JP2019178395A - Collection method of lithium from lithium ion battery scrap - Google Patents
Collection method of lithium from lithium ion battery scrap Download PDFInfo
- Publication number
- JP2019178395A JP2019178395A JP2018068996A JP2018068996A JP2019178395A JP 2019178395 A JP2019178395 A JP 2019178395A JP 2018068996 A JP2018068996 A JP 2018068996A JP 2018068996 A JP2018068996 A JP 2018068996A JP 2019178395 A JP2019178395 A JP 2019178395A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- lithium
- ion battery
- leaching
- battery scrap
- carbonate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 106
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 105
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 70
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 70
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 42
- 238000002386 leaching Methods 0.000 claims abstract description 63
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 39
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 37
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical group [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 27
- 229910052808 lithium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 27
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 24
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 claims abstract description 24
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 16
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 14
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 11
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 10
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 8
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 7
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 3
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000007664 blowing Methods 0.000 claims description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 16
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 15
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 9
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 description 9
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 7
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 7
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 6
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 5
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 4
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 3
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 1
- 238000005363 electrowinning Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 230000000640 hydroxylating effect Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000008235 industrial water Substances 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 150000002641 lithium Chemical class 0.000 description 1
- YQNQTEBHHUSESQ-UHFFFAOYSA-N lithium aluminate Chemical compound [Li+].[O-][Al]=O YQNQTEBHHUSESQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N lithium oxide Chemical compound [Li+].[Li+].[O-2] FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001947 lithium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000007773 negative electrode material Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000008213 purified water Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000003385 sodium Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 229910021642 ultra pure water Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012498 ultrapure water Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/84—Recycling of batteries or fuel cells
Landscapes
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
Description
この明細書は、リチウムイオン電池スクラップからリチウムを回収する方法に関する技術を提案するものである。 This specification proposes a technique related to a method of recovering lithium from lithium ion battery scrap.
近年は、製品寿命その他の理由で廃棄されるリチウムイオン電池スクラップ等から、そこに含まれるニッケルやコバルト等の有価金属を湿式処理等により回収することが、資源の有効活用の観点から広く検討されている。 In recent years, it has been widely studied from the viewpoint of effective utilization of resources to recover valuable metals such as nickel and cobalt from lithium-ion battery scraps etc. that are discarded for product life and other reasons. ing.
たとえばリチウムイオン電池スクラップから有価金属を回収するには通常、リチウムイオン電池スクラップを焙焼し、その後に破砕、篩別を順に行い、次いで、篩別の篩下に得られる粉末状の電池粉を酸浸出液に添加して浸出し、そこに含まれ得るリチウム、ニッケル、コバルト、マンガン、鉄、銅、アルミニウム等を液中に溶解させる。 For example, in order to recover valuable metals from lithium-ion battery scraps, usually lithium-ion battery scraps are roasted, then crushed and sieved in order, and then the powdered battery powder obtained under the sieve is separated. Lithium, nickel, cobalt, manganese, iron, copper, aluminum and the like which can be contained in the acid leaching solution and leached are dissolved in the solution.
そしてその後、複数段階の溶媒抽出もしくは中和等により、浸出後液に溶解している各金属元素のうち、鉄、銅及びアルミニウム等を順次に又は同時に除去し、コバルト、マンガン及びニッケル等の有価金属を、電解等によって回収する（たとえば特許文献１〜３参照）。それにより、リチウムイオンを含むリチウム含有溶液が得られる。
このようにして得られたリチウム含有溶液に対しては、特許文献４等に記載されているように、溶媒抽出を繰り返すこと等によってリチウムイオンを濃縮した後、炭酸塩の添加や炭酸ガスの吹込み等により炭酸化を行うことにより、リチウム含有溶液に含まれるリチウムイオンを炭酸リチウムとして回収することが行われる。
Then, iron, copper, aluminum, etc. are sequentially or simultaneously removed from each metal element dissolved in the liquid after leaching by multiple stages of solvent extraction or neutralization, etc., and valuable such as cobalt, manganese, nickel, etc. The metal is recovered by electrolysis or the like (see, for example, Patent Documents 1 to 3). Thereby, a lithium-containing solution containing lithium ions is obtained.
For the lithium-containing solution thus obtained, as described in Patent Document 4 and the like, after lithium ions are concentrated by repeating solvent extraction, etc., addition of carbonate or blowing of carbon dioxide gas is performed. By performing carbonation such as by charging, lithium ions contained in the lithium-containing solution are recovered as lithium carbonate.
しかるに、上述したようにリチウムイオン電池スクラップに対して酸浸出や溶媒抽出等の各種の処理を行って得られたリチウム含有溶液から、炭酸化により炭酸リチウムを回収する場合、炭酸リチウムを得るに至るまでのプロセスが極めて複雑であり、それにより処理や設備のコストが嵩むとともに、処理効率が悪いという問題がある。 However, when lithium carbonate is recovered by carbonation from a lithium-containing solution obtained by performing various treatments such as acid leaching and solvent extraction on lithium ion battery scrap as described above, lithium carbonate is obtained. The process up to this point is extremely complicated, which increases the costs of processing and equipment, and has a problem of poor processing efficiency.
これに関して、特許文献５には、「コバルト酸リチウム１００質量部に対し、１質量部以上の炭素を混合した混合物を、大気雰囲気下、酸化雰囲気下、及び還元性雰囲気下のいずれかで焙焼してなる酸化リチウムを含有する焙焼物を水で浸出することを特徴とするリチウムの回収方法」等が提案されている。そして、この方法によれば、「リチウムイオン二次電池の正極材料であるコバルト酸リチウムから、リチウムを効率よく回収することができ、リチウムイオン二次電池の再利用を行うことができるリチウムの回収方法を提供することができる」とされている。 In this regard, Patent Document 5 states that “a mixture obtained by mixing 1 part by mass or more of carbon with respect to 100 parts by mass of lithium cobaltate is roasted in any of an air atmosphere, an oxidizing atmosphere, and a reducing atmosphere. A lithium recovery method characterized in that a roasted product containing lithium oxide is leached with water has been proposed. And according to this method, “recovery of lithium capable of efficiently recovering lithium from lithium cobaltate, which is a positive electrode material of the lithium ion secondary battery, and reusing the lithium ion secondary battery Can provide a method. "
しかしながら、特許文献５の提案技術では、所定の雰囲気下で焙焼してなる焙焼物を水で浸出することによって、リチウムを効率よく回収することができるとされているが、単純に水で浸出するだけでは、焙焼物に多く含まれ得るリチウムが十分に浸出せず、それにより得られる浸出後液は、リチウム濃度が低いものとなる。この場合、当該リチウムを炭酸リチウムとして回収するには、溶媒抽出等による濃縮が必要になり、それに伴うコストの上昇、処理効率の低下が否めない。 However, in the proposed technology of Patent Document 5, it is said that lithium can be efficiently recovered by leaching a roasted product obtained by roasting in a predetermined atmosphere with water, but simply leaching with water. Only by doing this, lithium that can be contained in a large amount in the baked product is not sufficiently leached, and the resulting leached solution has a low lithium concentration. In this case, in order to recover the lithium as lithium carbonate, concentration by solvent extraction or the like is necessary, and the accompanying increase in cost and reduction in processing efficiency cannot be denied.
この明細書は、このような問題を解決するため、リチウムイオン電池スクラップを処理して得られる電池粉末中のリチウムを有効に浸出させることのできるリチウムの回収方法を提案するものである。 In order to solve such problems, this specification proposes a lithium recovery method that can effectively leach lithium in battery powder obtained by processing lithium ion battery scrap.
この明細書で開示するリチウムイオン電池スクラップからのリチウムの回収方法は、リチウムイオン電池スクラップを処理して得られる電池粉末を、水からなる浸出液と接触させるとともに、該浸出液中に水酸化カルシウムを添加することにより、浸出液中の炭酸リチウムを水酸化リチウムとして、リチウムを浸出させるリチウム浸出工程を含むものである。 The method for recovering lithium from lithium ion battery scrap disclosed in this specification is to bring battery powder obtained by treating lithium ion battery scrap into contact with a leachate made of water and to add calcium hydroxide to the leachate. Thus, a lithium leaching step of leaching lithium using lithium carbonate in the leaching solution as lithium hydroxide is included.
上記のリチウムイオン電池スクラップからのリチウムの回収方法によれば、リチウム浸出工程で、電池粉末を水からなる浸出液と接触させるとともに、該浸出液中に水酸化カルシウムを添加することにより、浸出液中の炭酸リチウムが水酸化リチウムになる反応が生じて、リチウムを有効に浸出させることができる。 According to the method for recovering lithium from lithium ion battery scraps described above, in the lithium leaching step, the battery powder is brought into contact with a leachate made of water, and calcium hydroxide is added to the leachate, whereby carbonic acid in the leachate is added. A reaction in which lithium becomes lithium hydroxide occurs, and lithium can be effectively leached.
以下に、この明細書で開示する発明の実施の形態について詳細に説明する。
この発明の一の実施形態に係るリチウムイオン電池スクラップからのリチウムの回収方法は、リチウムイオン電池スクラップを処理して得られる電池粉末を、水からなる浸出液と接触させるとともに、該浸出液中に水酸化カルシウムを添加することにより、浸出液中の炭酸リチウムを水酸化リチウムとして、リチウムを浸出させるリチウム浸出工程を含むものである。
典型的には、図１に例示するように、リチウムイオン電池スクラップに対し、焙焼工程、破砕工程および篩別工程を順次に行い、それにより得られる電池粉末について上記のリチウム浸出工程を行い、次いで、固液分離工程で浸出残渣から浸出後液を分離させ、その後、リチウム炭酸化工程で、浸出後液中のリチウムを炭酸化して炭酸リチウムを得る。
Hereinafter, embodiments of the invention disclosed in this specification will be described in detail.
According to one embodiment of the present invention, a method for recovering lithium from lithium ion battery scrap includes bringing battery powder obtained by treating lithium ion battery scrap into contact with a leachate made of water and hydroxylating the leachate into the leachate. By adding calcium, the lithium leaching step of leaching lithium using lithium carbonate in the leachate as lithium hydroxide is included.
Typically, as illustrated in FIG. 1, a roasting step, a crushing step, and a sieving step are sequentially performed on lithium ion battery scrap, and the above lithium leaching step is performed on the battery powder obtained thereby, Next, the liquid after leaching is separated from the leaching residue in the solid-liquid separation step, and then lithium in the liquid after leaching is carbonated in the lithium carbonation step to obtain lithium carbonate.
（リチウムイオン電池スクラップ）
この発明の実施形態で対象とするリチウムイオン電池スクラップは、携帯電話その他の種々の電子機器等で使用され得るリチウムイオン二次電池で、電池製品の寿命や製造不良またはその他の理由によって廃棄されたものである。このようなリチウムイオン電池スクラップからリチウムを回収することは、資源の有効活用の観点から好ましい。
(Lithium ion battery scrap)
The lithium-ion battery scrap targeted in the embodiment of the present invention is a lithium-ion secondary battery that can be used in mobile phones and other various electronic devices, and is discarded due to the life of the battery product, manufacturing defects, or other reasons. Is. It is preferable from the viewpoint of effective utilization of resources to recover lithium from such lithium ion battery scrap.
ここで、この実施形態では、少なくともリチウムを含むリチウムイオン電池スクラップを対象とする。特に、リチウムイオン電池スクラップは、リチウムを０．１質量％〜１０質量％で含むことがある。この発明の実施形態では、このようなリチウムを有効に回収することを目的とする。 Here, in this embodiment, lithium ion battery scrap containing at least lithium is targeted. In particular, lithium ion battery scraps may contain 0.1% to 10% by weight of lithium. An object of the embodiment of the present invention is to effectively recover such lithium.
なお一般には、リチウムイオン電池スクラップは、その周囲を包み込む外装として、アルミニウムを含む筐体を有する。この筐体としては、たとえば、アルミニウムのみからなるものや、アルミニウム及び鉄、アルミラミネート等を含むものがある。 In general, lithium-ion battery scrap has a housing containing aluminum as an exterior that wraps around the lithium-ion battery scrap. Examples of the housing include those made only of aluminum and those containing aluminum, iron, aluminum laminate, and the like.
また、リチウムイオン電池スクラップは、上記の筐体内に、リチウム、ニッケル、コバルト及びマンガンからなる群から選択される一種の単独金属酸化物又は、二種以上の複合金属酸化物等からなる正極活物質や、正極活物質が、たとえばポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）その他の有機バインダー等によって塗布されて固着されたアルミニウム箔（正極基材）を含むことがある。またその他に、リチウムイオン電池スクラップには、銅、鉄等が含まれる場合がある。 Further, the lithium ion battery scrap is a positive electrode active material made of one kind of single metal oxide selected from the group consisting of lithium, nickel, cobalt, and manganese, or two or more kinds of composite metal oxides in the above casing. Alternatively, the positive electrode active material may include an aluminum foil (positive electrode base material) that is applied and fixed with, for example, polyvinylidene fluoride (PVDF) or another organic binder. In addition, the lithium ion battery scrap may contain copper, iron, and the like.
さらに、リチウムイオン電池スクラップには通常、筐体内に電解液が含まれる。電解液としては、たとえば、エチレンカルボナート、ジエチルカルボナート等が使用されることがある。 Further, lithium ion battery scrap typically contains an electrolyte in the housing. For example, ethylene carbonate, diethyl carbonate, or the like may be used as the electrolytic solution.
（焙焼工程）
焙焼工程では、上記のリチウムイオン電池スクラップを加熱する。この焙焼工程は一般に、加熱によりリチウムイオン電池スクラップの温度を上昇させ、内部の電解液を除去して無害化するとともに、アルミニウム箔と正極活物質を結着させているバインダーを分解し、破砕・篩別時のアルミニウム箔と正極活物質の分離を促進して篩下に回収される正極活物質の回収率を高くし、さらには、リチウムイオン電池スクラップに含まれるリチウム、コバルト等の金属を、溶かしやすい形態に変化させること等を目的として行う。
(Roasting process)
In the roasting step, the lithium ion battery scrap is heated. This roasting process generally raises the temperature of lithium-ion battery scraps by heating, removes the internal electrolyte, renders it harmless, and decomposes and crushes the binder that binds the aluminum foil and the positive electrode active material.・ The separation of aluminum foil and positive electrode active material during sieving is promoted to increase the recovery rate of the positive electrode active material recovered under the sieve, and further, metals such as lithium and cobalt contained in lithium ion battery scrap , For the purpose of changing to a form that is easy to dissolve.
焙焼工程を経ることにより、リチウムイオン電池スクラップ中のリチウムは、炭酸リチウム等の形態となり、この形態のリチウムは水に比較的容易に溶解するが、この実施形態では、水等への当該リチウム化合物の浸出率を高め、さらにリチウムの溶解度を高めて高濃度でリチウムイオンを含有する浸出後液を得るため、後述するように、リチウム浸出工程で水酸化カルシウムを添加する。なお、コバルト等の他の金属は水に溶けにくい。 Through the roasting process, the lithium in the lithium ion battery scrap is in the form of lithium carbonate or the like, and this form of lithium is relatively easily dissolved in water. In order to increase the leaching rate of the compound and further increase the solubility of lithium to obtain a post-leaching solution containing lithium ions at a high concentration, calcium hydroxide is added in the lithium leaching step as described later. Other metals such as cobalt are not easily dissolved in water.
焙焼工程後のリチウムイオン電池スクラップに含まれる各種金属の、このような水に対する溶解度の違いを利用して、後述のリチウム浸出工程を行うことにより、リチウムイオン電池スクラップ中のリチウムのみを選択的に取り出し、リチウムイオン電池スクラップの処理における早い段階でリチウムを回収することができる。その結果として、リチウムイオン電池スクラップの後の処理で使用され得る各種の試薬等に含まれる物質が、リチウム浸出工程後に得られる炭酸リチウムに混入することを抑制することができ、高品位の炭酸リチウムが生成される。 By utilizing the difference in solubility of various metals contained in the lithium ion battery scrap after the roasting process in water, the lithium leaching process described below is performed to selectively select only lithium in the lithium ion battery scrap. The lithium can be recovered at an early stage in the processing of lithium ion battery scrap. As a result, it is possible to prevent substances contained in various reagents that can be used in the subsequent treatment of lithium ion battery scrap from being mixed into the lithium carbonate obtained after the lithium leaching process, and thus high-grade lithium carbonate Is generated.
このような観点から、焙焼工程では、リチウムイオン電池スクラップを、４５０℃〜７００℃の温度範囲で１時間〜４時間にわたって保持する加熱を行うことが好適である。加熱温度が低すぎるか、時間が短すぎると、炭酸リチウムへの変化が不十分となることが考えられ、リチウム浸出工程で十分多くのリチウムを溶解させることができない懸念がある。一方、加熱温度が高すぎると、アルミニウムとリチウムの化合物であるアルミン酸リチウムが生成し、当該物質は水や酸に溶解しにくいため、リチウムを十分に溶解させることができない懸念がある。したがって、特に加熱温度を７００℃以下とすることが肝要である。なお、上記の温度は、リチウムイオン電池スクラップの筐体の表面温度を測定することにより計測可能である。 From such a viewpoint, in the roasting step, it is preferable to perform heating for holding the lithium ion battery scrap in a temperature range of 450 ° C. to 700 ° C. for 1 hour to 4 hours. If the heating temperature is too low or the time is too short, the change to lithium carbonate may be insufficient, and there is a concern that a sufficient amount of lithium cannot be dissolved in the lithium leaching process. On the other hand, if the heating temperature is too high, lithium aluminate, which is a compound of aluminum and lithium, is produced, and the substance is difficult to dissolve in water or acid, so there is a concern that lithium cannot be sufficiently dissolved. Therefore, it is important to set the heating temperature to 700 ° C. or less. In addition, said temperature is measurable by measuring the surface temperature of the housing | casing of a lithium ion battery scrap.
上述したようにリチウムイオン電池スクラップの温度を制御することができるものであれば、この焙焼工程は、ロータリーキルン炉その他の各種の炉や、大気雰囲気で加熱を行う炉等の様々な加熱設備を用いて行うことができる。 As described above, if the temperature of the lithium ion battery scrap can be controlled, this roasting process is performed using various heating facilities such as a rotary kiln furnace and other various furnaces, and a furnace that performs heating in an air atmosphere. Can be used.
（破砕工程）
上記の焙焼工程でリチウムイオン電池スクラップを加熱した後、この実施形態では、筐体から正極材及び負極材を取り出すための破砕工程を行い、さらに電池粉末を得るため後述の篩別工程を行う。
(Crushing process)
After heating the lithium ion battery scrap in the roasting step, in this embodiment, a crushing step for taking out the positive electrode material and the negative electrode material from the casing is performed, and further, a sieving step described later is performed to obtain the battery powder. .
破砕工程は、リチウムイオン電池スクラップの筐体を破壊するとともに、正極活物質が塗布されたアルミニウム箔から正極活物質を選択的に分離させるために行う。
ここでは、種々の公知の装置ないし機器を用いることができるが、特に、リチウムイオン電池スクラップを切断しながら衝撃を加えて破砕することのできる衝撃式の粉砕機を用いることが好ましい。この衝撃式の粉砕機としては、サンプルミル、ハンマーミル、ピンミル、ウィングミル、トルネードミル、ハンマークラッシャ等を挙げることができる。なお、粉砕機の出口にはスクリーンを設置することができ、それにより、リチウムイオン電池スクラップは、スクリーンを通過できる程度の大きさにまで粉砕されると粉砕機よりスクリーンを通じて排出される。
The crushing step is performed in order to selectively separate the positive electrode active material from the aluminum foil coated with the positive electrode active material while destroying the casing of the lithium ion battery scrap.
Here, various known apparatuses or devices can be used. In particular, it is preferable to use an impact-type pulverizer that can crush lithium ion battery scrap while applying an impact while cutting. Examples of the impact type pulverizer include a sample mill, a hammer mill, a pin mill, a wing mill, a tornado mill, and a hammark crusher. Note that a screen can be installed at the exit of the pulverizer, whereby the lithium ion battery scrap is discharged from the pulverizer through the screen when pulverized to a size that can pass through the screen.
（篩別工程）
破砕工程でリチウムイオン電池スクラップを破砕した後は、この実施形態では、たとえばアルミニウムの粉末を除去する目的で、適切な目開きの篩を用いて、リチウムイオン電池スクラップを篩別する。それにより、篩上には、たとえば、アルミニウムや銅が残り、篩下には、アルミニウムや銅がある程度除去された粉末状の電池粉末を得ることができる。
(Sieving process)
After the lithium ion battery scrap is crushed in the crushing step, in this embodiment, for example, for the purpose of removing aluminum powder, the lithium ion battery scrap is sieved using a sieve having an appropriate opening. Thereby, for example, aluminum or copper remains on the sieve, and powdered battery powder from which aluminum or copper has been removed to some extent can be obtained below the sieve.
（リチウム浸出工程）
上述した焙焼、破砕、及び篩別の一連の工程を経た後、このリチウム浸出工程では、電池粉末を水からなる浸出液と接触させるとともに、当該浸出液に水酸化カルシウムを添加する。それにより、反応式：Ｌｉ2ＣＯ3＋Ｃａ（ＯＨ）2→２ＬｉＯＨ＋ＣａＣＯ3↓に基づいて、浸出液中の炭酸リチウムが水酸化リチウムとなる反応が生じる。ここで、水酸化リチウムは、炭酸化リチウムに比して溶解度がかなり高いことから、上記の反応によって生じた水酸化リチウムは浸出液に有効に溶解し、浸出液のリチウム濃度を飛躍的に上昇させる。なお、２０℃における溶解度は、炭酸リチウムが２．５ｇ−Ｌｉ／Ｌ程度、水酸化リチウムが３５．５ｇ−Ｌｉ／Ｌ程度である。
また、水酸化カルシウムの添加により浸出液のｐＨは上昇する傾向にあることから、電池粉末中のリチウム以外の金属の溶解を抑制することができる。
(Lithium leaching process)
After passing through a series of steps of roasting, crushing, and sieving described above, in this lithium leaching step, the battery powder is brought into contact with a leachate made of water, and calcium hydroxide is added to the leachate. Thereby, based on the reaction formula: Li 2 CO 3 + Ca (OH) 2 → 2LiOH + CaCO 3 ↓, a reaction occurs in which lithium carbonate in the leachate becomes lithium hydroxide. Here, since lithium hydroxide has a considerably higher solubility than lithium carbonate, the lithium hydroxide produced by the above reaction is effectively dissolved in the leachate and dramatically increases the lithium concentration of the leachate. The solubility at 20 ° C. is about 2.5 g-Li / L for lithium carbonate and about 35.5 g-Li / L for lithium hydroxide.
Further, since the pH of the leachate tends to increase due to the addition of calcium hydroxide, dissolution of metals other than lithium in the battery powder can be suppressed.
浸出液への水酸化カルシウムの添加の時期については、浸出液中で電池粉末から炭酸リチウムが溶け出した後に、浸出液に水酸化カルシウムが存在すれば上述した反応が生じるので、かかる反応が生じることになれば当該時期は特に問わない。たとえば、浸出液に電池粉末を接触させる前に、予め浸出液に水酸化カルシウムを添加しておくこと、浸出液に電池粉末を接触させると同時に、たとえば電池粉末と混合させ又は電池粉末と別に、浸出液に水酸化カルシウムを添加すること、あるいは、浸出液に電池粉末を接触させた後、浸出液に水酸化カルシウムを添加すること等が考えられる。 Regarding the timing of adding calcium hydroxide to the leachate, the reaction described above occurs if calcium hydroxide is present in the leachate after lithium carbonate is dissolved from the battery powder in the leachate. The timing is not particularly limited. For example, before bringing the battery powder into contact with the leachate, calcium hydroxide is added to the leachate in advance, and the battery powder is brought into contact with the leachate at the same time, for example, mixed with the battery powder or separated from the battery powder. It is conceivable to add calcium oxide, or to add calcium hydroxide to the leachate after bringing the battery powder into contact with the leachate.
水酸化カルシウムの添加量は、電池粉末に含まれるリチウムに対するモル比で表して、好ましくは０．５以上、より好ましくは０．６以上とし、特に０．７以上とすることがより一層好適である。水酸化カルシウムの添加量が少なすぎると、水酸化リチウムとしてさらに溶解できる炭酸リチウムが存在するにもかかわらず、それを十分に溶解させることができないという不都合がある。 The amount of calcium hydroxide added is preferably 0.5 or more, more preferably 0.6 or more, and particularly preferably 0.7 or more, expressed as a molar ratio to lithium contained in the battery powder. is there. If the amount of calcium hydroxide added is too small, there is an inconvenience that even though there is lithium carbonate that can be further dissolved as lithium hydroxide, it cannot be sufficiently dissolved.
ここで用いる水からなる浸出液は、水道水、工業用水、蒸留水、精製水、イオン交換水、純水、超純水等とすることができる。
なお、仮に浸出液を、硫酸等を添加した酸性溶液とした場合、水酸化カルシウムが硫酸の中和に消費されるため、必要以上に水酸化カルシウムが必要となる他、硫酸カルシウムが生成するという問題がある。これに対し、ここでは、浸出液を水からなるものとしたことにより、このような問題は生じない。
The leachate made of water used here can be tap water, industrial water, distilled water, purified water, ion exchange water, pure water, ultrapure water, or the like.
If the leaching solution is an acidic solution to which sulfuric acid or the like is added, calcium hydroxide is consumed for neutralization of sulfuric acid, so that calcium hydroxide is required more than necessary and calcium sulfate is generated. There is. On the other hand, such a problem does not occur here because the leachate is made of water.
上記の水からなる浸出液と電池粉末との接触方法としては、撒布や浸漬、通液等といった様々な方法があるが、反応効率の観点から、浸出液中に電池粉末を浸漬させて撹拌する方法が好ましい。 There are various methods such as spraying, dipping, and passing through as a method for contacting the above-mentioned leachate made of water and battery powder. From the viewpoint of reaction efficiency, there is a method in which the battery powder is immersed in the leachate and stirred. preferable.
なおここで、パルプ濃度は、１００ｇ／Ｌ〜５００ｇ／Ｌとすることができる。このパルプ濃度は、電池粉末と接触させる浸出液の量（Ｌ）に対する電池粉末の乾燥重量（ｇ）の比を意味する。パルプ濃度が低すぎる場合は、リチウム濃度が高くならないため、同じ浸出液を用いて繰り返し浸出することでリチウム濃度を高めることが有効である。 Here, the pulp concentration can be 100 g / L to 500 g / L. This pulp concentration means the ratio of the dry weight (g) of the battery powder to the amount (L) of the leachate in contact with the battery powder. When the pulp concentration is too low, the lithium concentration does not increase. Therefore, it is effective to increase the lithium concentration by repeatedly leaching using the same leachate.
リチウム浸出工程で、リチウムを浸出させた後の浸出液のリチウム濃度は、後述のリチウム炭酸化工程で炭酸塩の添加による炭酸リチウムの析出を有効に生じさせるために、少なくとも３．０ｇ／Ｌ以上であると好ましく、リチウムの回収を４０％以上となることを考えると５．０ｇ／Ｌ以上であることがより好ましく、さらに１０ｇ／Ｌ以上であることが特に好ましい。なお、浸出液には、ナトリウムが１００ｍｇ／Ｌ〜１０００ｍｇ／Ｌ、アルミニウムが０ｍｇ／Ｌ〜１００ｍｇ／Ｌで含まれることがある。なお、後述のリチウム炭酸化工程で炭酸ナトリウムを添加してリチウムを炭酸リチウムとして回収する場合は、浸出液のこのナトリウム濃度は全く問題にはならない。 The lithium concentration of the leaching solution after leaching lithium in the lithium leaching step is at least 3.0 g / L or more in order to effectively cause precipitation of lithium carbonate by adding carbonate in the lithium carbonation step described later. Preferably, it is preferably 5.0 g / L or more, more preferably 10 g / L or more, considering that lithium recovery is 40% or more. The leachate may contain sodium at 100 mg / L to 1000 mg / L and aluminum at 0 mg / L to 100 mg / L. When sodium carbonate is added and lithium is recovered as lithium carbonate in the lithium carbonation step described later, this sodium concentration in the leachate is not a problem at all.
（固液分離工程）
リチウム浸出工程の後、フィルタープレスやシックナー等の装置ないし方法を用いて、浸出液を固液分離する固液分離工程を行うことができる。ここでは、リチウムが浸出した浸出後液と、電池粉末中の溶け残った金属（電池粉末残部）および炭酸カルシウムを含む浸出残渣とを分離させる。上述した反応により生成された炭酸カルシウムは溶解度が低いので、そのほとんどが浸出残渣に含まれる。それにより、炭酸カルシウムは、固液分離により電池粉末残部とともに浸出後液から容易に分離することができる。なお、２０℃における炭酸カルシウムの溶解度は、０．０１５ｇ−ＣａＣＯ3／Ｌ程度である。
(Solid-liquid separation process)
After the lithium leaching step, a solid-liquid separation step of separating the leachate into solid and liquid can be performed using an apparatus or method such as a filter press or thickener. Here, the post-leaching solution from which lithium has leached is separated from the leaching residue containing the undissolved metal (battery powder remainder) and calcium carbonate in the battery powder. Since the calcium carbonate produced | generated by the reaction mentioned above has low solubility, most is contained in the leaching residue. Thereby, calcium carbonate can be easily separated from the liquid after leaching together with the remaining battery powder by solid-liquid separation. Note that the solubility of calcium carbonate at 20 ° C. is about 0.015 g-CaCO 3 / L.
電池粉末のうち、浸出液に溶けずに浸出残渣に含まれるコバルト、ニッケルその他の各種金属は、公知の方法にて、酸浸出、溶媒抽出、電解採取その他の処理により回収することができる。ここでは、当該浸出残渣に対する処理についての詳細な説明は省略する。 Of the battery powder, cobalt, nickel and other various metals which are not dissolved in the leaching solution but are contained in the leaching residue can be recovered by acid leaching, solvent extraction, electrowinning and other treatments by known methods. Here, the detailed description about the process with respect to the said leaching residue is abbreviate | omitted.
（リチウム炭酸化工程）
上述したリチウム浸出工程を経ることにより、浸出後液にはリチウムが比較的高い濃度で含まれる。それにより、蒸発濃縮や溶媒抽出等によるリチウムイオンの濃縮を要せずに、リチウムの炭酸化を行うことができる。この場合、リチウムイオンの濃縮に要するコストを削減することができる。但し、必要に応じて、蒸発濃縮もしくは溶媒抽出等によるリチウムイオンの濃縮を行ってもよい。
(Lithium carbonation process)
Through the lithium leaching process described above, lithium after leaching contains lithium at a relatively high concentration. Thereby, lithium carbonation can be performed without requiring concentration of lithium ions by evaporation concentration or solvent extraction. In this case, the cost required for concentration of lithium ions can be reduced. However, if necessary, lithium ions may be concentrated by evaporation or solvent extraction.
リチウム炭酸化工程では、浸出後液に、炭酸塩を添加し、又は炭酸ガスを吹き込むことにより、浸出後液中のリチウムイオン炭酸リチウムとして回収する。 In the lithium carbonation step, carbonate is added to the liquid after leaching or carbon dioxide gas is blown to recover lithium ion lithium carbonate in the liquid after leaching.
浸出後液に添加する炭酸塩としては、炭酸ナトリウム等を挙げることができる。
炭酸塩の添加量は、たとえば１．０〜２．０倍モル当量、好ましくは１．０〜１．２倍モル当量とすることができる。
Examples of the carbonate added to the solution after leaching include sodium carbonate.
The amount of carbonate added can be, for example, 1.0 to 2.0 times molar equivalent, preferably 1.0 to 1.2 times molar equivalent.
次に、上述したようなリチウム回収方法を試験的に実施し、その効果を確認したので以下に説明する。但し、ここでの説明は単なる例示を目的としたものであり、それに限定されることを意図するものではない。 Next, the lithium recovery method as described above was experimentally conducted and the effects thereof were confirmed. However, the description here is for illustrative purposes only and is not intended to be limiting.
リチウムイオン電池スクラップに焙焼、破砕及び篩別の処理を施して得た電池粉末を、高パルプ濃度（５００ｇ／Ｌ）にて水に懸濁させ、電池粉末中のリチウムの浸出を試みた。液温は２５℃とした。 The battery powder obtained by subjecting lithium ion battery scraps to roasting, crushing and sieving was suspended in water at a high pulp concentration (500 g / L), and an attempt was made to leach lithium in the battery powder. The liquid temperature was 25 ° C.
この際に、水酸化カルシウムを添加することにより、電池粉末から溶け出した炭酸リチウムが分解され、水酸化リチウムと炭酸カルシウムを生じた。ここで、図１に示すように、リチウム濃度は、はじめは炭酸リチウムとして２．８ｇ−Ｌｉ/Ｌで飽和していたが、水酸化カルシウムを添加するに伴って、水酸化リチウムとして７ｇ―Ｌｉ/Ｌまで上昇した。また、図２に示すように、比較的高いｐＨが維持されたので、コバルト等の不純物はほとんど溶解しなかった。 At this time, by adding calcium hydroxide, lithium carbonate dissolved from the battery powder was decomposed to produce lithium hydroxide and calcium carbonate. Here, as shown in FIG. 1, the lithium concentration was initially saturated at 2.8 g-Li / L as lithium carbonate. However, as calcium hydroxide was added, 7 g-Li as lithium hydroxide was added. It rose to / L. Further, as shown in FIG. 2, since a relatively high pH was maintained, impurities such as cobalt were hardly dissolved.
なお図１より、水酸化カルシウムを添加しなければ、リチウム濃度は炭酸リチウムの溶解度である２．６ｇ−Ｌｉ/Ｌまでしか上昇しないことが解かる。 It can be seen from FIG. 1 that if calcium hydroxide is not added, the lithium concentration only rises to 2.6 g-Li / L, which is the solubility of lithium carbonate.
水酸化カルシウムを添加して、水酸化リチウムが溶解した溶液を得た後、ろ過で、電池粉末及び、反応で生じた炭酸カルシウムを分離し、浸出後液を得ることができた。
浸出後液に炭酸ナトリウムを添加し、溶解度差を利用して炭酸リチウムを析出させ回収した。
After adding calcium hydroxide to obtain a solution in which lithium hydroxide was dissolved, the battery powder and calcium carbonate produced by the reaction were separated by filtration, and a liquid after leaching could be obtained.
After leaching, sodium carbonate was added to the solution, and lithium carbonate was precipitated and collected using the solubility difference.
以上より、電池粉末中のリチウムを溶解させる際に、水酸化カルシウムを添加することにより、リチウムを有効に浸出できることが解かった。 From the above, it was found that lithium can be effectively leached by adding calcium hydroxide when dissolving lithium in battery powder.
Claims (8)
リチウムイオン電池スクラップを処理して得られる電池粉末を、水からなる浸出液と接触させるとともに、該浸出液中に水酸化カルシウムを添加することにより、浸出液中の炭酸リチウムを水酸化リチウムとして、リチウムを浸出させるリチウム浸出工程を含む、リチウムイオン電池スクラップからのリチウムの回収方法。 A method of recovering lithium from lithium ion battery scrap,
The battery powder obtained by processing lithium ion battery scrap is brought into contact with a leachate made of water, and calcium hydroxide is added to the leachate, so that the lithium carbonate in the leachate becomes lithium hydroxide and the lithium is leached. A method for recovering lithium from lithium ion battery scrap, including a lithium leaching step.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2018068996A JP2019178395A (en) | 2018-03-30 | 2018-03-30 | Collection method of lithium from lithium ion battery scrap |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2018068996A JP2019178395A (en) | 2018-03-30 | 2018-03-30 | Collection method of lithium from lithium ion battery scrap |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2019178395A true JP2019178395A (en) | 2019-10-17 |
Family
ID=68277997
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2018068996A Pending JP2019178395A (en) | 2018-03-30 | 2018-03-30 | Collection method of lithium from lithium ion battery scrap |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2019178395A (en) |
Cited By (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112430736A (en) * | 2020-10-28 | 2021-03-02 | 荆门市格林美新材料有限公司 | Method for recovering lithium from waste lithium ion battery |
| CN112626357A (en) * | 2020-12-14 | 2021-04-09 | 赣州有色冶金研究所 | Method for extracting lithium from waste lithium iron phosphate powder |
| JP6869444B1 (en) * | 2019-11-08 | 2021-05-12 | Ｄｏｗａエコシステム株式会社 | Lithium separation method |
| WO2021090571A1 (en) * | 2019-11-08 | 2021-05-14 | Ｄｏｗａエコシステム株式会社 | Method for separating lithium |
| KR20210066418A (en) * | 2019-11-28 | 2021-06-07 | 두산중공업 주식회사 | Recovery system of lithium compound and recovery method of lithium compound |
| KR20210080089A (en) * | 2019-12-20 | 2021-06-30 | 주식회사 포스코 | Method of manufacturing lithium compound |
| WO2021215486A1 (en) * | 2020-04-21 | 2021-10-28 | Ｊｘ金属株式会社 | Method for producing lithium hydroxide |
| JP2021172537A (en) * | 2020-04-21 | 2021-11-01 | Ｊｘ金属株式会社 | Method for producing lithium hydroxide |
| JP2021174676A (en) * | 2020-04-24 | 2021-11-01 | Ｊｘ金属株式会社 | Lithium recovery method |
| CN113913612A (en) * | 2020-07-09 | 2022-01-11 | 瀜矿环保科技(上海)有限公司 | Method and system for recovering cobalt lithium battery material by gas acidification method |
| CN114085999A (en) * | 2021-11-24 | 2022-02-25 | 昆明理工大学 | Method for recovering valuable metals from lithium battery anode leaching waste liquid |
| WO2022191499A1 (en) | 2021-03-08 | 2022-09-15 | 에스케이이노베이션 주식회사 | Method for recovering lithium precursor from lithium secondary battery |
| WO2023048430A1 (en) | 2021-09-23 | 2023-03-30 | 에스케이이노베이션 주식회사 | Method for recovering lithium precursor from lithium secondary battery |
| WO2023063677A1 (en) | 2021-10-13 | 2023-04-20 | 에스케이이노베이션 주식회사 | Method for recovering lithium precursor from lithium secondary battery |
| JP2023522285A (en) * | 2019-07-19 | 2023-05-30 | ウン チョン | Method for producing lithium hydroxide |
| WO2024014521A1 (en) * | 2022-07-14 | 2024-01-18 | Jx Metals Corporation | Method for removing aluminum and method for recovering metals |
| JP7442829B2 (en) | 2020-01-21 | 2024-03-05 | 株式会社アサカ理研 | How to purify lithium carbonate |
| JP7479883B2 (en) | 2020-03-17 | 2024-05-09 | 出光興産株式会社 | Method and apparatus for producing lithium aqueous solution |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012106874A (en) * | 2010-11-15 | 2012-06-07 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | Method for purifying lithium hydroxide |
| JP2012172223A (en) * | 2011-02-23 | 2012-09-10 | Jx Nippon Mining & Metals Corp | Method for recovering lithium |
| JP2014055312A (en) * | 2012-09-11 | 2014-03-27 | Hitachi Ltd | Method for recycling lithium ion battery, and apparatus therefor |
| JP2015203131A (en) * | 2014-04-11 | 2015-11-16 | Jx日鉱日石金属株式会社 | Treatment method of lithium ion battery waste |
-
2018
- 2018-03-30 JP JP2018068996A patent/JP2019178395A/en active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012106874A (en) * | 2010-11-15 | 2012-06-07 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | Method for purifying lithium hydroxide |
| JP2012172223A (en) * | 2011-02-23 | 2012-09-10 | Jx Nippon Mining & Metals Corp | Method for recovering lithium |
| JP2014055312A (en) * | 2012-09-11 | 2014-03-27 | Hitachi Ltd | Method for recycling lithium ion battery, and apparatus therefor |
| JP2015203131A (en) * | 2014-04-11 | 2015-11-16 | Jx日鉱日石金属株式会社 | Treatment method of lithium ion battery waste |
Cited By (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7442617B2 (en) | 2019-07-19 | 2024-03-04 | ウン チョン | Method for producing lithium hydroxide |
| JP2023522285A (en) * | 2019-07-19 | 2023-05-30 | ウン チョン | Method for producing lithium hydroxide |
| JP6869444B1 (en) * | 2019-11-08 | 2021-05-12 | Ｄｏｗａエコシステム株式会社 | Lithium separation method |
| WO2021090571A1 (en) * | 2019-11-08 | 2021-05-14 | Ｄｏｗａエコシステム株式会社 | Method for separating lithium |
| KR102409858B1 (en) * | 2019-11-28 | 2022-06-17 | 두산에너빌리티 주식회사 | Recovery system of lithium compound and recovery method of lithium compound |
| KR20210066418A (en) * | 2019-11-28 | 2021-06-07 | 두산중공업 주식회사 | Recovery system of lithium compound and recovery method of lithium compound |
| KR20210080089A (en) * | 2019-12-20 | 2021-06-30 | 주식회사 포스코 | Method of manufacturing lithium compound |
| KR102325755B1 (en) | 2019-12-20 | 2021-11-11 | 주식회사 포스코 | Method of manufacturing lithium compound |
| JP7442829B2 (en) | 2020-01-21 | 2024-03-05 | 株式会社アサカ理研 | How to purify lithium carbonate |
| JP7479883B2 (en) | 2020-03-17 | 2024-05-09 | 出光興産株式会社 | Method and apparatus for producing lithium aqueous solution |
| WO2021215486A1 (en) * | 2020-04-21 | 2021-10-28 | Ｊｘ金属株式会社 | Method for producing lithium hydroxide |
| CN115087621A (en) * | 2020-04-21 | 2022-09-20 | 捷客斯金属株式会社 | Method for producing lithium hydroxide |
| JP2021172537A (en) * | 2020-04-21 | 2021-11-01 | Ｊｘ金属株式会社 | Method for producing lithium hydroxide |
| JP2021174676A (en) * | 2020-04-24 | 2021-11-01 | Ｊｘ金属株式会社 | Lithium recovery method |
| JP7229197B2 (en) | 2020-04-24 | 2023-02-27 | Ｊｘ金属株式会社 | Lithium recovery method |
| CN113913612A (en) * | 2020-07-09 | 2022-01-11 | 瀜矿环保科技(上海)有限公司 | Method and system for recovering cobalt lithium battery material by gas acidification method |
| CN112430736A (en) * | 2020-10-28 | 2021-03-02 | 荆门市格林美新材料有限公司 | Method for recovering lithium from waste lithium ion battery |
| CN112626357A (en) * | 2020-12-14 | 2021-04-09 | 赣州有色冶金研究所 | Method for extracting lithium from waste lithium iron phosphate powder |
| WO2022191499A1 (en) | 2021-03-08 | 2022-09-15 | 에스케이이노베이션 주식회사 | Method for recovering lithium precursor from lithium secondary battery |
| KR20220126094A (en) | 2021-03-08 | 2022-09-15 | 에스케이이노베이션 주식회사 | Recovery method of lithium precursor from lithium secondary battery |
| KR20230042933A (en) | 2021-09-23 | 2023-03-30 | 에스케이이노베이션 주식회사 | Recovery method of lithium precursor from lithium secondary battery |
| WO2023048430A1 (en) | 2021-09-23 | 2023-03-30 | 에스케이이노베이션 주식회사 | Method for recovering lithium precursor from lithium secondary battery |
| KR20230052569A (en) | 2021-10-13 | 2023-04-20 | 에스케이이노베이션 주식회사 | Recovery method of lithium precursor from lithium secondary battery |
| WO2023063677A1 (en) | 2021-10-13 | 2023-04-20 | 에스케이이노베이션 주식회사 | Method for recovering lithium precursor from lithium secondary battery |
| CN114085999A (en) * | 2021-11-24 | 2022-02-25 | 昆明理工大学 | Method for recovering valuable metals from lithium battery anode leaching waste liquid |
| CN114085999B (en) * | 2021-11-24 | 2023-02-24 | 昆明理工大学 | Method for recovering valuable metals from lithium battery anode leaching waste liquid |
| WO2024014521A1 (en) * | 2022-07-14 | 2024-01-18 | Jx Metals Corporation | Method for removing aluminum and method for recovering metals |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2019178395A (en) | Collection method of lithium from lithium ion battery scrap | |
| TWI683466B (en) | Lithium ion battery waste disposal method | |
| CA3058311C (en) | Lithium recovery method | |
| JP6766014B2 (en) | Lithium Ion Rechargeable Battery How to recover lithium from scrap | |
| TWI718398B (en) | Method for recovering lithium from lithium ion secondary battery waste | |
| JP2019160429A (en) | Lithium recovery method | |
| JP6946223B2 (en) | Lithium recovery method | |
| JP7232119B2 (en) | Method for processing lithium-ion battery waste and method for producing sulfate | |
| WO2021215520A1 (en) | Method for producing metal mixture solution and method for producing mixed metal salt | |
| JP7229197B2 (en) | Lithium recovery method | |
| JP7317761B2 (en) | How to dispose of lithium-ion battery waste | |
| JP6914314B2 (en) | Lithium recovery method | |
| JP6571123B2 (en) | Method for leaching lithium ion battery scrap and method for recovering metal from lithium ion battery scrap |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20200929 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20210928 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20211005 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20220405 |