JP2019090065A - Aluminum porous member and method for producing the same - Google Patents

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Nao Oshiyama
奈穂 押山
圭太 曽根
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圭太 曽根
田中 俊明
Toshiaki Tanaka
俊明 田中
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Abstract

To provide an aluminum-based porous member which is braze-joined to an applied member in a simplified manner.SOLUTION: The aluminum-based porous member has an aluminum-based porous body composed of aluminum or an aluminum alloy, and a porous lamellar body which is integrally formed along the outer periphery of the aluminum-based porous body, wherein the porous lamellar body has the same composition as that of the aluminum-based porous body and has a fine pore diameter smaller than the aluminum-based porous body. A method for producing the aluminum-based porous member includes the steps of: preparing a precursor having a porous resin substrate, a lamellar porous resin which has a fine pore diameter smaller than the porous resin substrate and is adjacent to the porous resin substrate, and aluminum powder attached to the surfaces of the porous resin substrate and the lamellar porous resin; and heating the precursor, thermally decomposing the porous resin substrate and the lamellar porous resin, thereby melting the aluminum powder to produce the aluminum-based porous boy and the porous lamellar body.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、三次元網目状構造を有するアルミニウム系多孔質体を主体とし、適用部材へ接合するための作業及び取り扱いが容易であるアルミニウム系多孔質部材及びその製造方法に関する。   The present invention relates to an aluminum-based porous member mainly composed of an aluminum-based porous body having a three-dimensional network structure and easy in work and handling for joining to an application member, and a method of manufacturing the same.

従来、アルミニウム製熱交換器は、車両に搭載されてエバポレータやコンデンサ等として用いられている。熱交換器においては、流体と熱交換器との間の熱伝導を促進するために、流体が流れる流路にアルミニウム製のフィン等が設置されている。このようなアルミニウム製の部材をアルミニウム製熱交換器に接合する際には、ろう付け接合が利用され、液状又はペースト状のろう付け用組成物が用いられる。   Conventionally, an aluminum heat exchanger is mounted on a vehicle and used as an evaporator, a condenser or the like. In the heat exchanger, in order to promote heat conduction between the fluid and the heat exchanger, fins made of aluminum or the like are provided in the flow path through which the fluid flows. When joining such an aluminum member to an aluminum heat exchanger, brazing is used, and a liquid or paste brazing composition is used.

フィン等の熱伝導を促進する部材は、その構造によって熱伝導効率が変化するので、接触面積を増加させて熱伝導効率を高めるために、フィンの構造を様々に微細化させる改良が行われている。   The heat transfer efficiency of the member promoting heat transfer such as a fin changes depending on its structure, so improvements are made to variously refine the structure of the fin in order to increase the contact area and enhance the heat transfer efficiency. There is.

一方、三次元網目状構造を有する金属多孔質体の製造方法が近年提案され、金属多孔質体の提供が可能となっている。下記特許文献1,2,4においては、金属粉末を分散させたスラリーを樹脂多孔質体に付着させ、加熱により樹脂を分解させて消失させることによって金属多孔質体を得ることが記載される。又、下記特許文献5においては、基体となる三次元網目構造体の骨格表面に粘着剤を付着させた後に、粉体を被着させて熱処理することによって、金属又はセラミックスからなる三次元網目構造体が得られることが記載される。一方、下記特許文献6では、鉄の多孔体の製造方法が記載され、この文献の技術によれば、表面酸化した鉄粉を結合剤と混連して多孔質高分子樹脂の骨格に塗着し、これを加熱して、高分子樹脂の消失及び鉄粉の焼結還元を行うことによって鉄の多孔体が得られる。又、電気メッキによって金属を発泡樹脂骨格表面に電析することを利用した金属多孔体の製造方法も提案されている(下記特許文献3,7)。   On the other hand, a method for producing a metal porous body having a three-dimensional network structure has recently been proposed, and it has become possible to provide a metal porous body. In the following Patent Documents 1, 2 and 4, it is described that a slurry in which a metal powder is dispersed is attached to a resin porous body, and the resin is decomposed by heating to disappear and thereby obtain a metal porous body. Further, in Patent Document 5 below, a pressure-sensitive adhesive is attached to the surface of a skeleton of a three-dimensional network structure to be a substrate, and then a powder is attached and heat-treated to form a three-dimensional network structure made of metal or ceramic. It is stated that the body is obtained. On the other hand, Patent Document 6 below describes a method for producing a porous iron body, and according to the technique of this document, surface oxidized iron powder is mixed with a binder and applied to the skeleton of porous polymer resin This is heated to carry out the disappearance of the polymer resin and the sinter reduction of the iron powder to obtain an iron porous body. Also, a method for producing a porous metal body has been proposed which utilizes electrodeposition of metal on the surface of a foamed resin skeleton by electroplating (Patent Documents 3 and 7 below).

このような状況において、熱伝導を促進するフィンにおける構造変更によって熱伝導効率を向上させる試みにも限界が見られ、フィンの代わりとなる異なる形態の部材が求められている。この点に関して、金属製多孔質体は、熱伝導率が高く、表面積が大きいので、金属製多孔質体が熱交換用材料として好ましいと考えられている(下記特許文献7)。   In such circumstances, limitations have been seen in attempts to improve the heat transfer efficiency by structural changes in the fins that promote heat transfer, and different forms of members in place of the fins are sought. In this regard, the metal porous body is considered to be preferable as a heat exchange material because the metal porous body has a high thermal conductivity and a large surface area (Patent Document 7 below).

このようなことから、近年、本発明者等も、フィン等の代わりに熱伝導を促進するために使用する部材として有望であると考えてアルミニウム系多孔質体を開発し、熱交換器用多孔質部材としての検討を行っている(下記特許文献8)。   Because of this, in recent years, the present inventors have also developed aluminum-based porous bodies, thinking that they are promising as members used to promote heat conduction instead of fins etc., and are porous for heat exchangers. The examination as a member is conducted (the following patent document 8).

特開平05−339605号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 05-339605 特開平08−020831号公報Patent Document 1: Japanese Patent Application Publication No. 08-020831 特開昭57−174484号公報JP-A-57-174484 特公昭61−053417号公報Japanese Patent Publication No. 61-053417 特開平06―235033号公報JP 06-235033 A 特公平06−089376号公報Japanese Examined Patent Publication No. 06-089376 特開2011−236477号公報JP, 2011-236477, A 特開2016−142420号公報JP, 2016-142420, A

しかし、従来のアルミニウム系部材のろう付け技術には、ろう付け用組成物の保存安定性及び安全性等の課題が多く、基本的に、ろう付け作業が繁雑になる傾向がある。しかも、熱交換器のような製品において、ろう付けを行う部分には、熱交換用流路を形成するチューブ材、放熱を行うフィン材の接合部などがあり、このような部分の接合では、過度の加熱に起因するろう材浸食(エロージョン)によって、穴あきなどの不具合が非常に発生し易い。エロージョンは、近年軽量化が進むアルミニウム系部材の接合において深刻な技術課題となっている現象であり、ろう材成分(ケイ素)の拡散による浸食、及び、流動ろう材による浸食が含まれる。   However, conventional brazing techniques for aluminum-based members have many problems such as storage stability and safety of the brazing composition, and basically, the brazing operation tends to be complicated. Moreover, in a product such as a heat exchanger, a portion to be brazed includes a tube material forming a heat exchange flow passage, a joint portion of a fin material to radiate heat, and the like. The brazing material erosion (erosion) due to excessive heating is very likely to cause defects such as perforation. Erosion is a phenomenon that has become a serious technical problem in joining of aluminum-based members, which has recently been reduced in weight, and includes erosion due to diffusion of the brazing material component (silicon) and erosion due to flowing brazing material.

又、近年開発されたアルミニウム多孔質体についても、構造が微細であるため、汎用のプレートフィン材に比べてろう付けの技術的難易度が高い。更に、取り扱いにおいて破損防止等の配慮も必要であり、ろう付け接合時の取り扱いが難しい。このようなことから、アルミニウム多孔質体を、従来のフィンに代えて熱交換器等における熱伝導を促進するための部材として利用するには、接合が容易になるような改善が必要である。   In addition, since the porous aluminum body developed in recent years also has a fine structure, the technical difficulty of brazing is higher than that of a general-purpose plate fin material. Furthermore, in consideration of the prevention of damage etc. in handling, handling at the time of brazing is difficult. From such a thing, in order to use an aluminum porous body as a member for promoting heat conduction in a heat exchanger etc. instead of the conventional fin, the improvement which becomes easy [joining] is needed.

本発明は、上述の問題を解消し、アルミニウム製熱交換器等を含む各種アルミニウム製品へのろう付け接合が容易なアルミニウム系多孔質部材及びその製造方法を提供することを課題とする。   An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems and to provide an aluminum-based porous member which can be easily brazed to various aluminum products including aluminum heat exchangers and the like, and a method for producing the same.

本発明者らは、ろう付け用組成物を構成する各材料及びその材料形態について様々に検討した結果、ろう付け作業が簡便なアルミニウム系の層状体をアルミニウム系多孔質体に添設する構成に至った。   As a result of various investigations on each material constituting the brazing composition and the form of the material, the present inventors added an aluminum-based layered body having a simple brazing operation to the aluminum-based porous body. It reached.

本発明の一態様によれば、アルミニウム系多孔質部材は、アルミニウム又はアルミニウム合金で構成されるアルミニウム系多孔質体と、前記アルミニウム系多孔質体の外周に沿って一体形成される多孔質層状体とを有し、前記多孔質層状体は、前記アルミニウム系多孔質体と同じ組成を有し、前記アルミニウム系多孔質体より小さい細孔径を有することを要旨とする。   According to one aspect of the present invention, the aluminum-based porous member is formed of an aluminum-based porous body made of aluminum or an aluminum alloy, and a porous layered body integrally formed along the outer periphery of the aluminum-based porous body. And the porous layered body has the same composition as the aluminum-based porous body and has a smaller pore diameter than the aluminum-based porous body.

前記多孔質層状体は、円相当径による細孔径が平均で1000μm以下であり、平均厚さが10μm以上且つ1mm以下である平坦な形状であると、ろう付け接合が非常に容易である。前記アルミニウム系多孔質体の形状は、直方体形であると汎用性が高い。更に、前記アルミニウム系多孔質体とは反対側における前記多孔質層状体の外周面に形成されるアルミニウム系薄膜を有するようにアルミニウム系多孔質部材を構成することができ、前記アルミニウム系薄膜は、前記アルミニウム系多孔質体と同じ組成を有する。前記アルミニウム系多孔質体の気孔率は、92〜99%であると、前記多孔質層状体において熱交換器と接合することによって、良好な熱伝導部材として機能する。   When the porous layered body has a flat shape having an average pore diameter of 1000 μm or less and an average thickness of 10 μm or more and 1 mm or less, it is very easy to join by brazing. The shape of the aluminum-based porous body is highly versatile if it is a rectangular solid. Furthermore, an aluminum-based porous member can be configured to have an aluminum-based thin film formed on the outer peripheral surface of the porous layered body on the opposite side to the aluminum-based porous body, and the aluminum-based thin film It has the same composition as the aluminum-based porous body. When the porosity of the aluminum-based porous body is 92 to 99%, the porous layered body functions as a good heat conducting member by being joined to the heat exchanger.

又、本発明の一態様によれば、アルミニウム系多孔質部材の製造方法は、多孔質樹脂基体と、前記多孔質樹脂基体より小さい細孔径を有し、前記多孔質樹脂基体に隣接する層状多孔質樹脂と、前記多孔質樹脂基体及び前記層状多孔質樹脂の表面に付着するアルミニウム系粉末とを有する前駆体を準備する準備工程と、前記前駆体を加熱することによって、前記多孔質樹脂基体及び前記層状多孔質樹脂を熱分解し、前記アルミニウム系粉末を溶融してアルミニウム系多孔質体及び多孔質層状体を生成する加熱工程と、前記加熱工程によって生成するアルミニウム系多孔質体及び多孔質層状体を冷却して、多孔質層状体とアルミニウム系多孔質体とを一体形成する冷却工程とを有することを要旨とする。   Further, according to one aspect of the present invention, a method for producing an aluminum-based porous member comprises: a porous resin substrate; and a layered pore having a smaller pore diameter than the porous resin substrate and being adjacent to the porous resin substrate. Preparing a precursor having a porous resin, the porous resin substrate, and an aluminum-based powder adhering to the surface of the layered porous resin, and heating the precursor to form the porous resin substrate and the porous resin substrate A heating step of thermally decomposing the layered porous resin and melting the aluminum-based powder to form an aluminum-based porous body and a porous layered body, an aluminum-based porous body and a porous layered formed by the heating step The gist of the present invention is that the method comprises the steps of cooling the body and integrally forming the porous layered body and the aluminum-based porous body.

前記準備工程は、前記アルミニウム系粉末が分散媒に分散するアルミニウム系粉末分散液を調製する調製工程と、前記多孔質樹脂基体を前記層状多孔質樹脂に接着する接着工程と、前記接着工程で接着された前記多孔質樹脂基体及び前記層状多孔質樹脂の表面に前記アルミニウム系粉末分散液を塗布する塗布工程と、前記アルミニウム系粉末分散液が塗布された前記多孔質樹脂基体及び前記層状多孔質樹脂を乾燥して分散媒を除去することによって前記前駆体を得る乾燥工程とを有するように実施することができる。或いは、前記準備工程は、前記アルミニウム系粉末が分散媒に分散するアルミニウム系粉末分散液を調製する調製工程と、前記多孔質樹脂基体の表面に前記アルミニウム系粉末分散液を塗布する第1塗布工程と、前記層状多孔質樹脂に前記アルミニウム系粉末分散液を塗布する第2塗布工程と、前記アルミニウム系粉末分散液が塗布された前記多孔質樹脂基体を、前記アルミニウム系粉末分散液が塗布された前記層状多孔質樹脂に載せて前記多孔質樹脂基体及び前記層状多孔質樹脂を乾燥して分散媒を除去することによって前記前駆体を得る乾燥工程とを有するように実施しても良い。   The preparation step includes a preparation step of preparing an aluminum-based powder dispersion in which the aluminum-based powder is dispersed in a dispersion medium, an adhesion step of adhering the porous resin substrate to the layered porous resin, and adhesion in the adhesion step. Applying the aluminum-based powder dispersion on the surface of the porous resin substrate and the layered porous resin, and the porous resin substrate and the layered porous resin coated with the aluminum-based powder dispersion And drying to obtain the precursor by removing the dispersion medium. Alternatively, the preparation step is a preparation step of preparing an aluminum-based powder dispersion in which the aluminum-based powder is dispersed in a dispersion medium, and a first coating step of applying the aluminum-based powder dispersion on the surface of the porous resin substrate. And a second application step of applying the aluminum-based powder dispersion to the layered porous resin, and the porous resin substrate to which the aluminum-based powder dispersion has been applied, the aluminum-based powder dispersion being applied. The method may be carried out so as to obtain the precursor by placing on the layered porous resin and drying the porous resin base and the layered porous resin to remove the dispersion medium.

前記塗布工程又は前記第2塗布工程において、前記層状多孔質樹脂は、細孔内に前記アルミニウム系粉末分散液を余剰に含むように、前記アルミニウム系粉末分散液が塗布されると好適である。前記アルミニウム系粉末分散液は、25℃における粘度が20〜1000mPa・s(回転数:50rpm)であり、前記層状多孔質樹脂は、セル数が30ppi以上且つ60ppi以下であると良い。前記アルミニウム系粉末は、アルミニウム粉末又はアルミニウム合金粉末であり、平均粒径が1μm以上且つ50μm以下であると、多孔質樹脂表面への付着が良好である。   In the coating step or the second coating step, it is preferable that the layered porous resin be coated with the aluminum-based powder dispersion so that the aluminum-based powder dispersion is excessively contained in pores. The aluminum-based powder dispersion preferably has a viscosity of 20 to 1000 mPa · s (rotational speed: 50 rpm) at 25 ° C., and the layered porous resin preferably has a cell number of 30 to 60 ppi. The aluminum-based powder is an aluminum powder or an aluminum alloy powder, and when the average particle diameter is 1 μm or more and 50 μm or less, adhesion to the porous resin surface is good.

本発明によれば、層状体をアルミニウム系多孔質体と一体化したアルミニウム系多孔質部材が提供され、アルミニウム系多孔質体の取り扱いが容易になり、取り扱い時の破損も低減されるので、アルミニウム系多孔質体を簡便な作業で接合することができる。熱交換器を構成する板材、管材などにアルミニウム系多孔質体を接合する際に、簡便にろう付け接合を行うことが可能である。   According to the present invention, an aluminum-based porous member in which the layered body is integrated with the aluminum-based porous body is provided, the handling of the aluminum-based porous body is facilitated, and the breakage during handling is reduced. The porous body can be joined by a simple operation. When joining an aluminum-type porous body to the board | plate material which comprises a heat exchanger, a pipe material, etc., it is possible to perform brazing joining simply.

本発明に係るアルミニウム系多孔質部材の一実施形態を示す模式図。BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS The schematic diagram which shows one Embodiment of the aluminum-type porous member which concerns on this invention. 本発明に係るアルミニウム系多孔質部材の変形例を示す模式図。The schematic diagram which shows the modification of the aluminum-type porous member which concerns on this invention.

ペースト状のろう付け用組成物は、任意の箇所にろう材を配置して接合を形成できる有用な接合材である。しかし、熱交換器の製造においては、扁平管とフィン材とを何段にも多層状に組み込むような工程があり、ろう付け材を塗布する工程の繰り返しによる負担、手間暇が量産上の問題となる。また、塗膜の厚みの制御も非常に難しい。   The paste-like brazing composition is a useful bonding material that can place a brazing material at any location to form a bond. However, in the manufacture of heat exchangers, there is a process in which flat tubes and fin materials are incorporated in multiple layers in multiple stages, and the burden due to the repetition of the process of applying the brazing material and labor and time are problems in mass production It becomes. Moreover, control of the thickness of a coating film is also very difficult.

本発明者等は、既に提案しているアルミニウム系多孔質体に関して、熱交換器への適用等の様々な用途について検討している(前記特許文献8参照)。しかし、アルミニウム系多孔質体のろう付けは、汎用のプレートフィン材に比べてさらに技術難易度が高い。その原因の一つは、アルミニウム系多孔質体が、直径100μm程度の微細な骨格で形成される網状構造であるために、基本的に、ろう材のケイ素の浸食による変化を生じ易く、骨格の溶融変形や消失を生じ易いことにある。つまり、構造的にろう付け時の接合不良を生じ易い。又、破損し易い微細構造であるため、取扱い中の欠損も接合不良を増加させる。特に、多孔質体を形成する骨格自体が中空である場合、軽量化の点においては有利であっても、珪素の浸食がより強くなり、取り扱いにおいても強度に配慮する必要がある。   The present inventors are examining various applications, such as application to a heat exchanger, regarding the aluminum-based porous body which has already been proposed (see the above-mentioned Patent Document 8). However, brazing of an aluminum-based porous body is more technically difficult than general-purpose plate fin materials. One of the causes is that, since the aluminum-based porous body is a network structure formed of a fine skeleton having a diameter of about 100 μm, basically, it is likely to cause a change due to the erosion of silicon in the brazing material. It is easy to cause melting deformation and disappearance. In other words, structural failure is likely to occur at the time of brazing. Also, because of the fragile microstructure, defects during handling also increase bonding failure. In particular, when the skeleton itself forming the porous body is hollow, although it is advantageous in weight reduction, the erosion of silicon becomes stronger, and the strength needs to be considered also in handling.

このようなことから、熱交換器等の伝熱面や熱源にフィン材の代わりにアルミニウム系多孔質体を接合するには、同質で緻密な層状体がアルミニウム系多孔質体に添設された構造を有するアルミニウム系多孔質部材が有用である。アルミニウム系多孔質体を構成する三次元網目状骨格の末端は、実質的に点状であるため、骨格末端でのろう付け接合は確度が低く、この点は、被接合面にろう付け用組成物を塗布した場合でも、骨格末端に塗布した場合でも同様である。これに対し、アルミニウム系多孔質体に層状体が添設されたアルミニウム系多孔質部材の場合は、層状体を被接合面に接合すればよいので、面と面との接合であり、接合の確度が高くなる。又、ろう付け用組成物やフラックスの塗布作業は、層状体への容易な作業になる。更に、層状体の表面においてろう付け接合が進行するので、アルミニウム系多孔質体の骨格末端のエロージョンによる溶融欠損を抑制することができる。又、簡素な構造であるので、熱交換器等に組み込んだ状態においても、アルミニウム系多孔質体を単独で組み込んだ場合と実質的な差はなく、熱伝導率の低下や、流体の流通抵抗の増加も生じない。加えて、取り扱いの際に、アルミニウム系多孔質体を構成する骨格の破損も生じ難くなる。以下に、アルミニウム系多孔質部材について詳細に説明する。尚、記載中の用語「アルミニウム系」は、「アルミニウム及びアルミニウム合金」に属する範囲の金属を意味するものとする。   Because of this, in order to join an aluminum-based porous body instead of a fin material to a heat transfer surface such as a heat exchanger or a heat source, a homogeneous and dense layered body is added to the aluminum-based porous body An aluminum-based porous member having a structure is useful. Since the ends of the three-dimensional network-like framework constituting the aluminum-based porous body are substantially point-like, the brazing joint at the framework ends has a low probability, and this point is the composition for brazing to the joining surface The same is true when the object is applied or when applied to the end of the skeleton. On the other hand, in the case of an aluminum-based porous member in which the layered body is attached to the aluminum-based porous body, the layered body may be joined to the surface to be joined. Increased accuracy. Also, the application of the brazing composition and the flux is an easy operation on the layered body. Furthermore, since brazing and bonding progress on the surface of the layered body, it is possible to suppress the melt failure due to the erosion of the framework end of the aluminum-based porous body. Also, since it has a simple structure, there is no substantial difference from the case of incorporating an aluminum-based porous body alone even in the state of being incorporated in a heat exchanger etc., and the thermal conductivity is lowered, the flow resistance of fluid There is no increase in In addition, during handling, breakage of the skeleton constituting the aluminum-based porous body is also less likely to occur. Below, an aluminum-type porous member is demonstrated in detail. In addition, the term "aluminum-based" in the description means a metal in the range belonging to "aluminum and aluminum alloy".

層状体は、平面状の平坦な要素であり、熱交換器等の被接合面に接合される部材である。ろう付けを容易にする目的において、層状体の材質は、必ずしも溶製材のような非多孔質な材質でなくてもよい。つまり、多孔質体でも緻密なものであれば、その表面は、開口を多数有する多穴板と類似に取り扱うことができ、溶製材における面と面との接合と実質的に同様の面と面との接合が可能である。従って、本発明において、層状体は、外周面が実質的に面として扱えるような緻密な多孔質体として構成される。このような多孔質層状体は、アルミニウム系多孔質体の骨格を形成する製造過程において、層状の多孔質樹脂を用いて、アルミニウム系多孔質体と一緒に形成することが可能である。それにより、層状体がアルミニウム系多孔質体の外周に沿って一体形成されたアルミニウム系多孔質部材が得られる。   A layered body is a planar flat element, and is a member joined to a to-be-joined surface, such as a heat exchanger. For the purpose of facilitating brazing, the material of the layered body may not necessarily be a non-porous material such as a molten material. That is, if the porous body is dense, its surface can be handled similarly to a multi-hole plate having a large number of openings, and substantially the same surface and surface as bonding of the surface and the surface in the molten material. Bonding with is possible. Therefore, in the present invention, the layered body is configured as a dense porous body in which the outer peripheral surface can be treated substantially as a surface. Such a porous layered body can be formed together with the aluminum based porous body using a layered porous resin in the manufacturing process of forming the skeleton of the aluminum based porous body. Thus, an aluminum-based porous member in which the layered body is integrally formed along the outer periphery of the aluminum-based porous body is obtained.

アルミニウム系多孔質部材の一実施形態として、図1に示すようなアルミニウム系多孔質部材1が挙げられる。このアルミニウム系多孔質部材1では、直方体形のアルミニウム系多孔質体2の一外周面(下面)に多孔質層状体3が一体形成される。扁平な直方体形のアルミニウム系多孔質体を用いて構成されるアルミニウム多孔質部材は、汎用性の点で有利である。このアルミニウム系多孔質部材1の多孔質層状体3は、アルミニウム系の緻密な層であるので、その外周面は、小さい開口を多数有する平材と近似する。従って、ろう付け用組成物を多孔質層状体に塗布することは容易であり、被接合体に密接させてろう付け温度に加熱すると、被接合体との間に容易に接合が形成される。従って、例えば、熱交換器の要部を構成する扁平管内にこの部材を配置してろう付け接合することによって、アルミニウム系多孔質体は多孔質層状体を介して接合され、この接合を介して良好な熱伝達が可能である。   As one embodiment of the aluminum-based porous member, an aluminum-based porous member 1 as shown in FIG. 1 can be mentioned. In the aluminum-based porous member 1, the porous layered body 3 is integrally formed on one outer peripheral surface (lower surface) of the rectangular parallelepiped aluminum-based porous body 2. An aluminum porous member configured using a flat rectangular parallelepiped aluminum-based porous body is advantageous in terms of versatility. Since the porous layered body 3 of the aluminum-based porous member 1 is an aluminum-based dense layer, the outer peripheral surface thereof approximates a flat material having a large number of small openings. Therefore, it is easy to apply the brazing composition to the porous layered body, and when it is brought into close contact with the workpiece and heated to the brazing temperature, a bond is easily formed with the workpiece. Therefore, for example, the aluminum-based porous body is joined via the porous layered body by disposing the member in the flat tube constituting the main portion of the heat exchanger and brazing and joining the members, and the joining is performed via the joining. Good heat transfer is possible.

アルミニウム系多孔質体に一体化される多孔質層状体の厚さは、必要に応じて適宜設定することができる。熱交換用フィンとして使用する際の通風抵抗の増大を避ける点で、多孔質層状体の厚さは、アルミニウム系多孔質体の厚さの1/10程度以下であると好適である。但し、多孔質層状体が過度に薄いと、取り扱い時に破損や変形を生じ易くなり、厚すぎると、設計上の障害等になり得る。故に、これらを考慮して、ろう付け接合後にアルミニウム系多孔質体が良好に機能するように、多孔質層状体の厚さは、2mm程度以下、好ましくは10μm程度以上且つ1mm程度以下、より好ましくは100μm程度以上且つ500μm程度以下の平均厚さに設定すると良い。   The thickness of the porous layered body integrated with the aluminum-based porous body can be appropriately set as required. It is preferable that the thickness of the porous layered body is about 1/10 or less of the thickness of the aluminum-based porous body, in order to avoid an increase in air flow resistance when used as a heat exchange fin. However, if the porous layered body is excessively thin, it is likely to be damaged or deformed during handling, and if it is too thick, it may become a design obstacle or the like. Therefore, taking these into consideration, the thickness of the porous layered body is about 2 mm or less, preferably about 10 μm or more and about 1 mm or less, so that the aluminum-based porous body functions well after brazing. It is preferable to set the average thickness to about 100 μm or more and about 500 μm or less.

多孔質層状体は、アルミニウム又はアルミニウム合金によって構成される。アルミニウム系多孔質体の原料であるアルミニウム系粉末を用いて多孔質層状体を形成することができ、それにより、多孔質層状体は、アルミニウム系多孔質体と実質的に同じ組成を有する。アルミニウム製の層状体は、熱伝導率が高い点で好ましい。アルミニウム合金については、熱伝導率が良好な範囲の組成を適宜選択することができる。   The porous layered body is made of aluminum or an aluminum alloy. The porous layered body can be formed using an aluminum-based powder which is a raw material of the aluminum-based porous body, whereby the porous layered body has substantially the same composition as the aluminum-based porous body. A layered body made of aluminum is preferred in view of high thermal conductivity. With respect to the aluminum alloy, a composition in a range in which the thermal conductivity is good can be appropriately selected.

多孔質層状体がアルミニウム製である場合は、一般的にアルミニウムの接合に使用されるろう付け用組成物を多孔質層状体に塗布し、被接合面にアルミニウム系多孔質部材を組み付けて加熱することにより、ろう付け接合が形成される。ろう付け用組成物は、ろう材粉末及びフラックスを含有するペースト状又は流動性の組成物である。   When the porous layered body is made of aluminum, a brazing composition generally used for joining aluminum is applied to the porous layered body, and the aluminum-based porous member is assembled on the surface to be joined and heated. Thereby, a brazed joint is formed. The brazing composition is a paste-like or flowable composition containing a brazing material powder and a flux.

上述のような多孔質層状体は、アルミニウム系多孔質体の製造過程において、アルミニウム系多孔質体と一体形成することができる。つまり、アルミニウム系多孔質体の完成と共に、多孔質層状体が一体形成されたアルミニウム系多孔質部材が得られる。多孔質層状体は、アルミニウム系多孔質体の骨格と連続し、アルミニウム系多孔質体は、緻密な多孔質層状体で支持されるので、得られるアルミニウム系多孔質部材は、取り扱いが容易になり、搬送中にアルミニウム系多孔質体を構成する骨格が破損するのを低減することができ、骨格の欠損や粉落ちが少なくなる。   The porous layered body as described above can be integrally formed with the aluminum-based porous body in the process of manufacturing the aluminum-based porous body. That is, with the completion of the aluminum-based porous body, an aluminum-based porous member in which the porous layered body is integrally formed can be obtained. Since the porous layered body is continuous with the skeleton of the aluminum based porous body, and the aluminum based porous body is supported by the dense porous layered body, the resulting aluminum based porous member becomes easy to handle. It is possible to reduce the breakage of the skeleton that constitutes the aluminum-based porous body during transportation, and the loss of the skeleton and the powdering are reduced.

以下に、アルミニウム系多孔質部材の製造方法について詳細に説明する。アルミニウム系多孔質部材は、以下に記載する製造方法に従って、熱伝導促進用として優れた好ましい性状のものを得ることができる。アルミニウム系多孔質体と共に多孔質層状体を形成するために、目が細かい(つまり、細孔径が小さい)多孔質樹脂を使用する。目が細かい多孔質樹脂は、連通孔内に液体を保持し易いので、粉末から形成される多孔質層状体の骨格が厚く、気孔率の小さい層状体を形成することができる。   Below, the manufacturing method of an aluminum-type porous member is demonstrated in detail. According to the manufacturing method described below, the aluminum-type porous member can obtain the thing of the preferable characteristic excellent as for heat conduction promotion. In order to form a porous layered body with an aluminum-based porous body, a porous resin with fine eyes (that is, small pore size) is used. Since the porous resin with fine eyes tends to hold the liquid in the communication holes, the skeleton of the porous layered body formed from the powder is thick, and a layered body with small porosity can be formed.

(製造するアルミニウム系多孔質体)
アルミニウム系多孔質体は、アルミニウム又はアルミニウム合金製の三次元網目状構造の骨格によって、三次元に連通する細孔(連通孔)が形成された多孔質体である。用途に応じて任意のアルミニウム系多孔質体を選択して、層状体との一体化及び被接合面へのろう付け接合が実施される。従って、アルミニウム系多孔質体の気孔率についても特に制限されず、必要に応じて適切な気孔率及び細孔径の多孔質体を製造すればよく、概して、気孔率が80〜99%程度、細孔径が30〜4000μm程度のアルミニウム多孔質体を製造すると有用である。熱交換器のフィン材として用いる場合、流体との接触効率及び通気抵抗等の観点から、92〜99%程度の気孔率(多孔質体単位容積当たりの細孔(空隙)の体積の割合)を有する多孔質体が好ましく、更に好ましくは、気孔率が95〜97%程度の多孔質体を使用すると良い。又、骨格の太さが50〜500μm程度であると好ましい。尚、気孔率は、アルミニウム系多孔質体の密度と、アルミニウム(又はアルミニウム合金)の密度(真密度、アルミニウム:2.7g/cm3)とから計算によって求めることができ、多孔質体の密度は、多孔質体の体積及び質量の測定によって得られる。
(Aluminum-based porous body manufactured)
The aluminum-based porous body is a porous body in which pores (communication holes) communicating in three dimensions are formed by a skeleton of a three-dimensional network structure made of aluminum or aluminum alloy. Integration with the layered body and brazing to the surface to be joined are carried out by selecting any aluminum-based porous body depending on the application. Therefore, the porosity of the aluminum-based porous body is not particularly limited, and a porous body having an appropriate porosity and pore size may be produced as needed, and generally, the porosity is about 80 to 99%, fine. It is useful to produce an aluminum porous body having a pore diameter of about 30 to 4000 μm. When used as a fin material of a heat exchanger, the porosity (proportion of the volume of pores (voids) per unit volume of porous body) is about 92 to 99% from the viewpoint of contact efficiency with fluid, air flow resistance, etc. The porous body is preferable, and more preferably, a porous body having a porosity of about 95 to 97% may be used. Moreover, it is preferable that the thickness of a frame | skeleton is about 50-500 micrometers. The porosity can be calculated from the density of the aluminum-based porous body and the density of aluminum (or aluminum alloy) (true density, aluminum: 2.7 g / cm 3 ), and the density of the porous body Is obtained by measuring the volume and mass of the porous body.

(アルミニウム系多孔質体の製造)
上述のようなアルミニウム系多孔質体は、アルミニウム系粉末(アルミニウム粉末又はアルミニウム合金粉末)を用いて製造することができる。具体的には、連通孔を有する多孔質樹脂基体(発泡樹脂)の表面にアルミニウム系粉末を付着させて、加熱により多孔質樹脂を分解焼失させる。加熱時に、アルミニウム系粉末を除く殆どの成分が熱分解して消失し、微量の炭素、ケイ素分のみが残る。アルミニウム(又はアルミニウム合金)の融点以上で加熱することによって、アルミニウム系粉末の粒子内部は溶融するが、粒子表層部に存在する酸化被膜や微量成分などは、粉末粒子によって形成される三次元構造を維持する。溶融したアルミニウム(又はアルミニウム合金)が膨張して酸化被膜を破断し、粒子表層部上を濡れ拡がって反応する。この結果、アルミニウム系粉末粒子同士が融着して連続し、アルミニウム(又はアルミニウム合金)多孔質体の骨格が生成する。これを冷却することによって、アルミニウム(又はアルミニウム合金)は三次元構造を維持した状態で固化し、アルミニウム系多孔質体が形成される。これは、酸化被膜を形成するアルミニウム及びアルミニウム合金の粉末による特有な方法であり、例えば銅粉末を用いては達成できない。このようなアルミニウム系多孔質体の製造過程において、表面にアルミニウム系粉末が付着した多孔質樹脂基体と層状体とが接触した状態で加熱工程を行うと、層状体とアルミニウム系多孔質体との一体形成が達成される。つまり、加熱によってアルミニウム系粉末の融着が進行する間に、粉末と層状体との融着も進行する。従って、加熱時に、アルミニウム系粉末が付着した層状多孔質樹脂が存在して、これに、アルミニウム系粉末が付着した多孔質樹脂基体が接触した状態にあれば、層状多孔質樹脂の焼失及びアルミニウム系粉末の溶融によってアルミニウム系層状体が生成し、隣接して生成するアルミニウム系多孔質体と一体化する。従って、アルミニウム系多孔質体と多孔質層状体とが一体形成されたアルミニウム系多孔質部材が得られる。
(Production of aluminum-based porous material)
The aluminum-based porous body as described above can be manufactured using an aluminum-based powder (aluminum powder or aluminum alloy powder). Specifically, an aluminum-based powder is attached to the surface of a porous resin base (foamed resin) having communicating holes, and the porous resin is decomposed and burned off by heating. At the time of heating, most components except the aluminum-based powder are thermally decomposed and disappear, and only trace amounts of carbon and silicon remain. By heating above the melting point of aluminum (or aluminum alloy), the inside of the particles of the aluminum-based powder is melted, but the oxide film, trace components, etc. present in the surface layer of the particles have a three-dimensional structure formed by the powder particles. maintain. The molten aluminum (or aluminum alloy) expands to break the oxide film, and spreads on the surface layer of the particle to react. As a result, the aluminum-based powder particles are fused and continue to form a skeleton of an aluminum (or aluminum alloy) porous body. By cooling this, aluminum (or aluminum alloy) solidifies while maintaining the three-dimensional structure, and an aluminum-based porous body is formed. This is a unique method by means of aluminum and aluminum alloy powders forming oxide films, which can not be achieved, for example, with copper powder. In the process of producing such an aluminum-based porous body, if the heating step is carried out in a state where the porous resin substrate to which the aluminum-based powder is attached and the layered body are in contact, the layered body and the aluminum-based porous body Integral formation is achieved. That is, while the fusion of the aluminum-based powder proceeds by heating, the fusion of the powder and the layered body also proceeds. Therefore, if the layered porous resin to which the aluminum-based powder is attached is present at the time of heating, and the porous resin substrate to which the aluminum-based powder is attached is in contact with this, burnout of the layered porous resin and aluminum-based By melting the powder, an aluminum-based layered body is formed and integrated with the adjacently produced aluminum-based porous body. Therefore, the aluminum-based porous member in which the aluminum-based porous body and the porous layered body are integrally formed is obtained.

このような加熱工程を実施するには、多孔質樹脂基体と、多孔質樹脂基体に接する層状多孔質樹脂と、多孔質樹脂基体及び層状多孔質樹脂の表面に付着するアルミニウム系粉末とを有する前駆体を準備して用いると良い。この前駆体を加熱して多孔質樹脂基体及び層状多孔質樹脂を熱分解し、アルミニウム系粉末が溶融することにより、多孔質樹脂基体に対応するアルミニウム系多孔質体の骨格と、層状多孔質樹脂に対応する多孔質層状体の骨格とが生成する。生成するアルミニウム系多孔質体の骨格及び多孔質層状体の骨格は、冷却工程において固化して、多孔質層状体とアルミニウム系多孔質体とが一体形成される。   In order to carry out such a heating step, a precursor having a porous resin substrate, a layered porous resin in contact with the porous resin substrate, and an aluminum-based powder attached to the surface of the porous resin substrate and the layered porous resin You should prepare your body and use it. The precursor is heated to thermally decompose the porous resin substrate and the layered porous resin, and the aluminum-based powder is melted, whereby the skeleton of the aluminum-based porous body corresponding to the porous resin substrate and the layered porous resin And a skeleton of the porous layered body corresponding to The skeleton of the resulting aluminum-based porous body and the skeleton of the porous layered body are solidified in the cooling step to integrally form the porous layered body and the aluminum-based porous body.

アルミニウム系粉末を多孔質樹脂の表面に付着させる手法には、電気メッキ法や、乾式法、湿式法などが挙げられ、何れの方法であってもアルミニウム系粉末を付着させた多孔質樹脂や樹脂シートを得られるが、簡便さや制御の容易さにおいては湿式法が好ましい。湿式法では、アルミニウム系粉末を分散媒中に分散したスラリー状の分散液を調製し、この分散液中に多孔質樹脂を浸漬する等によって分散液を多孔質樹脂に含浸した後に多孔質樹脂を取り出して、余剰の分散液を多孔質樹脂から除去して乾燥する。これにより、アルミニウム系粉末が表面に付着した多孔質樹脂を簡便に得ることができる。   As a method of adhering the aluminum-based powder to the surface of the porous resin, electroplating, a dry method, a wet method, etc. may be mentioned, and in any method, the porous resin or resin to which the aluminum-based powder is adhered. Although a sheet can be obtained, a wet method is preferable in terms of simplicity and ease of control. In the wet method, a slurry-like dispersion liquid in which an aluminum-based powder is dispersed in a dispersion medium is prepared, and the porous resin is impregnated with the dispersion liquid by, for example, immersing the porous resin in the dispersion liquid. Take out, remove the excess dispersion from the porous resin and dry. Thereby, porous resin which aluminum system powder adhered to the surface can be obtained simply.

湿式法においては、多孔質樹脂に付着させるアルミニウム系粉末の量を、用いるアルミニウム系粉末分散液の粘度の調整によって調節することができるという利点がある。更に、分散媒の流動に伴ってアルミニウム系粉末が容易に濡れ広がるので、多孔質樹脂表面に粉末粒子を十分に付着させて表面を被覆する点においても湿式法は優れている。   The wet method has an advantage that the amount of the aluminum-based powder to be attached to the porous resin can be adjusted by adjusting the viscosity of the aluminum-based powder dispersion to be used. Furthermore, since the aluminum-based powder easily wets and spreads with the flow of the dispersion medium, the wet method is also excellent in that powder particles are sufficiently attached to the porous resin surface to coat the surface.

湿式法によってアルミニウム系粉末の付着を行うことを前提として上述の前駆体を準備する場合、準備工程として、具体的に、以下のような形態を挙げることができる。
第1の形態としては、アルミニウム系粉末が分散媒に分散するアルミニウム系粉末分散液を調製する調製工程、多孔質樹脂基体を層状多孔質樹脂に接着する接着工程、接着された多孔質樹脂基体及び層状多孔質樹脂の表面にアルミニウム系粉末分散液を塗布する塗布工程、及び、アルミニウム系粉末分散液が塗布された多孔質樹脂基体及び層状多孔質樹脂を乾燥して分散媒を除去する乾燥工程を順次行い、これによって前駆体が得られる。アルミニウム系粉末分散液を多孔質樹脂基体及び層状多孔質樹脂の表面に塗布する工程は、アルミニウム系粉末分散液中に多孔質樹脂基体及び層状多孔質樹脂を浸漬した後に取り出すことによって達成される。アルミニウム系粉末分散液の塗布量は、浸漬後の多孔質樹脂基体及び層状多孔質樹脂を適宜圧搾することによって調整できる。
When preparing the above-mentioned precursor on the premise of performing adhesion of aluminum system powder by a wet method, the following forms can be mentioned concretely as a preparatory process.
As a first embodiment, a preparation step of preparing an aluminum-based powder dispersion in which an aluminum-based powder is dispersed in a dispersion medium, a bonding step of bonding a porous resin substrate to a layered porous resin, a bonded porous resin substrate and A coating step of coating the surface of the layered porous resin with an aluminum-based powder dispersion, and a drying step of drying the porous resin substrate coated with the aluminum-based powder dispersion and the layered porous resin to remove the dispersion medium Sequentially, this gives a precursor. The step of applying the aluminum-based powder dispersion to the surfaces of the porous resin substrate and the layered porous resin is achieved by immersing the porous resin substrate and the layered porous resin in the aluminum-based powder dispersion and then taking it out. The application amount of the aluminum-based powder dispersion can be adjusted by appropriately squeezing the porous resin substrate and the layered porous resin after immersion.

第2の形態としては、アルミニウム系粉末が分散媒に分散するアルミニウム系粉末分散液を調製する調製工程、多孔質樹脂基体の表面にアルミニウム系粉末分散液を塗布する第1塗布工程、層状多孔質樹脂の表面にアルミニウム系粉末分散液を塗布する第2塗布工程、及び、アルミニウム系粉末分散液が塗布された多孔質樹脂基体を、アルミニウム系粉末分散液が塗布された層状多孔質樹脂上に載せて多孔質樹脂基体及び層状多孔質樹脂を乾燥して分散媒を除去する乾燥工程を行い、これによって前駆体が得られる。多孔質樹脂基体及び層状多孔質樹脂の各々に対して個別に塗布工程が行われるので、各々における塗布量の調整及び変更が容易である。つまり、必要に応じて、層状多孔質樹脂中に含まれるアルミニウム系粉末の量を変更可能である。又、目の細かい層状多孔質樹脂は、アルミニウム系粉末分散液の内部保持能に優れるので、乾燥前のアルミニウム系粉末分散液の流動を抑制して、多孔質層状体を精密に形成することができる。   As a second embodiment, a preparation step of preparing an aluminum-based powder dispersion in which an aluminum-based powder is dispersed in a dispersion medium, a first coating step of applying an aluminum-based powder dispersion on the surface of a porous resin substrate, layered porous The second application step of applying an aluminum-based powder dispersion to the surface of the resin, and the porous resin substrate to which the aluminum-based powder dispersion is applied is placed on the layered porous resin to which the aluminum-based powder dispersion is applied. And drying the porous resin substrate and the layered porous resin to remove the dispersion medium, whereby a precursor is obtained. Since the coating step is individually performed on each of the porous resin substrate and the layered porous resin, adjustment and change of the coating amount in each are easy. That is, the amount of the aluminum-based powder contained in the layered porous resin can be changed as needed. In addition, since the fine layered porous resin is excellent in the internal retention ability of the aluminum-based powder dispersion, it is possible to precisely form the porous layered body by suppressing the flow of the aluminum-based powder dispersion before drying. it can.

目の細かい(細孔径が小さい)層状多孔質樹脂は、アルミニウム系粉末分散液の保持能が相対的に高い。従って、多孔質樹脂基体又は層状多孔質樹脂が余剰にアルミニウム系粉末分散液を含む場合、余剰の分散液は、層状多孔質樹脂内、特に、その最下部付近の細孔中に貯留する傾向がある。従って、乾燥後の前駆体においては、層状多孔質樹脂の細孔中にアルミニウム系粉末が堆積し、加熱工程を経て形成される多孔質層状体においては、下部の細孔が狭窄されて、下側外周面(底面)における細孔の開口が縮小される。層状多孔質樹脂の細孔中に堆積するアルミニウム系粉末が更に増加すると、図2に示すアルミニウム系多孔質部材1’のように、形成される多孔質層状体3の下側外周面(アルミニウム系多孔質体と反対側)における細孔の開口は実質的に無くなって、多孔質層状体3の底部には、アルミニウム系薄膜(薄膜4)が形成され、薄膜4は、実質的に溶製材と同等の非透過性になる。つまり、細孔中の堆積粉末量に応じて、薄膜4は、多穴状又は非透過性に形成される。このような薄膜が存在すると、ろう付け接合における作業の簡便さや取り扱いの容易さにおいて更に有利である。アルミニウム系粉末分散液の塗布量、及び、樹脂中に含まれる余剰量は、アルミニウム系粉末分散液中に浸漬した後の多孔質樹脂の圧搾程度によって調整することができる。故に、圧搾条件の設定によって、アルミニウム系薄膜の形成を調節することができる。   A fine-grained (small pore diameter) layered porous resin has a relatively high ability to retain an aluminum-based powder dispersion. Therefore, when the porous resin substrate or the layered porous resin contains an excess of the aluminum-based powder dispersion, the excess dispersion tends to be stored in the pores of the layered porous resin, particularly in the pores near the lowermost part thereof. is there. Therefore, in the precursor after drying, the aluminum-based powder is deposited in the pores of the layered porous resin, and in the porous layered body formed through the heating step, the lower pores are narrowed and the lower part is narrowed. The openings of the pores in the outer peripheral surface (bottom surface) are reduced. When the aluminum-based powder deposited in the pores of the layered porous resin further increases, the lower outer peripheral surface of the porous layered body 3 to be formed (aluminum-based porous member 1 'shown in FIG. 2) The openings of the pores in the opposite side of the porous body are substantially eliminated, and an aluminum-based thin film (thin film 4) is formed at the bottom of the porous layered body 3, and the thin film 4 is substantially made of a molten material. It becomes equally impermeable. That is, depending on the amount of deposited powder in the pores, the thin film 4 is formed to be multi-hole or non-permeable. The presence of such a thin film is further advantageous in the ease of operation and the ease of handling in brazing. The application amount of the aluminum-based powder dispersion and the excess amount contained in the resin can be adjusted by the degree of squeezing of the porous resin after being immersed in the aluminum-based powder dispersion. Therefore, the setting of the squeezing conditions can control the formation of the aluminum-based thin film.

(アルミニウム系多孔質部材の製造方法)
上述のような前駆体の準備を通じてアルミニウム系多孔質部材を製造する製造方法の詳細について、以下に記載する。
(Method of manufacturing aluminum-based porous member)
The details of the production method for producing the aluminum-based porous member through the preparation of the precursor as described above will be described below.

湿式法によるアルミニウム系粉末の付着では、アルミニウム系粉末を分散媒中に分散したスラリー状の分散液を調製して用いる。分散媒として、アルコール類等の揮発性溶媒や水を好適に使用でき、分散媒に結着剤を溶解することによって、アルミニウム系粉末粒子の付着性を高めることができる。又、分散剤を分散媒に配合することによって、アルミニウム系粉末粒子の沈降を抑制して粒子の分散状態を安定化することができる。湿式法においては、アルミニウム系粉末分散液の粘度を調整することによって、多孔質樹脂表面に付着するアルミニウム系粉末の量を調節することができる。この点に関しては、後述する。   In adhesion of the aluminum-based powder by a wet method, a slurry-like dispersion liquid in which the aluminum-based powder is dispersed in a dispersion medium is prepared and used. As the dispersion medium, volatile solvents such as alcohols and water can be suitably used, and by dissolving the binder in the dispersion medium, the adhesion of the aluminum-based powder particles can be enhanced. In addition, by incorporating a dispersing agent into the dispersion medium, it is possible to suppress the sedimentation of the aluminum-based powder particles and stabilize the dispersed state of the particles. In the wet method, the amount of the aluminum-based powder adhering to the surface of the porous resin can be adjusted by adjusting the viscosity of the aluminum-based powder dispersion. This point will be described later.

(使用するアルミニウム系粉末)
アルミニウム系粉末は、アルミニウム系多孔質体の骨格及び層状体を形成する粉末であるので、その組成は、アルミニウム系多孔質体に求められる熱伝導率、比重、強度(硬度、脆性、展延性)等を考慮して、純アルミニウム及びアルミニウム合金から選択される。具体的には、純度が99.5質量%以上の純アルミニウム粉末の他、アルミニウムの機械的強度や耐食性を向上させる成分や焼結温度を低温に低下させる成分を予め合金化したアルミニウム合金粉末を用いることができる。このような合金化成分としては、例えば、銅、マンガン、亜鉛、ケイ素、カルシウム、マグネシウムなどが例示できる。但し、焼結やろう付けを阻害する因子であるマグネシウムの含有量は、0.5質量%以下に設定することが望ましい。銅、マンガン、マグネシウム、ケイ素などの合金化成分を配合して予め合金化したアルミニウム合金は、得られるアルミニウム系多孔質体の強度を向上させるのに有用である一方で、熱伝導率はアルミニウムよりも低下する。従って、所望の物性が得られるように合金化成分の含有量を調節するとよい。このような観点から、アルミニウム以外の元素の総含有量は、10質量%以下とすることが好ましく、5%以下とすることがより好ましい。上記含有量に設定することで、優れた伝熱性能および機械的強度を維持できる。アルミニウム系粉末は、市販の製品から適宜選択して使用して良い。
(Aluminum-based powder used)
The aluminum-based powder is a powder that forms a skeleton and a layered body of the aluminum-based porous body, so its composition is required for the thermal conductivity, specific gravity and strength (hardness, brittleness, ductility) required of the aluminum-based porous body It is selected from pure aluminum and aluminum alloy in consideration of etc. Specifically, in addition to pure aluminum powder having a purity of 99.5% by mass or more, an aluminum alloy powder in which a component for improving the mechanical strength and corrosion resistance of aluminum and a component for lowering the sintering temperature to a low temperature are alloyed in advance. It can be used. As such an alloying component, copper, manganese, zinc, silicon, calcium, magnesium etc. can be illustrated, for example. However, it is desirable to set the content of magnesium, which is a factor that inhibits sintering and brazing, to 0.5 mass% or less. Aluminum alloys pre-alloyed by blending alloying components such as copper, manganese, magnesium and silicon are useful for improving the strength of the resulting aluminum-based porous body, while their thermal conductivity is higher than that of aluminum Also falls. Therefore, it is preferable to adjust the content of the alloying component so as to obtain desired physical properties. From such a viewpoint, the total content of elements other than aluminum is preferably 10% by mass or less, and more preferably 5% or less. By setting the content above, excellent heat transfer performance and mechanical strength can be maintained. The aluminum-based powder may be appropriately selected from commercially available products and used.

アルミニウム系粉末は、粒子が大きいと、多孔質樹脂表面に密に付着することが難しくなると共に、粉末粒子自体の質量増加によって多孔質樹脂表面から脱落し易くなって付着量が減少する。このため、微細なアルミニウム系粉末を使用することが好ましく、平均粒径が50μm程度以下である粉末が好適である。更に、粒径が100μmを超える粒子を含まないことが好ましく、100μmを超える粒子を除去することで、多孔質樹脂表面からの脱落を良好に防止することができる。但し、アルミニウムは活性な金属であるので、過度に微細な粉末は取り扱いが難しい。この点を考慮すると、平均粒径が1μm程度以上且つ50μm程度以下であるアルミニウム系粉末が好適である。好ましくは、アルミニウム系粉末の平均粒径が1.0〜20μmであると良く、約6μm程度であると最良である。尚、ここで用いている平均粒径は、メジアン径(D50)、つまり、累積分布が50体積%となる粒径であり、日本工業規格(JIS)の8825に規定されるレーザー解析法によって測定することができる。具体的には、レーザー回折散乱式マイクロトラック粒度分布計等を用いて測定される粒度分布のメジアン径(D50)として求めることができる。 When the particles of the aluminum-based powder are large, it becomes difficult to adhere tightly to the porous resin surface, and the mass of the powder particles themselves is likely to be detached from the porous resin surface to reduce the adhesion amount. For this reason, it is preferable to use a fine aluminum-based powder, and a powder having an average particle diameter of about 50 μm or less is suitable. Furthermore, it is preferable not to contain particles having a particle size of more than 100 μm, and by removing the particles having a particle size of more than 100 μm, detachment from the surface of the porous resin can be favorably prevented. However, since aluminum is an active metal, excessively fine powders are difficult to handle. In consideration of this point, an aluminum-based powder having an average particle diameter of about 1 μm or more and about 50 μm or less is preferable. Preferably, the average particle size of the aluminum-based powder is preferably 1.0 to 20 μm, and the best is about 6 μm. The average particle diameter used here is the median diameter (D 50 ), that is, the particle diameter at which the cumulative distribution is 50% by volume, according to the laser analysis method defined in Japanese Industrial Standards (JIS) 8825. It can be measured. Specifically, it can be determined as the median diameter (D 50 ) of the particle size distribution measured using a laser diffraction scattering microtrack particle size distribution analyzer or the like.

(連通孔を有する多孔質樹脂基体(発泡樹脂))
多孔質樹脂基体(以下、単に「発泡樹脂」又は「基体」ということがある。)は、アルミニウム系多孔質体の骨格を成形する型の役割をする基体であるので、三次元状に連結する骨格を有し、その骨格によって三次元状に連通する細孔(連通孔)が形成される三次元網目状構造の多孔質樹脂基体が用いられる。このような多孔質樹脂基体を基に、樹脂表面にアルミニウム粉末またはアルミニウム合金粉末を付着させて表面を被覆することにより、アルミニウム系多孔質体の骨格形状に対応した粉末層が形成される。多孔質樹脂基体は、加熱によって分解焼失させるので、熱分解残渣が実質的に残らないような熱分解性の組成を有する樹脂が好適に使用される。具体例としては、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリウレタン、ポリスチレン、シリコーン、ポリエステル等の樹脂の発泡体や、これらの樹脂から生成される繊維構造体(織布、不織布)等を用いることができる。市販の多孔質樹脂としては、例えば、(株)ブリジストン製のポリウレタンフォーム(商品名:エバーライトSF)等が挙げられる。このような多孔質樹脂は、熱分解後には、ほとんどの成分が分解消失して微量の炭素(及びケイ素酸化物、シリコーン樹脂の場合)が残るのみである。
(Porous resin substrate with communication holes (foamed resin))
A porous resin substrate (hereinafter, sometimes simply referred to as "foamed resin" or "substrate") serves as a mold for forming a skeleton of an aluminum-based porous body, and thus is connected in a three-dimensional manner A porous resin base having a three-dimensional network structure is used which has a skeleton and pores (communication holes) communicating in a three-dimensional manner are formed by the skeleton. By coating aluminum powder or aluminum alloy powder on the resin surface based on such a porous resin substrate to coat the surface, a powder layer corresponding to the skeleton shape of the aluminum-based porous body is formed. Since the porous resin substrate is decomposed and burned off by heating, a resin having a thermally decomposable composition that substantially does not leave a thermal decomposition residue is preferably used. As a specific example, a foam of resin such as polyolefin such as polyethylene and polypropylene, polyurethane, polystyrene, silicone, polyester, and a fiber structure (woven fabric, non-woven fabric) produced from such resin can be used. Examples of commercially available porous resins include polyurethane foam (trade name: Everlight SF) manufactured by Bridgestone Co., Ltd., and the like. In such porous resins, most components are decomposed and dissipated after pyrolysis, leaving only trace amounts of carbon (and silicon oxides, in the case of silicone resins).

(アルミニウム系多孔質体及び多孔質樹脂基体(発泡樹脂)の気孔率)
前述のように、アルミニウム系多孔質体の気孔率は、基本的に、用途に対応した適正な値であればよく、ろう付けに関連して気孔率の適正な範囲又は領域は限定されない。熱伝導促進を目的として熱交換器に搭載する用途においては、92〜99%程度の気孔率(多孔質体単位容積当たりの細孔(空隙)の体積の割合)を有するアルミニウム系多孔質体が好ましい。これに基づくと、アルミニウム系多孔質体を形成するための基体である多孔質樹脂基体も、アルミニウム系多孔質体に対応した形状を有するものが使用され、92〜99%程度の気孔率(多孔質体単位容積当たりの細孔(空隙)の体積の割合)を有する多孔質樹脂が好ましい。多孔質樹脂の気孔率も、多孔質樹脂の体積及び質量の測定から得られる発泡樹脂の密度と、発泡する前の樹脂の密度とから、計算によって求めることができる。尚、多孔質樹脂基体の表面へアルミニウム系粉末を付着させる際に、多孔質樹脂の細孔径が小さいと、目詰まりを生じ易くなる。発泡樹脂においては、起泡数が増加するにつれて気泡の成長が抑制される傾向があるので、目詰まりを生じることなく細孔内面にアルミニウム系粉末を良好に付着させることが可能な多孔質樹脂は、連通孔の密度を示すセル数(ppi、pore per inch:気孔数/インチ)に基づいて選択することができる。この点において、セル数が8〜40ppiであると、熱伝導促進用のアルミニウム系多孔質体を調製する上で好適である。セル数が40ppiの多孔質樹脂における平均セル中心径は0.64mm、8ppiにおける平均セル中心径は3.18mmである。特に、セル数が13〜20ppi(平均セル中心径:1.27〜1.95mm)の多孔質樹脂が好ましく、このような多孔質樹脂を用いて調製されるアルミニウム系多孔質体は、細孔内の流体流れが滑らかで、熱伝導も良好である。
(Porosity of aluminum-based porous body and porous resin base (foamed resin))
As described above, the porosity of the aluminum-based porous body may basically be an appropriate value corresponding to the application, and the appropriate range or region of the porosity is not limited in connection with brazing. In applications to be mounted on a heat exchanger for the purpose of promoting heat conduction, an aluminum-based porous body having a porosity of about 92 to 99% (ratio of volume of pores (voids) per unit volume of porous body) is used. preferable. Based on this, a porous resin substrate, which is a substrate for forming an aluminum-based porous body, also has a shape corresponding to the aluminum-based porous body, and a porosity of about 92 to 99% (porosity A porous resin having a ratio of the volume of pores (voids) per unit volume of the body is preferable. The porosity of the porous resin can also be determined by calculation from the density of the foamed resin obtained from the measurement of the volume and mass of the porous resin and the density of the resin before foaming. When the aluminum-based powder is attached to the surface of the porous resin substrate, clogging is likely to occur if the pore diameter of the porous resin is small. In the foamed resin, since the growth of air bubbles tends to be suppressed as the number of bubbles increases, a porous resin capable of causing aluminum-based powder to adhere well to the inner surface of the pore without clogging is preferred. It can be selected based on the number of cells (ppi, pore per inch: number of pores / inch) indicating the density of communicating holes. In this respect, a cell number of 8 to 40 ppi is suitable for preparing an aluminum-based porous body for promoting heat conduction. The average cell center diameter of a porous resin having a cell number of 40 ppi is 0.64 mm, and the average cell center diameter at 8 ppi is 3.18 mm. In particular, a porous resin having a cell number of 13 to 20 ppi (average cell center diameter: 1.27 to 1.95 mm) is preferable, and an aluminum-based porous body prepared using such a porous resin has pores. The fluid flow inside is smooth and the heat conduction is also good.

尚、本願において、アルミニウム多孔質体の気孔率(%)は、多孔質体の寸法測定(縦の長さ、横幅及び厚み)及び重量測定による測定値に基づいて計算されるアルミニウム多孔質体の密度から算出され、アルミニウムの密度として2.7g/cmを採用している。又、ウレタンフォームの気孔率も同様の測定に基づいて算出され、その際のウレタンの密度として1.3g/cmを採用している。 In the present application, the porosity (%) of the aluminum porous body is calculated on the basis of the dimensions (length, width and thickness) of the porous body and the measured values by weight measurement. It is calculated from the density, and the density of aluminum is 2.7 g / cm 3 . Further, the porosity of the urethane foam is also calculated based on the same measurement, and 1.3 g / cm 3 is adopted as the density of urethane at that time.

(層状多孔質樹脂)
層状多孔質樹脂は、層状体を形成するアルミニウム系粉末を支持するための基体であり、加熱によって分解焼失させるので、非酸化性雰囲気中で熱分解残渣が実質的に残らないような熱分解性の組成を有する樹脂で形成される層状の緻密な多孔質樹脂が好適に使用される。層状多孔質樹脂を構成する樹脂の具体例としては、例えば、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリウレタン、ポリスチレン、シリコーン、ポリエステル、PVA等の樹脂が挙げられる。多孔質樹脂基体を構成する樹脂や、アルミニウム系粉末分散液に配合される結着剤を構成する樹脂によって調製される層状多孔質樹脂であると好ましい。層状多孔質樹脂の厚さに特に制限はないが、アルミニウム系粉末を付着させた多孔質樹脂基体を載せて移動可能な強度を有する厚さがあれば良く、加熱時に残渣が残り難いように過度な厚さを避けることが好ましい。概して、0.1〜数mm程度の厚さの層状多孔質樹脂が好適であり、層状多孔質樹脂の厚さに対応して、多孔質層状体が形成される。層状多孔質樹脂を基体として形成される多孔質層状体の外周面が緻密な平面になって溶製材の表面と同様に扱えるには、層状多孔質樹脂のセル数が30ppi程度以上(平均セル中心径:0.85mm程度以下)であることが好ましく、セル数が30〜80ppi程度(平均セル中心径:0.32〜0.85mm程度)の範囲において選択して使用すると、アルミニウム系粉末分散液の塗布を好適に実施でき、円相当径による細孔径が平均で1000μm程度以下の多孔質層状体を形成することができる。セル数が39〜60ppi程度の層状多孔質樹脂を用いて、図1のようなアルミニウム系多孔質部材を好適に製造することができる。多孔質樹脂基体より層状多孔質樹脂の細孔が小さいことにより、多孔質樹脂基体に含まれる余剰分散液が層状多孔質樹脂へ移行し易く、セル数が20ppi程度以上において、層状多孔質樹脂は、粉末分散液を細孔内に保持することができる。セル数が60〜80ppi程度においては余剰分散液の保持能が高く、図2のような非多孔質の薄膜を形成し易い。
(Layered porous resin)
A layered porous resin is a substrate for supporting an aluminum-based powder forming a layered body, and is decomposed and dissipated by heating, so that it is pyrolyzable such that no thermal decomposition residue substantially remains in a non-oxidizing atmosphere. Layered, compact porous resins formed of resins having the composition of As a specific example of resin which comprises layered porous resin, resin, such as polyolefins, such as polyethylene and polypropylene, polyurethane, polystyrene, silicone, polyester, PVA, is mentioned, for example. It is preferable that it is layered porous resin prepared by resin which comprises a porous resin base | substrate, and resin which comprises the binder mix | blended with aluminum-type powder dispersion liquid. The thickness of the layered porous resin is not particularly limited, but it is sufficient if the porous resin substrate on which the aluminum-based powder is attached is placed on the porous resin substrate so as to have movable strength, so that residues are hardly left at heating. It is preferable to avoid such thickness. Generally, a layered porous resin having a thickness of about 0.1 to several mm is suitable, and a porous layered body is formed corresponding to the thickness of the layered porous resin. In order for the outer peripheral surface of the porous layered body formed using the layered porous resin as a base to be a dense flat surface to be handled similarly to the surface of the molten material, the number of cells of the layered porous resin is about 30 ppi or more (average cell center The diameter is preferably 0.85 mm or less), and the number of cells is preferably in the range of about 30 to 80 ppi (average cell center diameter: about 0.32 to 0.85 mm). Coating can be suitably carried out, and a porous layered body having an average pore diameter of about 1000 μm or less can be formed. An aluminum-based porous member as shown in FIG. 1 can be suitably produced using a layered porous resin having a cell number of about 39 to 60 ppi. When the pores of the layered porous resin are smaller than that of the porous resin substrate, the excess dispersion contained in the porous resin substrate is easily transferred to the layered porous resin, and the layered porous resin is The powder dispersion can be retained in the pores. When the number of cells is about 60 to 80 ppi, the ability to retain excess dispersion is high, and it is easy to form a non-porous thin film as shown in FIG.

前述の前駆体を準備する工程の第1形態では、多孔質樹脂基体又は層状多孔質樹脂の外周面を接着剤に接触させて多孔質樹脂の骨格末端に接着剤を付着させ、接着剤が介在するように多孔質樹脂基体を層状多孔質樹脂上に載せると、多孔質樹脂基体と層状多孔質樹脂とを接着する工程が簡便に行える。接着剤は、樹脂同士を接着可能であれば良く、熱分解性の良いものが使用される。或いは、一方の多孔質樹脂の骨格末端を加熱溶融して接着しても良い。得られる積層構造の多孔質樹脂を用いて、前駆体を準備することができる。   In the first form of the step of preparing the precursor described above, the outer peripheral surface of the porous resin substrate or the layered porous resin is brought into contact with the adhesive to attach the adhesive to the skeleton terminal of the porous resin, and the adhesive intervenes When the porous resin substrate is placed on the layered porous resin as described above, the step of bonding the porous resin substrate and the layered porous resin can be simply performed. The adhesive may be any one as long as the resins can be adhered to each other. Alternatively, the skeleton end of one porous resin may be heated and melted to be bonded. A precursor can be prepared using the porous resin of the laminated structure obtained.

(アルミニウム系粉末分散液)
前述のように、アルミニウム系粉末分散液は、結着剤を含む分散媒にアルミニウム系粉末を分散させたスラリー状の液体である。分散媒としては、水又はアルコール類等の揮発性を有する液体が使用可能である。分散媒としてアルコール類を使用する場合、揮発した溶媒が周囲に放出される点を考慮して、環境への流出を防止可能な装置や施設環境を整える必要がある。この点において、水を分散媒として使用することが有利である。
(Aluminum-based powder dispersion)
As described above, the aluminum-based powder dispersion is a slurry-like liquid in which the aluminum-based powder is dispersed in a dispersion medium containing a binder. As the dispersion medium, volatile liquids such as water or alcohols can be used. When using alcohol as a dispersion medium, it is necessary to prepare an apparatus or facility environment capable of preventing the outflow to the environment, considering that the volatilized solvent is released to the environment. In this respect, it is advantageous to use water as the dispersing medium.

アルミニウム系粉末の水性分散液を調製するに当たり、アルミニウム系粉末を多孔質樹脂基体及び層状多孔質樹脂の表面に付着させるための結着剤が配合される。結着剤としては、ポリビニルアルコール、ポリ(メタ)アクリル樹脂、水溶性セルロース等の水溶性高分子が使用可能である。数%程度の濃度で結着剤を含む水性分散媒にアルミニウム系粉末を添加混合してスラリー状の分散液を調製する。必要に応じて分散剤を配合することによって、アルミニウム系粉末粒子の沈降を抑制して粒子の分散状態を安定化することができるので、安定性が高い分散液が得られる。さらに、界面活性剤は、水との接触によってアルミニウム系粉末表面の酸化腐食が進行するのを抑制するのに有効であり、粉末粒子表面に吸着して層を形成し、化学安定性を高めて腐食を抑制すると共に、アルミニウム系粉末の分散性及び分散液の粘度安定性を高める。また、アルミニウム系多孔質体の骨格を形成する加熱の際に粉末の焼結促進に寄与する成分や、撹拌時に生じる泡を抑制する消泡剤等を添加しても良い。   In preparing an aqueous dispersion of an aluminum-based powder, a binder for adhering the aluminum-based powder to the surface of the porous resin substrate and the layered porous resin is blended. As the binder, water-soluble polymers such as polyvinyl alcohol, poly (meth) acrylic resin, water-soluble cellulose and the like can be used. An aluminum-based powder is added to and mixed with an aqueous dispersion medium containing a binder at a concentration of several percent to prepare a slurry-like dispersion. Since it is possible to suppress the sedimentation of the aluminum-based powder particles and stabilize the dispersion state of the particles by blending a dispersing agent as necessary, a dispersion liquid with high stability can be obtained. Furthermore, the surfactant is effective in suppressing the progress of oxidative corrosion on the surface of the aluminum-based powder due to contact with water, adsorbs on the surface of the powder particle to form a layer, and enhances chemical stability. While suppressing corrosion, the dispersibility of the aluminum-based powder and the viscosity stability of the dispersion are enhanced. Moreover, you may add the antifoamer etc. which suppress the foam which generate | occur | produces at the time of stirring, and the component which contributes to sintering promotion of powder in the case of the heating which forms frame | skeleton of an aluminum-type porous body.

アルミニウム系粉末の粒子は、表面に酸化被膜を有する。液相線温度以上に加熱した場合、内部のアルミニウム(又はアルミニウム合金)が溶融(液相化)し、熱膨張して次第に酸化被膜を破裂させる。被膜を破って濡れ広がった溶融アルミニウム(又はアルミニウム合金)によって粉末粒子同士が結合する。しかし、加熱温度が液相線温度未満である場合、酸化被膜が維持されると、拡散接合は進行し得ず、粉末粒子同士は結合しない。アルミニウム系粉末粒子を結合させる上で、酸化皮膜に対する溶融アルミニウムの濡れ性を向上させるような成分や酸化被膜の形成を抑制可能な成分は有用である。この点に関して、アルミニウム系粉末の粒子表面と反応する官能基を有する界面活性剤は有用であり、分散液に配合すると好ましい。陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤などの界面活性剤が有用であり、具体的には、シラン系界面活性剤、リン酸エステル系界面活性剤、カルボン酸エステル系界面活性剤、カテコール系界面活性剤、アミン系界面活性剤、チオール系界面活性剤、アルキン系界面活性剤、アルケン系界面活性剤などが挙げられる。特に、リン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェノール酸、エポキシ化合物又はアクリル化合物とリン酸とがエステル化したリン酸エステルは、高温での反応性の点において好ましく、炭素数が10〜18程度の脂肪族リン酸モノエステルがより好ましい。リン酸エステルは、アルミニウム系粉末の表面を保護して酸化を抑制する作用がある。界面活性剤の添加量は、結着剤を含む分散媒100質量部に対して0.1〜10.0質量部となるように設定すると、アルミニウム系粉末粒子の腐食防止の点で好ましく、より好ましくは0.5〜5.0質量部とするとよい。   The particles of the aluminum-based powder have an oxide film on the surface. When heated to the liquidus temperature or higher, the aluminum (or aluminum alloy) inside melts (liquidizes) and thermally expands to gradually rupture the oxide film. The powder particles are bonded to each other by molten aluminum (or aluminum alloy) which has spread by breaking the coating. However, if the heating temperature is less than the liquidus temperature, diffusion bonding can not proceed when the oxide film is maintained, and the powder particles are not bonded to each other. In bonding aluminum-based powder particles, a component that improves the wettability of molten aluminum to the oxide film and a component that can suppress the formation of the oxide film are useful. In this regard, surfactants having functional groups that react with the particle surface of the aluminum-based powder are useful and are preferably incorporated into the dispersion. Surfactants such as anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants and nonionic surfactants are useful, and specifically, silane surfactants, phosphate ester surfactants And carboxylic ester surfactants, catechol surfactants, amine surfactants, thiol surfactants, alkyne surfactants, alkene surfactants and the like. In particular, phosphoric acid ester, polyoxyethylene alkylphenolic acid, epoxy compound or phosphoric acid ester in which acrylic compound and acrylic acid and phosphoric acid are esterified is preferable in terms of reactivity at high temperature, and aliphatic having about 10 to 18 carbon atoms Phosphoric acid monoesters are more preferred. The phosphate ester acts to protect the surface of the aluminum-based powder and to suppress oxidation. The amount of the surfactant added is preferably 0.1 to 10.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the dispersion medium containing the binder, which is preferable from the viewpoint of preventing the corrosion of the aluminum-based powder particles, Preferably, it may be 0.5 to 5.0 parts by mass.

脂肪族リン酸モノエステルとしては、例えば、イソプロピルアシッドホスフェート、ブチルアシッドホスフェート、ブトキシエチルアシッドホスフェート、ヘキシルアシッドホスフェート、オクチルアシッドホスフェート、2−エチルヘキシルアシッドホスフェート、ノニルアシッドホスフェート、デシルアシッドホスフェート、ドデシルアシッドホスフェート、トリデシルアシッドホスフェート、イソトリデシルアシッドホスフェート、テトラデシルアシッドホスフェート、ヘキサデシルアシッドホスフェート、ステアリルアシッドホスフェート、フェニルアシッドホスフェート、プロピルフェニルアシッドホスフェート、ブチルフェニルアシッドホスフェート及びブトキシエトキシエチルアシッドホスフェート等の化合物が挙げられる。このような化合物のいずれか1種を単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。又、これらの重合体を含んでも良い。   Examples of aliphatic phosphoric monoesters include isopropyl acid phosphate, butyl acid phosphate, butoxyethyl acid phosphate, hexyl acid phosphate, octyl acid phosphate, 2-ethylhexyl acid phosphate, nonyl acid phosphate, decyl acid phosphate, and dodecyl acid phosphate. Compounds such as tridecyl acid phosphate, isotridecyl acid phosphate, tetradecyl acid phosphate, hexadecyl acid phosphate, stearyl acid phosphate, phenyl acid phosphate, propylphenyl acid phosphate, butylphenyl acid phosphate and butoxyethoxyethyl acid phosphate can be mentioned. . Any one of such compounds may be used alone, or two or more may be mixed and used. Also, these polymers may be included.

アルミニウム系粉末の酸化被膜は、分散液を酸性に調整すると、エッチング効果によって薄くすることができる。リン酸、フッ化物等を使用して酸性化すると、エッチング効果が高いが、酸化被膜のエッチングによって水素が発生する場合があり、これが気泡として粉末粒子に存在すると、アルミニウム系粉末が多孔質樹脂の表面に付着するのを阻害する。このような点を考慮して、pHに留意してアルミニウム系粉末の分散液を調製し、必要に応じて、アルミニウムの腐食抑制剤を使用すると良い。   The oxide film of the aluminum-based powder can be thinned by the etching effect when the dispersion is adjusted to be acidic. When acidification is performed using phosphoric acid, fluoride, etc., the etching effect is high, but hydrogen may be generated by etching of the oxide film, and when this is present in the powder particles as bubbles, the aluminum-based powder is a porous resin Inhibits adhesion to surfaces. In consideration of such points, it is preferable to prepare a dispersion of an aluminum-based powder in consideration of pH and, if necessary, to use an aluminum corrosion inhibitor.

(粘度の調整による付着量の調節)
多孔質樹脂基体及び層状多孔質樹脂に付着させるアルミニウム系粉末の量は、用いるアルミニウム系粉末分散液の粘度の調整によって調節することができる。つまり、分散液の粘度が高いと、多孔質樹脂基体及び層状多孔質樹脂の表面に付着するアルミニウム系粉末の量が増加し、粘度が低いと、付着するアルミニウム系粉末の量は低下する。付着量が過剰であると、後続の加熱時に型くずれが生じ易いので、多孔質樹脂基体の表面に付着するアルミニウム系粉末の厚さが500μm程度以下であるような付着量に調整すれば、型くずれが抑制されて、好適な太さの骨格を有するアルミニウム系多孔質体が得られる。アルミニウム系多孔質体の骨格が細いと強度が不足し、骨格の太さとしては50〜500μm程度であるのが好ましいので、多孔質樹脂への粉末の付着量としては、100〜1000μm程度の厚さが好適である。この観点から、分散液の粘度は、25℃において20Pa・s程度以上且つ1000Pa・s程度以下(50rpmでの値)であることか好ましく、50Pa・s程度以上且つ500Pa・s程度以下であることがより好ましい。尚、粘度測定は、粘度計を用いて測定することができ、例えば、東機産業株式会社製の粘度計(商品名:TVB10形)を用いて、粘性トルクによる2枚のスリット円盤のねじれ角を検出し、この値を粘度に換算することができる。
(Adjustment of adhesion amount by adjusting viscosity)
The amount of the aluminum-based powder to be attached to the porous resin substrate and the layered porous resin can be adjusted by adjusting the viscosity of the aluminum-based powder dispersion to be used. That is, when the viscosity of the dispersion is high, the amount of the aluminum-based powder adhering to the surfaces of the porous resin substrate and the layered porous resin increases, and when the viscosity is low, the amount of the aluminum-based powder adhering thereto decreases. If the adhesion amount is excessive, mold deformation is likely to occur during subsequent heating, so if the adhesion amount of the aluminum-based powder adhering to the surface of the porous resin substrate is adjusted to about 500 μm or less, the mold distortion is It is suppressed to obtain an aluminum-based porous body having a skeleton of a suitable thickness. If the skeleton of the aluminum-based porous body is thin, the strength is insufficient, and the thickness of the skeleton is preferably about 50 to 500 μm. Therefore, the amount of powder attached to the porous resin is about 100 to 1000 μm Is preferred. From this viewpoint, the viscosity of the dispersion liquid is preferably about 20 Pa · s or more and about 1000 Pa · s or less (value at 50 rpm) at 25 ° C., and is preferably about 50 Pa · s or more and about 500 Pa · s or less Is more preferred. The viscosity can be measured using a viscometer. For example, using a viscometer manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd. (trade name: TVB 10 type), the twist angle of the two slit disks by viscosity torque Can be detected and this value can be converted to viscosity.

上述のように調製したスラリー状のアルミニウム系粉末分散液を多孔質樹脂に含浸させ、全体に分散液が浸透した多孔質樹脂基体から余剰のスラリーを取り除いて乾燥することによって、アルミニウム系粉末が表面に付着した多孔質樹脂基体が得られる。分散液に浸漬した多孔質樹脂基体を、必要に応じて、上下逆転させる、又は、軽く圧縮すると、全体への浸透が促進される。又、分散液から引き上げた多孔質樹脂基体の細孔中に残留する余分な分散液は、絞りロール等を用いた圧搾により排出できる。絞りロールのロール間隔によって調整される圧搾程度によって、多孔質樹脂基体の表面に付着するアルミニウム系粉末の量を調整することが可能であり、一定の圧搾工程を実施することで、付着量のバラツキを抑制することも可能である。層状多孔質樹脂、及び、多孔質樹脂基体と層状多孔質樹脂とを接着したものについても同様である。多孔質樹脂基体及び層状多孔質樹脂の各々について、異なる粘度の分散液を用いても良いが、同一の分散液を使用すれば、作業が簡便であり効率的である。   The surface of the aluminum-based powder is obtained by impregnating the slurry-like aluminum-based powder dispersion prepared as described above with the porous resin, removing the excess slurry from the porous resin substrate to which the dispersion has permeated, and drying. The porous resin substrate adhered to If necessary, the porous resin substrate immersed in the dispersion may be upside down or lightly compressed to promote penetration into the whole. Further, the excess dispersion remaining in the pores of the porous resin substrate pulled up from the dispersion can be discharged by squeezing using a squeeze roll or the like. It is possible to adjust the amount of the aluminum-based powder adhering to the surface of the porous resin substrate by the degree of squeezing adjusted by the roll distance of the squeeze roll, and by performing a constant squeezing process It is also possible to suppress The same applies to a layered porous resin, and a porous resin substrate and a layered porous resin adhered to each other. For each of the porous resin substrate and the layered porous resin, dispersions of different viscosities may be used, but using the same dispersion is simple and efficient.

アルミニウム系粉末分散液を塗布した多孔質樹脂基体及び層状多孔質樹脂の乾燥は、加熱を伴っても非加熱であってもよい。加熱乾燥を行う場合は、多孔質樹脂が変形しない温度で乾燥することが好ましい。乾燥の後に、多孔質樹脂及び層状多孔質樹脂の熱分解のための加熱を施すので、乾燥と熱分解とを連続して行うように加熱温度を設定しても良い。但し、気化した分散媒が加熱装置に不具合を生じる場合は、気化物を速やかに排出可能な加熱装置を使用する。乾燥によって、多孔質樹脂基体及び層状多孔質樹脂の表面に、アルミニウム系多孔質体の骨格及び多孔質層状体の骨格を生成する元となる粉末結着体が各々形成される。層状多孔質樹脂に含まれる余剰のアルミニウム系粉末分散液が乾燥すると、層状多孔質樹脂の細孔中にアルミニウム系粉末が堆積して、加熱後に形成される骨格の太さを増加させる。余剰分散液の量が増加すると、層状多孔質樹脂の下部の細孔に分散液が充満し、乾燥後の下部の細孔はアルミニウム系粉末の結着物で満たされる。従って、加熱後に形成されるアルミニウム系多孔質層状体の底部は、図2のように薄膜状になり、実質的に非透過性の平滑面になる。   Drying of the porous resin substrate and the layered porous resin coated with the aluminum-based powder dispersion may be accompanied by heating or non-heating. When heat drying is performed, it is preferable to dry at a temperature at which the porous resin does not deform. Since heating for thermal decomposition of the porous resin and the layered porous resin is performed after drying, the heating temperature may be set so that drying and thermal decomposition are performed continuously. However, when the vaporized dispersion medium causes a problem in the heating device, a heating device capable of quickly discharging the vaporized material is used. By drying, a powder binder that is a source of forming a skeleton of the aluminum-based porous body and a skeleton of the porous layered body is formed on the surface of the porous resin substrate and the layered porous resin. When the excess aluminum-based powder dispersion contained in the layered porous resin is dried, the aluminum-based powder is deposited in the pores of the layered porous resin to increase the thickness of the skeleton formed after heating. As the amount of excess dispersion increases, the lower pores of the layered porous resin are filled with the dispersion, and the lower pores after drying are filled with the binder of the aluminum-based powder. Therefore, the bottom of the aluminum-based porous layered body formed after heating becomes a thin film as shown in FIG. 2 and becomes a substantially impermeable smooth surface.

前述した前駆体を準備する工程の第2の形態では、乾燥工程は、アルミニウム系粉末分散液が塗布された多孔質樹脂基体を、アルミニウム系粉末分散液が塗布された層状多孔質樹脂上に載せた状態で行う。これは、乾燥と熱分解とを連続して行えるように構成された形態であり、前述の第1、第2の形態の何れにおいても、乾燥と熱分解とを連続して行うことが可能である。又、アルミニウム系粉末分散液が塗布された多孔質樹脂基体とアルミニウム系粉末分散液が塗布された層状多孔質樹脂とが接触した状態で乾燥を行うと、アルミニウム系多孔質体骨格の元となる粉末結着体と多孔質層状体の元となる粉末結着体が接合されて一体化するので、加熱後に得られるアルミニウム系多孔質体骨格と多孔質層状体との連続性が高い。しかし、多孔質樹脂基体及び層状多孔質樹脂を各々乾燥した後に、層状多孔質樹脂上に多孔質樹脂基体を載せて加熱工程に投入するように第2の形態を変更しても良い。或いは、多孔質樹脂基体及び層状多孔質樹脂の一方を先に乾燥し、他方を乾燥する前に多孔質樹脂基体を層状多孔質樹脂上に載せて加熱工程に投入しても良い。   In the second form of the step of preparing the precursor described above, in the drying step, the porous resin substrate to which the aluminum-based powder dispersion is applied is placed on the layered porous resin to which the aluminum-based powder dispersion is applied. To do This is a form configured to perform drying and thermal decomposition continuously, and it is possible to continuously perform drying and thermal decomposition in any of the first and second embodiments described above. is there. In addition, when drying is performed in a state in which the porous resin substrate to which the aluminum-based powder dispersion is applied and the layered porous resin to which the aluminum-based powder dispersion is applied are in contact, the base of the aluminum-based porous body skeleton is obtained. Since the powdery binder and the powdery binder forming the basis of the porous layered body are joined and integrated, the continuity between the aluminum-based porous body skeleton obtained after heating and the porous layered body is high. However, the second embodiment may be modified so that the porous resin substrate and the layered porous resin are dried, and then the porous resin substrate is placed on the layered porous resin and introduced into the heating step. Alternatively, one of the porous resin substrate and the layered porous resin may be dried first, and the porous resin substrate may be placed on the layered porous resin and charged in the heating step before the other is dried.

(多孔質樹脂の熱分解、アルミニウム系多孔質体の骨格形成及び層状体の一体化)
上述のようにして用意される前駆体、つまり、アルミニウム系粉末が表面に付着した多孔質樹脂基体及び層状多孔質樹脂は、加熱が施され(加熱工程)、多孔質樹脂基体及び層状多孔質樹脂を熱分解によって焼失させ、更に、アルミニウム系粉末の融着を進行させる。アルミニウム系多孔質体及び多孔質層状体の元となる粉末結着体が互いに接触又は一体化した状態で加熱溶融されるので、生成されるアルミニウム系多孔質体と多孔質層状体とが良好に金属結合によって接合される。つまり、アルミニウム系多孔質体と多孔質層状体とが一体形成される。
(Pyrolytic decomposition of porous resin, framework formation of aluminum-based porous body and integration of layered body)
The precursor prepared as described above, that is, the porous resin substrate and the layered porous resin with the aluminum-based powder adhering to the surface is heated (heating step), the porous resin substrate and the layered porous resin Are burned off by thermal decomposition, and further, the fusion of the aluminum-based powder is advanced. Since the powder binding material which is the origin of the aluminum-based porous body and the porous layered body is heated and melted in a state where they are in contact with or integrated with each other, the produced aluminum-based porous body and the porous layered body are favorable. Bonded by metal bonding. That is, the aluminum-based porous body and the porous layered body are integrally formed.

多孔質樹脂は、概して400〜550℃程度において焼失可能であり、粘着剤や結着剤のような有機成分も、この加熱によって同様に焼失可能である。使用した多孔質樹脂の組成によって、焼失させる加熱温度を適宜設定すれば良く、ポリウレタンフォームの場合は450〜550℃程度が好適である。多孔質樹脂の熱分解温度は、アルミニウムの溶融温度よりかなり低いので、多孔質樹脂が分解焼失する加熱温度では、アルミニウム系粉末の粒子は互いに結合しておらず、強度のある骨格は形成されていない。従って、加熱工程においては、アルミニウム系多孔質体の骨格に強度を付与するために加熱温度を更に上昇させて粉末粒子を溶融し、融着によって粉末粒子同士を結合させる。多孔質樹脂を加熱分解させるための温度を特に設定せずに、アルミニウム系粉末を融着させる温度まで温度を上昇させても、その間に多孔質樹脂の熱分解を進行させることが可能である。   The porous resin can be burnt off generally at about 400 to 550 ° C., and organic components such as adhesives and binders can also be burnt out by this heating. Depending on the composition of the porous resin used, the heating temperature to be burned off may be set appropriately, and in the case of polyurethane foam, about 450 to 550 ° C. is preferable. Since the thermal decomposition temperature of the porous resin is considerably lower than the melting temperature of aluminum, the particles of the aluminum-based powder are not bonded to each other at a heating temperature at which the porous resin decomposes and is lost, and a strong framework is formed. Absent. Therefore, in the heating step, in order to impart strength to the skeleton of the aluminum-based porous body, the heating temperature is further raised to melt the powder particles, and the powder particles are bonded together by fusion. Even if the temperature is raised to a temperature at which the aluminum-based powder is fused without setting the temperature for thermally decomposing the porous resin, thermal decomposition of the porous resin can be progressed during that time.

アルミニウムの融点(660.4℃)又はアルミニウム合金の液相線温度以上での加熱によって、アルミニウム系粉末粒子は互いに融着(つまり、溶融一体化)する。従って、この後に冷却してアルミニウム系溶融物を固化する(冷却工程)ことによって、粒子同士は強固に結合し、融着による結合形成は完成する。粒子同士の結合と共に、アルミニウム系多孔質体の骨格と多孔質層状体の骨格との結合も固定される。高融点の酸化被膜(アルミナ)は、溶融アルミニウム又はアルミニウム合金に包まれ、結合した粒子が形成する骨格の内部で芯として機能する。加熱温度は、融点又は液相線温度より100℃以上超えないことが好ましい。   The aluminum-based powder particles fuse (i.e., melt and integrate) with each other by heating above the melting point of aluminum (660.4 ° C.) or the liquidus temperature of the aluminum alloy. Therefore, by cooling thereafter to solidify the aluminum-based melt (cooling step), the particles are firmly bonded to each other, and the bonding formation by fusion is completed. Along with the bonding between particles, the bonding between the framework of the aluminum-based porous body and the framework of the porous layered body is also fixed. The high melting point oxide film (alumina) is encased in molten aluminum or aluminum alloy and functions as a core inside the skeleton formed by bonded particles. The heating temperature preferably does not exceed 100 ° C. or more above the melting point or liquidus temperature.

尚、アルミニウム系粉末の酸化を防止するために、加熱工程は、全て、酸素量が少ない非酸化性雰囲気中で行うのが適切である。具体的には、窒素ガスやアルゴンガスなどのような不活性ガス雰囲気中、水素ガス又は水素混合ガスなどの還元性ガス雰囲気中、或いは、10-3Pa程度以下の減圧(真空)下の何れかにおいて行うとよい。酸化被膜の欠損を利用してアルミニウム系粉末粒子の焼結を進行させるには、酸化を防止することが重要である。 In addition, in order to prevent the oxidation of the aluminum-based powder, it is appropriate that the heating step is all performed in a non-oxidizing atmosphere with a small amount of oxygen. Specifically, in an inert gas atmosphere such as nitrogen gas or argon gas, in a reducing gas atmosphere such as hydrogen gas or hydrogen mixed gas, or under reduced pressure (vacuum) of about 10 -3 Pa or less It is good to do in the In order to advance the sintering of the aluminum-based powder particles by utilizing the loss of the oxide film, it is important to prevent oxidation.

アルミニウム系多孔質体と多孔質層状体との一体化は、加熱によるアルミニウム系粉末粒子の溶融時に起こるので、厳密には、多孔質樹脂の熱分解を行う間については層状多孔質樹脂と多孔質樹脂基体とが接触状態にある必要はない。しかし、多孔質樹脂や結着剤が焼失した後のアルミニウム系粉末粒子による骨格形成体は、粒子間の付着力が不十分で破損し易いので、多孔質樹脂及び層状多孔質樹脂の熱分解及び粉末の溶融一体化を続けて行うように前駆体を加熱することが、現実的な方法である。   Since the integration of the aluminum-based porous body and the porous layered body occurs at the time of melting of the aluminum-based powder particles by heating, strictly speaking, the layered porous resin and the porous medium are subjected to the thermal decomposition of the porous resin. It does not have to be in contact with the resin substrate. However, since the skeleton-formed body of aluminum-based powder particles after the porous resin and the binder are burned off has poor adhesion between the particles and is easily broken, thermal decomposition of the porous resin and the layered porous resin and It is a realistic method to heat the precursor so as to continue the melting and integration of the powder.

アルミニウム合金において、液相線温度未満であって固相線温度以上である温度領域は、温度に応じて液相が形成されるので、酸化被膜による阻害がなければ、原子拡散による焼結や液相を通じた結合が進行可能である。つまり、600℃程度以上且つ660.4℃未満の温度範囲、特に、液相線温度との差が20℃以下となる範囲は、酸化被膜に欠損があるアルミニウム合金粉末粒子同士の結合が可能な温度となる。アルミニウム合金粉末の加熱温度を液相線温度に近づけると、生じる液相量は多くなるので、酸化被膜が薄く破裂し易ければ、液相線温度以上での加熱の場合と同様に、融着によって粒子同士及び粒子と層状体が結合し得る。真空での加熱は、焼結を進行し易くする上で有効であり、10−3Pa以上の真空度の適用は好ましい。アルミニウム系粉末表面に結合する界面活性剤は、表面の酸化進行を抑制する。 In the aluminum alloy, since a liquid phase is formed according to the temperature in a temperature region which is lower than the liquidus temperature and higher than or equal to the solidus temperature, sintering by the atomic diffusion or Bonding through the phases can proceed. That is, in the temperature range of about 600 ° C. or more and less than 660.4 ° C., in particular, in the range where the difference from the liquidus temperature is 20 ° C. or less, bonding of aluminum alloy powder particles having defects in the oxide film is possible. It will be the temperature. As the heating temperature of the aluminum alloy powder approaches the liquidus temperature, the amount of liquid phase generated increases, so if the oxide film is thin and easy to burst, fusion occurs as in the case of heating above the liquidus temperature. The particles can bind each other and the particles and the layered body. Heating under vacuum is effective in facilitating sintering, and application of a degree of vacuum of 10 −3 Pa or more is preferable. The surfactant bound to the surface of the aluminum-based powder suppresses the progress of oxidation on the surface.

アルミニウム系粉末の溶融により、粉末粒子が一体化してアルミニウム系多孔質体の骨格及び多孔質層状体の骨格が生成され、同時に、これらの骨格同士が互いに接続されるので、これを冷却して溶融物を固化する(冷却工程)。つまり、融点(又は液相線温度)よりも低い温度、一般的には室温(1〜30℃程度)まで冷却する。これにより、加熱中に熱膨張したアルミニウム(又はアルミニウム合金)は、冷却により収縮し、多孔質樹脂の三次元網目構造に沿った形状を維持したまま骨格形状が固定化される。そして、平坦な多孔質層状体とアルミニウム系多孔質体とが一体形成され、アルミニウム系多孔質体の外周に沿って多孔質層状体が一体形成されたアルミニウム系多孔質部材が得られる。多孔質層状体の骨格は、金属結合によってアルミニウム系多孔質体の骨格と連続する。骨格の内部には、多孔質樹脂に起因する空隙が存在し得る。金属組織構造の形成は冷却速度による影響を受けるので、材料強度等の物性を考慮して冷却速度を適宜設定するとよい。   By melting the aluminum-based powder, the powder particles are integrated to form a skeleton of the aluminum-based porous body and a skeleton of the porous layered body, and at the same time, these skeletons are connected to each other, so they are cooled and melted. Solidify the material (cooling step). That is, it is cooled to a temperature lower than the melting point (or liquidus temperature), generally to room temperature (about 1 to 30 ° C.). Thereby, the aluminum (or aluminum alloy) thermally expanded during heating is shrunk by cooling, and the skeletal shape is fixed while maintaining the shape along the three-dimensional network structure of the porous resin. Then, an aluminum-based porous member is obtained, in which the flat porous layered body and the aluminum-based porous body are integrally formed, and the porous layered body is integrally formed along the outer periphery of the aluminum-based porous body. The framework of the porous layered body is continuous with the framework of the aluminum-based porous body by metal bonding. Inside the framework, there may be voids due to the porous resin. Since the formation of the metallographic structure is affected by the cooling rate, the cooling rate may be set appropriately in consideration of physical properties such as material strength.

このようにして、アルミニウム系多孔質体と多孔質層状体とが一体形成されたアルミニウム系多孔質部材が製造される。アルミニウム系多孔質体より緻密な多孔質層状体の気孔率は、アルミニウム系多孔質体より小さく、20〜95%程度になる。アルミニウム系多孔質体及び多孔質層状体の骨格は、同一のアルミニウム系粉末の結着体から生成されるので、原料であるアルミニウム系粉末と同じ組成を有する。アルミニウム系多孔質体の骨格は、多孔質樹脂の熱分解により生じる空隙を含み得る。多孔質層状体の骨格も樹脂由来の空隙を含み得る。余剰のアルミニウム系粉末分散液から形成される薄膜においては、樹脂由来の空隙は少ないので、かさ密度は多孔質層状体の骨格より高く、概して真密度の90〜99%程度になり、非透過性に近づく。   Thus, the aluminum-based porous member in which the aluminum-based porous body and the porous layered body are integrally formed is manufactured. The porosity of the porous layered body more compact than the aluminum-based porous body is smaller than that of the aluminum-based porous body, and is about 20 to 95%. The skeletons of the aluminum-based porous body and the porous layered body are formed from the same aluminum-based powder binder, and thus have the same composition as the raw material aluminum-based powder. The skeleton of the aluminum-based porous body may include voids generated by thermal decomposition of the porous resin. The framework of the porous layered body may also include voids from the resin. In the thin film formed from the excess aluminum-based powder dispersion, since the voids derived from the resin are small, the bulk density is higher than the skeleton of the porous layered body, and generally becomes about 90 to 99% of the true density, and is impermeable Approach to

多孔質層状体は、有機バインダーなどを介した接着ではなく、アルミニウム系多孔質体との一体形成によって設けられるので、ろう付け接合の際に接合を阻害する成分(炭素、炭化物、酸化物などの加熱残渣を生じる成分)が少ないという点で好ましい。又、多孔質層状体は緻密であるので、その外周面は平坦であり、平滑面に類似した取り扱いが可能である点において多穴板に類似する。従って、ろう付け接合において、被接合面と密接させることが容易である。この利点は、余剰の粉末分散液から薄膜が多孔質層状体の下部に形成される場合に、更に顕著である。製造後のアルミニウム系多孔質部材について、形状又は寸法を変更する場合、その切断加工は、一般的に材料の切断に利用される技術から適宜選択して適用すれば良い。例えば、放電加工、レーザー加工、ワイヤーソー、丸刃などの切断技術を利用して、所望の形状、寸法に加工可能である。加工の精密さにおいては放電加工が優れている。   Since the porous layered body is provided not by adhesion through an organic binder or the like but by integral formation with an aluminum-based porous body, a component (such as carbon, carbide, oxide, etc.) which inhibits joining at the time of brazing and joining It is preferable at the point that there are few components which produce a heating residue. In addition, since the porous layered body is dense, its outer peripheral surface is flat, and is similar to the multi-hole plate in that handling similar to a smooth surface is possible. Therefore, it is easy to make close contact with the surface to be joined in brazing. This advantage is even more pronounced when a thin film is formed from the excess powder dispersion below the porous layered body. When the shape or size of the aluminum-based porous member after production is changed, the cutting process may be appropriately selected and applied from techniques generally used for cutting of materials. For example, it can process to a desired shape and a size using cutting techniques, such as electrical discharge machining, laser processing, a wire saw, and a round blade. Electrical discharge machining is superior in machining precision.

(アルミニウム系多孔質部材を用いたろう付け接合)
緻密な多孔質層状体が一体化されたアルミニウム系多孔質部材は、板材や管材等の被接合面と多孔質層状体との間にろう付け用組成物を存在させて相互に密接するように組み付けられた状態でろう付け温度に加熱することによって、被接合面に接合される。多孔質層状体は、外周面付近の骨格間にペースト等を保持可能な程度に緻密であるので、多孔質層状体へのろう付け用組成物の塗布作業は容易である。ろう付け温度は、ろう材の組成における液相線温度以上、好ましくは液相線温度との差が10℃程度以内の温度に設定すると良い。ろう付け温度での加熱時間は、必要最小限にすることが望ましく、具体的には、0.5分〜10分程度が好ましい。ろう付け温度での加熱が終了後、速やかに冷却を行って、過剰な加熱によるエロージョンを防止することにより、被接合面に好適にろう付け接合されたアルミニウム系多孔質部材が得られる。
(Brazed joint using aluminum based porous member)
An aluminum-based porous member in which a dense porous layered body is integrated is such that a brazing composition is present between a to-be-joined surface such as a plate or a tube and a porous layered body to be in close contact with each other. It is joined to a to-be-joined surface by heating to brazing temperature in the assembled state. The porous layered body is dense enough to hold paste and the like between the skeletons in the vicinity of the outer peripheral surface, so that the application of the brazing composition to the porous layered body is easy. The brazing temperature may be set to a temperature equal to or higher than the liquidus temperature in the composition of the brazing material, preferably, a temperature at which the difference from the liquidus temperature is within about 10 ° C. The heating time at the brazing temperature is desirably minimized, and specifically, about 0.5 minutes to 10 minutes is preferable. After heating at the brazing temperature is completed, cooling is promptly performed to prevent erosion due to excessive heating, whereby an aluminum-based porous member suitably brazed to the surface to be joined can be obtained.

アルミニウム系多孔質部材の構成は、多孔質体の保護性及び取り扱い容易性の点で有利であるので、接合用として使用しない用途においても利用可能である。上記の有利性は、多孔質層状体の代わりに、アルミニウムと接合可能な他の金属製シート又は非金属製シートを使用しても得られるが、同じ組成で構成することにより、熱伝導性の局所的変化が回避される。   The configuration of the aluminum-based porous member is advantageous in terms of the protective properties of the porous body and the ease of handling, and therefore can be used in applications not used for bonding. The above advantages can be obtained by using other metallic or non-metallic sheet that can be joined with aluminum instead of the porous layered body, but by using the same composition, it is thermally conductive Local changes are avoided.

以下に実施例を掲げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES The present invention will be more specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

<実施例1>
三次元網目状構造を有する発泡樹脂製の基体(多孔質樹脂基体)として、縦25mm、横70mm、厚さ20mmのポリウレタンフォーム(商品名:エバーライトSF、(株)ブリジストン社製)を用意した。この発泡樹脂の気孔率(全体の体積に対する連通孔の体積の割合)は95%であり、連通孔の大きさは円相当径で3000μmであった。更に、多孔質層状体用の樹脂基体として、縦25mm、横70mm、厚さ1mm程度のポリウレタンフォーム(連通孔の大きさ:円相当径で約500μm)を用意した。この一側の外周面に樹脂用の接着剤を塗布して、上述の多孔質樹脂基体の一面(縦25mm×横70mmの面)を接触させて接着剤を硬化さることにより、2種類のポリウレタンフォームを接着した。
Example 1
A 25 mm long, 70 mm wide, 20 mm thick polyurethane foam (trade name: Everlight SF, manufactured by Bridgestone Co., Ltd.) was prepared as a base made of a foamed resin having a three-dimensional network structure (porous resin base) . The porosity (the ratio of the volume of the communicating holes to the total volume) of this foamed resin was 95%, and the size of the communicating holes was 3000 μm in terms of the equivalent circle diameter. Further, as a resin substrate for the porous layered body, polyurethane foam (size of communication hole: about 500 μm in equivalent circle diameter) having a length of about 25 mm, a width of about 70 mm and a thickness of about 1 mm was prepared. An adhesive for resin is applied to the outer peripheral surface of this one side, and one surface (surface of 25 mm long × 70 mm wide) of the above-mentioned porous resin substrate is brought into contact to cure the adhesive, thereby two types of polyurethane I bonded the foam.

次いで、アルミニウム粉末分散液(スラリー)を調製するために、結着材としてポリビニルアルコール(PVA、商品名:ゴーセノールGH−23、日本合成化学社製)をイオン交換水に溶解して、濃度1質量%のPVA水溶液を調製した。この水溶液と、粒径が10μm以下であるアルミニウム粉末(商品名:25E、エカ・グラニュラー社製)とを3:5の質量比で混合して、アルミニウム粉末分散液を調合した。   Next, in order to prepare an aluminum powder dispersion (slurry), polyvinyl alcohol (PVA, trade name: Gohsenol GH-23, manufactured by Nippon Gohsei Chemical Co., Ltd.) is dissolved in ion exchange water as a binder, and the concentration is 1 mass. % PVA aqueous solution was prepared. This aqueous solution was mixed with an aluminum powder having a particle size of 10 μm or less (trade name: 25E, manufactured by Eka Granular) at a mass ratio of 3: 5 to prepare an aluminum powder dispersion.

調製したアルミニウム粉末分散液中に、上述で接着したポリウレタンフォームを浸漬した後に取り出して、一対の絞りロールを備えた装置を用いてポリウレタンフォームを絞り、余分なアルミニウム粉末分散液を除去した。この際、ポリウレタンフォームの体積1Lに対するアルミニウム粉末の付着量が44.0〜100.0g/Lの範囲になるように、絞り度合いによって分散液の塗布量を調整した。アルミニウム粉末が付着したポリウレタンフォームを、80℃にて120分乾燥して、アルミニウム多孔質部材の前駆体を得た。   After immersing the polyurethane foam adhered as described above in the prepared aluminum powder dispersion, it was taken out, and the polyurethane foam was squeezed using a device equipped with a pair of squeeze rolls to remove excess aluminum powder dispersion. Under the present circumstances, the application amount of the dispersion liquid was adjusted with the squeeze degree so that the adhesion amount of the aluminum powder with respect to 1 L of volume of a polyurethane foam will be in the range of 44.0-100.0 g / L. The polyurethane foam to which the aluminum powder adhered was dried at 80 ° C. for 120 minutes to obtain a precursor of an aluminum porous member.

乾燥後の前駆体を炉内に配置し、圧力が10-3Paの減圧雰囲気(真空雰囲気)中で、加熱温度を665℃(使用したアルミニウム粉末の融点:660.4℃)まで 上昇させて、665℃で210分間加熱した。この後、真空雰囲気を保って冷却した。加熱皿を炉から取り出して確認したところ、ポリウレタンフォームは焼失し、アルミニウム多孔質体の骨格が形成されると共に、アルミニウム製の多孔質層状体が形成され、多孔質層状体の骨格とアルミニウム多孔質体の骨格は、連続する一体物であった。このようにして得られたアルミニウム多孔質部材におけるアルミニウム多孔質体の気孔率は95%であり、多孔質層状体の厚さは約1mmであった。多孔質層状体は、骨格間が狭い緻密な構造であり、下側外周面(アルミニウム多孔質体と反対側の面)における骨格の先端は平面状に揃っていた。 The dried precursor is placed in a furnace, and the heating temperature is raised to 665 ° C. (melting point of aluminum powder used: 660.4 ° C.) in a reduced pressure atmosphere (vacuum atmosphere) at a pressure of 10 −3 Pa. And heated at 665 ° C. for 210 minutes. After this, cooling was performed while maintaining a vacuum atmosphere. When the heating plate was taken out of the furnace and confirmed, the polyurethane foam was burned off and a framework of the aluminum porous body was formed, and a porous layered body made of aluminum was formed, and the framework of the porous layered body and the aluminum porous The skeleton of the body was a continuous one-piece. The porosity of the aluminum porous body in the aluminum porous member thus obtained was 95%, and the thickness of the porous layered body was about 1 mm. The porous layered body had a dense structure in which the space between the frameworks was narrow, and the tips of the frameworks on the lower outer peripheral surface (the surface opposite to the aluminum porous body) were flat.

<実施例2>
実施例1と同様のウレタンフォーム及びアルミニウム粉末分散液を使用して、以下の作業を行った。
Example 2
The following operations were carried out using the same urethane foam and aluminum powder dispersion as in Example 1.

アルミニウム粉末分散液中に、2種類のウレタンフォームを各々浸漬した後に取り出して、多孔質樹脂基体であるウレタンフォームについて、絞りロールを備えた装置を用いて実施例1と同様の絞り度合いで絞り作業を行い、アルミニウム粉末分散液が塗布された多孔質樹脂基体を得た。多孔質層状体用のウレタンフォームについては、余分なアルミニウム粉末分散液を発泡樹脂中に残したまま加熱皿に載せ、この上に、アルミニウム粉末が付着した多孔質樹脂基体を載せて、80℃にて120分乾燥し、アルミニウム多孔質部材の前駆体を得た。   After immersing each of the two types of urethane foam in the aluminum powder dispersion, it is taken out, and the urethane foam which is a porous resin substrate is squeezed in the same throttling degree as in Example 1 using an apparatus equipped with squeeze rolls. To obtain a porous resin substrate coated with an aluminum powder dispersion. For the urethane foam for porous layered body, place the excess aluminum powder dispersion in the foam resin on a heating pan, place the porous resin substrate with the aluminum powder adhered on it, and place it at 80 ° C. After drying for 120 minutes, a precursor of an aluminum porous member was obtained.

乾燥後の前駆体を炉内に配置し、実施例1と同じ条件で加熱及び冷却を行った。冷却後に炉から過熱皿を取り出して確認したところ、実施例1と同様に、ウレタンフォームは焼失し、アルミニウム多孔質体の骨格が形成されると共に、アルミニウム製の多孔質層状体が形成され、多孔質層状体の骨格とアルミニウム多孔質体の骨格は、連続する一体物であった。形成された多孔質層状体の下部において、実質的に連続した薄膜が形成されて骨格間が閉塞され、底面は平滑面であった。   The dried precursor was placed in a furnace, and heating and cooling were performed under the same conditions as in Example 1. After cooling, the superheated pan was taken out of the furnace and confirmed. As in Example 1, the urethane foam was burned off and a framework of the aluminum porous body was formed, and a porous layered body made of aluminum was formed, and the pores were porous. The framework of the porous layered body and the framework of the aluminum porous body were continuous and integral. In the lower part of the formed porous layered body, a substantially continuous thin film was formed to occlude between the skeletons, and the bottom was a smooth surface.

<ろう付け>
厚さが0.8mmのアルミニウム板(JIS−A1050)を用意し、これを30mm×100mmの寸法に切断して、以下のろう付けにおいて被接合材として使用した。
実施例1,2の各々で得られたアルミニウム多孔質部材の多孔質層状体の外周面を、東洋アルミニウム株式会社製のアルミニウムペーストろう材(トーヤルハイパーブレイズ(登録商標)、製品名:AF524F)に接触させて、100μm程度の厚さにろう材を付着させ、大気中で80℃にて10分間程度乾燥した。このようにろう材を付着させた多孔質層状体を、被接合材として用意したアルミニウム板に密に接触させた。これをろう付け炉に投入し、窒素雰囲気中(酸素濃度:50ppm以下)にて加熱した。この時、炉内の温度は、室温から590℃まで10℃/minで上昇し、その後、590℃にて5分間温度を保持した。この後、速やかに炉内を冷却し、室温に戻った炉内からアルミニウム多孔質部材及び被接合材を回収した。この結果、何れの実施例についても、被接合材がろう付けされたアルミニウム多孔質部材が得られた。アルミニウム多孔質部材と被接合材であるアルミニウム板との接合は、何れの実施例においても強固な状態であった。
<Brazed>
An aluminum plate (JIS-A1050) having a thickness of 0.8 mm was prepared, cut into a size of 30 mm × 100 mm, and used as a material to be joined in the following brazing.
The outer peripheral surface of the porous layered body of the aluminum porous member obtained in each of Examples 1 and 2 was compared with an aluminum paste brazing material manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd. (TOYAL HYPERBAZE (registered trademark), product name: AF524F). The brazing material was deposited to a thickness of about 100 μm and dried in the air at 80 ° C. for about 10 minutes. The porous layered body to which the brazing material was attached in this manner was brought into intimate contact with the aluminum plate prepared as the material to be joined. This was introduced into a brazing furnace and heated in a nitrogen atmosphere (oxygen concentration: 50 ppm or less). At this time, the temperature in the furnace was raised at 10 ° C./min from room temperature to 590 ° C., and then held at 590 ° C. for 5 minutes. Thereafter, the inside of the furnace was rapidly cooled, and the porous aluminum member and the workpiece were recovered from the furnace which had returned to room temperature. As a result, an aluminum porous member to which a material to be joined was brazed was obtained in any of the examples. The bonding between the aluminum porous member and the aluminum plate as a bonding material was in a strong state in any of the examples.

簡便な作業によってアルミニウム系多孔質体の良好なろう付け接合を行うことが可能であり、煩雑な組み付け及びろう付け作業を簡素化できるので、熱交換器の放熱フィン等の構成要素として組み込まれるアルミニウム系多孔質体として有用である。熱伝導性を活かした用途に適用されるアルミニウム系多孔質体を、接合及び取り扱いが容易な製品として提供できるので、汎用性の高い製品として提供可能である。   Since it is possible to perform good brazing of the aluminum-based porous body by a simple operation and simplify complicated assembly and brazing operations, aluminum incorporated as a component such as a heat dissipating fin of a heat exchanger It is useful as a porous body. Since the aluminum-based porous body applied to the application utilizing heat conductivity can be provided as a product easy to bond and handle, it can be provided as a highly versatile product.

1,1’ アルミニウム系多孔質部材
2 アルミニウム系多孔質体
3 多孔質層状体
4 薄膜
1,1 'Aluminum-based porous member 2 Aluminum-based porous body 3 porous layered body 4 thin film

Claims (10)

アルミニウム又はアルミニウム合金で構成されるアルミニウム系多孔質体と、
前記アルミニウム系多孔質体の外周に沿って一体形成される多孔質層状体と
を有し、前記多孔質層状体は、前記アルミニウム系多孔質体と同じ組成を有し、前記アルミニウム系多孔質体より小さい細孔径を有するアルミニウム系多孔質部材。
An aluminum-based porous body composed of aluminum or an aluminum alloy,
And a porous layered body integrally formed along the outer periphery of the aluminum based porous body, wherein the porous layered body has the same composition as the aluminum based porous body, and the aluminum based porous body Aluminum-based porous member having smaller pore size.
前記多孔質層状体は、円相当径による細孔径が平均で1000μm以下であり、平均厚さが10μm以上且つ1mm以下である平坦な形状である請求項1に記載のアルミニウム系多孔質部材。   The aluminum-based porous member according to claim 1, wherein the porous layered body has a flat shape having an average pore diameter of 1000 μm or less and an average thickness of 10 μm or more and 1 mm or less based on the equivalent circle diameter. 前記アルミニウム系多孔質体の形状は、直方体形である請求項1又は2に記載のアルミニウム系多孔質部材。   The aluminum-based porous member according to claim 1 or 2, wherein a shape of the aluminum-based porous body is a rectangular solid. 更に、前記アルミニウム系多孔質体とは反対側における前記多孔質層状体の外周面に形成されるアルミニウム系薄膜を有し、前記アルミニウム系薄膜は、前記アルミニウム系多孔質体と同じ組成を有する請求項1〜3の何れか一項に記載のアルミニウム系多孔質部材。   Furthermore, it has an aluminum-based thin film formed on the outer peripheral surface of the porous layered body on the opposite side to the aluminum-based porous body, and the aluminum-based thin film has the same composition as the aluminum-based porous body. The aluminum-based porous member according to any one of Items 1 to 3. 前記アルミニウム系多孔質体の気孔率は、92〜99%である、前記多孔質層状体において熱交換器と接合するための請求項1〜4の何れか一項に記載のアルミニウム系多孔質部材。   The aluminum-based porous member according to any one of claims 1 to 4 for bonding to a heat exchanger in the porous layered body, wherein the porosity of the aluminum-based porous body is 92 to 99%. . 多孔質樹脂基体と、前記多孔質樹脂基体より小さい細孔径を有し、前記多孔質樹脂基体に隣接する層状多孔質樹脂と、前記多孔質樹脂基体及び前記層状多孔質樹脂の表面に付着するアルミニウム系粉末とを有する前駆体を準備する準備工程と、
前記前駆体を加熱することによって、前記多孔質樹脂基体及び前記層状多孔質樹脂を熱分解し、前記アルミニウム系粉末を溶融してアルミニウム系多孔質体及び多孔質層状体を生成する加熱工程と、
前記加熱工程によって生成するアルミニウム系多孔質体及び多孔質層状体を冷却して、多孔質層状体とアルミニウム系多孔質体とを一体形成する冷却工程と
を有するアルミニウム系多孔質部材の製造方法。
A porous resin substrate, a layered porous resin having a pore diameter smaller than that of the porous resin substrate, and adjacent to the porous resin substrate, and aluminum adhering to the surfaces of the porous resin substrate and the layered porous resin Preparing a precursor having a powder system;
Heating the precursor to thermally decompose the porous resin substrate and the layered porous resin, and melt the aluminum-based powder to form an aluminum-based porous body and a porous layered body;
And cooling the aluminum-based porous body and the porous layered body produced in the heating step to integrally form the porous layered body and the aluminum-based porous body.
前記準備工程は、
前記アルミニウム系粉末が分散媒に分散するアルミニウム系粉末分散液を調製する調製工程と、
前記多孔質樹脂基体を前記層状多孔質樹脂に接着する接着工程と、
前記接着工程で接着された前記多孔質樹脂基体及び前記層状多孔質樹脂の表面に前記アルミニウム系粉末分散液を塗布する塗布工程と、
前記アルミニウム系粉末分散液が塗布された前記多孔質樹脂基体及び前記層状多孔質樹脂を乾燥して分散媒を除去することによって前記前駆体を得る乾燥工程と
を有する請求項6に記載のアルミニウム系多孔質部材の製造方法。
The preparation process is
Preparing an aluminum-based powder dispersion in which the aluminum-based powder is dispersed in a dispersion medium;
Bonding the porous resin substrate to the layered porous resin;
Applying the aluminum-based powder dispersion to the surfaces of the porous resin substrate and the layered porous resin bonded in the bonding step;
The method according to claim 6, further comprising the steps of: drying the porous resin substrate to which the aluminum-based powder dispersion has been applied and the layered porous resin to remove the dispersion medium to obtain the precursor. Method of manufacturing a porous member
前記準備工程は、
前記アルミニウム系粉末が分散媒に分散するアルミニウム系粉末分散液を調製する調製工程と、
前記多孔質樹脂基体の表面に前記アルミニウム系粉末分散液を塗布する第1塗布工程と、
前記層状多孔質樹脂に前記アルミニウム系粉末分散液を塗布する第2塗布工程と、
前記アルミニウム系粉末分散液が塗布された前記多孔質樹脂基体を、前記アルミニウム系粉末分散液が塗布された前記層状多孔質樹脂に載せて前記多孔質樹脂基体及び前記層状多孔質樹脂を乾燥して分散媒を除去することによって前記前駆体を得る乾燥工程と
を有する請求項6に記載のアルミニウム系多孔質部材の製造方法。
The preparation process is
Preparing an aluminum-based powder dispersion in which the aluminum-based powder is dispersed in a dispersion medium;
A first application step of applying the aluminum-based powder dispersion to the surface of the porous resin substrate;
A second application step of applying the aluminum-based powder dispersion to the layered porous resin;
The porous resin substrate coated with the aluminum-based powder dispersion is placed on the layered porous resin coated with the aluminum-based powder dispersion, and the porous resin substrate and the layered porous resin are dried. The drying process which obtains the said precursor by removing a dispersion medium, The manufacturing method of the aluminum-type porous member of Claim 6.
前記塗布工程又は前記第2塗布工程において、前記層状多孔質樹脂は、細孔内に前記アルミニウム系粉末分散液を余剰に含むように、前記アルミニウム系粉末分散液が塗布される請求項7又は8に記載のアルミニウム系多孔質部材の製造方法。   In the coating step or the second coating step, the layered porous resin is coated with the aluminum-based powder dispersion so as to excessively include the aluminum-based powder dispersion in pores. The manufacturing method of the aluminum-type porous member as described in 4. 前記アルミニウム系粉末は、アルミニウム粉末又はアルミニウム合金粉末であり、平均粒径が1μm以上且つ50μm以下である請求項6〜9の何れか一項に記載のアルミニウム系多孔質部材の製造方法。   The method for manufacturing an aluminum-based porous member according to any one of claims 6 to 9, wherein the aluminum-based powder is an aluminum powder or an aluminum alloy powder and has an average particle diameter of 1 μm to 50 μm.
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