shape of the container, or the film spreads without following the container

(5)繰出性
紙管とフィルムの重量が95gとなるように直径29mmの紙管に幅300mmで巻き取った巻体を、フィルムの端を持ち、1.5mの高さから巻体を落下させたときに床まで落下するまでにかかる時間を測定した。なお、巻体とした直後に測定し、以下の基準で繰出性を評価した。
○:落下までにかかる時間が5秒未満
×:落下までにかかる時間が5秒以上
(5) Unwindability A winding body wound with a width of 300 mm on a paper tube having a diameter of 29 mm so that the weight of the paper tube and the film is 95 g is held at the end of the film, and the wound body is dropped from a height of 1.5 m. The time required for the film to fall to the floor was measured. In addition, it was measured immediately after it was made into a roll, and the payability was evaluated according to the following criteria.
◯: It takes less than 5 seconds to fall ×: It takes more than 5 seconds to fall

(6)ブロッキング性
紙管とフィルムの重量が95gとなるように直径29mmの紙管に幅300mmで巻き取った巻体を、フィルムの端を持ち、1.5mの高さから巻体を落下させたときに床まで落下するまでにかかる時間を測定した。長期保管後として巻体としてから50℃の温度環境下で1週間保管した後に測定し、以下の基準で繰出性を評価した。
○:落下までにかかる時間が50秒未満
×:落下までにかかる時間が50秒以上
(6) Blocking property A winding body wound with a width of 300 mm on a paper tube having a diameter of 29 mm so that the weight of the paper tube and the film is 95 g is held at the end of the film, and the wound body is dropped from a height of 1.5 m. The time it took for the film to fall to the floor was measured. After long-term storage, it was measured after being stored as a roll in a temperature environment of 50 ° C. for 1 week, and the payability was evaluated according to the following criteria.
◯: It takes less than 50 seconds to fall ×: It takes more than 50 seconds to fall

<実施例1>
実施例1の層Aを形成する組成物としては、熱可塑性樹脂(I)として、プロピレン系樹脂(プロピレン−エチレンランダム共重合体(共重合体比率:プロピレン成分97wt%、エチレン成分3wt%、メルトフローレート(JISK7210、温度:230℃、荷重:21.18N)3.0g/10分))と、熱可塑性樹脂(II)として、水素添加石油樹脂(軟化温度125℃、荒川化学工業社製の商品名「アルコンP125」)と、熱可塑性樹脂(III)として、プロピレン−エチレンランダム共重合体(共重合体比率:プロピレン成分92wt%、エチレン成分8wt%、メルトフローレート(JISK7210、温度:230℃、荷重:21.18N)2g/10分)と、を質量比で(I)/(II)/(III)=40/20/40となるように配合し、これらを溶融混練した。
<Example 1>
As the composition forming the layer A of Example 1, as the thermoplastic resin (I), a propylene-based resin (propylene-ethylene random copolymer (copolymer ratio: propylene component 97 wt%, ethylene component 3 wt%, melt) Florate (JISK7210, temperature: 230 ° C, load: 21.18N) 3.0 g / 10 minutes)) and hydrogenated petroleum resin (softening temperature 125 ° C, manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.) as the thermoplastic resin (II). Trade name "Arcon P125") and propylene-ethylene random copolymer (copolymer ratio: propylene component 92 wt%, ethylene component 8 wt%, melt flow rate (JISK7210, temperature: 230 ° C.) as the thermoplastic resin (III) , Load: 21.18N) 2g / 10 minutes) and was blended so that the mass ratio was (I) / (II) / (III) = 40/20/40, and these were melt-kneaded.

実施例1の層B−1を形成する組成物としては、ブテン−1をコモノマーとする直鎖状低密度ポリエチレン(密度:0.92g/cm、メルトフローレート(JISK6922−2、温度190℃、荷重2.16kg):2.1g/10分)(以下、LLD−1)と、ヘキセン−1をコモノマーとする直鎖状低密度ポリエチレン(密度:0.937g/cm、メルトフローレート(JISK7210、温度190℃、荷重2.16kg):2.3g/10分)(以下、LLD−2)と、ジグリセリンオレートを主成分とする防曇剤を質量比でLLD−1/LLD−2/防曇剤=77/20/3となるように配合し、溶融混練した。 The composition for forming the layer B-1 of Example 1 is a linear low-density polyethylene containing butene-1 as a comonomer (density: 0.92 g / cm 3 , melt flow rate (JISK6922-2, temperature 190 ° C.). , Load 2.16 kg): 2.1 g / 10 minutes) (hereinafter, LLD-1) and linear low-density polyethylene using hexene-1 as a comonomer (density: 0.937 g / cm 3 , melt flow rate (hereinafter, melt flow rate) JISK7210, temperature 190 ° C., load 2.16 kg): 2.3 g / 10 minutes) (hereinafter, LLD-2) and an antifogging agent containing diglycerin oleate as a main component in a mass ratio of LLD-1 / LLD-2. / Antifogging agent = 77/20/3, and melt-kneaded.

実施例1の層B−2を形成する組成物としては、東レ社製のポリアミド6「アミランCM1021T」を選択した。 As the composition forming the layer B-2 of Example 1, polyamide 6 “Amylan CM1021T” manufactured by Toray Industries, Inc. was selected.

層Aと層B−2の間の接着層を形成する組成物としては、酸変性ポリエチレンである三井化学社製の商品名「アドマーNF614」(以下「ADR−1」と略する)を選択し、質量比でADR−1/LLD−1=20/80となるように配合し、溶融混練した。 As the composition for forming the adhesive layer between the layer A and the layer B-2, the trade name "Admer NF614" (hereinafter abbreviated as "ADR-1") manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., which is an acid-modified polyethylene, is selected. , ADR-1 / LLD-1 = 20/80 in terms of mass ratio, and melt-kneaded.

そして、上記のような各層形成組成物を、各層それぞれ別々の押出機に投入し、溶融混練した後に、溶融した樹脂を合流させ、7層Tダイ温度245℃、ダイギャップ1mmで層B−1/層A/接着層/層B−2/接着層/層A/層B−1の順に共押出し、温度30℃に設定したキャストロールにて急冷することで、総厚さ7μm(厚さ比率:層B−1/層A/接着層/層B−2/接着層/層A/層B−1=19/17/5/18/5/17/19)の7層の食品包装用フィルムを得た。 Then, each layer forming composition as described above is put into a separate extruder for each layer, melt-kneaded, and then the molten resin is merged, and the layer B-1 is formed at a 7-layer T die temperature of 245 ° C. and a die gap of 1 mm. The total thickness is 7 μm (thickness ratio) by co-extruding in the order of / layer A / adhesive layer / layer B-2 / adhesive layer / layer A / layer B-1 and quenching with a cast roll set at a temperature of 30 ° C. : 7-layer food packaging film of layer B-1 / layer A / adhesive layer / layer B-2 / adhesive layer / layer A / layer B-1 = 19/17/5/18/5/17/19) Got

<実施例2>
実施例1における厚さ比率を層B−1/層A/接着層/層B−2/接着層/層A/層B−1=13/23/5/18/5/23/13に変更し、層B−1の組成を重量比で、LLD−1/LLD−2/防曇剤=57/40/3に変更した以外は、実施例1と同様にして7層フィルムを得た。
<Example 2>
The thickness ratio in Example 1 was changed to layer B-1 / layer A / adhesive layer / layer B-2 / adhesive layer / layer A / layer B-1 = 13/23/5/18/5/23/13. A 7-layer film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition of layer B-1 was changed to LLD-1 / LLD-2 / antifogging agent = 57/40/3 by weight ratio.

<実施例3>
実施例1における層Aを形成する組成物の質量比を(I)/(II)/(III)=20/30/50となるように変更した以外は、実施例1と同様にして7層フィルムを得た。
<Example 3>
7 layers in the same manner as in Example 1 except that the mass ratio of the composition forming layer A in Example 1 was changed to (I) / (II) / (III) = 20/30/50. I got a film.

<実施例4>
実施例1における層Aを形成する組成物の質量比を(I)/(II)/(III)=33/24/43となるように変更した以外は、実施例1と同様にして7層フィルムを得た。
<Example 4>
Seven layers in the same manner as in Example 1 except that the mass ratio of the composition forming layer A in Example 1 was changed to (I) / (II) / (III) = 33/24/43. I got a film.

<比較例1>
実施例1における層Aを、LLD−1のみに変更した以外は、実施例1と同様にして7層フィルムを得た。
<Comparative example 1>
A 7-layer film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the layer A in Example 1 was changed to LLD-1 only.

<比較例2>
実施例1における層Aを、LLD−1およびブテン−1をコモノマーとする直鎖状低密度ポリエチレン(密度:0.924g/cm、メルトフローレート(JISK7210、温度190℃、荷重2.16kg):1.25g/10分)(以下、LLD−3)とを質量比でLLD−1/LLD−3=90/10となるように配合し、溶融混練した。
また、層B−1を、LLD−1、LLD−2、と粘着剤として、JXTGエネルギー社製の「日石ポリブテンHV100」(以下「ADR−2」と略する)、と酢酸モノグリセライドを主成分とする剥離剤、グリセリン脂肪酸エステルを主成分とする防曇剤とを質量比でLLD−1/LLD−2/ADR−2/剥離剤/防曇剤=66/20/10/2/2となるように配合し、溶融混練した。これらを変更した以外は、実施例1と同様にして7層フィルムを得た。
<Comparative example 2>
Layer A in Example 1 is a linear low-density polyethylene containing LLD-1 and butene-1 as comonomer (density: 0.924 g / cm 3 , melt flow rate (JISK7210, temperature 190 ° C., load 2.16 kg)). : 1.25 g / 10 minutes) (hereinafter, LLD-3) was blended so that the mass ratio was LLD-1 / LLD-3 = 90/10, and melt-kneaded.
Further, the layer B-1 is mainly composed of "Nisseki Polybutene HV100" (hereinafter abbreviated as "ADR-2") manufactured by JXTG Energy Co., Ltd. and monoglyceride acetate as an adhesive with LLD-1 and LLD-2. LLD-1 / LLD-2 / ADR-2 / release agent / antifogging agent = 66/20/10/2/2 by mass ratio of the release agent and the antifogging agent containing glycerin fatty acid ester as the main component. It was blended so as to be, and melt-kneaded. A 7-layer film was obtained in the same manner as in Example 1 except that these were changed.

<比較例3>
実施例1における層Aを形成する組成物の質量比を(I)/(II)=77/23となるように変更し、フィルム厚さを8μmに変更した以外は、実施例1と同様にして7層フィルムを得た。
<Comparative example 3>
The same as in Example 1 except that the mass ratio of the composition forming the layer A in Example 1 was changed to (I) / (II) = 77/23 and the film thickness was changed to 8 μm. A 7-layer film was obtained.

実施例1、2及び比較例1、2の各々の結果を、下記表1に示す。 The results of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 are shown in Table 1 below.

Figure 2020152449
Figure 2020152449

表1に示すように、実施例1では、熱可塑性樹脂(I)として、プロピレン−エチレンランダム共重合体(共重合体比率:プロピレン成分97wt%、エチレン成分3wt%)と、熱可塑性樹脂(II)として、水素添加石油樹脂と、熱可塑性樹脂(III)として、プロピレン−エチレンランダム共重合体(共重合体比率:プロピレン成分92wt%、エチレン成分8wt%)を質量比で(I)/(II)/(III)=40/20/40となるように配合したため、粘着力が12gfと良好であり、さらに容器密着性、繰り出し性及びブロッキング性が良好であった。
また、実施例2では、実施例1における厚さ比率を層B−1/層A/接着層/層B−2/接着層/層A/層B−1=13/23/5/18/5/23/13に変更し、層B−1の組成を重量比で、ブテン−1をコモノマーとする直鎖状低密度ポリエチレン(LLD−1)/ヘキセン−1をコモノマーとする直鎖状低密度ポリエチレン(LLD−2)/防曇剤=57/40/3に変更することで、フィルム全体に対する層Aの厚さ比率(%)が36%から46%に増大し、粘着力が実施例1の12gfから13gfに増大した。さらに容器密着性、繰り出し性及びブロッキング性も実施例1と同様に良好であった。
さらに、実施例3では、実施例1における層Aを形成する組成物の質量比を(I)/(II)/(III)=20/30/50となるように変更したが、容器密着性、繰り出し性及びブロッキング性も実施例1と同様に良好であった。
加えて、実施例4では、実施例1における層Aを形成する組成物の質量比を(I)/(II)/(III)=33/24/43となるように変更したが、容器密着性、繰り出し性及びブロッキング性も実施例1と同様に良好であった。
これに対し、比較例1では、ブテン−1をコモノマーとする直鎖状低密度ポリエチレン(LLD-1)のみとしているので、実施例1に比べて、粘着力が12gfから9gfに
低下し、容器密着性が悪かった。
また、比較例2では、比較例1において、層Aとしてブテン−1をコモノマーとする直鎖状低密度ポリエチレン(LLD-1)とブテン−1をコモノマーとする直鎖状低密度ポ
リエチレン(以下、LLD−3)とを、質量比でLLD−1/LLD−3=90/10と変更し、さらに、層B−1において、粘着剤と剥離剤を追加した場合であっても、粘着力は比較例1よりも向上した(11gf)ものの、繰り出し性が悪く、ブロッキング性が低下し、長期保管などにおいて問題があることが判明した。
加えて、比較例3では、実施例1における層Aを形成する組成物の質量比を(I)/(II)=77/23となるように変更したが、(III)の熱可塑性樹脂を含まないため、フィルムの柔軟性が損なわれ容器密着性が悪かった。以上より、本発明の効果は明らかである。
As shown in Table 1, in Example 1, as the thermoplastic resin (I), a propylene-ethylene random copolymer (copolymer ratio: propylene component 97 wt%, ethylene component 3 wt%) and a thermoplastic resin (II). ) As a hydrogenated petroleum resin and a propylene-ethylene random copolymer (copolymer ratio: propylene component 92 wt%, ethylene component 8 wt%) as a thermoplastic resin (III) in terms of mass ratio (I) / (II). ) / (III) = 40/20/40, so that the adhesive strength was as good as 12 gf, and the container adhesion, feeding property, and blocking property were also good.
Further, in Example 2, the thickness ratio in Example 1 is set to layer B-1 / layer A / adhesive layer / layer B-2 / adhesive layer / layer A / layer B-1 = 13/23/5/18 /. The composition of layer B-1 was changed to 5/23/13, and the composition of layer B-1 was changed to linear low density polyethylene (LLD-1) containing butene-1 as a comonomer and linear low density polyethylene (LLD-1) containing hexene-1 as a comonomer. By changing to density polyethylene (LLD-2) / antifogging agent = 57/40/3, the thickness ratio (%) of layer A to the entire film was increased from 36% to 46%, and the adhesive strength was increased in Examples. It increased from 12 gf of 1 to 13 gf. Further, the container adhesion, the feeding property and the blocking property were also good as in Example 1.
Further, in Example 3, the mass ratio of the composition forming the layer A in Example 1 was changed so as to be (I) / (II) / (III) = 20/30/50, but the container adhesion was changed. The payout property and the blocking property were also good as in Example 1.
In addition, in Example 4, the mass ratio of the composition forming the layer A in Example 1 was changed so as to be (I) / (II) / (III) = 33/24/43, but the container adhered to the container. The property, feeding property and blocking property were also good as in Example 1.
On the other hand, in Comparative Example 1, since only linear low-density polyethylene (LLD-1) containing butene-1 as a comonomer is used, the adhesive strength is reduced from 12 gf to 9 gf as compared with Example 1, and the container. Adhesion was poor.
Further, in Comparative Example 2, in Comparative Example 1, a linear low-density polyethylene (LLD-1) having butene-1 as a comonomer and a linear low-density polyethylene having butene-1 as a comonomer as layer A (hereinafter, hereinafter, LLD-3) is changed to LLD-1 / LLD-3 = 90/10 in terms of mass ratio, and even when a pressure-sensitive adhesive and a release agent are added in layer B-1, the adhesive strength remains. Although it was improved as compared with Comparative Example 1 (11 gf), it was found that the feeding property was poor, the blocking property was lowered, and there was a problem in long-term storage.
In addition, in Comparative Example 3, the mass ratio of the composition forming the layer A in Example 1 was changed so as to be (I) / (II) = 77/23, but the thermoplastic resin of (III) was used. Since it was not contained, the flexibility of the film was impaired and the container adhesion was poor. From the above, the effect of the present invention is clear.

10 食品包装用フィルム
11 第1層
12 第2層
13 第3層
14 第4層
10 Food packaging film 11 1st layer 12 2nd layer 13 3rd layer 14 4th layer

Claims (9)

下記(I)〜(III)の熱可塑性樹脂を必須として含む熱可塑性樹脂組成物からなる層Aと下記(IV)の熱可塑性樹脂を主成分として含む層Bとの少なくとも2層からなる食品包装用フィルムであって、
前記食品包装用フィルムを動的粘弾性測定法により、振動周波数10Hzで測定した0〜20℃における貯蔵弾性率(E’)のが100MPa以上1GPa以下であり、かつ、損失正接(tanδ)の値が0.08以上0.5以下である、食品包装用フィルム。
(I)プロピレン成分以外の成分量が6質量%未満であるプロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−α−オレフィン共重合体、ブロックポリプロピレン、および、ホモプロピレンの中から選ばれる少なくとも1種の熱可塑性樹脂
(II)石油樹脂、テルペン樹脂、クマロン−インデン樹脂、ロジン系樹脂、およびそれらの水素添加誘導体の中から選ばれる少なくとも1種の熱可塑性樹脂
(III)下記[a]〜[c]の中から選ばれる少なくとも1種の熱可塑性樹脂
[a]プロピレン成分以外の成分量が6質量%以上である、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−α−オレフィン共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン−1共重合体、プロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体
[b]ビニル芳香族系化合物と共役ジエンとの共重合体、その水素添加誘導体からなる共重合体
[c]エチレン−αオレフィンブロック共重合体、エチレン−αオレフィンランダム共重合体を含むエチレン系共重合体
(IV)ポリアミド系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ノルボルネン系樹脂、ポリエステル系樹脂、エチレン−ビニルアルコール系共重合体、ポリスチレン系樹脂の中から選ばれる少なくとも1種の熱可塑性樹脂
Food packaging consisting of at least two layers, a layer A composed of a thermoplastic resin composition containing the following thermoplastic resins (I) to (III) as an essential component, and a layer B containing the following (IV) thermoplastic resin as a main component. It is a film for
The storage elastic modulus (E') at 0 to 20 ° C. measured at a vibration frequency of 10 Hz by the dynamic viscoelasticity measuring method of the food packaging film is 100 MPa or more and 1 GPa or less, and the value of loss tangent (tan δ). A film for food packaging having a value of 0.08 or more and 0.5 or less.
(I) At least one thermoplastic selected from propylene-ethylene copolymer, propylene-α-olefin copolymer, block polypropylene, and homopropylene having a component amount other than the propylene component of less than 6% by mass. Resin (II) Petroleum resin, terpene resin, kumaron-inden resin, rosin-based resin, and at least one thermoplastic resin selected from their hydrogenated derivatives (III) Among the following [a] to [c] At least one thermoplastic resin selected from [a] A propylene-ethylene copolymer, a propylene-α-olefin copolymer, and a propylene-ethylene-butene-1 having a component amount other than the propylene component of 6% by mass or more. Copolymer, propylene-ethylene-α-olefin copolymer [b] Copolymer consisting of a vinyl aromatic compound and a conjugated diene, and a hydrogenated derivative thereof [c] Ethylene-α olefin block copolymer weight A coalescence, an ethylene-based copolymer (IV) including an ethylene-α-olefin random copolymer, a polyamide-based resin, a polyethylene-based resin, a polypropylene-based resin, a norbornene-based resin, a polyester-based resin, an ethylene-vinyl alcohol-based copolymer, and polystyrene. At least one type of thermoplastic resin selected from the based resins
前記層Aの熱可塑性樹脂組成物を100質量%としたとき、前記(I)〜(III)の熱可塑性樹脂の含有率が、(I)/(II)/(III)=1〜60質量%/1〜40質量%/1〜50質量%である、食品包装用フィルム。 When the thermoplastic resin composition of the layer A is 100% by mass, the content of the thermoplastic resin of (I) to (III) is (I) / (II) / (III) = 1 to 60% by mass. A film for food packaging, which is% / 1-40% by mass / 1-50% by mass. 前記層Aの厚さが食品包装フィルムの総厚さの10%以上80%以下である、請求項1または請求項2に記載の食品包装用フィルム。 The food packaging film according to claim 1 or 2, wherein the thickness of the layer A is 10% or more and 80% or less of the total thickness of the food packaging film. 請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載の食品包装用フィルムであって、
さらに、ポリエチレン系樹脂を主成分として含む層をさらに1層以上有する、食品包装用フィルム。
The food packaging film according to any one of claims 1 to 3.
Further, a film for food packaging having one or more layers containing a polyethylene resin as a main component.
請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載の食品包装用フィルムであって、
さらに、ポリアミド系樹脂を主成分として含む層をさらに1層以上有する、食品包装用フィルム。
The food packaging film according to any one of claims 1 to 4.
Further, a film for food packaging having one or more layers containing a polyamide resin as a main component.
請求項1〜請求項5のいずれか1項に記載の食品包装用フィルムであって、
示差走査熱量測定における結晶融解熱量(ΔHm)が30J/g〜90J/gであり、かつ結晶融解ピーク温度(Tm)が100℃以上である、食品包装用フィルム。
The food packaging film according to any one of claims 1 to 5.
A film for food packaging, wherein the heat of crystal melting (ΔHm) in the differential scanning calorimetry is 30 J / g to 90 J / g, and the peak temperature of crystal melting (Tm) is 100 ° C. or higher.
請求項1〜請求項6のいずれか1項に記載の食品包装用フィルムであって、
動的粘弾性測定法により、振動周波数10Hzで測定した110℃における貯蔵弾性率(E’)が10MPa以上である、食品包装用フィルム。
The food packaging film according to any one of claims 1 to 6.
A film for food packaging having a storage elastic modulus (E') of 10 MPa or more at 110 ° C. measured at a vibration frequency of 10 Hz by a dynamic viscoelasticity measuring method.
総厚さが30μm以下である、請求項1〜請求項7のいずれか1項に記載の食品包装用フィルム。 The food packaging film according to any one of claims 1 to 7, wherein the total thickness is 30 μm or less. 請求項1〜請求項8のいずれか1項に記載の食品包装用フィルムが、カッター刃付きのカートンボックスに収納されてなる食品包装用小巻フィルム。 A small roll film for food packaging in which the food packaging film according to any one of claims 1 to 8 is stored in a carton box with a cutter blade.
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