JP2020059279A - 艶消し外観を向上させるためのアクリルビーズを含むフィルム - Google Patents

Abstract

【解決手段】ａ）熱可塑性ポリマーマトリックス材料を含む少なくとも１つのベース層と、ｂ）熱可塑性ポリマーマトリックス材料、ならびに０．５μｍ〜１５μｍの平均粒子直径、１．４６〜１．７の屈折率、及び少なくとも６０モル％のアクリルモノマー単位を有する５〜８０重量％のポリマー粒子を含むスキン層と、を備えるフィルムであって、該フィルムが、一軸的または二軸的に２〜８倍延伸され、延伸後に、スキン層が、ポリマー粒子の直径の５０％〜２００％である厚さを有する、フィルム、ならびに、本フィルムを作製する方法。【効果】透明度の損失がなく上昇した曇り度を有する艶消しポリオレフィンフィルムが得られる。【選択図】なし

Description

関連出願の相互参照
本出願は、全体が参照により本明細書に組み込まれる２０１４年２月１１日出願の米国
仮特許出願第６１／９３８，５２９号の利益を主張するものである。

本発明は、包装用途に特に有用である艶消しポリオレフィンフィルムに関する。より具
体的には、本発明は、ベース層及びスキン層を備える艶消しポリオレフィンフィルムに関
する。

序論
艶消しポリオレフィンフィルムは、雑誌カバー及び食品包装に使用される。現在の商業
用技術は、相分離領域に起因する光散乱をもたらすようにポリエチレンとポリプロピレン
とのブレンドを含むフィルム、または無機充填剤粒子を含有するフィルムを使用する。し
かしながら、透明度の損失を引き起こすことなく良好な曇り値を有する艶消しポリオレフ
ィンフィルムを調製するのは困難である。それ故に、透明度の損失がなく上昇した曇り度
を有する艶消しポリオレフィンフィルムが望まれる。

本発明の広範な一実施形態では、ａ）熱可塑性ポリマーマトリックス材料を含む少なく
とも１つのベース層と、ｂ）熱可塑性ポリマーマトリックス材料、ならびに０．５μｍ〜
１５μｍの平均粒子直径、１．４６〜１．７の屈折率、及び少なくとも６０モル％のアク
リルモノマー単位を有する５重量％〜８０重量％のポリマー粒子を含むスキン層と、を備
えるか、それらからなるか、あるいはそれらから本質的になるフィルムであって、該フィ
ルムが、一軸的または二軸的に２〜８倍延伸され、延伸後に、スキン層が、ポリマー粒子
の直径の５０％〜２００％である厚さを有する、フィルムが開示される。

本発明の別の広範な実施形態では、フィルムを調製する方法であって、ａ）濃縮物であ
って、ｉ）熱可塑性ポリマーマトリックス材料、ならびにｉｉ）０．５μｍ〜１５μｍの
平均粒子直径、１．４６〜１．７の屈折率、及び少なくとも６０モル％のアクリルモノマ
ー単位を有するポリマー粒子を含む、濃縮物を調製することと、ｂ）多層流延フィルムま
たは吹込フィルムを形成することであって、該フィルムが、少なくとも２つの層を備え、
その外層が、ステップａ）の濃縮物を含む、形成することと、ｃ）該フィルムを、熱可塑
性ポリマーマトリックス材料の結晶化温度を超える温度で、一軸的または二軸的に延伸す
ることと、を含むか、それらからなるか、あるいはそれらから本質的になる方法が開示さ
れる。

本フィルムは、ベース層を備える。様々な実施形態において、ベース層は、熱可塑性ポ
リマーマトリックス材料である。様々な実施形態において、熱可塑性ポリマーマトリック
ス材料は、ポリオレフィンを含む。ポリオレフィンは、様々な実施形態において２〜１０
個の炭素原子、様々な他の実施形態では２〜８個の炭素原子、様々な他の実施形態では２
〜４個の炭素原子を有する、アルケンのポリマーまたはコポリマーを含む。ベース層内で
使用するのに好適なポリオレフィンの例には、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブチ
レン、ならびにこれらのコポリマー及びブレンドが含まれるが、これらに限定されない。
本発明に使用されるポリオレフィンの重量平均分子量は、様々な実施形態において２０，
０００〜５００，０００であり、様々な他の実施形態では５０，０００〜３００，０００
である。

ポリオレフィンのホモポリマー及びコポリマーが使用されてもよい。例には、０〜４０
重量パーセント（重量％）のエチレン、プロピレン、ブテン、オクテン、及び／またはヘ
キセンを含有する、ポリプロピレンならびにポリエチレンのホモポリマー及びコポリマー
が含まれるが、これらに限定されない。

商業等級には、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＶ
ＥＲＳＩＦＹ（商標）プラストマー、Ｄｏｗｌｅｘ、Ｅｎｇａｇｅ、Ａｆｆｉｎｉｔｙ、
及びＬＤＰＥ樹脂が含まれるが、これらに限定されない。

任意選択的に、ベース層は、ポリオレフィンと他の（コ）ポリマーとの相溶性もしくは
非相溶性のブレンドを含んでもよく、あるいは無機充填剤、またはスリップ助剤、ブロッ
キング防止剤、及び抗酸化剤などの添加剤を含有してもよい。

延伸後、ベース層は概して、１０ミクロン（μｍ）〜２５０μｍの範囲内の厚さを有す
る。他の実施形態では、ベース層は、１５μｍ〜１５０μｍの範囲内の厚さを、そしてさ
らに他の実施形態では１５μｍ〜１００μｍの範囲内の厚さを有する。

様々な実施形態において、スキン層は、ベースポリマー内に分散したポリマー粒子を含
む。スキン層のベースポリマーに関して可能な組成の範囲は、ベース層に関して記載され
た可能な組成の範囲と同じである。

ポリマー粒子は、有機ポリマー、好ましくは付加ポリマーを含み、好ましくは実質的に
球状である。平均粒子直径は、算術平均粒子直径として判定される。様々な実施形態にお
いて、ポリマー粒子は、０．５μｍ以上の平均粒子直径を有する。０．５μｍ以上の個別
値及び部分範囲全てが本明細書に含まれ、かつ本明細書に開示されるものとし、例えば、
ポリマー粒子は、少なくとも０．７μｍ、少なくとも０．９、少なくとも１μｍ、少なく
とも１．５μｍ、少なくとも２μｍ、少なくとも２．５μｍ、少なくとも３μｍ、または
少なくとも３．５μｍの平均粒子直径を有し得る。様々な実施形態において、これらの粒
子は、１５μｍ以下の平均粒子直径を有する。１５μｍ以下の個別値及び部分範囲全てが
本明細書に含まれ、かつ本明細書に開示されるものとし、例えば、該粒子は、１０μｍ以
下、８μｍ以下、６μｍ以下、または５．５μｍ以下の平均粒子直径を有し得る。様々な
実施形態において、ポリマー粒子は、単峰を示す粒径分布を有し、粒径分布の半値幅は、
様々な実施形態において０．１〜３μｍであり、様々な他の実施形態では０．２〜１．５
μｍである。本フィルムは、異なる平均直径を有する粒子を含有し得るが、但し、各平均
直径の粒子が、直前に記載されたような粒径分布を有することを条件とする。粒径分布は
、粒径分析器を使用して判定される。

屈折率（ＲＩ）値は、別段の記載がない限り、ナトリウムＤ線において判定され、λは
、２０℃で５８９．２９ｎｍである。概して、ポリマー粒子の屈折率は１．４６〜１．７
である。１．４６〜１．７の個別値及び部分範囲全てが本明細書に含まれ、かつ本明細書
に開示されるものとし、例えば、屈折率は、１．５２〜１．６８、１．５３〜１．６５、
または１．５４〜１．６である。概して、連続ポリマー相の屈折率は１．４〜１．６であ
る。１．４〜１．６の個別値及び部分範囲全てが本明細書に含まれ、かつ本明細書に開示
されるものとし、例えば、連続ポリマー相の屈折率は、１．４５〜１．５５、１．４７〜
１．５３、または１．４８〜１．５２である。概して、ポリマー粒子の屈折率は、赤外領
域内、すなわち、８００〜２５００ｎｍの連続ポリマー相の屈折率を超える。

本明細書に記載される屈折率差は、絶対値である。概して、８００ｎｍ〜２５００ｎｍ
で測定されるポリマー粒子と連続ポリマー相との間の屈折率差（すなわち、差の絶対値）
は、少なくとも０．０６である。０．０６以上の個別値及び部分範囲全てが本明細書に含
まれ、かつ本明細書に開示されるものとし、例えば、屈折率差は、少なくとも０．０８、
少なくとも０．０９、または少なくとも０．１である。概して、８００ｎｍ〜２５００ｎ
ｍで測定されるポリマー粒子と連続ポリマー相との間の屈折率差は、０．２以下である。
０．２以下の個別値及び部分範囲全てが本明細書に含まれ、かつ本明細書に開示されるも
のとし、例えば、屈折率差は、０．１７以下であるか、または０．１５以下である。概し
て、４００ｎｍ〜８００ｎｍで測定されるポリマー粒子と連続ポリマー相との間の屈折率
差は、少なくとも０．０４である。０．０４以上の個別値及び部分範囲全てが本明細書に
含まれ、かつ本明細書に開示されるものとし、例えば、屈折率差は、少なくとも０．０５
、少なくとも０．０６、少なくとも０．０７、または少なくとも０．０８である。概して
、４００ｎｍ〜８００ｎｍで測定されるポリマー粒子と連続ポリマー相との間の屈折率差
は、０．２以下であり、様々な他の実施形態では０．１５以下であり、様々な他の実施形
態では０．１以下である。

様々な実施形態において、本フィルムのスキン層内のポリマー粒子は、連続的な屈折率
勾配を有する粒子（「ＧＲＩＮ」粒子（例えば、米国第２００９／００９７１２３号参照
））である。ＧＲＩＮ粒子は、粒子の中心から表面へと連続的に増加する屈折率を有する
。概して、ＧＲＩＮ粒子は、その表面において１．４６〜１．７の屈折率を有する。１．
４６〜１．７の個別値及び部分範囲全てが本明細書に含まれ、かつ本明細書に開示される
ものとし、例えば、その表面における屈折率は、１．５２〜１．６８、１．５３〜１．６
５、または１．５４〜１．６である。概して、ＧＲＩＮ粒子は、その中心において１．４
６〜１．７の屈折率を有する。１．４６〜１．７の個別値及び部分範囲全てが本明細書に
含まれ、かつ本明細書に開示されるものとし、例えば、その中心における屈折率は、１．
４６〜１．５２、または１．４７〜１．５１、または１．５５〜１．６、または１．６〜
１．７である。

ＧＲＩＮレンズ層は、多層フィルムに対する固有の解決策を提供する。以下は、ＧＲＩ
Ｎマイクロレンズの特性の説明である。

ＧＲＩＮレンズは、光の損失を低減させ、球面収差及び色収差を最小限に抑える。ＧＲ
ＩＮ球レンズの屈折率はレンズ媒体内で連続的に変動するため、一意的な焦点が、レンズ
を透過する光線によって定義される。この結果、屈折率の変化を伴う光線の屈曲が観察さ
れる。この光線の屈曲は、全内部反射による光の損失を排除し、球状レンズの幾何学的形
状に一意的な明確に定義された焦点及び焦点距離を生成する。

ＧＲＩＮポリマー粒子は幾何学的に球状であり、固有の形態を持つ。ＧＲＩＮポリマー
粒子には明確に定義されたケースが２つあり、ケースＩとして説明されるよく知られてい
ないケースでは、球状粒子の屈折率が、粒子の表面からその中心のコアへと連続的に減少
する。周知である第２の種類のＧＲＩＮポリマー粒子、すなわちケースＩＩでは、粒子の
屈折率は、粒子の球状外表面から内部コアへと連続的に増加する。これらのレンズ様ポリ
マー粒子は、これらの粒子がコーティングまたは分散されているポリマーマトリックスに
入射する光線の屈折を向上させる。向上した光の屈折による光強度の高利得の総合的効果
は、反射及び回折に対する入射光線の損失を低減させることである。その結果、該粒子は
、ケースＩでは光拡散を向上させ、ケースＩＩでは全内部反射に対する光子の損失を低下
させると共に透過を向上させる。

ＧＲＩＮ粒子は、ＧＲＩＮ粒子を生成するのに使用されるポリマーシードから生じるコ
アを有し得る。概して、ＧＲＩＮ粒子のコアは、粒子の９５重量％以下であり、様々な他
の実施形態では８０重量％以下であり、様々な他の実施形態では６０重量％以下であり、
様々な他の実施形態では４０重量％以下であり、様々な他の実施形態では２０重量％以下
である。屈折率差の算出を目的としたＧＲＩＮ粒子の屈折率は、粒子表面における屈折率
である。屈折率は、粒子のコア内で高く、表面上で低いものから、粒子のコア内で低く、
表面上で高いものまで様々であり得る。故に、粒子の中心は１．６１の屈折率を、そして
表面は１．４０の屈折率を有し得る。

屈折率の変動は、Ｍａｃｈ−Ｚｅｈｎｄｅｒ干渉顕微鏡により測定される。シアリング
干渉法と定義されるこの測定技術は、光路差の判定を中心とする。この行路差は、屈折率
及びまたは厚さの差によって生じる２つの光路長間の差であると理解されている。干渉顕
微鏡による行路差は、物体内の光路長と、その周囲における光路長との間の差である。光
路長Ｓは、光線が移動する距離ｄと、光線が通過する媒体の屈折率ｎとの積である。

合成的調製後、球体の光学特性（行路差による屈折率プロファイル）を、２５℃で屈折
率（Ｎ_ｄ＝１．５４）を有する屈折率整合流体にまず浸漬することによって評価する。こ
の総合倍率は約１１０である。この干渉模様すなわち縞模様を、顕微鏡のスケールバーを
用いた較正後に、画素が物体平面内で約１００ｎｍであると推定されたＣＣＤカメラで撮
影する。

ポリマー粒子は、アクリルモノマーを含有し得る。アクリルモノマーは、アクリル酸（
ＡＡ）、メタクリル酸（ＭＡＡ）、ＡＡ及びＭＡＡのエステル、イタコン酸（ＩＡ）、ク
ロトン酸（ＣＡ）、アクリルアミド（ＡＭ）、メタクリルアミド（ＭＡＭ）、ならびにＡ
Ｍ及びＭＡＭの誘導体、例えばアルキル（メタ）アクリルアミドを含む。ＡＡ及びＭＡＡ
のエステルには、アルキル、ヒドロキシアルキル、ホスホアルキル、及びスルホアルキル
エステル、例えばメチルメタクリレート（ＭＭＡ）、エチルメタクリレート（ＥＭＡ）、
ブチルメタクリレート（ＢＭＡ）、ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、ヒド
ロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）、ヒドロキシプロピルメタクリレート（ＨＰＭＡ）
、ヒドロキシブチルアクリレート（ＨＢＡ）、メチルアクリレート（ＭＡ）、エチルアク
リレート（ＥＡ）、ブチルアクリレート（ＢＡ）、２−エチルヘキシルアクリレート（Ｅ
ＨＡ）、シクロヘキシルメタクリレート（ＣＨＭＡ）、ベンジルアクリレート（ＢｚＡ）
、及びホスホアルキルメタクリレート（例えばＰＥＭ）が含まれるが、これらに限定され
ない。概して、ポリマー粒子は、少なくとも６０モルパーセント（モル％）のアクリルモ
ノマー単位を含む。６０モル％以上の個別値及び部分範囲全てが本明細書に含まれ、かつ
本明細書に開示されるものとし、例えば、ポリマー粒子は、少なくとも６５モル％のアク
リルモノマー単位、少なくとも７０モル％のアクリルモノマー単位、少なくとも７５モル
％のアクリルモノマー単位、または少なくとも８０モル％のアクリルモノマー単位を含み
得る。ポリマー粒子は、スチレン、α−メチルスチレン；メチル−スチレン及びエチル−
スチレンを含む２−、３−、または４−アルキルスチレンを含み得る、スチレンモノマー
を含んでもよい。一実施形態では、このスチレンモノマーは、スチレンである。

概して、ポリマー粒子は、少なくとも７０モル％のアクリル及びスチレンモノマー単位
を含む。７０モル％以上の個別値及び部分範囲全てが本明細書に含まれ、かつ本明細書に
開示されるものとし、例えば、ポリマー粒子は、少なくとも８０モル％のアクリル及びス
チレンモノマー単位、少なくとも９０モル％のアクリル及びスチレンモノマー単位、少な
くとも９５モル％のアクリル及びスチレンモノマー単位、または少なくとも９７モル％の
アクリル及びスチレンモノマー単位を含む。概して、ポリマー粒子はまた、０〜５モル％
の酸モノマー単位（例えばアクリル酸（ＡＡ）、メタクリル酸（ＭＡＡ）、イタコン酸（
ＩＡ）、クロトン酸（ＣＡ）、または０．５〜４％のＡＡ及び／もしくはＭＡＡを含み、
少量のビニルモノマーの残基も含有し得る。

ポリマー粒子は、架橋剤を含有してもよい。架橋剤は、２つ以上のエチレン性不飽和基
を有するモノマー、またはカップリング剤（例えばシラン）またはイオン性架橋剤（例え
ば金属酸化物）である。２つ以上のエチレン性不飽和基を有する架橋剤は、例えば、ジビ
ニル芳香族化合物、ジ、トリ、及びテトラ−アクリレートまたはメタクリレートエステル
、ジ、トリ、及びテトラ−アリルエーテルまたはエステル化合物、ならびにアリルアクリ
レートまたはアリルメタクリレートを含み得る。かかるモノマーの例には、ジビニルベン
ゼン（ＤＶＢ）、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、テトラアリルペンタエリス
リトール、トリアリルペンタエリスリトール、ジアリルペンタエリスリトール、ジアリル
フタレート、ジアリルマレエート、トリアリルシアヌレート、ビスフェノールＡジアリル
エーテル、アリルスクロース、メチレンビスアクリルアミド、トリメチロールプロパント
リアクリレート、アリルメタクリレート（ＡＬＭＡ）、エチレングリコールジメタクリレ
ート（ＥＧＤＭＡ）、ヘキサン−１，６−ジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）、及びブ
チレングリコールジメタクリレート（ＢＧＤＭＡ）が含まれる。概して、ポリマー粒子内
の重合した架橋剤残基の量は、１０％以下である。１０％以下の個別値及び部分範囲全て
が本明細書に含まれ、かつ本明細書に開示されるものとし、例えば、ポリマー粒子内の重
合した架橋剤残基は、９％以下、８％以下、７％以下、または６％以下である。概して、
ポリマー粒子内の重合した架橋剤残基の量は、少なくとも０．１％である。０．１％以上
の個別値及び部分範囲全てが本明細書に含まれ、かつ本明細書に開示されるものとし、例
えば、ポリマー粒子内の重合した架橋剤残基の量は、少なくとも０．５％、少なくとも１
％、少なくとも２％、または少なくとも３％である。概して、架橋剤が存在する場合、そ
れらは１００〜２５０の分子量を有する。１００〜２５０の個別値及び部分範囲全てが本
明細書に含まれ、かつ本明細書に開示されるものとし、例えば、架橋剤は、１１０〜２３
０、１１０〜２００、または１１５〜１６０の分子量を有し得る。概して、架橋剤は、二
官能性または三官能性であり、すなわち、それぞれジエチレン性またはトリエチレン性不
飽和である。

ポリマー粒子は、概して、水性媒体において既知の乳化重合技術を用い、続いて得られ
るポリマーラテックスを噴霧乾燥することによって調製される。噴霧乾燥は、典型的に、
０．５〜１５μｍの平均直径を有するポリマー粒子の塊をもたらす。

ポリマー粒子は、概して、５〜８０重量％の範囲内でスキン層内に存在する。５〜８０
重量％の個別値及び範囲全てが本明細書に含まれ、かつ本明細書に開示されるものとし、
例えば、ポリマー粒子は、１０〜８０重量％、１０〜７０重量％、２０〜７０重量％、３
０〜８０重量％、及び４０〜８０重量％の範囲内でスキン層内に存在し得る。

様々な実施形態において、スキン層は、ベース層（複数可）と相溶性もしくは非相溶性
の他のポリマーまたはコポリマー、無機充填剤、あるいはスリップ助剤、ブロッキング防
止剤、分散剤、または抗酸化剤などの添加剤を含んでもよい。上に記載されたように、ベ
ース層内に有用なポリマー及び添加剤もまた、スキン層内に使用され得る。

延伸後、スキン層は概して、０．５μｍ〜５μｍの範囲内の厚さを有する。他の実施形
態では、スキン層は、１μｍ〜３μｍの範囲内の厚さを、そしてさらに他の実施形態では
１μｍ〜２μｍの範囲内の厚さを有する。様々な実施形態において、スキン層の厚さは、
ポリマー粒子の平均直径の少なくとも５０〜２００％である。スキン層の厚さは、他の実
施形態ではポリマー粒子の平均直径の少なくとも７５〜１５０％であり、さらに他の実施
形態ではポリマー粒子の平均直径の少なくとも７５〜１２５％である。

延伸後、ベース層（複数可）とスキン層との厚さ比は、概して、２〜１の範囲内であり
、様々な他の実施形態では５〜１であり、様々な他の実施形態では１０〜１である。

本発明のフィルムのスキン層は、概して、熱可塑性ポリマーマトリックス材料とポリマ
ー粒子との混合物を調合して濃縮物を形成することによって生成される。この濃縮物を調
製するためには、「袋内振盪（ｓｈａｋｅ−ｉｎ−ｂａｇ）」法によって、または機械混
合機を使用することによって、ポリマー粒子を、ベース樹脂のペレット、及び任意選択的
に他の添加剤と共に乾燥ブレンドすることができる。次いで、この混合物を、二軸押出機
内に供給し、この押出成形物を水浴内でまたは空気流によって冷却し、その後ペレット化
することができる。次いで、この濃縮物を、希釈のためのさらなるベース樹脂、及び任意
選択的に他の添加物と、任意選択的に合わせてもよい。

ベース層（複数可）は、熱可塑性ポリマーマトリックス材料を含んでもよい。この熱可
塑性ポリマーマトリックス材料は、ポリマー粒子を含有する濃縮物を形成するのに使用さ
れる熱可塑性ポリマーマトリックス材料と同じであっても、または異なってもよい。この
濃縮物とベース層（複数可）の成分とが共押出しされて、流延フィルムライン上で流延フ
ィルムとなるか、または吹込フィルムライン上で吹込フィルムとなる。多層フィルムは、
これらのライン上で生成され得、ポリマービーズを含有する層が、外層／スキン層である
。この多層フィルムは、２〜９つ以上の層を含有し得る。

様々な実施形態において、本フィルムは、無機充填剤を実質的に含まず、すなわち、５
重量％未満の無機充填剤を含有する。５％以下の個別値及び部分範囲全てが本明細書に含
まれ、かつ本明細書に開示されるものとし、例えば、本フィルムは、２重量％未満の無機
充填剤、１重量％未満の無機充填剤、０．５重量％未満の無機充填剤、または０．２重量
％未満の無機充填剤を含有する。粒子の分散を助けるために、概してフィルム全体に基づ
いて０．１〜１５重量％の量で、分散剤を添加してもよい。０．１〜１５重量％の個別値
及び部分範囲全て、例えば、少なくとも０．５重量％の分散剤、少なくとも１重量％の分
散剤、１５重量％以下の分散剤、１２重量％以下の分散剤、１０重量％以下の分散剤、８
重量％以下の分散剤、または６重量％以下の分散剤が本明細書に含まれ、かつ本明細書に
開示される。様々な実施形態において、分散剤は、６０〜９５重量％のポリオレフィン単
位及び５〜４０重量％のアクリルモノマー単位を有するポリオレフィン−アクリルコポリ
マーである。ポリオレフィン−アクリルコポリマーは、様々な他の実施形態では、７０〜
９０重量％ポリオレフィンであり、１０〜３０重量％アクリルである。様々な実施形態に
おいて、アクリルモノマーは、ＡＡまたはＭＡＡのエステルであり、様々な実施形態にお
いて炭素数１〜１２のアルキルエステルであり、様々な他の実施形態では炭素数２〜８の
ＡＡのエステルである。他の実施形態では、アクリルモノマーは、ＡＡ、ＭＡＡ、または
これらの塩である。

本フィルムは、例えば、一軸的または二軸的などの当業者に既知の任意の好適な方法に
よって延伸され得る。延伸は、当業者に既知の任意の好適な方法によって行われてよい。
様々な実施形態において、この延伸は、１２５℃で、２分間の予熱時間、３０ｍｍ／秒の
延伸速度、及び延伸後２分間の冷却を用いて行われる。

本フィルムは、概して、２〜８倍延伸される。２〜８の個別の範囲全てが本明細書に含
まれ、かつ本明細書に開示されるものとし、例えば、本フィルムは、２．５〜７倍、３〜
７倍、３〜６．５倍、３〜６倍、３〜５．５倍、３〜５倍、３〜４．５倍、または３〜４
倍延伸され得る。

本発明のフィルムは、概して、延伸後に４０〜９９％の範囲内の曇り度、及び８５〜９
８％の範囲内の透過率を有する。

本発明のフィルムは、書籍カバー、雑誌カバー、及び食品包装を含むがこれらに限定さ
れない、様々な用途で使用され得る。

アクリルビーズ（ＥＸＬ−５１３８、直径０．８５ミクロン、６．０ポンド、Ｔｈｅ
Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）と、Ｖｅｒｓｉｆｙ ３００
０（ＭＦＲ＝８ｇ／１０分、９ポンド）との混合物を、Ｈａａｋｅ Ｐｏｌｙｌａｂ Ｍ
ｉｃｒｏ−１８二軸押出機上で調合して、１５ポンドのＶｅｒｓｉｆｙ ３０００中アク
リルビーズ４０重量パーセントの濃縮物を得た。

３層のＣｏｌｌｉｎ流延フィルムライン上で、上に記載された濃縮物を含有する三層フ
ィルムを流延することによって、試料１を調製した。層Ａは、艶消し外観を提供するため
にアクリルビーズを含有する濃縮物を含むスキン層であった。層Ｂ及びＣは、構造的支持
を提供するためのＶｅｒｓｉｆｙ ３０００のベース層であった。

アクリルビーズを含まない基準三層フィルム（比較例Ａ）も、同じ層厚さで流延した。
試料の配合を以下に示す。

試料Ａ：
供給速度＝６ｋｇ／時間、溶融温度２１０℃、ゲージ１２．６ミル
Ａ層 − ５％のＶｅｒｓｉｆｙ ３０００
Ｂ層 − ３５％のＶｅｒｓｉｆｙ ３０００
Ｃ層 − ６０％のＶｅｒｓｉｆｙ ３０００

試料１：
供給速度＝６ｋｇ／時間、溶融温度２１０℃、ゲージ１２．６ミル
Ａ層 − ５％のＶｅｒｓｉｆｙ ３０００＋．８５ミクロンビーズ
Ｂ層 − ３５％のＶｅｒｓｉｆｙ ３０００
Ｃ層 − ６０％のＶｅｒｓｉｆｙ ３０００

次いで、このフィルムを、Ｉｗａｍｏｔｏ延伸器モデル番号ＢＩＸ−７０３を使用して
、３×３または４×４に二軸的に延伸した。この延伸は、１２５℃で、２分間の予熱時間
、３０ｍｍ／秒の延伸速度、及び延伸後２分間の冷却を用いて行った。

４×４に延伸したフィルムＡを「Ａａ」と表示し、３×３に延伸したフィルム１を「１
ａ」と表示し、４×４に延伸したフィルム１を「１ｂ」と表示する。

延伸前及び後のフィルム厚さの詳細を以下の表１に示す。

試料フィルムの光学特性は、ＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒ Ｈａｚｅ−Ｇａｒｄ ｐｌｕｓ
で測定し、透過率及び曇り度は、ＡＳＴＭ法Ｄ１００３に従って測定し、透明性は、ＡＳ
ＴＭ法Ｄ１７４６に従って測定した。

その結果を表２に示す。

表２のデータは、延伸フィルム内にアクリルビーズが存在すると、透過率への影響が最
小でありながら、アクリルビーズを含まないフィルムと比較して曇り度の大幅な増加が生
じることを示す。また、アクリルビーズを含有するフィルムの曇り度及び透明性は、延伸
に際し（未延伸フィルムと比較して）両方とも著しく増加する。

表２のデータは、延伸フィルム内にアクリルビーズが存在すると、透過率への影響が最小でありながら、アクリルビーズを含まないフィルムと比較して曇り度の大幅な増加が生じることを示す。また、アクリルビーズを含有するフィルムの曇り度及び透明性は、延伸に際し（未延伸フィルムと比較して）両方とも著しく増加する。
本願発明には以下の態様が含まれる。
項１．
ａ）熱可塑性ポリマーマトリックス材料を含む少なくとも１つのベース層と、
ｂ）熱可塑性ポリマーマトリックス材料、ならびに０．５μｍ〜１５μｍの平均粒子直径、１．４６〜１．７の屈折率、及び少なくとも６０モル％のアクリルモノマー単位を有する５〜８０重量％のポリマー粒子を含むスキン層と、を備えるフィルムであって、
前記フィルムが、一軸的または二軸的に２〜８倍延伸され、
延伸後に、前記スキン層が、前記ポリマー粒子の前記直径の５０％〜２００％である厚さを有する、前記フィルム。
項２．
前記熱可塑性ポリマーマトリックス材料が、少なくとも１つのポリオレフィンを含む、項１に記載のフィルム。
項３．
前記ポリオレフィンが、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブチレン、ならびにこれらのコポリマー及びブレンドからなる群から選択される、項２に記載のフィルム。
項４．
前記ポリマー粒子が、連続的な屈折率勾配を有する、項１〜３のいずれか一項に記載のフィルム。
項５．
前記ポリマー粒子が、その表面において１．４６〜１．７の屈折率、及びその中心において１．４５〜１．５３の屈折率を有する、項４に記載のフィルム。
項６．
前記ポリマー粒子が、０．５μｍ〜１０μｍの平均粒子直径を有する、項１〜５のいずれか一項に記載のフィルム。
項７．
前記ベース層（複数可）の合計厚さが、延伸後の前記スキン層よりも少なくとも２倍大きい、項１〜６のいずれか一項に記載のフィルム。
項８．
前記ポリマー粒子が、少なくとも７０モル％のアクリル及びスチレンモノマー単位を含む、項１〜７のいずれか一項に記載の前記フィルム。
項９．
前記フィルムが、延伸後に４０％〜９９％の範囲内の曇り度を有する、項１〜８のいずれか一項に記載のフィルム。
項１０．
延伸後に、前記フィルムが、８５％〜９８％の範囲内の透過率を有する、項１〜９のいずれか一項に記載のフィルム。
項１１．
フィルムを調製する方法であって、
ａ）濃縮物であって、
ｉ）熱可塑性ポリマーマトリックス材料、ならびに
ｉｉ）０．５μｍ〜１５μｍの平均粒子直径、１．４６〜１．７の屈折率、及び少なくとも６０モル％のアクリルモノマー単位を有するポリマー粒子を含む、濃縮物を調製することと、
ｂ）多層流延フィルムまたは吹込フィルムを形成することであって、前記フィルムが、少なくとも２つの層を備え、その外層が、ステップａ）の前記濃縮物を含む、形成することと、
ｃ）前記フィルムを、前記熱可塑性ポリマーマトリックス材料の結晶化温度を超える温度で、一軸的または二軸的に延伸することと、を含む、前記方法。
項１２．
前記外層の前記熱可塑性ポリマーマトリックス材料が、その他の層のいずれかの前記熱可塑性ポリマー材料と同じであるかまたは異なる、項１１に記載の方法。
項１３．
項１〜１０のいずれか一項に記載の前記フィルムを使用して調製された雑誌または書籍カバー。
項１４．
項１〜１０のいずれか一項に記載の前記フィルムを使用することから調製された食品包装。

Claims (14)

1. ａ）熱可塑性ポリマーマトリックス材料を含む少なくとも１つのベース層と、
   ｂ）熱可塑性ポリマーマトリックス材料、ならびに０．５μｍ〜１５μｍの平均粒子
   直径、１．４６〜１．７の屈折率、及び少なくとも６０モル％のアクリルモノマー単位を
   有する５〜８０重量％のポリマー粒子を含むスキン層と、を備えるフィルムであって、
   前記フィルムが、一軸的または二軸的に２〜８倍延伸され、
   延伸後に、前記スキン層が、前記ポリマー粒子の前記直径の５０％〜２００％である
   厚さを有する、前記フィルム。
2. 前記熱可塑性ポリマーマトリックス材料が、少なくとも１つのポリオレフィンを含む、
   請求項１に記載のフィルム。
3. 前記ポリオレフィンが、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブチレン、ならびにこれ
   らのコポリマー及びブレンドからなる群から選択される、請求項２に記載のフィルム。
4. 前記ポリマー粒子が、連続的な屈折率勾配を有する、請求項１〜３のいずれか一項に記
   載のフィルム。
5. 前記ポリマー粒子が、その表面において１．４６〜１．７の屈折率、及びその中心にお
   いて１．４５〜１．５３の屈折率を有する、請求項４に記載のフィルム。
6. 前記ポリマー粒子が、０．５μｍ〜１０μｍの平均粒子直径を有する、請求項１〜５の
   いずれか一項に記載のフィルム。
7. 前記ベース層（複数可）の合計厚さが、延伸後の前記スキン層よりも少なくとも２倍大
   きい、請求項１〜６のいずれか一項に記載のフィルム。
8. 前記ポリマー粒子が、少なくとも７０モル％のアクリル及びスチレンモノマー単位を含
   む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の前記フィルム。
9. 前記フィルムが、延伸後に４０％〜９９％の範囲内の曇り度を有する、請求項１〜８の
   いずれか一項に記載のフィルム。
10. 延伸後に、前記フィルムが、８５％〜９８％の範囲内の透過率を有する、請求項１〜９
    のいずれか一項に記載のフィルム。
11. フィルムを調製する方法であって、
    ａ）濃縮物であって、
    ｉ）熱可塑性ポリマーマトリックス材料、ならびに
    ｉｉ）０．５μｍ〜１５μｍの平均粒子直径、１．４６〜１．７の屈折率、及び少
    なくとも６０モル％のアクリルモノマー単位を有するポリマー粒子を含む、濃縮物を調製
    することと、
    ｂ）多層流延フィルムまたは吹込フィルムを形成することであって、前記フィルムが
    、少なくとも２つの層を備え、その外層が、ステップａ）の前記濃縮物を含む、形成する
    ことと、
    ｃ）前記フィルムを、前記熱可塑性ポリマーマトリックス材料の結晶化温度を超える
    温度で、一軸的または二軸的に延伸することと、を含む、前記方法。
12. 前記外層の前記熱可塑性ポリマーマトリックス材料が、その他の層のいずれかの前記熱
    可塑性ポリマー材料と同じであるかまたは異なる、請求項１１に記載の方法。
13. 請求項１〜１０のいずれか一項に記載の前記フィルムを使用して調製された雑誌または
    書籍カバー。
14. 請求項１〜１０のいずれか一項に記載の前記フィルムを使用することから調製された食
    品包装。