JP2020012974A - Hard coat film and manufacturing method therefor - Google Patents
Hard coat film and manufacturing method therefor Download PDFInfo
- Publication number
- JP2020012974A JP2020012974A JP2018135044A JP2018135044A JP2020012974A JP 2020012974 A JP2020012974 A JP 2020012974A JP 2018135044 A JP2018135044 A JP 2018135044A JP 2018135044 A JP2018135044 A JP 2018135044A JP 2020012974 A JP2020012974 A JP 2020012974A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hard coat
- primer layer
- film
- layer
- primer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 11
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 71
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 71
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 38
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 69
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 68
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 39
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims description 36
- 230000003068 static effect Effects 0.000 claims description 35
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 25
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 claims description 18
- -1 acryloyloxy groups Chemical group 0.000 claims description 15
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 15
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- 230000005865 ionizing radiation Effects 0.000 claims description 7
- 238000005510 radiation hardening Methods 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 18
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 348
- 239000002987 primer (paints) Substances 0.000 description 267
- 239000010408 film Substances 0.000 description 209
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 26
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 24
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 17
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 13
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 12
- 230000002123 temporal effect Effects 0.000 description 11
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 10
- DCAYPVUWAIABOU-UHFFFAOYSA-N hexadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC DCAYPVUWAIABOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 8
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 7
- 230000008859 change Effects 0.000 description 7
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 6
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 5
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 5
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 4
- 150000001925 cycloalkenes Chemical class 0.000 description 4
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IIEWJVIFRVWJOD-UHFFFAOYSA-N ethylcyclohexane Chemical compound CCC1CCCCC1 IIEWJVIFRVWJOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 4
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 4
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 3
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 3
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 3
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 description 3
- LPEKGGXMPWTOCB-UHFFFAOYSA-N 8beta-(2,3-epoxy-2-methylbutyryloxy)-14-acetoxytithifolin Natural products COC(=O)C(C)O LPEKGGXMPWTOCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101100064324 Arabidopsis thaliana DTX48 gene Proteins 0.000 description 2
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005456 alcohol based solvent Substances 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000002519 antifouling agent Substances 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 2
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 2
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000006059 cover glass Substances 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 238000007607 die coating method Methods 0.000 description 2
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ODQWQRRAPPTVAG-GZTJUZNOSA-N doxepin Chemical compound C1OC2=CC=CC=C2C(=C/CCN(C)C)/C2=CC=CC=C21 ODQWQRRAPPTVAG-GZTJUZNOSA-N 0.000 description 2
- 238000005401 electroluminescence Methods 0.000 description 2
- 239000003759 ester based solvent Substances 0.000 description 2
- 229940093499 ethyl acetate Drugs 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 238000007756 gravure coating Methods 0.000 description 2
- 238000007602 hot air drying Methods 0.000 description 2
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 2
- JMMWKPVZQRWMSS-UHFFFAOYSA-N isopropanol acetate Natural products CC(C)OC(C)=O JMMWKPVZQRWMSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940011051 isopropyl acetate Drugs 0.000 description 2
- GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N isovaleric acid Chemical compound CC(C)CC(O)=O GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005453 ketone based solvent Substances 0.000 description 2
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 2
- 229940057867 methyl lactate Drugs 0.000 description 2
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N n-Propyl acetate Natural products CCCOC(C)=O YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920013716 polyethylene resin Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 229940090181 propyl acetate Drugs 0.000 description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 2
- 230000001846 repelling effect Effects 0.000 description 2
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 2
- 238000007764 slot die coating Methods 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- 238000002411 thermogravimetry Methods 0.000 description 2
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- ZYUVGYBAPZYKSA-UHFFFAOYSA-N 5-(3-hydroxybutan-2-yl)-4-methylbenzene-1,3-diol Chemical compound CC(O)C(C)C1=CC(O)=CC(O)=C1C ZYUVGYBAPZYKSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerol Natural products OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Natural products C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 1
- XRMBQHTWUBGQDN-UHFFFAOYSA-N [2-[2,2-bis(prop-2-enoyloxymethyl)butoxymethyl]-2-(prop-2-enoyloxymethyl)butyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(COC(=O)C=C)(CC)COCC(CC)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C XRMBQHTWUBGQDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000008062 acetophenones Chemical class 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 1
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000004873 anchoring Methods 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- RSOILICUEWXSLA-UHFFFAOYSA-N bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl) decanedioate Chemical compound C1C(C)(C)N(C)C(C)(C)CC1OC(=O)CCCCCCCCC(=O)OC1CC(C)(C)N(C)C(C)(C)C1 RSOILICUEWXSLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000012461 cellulose resin Substances 0.000 description 1
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- NHADDZMCASKINP-HTRCEHHLSA-N decarboxydihydrocitrinin Natural products C1=C(O)C(C)=C2[C@H](C)[C@@H](C)OCC2=C1O NHADDZMCASKINP-HTRCEHHLSA-N 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 1
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.CCOC(N)=O UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound O=C.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 1
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009832 plasma treatment Methods 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 1
- 238000006748 scratching Methods 0.000 description 1
- 230000002393 scratching effect Effects 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 229920005792 styrene-acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 1
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)
Abstract
Description
本発明は、光学部材に用いられるハードコートフィルム及びその製造方法に関する。更に詳しくは、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）表示装置、液晶表示装置（ＬＣＤ）、プラズマ表示装置等のパネルディスプレイ、タッチパネル等の表示装置部品等の保護フィルムとして使用することができるハードコートフィルムに関する。 The present invention relates to a hard coat film used for an optical member and a method for manufacturing the same. More specifically, the present invention relates to a hard coat film that can be used as a protective film for a panel display such as an electroluminescence (EL) display device, a liquid crystal display device (LCD), a plasma display device, and a display device component such as a touch panel.
たとえば液晶表示装置（ＬＣＤ）等の液晶ディスプレイの表示面には、取り扱い時に傷が付いて視認性が低下しないように耐擦傷性を付与することが要求されている。そのため、基材フィルムにハードコート層を設けたハードコートフィルムを利用して、ディスプレイの表示面の耐擦傷性を付与することが一般的に行われている。近年、表示画面上で表示を見ながら指やペン等でタッチすることでデータや指示を入力できるタッチパネルの普及により、この様な光学部材に用いるハードコートフィルムに対する機能的要求はさらに高まっている。 For example, a display surface of a liquid crystal display such as a liquid crystal display (LCD) is required to have abrasion resistance so that the display surface is not damaged due to scratches during handling. Therefore, it is common practice to use a hard coat film in which a hard coat layer is provided on a base film to impart scratch resistance to the display surface of a display. In recent years, with the widespread use of touch panels capable of inputting data and instructions by touching with a finger or a pen while viewing a display on a display screen, functional requirements for a hard coat film used for such an optical member have been further increased.
ところで、シクロオレフィンポリマーフィルムは、基材フィルムとして透明性、耐熱性、寸法安定性、低吸湿性、低複屈折性、及び光学的等方性に優れるため、この様な光学部材用途への利用が期待されており、このシクロオレフィンフィルム上にハードコート層を設けることが提案されている。しかし、このシクロオレフィンポリマーフィルムは、アクリルフィルムやポリエステルフィルムと異なりフィルム表面に極性基の数が少ないため、シクロオレフィンポリマーフィルムを基材として用いた場合、ハードコート層との密着性が劣るという問題点があった。
そこで、従来、シクロオレフィンポリマーフィルムにハードコート層との易接着性を付与する方法が特許文献１、特許文献２等に開示されている。
By the way, the cycloolefin polymer film is excellent in transparency, heat resistance, dimensional stability, low hygroscopicity, low birefringence, and optical isotropy as a base film. And it has been proposed to provide a hard coat layer on the cycloolefin film. However, unlike the acrylic film and the polyester film, the cycloolefin polymer film has a small number of polar groups on the film surface, so that when the cycloolefin polymer film is used as a base material, the adhesion to the hard coat layer is poor. There was a point.
Therefore, conventionally, methods for imparting easy adhesion to a hard coat layer to a cycloolefin polymer film have been disclosed in Patent Documents 1 and 2, and the like.
従来、シクロオレフィンポリマーフィルムにハードコート層との易接着性を付与する方法として、特許文献１では、コロナ処理、プラズマ処理、紫外線照射処理等が開示されているが、これらの方法では、シクロオレフィンポリマーフィルムとハードコート層の密着性は不十分であり、特に経時的な密着不良が発生しやすいという問題点があった。 Conventionally, as a method for imparting easy adhesion to a hard coat layer to a cycloolefin polymer film, Patent Document 1 discloses a corona treatment, a plasma treatment, an ultraviolet irradiation treatment, and the like. The adhesion between the polymer film and the hard coat layer is insufficient, and there has been a problem that poor adhesion tends to occur over time.
また、特許文献２では、シクロオレフィンポリマーフィルム上にオレフィン系樹脂からなるアンカーコート剤を塗設する方法が開示されている。このアンカーコート処理により、シクロオレフィンポリマーフィルムとハードコート層の密着性はある程度改善されるが、未だ不十分であり、特に経時的な密着不良が発生しやすいという問題点があった。さらには耐熱条件下ではハードコート層表面にクラックが発生しやすい問題点もあった。このような特定の材質のアンカーコート処理を行っても、基材フィルムとハードコート層の密着性の改善は不十分であった。 Further, Patent Document 2 discloses a method of applying an anchor coating agent composed of an olefin-based resin on a cycloolefin polymer film. Although the adhesion between the cycloolefin polymer film and the hard coat layer is improved to some extent by this anchor coating treatment, it is still insufficient, and there is a problem that poor adhesion tends to occur with time. Further, there is a problem that cracks are easily generated on the surface of the hard coat layer under heat-resistant conditions. Even when the anchor coat treatment of such a specific material is performed, the improvement of the adhesion between the base film and the hard coat layer is insufficient.
したがって、従来のハードコートフィルムでは、シクロオレフィンポリマーフィルムを基材として用いた場合のハードコート層との密着性、特に経時密着性の改善が大きな課題となっていた。 Therefore, in the conventional hard coat film, when the cycloolefin polymer film is used as a base material, the improvement of the adhesion with the hard coat layer, particularly the improvement of the adhesion with time, has been a major problem.
そこで、本発明は、シクロオレフィンポリマー系フィルムを基材として用い、ハードコート層との密着性、特に経時密着性に優れたハードコートフィルム及びその製造方法を提供することを目的とする。 Therefore, an object of the present invention is to provide a hard coat film which uses a cycloolefin polymer-based film as a substrate and has excellent adhesion to a hard coat layer, particularly excellent temporal adhesion, and a method for producing the same.
本発明者等は、上記課題を解決するため、シクロオレフィンポリマー系基材フィルムの少なくとも片面にプライマー層を介してハードコート層を積層した場合のプライマー層の強度（特に弾性率）に着目して鋭意検討を行った。その結果、以下の構成を有することにより上記課題を解決できることを見出した。
すなわち、本発明は以下の構成を有するものである。
The present inventors have focused on the strength (particularly, elastic modulus) of a primer layer when a hard coat layer is laminated via a primer layer on at least one surface of a cycloolefin polymer-based substrate film in order to solve the above-described problem. We worked diligently. As a result, they have found that the above configuration can solve the above problem.
That is, the present invention has the following configuration.
（第１の発明）
シクロオレフィンポリマー系基材フィルムの少なくとも片面に、プライマー層を介して、電離放射線硬化型樹脂を含有するハードコート層が積層されたハードコートフィルムであって、前記プライマー層の弾性率が、０．５ＧＰａ以下であることを特徴とするハードコートフィルム。
(First invention)
A hard coat film in which a hard coat layer containing an ionizing radiation-curable resin is laminated on at least one surface of a cycloolefin polymer-based substrate film via a primer layer, wherein the elastic modulus of the primer layer is 0. A hard coat film having a pressure of 5 GPa or less.
（第２の発明）
前記プライマー層の算術平均表面粗さ（Ｒａ）が、０．５ｎｍ〜１５．０ｎｍの範囲であることを特徴とする第１の発明に記載のハードコートフィルム。
(Second invention)
The hard coat film according to the first invention, wherein the arithmetic average surface roughness (Ra) of the primer layer is in a range of 0.5 nm to 15.0 nm.
（第３の発明）
前記プライマー層の表面の静摩擦係数が、０．６〜２．０の範囲であることを特徴とする第１又は第２の発明に記載のハードコートフィルム。
(Third invention)
The hard coat film according to the first or second invention, wherein a static friction coefficient of a surface of the primer layer is in a range of 0.6 to 2.0.
（第４の発明）
前記プライマー層の表面自由エネルギーが、２２ｍＮ／ｍ以上であることを特徴とする第１乃至第３の発明のいずれかに記載のハードコートフィルム。
(Fourth invention)
The hard coat film according to any one of the first to third inventions, wherein the surface free energy of the primer layer is 22 mN / m or more.
（第５の発明）
前記プライマー層表面の水の接触角が、１１０度以下であることを特徴とする第１乃至第４の発明のいずれかに記載のハードコートフィルム。
(Fifth invention)
The hard coat film according to any one of the first to fourth inventions, wherein a contact angle of water on the surface of the primer layer is 110 degrees or less.
（第６の発明）
前記ハードコート層は、前記電離放射線硬化型樹脂として、１分子中に３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能アクリレートを含有することを特徴とする第１乃至第５の発明のいずれかに記載のハードコートフィルム。
(Sixth invention)
Any one of the first to fifth inventions, wherein the hard coat layer contains, as the ionizing radiation-curable resin, a polyfunctional acrylate having three or more (meth) acryloyloxy groups in one molecule. A hard coat film as described in Crab.
（第７の発明）
シクロオレフィンポリマー系基材フィルム上に、プライマー層を介して、電離放射線硬化型樹脂を含有するハードコート層を有するハードコートフィルムの製造方法であって、前記シクロオレフィンポリマー系基材フィルム上に、プライマー層用塗料を塗布し、乾燥して得られるプライマー層の弾性率が０．５ＧＰａ以下であり、次いで、該プライマー層上に、電離放射線硬化型樹脂を含むハードコート層用塗料を塗布し、乾燥してハードコート層を形成した後、電離放射線照射を施すことを特徴とするハードコートフィルムの製造方法。
(Seventh invention)
On a cycloolefin polymer-based substrate film, via a primer layer, a method for producing a hard coat film having a hard coat layer containing an ionizing radiation-curable resin, on the cycloolefin polymer-based substrate film, A primer layer paint is applied, and the elasticity of the primer layer obtained by drying is 0.5 GPa or less. Then, a hard coat layer paint containing an ionizing radiation-curable resin is applied on the primer layer, A method for producing a hard coat film, comprising drying and forming a hard coat layer, followed by irradiation with ionizing radiation.
本発明によれば、シクロオレフィンポリマー系フィルムを基材として用い、ハードコート層との密着性、特に経時密着性に優れたハードコートフィルムを得ることができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the hard coat film excellent in the adhesiveness with a hard-coat layer, especially the temporal adhesiveness can be obtained using a cycloolefin polymer-type film as a base material.
以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではない。
なお、本明細書において、「○○〜△△」とは、特に断りのない限り、「○○以上△△以下」を意味するものとする。
Hereinafter, embodiments for carrying out the present invention will be described in detail, but the present invention is not limited to the following embodiments.
In this specification, “「 to △△ ”means“ not less than ○ and not more than △△ ”unless otherwise specified.
上記第１の発明にあるとおり、本発明のハードコートフィルムは、シクロオレフィンポリマー系基材フィルムの少なくとも片面に、プライマー層を介して、電離放射線硬化型樹脂を含有するハードコート層が積層されたハードコートフィルムであって、前記プライマー層の弾性率が０．５ＧＰａ以下であることを特徴とするものである。
以下、このハードコートフィルムの構成を詳しく説明する。
As in the first invention, the hard coat film of the present invention has a hard coat layer containing an ionizing radiation-curable resin laminated on at least one surface of a cycloolefin polymer base film via a primer layer. A hard coat film, wherein the elastic modulus of the primer layer is 0.5 GPa or less.
Hereinafter, the configuration of the hard coat film will be described in detail.
［基材フィルム］
まず、上記ハードコートフィルムの基材フィルムについて説明する。
本発明において、ハードコートフィルムの基材フィルムとしては、透明性、耐熱性、寸法安定性、低吸湿性、低複屈折性、及び光学的等方性等に優れるシクロオレフィンポリマー系フィルムを用いる。具体的には、シクロオレフィン類単位がポリマー骨格中に交互に又はランダムに重合し分子構造中に脂環構造を有するものであり、ノルボルネン系化合物、単環の環状オレフィン、環状共役ジエンおよびビニル脂環式炭化水素から選択される少なくとも一種の化合物を含んでなる共重合体であるシクロオレフィンコポリマーフィルム又はシクロオレフィンポリマーフィルムが対象となり何れかを適宜選択し使用できる。
[Base film]
First, the base film of the hard coat film will be described.
In the present invention, a cycloolefin polymer film excellent in transparency, heat resistance, dimensional stability, low hygroscopicity, low birefringence, optical isotropy, and the like is used as the base film of the hard coat film. Specifically, cycloolefin units alternately or randomly polymerize in the polymer skeleton and have an alicyclic structure in the molecular structure, and include a norbornene-based compound, a monocyclic olefin, a cyclic conjugated diene, and a vinyl olefin. A cycloolefin copolymer film or a cycloolefin polymer film, which is a copolymer containing at least one compound selected from cyclic hydrocarbons, is a target, and either one can be appropriately selected and used.
また、本発明において、上記シクロオレフィンポリマー系フィルムの厚さは、用途に応じて適宜選択されるが、機械的強度、ハンドリング性、表示装置の薄膜化等の観点から、１０μｍ〜３００μｍの範囲であることが好ましく、更に好ましくは２０μｍ〜２００μｍの範囲である。 In the present invention, the thickness of the cycloolefin polymer-based film is appropriately selected depending on the application, but is preferably in the range of 10 μm to 300 μm from the viewpoints of mechanical strength, handling, and thinning of the display device. Preferably, it is in the range of 20 μm to 200 μm.
また、上記シクロオレフィンポリマー系フィルムの耐熱性については、ハードコートフィルム用途に用いる場合には、試料に温度変化を与えた時にその熱変化を測定する熱重量測定（ＴＧ）法や示差走査熱量測定（ＤＳＣ）法等で測定されるガラス転移温度が、１２０℃〜１７０℃程度のフィルムの使用が好ましい。 Regarding the heat resistance of the above-mentioned cycloolefin polymer film, when it is used for a hard coat film, a thermogravimetry (TG) method for measuring a thermal change when a sample is subjected to a temperature change or a differential scanning calorimetry is used. It is preferable to use a film having a glass transition temperature of about 120 ° C. to 170 ° C. measured by a (DSC) method or the like.
本発明において、上記シクロオレフィンポリマー系フィルムの片面にプライマー層を介してハードコート層を形成する場合には、ハードコート層が形成されないシクロオレフィンポリマー系フィルムの裏面には、シクロオレフィンポリマー系フィルム巻取りの圧着防止やハードコート層を形成時のフィルムの走行性向上を目的に、シクロオレフィンポリマー系フィルム製膜時に、共押し出し法でシクロオレフィンポリマー系フィルムとの離型性に優れるポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、或いはポリエステル樹脂を保護層として積層したフィルムとしてもよい。また、裏面に弱粘着層が形成されているポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、或いはポリエステル樹脂等の保護フィルムを貼着したものを用いることも可能である。 In the present invention, when a hard coat layer is formed on one surface of the above-mentioned cycloolefin polymer film via a primer layer, a cycloolefin polymer film roll is formed on the back surface of the cycloolefin polymer film on which the hard coat layer is not formed. Polyethylene resin and polypropylene that have excellent release properties from cycloolefin polymer film by co-extrusion method when forming cycloolefin polymer film, with the aim of preventing pressure contact of the film and improving the running property of the film when forming the hard coat layer. A film in which a resin or a polyester resin is laminated as a protective layer may be used. Further, it is also possible to use a resin to which a protective film such as a polyethylene resin, a polypropylene resin, or a polyester resin having a weak adhesive layer formed on the back surface is adhered.
上記シクロオレフィンポリマー系フィルムとしては、例えば、市販されているゼオノア（商品名：日本ゼオン株式会社製）、オプティカ（商品名：三井化学株式会社製）、アートン（商品名：ＪＳＲ株式会社製）、コゼック（商品名：倉敷紡績株式会社製）等が挙げられる。 Examples of the cycloolefin polymer-based film include commercially available ZEONOR (trade name: manufactured by Zeon Corporation), Optica (trade name: manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.), ARTON (trade name: manufactured by JSR Corporation), Kozek (trade name: manufactured by Kurashiki Spinning Co., Ltd.) and the like.
［プライマー層］
次に、上記ハードコートフィルムのプライマー層について説明する。
本発明のハードコートフィルムは、基材フィルムとハードコート層の間にプライマー層を用いており、このプライマー層は、その弾性率が０．５ＧＰａ以下であるという特性を備えることにより、シクロオレフィンポリマー系フィルムを基材として用いた場合のハードコート層の密着性を向上させることができ、特に経時密着性を大幅に改善することができる。
[Primer layer]
Next, the primer layer of the hard coat film will be described.
The hard coat film of the present invention uses a primer layer between the base film and the hard coat layer, and the primer layer has a property that its elastic modulus is 0.5 GPa or less, so that the cycloolefin polymer When the base film is used as a substrate, the adhesion of the hard coat layer can be improved, and in particular, the temporal adhesion can be significantly improved.
上記のように、本発明において、ハードコート層の密着性（特に経時密着性）を向上させるためには、上記プライマー層の弾性率が０．５ＧＰａ以下であることが重要である。
このプライマー層の弾性率は、プライマー層の変形し易さを示すひとつの指標であり、数値が小さいほど変形し易いことを示す。この弾性率が０．５ＧＰａ以下であることにより、本発明のハードコートフィルムが後工程で加工される際に曲げられた（変形した）場合や、経時の温度変化によって収縮または膨張した場合にも、プライマー層が一緒に変形して追従することで、プライマー層上に積層したハードコート層の密着性が低下することはなく、ハードコート層の好適な経時密着性を示すことができる。他方、このプライマー層の弾性率が、０．５ＧＰａよりも大きい（０．５ＧＰａを超える）と、本発明のハードコートフィルムが後工程で加工される際に曲げられた（変形した）場合や経時の温度変化によって収縮または膨張した場合に、プライマー層がその変形に追従できないため、その結果、ハードコート層の経時密着性が低下するおそれがある。
As described above, in the present invention, it is important that the elastic modulus of the primer layer is 0.5 GPa or less in order to improve the adhesion (particularly the adhesion with time) of the hard coat layer.
The elastic modulus of the primer layer is one index indicating the ease with which the primer layer is deformed, and a smaller value indicates that the primer layer is more easily deformed. When the elastic modulus is 0.5 GPa or less, even when the hard coat film of the present invention is bent (deformed) when being processed in a subsequent process, or when contracted or expanded due to a temperature change over time, In addition, since the primer layer deforms and follows together, the adhesion of the hard coat layer laminated on the primer layer does not decrease, and a suitable temporal adhesion of the hard coat layer can be exhibited. On the other hand, if the modulus of elasticity of the primer layer is larger than 0.5 GPa (exceeding 0.5 GPa), the hard coat film of the present invention may be bent (deformed) when processed in a subsequent step, or may be over time. When the primer layer shrinks or expands due to the temperature change, the primer layer cannot follow the deformation, and as a result, the temporal adhesion of the hard coat layer may be reduced.
本発明において、上記プライマー層の弾性率は０．５ＧＰａ以下であるが、０．１５ＧＰａ以下であることが特に好ましく、０．１ＧＰａ以下であることが更に好ましい。
なお、本発明において、上記プライマー層の弾性率は、後述の実施例に記載の方法によって測定することができる。
In the present invention, the elastic modulus of the primer layer is 0.5 GPa or less, particularly preferably 0.15 GPa or less, and more preferably 0.1 GPa or less.
In the present invention, the elastic modulus of the primer layer can be measured by a method described in Examples described later.
上記プライマー層の弾性率は、例えばこのプライマー層に使用する樹脂の種類や樹脂を併用する場合の混合比等によって調整することが可能である。 The elastic modulus of the primer layer can be adjusted by, for example, the type of resin used for the primer layer, the mixing ratio when resins are used in combination, and the like.
本発明において、上記プライマー層に使用される樹脂としては、被膜を形成する樹脂であれば用いることができるが、上記基材フィルム（シクロオレフィンポリマー系フィルム）との密着性や、プライマー層の弾性率あるいは後述の伸び率等の観点からは、例えば、ポリオレフィン系樹脂、スチレンアクリル系樹脂、メチルメタクリレート樹脂などのアクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、イソシアネート系樹脂、繊維素系樹脂、またはこれらの樹脂の２種類以上の混合物などを好ましく用いることができる。なお、プライマー層に上記の樹脂を用いた場合、プライマー層の弾性率は、０．０１ＧＰａ程度が下限値である。 In the present invention, as the resin used for the primer layer, any resin capable of forming a film can be used, but the resin may be used for adhesion to the substrate film (cycloolefin polymer-based film) or for elasticity of the primer layer. From the viewpoint of elongation percentage or the elongation rate described later, for example, polyolefin resin, styrene acrylic resin, acrylic resin such as methyl methacrylate resin, epoxy resin, isocyanate resin, cellulose resin, or the resin of these resins A mixture of two or more types can be preferably used. When the above resin is used for the primer layer, the lower limit of the elastic modulus of the primer layer is about 0.01 GPa.
また、本発明においては、さらに、上記プライマー層の伸び率が、１００％以上であることが好ましい態様である。
このプライマー層の伸び率は、プライマー層の柔軟性を示すひとつの指標であり、数値が大きいほど柔軟性が高いことを示す。この伸び率が１００％以上であることにより、本発明のハードコートフィルムが後工程で加工される際に曲げられた（変形した）場合や、経時の温度変化によって収縮または膨張した場合にも、プライマー層が一緒に変形して追従することで、プライマー層上に積層したハードコート層の密着性が低下することはなく、ハードコート層の好適な経時密着性を示すことができる。
Further, in the present invention, it is a preferable embodiment that the elongation percentage of the primer layer is 100% or more.
The elongation percentage of the primer layer is one index indicating the flexibility of the primer layer, and the larger the value, the higher the flexibility. When the elongation percentage is 100% or more, even when the hard coat film of the present invention is bent (deformed) when processed in a subsequent process, or contracts or expands due to temperature change over time, When the primer layer deforms and follows together, the adhesiveness of the hard coat layer laminated on the primer layer does not decrease, and a suitable temporal adhesiveness of the hard coat layer can be exhibited.
他方、このプライマー層の伸び率が１００％未満であると、本発明のハードコートフィルムが後工程で加工される際に曲げられた（変形した）場合や経時の温度変化によって収縮または膨張した場合に、プライマー層がその変形に追従できないため、その結果、ハードコート層の経時密着性が低下する。
本発明において、上記プライマー層の伸び率は１００％以上であるが、２００％以上であることが特に好ましく、４００％以上であることが更に好ましい。
On the other hand, if the elongation percentage of the primer layer is less than 100%, the hard coat film of the present invention is bent (deformed) when processed in a subsequent step, or contracted or expanded due to a temperature change over time. In addition, since the primer layer cannot follow the deformation, as a result, the temporal adhesion of the hard coat layer is reduced.
In the present invention, the elongation percentage of the primer layer is 100% or more, particularly preferably 200% or more, and further preferably 400% or more.
上記プライマー層の伸び率は、例えばこのプライマー層に使用する樹脂の種類や樹脂を併用する場合の混合比等によって調整することが可能である。
なお、プライマー層に前記の好ましい樹脂を用いた場合、プライマー層の伸び率は、１０００％程度が上限値である。
The elongation percentage of the primer layer can be adjusted by, for example, the type of resin used for the primer layer, the mixing ratio when resins are used together, and the like.
When the above-mentioned preferable resin is used for the primer layer, the upper limit of the elongation percentage of the primer layer is about 1000%.
本発明において、上記プライマー層の伸び率は、後述の実施例に記載の方法によって測定することができる。 In the present invention, the elongation percentage of the primer layer can be measured by a method described in Examples described later.
また、本発明においては、上記プライマー層は、その表面の算術平均表面粗さ（Ｒａ）が、０．５ｎｍ〜１５．０ｎｍの範囲であることがさらに好ましい態様である。なお、本発明において、上記のプライマー層の表面とは、プライマー層上に積層されたハードコート層と接触する側の表面のことをいうものとする。 Further, in the present invention, it is a more preferable embodiment that the primer layer has an arithmetic average surface roughness (Ra) of the surface in the range of 0.5 nm to 15.0 nm. In the present invention, the surface of the above-mentioned primer layer means the surface on the side in contact with the hard coat layer laminated on the primer layer.
上記の算術平均表面粗さ（Ｒａ）とは、ＪＩＳ Ｂ ００３１（１９９４）／ＪＩＳ Ｂ ００６１（１９９４）付属書で定義される、ある基準長さにおける粗さ曲線の平均線からの絶対偏差を平均化した値であり、つまり平均線以下の粗さ曲線部分を正値側に折り返した時の凹凸の平均値をいう。算術平均表面粗さ（Ｒａ）の具体的な評価法（測定法）は後述する。 The above-mentioned arithmetic average surface roughness (Ra) is defined as the average deviation of the absolute curve from the average line of a roughness curve at a certain reference length defined in JIS B 0031 (1994) / JIS B 0061 (1994) appendix. That is, the average value of the unevenness when the roughness curve portion below the average line is turned back to the positive value side. A specific evaluation method (measurement method) of the arithmetic average surface roughness (Ra) will be described later.
本発明において、ハードコート層の密着性（特に経時密着性）をより向上させる観点からは、上記プライマー層の表面の算術平均表面粗さ（Ｒａ）は０．５ｎｍ〜１５．０ｎｍの範囲であることが好ましい。この算術平均表面粗さ（Ｒａ）が０．５ｎｍ未満であると、ハードコート層の密着性が劣化したり、加工適性（ハードコート層塗工時のコーターでの搬送性）が悪化したりする問題が生じる。また、この算術平均表面粗さ（Ｒａ）が１５．０ｎｍよりも大きい（１５．０ｎｍを超える）と、ハードコート層塗工後に外観不良となる場合がある。本発明において、上記プライマー層の算術平均表面粗さ（Ｒａ）は、１．０ｎｍ〜１３．０ｎｍの範囲であることが更に好ましい。 In the present invention, the arithmetic average surface roughness (Ra) of the surface of the primer layer is in the range of 0.5 nm to 15.0 nm from the viewpoint of further improving the adhesion (particularly the adhesion over time) of the hard coat layer. Is preferred. When the arithmetic average surface roughness (Ra) is less than 0.5 nm, the adhesion of the hard coat layer is deteriorated, and the workability (transportability by a coater at the time of coating the hard coat layer) is deteriorated. Problems arise. If the arithmetic average surface roughness (Ra) is larger than 15.0 nm (exceeding 15.0 nm), the appearance may be poor after coating the hard coat layer. In the present invention, the arithmetic average surface roughness (Ra) of the primer layer is more preferably in the range of 1.0 nm to 13.0 nm.
上記プライマー層の算術平均表面粗さ（Ｒａ）は、たとえば、プライマー層への微粒子の添加、プライマー層に使用する樹脂の種類、プライマー層塗料の溶媒の種類、プライマー層塗工時の乾燥条件の変更等によって調整することが可能である。 The arithmetic average surface roughness (Ra) of the primer layer is determined, for example, by the addition of fine particles to the primer layer, the type of resin used for the primer layer, the type of solvent for the primer layer paint, and the drying conditions when coating the primer layer. It can be adjusted by changing or the like.
また、本発明においては、上記プライマー層の表面の静摩擦係数が０．６〜２．０の範囲であることがさらに好ましい態様である。
上記の静摩擦係数とは、２つの物体が接触しながら静止しているとき、接触面に働く最大摩擦力と接触面に垂直な抗力の大きさの比である。
本発明において、上記プライマー層の表面の静摩擦係数は、協和界面科学株式会社製の自動摩擦摩耗解析装置ＴＳｆ−５０２を用いて、荷重２００ｇｆ／ｃｍ２、対金属板（ハードクロムメッキ表面、表面仕上げ３．２s）で測定された値である。
In the present invention, it is a more preferred embodiment that the static friction coefficient of the surface of the primer layer is in the range of 0.6 to 2.0.
The above-mentioned coefficient of static friction is the ratio of the maximum frictional force acting on the contact surface to the magnitude of the drag perpendicular to the contact surface when two objects are stationary while contacting each other.
In the present invention, the static friction coefficient of the surface of the primer layer is determined by using an automatic friction and wear analyzer TSf-502 manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd. with a load of 200 gf / cm 2 and a metal plate (hard chrome plated surface, surface finish). 3.2 s).
本発明において、ハードコート層の密着性（特に経時密着性）をより向上させる観点からは、上記プライマー層の表面の静摩擦係数が０．６〜２．０の範囲であることが好ましい。この静摩擦係数が２．０よりも大きい（２．０を超える）と、加工適性（ハードコート層塗工時のコーターでの搬送性）に不具合が生じることがある。また、この静摩擦係数が小さすぎても、上述の加工適性の不具合が生じるので、静摩擦係数の下限値としては、０．６以上であることが好ましい。本発明において、上記プライマー層の静摩擦係数は、０．６〜１．７の範囲であることが特に好ましい。 In the present invention, from the viewpoint of further improving the adhesion (particularly the adhesion over time) of the hard coat layer, it is preferable that the static friction coefficient of the surface of the primer layer is in the range of 0.6 to 2.0. If the coefficient of static friction is larger than 2.0 (exceeding 2.0), problems may occur in workability (transportability with a coater at the time of coating the hard coat layer). In addition, if the coefficient of static friction is too small, the above-described problem of workability occurs. Therefore, the lower limit of the coefficient of static friction is preferably 0.6 or more. In the present invention, the coefficient of static friction of the primer layer is particularly preferably in the range of 0.6 to 1.7.
上記プライマー層の表面の静摩擦係数は、たとえば、プライマー層への微粒子の添加、プライマー層に使用する樹脂の種類、プライマー層塗料の溶媒の種類、プライマー層塗工時の乾燥条件の変更等によって調整することが可能である。 The coefficient of static friction of the surface of the primer layer is adjusted, for example, by adding fine particles to the primer layer, by changing the type of resin used for the primer layer, the type of solvent for the primer layer coating, and the drying conditions when coating the primer layer. It is possible to
本発明のハードコートフィルムにおいて、プライマー層の表面の算術平均表面粗さ（Ｒａ）と静摩擦係数がそれぞれ上記の範囲内であることにより、ハードコート層の密着性（特に経時密着性）をより向上させることができる理由は以下のように推測される。 In the hard coat film of the present invention, when the arithmetic average surface roughness (Ra) and the static friction coefficient of the surface of the primer layer are respectively within the above ranges, the adhesion (particularly the adhesion over time) of the hard coat layer is further improved. The reason for this can be assumed as follows.
算術平均表面粗さ（Ｒａ）は、粗さ曲線の一部区間の微視的な表面凹凸状態を示していて、必ずしも全体の表面凹凸状態を完全に示しているわけではなく、表面凹凸状態を微視的に示す指標である。一方、静摩擦係数は、表面凹凸が大きい場合、接触面が点接触になり、小さい値となることが分かっていて、表面凹凸状態を巨視的に示すひとつの指標である。
プライマー層に表面凹凸があることでハードコート層との接触界面が大きくなること（プライマー層の表面積の増大）、更に、プライマー層の表面凹凸の中にハードコート層が入り込み固まってクサビのような働き（投錨力）も作用し、特に経時での密着性を向上させる効果がある。但し、プライマー層の過剰な表面凹凸はハードコート層塗工後の外観不良の原因となる。
このようにプライマー層表面の算術平均表面粗さ（Ｒａ）と静摩擦係数は、いずれもプライマー層の表面凹凸状態の指標でもあり、ハードコート層との密着性に関与する。それゆえ、プライマー層表面の算術平均表面粗さ（Ｒａ）と静摩擦係数をそれぞれ上記の範囲内にすると、プライマー層最表層の表面凹凸状態を、ハードコート層との密着性が良好な範囲に調整することができる。
The arithmetic average surface roughness (Ra) indicates a microscopic surface unevenness state in a part of the roughness curve, and does not necessarily completely indicate the entire surface unevenness state. This is a microscopic index. On the other hand, the static friction coefficient is known to be a small value because it is known that when the surface irregularity is large, the contact surface becomes a point contact and the value becomes small.
The uneven surface of the primer layer increases the contact interface with the hard coat layer (increases the surface area of the primer layer). In addition, the hard coat layer enters into the surface unevenness of the primer layer and hardens to form a wedge-like A function (anchoring force) also acts, and has an effect of improving the adhesion over time. However, excessive surface unevenness of the primer layer causes poor appearance after coating the hard coat layer.
As described above, the arithmetic average surface roughness (Ra) and the static friction coefficient of the primer layer surface are both indicators of the surface unevenness of the primer layer, and are involved in the adhesion to the hard coat layer. Therefore, when the arithmetic average surface roughness (Ra) and the coefficient of static friction of the primer layer surface are respectively within the above ranges, the surface unevenness of the outermost layer of the primer layer is adjusted to a range where the adhesion with the hard coat layer is good. can do.
また、本発明においては、上記プライマー層の表面の静摩擦係数と動摩擦係数の比（静摩擦係数／動摩擦係数）が、２．５以下であることがさらに好ましい態様である。
ここで、上記の動摩擦係数とは、２つの物体が接触しながら運動しているとき、接触面に働く摩擦力と接触面に垂直な抗力の大きさの比である。本発明において、上記プライマー層の表面の動摩擦係数は、協和界面科学株式会社製の自動摩擦摩耗解析装置ＴＳｆ−５０２を用いて、荷重２００ｇｆ／ｃｍ２、対金属板（ハードクロムメッキ表面、表面仕上げ３．２s）で測定された値である。また、静摩擦係数については上記したとおりである。
Further, in the present invention, it is a more preferred embodiment that the ratio of the static friction coefficient to the dynamic friction coefficient (static friction coefficient / dynamic friction coefficient) of the surface of the primer layer is 2.5 or less.
Here, the above-mentioned dynamic friction coefficient is a ratio of a magnitude of a friction force acting on a contact surface and a magnitude of a drag force perpendicular to the contact surface when two objects are moving while contacting each other. In the present invention, the coefficient of kinetic friction of the surface of the primer layer is determined by using an automatic friction and wear analyzer TSf-502 manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd., with a load of 200 gf / cm 2 and a metal plate (hard chrome plated surface, surface finish). 3.2 s). The coefficient of static friction is as described above.
上記プライマー層の表面の静摩擦係数と動摩擦係数の比（静摩擦係数／動摩擦係数）は、真実接触点の面積（真実接触面積）の分子間力による凝着を切るのに必要な力の指標を示すようなものであるが、この比が２．５以下であることにより、静摩擦係数と動摩擦係数との差異が少ないために、プライマー層上に積層したハードコート層の、特に動的な密着性（剥離界面で起こる、連続的な剥離に抗する）に対しても好適な密着性を示すことができる。この比が２．５よりも大きい（２．５を超える）と、静摩擦係数と動摩擦係数の差が大きくなるため密着性が低下したり、更に加工適性（ハードコート層塗工時のコーターでの搬送性）に不具合が生じることがある。
本発明において、上記プライマー層の表面の静摩擦係数と動摩擦係数の比（静摩擦係数／動摩擦係数）は、１．０〜２．０の範囲であることが特に好ましい。
The ratio of the static friction coefficient to the dynamic friction coefficient of the surface of the primer layer (static friction coefficient / dynamic friction coefficient) indicates an index of a force required to cut adhesion by an intermolecular force in an area of a true contact point (true contact area). However, when the ratio is 2.5 or less, the difference between the static friction coefficient and the dynamic friction coefficient is small, so that the dynamic adhesion (particularly, dynamic adhesion) of the hard coat layer laminated on the primer layer (Which resists continuous peeling that occurs at the peeling interface). When this ratio is larger than 2.5 (exceeding 2.5), the difference between the static friction coefficient and the dynamic friction coefficient becomes large, so that the adhesiveness is reduced, and further, the workability (in a coater at the time of coating the hard coat layer). (Transportability).
In the present invention, the ratio of the static friction coefficient to the dynamic friction coefficient (static friction coefficient / dynamic friction coefficient) of the surface of the primer layer is particularly preferably in the range of 1.0 to 2.0.
なお、上述のプライマー層への微粒子の添加、プライマー層樹脂の種類、プライマー層塗料の溶媒の種類、プライマー層塗工時の乾燥条件の変更等によってプライマー層表面の静摩擦係数だけでなく動摩擦係数についても調整することは可能である。これにより、プライマー層表面の静摩擦係数と動摩擦係数の比（静摩擦係数／動摩擦係数）についても調整することが可能である。 In addition, the addition of fine particles to the primer layer, the type of primer layer resin, the type of primer layer coating solvent, the change in drying conditions during primer layer coating, etc. It is also possible to adjust. This makes it possible to adjust the ratio of the static friction coefficient to the dynamic friction coefficient (static friction coefficient / dynamic friction coefficient) on the surface of the primer layer.
また、本発明においては、さらに、上記プライマー層表面における表面自由エネルギーが、２２ｍＮ／ｍ以上であることが好ましい態様である。
ここで、上記の表面自由エネルギーとは、「表面の単位面積が持つ自由エネルギー」として定義され、プライマー層表面が層内部（バルク）に比べて過剰に持つエネルギーのことである。固体の表面自由エネルギーが大きいほど、気体や微粒子は吸着されやすく、液体は濡れやすく、他の固体と付着しやすくなる。
Further, in the present invention, it is a preferable embodiment that the surface free energy on the surface of the primer layer is 22 mN / m or more.
Here, the above-mentioned surface free energy is defined as "free energy per unit area of the surface", and refers to the energy that the surface of the primer layer has in excess as compared with the inside of the layer (bulk). As the surface free energy of a solid is larger, gas and fine particles are more likely to be adsorbed, the liquid is more likely to be wet, and is more likely to adhere to another solid.
この表面自由エネルギーは接触角計などを用い、水とヘキサデカンでの接触角をＫａｅｌｂｌｅ−Ｕｙ法にて解析することによって測定することができる。本発明において、上記プライマー層の表面自由エネルギーは、具体的には、協和界面科学株式会社製の全自動接触角計ＤＭ−７０１を用いて、プライマー層表面に水（純水）を１μＬ滴下し、３０秒後の接触角を測定し、更に、プライマー層表面にｎ-ヘキサデカンを１μＬ滴下し、３０秒後測定し、得られた水の接触角、及びｎ-ヘキサデカンの接触角を用いて、Ｋａｅｌｂｌｅ−Ｕｙの方法によって算出した値である。 The surface free energy can be measured by using a contact angle meter or the like and analyzing the contact angle between water and hexadecane by the Kaelble-Uy method. In the present invention, the surface free energy of the primer layer is specifically determined by dropping 1 μL of water (pure water) onto the surface of the primer layer using a fully automatic contact angle meter DM-701 manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd. The contact angle after 30 seconds was measured, and 1 μL of n-hexadecane was further dropped on the surface of the primer layer, and measured after 30 seconds. Using the obtained contact angle of water and the contact angle of n-hexadecane, This is a value calculated by the method of Kaelble-Uy.
プライマー層の表面自由エネルギーの値は、ハードコート層の樹脂との付着性の指標を示すものであり、本発明において、この表面自由エネルギーが２２ｍＮ／ｍ以上であることにより、ハードコート層樹脂の分子とプライマー層の分子との分子間力が大きくなるため、ハードコート層の密着性向上に寄与する。この表面自由エネルギーが２２ｍＮ／ｍ未満であると、ハードコート層との密着性が低下する問題が生じたり、ハードコート層の塗工時にハジキ欠陥が発生することがある。
本発明において、上記プライマー層の表面自由エネルギーは、２５ｍＮ／ｍ以上であることが特に好ましい。
The value of the surface free energy of the primer layer is an index of the adhesiveness of the hard coat layer to the resin. In the present invention, when the surface free energy is 22 mN / m or more, the hard coat layer resin Since the intermolecular force between the molecule and the molecule of the primer layer is increased, it contributes to the improvement of the adhesion of the hard coat layer. If the surface free energy is less than 22 mN / m, there may be a problem that the adhesion to the hard coat layer is reduced, or a repelling defect may occur during the application of the hard coat layer.
In the present invention, the surface free energy of the primer layer is particularly preferably 25 mN / m or more.
また、上記プライマー層の表面自由エネルギーが大きすぎても、汚れが付着しやすくなり異物混入を招いたり、耐擦傷性が低下する問題が生じるので、表面自由エネルギーの上限値としては、４０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、３８ｍＮ／ｍ以下であることがさらに好ましく、３５ｍＮ／ｍ以下がより好ましい。 In addition, if the surface free energy of the primer layer is too large, dirt easily adheres to it, which causes a problem that foreign matter is mixed in or scratch resistance is lowered. Therefore, the upper limit of the surface free energy is 40 mN / m. Or less, more preferably 38 mN / m or less, and even more preferably 35 mN / m or less.
なお、プライマー層の表面自由エネルギーは、たとえば、プライマー層に使用する樹脂の種類、プライマー層へのレベリング剤の添加（レベリング剤の種類や添加量等）によって調整することが可能である。 The surface free energy of the primer layer can be adjusted by, for example, the type of the resin used for the primer layer and the addition of the leveling agent to the primer layer (the type and amount of the leveling agent).
また、本発明においては、さらに、上記プライマー層表面の水の接触角が、１１０度以下であることが好ましい態様である。
本発明においては、上記プライマー層表面の水の接触角は、後述の方法によって測定された値である。すなわち、協和界面科学株式会社製の全自動接触角計ＤＭ−７０１を用いて、プライマー層表面に水（純水）を１μＬ滴下し、３０秒後の接触角を測定した。
Further, in the present invention, it is a preferred embodiment that the contact angle of water on the surface of the primer layer is 110 degrees or less.
In the present invention, the contact angle of water on the surface of the primer layer is a value measured by a method described later. That is, 1 μL of water (pure water) was dropped on the surface of the primer layer using a fully automatic contact angle meter DM-701 manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd., and the contact angle was measured after 30 seconds.
プライマー層表面の水の接触角の値は、ハードコート層に使用している樹脂との付着性を示すひとつの指標であるが、本発明において、このプライマー層表面の水の接触角が１１０度以下であることにより、ハードコート層樹脂の分子とプライマー層の分子との分子間力が大きくなるため、その結果ハードコート層の密着性向上に寄与する。他方、この接触角が１１０度よりも大きいと、ハードコート層との密着性が低下する問題が生じたり、ハードコート層の塗工時にハジキ欠陥が発生することがある。
本発明において、上記プライマー層表面の水の接触角は、１０５度以下であることが特に好ましい。
なお、この水接触角が低すぎると、プライマー層の耐擦傷性に劣る傾向があり、５０度以上であることが望ましい。
The value of the contact angle of water on the surface of the primer layer is one index indicating the adhesion to the resin used for the hard coat layer. In the present invention, the contact angle of water on the surface of the primer layer is 110 degrees. When the content is below, the intermolecular force between the molecules of the hard coat layer resin and the molecules of the primer layer is increased, and as a result, the adhesion of the hard coat layer is improved. On the other hand, if the contact angle is larger than 110 degrees, there may be a problem in that the adhesion to the hard coat layer is reduced, or a repelling defect may occur during the application of the hard coat layer.
In the present invention, the contact angle of water on the surface of the primer layer is particularly preferably 105 degrees or less.
If the water contact angle is too low, the abrasion resistance of the primer layer tends to be inferior, and is preferably 50 degrees or more.
なお、プライマー層表面の水の接触角は、たとえば、プライマー層へのレベリング剤の添加（レベリング剤の種類や添加量等）、プライマー層に使用する樹脂の種類の変更等によって調整することが可能である。 The contact angle of water on the surface of the primer layer can be adjusted by, for example, adding a leveling agent to the primer layer (the type and amount of the leveling agent), changing the type of resin used for the primer layer, and the like. It is.
上記プライマー層には、フィルム面同士のブロッキング防止の観点から、無機または有機微粒子を含むことができる。また、プライマー層にこのような無機または有機微粒子を含むことにより、上述のプライマー層の表面特性（算術平均表面粗さ（Ｒａ）、静摩擦係数、動摩擦係数など）を調整することもできる。 The primer layer may contain inorganic or organic fine particles from the viewpoint of preventing blocking between the film surfaces. In addition, by including such inorganic or organic fine particles in the primer layer, the surface characteristics (arithmetic average surface roughness (Ra), static friction coefficient, dynamic friction coefficient, etc.) of the primer layer can be adjusted.
無機微粒子としては、アルミナ、酸化亜鉛、シリカ、酸化チタン、酸化セリウム等の微粒子を例示することができ、有機微粒子としては、アクリル、メラミン・ホルムアルデヒド縮合物、ポリエチレン、スチレンアクリル、ポリエステル等の微粒子を例示することができる。粒子径としては、例えば０．０５μｍ〜０．２０μｍの微粒子の使用が好ましい。 As the inorganic fine particles, fine particles such as alumina, zinc oxide, silica, titanium oxide and cerium oxide can be exemplified.As the organic fine particles, fine particles such as acryl, melamine / formaldehyde condensate, polyethylene, styrene acryl, and polyester can be used. Examples can be given. As the particle diameter, for example, the use of fine particles of 0.05 μm to 0.20 μm is preferable.
また、上記プライマー層には、表面特性（表面自由エネルギー、水接触角など）の調整や、塗工性の改善を目的にレベリング剤の配合が可能であり、例えばフッ素系、アクリル系、シロキサン系、及びそれらの付加物或いは混合物などの公知のレベリング剤を使用可能である。配合量は、例えば表面特性の調整や塗工性に応じて適宜決定される。 The primer layer may be mixed with a leveling agent for the purpose of adjusting surface properties (surface free energy, water contact angle, etc.) and improving coatability, for example, fluorine-based, acrylic-based, siloxane-based And known leveling agents such as adducts or mixtures thereof. The compounding amount is appropriately determined according to, for example, adjustment of surface characteristics and coatability.
また、上記プライマー層に添加するその他の添加剤として、本発明の効果を損なわない範囲で、紫外線吸収剤、消泡剤、防汚剤、酸化防止剤、帯電防止剤、光安定剤等を必要に応じて配合してもよい。 Further, as other additives to be added to the primer layer, an ultraviolet absorber, an antifoaming agent, an antifouling agent, an antioxidant, an antistatic agent, a light stabilizer and the like are required as long as the effects of the present invention are not impaired. May be blended according to.
本発明における上記プライマー層の塗膜厚みは、特に制約されるわけではないが、基材フィルム及びハードコート層との密着性、或いはハードコート層の鉛筆硬度などに悪影響を及ぼさない範囲の０．1μｍ〜５．０μｍの範囲が好適である。なお、プライマー層の塗膜厚みは、マイクロメーターで実測することにより測定可能である。 The thickness of the coating film of the primer layer in the present invention is not particularly limited, but is within a range that does not adversely affect the adhesion between the base film and the hard coat layer, the pencil hardness of the hard coat layer, and the like. The range of 1 μm to 5.0 μm is preferred. In addition, the coating thickness of the primer layer can be measured by actually measuring with a micrometer.
本発明において、上記プライマー層は、プライマー層を形成する樹脂に、必要に応じて、無機又は有機微粒子、レベリング剤、その他の添加剤等を適当な有機溶媒に溶解、分散した塗料（プライマー層用塗料）を上記シクロオレフィンポリマー系フィルム（基材フィルム）上に塗工、乾燥して形成される。この場合の有機溶媒としては、含有される上記樹脂の溶解性に応じて適宜選択でき、少なくとも固形分（樹脂、その他添加剤）を均一に溶解或いは分散できる溶媒であること、及び塗工時の作業性、乾燥性の観点から、たとえば沸点が５０℃〜１６０℃の有機溶媒の使用が好ましい。そのような有機溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、ｎ−ヘプタン等の芳香族系溶剤、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等の脂肪族系溶剤、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、乳酸メチル等のエステル系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ブタノール系等のアルコール系溶剤等の公知の有機溶媒を単独或いは適宜数種類組み合わせて使用することも可能である。 In the present invention, the primer layer is formed by dissolving and dispersing, as necessary, inorganic or organic fine particles, a leveling agent, and other additives in a suitable organic solvent in a resin forming the primer layer (for the primer layer). Coating) on the cycloolefin polymer-based film (base film) and drying. The organic solvent in this case can be appropriately selected depending on the solubility of the resin contained therein, and is a solvent capable of uniformly dissolving or dispersing at least a solid content (resin and other additives) at the time of coating. From the viewpoint of workability and drying property, it is preferable to use, for example, an organic solvent having a boiling point of 50 ° C to 160 ° C. Examples of such organic solvents include, for example, aromatic solvents such as toluene, xylene and n-heptane, aliphatic solvents such as cyclohexane, methylcyclohexane and ethylcyclohexane, methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate and isopropyl acetate; Well-known organic solvents such as ester solvents such as butyl acetate and methyl lactate; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone; and alcohol solvents such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, n-propyl alcohol and butanol. It is also possible to use a single solvent or a suitable combination of several solvents.
本発明において、上記のプライマー層用塗料を基材フィルム上に塗工する方法としては、グラビア塗工、マイクログラビア塗工、ファウンテンバー塗工、スライドダイ塗工、スロットダイ塗工、スクリーン印刷法、スプレーコート法等の公知の塗工方式で塗工することができる。シクロオレフィンポリマー系フィルム上に塗工された塗料は、乾燥条件（乾燥炉内温度、炉内風速、乾燥時間など）を適宜調節しながら、通常５０〜１２０℃程度の温度で乾燥し溶剤を除去し、塗膜を形成させる。 In the present invention, as a method of applying the primer layer coating material on the base film, gravure coating, microgravure coating, fountain bar coating, slide die coating, slot die coating, screen printing method And a known coating method such as a spray coating method. The paint applied on the cycloolefin polymer-based film is dried at a temperature of usually about 50 to 120 ° C. while appropriately controlling drying conditions (temperature in the drying furnace, air velocity in the furnace, drying time, etc.) to remove the solvent. To form a coating film.
［ハードコート層］
次に、上記ハードコートフィルムのハードコート層について説明する。
本発明において、上記ハードコート層に含まれる樹脂としては、被膜を形成する樹脂であれば特に制限なく用いることができるが、特にハードコート層の表面硬度（鉛筆硬度、耐擦傷性）を付与し、また、紫外線の露光量によって架橋度合を調節することが可能であり、ハードコート層の表面硬度の調節が可能になるという点で電離放射線硬化型樹脂を用いることが好ましい。
[Hard coat layer]
Next, the hard coat layer of the hard coat film will be described.
In the present invention, the resin contained in the hard coat layer can be used without any particular limitation as long as it is a resin that forms a film, and particularly, the surface hardness (pencil hardness, scratch resistance) of the hard coat layer is imparted. It is preferable to use an ionizing radiation-curable resin in that the degree of crosslinking can be adjusted by the amount of exposure to ultraviolet light, and the surface hardness of the hard coat layer can be adjusted.
本発明に用いる電離放射線硬化型樹脂は、紫外線（以下、「ＵＶ」と略記する。）や電子線（以下、「ＥＢ」と略記する。）を照射することによって硬化する透明な樹脂であれば、特に限定されるものではないが、塗膜硬度及びハードコート層が３次元的な架橋構造を形成するために１分子内に３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有するＵＶまたはＥＢにて硬化可能な多官能アクリレートからなるものが好ましい。分子内に３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有するＵＶまたはＥＢ硬化可能な多官能アクリレートの具体例としては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエトキシトリアクリレート、グリセリンプロポキシトリアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート等を挙げることができる。なお、多官能アクリレートは単独で使用するだけでなく、２種以上の複数を混合し使用してもよい。 The ionizing radiation-curable resin used in the present invention is a transparent resin that is cured by irradiation with ultraviolet rays (hereinafter abbreviated as “UV”) or electron beams (hereinafter abbreviated as “EB”). Although not particularly limited, UV or EB having three or more (meth) acryloyloxy groups in one molecule in order to form a three-dimensional crosslinked structure in the coating film hardness and the hard coat layer is used. Those comprising a curable polyfunctional acrylate are preferred. Specific examples of the UV- or EB-curable polyfunctional acrylate having three or more (meth) acryloyloxy groups in a molecule include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, and pentaerythritol tetra (Meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, trimethylolpropaneethoxy triacrylate, glycerin propoxy Examples thereof include triacrylate and ditrimethylolpropane tetraacrylate. The polyfunctional acrylate may be used alone or in combination of two or more.
さらに、本発明に用いる電離放射線硬化型樹脂は、重量平均分子量が７００〜３６００の範囲内であるポリマーを用いることが好ましく、重量平均分子量７００〜３０００の範囲のものがより好ましく、重量平均分子量７００〜２４００がさらに好ましい。重量平均分子量が７００未満であると、ＵＶやＥＢ照射により硬化した際の硬化収縮が大きく、ハードコートフィルムがハードコート層面側に反りかえる現象（カール）が大きくなり、その後の加工工程を経るに不具合が生じ、加工適性が悪い。また、重量平均分子量が３６００を超えると、ハードコート層の柔軟性が高まるが、硬度が不足するため適さない。 Further, as the ionizing radiation-curable resin used in the present invention, it is preferable to use a polymer having a weight average molecular weight in the range of 700 to 3600, more preferably a weight average molecular weight in the range of 700 to 3000, and a weight average molecular weight of 700. ~ 2400 is more preferable. When the weight average molecular weight is less than 700, the curing shrinkage upon curing by UV or EB irradiation is large, and the phenomenon (curl) of the hard coat film warping to the hard coat layer surface side is increased, and the subsequent processing steps are performed. Failure occurs and processing suitability is poor. On the other hand, if the weight average molecular weight exceeds 3600, the flexibility of the hard coat layer is increased, but the hardness is insufficient, which is not suitable.
また、本発明に用いる電離放射線硬化型樹脂は、重量平均分子量が１５００未満である場合は、１分子中の官能基数は３個以上１０個未満であることが望ましい。また、上記電離放射線硬化型樹脂の重量平均分子量が１５００以上である場合は、１分子中の官能基数は３個以上２０個以下であることが望ましい。上記範囲内であれば、耐熱条件下（１００℃で５分間保存）でのクラックの発生を抑えつつ、カールが抑制でき、適切な加工適性を維持できる。 When the ionizing radiation-curable resin used in the present invention has a weight-average molecular weight of less than 1500, the number of functional groups in one molecule is preferably 3 or more and less than 10. When the ionizing radiation-curable resin has a weight average molecular weight of 1500 or more, the number of functional groups in one molecule is preferably 3 or more and 20 or less. Within the above range, curl can be suppressed while suppressing cracking under heat-resistant conditions (stored at 100 ° C. for 5 minutes), and appropriate processing suitability can be maintained.
また、上記ハードコート層に含まれる樹脂としては、上述の電離放射線硬化型樹脂の他に、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエステル、アクリル、スチレン−アクリル、繊維素等の熱可塑性樹脂や、フェノール樹脂、ウレア樹脂、不飽和ポリエステル、エポキシ、珪素樹脂等の熱硬化性樹脂をハードコート層の硬度、耐擦傷性を損なわない範囲内で配合してもよい。 In addition, as the resin contained in the hard coat layer, in addition to the ionizing radiation-curable resin described above, thermoplastic resins such as polyethylene, polypropylene, polystyrene, polycarbonate, polyester, acryl, styrene-acryl, and cellulose, and phenol A thermosetting resin such as a resin, a urea resin, an unsaturated polyester, an epoxy, and a silicon resin may be blended within a range that does not impair the hardness and abrasion resistance of the hard coat layer.
また、上記ハードコート層に無機酸化物微粒子を含有させ、表面硬度（耐擦傷性）の更なる向上を図ることも可能である。この場合、無機酸化物微粒子の平均粒子径は５〜５０ｎｍの範囲であることが好ましく、更に好ましくは平均粒子径１０〜２０ｎｍの範囲である。平均粒子径が５ｎｍ未満であると、十分な表面硬度を得ることが困難である。一方、平均粒子径が５０ｎｍを超えると、ハードコート層の光沢、及び透明性が低下し易く、また、可撓性も低下するおそれがある。 Further, it is possible to further improve the surface hardness (scratch resistance) by adding inorganic oxide fine particles to the hard coat layer. In this case, the average particle diameter of the inorganic oxide fine particles is preferably in the range of 5 to 50 nm, and more preferably in the range of 10 to 20 nm. If the average particle size is less than 5 nm, it is difficult to obtain a sufficient surface hardness. On the other hand, if the average particle size exceeds 50 nm, the gloss and the transparency of the hard coat layer are likely to decrease, and the flexibility may also decrease.
本発明において、上記無機酸化物微粒子としては、例えばアルミナやシリカなどを挙げることができる。これらの中でも、アルミニウムを主成分とするアルミナは高硬度を有するため、シリカよりも少ない添加量で効果を得られることから特に好適である。 In the present invention, examples of the inorganic oxide fine particles include alumina and silica. Among them, alumina containing aluminum as a main component has high hardness and is particularly suitable because the effect can be obtained with a smaller amount of addition than silica.
本発明において、無機酸化物微粒子の含有量は、ハードコート層３の電離放射線硬化型樹脂１００重量部に対して０．１〜１０．０重量部であることが好ましい。無機酸化物微粒子の含有量が０．１重量部未満であると、表面硬度（耐擦傷性）の向上効果が得られ難い。一方、含有量が１０．０重量部を超えると、ヘイズが上昇するため好ましくない。 In the present invention, the content of the inorganic oxide fine particles is preferably 0.1 to 10.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the ionizing radiation-curable resin of the hard coat layer 3. When the content of the inorganic oxide fine particles is less than 0.1 part by weight, it is difficult to obtain the effect of improving the surface hardness (scratch resistance). On the other hand, if the content exceeds 10.0 parts by weight, haze is undesirably increased.
上記ハードコート層を形成するためのハードコート塗料には、光重合開始剤を含むことができる。そのような光重合開始剤としては、市販のＯｍｎｉｒａｄ ６５１やＯｍｎｉｒａｄ １８４（いずれも商品名：ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社製）などのアセトフェノン類や、Ｏｍｎｉｒａｄ ５００（商品名：ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社製）などのベンゾフェノン類を使用できる。 The hard coat paint for forming the hard coat layer may include a photopolymerization initiator. Examples of such a photopolymerization initiator include acetophenones such as commercially available Omnirad 651 and Omnirad 184 (both trade names: manufactured by IGM Resins) and benzophenones such as Omnirad 500 (trade name: manufactured by IGM Resins). Can be used.
上記ハードコート層には、塗工性の改善を目的にレベリング剤の使用が可能であり、たとえばフッ素系、アクリル系、シロキサン系、及びそれらの付加物或いは混合物などの公知のレベリング剤を使用可能である。配合量は、ハードコート層の樹脂の固形分１００重量部に対し０．０３重量部〜３．０重量部の範囲での配合が可能である。また、タッチパネル用途等において、タッチパネル端末のカバーガラス（ＣＧ）、透明導電部材（ＴＳＰ）、液晶モジュール（ＬＣＭ）等との接着を目的に光学透明粘着剤ＯＣＲを用いた対接着性が要求される場合には、表面自由エネルギーの高い（凡そ４０ｍＮ／ｍ以上）アクリル系レベリング剤やフッ素系のレベリング剤の使用が好ましい。 In the hard coat layer, a leveling agent can be used for the purpose of improving coatability, for example, a known leveling agent such as a fluorine-based, acrylic, siloxane-based, and an additive or mixture thereof can be used. It is. The compounding amount can be in the range of 0.03 parts by weight to 3.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the solid content of the resin of the hard coat layer. Further, in touch panel applications and the like, adhesiveness using an optical transparent adhesive OCR is required for the purpose of bonding with a cover glass (CG), a transparent conductive member (TSP), a liquid crystal module (LCM), etc. of a touch panel terminal. In this case, it is preferable to use an acrylic leveling agent or a fluorine leveling agent having a high surface free energy (about 40 mN / m or more).
上記ハードコート層に添加するその他の添加剤として、本発明の効果を損なわない範囲で、紫外線吸収剤、消泡剤、表面張力調整剤、防汚剤、酸化防止剤、帯電防止剤、光安定剤等を必要に応じて配合してもよい。 As other additives to be added to the hard coat layer, as long as the effects of the present invention are not impaired, ultraviolet absorbers, defoamers, surface tension adjusters, antifouling agents, antioxidants, antistatic agents, and light stability Agents and the like may be added as necessary.
上記ハードコート層は、上述の電離放射線硬化型樹脂の他に、光重合開始剤、その他の添加剤等を適当な溶媒に溶解、分散したハードコート塗料を上記プライマー層上に塗工、乾燥した後、ＵＶ又はＥＢ等の電離放射線を照射することにより、光重合が起こりハード性に優れるハードコート層を得ることができる。溶媒としては、配合される上記樹脂の溶解性に応じて適宜選択でき、少なくとも固形分（樹脂、光重合開始剤、その他添加剤等）を均一に溶解あるいは分散できる溶媒であればよい。そのような溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、ｎ−ヘプタンなどの芳香族系溶剤、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等の脂肪族系溶剤、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、乳酸メチル等のエステル系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−プロピルアルコール系等のアルコール系溶剤等の公知の有機溶媒を単独或いは適宜数種類組み合わせて使用することもできる。 The hard coat layer, in addition to the ionizing radiation-curable resin described above, a photopolymerization initiator, other additives and the like are dissolved in an appropriate solvent, a hard coat paint dispersed and applied on the primer layer, and dried. Thereafter, by irradiation with ionizing radiation such as UV or EB, photopolymerization occurs and a hard coat layer having excellent hard properties can be obtained. The solvent may be appropriately selected depending on the solubility of the resin to be blended, and may be any solvent that can uniformly dissolve or disperse at least the solid content (resin, photopolymerization initiator, other additives, etc.). Examples of such a solvent include aromatic solvents such as toluene, xylene and n-heptane, aliphatic solvents such as cyclohexane, methylcyclohexane and ethylcyclohexane, methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, isopropyl acetate and acetic acid. Known organic solvents such as ester solvents such as butyl and methyl lactate, ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone, and alcohol solvents such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol and n-propyl alcohol alone. Alternatively, it is also possible to use a combination of several types as appropriate.
上記ハードコート層を形成するハードコート塗料の塗工方法については、特に限定はないが、グラビア塗工、マイクログラビア塗工、ファウンテンバー塗工、スライドダイ塗工、スロットダイ塗工、スクリーン印刷法、スプレーコート法等の公知の塗工方式で塗設した後、通常５０〜１２０℃程度の温度で乾燥する。 The method for applying the hard coat paint for forming the hard coat layer is not particularly limited, but includes gravure coating, microgravure coating, fountain bar coating, slide die coating, slot die coating, and screen printing. After coating by a known coating method such as a spray coating method, drying is usually performed at a temperature of about 50 to 120 ° C.
上記ハードコート層の塗膜厚さは、特に制約されるわけではないが、例えば１．０μｍ〜５．０μｍの範囲であることが好ましく、更に好ましくは１．５μｍ〜３．５μｍの範囲である．塗膜厚さが１．０μｍ未満では、必要な耐擦傷性の低下、及び鉛筆硬度が低下するため好ましくない。また、塗膜厚さが５．０μｍを超えた場合は、カールが強く発生しやすく製造工程などで取扱い性が低下するため好ましくない。なお、ハードコート層の塗膜厚さは、マイクロメーターで実測することにより測定可能である。 The thickness of the hard coat layer is not particularly limited, but is preferably, for example, in the range of 1.0 μm to 5.0 μm, and more preferably in the range of 1.5 μm to 3.5 μm. . If the thickness of the coating film is less than 1.0 μm, it is not preferable because the required scratch resistance and the pencil hardness decrease. On the other hand, when the thickness of the coating film exceeds 5.0 μm, it is not preferable because curling is easily generated and handleability is deteriorated in a manufacturing process. The thickness of the hard coat layer can be measured by actually measuring with a micrometer.
［ハードコートフィルムの製造方法］
本発明は、以上説明した構成のハードコートフィルムの製造方法についても提供する。
すなわち、本発明は、シクロオレフィンポリマー系基材フィルム上に、プライマー層を介して、電離放射線硬化型樹脂を含有するハードコート層を有するハードコートフィルムの製造方法であって、前記シクロオレフィンポリマー系基材フィルム上に、プライマー層用塗料を塗布し、乾燥して得られるプライマー層の弾性率が０．５ＧＰａ以下であり、次いで、該プライマー層上に、電離放射線硬化型樹脂を含むハードコート層用塗料を塗布し、乾燥してハードコート層を形成した後、電離放射線照射を施すことを特徴とするハードコートフィルムの製造方法である。
[Production method of hard coat film]
The present invention also provides a method for producing a hard coat film having the above-described configuration.
That is, the present invention is a method for producing a hard coat film having a hard coat layer containing an ionizing radiation curable resin on a cycloolefin polymer-based substrate film via a primer layer, wherein the cycloolefin polymer-based A primer layer paint is applied on a base film, and the elastic modulus of the primer layer obtained by drying is 0.5 GPa or less. Then, a hard coat layer containing an ionizing radiation-curable resin is formed on the primer layer. A method for producing a hard coat film, which comprises applying a paint for application, drying to form a hard coat layer, and then irradiating with ionizing radiation.
上記のプライマー層用塗料およびハードコート層用塗料の調製や、これらの塗料の塗工方法、塗工膜の乾燥方法等については上記したとおりである。また、上記ハードコート層形成後の電離放射線（ＵＶ、ＥＢ等）の照射量は、ハードコート層に十分なハード性を持たせるに必要な照射量であればよく、電離放射線硬化型樹脂の種類等に応じて適宜設定することができる。 Preparation of the above-mentioned paint for the primer layer and the paint for the hard coat layer, a method for applying these paints, a method for drying the coated film, and the like are as described above. The irradiation amount of the ionizing radiation (UV, EB, etc.) after the formation of the hard coat layer may be an irradiation amount necessary to impart sufficient hardness to the hard coat layer. It can be set appropriately according to the conditions.
また、上記の基材フィルム上に、プライマー層用塗料を塗布し、乾燥して得られるプライマー層の伸び率が１００％以上であることがさらに好ましい態様である。 In a more preferred embodiment, the primer layer obtained by applying a primer layer coating material on the above-mentioned base film and drying is 100% or more in elongation.
また、上記プライマー層の表面の算術平均表面粗さ（Ｒａ）が、０．５ｎｍ〜１５．０ｎｍの範囲であることがさらに好ましい。
また、上記プライマー層の表面の静摩擦係数が、０．６〜２．０の範囲であることがさらに好ましい。
また、上記プライマー層の表面の静摩擦係数と動摩擦係数の比（静摩擦係数／動摩擦係数）が、２．５以下であることがさらに好ましい。
Further, the arithmetic average surface roughness (Ra) of the surface of the primer layer is more preferably in the range of 0.5 nm to 15.0 nm.
Further, the coefficient of static friction of the surface of the primer layer is more preferably in the range of 0.6 to 2.0.
Further, the ratio of the static friction coefficient to the dynamic friction coefficient (static friction coefficient / dynamic friction coefficient) of the surface of the primer layer is more preferably 2.5 or less.
また、上記プライマー層表面における表面自由エネルギーが２２ｍＮ／ｍ以上であることがさらに好ましい。また、上記プライマー層表面の水の接触角が１１０度以下であることがさらに好ましい。 Further, the surface free energy on the surface of the primer layer is more preferably 22 mN / m or more. Further, the contact angle of water on the surface of the primer layer is more preferably 110 degrees or less.
以上詳細に説明したように、本発明によれば、シクロオレフィンポリマー系基材フィルムの少なくとも片面に、プライマー層を介して、電離放射線硬化型樹脂を含有するハードコート層が積層され、上記プライマー層の弾性率が０．５ＧＰａ以下であることにより、シクロオレフィンポリマー系フィルムを基材として用いた場合のハードコート層との密着性、特に経時密着性に優れたハードコートフィルムを得ることができる。 As described in detail above, according to the present invention, a hard coat layer containing an ionizing radiation-curable resin is laminated on at least one surface of a cycloolefin polymer-based substrate film via a primer layer, and the primer layer When the modulus of elasticity is 0.5 GPa or less, it is possible to obtain a hard coat film having excellent adhesion to the hard coat layer when the cycloolefin polymer-based film is used as a substrate, and particularly excellent in temporal adhesion.
次に、実施例を挙げて本発明の実施の形態をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
なお、特に断りのない限り、以下に記載する「部」及び「％」は、それぞれ「重量部」及び「重量％」を表す。
Next, embodiments of the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples.
Unless otherwise specified, “parts” and “%” described below represent “parts by weight” and “% by weight”, respectively.
［実施例１］
＜プライマー層塗料の調製＞
ポリオレフィン系樹脂（変性ポリオレフィン）「ユニストールＰ−８０２（商品名）」（固形分２２％、三井化学株式会社製）を、酢酸ブチル／トルエン＝８５／１５（重量％）にて固形分濃度（塗料濃度）が７．０％となるまで希釈しプライマー層塗料を調製した。
[Example 1]
<Preparation of paint for primer layer>
A polyolefin resin (modified polyolefin) “UNISTOL P-802 (trade name)” (solid content: 22%, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was treated with butyl acetate / toluene = 85/15 (% by weight) to obtain a solid concentration ( (Concentration of paint) was reduced to 7.0% to prepare a primer layer paint.
＜ハードコート層塗料の調製＞
ウレタンアクリレート系紫外線硬化型樹脂「ＡＲＴＲＥＳＩＮ ＵＮ−９０８（商品名）」（固形分１００％、（メタ）アクリロイルオキシ基数：９、重量平均分子量：３６００、根上工業株式会社製）１００部を主剤とし、Ｏｍｎｉｒａｄ１８４（光重合開始剤、ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社製）３．５部と、ＴＩＮＵＶＩＮ ２９２（ヒンダードアミン系光安定化剤、ＢＡＳＦ社製）２．５部と、レベリング剤メガファックＲＳ７５（フッ素系レベリング剤、ＤＩＣ株式会社製）０．３部を酢酸ブチル／ｎ−プロピルアルコール＝５０／５０（重量部）で紫外線硬化型樹脂の塗料中の固形分濃度が３５％となるまで希釈し十分攪拌してハードコート層塗料を調製した。
<Preparation of paint for hard coat layer>
100 parts of a urethane acrylate ultraviolet curing resin "ARTRESIN UN-908 (trade name)" (solid content: 100%, number of (meth) acryloyloxy groups: 9, weight average molecular weight: 3600, manufactured by Negami Kogyo Co., Ltd.) 3.5 parts of Omnirad 184 (photopolymerization initiator, manufactured by IGM Resins), 2.5 parts of TINUVIN 292 (hindered amine-based light stabilizer, manufactured by BASF), and a leveling agent Megafax RS75 (fluorine-based leveling agent, DIC) 0.3 part of butyl acetate / n-propyl alcohol = 50/50 (parts by weight) diluted with butyl acetate / n-propyl alcohol until the solid content concentration in the coating material of the UV-curable resin becomes 35%, and the mixture is sufficiently stirred and hard-coated. A layer paint was prepared.
＜プライマー層塗布フィルムの作製＞
シクロオレフィンフィルムとして厚さ４０μｍのゼオノアフィルムＺＦ１４（日本ゼオン株式会社製）の片面に、上記のプライマー層塗料を、バーコーター（＃４）を用いて塗工し、１００℃の乾燥炉で、炉内の風速１ｍ／秒とし、６０秒間熱風乾燥させて乾燥固化し、塗膜厚み０．４μｍのプライマー層を形成させ、プライマー層塗布フィルムを得た。
こうして得られたプライマー層塗布フィルムのプライマー層の表面特性を以下の項目について測定した。その結果を他の実施例及び比較例とともに纏めて表１に示した。
<Preparation of primer layer coated film>
The above primer layer paint is coated on one side of a Zeonore film ZF14 (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) having a thickness of 40 μm as a cycloolefin film using a bar coater (# 4), and dried in a drying oven at 100 ° C. The inside air velocity was set to 1 m / sec, and dried by hot air for 60 seconds to dry and solidify to form a primer layer having a coating film thickness of 0.4 μm, thereby obtaining a primer layer coated film.
The surface characteristics of the primer layer of the primer layer coated film thus obtained were measured for the following items. The results are shown in Table 1 together with other examples and comparative examples.
（１）算術平均表面粗さ（Ｒａ）
（株）菱化システム製の三次元表面粗計「VertScan2.0」を用いて測定した。
［光学条件］
Ｃａｍｅｒａ：ＳＯＮＹ ＨＲ−５０ １／３型
Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ：１０×（１０倍）
Ｔｕｂｅ：１×Ｂｏｄｙ
Ｒｅｌａｙ：Ｎｏ Ｒｅｌａｙ
Ｆｉｌｔｅｒ：５３０ｗｈｉｔｅ
※光量調節：Ｌａｍｐの値が５０〜９５の範囲内に入るよう自動で実施。
［測定条件］
Ｍｏｄｅ：Ｐｈａｚｅ
Ｓｉｚｅ：６４０×４８０
Ｒａｎｇｅ（μｍ）：Ｓｔａｒｔ（１０）、Ｓｔｏｐ（−１０）
(1) Arithmetic mean surface roughness (Ra)
The measurement was performed using a three-dimensional surface roughness meter “VertScan2.0” manufactured by Ryoka Systems Inc.
[Optical conditions]
Camera: SONY HR-50 1/3 type Objective: 10 × (10 times)
Tube: 1 × Body
Relay: No Relay
Filter: 530 white
* Light intensity adjustment: Automatically performed so that the Lamp value falls within the range of 50 to 95.
[Measurement condition]
Mode: Phase
Size: 640 × 480
Range (μm): Start (10), Stop (−10)
（２）静摩擦係数、動摩擦係数、比（静摩擦係数／動摩擦係数）
協和界面科学株式会社製の自動摩擦摩耗解析装置ＴＳｆ−５０２を用いて、荷重２００ｇｆ／ｃｍ２、対金属板（ハードクロムメッキ表面、表面仕上げ３．２s）での静摩擦係数及び動摩擦係数を測定した。また、その結果から、静摩擦係数と動摩擦係数の比（静摩擦係数／動摩擦係数）を算出した。
(2) Static friction coefficient, dynamic friction coefficient, ratio (static friction coefficient / dynamic friction coefficient)
Using an automatic friction and wear analyzer TSf-502 manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd., the static friction coefficient and the dynamic friction coefficient on a metal plate (hard chrome plated surface, surface finish 3.2 s) were measured with a load of 200 gf / cm 2 . . From the results, the ratio of the static friction coefficient to the dynamic friction coefficient (static friction coefficient / dynamic friction coefficient) was calculated.
（３）水の接触角
協和界面科学株式会社製の全自動接触角計ＤＭ−７０１を用いて、プライマー層表面に水（純水）を１μＬ滴下し、３０秒後の接触角を測定した。
(3) Contact Angle of Water Using a fully automatic contact angle meter DM-701 manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd., 1 μL of water (pure water) was dropped on the surface of the primer layer, and the contact angle after 30 seconds was measured.
（４）表面自由エネルギー
協和界面科学株式会社製の全自動接触角計ＤＭ−７０１を用いて、プライマー層表面に水（純水）を１μＬ滴下し、３０秒後の接触角を測定する。更に、プライマー層表面にｎ-ヘキサデカンを１μＬ滴下し、３０秒後測定する。このようにして測定した水の接触角、及びｎ-ヘキサデカンの接触角を用いて、Ｋａｅｌｂｌｅ−Ｕｙの方法により表面自由エネルギーを算出した。
(4) Surface Free Energy Using a fully automatic contact angle meter DM-701 manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd., 1 μL of water (pure water) was dropped on the surface of the primer layer, and the contact angle after 30 seconds was measured. Further, 1 μL of n-hexadecane is dropped on the surface of the primer layer, and measurement is performed after 30 seconds. The surface free energy was calculated by the method of Kaelble-Uy using the contact angle of water and the contact angle of n-hexadecane thus measured.
＜プライマーフィルム（弾性率及び伸び率測定用）の作製＞
上記プライマー層の弾性率及び伸び率を測定するためのプライマーフィルムを次のようにして作製した。
離型ＰＥＴフィルム（ＰＥＴ３８Ｘ（商品名）、リンテック社製）上に、上記のプライマー層塗料を、フィルムアプリケーターを用いて塗工し、１００℃で１０分間乾燥させて、塗膜を形成した。1回の塗工では膜厚みが薄く、弾性率及び伸び率の測定に不適であるため、乾燥後の膜厚みが約４０μｍになるまで、重ね塗りしてプライマーフィルムを形成させた。次いで、このプライマーフィルムのみを離形ＰＥＴフィルムから剥離し、弾性率及び伸び率の測定用のプライマーフィルムを得た。
こうして得られたプライマーフィルムの弾性率及び伸び率を以下のようにして測定し、その結果を他の実施例及び比較例とともに纏めて表１に示した。
<Preparation of primer film (for measuring elastic modulus and elongation)>
A primer film for measuring the elastic modulus and the elongation of the primer layer was prepared as follows.
The primer layer coating material was applied on a release PET film (PET38X (trade name), manufactured by Lintec Corporation) using a film applicator, and dried at 100 ° C. for 10 minutes to form a coating film. Since the thickness of the film is small in one application and is unsuitable for measurement of the elastic modulus and the elongation, the primer film was formed by repeated coating until the film thickness after drying became about 40 μm. Next, only this primer film was peeled off from the release PET film to obtain a primer film for measuring elastic modulus and elongation.
The elastic modulus and elongation of the thus obtained primer film were measured as follows, and the results are shown in Table 1 together with other examples and comparative examples.
＜プライマーフィルムの弾性率及び伸び率測定＞
弾性率は、下記の条件で試験片を引っ張り、応力０Ｎから０．５Ｎまでの応力-ひずみ曲線から算出した。
伸び率は、下記の条件で試験片を引っ張り、破断した時点の伸び率とした。
<Measurement of elastic modulus and elongation of primer film>
The elastic modulus was calculated from a stress-strain curve from 0 N to 0.5 N under the following conditions.
The elongation was defined as the elongation at the time when the test piece was pulled and fractured under the following conditions.
［弾性率・伸び率測定条件］
・装置：精密万能試験機オートグラフＡＧＳ−Ｘ ５００Ｎ（島津製作所製）
・試験片サイズ：１０ｍｍ×５０ｍｍ（幅１０ｍｍ）
・引っ張り速度：５０ｍｍ／分
[Measurement conditions for elastic modulus and elongation]
・ Equipment: Precision universal testing machine Autograph AGS-X 500N (manufactured by Shimadzu Corporation)
-Specimen size: 10 mm x 50 mm (width 10 mm)
-Pulling speed: 50mm / min
＜ハードコートフィルムの作製＞
次に、上記とまったく同様にして作製したプライマー層塗布フィルムのプライマー層上に、上記のハードコート層塗料を、バーコーターを用いて塗工し、８０℃の乾燥炉で１分間熱風乾燥させ、塗膜厚み２．５μｍの塗工層を形成した。これを、塗工面より６０ｍｍの高さにセットされたＵＶ照射装置を用い、ＵＶ照射量１８０ｍＪ／ｃｍ２にて硬化させてハードコート層を形成し、本実施例のハードコートフィルムを作製した。
<Preparation of hard coat film>
Next, on the primer layer of the primer layer coating film produced exactly in the same manner as above, the hard coat layer paint is applied using a bar coater, and dried with hot air in a drying oven at 80 ° C. for 1 minute, A coating layer having a thickness of 2.5 μm was formed. This was cured with a UV irradiation amount of 180 mJ / cm 2 using a UV irradiation device set at a height of 60 mm from the coated surface to form a hard coat layer, and a hard coat film of this example was produced.
［実施例２］
実施例１のプライマー層塗料に配合した樹脂を、ポリオレフィン系樹脂（変性ポリオレフィン）「ユニストールＰ−９０１（商品名）」（固形分２２％、三井化学株式会社製）に変更し、固形分濃度を７．０％としたプライマー層塗料を用いたこと以外は、実施例１と同様にしてプライマー層塗布フィルムおよびハードコートフィルム（実施例２）を作製した。また、プライマー層塗布フィルムのプライマー層の表面特性を実施例1と同様に測定した。また、実施例１と同様の方法を用いてプライマーフィルムを作製し、弾性率及び伸び率を測定した。
[Example 2]
The resin blended in the primer layer paint of Example 1 was changed to a polyolefin-based resin (modified polyolefin) “UNISTOL P-901 (trade name)” (solid content: 22%, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.), and the solid content concentration was changed. A primer layer coating film and a hard coat film (Example 2) were prepared in the same manner as in Example 1, except that a primer layer coating material having a pH of 7.0% was used. The surface properties of the primer layer of the primer layer-coated film were measured in the same manner as in Example 1. Further, a primer film was prepared using the same method as in Example 1, and the elastic modulus and the elongation were measured.
［実施例３］
実施例１のプライマー層塗料に配合した樹脂を、ポリオレフィン系樹脂（変性ポリオレフィン）「ユニストールＰ−９０２（商品名）」（固形分２２％、三井化学株式会社製）に変更し、固形分濃度を７．０％としたプライマー層塗料を用いたこと以外は、実施例１と同様にしてプライマー層塗布フィルムおよびハードコートフィルム（実施例３）を作製した。また、プライマー層塗布フィルムのプライマー層の表面特性を実施例1と同様に測定した。また、実施例１と同様の方法を用いてプライマーフィルムを作製し、弾性率及び伸び率を測定した。
［実施例４］
実施例３のプライマー層塗料の塗工後の乾燥条件を、６０℃の乾燥炉で、炉内の風速１ｍ／秒とし、６０秒間熱風乾燥としたこと以外は、実施例３と同様にしてプライマー層塗布フィルムおよびハードコートフィルム（実施例４）を作製した。また、プライマー層塗布フィルムのプライマー層の表面特性を実施例1と同様に測定した。また、実施例１と同様の方法を用いてプライマーフィルムを作製し、弾性率及び伸び率を測定した。
[Example 3]
The resin blended in the primer layer paint of Example 1 was changed to a polyolefin-based resin (modified polyolefin) “UNISTOL P-902 (trade name)” (solid content: 22%, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.), and the solid content concentration was changed. A primer layer coating film and a hard coat film (Example 3) were prepared in the same manner as in Example 1 except that a primer layer coating material having a pH of 7.0% was used. The surface properties of the primer layer of the primer layer-coated film were measured in the same manner as in Example 1. Further, a primer film was prepared using the same method as in Example 1, and the elastic modulus and the elongation were measured.
[Example 4]
The primer was dried in the same manner as in Example 3 except that the drying conditions after application of the primer layer paint of Example 3 were drying in a drying furnace at 60 ° C., the air velocity in the furnace was 1 m / sec, and hot air drying was performed for 60 seconds. A layer coating film and a hard coat film (Example 4) were produced. The surface properties of the primer layer of the primer layer-coated film were measured in the same manner as in Example 1. Further, a primer film was prepared using the same method as in Example 1, and the elastic modulus and the elongation were measured.
［実施例５］
プライマー層塗料に配合した樹脂を、実施例1と同じポリオレフィン系樹脂（変性ポリオレフィン）「ユニストールＰ−８０２（商品名）」（固形分２２％、三井化学株式会社製）とし、固形分濃度を５．５％としたプライマー層塗料を用い、塗膜厚み０．３μｍのプライマー層としたこと以外は、実施例１と同様にしてプライマー層塗布フィルムおよびハードコートフィルム（実施例５）を作製した。また、プライマー層塗布フィルムのプライマー層の表面特性を実施例1と同様に測定した。また、実施例１と同様の方法を用いてプライマーフィルムを作製し、弾性率及び伸び率を測定した。
［実施例６］
実施例５のプライマー層塗料に、さらにレベリング剤フタージェント−６０２Ａ（フッ素系レベリング剤、株式会社ネオス製）０．５％を配合したプライマー層塗料を用いたこと以外は、実施例５と同様にしてプライマー層塗布フィルムおよびハードコートフィルム（実施例６）を作製した。また、プライマー層塗布フィルムのプライマー層の表面特性を実施例1と同様に測定した。また、実施例１と同様の方法を用いてプライマーフィルムを作製し、弾性率及び伸び率を測定した。
[Example 5]
The resin blended in the primer layer paint was the same polyolefin-based resin (modified polyolefin) “UNISTOL P-802 (trade name)” (solid content 22%, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) as in Example 1. A primer layer coating film and a hard coat film (Example 5) were produced in the same manner as in Example 1 except that a primer layer paint having 5.5% was used and a primer layer having a coating film thickness of 0.3 μm was used. . The surface properties of the primer layer of the primer layer-coated film were measured in the same manner as in Example 1. Further, a primer film was prepared using the same method as in Example 1, and the elastic modulus and the elongation were measured.
[Example 6]
The same procedure as in Example 5 was carried out except that a primer layer coating composition in which 0.5% of a leveling agent Futhergent-602A (a fluorine-based leveling agent, manufactured by Neos Corporation) was further added to the primer layer coating composition of Example 5 was used. Thus, a primer layer coating film and a hard coat film (Example 6) were produced. The surface properties of the primer layer of the primer layer-coated film were measured in the same manner as in Example 1. Further, a primer film was prepared using the same method as in Example 1, and the elastic modulus and the elongation were measured.
［実施例７］
実施例５のプライマー層塗料に、さらにレベリング剤メガファックＲＳ−７５（フッ素系レベリング剤、ＤＩＣ株式会社製）０．５％を配合したプライマー層塗料を用いたこと以外は、実施例５と同様にしてプライマー層塗布フィルムおよびハードコートフィルム（実施例７）を作製した。また、プライマー層塗布フィルムのプライマー層の表面特性を実施例1と同様に測定した。また、実施例１と同様の方法を用いてプライマーフィルムを作製し、弾性率及び伸び率を測定した。
［実施例８］
実施例１のプライマー層塗料に配合した樹脂を、ポリオレフィン系樹脂（変性ポリオレフィン）「ユニストールＰ−９０１（商品名）」（固形分２２％、三井化学株式会社製）に変更し、固形分濃度を５．５％としたプライマー層塗料を用い、塗膜厚み０．３μｍのプライマー層としたこと以外は、実施例１と同様にしてプライマー層塗布フィルムおよびハードコートフィルム（実施例８）を作製した。また、プライマー層塗布フィルムのプライマー層の表面特性を実施例1と同様に測定した。また、実施例１と同様の方法を用いてプライマーフィルムを作製し、弾性率及び伸び率を測定した。
[Example 7]
Same as Example 5 except that the primer layer paint of Example 5 was further blended with 0.5% of a leveling agent Megafax RS-75 (fluorine-based leveling agent, manufactured by DIC Corporation) at 0.5%. Thus, a primer layer coated film and a hard coat film (Example 7) were produced. The surface properties of the primer layer of the primer layer-coated film were measured in the same manner as in Example 1. Further, a primer film was prepared using the same method as in Example 1, and the elastic modulus and the elongation were measured.
Example 8
The resin blended in the primer layer paint of Example 1 was changed to a polyolefin-based resin (modified polyolefin) “UNISTOL P-901 (trade name)” (solid content: 22%, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.), and the solid content concentration was changed. A primer layer coating film and a hard coat film (Example 8) were prepared in the same manner as in Example 1 except that a primer layer coating material having a coating layer thickness of 5.5% was used and a primer layer having a coating film thickness of 0.3 μm was used. did. The surface properties of the primer layer of the primer layer-coated film were measured in the same manner as in Example 1. Further, a primer film was prepared using the same method as in Example 1, and the elastic modulus and the elongation were measured.
［実施例９］
実施例８のプライマー層塗料に、さらにレベリング剤フタージェント−６０２Ａ（フッ素系レベリング剤、株式会社ネオス製）０．５％を配合したプライマー層塗料を用いたこと以外は、実施例８と同様にしてプライマー層塗布フィルムおよびハードコートフィルム（実施例９）を作製した。また、プライマー層塗布フィルムのプライマー層の表面特性を実施例1と同様に測定した。また、実施例１と同様の方法を用いてプライマーフィルムを作製し、弾性率及び伸び率を測定した。
［実施例１０］
実施例８のプライマー層塗料に、さらにレベリング剤メガファックＲＳ−７５（フッ素系レベリング剤、ＤＩＣ株式会社製）０．５％を配合したプライマー層塗料を用いたこと以外は、実施例８と同様にしてプライマー層塗布フィルムおよびハードコートフィルム（実施例１０）を作製した。また、プライマー層塗布フィルムのプライマー層の表面特性を実施例1と同様に測定した。また、実施例１と同様の方法を用いてプライマーフィルムを作製し、弾性率及び伸び率を測定した。
[Example 9]
The same procedure as in Example 8 was carried out except that a primer layer paint further containing 0.5% of a leveling agent Futhergent-602A (a fluorine-based leveling agent, manufactured by Neos Corporation) was used in the primer layer paint of Example 8. Thus, a primer layer coating film and a hard coat film (Example 9) were produced. The surface properties of the primer layer of the primer layer-coated film were measured in the same manner as in Example 1. Further, a primer film was prepared using the same method as in Example 1, and the elastic modulus and the elongation were measured.
[Example 10]
Same as Example 8 except that the primer layer paint of Example 8 was further mixed with 0.5% of a leveling agent Megafax RS-75 (fluorine-based leveling agent, manufactured by DIC Corporation). Thus, a primer layer coating film and a hard coat film (Example 10) were produced. The surface properties of the primer layer of the primer layer-coated film were measured in the same manner as in Example 1. Further, a primer film was prepared using the same method as in Example 1, and the elastic modulus and the elongation were measured.
［実施例１１］
実施例１のプライマー層塗料に配合した樹脂を、ポリオレフィン系樹脂（変性ポリオレフィン）「ユニストールＰ−９０２（商品名）」（固形分２２％、三井化学株式会社製）に変更し、固形分濃度を５．５％としたプライマー層塗料を用い、塗膜厚み０．３μｍのプライマー層としたこと以外は、実施例１と同様にしてプライマー層塗布フィルムおよびハードコートフィルム（実施例１１）を作製した。また、プライマー層塗布フィルムのプライマー層の表面特性を実施例1と同様に測定した。また、実施例１と同様の方法を用いてプライマーフィルムを作製し、弾性率及び伸び率を測定した。
［実施例１２］
実施例１１のプライマー層塗料に、さらにレベリング剤フタージェント−６０２Ａ（フッ素系レベリング剤、株式会社ネオス製）０．５％を配合したプライマー層塗料を用いたこと以外は、実施例１１と同様にしてプライマー層塗布フィルムおよびハードコートフィルム（実施例１２）を作製した。また、プライマー層塗布フィルムのプライマー層の表面特性を実施例1と同様に測定した。また、実施例１と同様の方法を用いてプライマーフィルムを作製し、弾性率及び伸び率を測定した。
[Example 11]
The resin blended in the primer layer paint of Example 1 was changed to a polyolefin-based resin (modified polyolefin) “UNISTOL P-902 (trade name)” (solid content: 22%, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.), and the solid content concentration was changed. A primer layer coating film and a hard coat film (Example 11) were prepared in the same manner as in Example 1 except that a primer layer coating material having a coating layer thickness of 5.5% was used and a primer layer having a coating film thickness of 0.3 μm was used. did. The surface properties of the primer layer of the primer layer-coated film were measured in the same manner as in Example 1. Further, a primer film was prepared using the same method as in Example 1, and the elastic modulus and the elongation were measured.
[Example 12]
The same procedure as in Example 11 was carried out except that a primer layer coating composition in which 0.5% of a leveling agent Futhergent-602A (a fluorine-based leveling agent, manufactured by Neos Corporation) was further added to the primer layer coating composition of Example 11, was used. Thus, a primer layer coating film and a hard coat film (Example 12) were produced. The surface properties of the primer layer of the primer layer-coated film were measured in the same manner as in Example 1. Further, a primer film was prepared using the same method as in Example 1, and the elastic modulus and the elongation were measured.
［実施例１３］
実施例１１のプライマー層塗料に、さらにレベリング剤メガファックＲＳ−７５（フッ素系レベリング剤、ＤＩＣ株式会社製）０．５％を配合したプライマー層塗料を用いたこと以外は、実施例１１と同様にしてプライマー層塗布フィルムおよびハードコートフィルム（実施例１３）を作製した。また、プライマー層塗布フィルムのプライマー層の表面特性を実施例1と同様に測定した。また、実施例１と同様の方法を用いてプライマーフィルムを作製し、弾性率及び伸び率を測定した。
［実施例１４］
実施例７のプライマー層塗料を、バーコーター（＃６）を用いて塗工し、塗膜厚み０．６μｍのプライマー層を形成させたこと以外は、実施例７と同様にしてプライマー層塗布フィルムおよびハードコートフィルム（実施例１４）を作製した。また、プライマー層塗布フィルムのプライマー層の表面特性を実施例1と同様に測定した。また、実施例１と同様の方法を用いてプライマーフィルムを作製し、弾性率及び伸び率を測定した。
Example 13
Same as Example 11 except that the primer layer paint of Example 11 was further blended with 0.5% of a leveling agent Megafax RS-75 (fluorine-based leveling agent, manufactured by DIC Corporation) at 0.5%. Thus, a primer layer coating film and a hard coat film (Example 13) were produced. The surface properties of the primer layer of the primer layer-coated film were measured in the same manner as in Example 1. Further, a primer film was prepared using the same method as in Example 1, and the elastic modulus and the elongation were measured.
[Example 14]
The primer layer coating film of Example 7 was applied in the same manner as in Example 7 except that the primer layer coating material of Example 7 was applied using a bar coater (# 6) to form a primer layer having a coating film thickness of 0.6 μm. And a hard coat film (Example 14) was produced. The surface properties of the primer layer of the primer layer-coated film were measured in the same manner as in Example 1. Further, a primer film was prepared using the same method as in Example 1, and the elastic modulus and the elongation were measured.
［実施例１５］
実施例７のプライマー層塗料を、バーコーター（＃１０）を用いて塗工し、塗膜厚み１．０μｍのプライマー層を形成させたこと以外は、実施例７と同様にしてプライマー層塗布フィルムおよびハードコートフィルム（実施例１５）を作製した。また、プライマー層塗布フィルムのプライマー層の表面特性を実施例1と同様に測定した。また、実施例１と同様の方法を用いてプライマーフィルムを作製し、弾性率及び伸び率を測定した。
［実施例１６］
実施例１のプライマー層塗料に配合した樹脂を、ポリオレフィン系樹脂（変性ポリオレフィン）「ユニストールＰ−８０２（商品名）」（固形分２２％、三井化学株式会社製）／アクリル系樹脂「サーモラックＬＧ−４５Ｍ−３０（商品名）」（固形分３０％、綜研化学株式会社製）を固形分量比で４５/５５の比率で混合した混合樹脂に変更し、固形分濃度を５．５％としたプライマー層塗料を用い、塗膜厚み０．３μｍのプライマー層としたこと以外は、実施例１と同様にしてプライマー層塗布フィルムおよびハードコートフィルム（実施例１６）を作製した。また、プライマー層塗布フィルムのプライマー層の表面特性を実施例1と同様に測定した。また、実施例１と同様の方法を用いてプライマーフィルムを作製し、弾性率及び伸び率を測定した。
[Example 15]
A primer layer coating film was prepared in the same manner as in Example 7, except that the primer layer coating material of Example 7 was applied using a bar coater (# 10) to form a primer layer having a coating film thickness of 1.0 μm. And a hard coat film (Example 15) was produced. The surface properties of the primer layer of the primer layer-coated film were measured in the same manner as in Example 1. Further, a primer film was prepared using the same method as in Example 1, and the elastic modulus and the elongation were measured.
[Example 16]
The resin blended in the primer layer paint of Example 1 was prepared by mixing a polyolefin resin (modified polyolefin) “UNISTOL P-802 (trade name)” (solid content: 22%, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) / Acrylic resin “Thermolac” LG-45M-30 (trade name) (solid content 30%, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) was changed to a mixed resin in which the solid content ratio was 45/55, and the solid content concentration was 5.5%. A primer layer coating film and a hard coat film (Example 16) were produced in the same manner as in Example 1 except that the primer layer paint thus obtained was used to form a primer layer having a coating film thickness of 0.3 μm. The surface properties of the primer layer of the primer layer-coated film were measured in the same manner as in Example 1. Further, a primer film was prepared using the same method as in Example 1, and the elastic modulus and the elongation were measured.
［比較例１］
アクリル系樹脂「サーモラックＬＧ−４５Ｍ−３０（商品名）」（固形分３０％、綜研化学株式会社製）を、酢酸ブチル／トルエン＝８５／１５（重量％）にて固形分濃度（塗料濃度）が５．５％となるまで希釈しプライマー層塗料を調製した。
実施例１と同じ厚さ４０μｍのゼオノアフィルムＺＦ１４（日本ゼオン株式会社製）の片面に、上記のプライマー層塗料を、バーコーター（＃４）を用いて塗工し、１００℃の乾燥炉で、炉内の風速１ｍ／秒とし、６０秒間熱風乾燥させて乾燥固化し、塗膜厚み０．３μｍのプライマー層を形成させ、プライマー層塗布フィルムを得た。
[Comparative Example 1]
Acrylic resin "Thermolac LG-45M-30 (trade name)" (solid content: 30%, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) was treated with butyl acetate / toluene = 85/15 (% by weight) to obtain a solid content concentration (paint concentration). ) Was reduced to 5.5% to prepare a primer layer coating.
On one surface of the same Zeonor film ZF14 (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) having a thickness of 40 μm as in Example 1, the above primer layer coating material was applied using a bar coater (# 4), and dried in a drying oven at 100 ° C. The air velocity in the furnace was set to 1 m / sec, and dried with hot air for 60 seconds to dry and solidify to form a primer layer having a coating thickness of 0.3 μm, thereby obtaining a primer layer coated film.
こうして得られたプライマー層塗布フィルムのプライマー層の表面特性を実施例１と同様に測定した。また、比較例１のプライマー層塗料を用い、実施例１と同様の方法を用いてプライマーフィルムを作製し、弾性率及び伸び率を測定した。
次に、上記とまったく同様にして作製したプライマー層塗布フィルムのプライマー層上に、実施例１のハードコート層塗料を実施例１と同様にして塗工し、ＵＶ照射で硬化させてハードコート層を形成し、比較例１のハードコートフィルムを作製した。
The surface properties of the primer layer of the primer layer-coated film thus obtained were measured in the same manner as in Example 1. Further, a primer film was prepared using the primer layer coating material of Comparative Example 1 in the same manner as in Example 1, and the elastic modulus and the elongation were measured.
Next, the hard coat layer paint of Example 1 was applied on the primer layer of the primer layer coating film produced in the same manner as described above in the same manner as in Example 1, and cured by UV irradiation to form a hard coat layer. Was formed to prepare a hard coat film of Comparative Example 1.
［比較例２］
比較例１のプライマー層塗料の塗工後の乾燥条件を、６０℃の乾燥炉で、炉内の風速１ｍ／秒とし、６０秒間熱風乾燥としたこと以外は、比較例１と同様にしてプライマー層塗布フィルムおよびハードコートフィルム（比較例２）を作製した。また、プライマー層塗布フィルムのプライマー層の表面特性を実施例1と同様に測定した。また、実施例１と同様の方法を用いてプライマーフィルムを作製し、弾性率及び伸び率を測定した。
[Comparative Example 2]
The primer was prepared in the same manner as in Comparative Example 1 except that the drying conditions after application of the primer coating composition of Comparative Example 1 were a 60 ° C. drying oven, a wind speed in the oven of 1 m / sec, and hot air drying for 60 seconds. A layer coating film and a hard coat film (Comparative Example 2) were produced. The surface properties of the primer layer of the primer layer-coated film were measured in the same manner as in Example 1. Further, a primer film was prepared using the same method as in Example 1, and the elastic modulus and the elongation were measured.
以上のようにして作製した実施例及び比較例の各ハードコートフィルムを次の項目について評価し、その結果を纏めて表１に示した。 The hard coat films of Examples and Comparative Examples produced as described above were evaluated for the following items, and the results are summarized in Table 1.
（１）塗膜の厚み
プライマー層及びハードコート層の塗膜の形成厚みは、Ｔｈｉｎ−Ｆｉｌｍ Ａｎａｌｙｚｅｒ Ｆ２０（商品名）（ＦＩＬＭＥＴＲＩＣＳ社製）を用いて測定した。
(1) Thickness of the coating film The thickness of the coating film of the primer layer and the hard coat layer was measured using a Thin-Film Analyzer F20 (trade name) (manufactured by FILMETRICS).
（２）密着性（初期密着性および経時密着性（湿熱密着性））
初期密着性は、ＪＩＳ−Ｋ５６００−５−６に準じて評価した。具体的には、各ハードコートフィルムについて、通常条件下、すなわち恒温恒湿条件下（２３℃、５０％ＲＨ）で、碁盤目剥離試験治具を用い１ｍｍ２のクロスカットを１００個作製し、積水化学工業株式会社製の粘着テープNo.２５２をその上に貼り付け、ヘラを用いて均一に押し付け後、６０度方向に剥離し、ハードコート層の残存個数を４段階評価した。評価基準は下記の通りであり、◎と○評価品（つまりハードコート層の残存率９０％以上）を密着性は合格と判定した。
◎：１００個
○：９９〜９０個
△：８９〜５０個
×：４９〜０個
(2) Adhesion (initial adhesion and temporal adhesion (wet heat adhesion))
The initial adhesion was evaluated according to JIS-K5600-5-6. Specifically, for each hard coat film, 100 cross-cuts of 1 mm 2 were prepared under normal conditions, that is, at a constant temperature and humidity condition (23 ° C., 50% RH) using a cross-cut peeling test jig. Adhesive tape No. 252 manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd. was stuck thereon, pressed uniformly using a spatula, peeled in the direction of 60 °, and the number of remaining hard coat layers was evaluated in four steps. The evaluation criteria were as follows, and the evaluations of 合格 and ○ (namely, the residual ratio of the hard coat layer of 90% or more) were judged to be acceptable.
◎: 100 pieces
○: 99 to 90
Δ: 89 to 50
×: 49 to 0 pieces
また、湿熱密着性（湿熱条件下での経時密着性）は、各ハードコートフィルムを湿熱条件下（８０℃、９０％ＲＨ）に３０日間保存した後、上記と同様にして碁盤目剥離試験を行い、ハードコート層の密着性を４段階評価した。評価基準は上記の初期密着性の場合と同様である。 The wet heat adhesion (adhesion with time under wet heat conditions) was determined by storing each hard coat film under wet heat conditions (80 ° C., 90% RH) for 30 days and then performing a cross-cut peeling test in the same manner as described above. Then, the adhesion of the hard coat layer was evaluated in four steps. The evaluation criteria are the same as in the case of the initial adhesion described above.
（３）鉛筆硬度
各ハードコートフィルムについて、ＪＩＳ−Ｋ−５６００−５−４に準じた試験法により鉛筆硬度を測定した。表面に傷の発生なき硬度を測定した。判定基準については、硬度３Ｂ以上は合格とした。
(3) Pencil hardness The pencil hardness of each hard coat film was measured by a test method according to JIS-K-5600-5-4. The hardness without scratches on the surface was measured. Regarding the criterion, a hardness of 3B or more was judged to be acceptable.
（４）耐擦傷性
各ハードコートフィルムについて、ＪＩＳ−Ｋ−５６００−５−１０に準じた試験法にて、ハードコート層面を、スチールウール＃００００を用い、荷重１ｋｇを掛け１０往復摩擦し、傷のつき具合を次の基準で評価した。○評価品を耐擦傷性は良好とした。△評価品も製品として使用可能である。
○：傷の発生なし
△：傷が少し発生する
×：傷が無数に発生する
(4) Scratch resistance For each hard coat film, the surface of the hard coat layer was rubbed 10 times with a load of 1 kg under a test method in accordance with JIS-K-5600-5-10 using a steel wool # 0000. The degree of scratching was evaluated according to the following criteria. ○ The evaluation product was evaluated as having good scratch resistance. △ Evaluated products can also be used as products.
○: no scratch
△: Slight scratch
×: Infinite number of scratches
上記表１の結果から明らかなように、本発明の実施例によれば、シクロオレフィンポリマー系フィルムを基材として用い、この基材フィルムとハードコート層の間にプライマー層を用い、このプライマー層の弾性率が、０．５ＧＰａ以下であることにより、ハードコート層の密着性、特に経時密着性に優れたハードコートフィルムを得ることができる。また、本発明の実施例によれば、ハードコート層のハード性（鉛筆硬度、耐擦傷性）にも優れたハードコートフィルムを得ることができる。 As is clear from the results in Table 1, according to the examples of the present invention, a cycloolefin polymer-based film was used as a substrate, a primer layer was used between the substrate film and the hard coat layer, and the primer layer was used. When the modulus of elasticity is 0.5 GPa or less, it is possible to obtain a hard coat film having excellent adhesion of the hard coat layer, especially excellent temporal adhesion. Further, according to the embodiment of the present invention, a hard coat film having excellent hard properties (pencil hardness, scratch resistance) of the hard coat layer can be obtained.
一方、プライマー層の弾性率が本発明の範囲を満たしていない比較例のハードコートフィルムでは、特に初期密着性、経時密着性がいずれも劣っており、ハードコート層の密着不良が発生しやすい。なお、比較例のハードコートフィルムにおいては、ハードコート層の密着不良のため、上記の鉛筆硬度試験は適正に評価出来なかった。
On the other hand, in the case of the hard coat film of the comparative example in which the elastic modulus of the primer layer does not satisfy the range of the present invention, both the initial adhesion and the temporal adhesion are particularly poor, and poor adhesion of the hard coat layer is likely to occur. In the hard coat film of the comparative example, the above pencil hardness test could not be properly evaluated due to poor adhesion of the hard coat layer.
Claims (7)
前記プライマー層の弾性率が、０．５ＧＰａ以下であることを特徴とするハードコートフィルム。 A hard coat film in which a hard coat layer containing an ionizing radiation-curable resin is laminated on at least one surface of the cycloolefin polymer-based substrate film via a primer layer,
A hard coat film, wherein the elastic modulus of the primer layer is 0.5 GPa or less.
前記シクロオレフィンポリマー系基材フィルム上に、プライマー層用塗料を塗布し、乾燥して得られるプライマー層の弾性率が０．５ＧＰａ以下であり、
次いで、該プライマー層上に、電離放射線硬化型樹脂を含むハードコート層用塗料を塗布し、乾燥してハードコート層を形成した後、電離放射線照射を施すことを特徴とするハードコートフィルムの製造方法。
On a cycloolefin polymer-based substrate film, via a primer layer, a method for producing a hard coat film having a hard coat layer containing an ionizing radiation-curable resin,
On the cycloolefin polymer-based substrate film, a primer layer paint is applied, and the elastic modulus of the primer layer obtained by drying is 0.5 GPa or less,
Then, a coating for a hard coat layer containing an ionizing radiation-curable resin is applied on the primer layer, dried to form a hard coat layer, and then subjected to irradiation with ionizing radiation to produce a hard coat film. Method.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2018135044A JP7526546B2 (en) | 2018-07-18 | 2018-07-18 | Hard coat film and method for producing same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2018135044A JP7526546B2 (en) | 2018-07-18 | 2018-07-18 | Hard coat film and method for producing same |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2020012974A true JP2020012974A (en) | 2020-01-23 |
| JP7526546B2 JP7526546B2 (en) | 2024-08-01 |
Family
ID=69169231
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2018135044A Active JP7526546B2 (en) | 2018-07-18 | 2018-07-18 | Hard coat film and method for producing same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP7526546B2 (en) |
Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000202963A (en) * | 1999-01-20 | 2000-07-25 | Fuji Photo Film Co Ltd | Hermetically sealed packaging bag |
| JP2001098136A (en) * | 1999-09-28 | 2001-04-10 | Mitsui Chemicals Inc | Vinyl compound-modified olefinic polymer composition, resin modifier comprising the composition, thermoplastic polymer composition and molding comprising the composition |
| JP2004284158A (en) * | 2003-03-20 | 2004-10-14 | Dainippon Printing Co Ltd | Hard coating film |
| JP2005220152A (en) * | 2004-02-03 | 2005-08-18 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Method for producing modified polyolefin resin and modified polyolefin resin |
| WO2008020613A1 (en) * | 2006-08-18 | 2008-02-21 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Optical laminate, polarizing plate, and image display apparatus |
| JP2009126042A (en) * | 2007-11-22 | 2009-06-11 | Teijin Dupont Films Japan Ltd | Easily adhesive film for optic |
| JP2009126043A (en) * | 2007-11-22 | 2009-06-11 | Teijin Dupont Films Japan Ltd | Easily adhesive film for optic |
| US20130074454A1 (en) * | 2011-09-26 | 2013-03-28 | Cryovac, Inc. | Polyolefin Films for Packaging and Administering Medical Solutions |
| JP2013170013A (en) * | 2012-02-17 | 2013-09-02 | Teijin Dupont Films Japan Ltd | Hard coat film roll and method for manufacturing the same |
| KR20150137861A (en) * | 2014-05-30 | 2015-12-09 | 코오롱인더스트리 주식회사 | Cyclo olefin laminated film having the primer layer with improved adhesive property and manufacturing method thereof |
| WO2016117706A1 (en) * | 2015-01-25 | 2016-07-28 | 日本製紙株式会社 | Hard coat film |
| JP2016187870A (en) * | 2015-03-28 | 2016-11-04 | 日本製紙株式会社 | Hard coat film |
-
2018
- 2018-07-18 JP JP2018135044A patent/JP7526546B2/en active Active
Patent Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000202963A (en) * | 1999-01-20 | 2000-07-25 | Fuji Photo Film Co Ltd | Hermetically sealed packaging bag |
| JP2001098136A (en) * | 1999-09-28 | 2001-04-10 | Mitsui Chemicals Inc | Vinyl compound-modified olefinic polymer composition, resin modifier comprising the composition, thermoplastic polymer composition and molding comprising the composition |
| JP2004284158A (en) * | 2003-03-20 | 2004-10-14 | Dainippon Printing Co Ltd | Hard coating film |
| JP2005220152A (en) * | 2004-02-03 | 2005-08-18 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Method for producing modified polyolefin resin and modified polyolefin resin |
| WO2008020613A1 (en) * | 2006-08-18 | 2008-02-21 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Optical laminate, polarizing plate, and image display apparatus |
| JP2009126042A (en) * | 2007-11-22 | 2009-06-11 | Teijin Dupont Films Japan Ltd | Easily adhesive film for optic |
| JP2009126043A (en) * | 2007-11-22 | 2009-06-11 | Teijin Dupont Films Japan Ltd | Easily adhesive film for optic |
| US20130074454A1 (en) * | 2011-09-26 | 2013-03-28 | Cryovac, Inc. | Polyolefin Films for Packaging and Administering Medical Solutions |
| JP2013170013A (en) * | 2012-02-17 | 2013-09-02 | Teijin Dupont Films Japan Ltd | Hard coat film roll and method for manufacturing the same |
| KR20150137861A (en) * | 2014-05-30 | 2015-12-09 | 코오롱인더스트리 주식회사 | Cyclo olefin laminated film having the primer layer with improved adhesive property and manufacturing method thereof |
| WO2016117706A1 (en) * | 2015-01-25 | 2016-07-28 | 日本製紙株式会社 | Hard coat film |
| JP2016187870A (en) * | 2015-03-28 | 2016-11-04 | 日本製紙株式会社 | Hard coat film |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP7526546B2 (en) | 2024-08-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6041372B1 (en) | Hard coat film | |
| JP6453689B2 (en) | Hard coat film | |
| JP2018132665A (en) | Hard coat film | |
| WO2011105594A1 (en) | Hard coat film and process for producing same | |
| JP6453690B2 (en) | Hard coat film | |
| JP7061833B2 (en) | Hardcourt film | |
| KR20170093823A (en) | Hard coat film | |
| US11718721B2 (en) | Hard coat film and method for producing same | |
| JP7166056B2 (en) | Method for producing hard coat film | |
| JP2020157592A (en) | Hard coat film | |
| JP7166057B2 (en) | Method for producing hard coat film | |
| WO2020022334A1 (en) | Hard coat film and production method therefor | |
| JPWO2019065878A1 (en) | Hard coat film | |
| JP6406563B1 (en) | Hard coat film and method for producing the same | |
| JP2020012974A (en) | Hard coat film and manufacturing method therefor | |
| JP2020012973A (en) | Hard coat film and manufacturing method therefor | |
| JP7154681B2 (en) | Method for producing hard coat film | |
| JP7154680B2 (en) | Method for producing hard coat film | |
| JP7323973B2 (en) | Hard coat film and its manufacturing method | |
| JP2021157143A (en) | Hard coat film | |
| JP6561726B2 (en) | Hard coat film | |
| JP2023092293A (en) | hard coat film | |
| JP2020055183A (en) | Hard coat film and method for producing the same | |
| JP2020055182A (en) | Hard coat film and method for producing the same | |
| JP2020055184A (en) | Hard coat film and method for producing the same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20210621 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20220607 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20220614 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220808 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20220927 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20221226 |
|
| C60 | Trial request (containing other claim documents, opposition documents) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C60 Effective date: 20221226 |
|
| A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20230112 |
|
| C21 | Notice of transfer of a case for reconsideration by examiners before appeal proceedings |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C21 Effective date: 20230117 |
|
| A912 | Re-examination (zenchi) completed and case transferred to appeal board |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912 Effective date: 20230210 |
|
| C211 | Notice of termination of reconsideration by examiners before appeal proceedings |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C211 Effective date: 20230214 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20240418 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20240718 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7526546 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |