JP2019014987A - Low-temperature dyeable polyester latency crimpable composite thread - Google Patents

Low-temperature dyeable polyester latency crimpable composite thread Download PDF

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直哉 山内
Naoya Yamauchi
直哉 山内
隆司 橋本
Takashi Hashimoto
隆司 橋本
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Abstract

To provide the low-temperature dyeable polyester latency crimpable composite thread that has excellent low temperature dyeability and can exhibit excellent crimpability when a crimp becomes obvious.SOLUTION: The low-temperature dyeable polyester latency crimpable composite thread is formed by combining two kinds of polyester A and polyester B having different reduced viscosities, and has a crimp ratio of 40% or more after a boiling water contraction treatment. A composite shape of the polyester A and the polyester B is a side-by-side type or an eccentric core-sheath type. Both the polyester A and the polyester B contain an aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 8 carbon atoms as a copolymerization component in a proportion of 2.5 mol% to 17.5 mol%, and a difference between a copolymerization amount of the aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 8 carbon atoms in the polyester A and the copolymerization amount of the aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 8 carbon atoms in the polyester B is 8 mol% or less. The reduced viscosity of the polyester A and the polyester B is in a specific range.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、粘度の異なる2種類のポリエステル成分からなる複合糸であって、染色温度100℃および常圧下での染色により優れた濃染性を示し、かつ捲縮を顕在化した場合の捲縮性に優れる低温可染性ポリエステル潜在捲縮性複合糸に関する。   The present invention is a composite yarn composed of two types of polyester components having different viscosities, which exhibits excellent deep dyeing properties by dyeing at a dyeing temperature of 100 ° C. and normal pressure, and crimping when crimping is manifested. The present invention relates to a low temperature dyeable polyester latent crimpable composite yarn having excellent properties.

ポリエチレンテレフタレートに代表されるポリエステルからなる繊維は、優れた機械的特性と化学的特性とを有するため、広範な分野において使用されている。ポリエステル繊維の用途の一つとしてのストレッチ機能を有する織編物を得るために、潜在捲縮性のポリエステル複合繊維を使用することが知られている。こうした複合繊維は、熱収縮特性の異なる2種類のポリエステルをサイドバイサイド型に接合されてなるものであり、製編織後の加工時に付与される熱により、捲縮性を発現する(例えば、特許文献1、又は2参照)。   Fibers made of polyester typified by polyethylene terephthalate have excellent mechanical and chemical properties and are used in a wide range of fields. In order to obtain a woven or knitted fabric having a stretch function as one of the uses of a polyester fiber, it is known to use a latent crimpable polyester composite fiber. Such a composite fiber is formed by joining two kinds of polyesters having different heat shrinkage characteristics to a side-by-side type, and develops crimpability by heat applied during processing after weaving (for example, Patent Document 1). Or 2).

特開平11−241229号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-241229 特開2000−212838号公報JP 2000-212838 A

ポリエチレンテレフタレートに代表されるポリエステルからなる繊維が衣料のようなカラーバリエーションが要求される用途においては、染色性(または、濃染性)が所望される。しかし、こうしたポリエステル繊維は、その緻密な繊維構造に起因して、低温常圧下における染色性が不十分である場合があり、分散染料を使用した130℃の高温および高圧(例えば、130℃における水の飽和水蒸気圧である2701hPa)下の条件下でなければ、良好な濃染性、堅牢性を得難い場合がある。そのため、天然繊維やウレタン繊維などと交編または交織した後に染色すると、130℃の高温および高圧の影響により、天然繊維、ウレタン繊維が脆化するという問題がある。   In applications where a fiber made of polyester typified by polyethylene terephthalate is required to have color variations such as clothing, dyeability (or deep dyeability) is desired. However, such polyester fibers may have insufficient dyeability under low temperature and normal pressure due to their dense fiber structure, and high temperatures and high pressures (eg, water at 130 ° C.) of 130 ° C. using disperse dyes. If the condition is not under the condition of 2701 hPa, which is the saturated water vapor pressure, it may be difficult to obtain good darkness and fastness. Therefore, when dyeing after knitting or weaving with natural fibers or urethane fibers, there is a problem that natural fibers and urethane fibers become brittle due to the influence of high temperature and high pressure of 130 ° C.

こうした潜在捲縮複合糸は優れたストレッチ機能を有するにも関わらず、染色が必須である衣料用途では、130℃の高温および高圧下での染色条件が制約となり、天然繊維やウレタン繊維などと交編、交織した後に染色することは、実用上不向きであるという問題があった。本発明の目的は、こうした従来技術の問題点を改良し、高温高圧下ではなく、染色温度100℃および常圧下における染色であっても、優れた濃染性を示し、かつ捲縮を顕在化した場合の捲縮性に優れる低温可染性ポリエステル潜在捲縮性複合糸を得ることである。   Despite the excellent stretch function of these latently crimped composite yarns, in clothing applications where dyeing is essential, the dyeing conditions under high temperature and high pressure of 130 ° C are limited, and it is not compatible with natural fibers or urethane fibers. There is a problem that dyeing after knitting and weaving is unsuitable for practical use. The object of the present invention is to improve such problems of the prior art, exhibit excellent deep dyeing even when dyeing is performed at a dyeing temperature of 100 ° C. and normal pressure, not under high temperature and high pressure, and also reveals crimps. It is to obtain a low temperature dyeable polyester latent crimpable composite yarn which is excellent in crimpability when it is made.

すなわち、本発明は以下の(1)〜(4)を要旨とする。   That is, the gist of the present invention is the following (1) to (4).

(1)還元粘度の異なる2種のポリエステルAおよびポリエステルBが複合されてなり、沸騰水収縮処理後の捲縮率が40%以上である、低温可染性ポリエステル潜在捲縮性複合糸であって、前記ポリエステルAおよび前記ポリエステルBの複合形状がサイドバイサイド型、または偏心芯鞘型であって、前記ポリエステルAおよび前記ポリエステルBの何れもが共重合成分として炭素数4〜8の脂肪族ジカルボン酸を2.5mol%〜17.5mol%の割合で含有し、前記ポリエステルAにおける炭素数4〜8の脂肪族ジカルボン酸の共重合量と、前記ポリエステルBにおける炭素数4〜8の脂肪族ジカルボン酸の共重合量との差が、8mol%以下であり、前記ポリエステルAの還元粘度が前記ポリエステルBの還元粘度より高く、前記ポリエステルAの還元粘度が2.6dl/g以上、かつ前記ポリエステルBの還元粘度が2.8dl/g以下である、低温可染性ポリエステル潜在捲縮性複合糸。 (1) A low temperature dyeable polyester latent crimpable composite yarn in which two types of polyester A and polyester B having different reduced viscosities are combined, and the crimp rate after boiling water shrinkage treatment is 40% or more. The composite shape of the polyester A and the polyester B is a side-by-side type or an eccentric core-sheath type, and both the polyester A and the polyester B are aliphatic dicarboxylic acids having 4 to 8 carbon atoms as copolymerization components. In an amount of 2.5 mol% to 17.5 mol%, the copolymerization amount of the aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 8 carbon atoms in the polyester A, and the aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 8 carbon atoms in the polyester B The difference from the copolymerization amount is 8 mol% or less, the reduced viscosity of the polyester A is higher than the reduced viscosity of the polyester B, The reduced viscosity of Riesuteru A is 2.6 dl / g or more, and the reduced viscosity of the polyester B is less than 2.8 dl / g, the low-temperature dyeable polyester latent crimpable conjugate fiber.

(2)筒編地として染色温度100℃および常圧にて黒色染色を施したときのL値が15.0以下である、(1)の低温可染性ポリエステル潜在捲縮性複合糸。 (2) The low temperature dyeable polyester latent crimpable composite yarn according to (1), which has an L value of 15.0 or less when black dyeing is performed at a dyeing temperature of 100 ° C. and normal pressure as a tubular knitted fabric.

(3)筒編地として染色温度100℃および常圧にて黒色染色を施したときのL値と染色温度130℃および高圧にて黒色染色を施したときのL値との差が2.0以下である、(1)または(2)の低温可染性ポリエステル潜在捲縮性複合糸。 (3) The difference between the L value when black dyeing is performed at a dyeing temperature of 100 ° C. and normal pressure as a tubular knitted fabric and the L value when black dyeing is performed at a dyeing temperature of 130 ° C. and high pressure is 2.0. The low-temperature dyeable polyester latent crimpable composite yarn of (1) or (2), which is:

(4)前記ポリエステルAと前記ポリエステルBの還元粘度の差が0.08dl/g以上である、(1)から(3)のいずれかの低温可染性ポリエステル潜在捲縮性複合糸。 (4) The low-temperature dyeable polyester latent crimpable composite yarn according to any one of (1) to (3), wherein the difference in reduced viscosity between the polyester A and the polyester B is 0.08 dl / g or more.

本発明によれば、高温高圧下のみならず、染色温度100℃および常圧下における染色によっても優れた濃染性を示し、かつ捲縮を顕在化した場合の捲縮性に優れる低温可染性ポリエステル潜在捲縮性複合糸を得ることができる。   According to the present invention, not only under high temperature and high pressure, but also high dyeing property is exhibited not only by dyeing at a dyeing temperature of 100 ° C. and normal pressure, but also at low temperature dyeability that is excellent in crimping when crimping is manifested. A polyester latent crimpable composite yarn can be obtained.

本発明の低温可染性ポリエステル潜在捲縮性複合糸の複合形状の一実施形態を示す、単繊維の横断面形状の模式図である。It is a schematic diagram of the cross-sectional shape of a single fiber which shows one Embodiment of the composite shape of the low-temperature dyeable polyester latent crimpable composite yarn of this invention.

以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の低温可染性ポリエステル潜在捲縮性複合糸は、還元粘度の異なる2種のポリエステルAおよびポリエステルBが複合されてなる。前記ポリエステルAおよび前記ポリエステルBの複合形状がサイドバイサイド型、または偏心芯鞘型である。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The low-temperature dyeable polyester latent crimpable composite yarn of the present invention is formed by combining two types of polyester A and polyester B having different reduced viscosities. The composite shape of the polyester A and the polyester B is a side-by-side type or an eccentric core-sheath type.

ポリエステルAおよびポリエステルBの何れもが共重合成分として炭素数4〜8の脂肪族ジカルボン酸を2.5mol%以上17.5mol%以下の割合で含有する。ポリエステルAにおける炭素数4〜8の脂肪族ジカルボン酸の共重合量と、ポリエステルBにおける炭素数4〜8の脂肪族ジカルボン酸の共重合量との差が、8mol%以下である。   Both polyester A and polyester B contain a C4-8 aliphatic dicarboxylic acid as a copolymerization component in a proportion of 2.5 mol% to 17.5 mol%. The difference between the copolymerization amount of the aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 8 carbon atoms in the polyester A and the copolymerization amount of the aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 8 carbon atoms in the polyester B is 8 mol% or less.

ポリエステルAの還元粘度がポリエステルBの還元粘度より高く、ポリエステルAの還元粘度が2.60dl/g以上、かつポリエステルBの還元粘度が2.80dl/g以下である。さらに、本発明の低温可染性ポリエステル潜在捲縮性複合糸は、沸騰水収縮処理を施した後の捲縮率が40%以上である。   The reduced viscosity of polyester A is higher than the reduced viscosity of polyester B, the reduced viscosity of polyester A is 2.60 dl / g or more, and the reduced viscosity of polyester B is 2.80 dl / g or less. Furthermore, the low-temperature dyeable polyester latent crimpable composite yarn of the present invention has a crimp rate of 40% or more after the boiling water shrinkage treatment.

潜在捲縮性とは、沸騰水収縮処理を施した際に、コイルバネ状の立体的な捲縮(スパイラル捲縮)を発現する捲縮能を有するものである。この潜在的な捲縮性能は、本発明の低温可染性ポリエステル潜在捲縮性複合糸を構成する2種のポリエステル(ポリエステルA、ポリエステルB)の熱収縮差によって発現するものであり、沸騰水収縮処理をすることによって捲縮が顕在化する。本発明の低温可染性ポリエステル潜在捲縮性複合糸は、潜在捲縮が顕在化されることにより、顕在捲縮を有するものとなり、ストレッチバック性に優れた布帛を得ることができる。   The latent crimping property has a crimping ability to produce a coil spring-like three-dimensional crimp (spiral crimp) when subjected to boiling water shrinkage treatment. This potential crimping performance is manifested by the difference in heat shrinkage between the two polyesters (polyester A and polyester B) constituting the low-temperature dyeable polyester latent crimpable composite yarn of the present invention. Crimping becomes apparent by performing the contraction process. The low-temperature dyeable polyester latent crimpable composite yarn of the present invention has an actual crimp when the latent crimp is manifested, and a fabric excellent in stretch back property can be obtained.

沸騰水収縮処理を施した後(後述のように、沸騰水中で30分間収縮処理を施した後)の捲縮率が40%以上であると、他素材と組み合わせて用いたり、種々の加工を施したりする場合においても、優れた捲縮性を有する布帛とすることが可能となる。捲縮率は45%以上であることがより好ましい。捲縮率の上限は特に限定されないが、例えば85%以下であると、布帛の表面平滑性などがより良好となるため好ましい。   When the shrinkage rate after boiling water shrinkage treatment (after 30 minutes shrinkage treatment in boiling water as described later) is 40% or more, it can be used in combination with other materials or various processing Even when it is applied, it is possible to obtain a fabric having excellent crimpability. The crimp rate is more preferably 45% or more. The upper limit of the crimp rate is not particularly limited, but is preferably 85% or less, for example, because the surface smoothness of the fabric becomes better.

サイドバイサイド型とは、例えば図1(イ)に示すように、2種類のポリエステル成分(ポリエステルA、ポリエステルB)の貼合わせ面が直線的でほぼ等分に貼り合わされている形状であるか、又は図1(ロ)に示すように2種類のポリエステル成分の貼合わせ面が湾曲して貼り合わされている形状である。そして、偏心芯鞘型とは、例えば図1(ハ)に示すように、一方の成分が鞘部に配され、他方の成分が芯部に配され、芯部と鞘部の中心が一致していない形状である。なお、図1(ハ)においては、通常、より低粘度のポリエステル成分が鞘部に配され、より高粘度成分が芯部に配される。   The side-by-side type, for example, as shown in FIG. 1 (a), is a shape in which the bonding surfaces of two types of polyester components (polyester A and polyester B) are linearly bonded almost equally, or As shown in FIG. 1 (b), the bonding surfaces of two types of polyester components are curved and bonded together. The eccentric core-sheath type, for example, as shown in FIG. 1 (c), one component is arranged in the sheath part, the other component is arranged in the core part, and the centers of the core part and the sheath part coincide. It is not a shape. In FIG. 1 (C), a polyester component having a lower viscosity is usually arranged in the sheath portion, and a higher viscosity component is usually arranged in the core portion.

(ポリエステルA)
2種類のポリエステルのうち、一方のポリエステルAは潜在捲縮を顕在化させるための沸騰水収縮処理を施した後(後述のように、沸騰水中で30分間収縮処理を施した後)において高収縮するポリマーである。ポリエステルAの還元粘度は2.60dl/g以上であり、好ましくは2.65dl/g以上、より好ましくは2.70dl/g以上であり、特に好ましくは2.80dl/g以上である。還元粘度が2.60dl/g以上であれば、紡糸時に適切な張力がかかるために熱収縮が十分大きくなり、ひいては捲縮性に優れる(沸騰水収縮処理を施した後の捲縮率が40%以上となる)ため好ましい。ポリエステルAの還元粘度の上限値は、紡糸操業性が良好であるために、3.50dl/gであることが好ましく、2.90dl/gであることがより好ましい。なお、本発明における還元粘度とは、後述のように、フェノールと四塩化エタンとの等質量混合物1dlにポリエステル試料0.5gを溶解して希釈溶液を調整し、ウベローデ粘度管を用いて比粘度を求め、求めた比粘度をポリマー濃度で除して得られる値である。
(Polyester A)
Of the two types of polyester, one polyester A has high shrinkage after being subjected to boiling water shrinkage treatment to reveal latent crimps (after being subjected to shrinkage treatment in boiling water for 30 minutes as described later). Polymer. The reduced viscosity of polyester A is 2.60 dl / g or more, preferably 2.65 dl / g or more, more preferably 2.70 dl / g or more, and particularly preferably 2.80 dl / g or more. If the reduced viscosity is 2.60 dl / g or more, an appropriate tension is applied at the time of spinning, so that the heat shrinkage is sufficiently large, and thus the crimpability is excellent (the crimping ratio after performing the boiling water shrinkage treatment is 40). % Or more). The upper limit value of the reduced viscosity of the polyester A is preferably 3.50 dl / g and more preferably 2.90 dl / g because the spinning operability is good. The reduced viscosity in the present invention is a specific viscosity using a Ubbelohde viscosity tube by dissolving 0.5 g of a polyester sample in 1 dl of an equal mass mixture of phenol and ethane tetrachloride, as described later, and preparing a diluted solution. Is a value obtained by dividing the determined specific viscosity by the polymer concentration.

(ポリエステルB)
2種類のポリエステルのうち、他方のポリエステルBは潜在捲縮を顕在化させるための加熱処理においてポリエステルAよりも収縮しにくい低収縮性のポリマーである。ポリエステルBの還元粘度は2.80dl/g以下であり、好ましくは2.78dl/g以下、より好ましくは2.75dl/g以下であり、特に好ましくは2.70dl/g以下である。還元粘度が2.80dl/g以下である場合には、紡糸時にポリエステルBへ付加される張力が適度に低下し、複合糸内のポリエステルBの配向が抑制され、低温染色性に優れるものとなるため、好ましい。ポリエステルBの還元粘度の下限値は、特に限定されないが、紡糸操業性が良好であるために、2.20dl/gであることが好ましく、2.50dl/gであることがより好ましい。
(Polyester B)
Of the two types of polyester, the other polyester B is a low-shrinkage polymer that is less likely to shrink than polyester A in the heat treatment for revealing latent crimps. The reduced viscosity of polyester B is 2.80 dl / g or less, preferably 2.78 dl / g or less, more preferably 2.75 dl / g or less, and particularly preferably 2.70 dl / g or less. When the reduced viscosity is 2.80 dl / g or less, the tension applied to the polyester B during spinning is moderately reduced, the orientation of the polyester B in the composite yarn is suppressed, and the low-temperature dyeability is excellent. Therefore, it is preferable. The lower limit of the reduced viscosity of the polyester B is not particularly limited, but is preferably 2.20 dl / g and more preferably 2.50 dl / g because the spinning operability is good.

捲縮はポリエステルAとポリエステルBとの収縮差によって発現し、両者の収縮差が大きいほど捲縮がより強まり好ましい。収縮は、炭素数4〜8の脂肪族ジカルボン酸の共重合量にも依存するが、特に還元粘度に依存する。具体的にはポリエステルAとポリエステルBの還元粘度差が0.08dl/g以上、好ましくは0.10dl/g以上、より好ましくは0.12dl/g以上、さらに好ましくは0.17dl/g以上、いっそう好ましくは0.20dl/g以上である。還元粘度差をこうした範囲とすることで、沸騰水収縮処理を施した後の捲縮率をいっそう高くすることができる。また、ポリエステルAとポリエステルBとの粘度差が大きいほど、糸条の固化段階で高収縮性ポリマーであるポリエステルAに張力がいっそうかかり、低収縮ポリマーであるポリエステルBには張力がかかり難く配向が抑制されるために、低温可染性にも優れるものとなる。   The crimp is expressed by a difference in shrinkage between the polyester A and the polyester B, and the larger the difference in shrinkage between the two, the more preferable the crimp. Shrinkage depends on the copolymerization amount of the aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 8 carbon atoms, but particularly depends on the reduced viscosity. Specifically, the reduced viscosity difference between polyester A and polyester B is 0.08 dl / g or more, preferably 0.10 dl / g or more, more preferably 0.12 dl / g or more, and further preferably 0.17 dl / g or more. More preferably, it is 0.20 dl / g or more. By setting the reduced viscosity difference in such a range, the crimp rate after the boiling water shrinkage treatment can be further increased. In addition, the greater the difference in viscosity between polyester A and polyester B, the more tension is applied to polyester A, which is a highly shrinkable polymer, in the solidification stage of the yarn, and polyester B, which is a low shrinkage polymer, is less likely to be tensioned and oriented. Since it is suppressed, it is excellent also in low temperature dyeability.

ポリエステルAおよびポリエステルBは、共に低温可染化用の改質成分として、炭素数4〜8の脂肪族ジカルボン酸を共重合成分として含む。この脂肪族ジカルボン酸の共重合割合は、2.5mol%〜17.5mol%であり、5mol%〜15mol%であることが好ましく、7mol%〜15mol%であることがより好ましい。炭素数4〜8の脂肪族ジカルボン酸を共重合させることで、ガラス転移温度の低下に起因する繊維同士の融着が発生し、紡糸工程にて巻き取った糸に解舒不良が発生し易い。このような融着は後工程にて切糸の要因となる。そこで、炭素数4〜8の脂肪族ジカルボン酸の共重合量を17.5mol%以下とすれば、解舒性が良好となる。また、炭素数4〜8の脂肪族ジカルボン酸が2.5mol%以上とすれば、低温可染性が十分に発現する。   Polyester A and polyester B both contain an aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 8 carbon atoms as a copolymerization component as a modifying component for low-temperature dyeing. The copolymerization ratio of the aliphatic dicarboxylic acid is 2.5 mol% to 17.5 mol%, preferably 5 mol% to 15 mol%, and more preferably 7 mol% to 15 mol%. By copolymerizing an aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 8 carbon atoms, fusion of fibers due to lowering of the glass transition temperature occurs, and unwinding failure tends to occur in the yarn wound in the spinning process. . Such fusion becomes a factor of cutting yarn in a later process. Accordingly, when the copolymerization amount of the aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 8 carbon atoms is 17.5 mol% or less, the unraveling property is improved. Further, if the aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 8 carbon atoms is 2.5 mol% or more, low temperature dyeability is sufficiently exhibited.

なお、低収縮成分であるポリエステルBにのみ上記の脂肪族ジカルボン酸を共重合させた場合は、脂肪族ジカルボン酸が収縮性を高める成分であるためにポリエステルAとポリエステルBとの収縮差が無くなり、捲縮性に劣るものとなる、一方、高収縮成分であるポリエステルAにのみ上記の脂肪族ジカルボン酸を共重合させた場合は、低温染色性に劣る。   When the above aliphatic dicarboxylic acid is copolymerized only with polyester B, which is a low shrinkage component, the shrinkage difference between polyester A and polyester B is eliminated because the aliphatic dicarboxylic acid is a component that enhances shrinkage. On the other hand, when the above aliphatic dicarboxylic acid is copolymerized only with polyester A which is a highly shrinkable component, the low-temperature dyeability is inferior.

本発明において、潜在捲縮性に優れるためには、ポリエステルAおよびポリエステルB共に、特定の割合で炭素数4〜8の脂肪族ジカルボン酸を共重合させるとともに、かつ共重合割合を同程度にする。具体的にはポリエステルAの炭素数4〜8の脂肪族ジカルボン酸共重合量とポリエステルBの炭素数4〜8の脂肪族ジカルボン酸共重合量の差が8mol%以下であり、好ましくは6.5mol%以下、より好ましくは5mol%以下、さらに好ましくは3mol%以下である。ここで、高収縮成分であるポリエステルAの炭素数4〜8の脂肪族ジカルボン酸共重合量と比較して、ポリエステルBにおける炭素数4〜8の脂肪族ジカルボン酸の共重合量が少ないものであると、炭素数4〜8の脂肪族ジカルボン酸が高収縮成分であるため、ポリエステルAとポリエステルBとの収縮差が大きくなるために、結果として捲縮がよりいっそう強くなる。一方、低収縮成分であるポリエステルBの炭素数4〜8の脂肪族ジカルボン酸共重合量と比較して、ポリエステルAにおける脂肪族ジカルボン酸の共重合量がより少ないものであると、低温可染性にいっそう優れる。   In the present invention, in order to be excellent in the latent crimpability, both the polyester A and the polyester B are copolymerized with an aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 8 carbon atoms at a specific ratio, and the copolymerization ratio is made approximately the same. . Specifically, the difference between the amount of copolymerized aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 8 carbon atoms of polyester A and the amount of copolymerizing aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 8 carbon atoms of polyester B is 8 mol% or less, preferably 6. It is 5 mol% or less, more preferably 5 mol% or less, still more preferably 3 mol% or less. Here, the amount of copolymerization of the aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 8 carbon atoms in the polyester B is less than the amount of copolymerization of the aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 8 carbon atoms of the polyester A which is a high shrinkage component. If so, since the aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 8 carbon atoms is a high shrinkage component, the shrinkage difference between the polyester A and the polyester B is increased, and as a result, the crimp is further increased. On the other hand, when the amount of aliphatic dicarboxylic acid copolymerization in polyester A is less than that of polyester B, which is a low shrinkage component, of polyester B, the low temperature dyeing is possible. Even better.

本発明における低温可染性とは、染色温度100℃および常圧にて黒色染色を施したときの染色性に優れることをいう。具体的には、筒編地とし、後述するような条件で、染色温度100℃および常圧にて、染料剤(Dystar社製、商品名「Dianix Black HG−FS conc.」、分散染料)を用い、黒色に染色したときのL値が15.0以下であることが好ましく、より好ましくは14.5以下、さらに好ましくは14.0以下である。また、後述する測定による、染色温度130℃および高圧((130℃における水の飽和水蒸気圧である2701hPa))にて黒色染色を施したときのL値と、染色温度100℃および常圧にて黒色染色を施したときのL値との差が、2.0以下であることが好ましく、より好ましくは1.5以下、さらに好ましくは1.0以下である。通常、ポリエステル繊維は、染色温度130℃および高圧における黒色染色時での濃染性と比較して、染色温度100℃および常圧染色時での濃染性が顕著に低下するものであり、L値の差が2.0を超えるものとなってしまう。しかし本発明においては、上述のようにポリエステルAおよびポリエステルBの何れにおいても、炭素数4〜8の脂肪族ジカルボン酸が共重合されているために、低温常圧での染色時においても濃染性の低下を抑制することができる。   The low temperature dyeability in the present invention means excellent dyeability when black dyeing is performed at a dyeing temperature of 100 ° C. and normal pressure. Specifically, a cylindrical knitted fabric is used, and a dye agent (manufactured by Dystar, trade name “Dianix Black HG-FS conc.”, Disperse dye) is used at a dyeing temperature of 100 ° C. and normal pressure under the conditions described below. The L value when used and dyed black is preferably 15.0 or less, more preferably 14.5 or less, and even more preferably 14.0 or less. Moreover, at the dyeing | staining temperature of 130 degreeC and high pressure ((2701 hPa which is the saturated water vapor pressure of water in 130 degreeC)) by the measurement mentioned later, L value when dyeing | staining, and dyeing temperature of 100 degreeC and normal pressure The difference from the L value when black dyeing is performed is preferably 2.0 or less, more preferably 1.5 or less, and still more preferably 1.0 or less. Usually, the polyester fiber has a significantly reduced dark dyeing property at a dyeing temperature of 100 ° C. and normal pressure dyeing as compared with the dark dyeing property at a dyeing temperature of 130 ° C. and black pressure at a high pressure. The difference in values will exceed 2.0. However, in the present invention, as described above, in both polyester A and polyester B, the aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 8 carbon atoms is copolymerized. Deterioration can be suppressed.

共重合成分である炭素数4〜8の脂肪族ジカルボン酸は、炭素数4〜8の脂肪族ジカルボン酸としては、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸等が挙げられる。脂肪族ジカルボン酸は分子量が小さいほど非晶構造を乱す効果が高く、低温可染性により優れるものとなり、例えば分子量が200以下であると、低温可染性をいっそう向上させることができる。コスト、重合後の樹脂の色調、重合反応の進行し易さのバランスを考慮するとアジピン酸がもっとも好ましい。   Examples of the aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 8 carbon atoms, which is a copolymer component, include succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, and suberic acid as the aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 8 carbon atoms. The aliphatic dicarboxylic acid has a higher effect of disturbing the amorphous structure as the molecular weight is smaller and becomes more excellent in low temperature dyeability. For example, when the molecular weight is 200 or less, the low temperature dyeability can be further improved. Considering the balance of cost, color tone of the polymer after polymerization, and ease of progress of polymerization reaction, adipic acid is most preferable.

本発明者らは、低温可染性と潜在捲縮性に優れるポリエステル潜在捲縮性複合糸を得るために、様々に検討した。そうしたところ、共重合成分としての炭素数4〜8の脂肪族ジカルボン酸は、繊維の非晶構造を乱すことによりポリエステル繊維の低温可染性を増大させることを知見した。そして、検討を重ねたところ、繊維の収縮を強める効果をも持つことを知見した。ここで、低収縮成分となるべきポリエステルBに捲縮を強める上記成分を共重合することは、捲縮性の発現を阻害するものであるために、2種のポリエステル(ポリエステルA、ポリエステルB)の収縮差により捲縮性を示す潜在捲縮性複合糸においては、捲縮性の発現を阻害する要因となることを同時に知見した。つまり、炭素数4〜8の脂肪族ジカルボン酸を共重合した場合は、低温可染性と潜在捲縮性とは相反する性質であるために、低温可染性と潜在捲縮性との向上を目的として、炭素数4〜8の脂肪族ジカルボン酸を用いようとすることには阻害要因があることを知見した。しかし、本発明者らは、さらに鋭意検討を重ねた結果、炭素数4〜8の脂肪族ジカルボン酸の共重合量、ポリエステルAおよびBの還元粘度を同時に特定の範囲とすることにより、上記ジカルボン酸成分を共重合した場合であっても、捲縮性と低温可染性との何れにも優れることを初めて見出し、本発明を完成させたのである。   The present inventors have made various studies in order to obtain a polyester latent crimpable composite yarn excellent in low-temperature dyeability and latent crimpability. As a result, it has been found that the aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 8 carbon atoms as the copolymer component increases the low-temperature dyeability of the polyester fiber by disturbing the amorphous structure of the fiber. As a result of repeated studies, it was found that it also has the effect of strengthening the shrinkage of the fiber. Here, the copolymerization of the above-described component that strengthens crimping to polyester B, which should be a low-shrinking component, inhibits the expression of crimping, and therefore two types of polyesters (polyester A and polyester B) At the same time, it was found that the latent crimpable composite yarn exhibiting crimpability due to the difference in shrinkage of the yarn becomes a factor that inhibits the expression of crimpability. That is, when an aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 8 carbon atoms is copolymerized, the low-temperature dyeability and the latent crimpability are contradictory properties, so that the low-temperature dyeability and the latent crimpability are improved. For the purpose of the above, it has been found that there is an inhibiting factor in using an aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 8 carbon atoms. However, as a result of further intensive studies, the present inventors have determined that the above dicarboxylic acid can be obtained by simultaneously setting the copolymerization amount of aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 8 carbon atoms and the reduced viscosities of polyesters A and B within a specific range. Even when the acid component is copolymerized, the present inventors have found for the first time that they are excellent in both crimpability and low-temperature dyeability, thereby completing the present invention.

本発明の効果を損なわない範囲で、ポリエステルAおよび/またはポリエステルBは、ヒンダードフェノール系化合物のような抗酸化剤、コバルト化合物、蛍光剤、染料のような色調改良剤、二酸化チタンのような顔料、酸化セリウムのような耐候性改良剤、難燃剤、静電剤、抗菌剤、艶消し剤、紫外線吸収剤、セラミック等種々の改質剤や添加剤を含有してもよい。   As long as the effects of the present invention are not impaired, the polyester A and / or the polyester B is an antioxidant such as a hindered phenol compound, a color improver such as a cobalt compound, a fluorescent agent, and a dye, such as titanium dioxide. Various modifiers and additives such as pigments, weather resistance improvers such as cerium oxide, flame retardants, electrostatic agents, antibacterial agents, matting agents, ultraviolet absorbers and ceramics may be contained.

本発明の低温可染性ポリエステル潜在捲縮性複合糸において、ポリエステルAとポリエステルBの複合比率(体積比)は、ポリエステルA/ポリエステルB=70/30〜30/70が好ましく、60/40〜40/60がより好ましい。ポリエステルA/ポリエステルBの比が70/30よりポリエステルBの比率が大きいと、潜在捲縮性により優れるものとなる。一方、30/70よりポリエステルBの比率が小さいと、繊維強度、製糸性がより良好となる。   In the low temperature dyeable polyester latent crimpable composite yarn of the present invention, the polyester A / polyester B composite ratio (volume ratio) is preferably polyester A / polyester B = 70 / 30-30 / 70, preferably 60 / 40- 40/60 is more preferable. If the ratio of polyester A / polyester B is greater than 70/30, the ratio of polyester B is excellent in latent crimpability. On the other hand, when the ratio of the polyester B is smaller than 30/70, the fiber strength and the spinning property are improved.

本発明の低温可染性ポリエステル潜在捲縮性複合糸の単繊維繊度は特に限定されず、例えば0.5〜6dtexであることが好ましく、0.8〜5dtexであることがより好ましい。単糸繊度が0.5dtex以上であると、捲縮性能の発現がいっそう良好となり、さらに紡糸安定性により優れる。一方、単糸繊度が6dtex以下であると、ウースター斑がいっそう良好となり、染色品位により優れる。   The single fiber fineness of the low-temperature dyeable polyester latent crimpable composite yarn of the present invention is not particularly limited, and is preferably 0.5 to 6 dtex, and more preferably 0.8 to 5 dtex. When the single yarn fineness is 0.5 dtex or more, the expression of crimping performance is further improved, and the spinning stability is further improved. On the other hand, if the single yarn fineness is 6 dtex or less, Wooster spots are even better, and the dyeing quality is better.

本発明の低温可染性ポリエステル潜在捲縮性複合糸の製造方法の一例について、以下に説明する。本発明の低温可染性ポリエステル潜在捲縮性複合糸は、例えば、通常の複合紡糸型溶融紡糸機を用いて製造することができる。まず、紡糸口金の背面で2種類のポリエステル成分(ポリエステルA、ポリエステルB)をサイドバイサイド型又は偏心芯鞘型となるように合流させ、同一紡糸孔から吐出し紡糸する。その際、紡糸温度はポリエステル成分の極限粘度によって適宜選定されるが、通常、260〜300℃の範囲が好ましい。紡出された糸条は、冷却固化後、必要に応じて紡糸油剤を付与し、例えば1000〜4000m/分の速度で引き取り、一旦捲取る。その後、本発明の効果を損なわない範囲内で、別工程で延伸機により熱延伸を施すか、もしくは仮撚機により延伸仮撚を施してもよい。又は引き取った糸条を一旦捲取ることなく紡糸に連続して熱延伸することにより、本発明の低温可染性ポリエステル潜在捲縮性複合糸を得ることができる。   An example of a method for producing the low-temperature dyeable polyester latent crimpable composite yarn of the present invention will be described below. The low-temperature dyeable polyester latent crimpable composite yarn of the present invention can be produced, for example, using an ordinary composite spinning type melt spinning machine. First, two types of polyester components (polyester A and polyester B) are merged on the back surface of the spinneret so as to be a side-by-side type or an eccentric core-sheath type, and discharged from the same spinning hole and spun. In this case, the spinning temperature is appropriately selected depending on the intrinsic viscosity of the polyester component, but is usually preferably in the range of 260 to 300 ° C. The spun yarn is cooled and solidified, and then a spinning oil is applied as necessary. For example, the spun yarn is taken up at a speed of 1000 to 4000 m / min and once taken up. Thereafter, within a range that does not impair the effects of the present invention, heat stretching may be performed by a stretching machine in a separate step, or stretching false twisting may be performed by a false twisting machine. Alternatively, the low-temperature dyeable polyester latent crimpable composite yarn of the present invention can be obtained by subjecting the taken-up yarn to hot drawing continuously without taking up the yarn once.

そして、本発明の低温可染性ポリエステル潜在捲縮性複合糸をこのまま経糸や緯糸として用いて布帛としてもよいし、他の糸と混繊して用いてもよい。また、本発明の低温可染性ポリエステル潜在捲縮性複合糸には、本発明の効果を損なわない範囲で、仮撚加工が施されてもよいし、仮撚混繊されてもよい。さらに実撚を付与したり実撚混繊したりしてもよく、またこれら加工を組み合わせて採用してもよい。   The low-temperature dyeable polyester latent crimpable composite yarn of the present invention may be used as a warp or weft as it is to form a fabric, or may be mixed with other yarns. Further, the low-temperature dyeable polyester latent crimpable composite yarn of the present invention may be subjected to false twisting or false twist mixed fiber as long as the effects of the present invention are not impaired. Further, real twist may be imparted or real twist mixed fiber may be used, or a combination of these processes may be employed.

本発明の低温可染性ポリエステル潜在捲縮性複合糸の潜在捲縮は、沸騰水収縮処理を施した後に捲縮が発現させて顕在化される。捲縮を顕在化するためには、例えば、工程通過性等の作業性を考慮すると、本発明の低温可染性ポリエステル潜在捲縮性複合糸を製編織等により布帛にした後、沸水処理を施して潜在捲縮を顕在化させることが好ましい。中でも染色および捲縮の発現を一工程で行えるために、染色工程で沸水処理を行い、捲縮を発現させることが好ましい。   The latent crimp of the low-temperature dyeable polyester latent crimpable composite yarn of the present invention is manifested by the occurrence of crimp after the boiling water shrinkage treatment. In order to reveal crimps, for example, considering workability such as process passability, the low temperature dyeable polyester latent crimpable composite yarn of the present invention is made into a fabric by knitting or the like, and then subjected to boiling water treatment. It is preferable to apply it to reveal latent crimps. In particular, since dyeing and crimping can be expressed in one step, it is preferable to perform crimping by performing boiling water treatment in the dyeing step.

以下、実施例に従って本発明を具体的に説明する。本発明はこの実施例に限定されない。本発明の実施例における測定方法、又は評価方法は、以下の通りである。   Hereinafter, the present invention will be described in detail according to examples. The present invention is not limited to this example. The measurement method or evaluation method in the examples of the present invention is as follows.

(1)還元粘度
フェノールと四塩化エタンとの等質量混合物1dlにポリエステル試料0.5gを溶解して希釈溶液を調整し、ウベローデ粘度管を用いて比粘度を求めた。求めた比粘度をポリマー濃度で除して還元粘度を求めた。
(1) Reduced viscosity 0.5 g of a polyester sample was dissolved in 1 dl of an equal mass mixture of phenol and ethane tetrachloride to prepare a diluted solution, and the specific viscosity was determined using an Ubbelohde viscometer. The reduced viscosity was determined by dividing the determined specific viscosity by the polymer concentration.

(2)L値
低温可染性ポリエステル潜在捲縮性複合糸を編機(小池機械製作所製、針本数:300本、釜径:3.5インチ)を用いて筒編地に編成し、低温可染性ポリエステル潜在捲縮性複合糸を含む筒編地を得た。この筒編地を染料剤(Dystar社製、商品名「Dianix Black HG−FS conc.」、分散染料)を7.5%omfの割合で用いて、浴比を1:50とし、染色温度130℃かつ高圧(2701hPa)、または染色温度100℃かつ常圧で、時間30分間の条件で染色した。次いで、水酸化ナトリウム2g/リットル及びハイドロサルファイト2g/リットルを含む水溶液にて、80℃で20分間還元洗浄した。この筒編地に対し、色彩色差計(マクベス社製分光光度計 CE−3100)を用いてL値を測定した。なお、L値はその値が小さいほど深みのある濃色であることを示し、本発明における低温可染性とは、染色温度100℃および常圧にて黒色染色を施したときのL値が15.0以下であることをいう。
(2) L value A low temperature dyeable polyester latent crimpable composite yarn is knitted into a tubular knitted fabric using a knitting machine (manufactured by Koike Machinery Co., Ltd., number of needles: 300, hook diameter: 3.5 inches). A tubular knitted fabric containing dyeable polyester latent crimpable composite yarn was obtained. This tube knitted fabric was used with a dye agent (manufactured by Dystar, trade name “Dianix Black HG-FS conc.”, Disperse dye) at a ratio of 7.5% omf, a bath ratio of 1:50, and a dyeing temperature of 130. The dyeing was performed at a temperature of 30 ° C. and a high pressure (2701 hPa), or at a dyeing temperature of 100 ° C. and a normal pressure for 30 minutes. Subsequently, it was washed by reduction at 80 ° C. for 20 minutes with an aqueous solution containing 2 g / liter of sodium hydroxide and 2 g / liter of hydrosulfite. L value was measured with respect to this tubular knitted fabric using a color difference meter (Spectrophotometer CE-3100 manufactured by Macbeth Co.). The L value indicates that the smaller the value is, the deeper the color is. The low temperature dyeability in the present invention is the L value when black dyeing is performed at a dyeing temperature of 100 ° C. and normal pressure. It means that it is 15.0 or less.

(3)捲縮率

低温可染性ポリエステル潜在捲縮性複合糸を、検尺機にて10回かせ取りした後、1/6800(cN/dtex)の荷重を掛けたまま30分間放置し、次いでこの状態を維持したまま沸水中に入れ30分間処理し、捲縮を顕在化させて捲縮性複合繊維を得た。その後、30分間風乾し、1/570(cN/dtex)の荷重を掛け、長さ(a)を測定した。次に1/570(cN/dtex)の荷重を外した後、1/23(cN/dtex)の荷重を掛けて、その長さ(b)を測定し、次式により捲縮率を求めた。捲縮率(%)=〔(b−a)/b〕×100
(3) Crimp rate

The low temperature dyeable polyester latent crimpable composite yarn was scraped 10 times with a measuring machine, then left standing for 30 minutes with a load of 1/6800 (cN / dtex), and then maintained in this state. It was put into boiling water as it was and treated for 30 minutes to reveal crimps and obtain crimped conjugate fibers. Then, it air-dried for 30 minutes, applied the load of 1/570 (cN / dtex), and measured length (a). Next, after removing the load of 1/570 (cN / dtex), the load of 1/23 (cN / dtex) was applied, the length (b) was measured, and the crimp rate was obtained by the following equation. . Crimp rate (%) = [(ba) / b] × 100

(4)ポリエステルAおよびBの各構成成分の含有率
ポリエステルの原料チップを、重水素化ヘキサフルオロイソプロパノールと重水素化クロロホルムとを容量比1/20で混合した溶媒に溶解させ、日本電子社製のLA−400型NMR装置を用いてH−NMRを測定した。得られたチャートにおいて、各共重合成分のプロトンのピークの積分強度から、含有率を求めた。
(4) Content of each component of polyester A and B The raw material chip of polyester is dissolved in a solvent in which deuterated hexafluoroisopropanol and deuterated chloroform are mixed at a volume ratio of 1/20, and manufactured by JEOL Ltd. 1 H-NMR was measured using an LA-400 NMR apparatus. In the obtained chart, the content rate was determined from the integrated intensity of the proton peak of each copolymer component.

実施例1
ポリエステルAとして、アジピン酸(分子量146.14)を7.5mol%の割合で共重合させたポリエチレンテレフタラート(還元粘度2.84dL/g)を準備した。ポリエステルBとして、アジピン酸(分子量146.14)を7.5mol%の割合で共重合させたポリエチレンテレフタラート(還元粘度2.60dL/g)を準備した。これらポリエステルAおよびBを、複合紡糸型溶融押出機に等体積で供給した。紡糸温度285℃で溶融し、紡糸孔を24孔有する紡糸口金の背面で両成分を合流させ、サイドバイサイド型(S/S)の複合繊維として紡出した。紡出した糸条を空気流により冷却し、オイリング装置(油剤供給装置)を通過させて油剤を付与した。この糸条を紡糸速度3300m/分にて引取り、177dtex/24fのサイドバイサイド型複合繊維を得た。得られたサイドバイサイド型複合繊維を常用の延伸機にて、70℃の熱ローラを介して1.61倍に延伸し、さらに150℃のヒートプレートで熱処理を行って巻き取り、110dtex/24fの低温可染性ポリエステル潜在捲縮性複合糸を得た。
Example 1
As polyester A, polyethylene terephthalate (reduced viscosity 2.84 dL / g) obtained by copolymerizing adipic acid (molecular weight 146.14) at a ratio of 7.5 mol% was prepared. As polyester B, polyethylene terephthalate (reduced viscosity 2.60 dL / g) obtained by copolymerizing adipic acid (molecular weight 146.14) at a ratio of 7.5 mol% was prepared. These polyesters A and B were supplied in equal volumes to a composite spinning type melt extruder. The melted at a spinning temperature of 285 ° C., both components were merged at the back of a spinneret having 24 spinning holes, and spun as a side-by-side (S / S) composite fiber. The spun yarn was cooled by an air flow and passed through an oiling device (oil supply device) to apply the oil. The yarn was taken up at a spinning speed of 3300 m / min to obtain a 177 dtex / 24f side-by-side type composite fiber. The obtained side-by-side type composite fiber was drawn 1.61 times through a heat roller at 70 ° C. with a conventional drawing machine, further heat treated with a heat plate at 150 ° C., and wound up to a low temperature of 110 dtex / 24 f. A dyeable polyester latent crimpable composite yarn was obtained.

(実施例2〜3、7〜8および比較例4、8)
ポリエステルAおよびポリエステルBにおいて、アジピン酸の共重合量を表1に記載の通り変更した以外は、実施例1と同様に行った。
(Examples 2-3, 7-8 and Comparative Examples 4, 8)
The same procedure as in Example 1 was performed except that the copolymerization amount of adipic acid was changed as shown in Table 1 for polyester A and polyester B.

(実施例4〜6および比較例5〜7)
ポリエステルAまたはポリエステルBの還元粘度を、表1に記載の通り変更した以外は、実施例1と同様に行った。
(Examples 4-6 and Comparative Examples 5-7)
The same procedure as in Example 1 was conducted except that the reduced viscosity of polyester A or polyester B was changed as described in Table 1.

(比較例1)
ポリエステルAとして、還元粘度が2.77dl/gであり、かつアジピン酸を含まないポリエチレンテレフタラートを用いた以外は、実施例1と同様に行った。
(Comparative Example 1)
As polyester A, the same procedure as in Example 1 was performed except that polyethylene terephthalate having a reduced viscosity of 2.77 dl / g and containing no adipic acid was used.

(比較例2)
ポリエステルBとして、還元粘度が2.52dl/gであり、かつアジピン酸を含まないポリエチレンテレフタラートを用いた以外は実施例1と同様に行った。
(Comparative Example 2)
The same procedure as in Example 1 was performed except that polyethylene terephthalate having a reduced viscosity of 2.52 dl / g and containing no adipic acid was used as polyester B.

(比較例3)
ポリエステルAとして、還元粘度が2.77dl/gであり、かつアジピン酸を含まないポリエチレンテレフタラートを、ポリエステルBとして、還元粘度が2.52dl/gであり、かつアジピン酸を含まないポリエチレンテレフタラートを用いた以外は、実施例1と同様に行った。
(Comparative Example 3)
Polyester A is polyethylene terephthalate having a reduced viscosity of 2.77 dl / g and containing no adipic acid, and Polyester B is polyethylene terephthalate having a reduced viscosity of 2.52 dl / g and no adipic acid. The procedure was the same as in Example 1 except that was used.

表1から明らかなように、実施例1〜8では、ポリエステルAおよびポリエステルBにアジピン酸が適切な範囲で共重合されており、また、それぞれの還元粘度も適切な範囲であったため、捲縮率に優れ、染色温度100℃におけるL値も優れるものとなった。   As apparent from Table 1, in Examples 1 to 8, polyester A and polyester B were copolymerized with adipic acid in an appropriate range, and each reduced viscosity was also in an appropriate range. The L value at a dyeing temperature of 100 ° C. was also excellent.

実施例1および実施例2は、実施例3と比較して、ポリエステルAおよびポリエステルBの何れにおいても、アジピン酸の共重合量が本発明の好ましい範囲を満足しつつ多かったため、染色温度100℃における濃染性が優れる結果となった。   In Example 1 and Example 2, compared with Example 3, in both polyester A and polyester B, the copolymerization amount of adipic acid was large while satisfying the preferred range of the present invention. As a result, the dark dyeing property was excellent.

実施例1は、実施例4と比較して、ポリエステルAおよびポリエステルBの何れにおいても、還元粘度が本発明の好ましい範囲を満足しつつ高かったため、紡糸時に適切な張力がかかることにより、ポリエステルAおよびポリエステルBの収縮差が十分にあり、捲縮性に優れる結果となった。   In Example 1, compared with Example 4, in both polyester A and polyester B, the reduced viscosity was high while satisfying the preferred range of the present invention. There was a sufficient shrinkage difference between polyester B and polyester B, which resulted in excellent crimpability.

実施例1は実施例5と比較して、ポリエステルAおよびポリエステルBの何れにおいても、還元粘度が本発明の好ましい範囲を満足しつつ低かったため、紡糸時に適切な張力がかかることにより、ポリエステルBの配向が十分に抑制されており、低温可染性に優れる結果となった。   In Example 1, compared with Example 5, in both polyester A and polyester B, the reduced viscosity was low while satisfying the preferred range of the present invention. The orientation was sufficiently suppressed, and the result was excellent in low-temperature dyeability.

実施例1は実施例6と比較して、ポリエステルAとポリエステルBの還元粘度差が本発明の好ましい範囲を満足しつつ大きかったため、ポリエステルAおよびポリエステルBの収縮差が十分にあり、捲縮性に優れる結果となった。   In Example 1, compared with Example 6, since the difference in reduced viscosity between polyester A and polyester B was large while satisfying the preferred range of the present invention, the difference in shrinkage between polyester A and polyester B was sufficient, and the crimpability was high. The result was excellent.

実施例1は、実施例7および実施例8と比較して、ポリエステルAとポリエステルBのアジピン酸共重合量に差が無いものであった。
実施例1は実施例7と比較すると、低温可染性に優れる結果となったが、その理由を本発明者らは以下のように推測している。すなわち、実施例1は、実施例7と比較して、ポリエステルAとポリエステルBのアジピン酸共重合量に差が無いものであるが、実施例7のようにポリエステルAのアジピン酸共重合量がポリエステルBに対して多い場合は、紡糸中のポリエステルAの固化がポリエステルBに対して遅くなり、結果としてポリエステルBに張力がかかり、ポリエステルBの配向が進むと理解される。そして、ポリエステルBの配向が抑制されると、低温可染性が向上するために、実施例1は実施例7よりも低温可染性に優れる結果になったと推測している。
In Example 1, compared with Examples 7 and 8, there was no difference in the amount of adipic acid copolymerized between polyester A and polyester B.
As compared with Example 7, Example 1 resulted in excellent low temperature dyeability, and the inventors presume the reason as follows. That is, in Example 1, compared with Example 7, there is no difference in the amount of adipic acid copolymerized between polyester A and polyester B. However, as in Example 7, the amount of adipic acid copolymerized in polyester A is When the amount is higher than that of the polyester B, it is understood that the solidification of the polyester A during spinning is slower than that of the polyester B. As a result, the polyester B is tensioned and the orientation of the polyester B is advanced. And when orientation of polyester B is suppressed, since low temperature dyeability improves, it is estimated that Example 1 resulted in the low temperature dyeability superior to Example 7.

実施例1は実施例8と比較すると、捲縮性に優れる結果となったが、その理由を本発明者らは以下のように推測している。すなわち、実施例1は、実施例8と比較して、ポリエステルAとポリエステルBのアジピン酸共重合量に差が無いものであるが、実施例8のようにポリエステルBのアジピン酸共重合量がポリエステルAに対して多い場合はポリエステルBの収縮が共重合により増加するため、ポリエステルAとポリエステルBの収縮差が小さくなると理解される。そのため、実施例1は、実施例8と比較すると、捲縮性に優れる結果となったと推測している。   As compared with Example 8, Example 1 resulted in excellent crimpability, and the inventors presume the reason as follows. That is, in Example 1, compared with Example 8, there is no difference in the amount of adipic acid copolymerized between polyester A and polyester B. However, as in Example 8, the amount of adipic acid copolymerized in polyester B is When the amount is larger than that of polyester A, it is understood that the shrinkage difference between polyester A and polyester B is reduced because the shrinkage of polyester B is increased by copolymerization. Therefore, it is estimated that Example 1 was superior in crimpability as compared to Example 8.

比較例1および比較例2は、実施例1と比較してポリエステルAもしくはポリエステルBにのみアジピン酸が共重合されているものであった。
比較例1においては、捲縮性に劣る結果となった。これは、ポリエステルBにのみアジピン酸が共重合されている比較例1においては、ポリエステルBの収縮が共重合により増加するため、ポリエステルAとポリエステルBの収縮差が小さくなったためであると推測される。
比較例2においては、低温可染性に劣る結果となった。これは、ポリエステルAにのみアジピン酸が共重合されている比較例2においては、紡糸中のポリエステルAの固化がポリエステルBに対して遅くなり、結果としてポリエステルBにより張力がかかり、ポリエステルBの配向が進んだからであると推測される。
In Comparative Example 1 and Comparative Example 2, adipic acid was copolymerized only in Polyester A or Polyester B as compared with Example 1.
In Comparative Example 1, the results were inferior in crimpability. In Comparative Example 1 in which adipic acid is copolymerized only in polyester B, it is surmised that the shrinkage difference between polyester A and polyester B is reduced because the shrinkage of polyester B is increased by copolymerization. The
In Comparative Example 2, the results were inferior in low-temperature dyeability. This is because, in Comparative Example 2 in which adipic acid is copolymerized only in polyester A, the solidification of polyester A during spinning is slower than that of polyester B, and as a result, tension is applied by polyester B, and the orientation of polyester B It is speculated that this is because of progress.

比較例3は、ポリエステルAおよびポリエステルBの何れにおいても、アジピン酸が共重合されていないために、低温可染性に劣るものとなった。   In Comparative Example 3, neither polyester A nor polyester B was inferior in low-temperature dyeability because adipic acid was not copolymerized.

比較例4はアジピン酸の共重合量が過度に多く、ガラス転移温度が低くなり過ぎたため、繊維同士の融着が発生し、解舒不可能であった。   In Comparative Example 4, since the copolymerization amount of adipic acid was excessively large and the glass transition temperature was too low, the fibers were fused together and could not be unwound.

比較例5はポリステルAの還元粘度が過度に低いため、紡糸時に適切な張力がかからず、ポリエステルAおよびポリエステルBの収縮差が十分に無く、捲縮性に劣る結果となった。   In Comparative Example 5, since the reduced viscosity of Polyster A was excessively low, an appropriate tension was not applied during spinning, and the shrinkage difference between Polyester A and Polyester B was not sufficient, resulting in poor crimpability.

比較例6はポリエステルBの還元粘度が過度に高いため、紡糸時に適切な張力がかからず、ポリエステルBの配向が十分に抑制されず、低温可染性に劣る結果となった。   In Comparative Example 6, since the reduced viscosity of polyester B was excessively high, an appropriate tension was not applied during spinning, and the orientation of polyester B was not sufficiently suppressed, resulting in poor low-temperature dyeability.

比較例7はポリエステルAとポリエステルBの還元粘度差が過度に小さく、ポリエステルAおよびポリエステルBの収縮差が十分に無く、捲縮性に劣る結果となった。また、低温可染性にも劣る結果となった。   In Comparative Example 7, the reduced viscosity difference between the polyester A and the polyester B was excessively small, the difference in shrinkage between the polyester A and the polyester B was not sufficient, and the crimpability was poor. Moreover, it became a result inferior to low-temperature dyeability.

比較例8はポリエステルAとポリエステルBのアジピン酸共重合量の差が過度に大きく、特にポリエステルAのアジピン酸共重合量が大きいため、紡糸中のポリエステルAの固化がポリエステルBに対して遅くなり、その結果ポリエステルBに過度に張力がかかり、ポリエステルBの配向が進み、低温可染性が劣る結果となった。   In Comparative Example 8, the difference in the amount of adipic acid copolymerized between polyester A and polyester B is excessively large. Particularly, the amount of adipic acid copolymerized in polyester A is large, so that solidification of polyester A during spinning is slower than that of polyester B. As a result, an excessive tension was applied to the polyester B, the orientation of the polyester B progressed, and the low temperature dyeability was inferior.

A ポリエステルA
B ポリエステルB
A Polyester A
B Polyester B

Claims (4)

還元粘度の異なる2種のポリエステルAおよびポリエステルBが複合されてなり、沸騰水収縮処理後の捲縮率が40%以上である、低温可染性ポリエステル潜在捲縮性複合糸であって、
前記ポリエステルAおよび前記ポリエステルBの複合形状がサイドバイサイド型、または偏心芯鞘型であって、
前記ポリエステルAおよび前記ポリエステルBの何れもが共重合成分として炭素数4〜8の脂肪族ジカルボン酸を2.5mol%〜17.5mol%の割合で含有し、
前記ポリエステルAにおける炭素数4〜8の脂肪族ジカルボン酸の共重合量と、前記ポリエステルBにおける炭素数4〜8の脂肪族ジカルボン酸の共重合量との差が、8mol%以下であり、
前記ポリエステルAの還元粘度が前記ポリエステルBの還元粘度より高く、前記ポリエステルAの還元粘度が2.60dl/g以上、かつ前記ポリエステルBの還元粘度が2.80dl/g以下であることを特徴とする、低温可染性ポリエステル潜在捲縮性複合糸。
A low-temperature dyeable polyester latent crimpable composite yarn comprising a composite of two polyesters A and B having different reduced viscosities, wherein the crimp rate after boiling water shrinkage treatment is 40% or more,
The composite shape of the polyester A and the polyester B is a side-by-side type, or an eccentric core-sheath type,
Both of the polyester A and the polyester B contain an aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 8 carbon atoms as a copolymerization component in a proportion of 2.5 mol% to 17.5 mol%,
The difference between the copolymerization amount of the aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 8 carbon atoms in the polyester A and the copolymerization amount of the aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 8 carbon atoms in the polyester B is 8 mol% or less,
The reduced viscosity of the polyester A is higher than the reduced viscosity of the polyester B, the reduced viscosity of the polyester A is 2.60 dl / g or more, and the reduced viscosity of the polyester B is 2.80 dl / g or less. Low temperature dyeable polyester latent crimpable composite yarn.
筒編地として染色温度100℃および常圧にて黒色染色を施したときのL値が15.0以下であることを特徴とする、請求項1に記載の低温可染性ポリエステル潜在捲縮性複合糸。   The low-temperature dyeable polyester latent crimpability according to claim 1, wherein the L value when the black knitting is performed at a dyeing temperature of 100 ° C and a normal pressure as a tubular knitted fabric is 15.0 or less. Composite yarn. 筒編地として染色温度100℃および常圧にて黒色染色を施したときのL値と染色温度130℃および高圧にて黒色染色を施したときのL値との差が2.0以下であることを特徴とする、請求項1または請求項2に記載の低温可染性ポリエステル潜在捲縮性複合糸。   The difference between the L value when black dyeing is performed at a dyeing temperature of 100 ° C. and normal pressure as a tubular knitted fabric and the L value when black dyeing is performed at a dyeing temperature of 130 ° C. and high pressure is 2.0 or less. The low-temperature dyeable polyester latent crimpable composite yarn according to claim 1 or 2, characterized by the above-mentioned. 前記ポリエステルAと前記ポリエステルBの還元粘度の差が0.08dl/g以上であることを特徴とする、請求項1から請求項3のいずれかに記載の低温可染性ポリエステル潜在捲縮性複合糸。
The low-temperature dyeable polyester latent crimpable composite according to any one of claims 1 to 3, wherein a difference in reduced viscosity between the polyester A and the polyester B is 0.08 dl / g or more. yarn.
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