JP2018192634A - カールが抑制されたハードコートフィルム及びその製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
このように、カールが抑制され、且つ表面硬度、柔軟性、及び屈曲性(可とう性)に優れるハードコートフィルムがないのが現状である。
さらには、硬化膨張性を有する硬化性化合物として、エポキシ基を有するシルセスキオキサン単位を含むカチオン硬化性シリコーン樹脂を使用して形成されたハードコート層が、高い表面硬度を有しながら、優れた柔軟性、屈曲性(可とう性)を有しており、高い表面硬度を有するにもかかわらず、上述の方法をロールトゥロール方式で行うことが可能であり、カールが抑制され、且つ高い表面硬度、柔軟性、及び屈曲性を有し、貼り合せやエッジ印刷などの加工処理が可能なハードコートフィルムを効率的に製造できることを見出した。
本発明は、これらの知見に基づいて完成されたものである。
前記ハードコート層の表面に、粘着剤層と、表面保護フィルムとがこの順で積層され、
前記ハードコート層が、硬化性組成物の硬化物で形成され、前記硬化性組成物が、硬化膨張性を有する硬化性化合物を含み、
前記表面保護フィルムが、前記ハードコート層に対して圧縮性の内部残留応力を有することを特徴とするハードコートフィルムを提供する。
第1のフィルム:基材と、前記基材の一方の表面に形成されたハードコート層とを有し、前記ハードコート層が、硬化性組成物の硬化物で形成され、前記硬化性組成物が、硬化膨張性を有する硬化性化合物を含む
第2のフィルム:表面保護フィルムと、前記表面保護フィルムの一方の表面に形成された粘着剤層とを有する
前記第1のフィルムの前記ハードコート層と、前記第2のフィルムの前記粘着剤層とを互いに対向するように、前記第1のフィルムと前記第2のフィルムとをそれぞれ張力を付与した状態で搬送する搬送工程と、
前記第1のフィルムの前記ハードコート層と、前記第2のフィルムの前記粘着剤層とを貼り合せる貼合工程とを有し、
前記第2のフィルムに付与される張力が、前記第1のフィルムに付与される張力よりも大きいことを特徴とする、前記ハードコートフィルムの製造方法を提供する。
本発明のハードコートフィルム(以下、単に「本発明」と称する場合がある)は、基材と、前記基材の一方の表面に形成されたハードコート層とを有し、前記ハードコート層の表面に、粘着剤層と、表面保護フィルムとがこの順で積層されている。本発明のハードコートフィルムの好ましい態様の1例の断面模式図(基材層/ハードコート層/粘着剤層/表面保護フィルム)を図1に示す。本発明のハードコートフィルムは、基材層、ハードコート層、粘着剤層、表面保護フィルム以外の層、例えばアンカー層、前記粘着剤層以外の粘着剤層、低反射層、防汚層、撥水層、撥油層、防曇層、前記表面保護フィルム以外の保護フィルム層、印刷層、導電層、電磁波シールド層、紫外線吸収層、赤外線吸収層、ブルーライトカット層等を有していてもよい。本発明のハードコートフィルムは、後述のハードコートフィルムの製造方法により作製できる。なお、上記ハードコート層は、上記基材層の表面において、一部のみに形成されていてもよいし、全面に形成されていてもよい。本発明のハードコートフィルムは、ハードコートシートであってもよい。
本発明において上記ハードコート層は、後述する硬化性組成物の硬化物で形成されている。上記ハードコート層は、上記硬化性組成物(ハードコート層形成用硬化性組成物)により形成されたハードコート層(硬化性組成物の硬化物層)である。なお、上記ハードコート層は、後述する第1のフィルムの製造方法(ハードコート層形成工程)により、硬化性組成物から作製することができる。
本発明において上記硬化性組成物は、硬化膨張性を有する硬化性化合物を含む。本発明の硬化性組成物が硬化膨張性を有する硬化性化合物を含むことにより、後述の第1のフィルムはハードコート層が凸になる逆カールが発生する。
上記カチオン硬化性シリコーン樹脂は、単量体を構成する単位としてシルセスキオキサン単位を含み、全単量体単位のうちエポキシ基を有する単量体単位の割合が50モル%以上である。
測定装置:商品名「JNM−ECA500NMR」(日本電子(株)製)
溶媒:重クロロホルム
積算回数:1800回
測定温度:25℃
測定装置:商品名「FT−720」((株)堀場製作所製)
測定方法:透過法
分解能:4cm-1
測定波数域:400〜4000cm-1
積算回数:16回
測定装置:商品名「LC−20AD」((株)島津製作所製)
カラム:Shodex KF−801×2本、KF−802、及びKF−803(昭和電工(株)製)
測定温度:40℃
溶離液:THF、試料濃度0.1〜0.2重量%
流量:1mL/分
検出器:UV−VIS検出器(商品名「SPD−20A」、(株)島津製作所製)
分子量:標準ポリスチレン換算
上記カチオン硬化性シリコーン樹脂は、公知慣用のポリオルガノシロキサンの製造方法により製造することができ、例えば、1種又は2種以上の加水分解性シラン化合物を加水分解及び縮合させる方法により製造できる。但し、上記加水分解性シラン化合物としては、上述の式(1)で表される構成単位を形成するための加水分解性三官能シラン化合物(下記式(a)で表される化合物)を必須の加水分解性シラン化合物として使用する必要がある。
上記硬化性組成物は、上記カチオン硬化性シリコーン樹脂以外のエポキシ化合物を含んでいてもよい。上記カチオン硬化性シリコーン樹脂に加えて、エポキシ化合物を含むことにより、高い表面硬度を有し、柔軟性、可とう性及び加工性に優れた硬化物を形成できる。
本発明の硬化性組成物は、シリコンアクリレート(シリコーンアクリレート)を含んでいてもよい。前記シリコンアクリレートは、ケイ素原子と(メタ)アクリロイル基とを少なくとも有する添加剤の一種である。前記シリコンアクリレートは、(メタ)アクリロイル基以外の官能基(例えば、ヒドロキシル基)を有していてもよい。前記シリコンアクリレートは、シリコンジアクリレート、シリコントリアクリレート、シリコンテトラアクリレート、シリコンペンタアクリレート、シリコンヘキサアクリレート、シリコンヘプタアクリレート、シリコンオクタアクリレートであってもよい。前記シリコンアクリレートは、前記カチオン硬化性シリコーン樹脂とともに硬化性組成物に用いることで、硬化物としたときの硬化物層表面の架橋密度を効果的に高めることができ、硬化物(特に、ハードコート層)の表面の平滑性などの外観を向上させ、表面硬度、耐擦傷性及び防汚性を向上させる性質を有する。なお、(メタ)アクリロイル基は、アクリロイル基(アクリル基)及びメタアクリロイル基(メタクリル基)の総称である。
本発明の硬化性組成物は、表面に(メタ)アクリロイル基を含む基を有するシリカ粒子を有していてもよい。前記シリカ粒子は、シリカ粒子の表面に無数の水酸基(Si−OH基)が存在し、硬化時に当該水酸基と前記カチオン硬化性シリコーン樹脂とが反応することで、カチオン硬化性シリコーン樹脂の硬化後の架橋密度が向上する。また、硬化時に複数の前記シリカ粒子における(メタ)アクリロイル基どうしが結合することで、硬化後の架橋密度が向上する。このように硬化後の架橋密度が向上することで、硬化物(特に、ハードコート層)の表面の平滑性などの外観及び耐擦傷性をさらに向上させる性質を有する。前記シリカ粒子は、シリカ粒子の表面に(メタ)アクリロイル基以外の官能基(例えば、シリコーン変性基)を有していてもよい。なお、(メタ)アクリロイル基は、アクリロイル基(アクリル基)及びメタアクリロイル基(メタクリル基)の総称である。
上記硬化性組成物は、表面平滑性の向上ため、レベリング剤を含んでいてもよい。レベリング剤としては、表面張力低下能を有していればよく、慣用のレベリング剤を使用することができる。レベリング剤としては、表面張力低下能に優れる点から、シリコーン系レベリング剤、フッ素系レベリング剤が好ましく、特にシリコーン系レベリング剤が好ましい。本発明では、カチオン硬化性シリコーン樹脂とレベリング剤とを組合せることにより、表面平滑性を向上でき、透明性や光沢(外観)、滑り性等を向上できる。さらに、特定のレベリング剤を特定量用いることにより、表面硬度や耐擦傷性をより向上させることができる。
上記硬化性組成物は、さらに、硬化触媒を含むことが好ましい。なかでも、よりタックフリーとなるまでの硬化時間が短縮できる点で、硬化触媒として光カチオン重合開始剤を含むことが特に好ましい。
上記硬化性組成物は、さらに、その他任意の成分として、沈降シリカ、湿式シリカ、ヒュームドシリカ、焼成シリカ、酸化チタン、アルミナ、ガラス、石英、アルミノケイ酸、酸化鉄、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、カーボンブラック、炭化ケイ素、窒化ケイ素、窒化ホウ素等の無機質充填剤、これらの充填剤をオルガノハロシラン、オルガノアルコキシシラン、オルガノシラザン等の有機ケイ素化合物により処理した無機質充填剤;シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フッ素樹脂等の有機樹脂微粉末;銀、銅等の導電性金属粉末等の充填剤、硬化助剤、溶剤(有機溶剤等)、安定化剤(酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐光安定剤、熱安定化剤、重金属不活性化剤等)、難燃剤(リン系難燃剤、ハロゲン系難燃剤、無機系難燃剤等)、難燃助剤、補強材(他の充填剤等)、核剤、カップリング剤(シランカップリング剤等)、滑剤、ワックス、可塑剤、離型剤、耐衝撃改良剤、色相改良剤、透明化剤、レオロジー調整剤(流動性改良剤等)、加工性改良剤、着色剤(染料、顔料等)、帯電防止剤、分散剤、表面改質剤(スリップ剤等)、艶消し剤、消泡剤、抑泡剤、脱泡剤、抗菌剤、防腐剤、粘度調整剤、増粘剤、光増感剤、発泡剤等の慣用の添加剤を含んでいてもよい。これらの添加剤は1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて使用できる。
上記硬化性組成物は、特に限定されないが、上記の各成分を室温で又は必要に応じて加熱しながら攪拌・混合することにより調製することができる。なお、硬化性組成物は、各成分があらかじめ混合されたものをそのまま使用する1液系の組成物として使用することもできるし、例えば、別々に保管しておいた2以上の成分を使用前に所定の割合で混合して使用する多液系(例えば、2液系)の組成物として使用することもできる。
上記硬化性組成物における硬化膨張性を有する硬化性化合物の重合反応を進行させることにより、該硬化性組成物を硬化させることができ、硬化物を得ることができる。硬化の方法は、周知の方法より適宜選択でき、例えば、活性エネルギー線の照射、及び/又は、加熱する方法を挙げることができる。上記活性エネルギー線としては、例えば、赤外線、可視光線、紫外線、X線、電子線、α線、β線、γ線等のいずれを使用することもできる。なかでも、取り扱い性に優れる点で、紫外線が好ましい。
本発明における基材層に用いる基材としては、プラスチック基材、金属基材、セラミックス基材、半導体基材、ガラス基材、紙基材、木基材(木製基材)、表面が塗装表面である基材等の公知慣用の基材を用いることができ、特に限定されない。なかでも、プラスチック基材(プラスチック材料により構成された基材)が好ましい。
本発明における粘着剤層としては、ハードコート層から剥離可能な微粘着性を有するものであれば特に限定されず、例えば、アクリル系粘着剤、天然ゴム系粘着剤、合成ゴム系粘着剤、エチレン−酢酸ビニル共重合体系粘着剤、エチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体系粘着剤、スチレン−イソプレンブロック共重合体系粘着剤、スチレン−ブタジエンブロック共重合体系粘着剤等の公知慣用の微粘着性粘着剤の1種以上より形成された粘着剤層を挙げることができる。上記粘着剤層中には、各種の添加剤(例えば、帯電防止剤、スリップ剤等)が含まれていてもよい。なお、粘着剤層は、それぞれ単層構成を有していてもよいし、多層(複層)構成を有していてもよい。
本発明のハードコートフィルムにおける表面保護フィルムは、上記ハードコート層に対して圧縮性の内部残留応力を有することを特徴とする。本発明の表面保護フィルムが、ハードコート層に対して圧縮性の内部残留応力を有することにより、ハードコート層の硬化膨張に起因する逆カールに対して上記内部残留応力が釣り合ってハードコートフィルム全体(基材層/ハードコート層/粘着剤層/表面保護フィルム)として逆カールを抑制することができ、円偏光板の貼り付けやエッジ印刷等の加工処理が可能になる。また、表面保護フィルムを有することにより、打ち抜き加工性がいっそう向上する傾向がある。例えば、ハードコート層の硬度が非常に高く、打ち抜き加工時に基材からの剥離やクラックが発生しやすいものであっても、このような問題を生じさせることなくトムソン刃を使用した打ち抜き加工を行うことができる。
上記表面保護フィルムにおいては、例えば、後述の本発明のハードコートフィルムの製造方法において、後述の第1のフィルムに付与される張力と、第2のフィルムに付与される張力との差(第2のフィルムに付与される張力−第1のフィルムに付与される張力)を調整することにより、上記内部残留応力の強さを設定することができる。
本発明のハードコートフィルムの製造方法は、特に制限されないが、例えば、下記工程により、後述の第1のフィルムのハードコート層と、後述の第2のフィルムの粘着剤層とを貼合する際に、前記第2のフィルムに付与される張力を、前記第1のフィルムに付与される張力よりも大きくすることにより製造することができる。
前記第1のフィルムの前記ハードコート層と、前記第2のフィルムの前記粘着剤層とを互いに対向するように、前記第1のフィルムと前記第2のフィルムとをそれぞれ機械流れ方向(MD)に沿って張力を付与した状態で搬送する搬送工程。
前記第1のフィルムの前記ハードコート層と、前記第2のフィルムの前記粘着剤層とを貼合する貼合工程。
なお、本発明のハードコートフィルムの製造方法は、上記以外の工程(例えば、アンカー層を設ける工程、巻き取り工程等)を含んでもよい。
本発明のハードコートフィルムの製造方法に使用される第1のフィルムは、基材と、前記基材の一方の表面に形成されたハードコート層とを有し、前記ハードコート層が、硬化性組成物の硬化物で形成され、前記硬化性組成物が、硬化膨張性を有する硬化性化合物を含む。
本発明のハードコートフィルムの製造方法に使用される第2のフィルムは、表面保護フィルムと、前記表面保護フィルムの一方の表面に形成された粘着剤層とを有する。本発明の第2のフィルムにおける「表面保護フィルム」及び「粘着剤層」の構成は、上述の本発明のハードコートフィルムにおける「表面保護フィルム」及び「粘着剤層」と同じである。
図2において、7は第2のフィルム、8は第1のフィルム、2は表面保護フィルム、3は粘着剤層、4はハードコート層、5は基材層、矢印6は表面保護フィルム内部に存在する残留応力を示し、矢印の方向はハードコート層4に対して表面保護フィルム2の内部に圧縮性の残留応力が存在していることを示している。矢印9は搬送工程において第2のフィルムに付与される張力、矢印10は搬送工程において第1のフィルムに付与される張力を示し、矢印9及び矢印10の長さは付与される張力の強さを示し、長いほど強い張力をかけていることを示す。
図3において、7は第2のフィルム(構成は図示せず)、12は第2のフィルム7の繰出しロール、17は第2のフィルム7を搬送する方向(MD方向)、14は第2のフィルム7の表面保護フィルム側(構成は図示せず)に接触する貼合ロール、8は第1のフィルム(構成は図示せず)、13は第1のフィルム8の繰出しロール、18は第1のフィルム8を搬送する方向(MD方向)、15は第1のフィルム8の基材側(構成は図示せず)に接触する貼合ロール、1は本発明のハードコートフィルム(構成は図示せず)、11はハードコートフィルム1が搬送される方向(MD方向)、16はハードコートフィルム1の巻取りロールである。
図2(b)は本発明のハードコートフィルム1を示したものであり、図2(a)から図2(b)への下向き矢印は、第1のフィルム8のハードコート層4と、第2のフィルム7の粘着剤層3とが貼り合わされ、本発明のハードコートフィルム1が得られる様子を示したものである。
張力9が張力10よりも大きい状態で貼り合せることにより、表面保護フィルム2の内部に圧縮性の応力6を残留させることができる。
温度計、攪拌装置、還流冷却器、及び窒素導入管を取り付けた300ミリリットルのフラスコ(反応容器)に、窒素気流下で2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン(以下、「EMS」と称する)161.5ミリモル(39.79g)、フェニルトリメトキシシラン(以下、「PMS」と称する)9ミリモル(1.69g)、及びアセトン165.9gを仕込み、50℃に昇温した。このようにして得られた混合物に、5%炭酸カリウム水溶液4.70g(炭酸カリウムとして1.7ミリモル)を5分で滴下した後、水1700ミリモル(30.60g)を20分かけて滴下した。なお、滴下の間、著しい温度上昇は起こらなかった。その後、50℃のまま、重縮合反応を窒素気流下で4時間行った。
重縮合反応後の反応溶液中の生成物を分析したところ、数平均分子量は1911であり、分子量分散度は1.47であった。上記生成物の29Si−NMRスペクトルから算出されるT2体とT3体の割合[T3体/T2体]は10.3であった。
その後、反応溶液を冷却し、下層液が中性になるまで水洗を行い、上層液を分取した後、1mmHg、40℃の条件で上層液から溶媒を留去し、無色透明の液状の生成物(カチオン硬化性シリコーン樹脂)を得た。上記生成物のTd5は370℃であった。
(ハードコートフィルム(第1のフィルム)の作製)
合成例1で得られた硬化性樹脂A(カチオン硬化性シリコーン樹脂)61.6重量部、脂環エポキシ基を有する化合物(商品名「EHPE3150」(株)ダイセル製)6.9重量部、メチルイソブチルケトン(MIBK)(関東化学(株)製)30重量部、光カチオン重合開始剤(商品名「CPI−210S」、サンアプロ(株)製)1重量部、シリコンアクレート(商品名「KRM8479」、ダイセル・オルネクス(株)製)0.3重量部、及び表面に(メタ)アクリロイル基を含む基を有するシリカ粒子(商品名「BYK−LPX 22699」、ビックケミー・ジャパン(株)製)0.2重量部の混合溶液を調製し、これを硬化性組成物とした。
上記で得られた硬化性組成物を、PEN(ポリエチレンナフタレート)フィルム(商品名「テオネックス」(登録商標)、帝人デュポンフィルム(株)製、厚み50μm)上に、硬化後のハードコート層の厚みが40μmとなるようにワイヤーバー#44を使用して流延塗布した後、80℃のオーブン内で1分間放置(プレベイク)し、次いで5秒間紫外線を照射した(紫外線照射量:400mJ/cm2)。最後に150℃で30分間熱処理(エージング)することによって、ハードコート層を有するハードコートフィルム(ハードコート層/基材)を作製した。
上記で得たハードコートフィルム(ハードコート層/基材)について、以下の方法により各種評価を行ったところ、防汚性:○、外観:◎、鉛筆硬度:9H、耐擦傷性:400回OK、500回NGの評価結果が得られた。
ハードコートフィルムの表面(ハードコート層の表面)の水接触角(液滴法)の測定し、以下の基準で防汚性を評価した。
○(防汚性が良好):水接触角が90°以上
×(防汚性が不良):水接触角が90°未満
ハードコートフィルムの表面(ハードコート層の表面)を蛍光灯の下で目視することにより、外観を評価した。
◎(外観が非常に良好):表面に歪みや凹凸が全くない
○(外観が良好):表面に歪みや凹凸がほとんどない
△(外観がやや不良):表面に歪みや凹凸が少し見られる
×(外観が不良):表面に歪みや凹凸が見られる
上記で得たハードコートフィルムにおける表面(ハードコート層の表面)の鉛筆硬度を、JIS K5600−5−4に準じて評価した。なお、荷重は750gで行った。
上記で得たハードコートフィルムにおける表面(ハードコート層の表面)に対し、荷重1000g/cm2にて表1に記載の所定の回数、#0000スチールウールを往復させた。100回毎に下記の基準にて表面に付いた傷の有無を確認し、耐擦傷性を評価した。
OK:所定の回数にて傷が見られない
NG:所定の回数にて傷が見られる
(ハードコートフィルム(第1のフィルム)と粘着剤付表面保護フィルム(第2のフィルム)の貼合)
第1のフィルムとして上記で得られたハードコートフィルムのハードコート層と、第2にフィルムとして粘着剤付表面保護フィルム(商品名「NB0415」、表面保護フィルムの厚み:38μm、粘着剤層の厚み:24μm、藤森工業(株)製)の粘着剤層とが向かい合うようにして、図3に示されるロールタイプラミネーターで機械流れ方向(MD)に搬送し、両フィルムを貼合した。粘着剤付表面保護フィルムと接する貼合ロールには表面がゴムになっているゴムロールを、ハードコートフィルムと接する貼合ロールにも表面がゴムになっているゴムロールを使用した。ハードコートフィルムは、鉛筆硬度9Hの非常に高い表面硬度を有するにもかかわらず、ロールタイプラミネーターに搬送・貼合してもクラックは発生しない可とう性を有していた。貼合時のハードコートフィルム、粘着剤付表面保護フィルムの各張力は、速度制御型テンションコントローラーにより測定・制御した。ハードコートフィルム(第1のフィルム)の張力(T1)は1.25N/mm2に、粘着剤付表面保護フィルム(第2のフィルム)の張力(T2)を1.4N/mm2に設定した。
貼合後に得られた表面保護フィルム貼着ハードコートフィルム(基材層/ハードコート層/粘着剤層/表面保護フィルム)の表面保護フィルムには、T2とT1との差から、表面保護フィルム内部に(T2−T1=0.15N/mm2)に相当するハードコート層に対する圧縮性の内部残留応力が存在していると考えられる。
得られた表面保護フィルム貼着ハードコートフィルム(基材層/ハードコート層/粘着剤層/表面保護フィルム)から、100×150mmの長方形の試験片を切り出し、水平面に表面保護フィルム側を下に置いて、23℃−55%の条件下12時間静置した後(通常時カール)並びに120℃の条件下の5分加熱した後(120℃加熱時カール)のフィルム(試験片)の四隅のカール量を図4に示す「反り(mm)」として測定し、その平均値にてカール量を評価した。フィルムが筒状となり、カール量の測定ができない場合は「筒状」とした。結果を表1に示す。
実施例1のハードコートフィルムは逆カールが発生したため、合成例1で製造したカチオン硬化性シリコーン樹脂は、硬化膨張性を有することが確認された。
粘着剤付表面保護フィルムとして、表1に示される製品を使用したこと以外は、実施例1と同様にして、表面保護フィルム貼着ハードコートフィルム(基材層/ハードコート層/粘着剤層/表面保護フィルム)を調製し、カール量を評価した。結果を表1に示す。
表面保護フィルムを貼合せずに、製造例1で得られたハードコートフィルム(基材層/ハードコート層)のハードコート層側を下にして、実施例1と同様の方法にてカール量評価した。結果を表1に示す。
ハードコートフィルム(第1のフィルム)の張力(T1)は1.25N/mm2に、粘着剤付表面保護フィルム(第2のフィルム)の張力(T2)を1.25N/mm2に設定した(T2−T1=0N/mm2)こと以外は、実施例1と同様にして、表面保護フィルム貼着ハードコートフィルム(基材層/ハードコート層/粘着剤層/表面保護フィルム)を調製し、カール量を評価した。結果を表1に示す。
(硬化性組成物)
硬化性樹脂A:製造例1で得らえたカチオン硬化性シリコーン樹脂(ポリオルガノシルセスキオキサン)
EHPE3150:2,2−ビス(ヒドロキシメチル)−1−ブタノールの1,2−エポキシ−4−(2−オキシラニル)シクロヘキサン付加物(商品名「EHPE3150」、(株)ダイセル製)
MIBK:メチルイソブチルケトン(関東化学(株)製)
CPI−210S:光カチオン重合開始剤(商品名「CPI−210S」、サンアプロ(株)製)
KRM8479:シリコンアクレート(商品名「KRM8479」、ダイセル・オルネクス(株)製)
LPX 22699:表面に(メタ)アクリロイル基を含む基を有するシリカ粒子(商品名「BYK−LPX 22699」、ビックケミー・ジャパン(株)製)
(粘着剤層付表面保護フィルム)
NB0415:粘着剤付表面保護フィルム(商品名「NB0415」、PETフィルム、表面保護フィルムの厚み:38μm、粘着剤層の厚み:24μm、藤森工業(株)製)
KB003:粘着剤付表面保護フィルム(商品名「KB003」、PETフィルム、表面保護フィルムの厚み:50μm、粘着剤層の厚み:24μm、藤森工業(株)製)
T001:粘着剤付表面保護フィルム(商品名「T001」、PETフィルム、厚み:表面保護フィルムの75μm、粘着剤層の厚み:24μm、藤森工業(株)製)
2 表面保護フィルム
3 粘着剤層
4 ハードコート層
5 基材層
6 内部残留応力
7 第2のフィルム
8 第1のフィルム
9 第2のフィルムに付与される張力
10 第1のフィルムに付与される張力
11 ハードコートフィルムが搬送される方向(MD方向)
12 第2のフィルムの繰出しロール
13 第1のフィルムの繰出しロール
14 第2のフィルムに接触する貼合ロール
15 第1のフィルムに接触する貼合ロール
16 ハードコートフィルムの巻取りロール
17 第2のフィルムを搬送する方向(MD方向)
18 第1のフィルムを搬送する方向(MD方向)
Claims (18)
- 基材と、前記基材の一方の表面に形成されたハードコート層とを有するハードコートフィルムであって、
前記ハードコート層の表面に、粘着剤層と、表面保護フィルムとがこの順で積層され、
前記ハードコート層が、硬化性組成物の硬化物で形成され、前記硬化性組成物が、硬化膨張性を有する硬化性化合物を含み、
前記表面保護フィルムが、前記ハードコート層に対して圧縮性の内部残留応力を有することを特徴とするハードコートフィルム。 - 前記硬化膨張性を有する硬化性化合物が、カチオン硬化性シリコーン樹脂を含み、前記カチオン硬化性シリコーン樹脂が、シルセスキオキサン単位を含み、全単量体単位のうちエポキシ基を有する単量体単位の割合が50モル%以上である請求項1に記載のハードコートフィルム。
- 前記表面保護フィルムが、ポリエステル樹脂を含む請求項1又は2に記載のハードコートフィルム。
- 前記シロキサン構成単位の全量(100モル%)に対する、前記式(1)で表される構成単位及び前記式(2)で表される構成単位の合計の割合(総量)が、55〜100モル%である請求項5に記載のハードコートフィルム。
- 前記カチオン硬化性シリコーン樹脂の数平均分子量が、1000〜3000である請求項2〜6のいずれか1項に記載のハードコートフィルム。
- 前記カチオン硬化性シリコーン樹脂の分子量分散度(重量平均分子量/数平均分子量)が、1.0〜3.0である請求項2〜7のいずれか1項に記載のハードコートフィルム。
- 前記硬化性組成物が、さらに、硬化触媒を含む請求項1〜9のいずれか1項に記載のハードコートフィルム。
- 前記硬化触媒が、光カチオン重合開始剤である請求項10に記載のハードコートフィルム。
- 前記硬化触媒が、熱カチオン重合開始剤である請求項10に記載のハードコートフィルム。
- 前記ハードコート層の厚さが、10〜40μmである請求項1〜12の何れか1項に記載のハードコートフィルム。
- 前記基材の厚さが、25〜80μmである請求項1〜13の何れか1項に記載のハードコートフィルム。
- 下記第1のフィルムの下記ハードコート層と、下記第2のフィルムの下記粘着剤層とを貼合する、ハードコートフィルムの製造方法であって、
第1のフィルム:基材と、前記基材の一方の表面に形成されたハードコート層とを有し、前記ハードコート層が、硬化性組成物の硬化物で形成され、前記硬化性組成物が、硬化膨張性を有する硬化性化合物を含む
第2のフィルム:表面保護フィルムと、前記表面保護フィルムの一方の表面に形成された粘着剤層とを有する
前記第1のフィルムの前記ハードコート層と、前記第2のフィルムの前記粘着剤層とを互いに対向するように、前記第1のフィルムと前記第2のフィルムとをそれぞれ張力を付与した状態で搬送する搬送工程と、
前記第1のフィルムの前記ハードコート層と、前記第2のフィルムの前記粘着剤層とを貼り合せる貼合工程とを有し、
前記第2のフィルムに付与される張力が、前記第1のフィルムに付与される張力よりも大きいことを特徴とする、前記ハードコートフィルムの製造方法。 - 前記硬化膨張性を有する硬化性化合物が、カチオン硬化性シリコーン樹脂を含み、前記カチオン硬化性シリコーン樹脂が、シルセスキオキサン単位を含み、全単量体単位のうちエポキシ基を有する単量体単位の割合が50モル%以上である、請求項15に記載のハードコートフィルムの製造方法。
- ロールトゥロール方式で行う、請求項15又は16に記載のハードコートフィルムの製造方法。
- 第1のフィルム、及び第2のフィルムの機械流れ方向(MD方向)に張力が付与される、請求項17に記載のハードコートフィルムの製造方法。
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US16/607,503 US20200142102A1 (en) | 2017-05-12 | 2018-05-11 | Hard coat film suppressed in curling and method for producing same |
KR1020197036322A KR20200006096A (ko) | 2017-05-12 | 2018-05-11 | 컬이 억제된 하드 코팅 필름 및 그의 제조 방법 |
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Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2020105684A1 (ja) * | 2018-11-21 | 2020-05-28 | 株式会社ダイセル | 金属用耐候性ハードコート組成物、硬化物、及び塗装金属基材 |
WO2020105683A1 (ja) * | 2018-11-21 | 2020-05-28 | 株式会社ダイセル | ガラス代替基材用耐候性ハードコート組成物、硬化物、及び積層体 |
WO2020235383A1 (ja) * | 2019-05-17 | 2020-11-26 | 富士フイルム株式会社 | 樹脂組成物、ハードコートフィルム、及びポリオルガノシルセスキオキサン |
CN112574458A (zh) * | 2019-09-30 | 2021-03-30 | Sk新技术株式会社 | 窗覆盖膜和包括其的柔性显示面板 |
Families Citing this family (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP7352334B2 (ja) * | 2017-09-19 | 2023-09-28 | 三洋化成工業株式会社 | 活性エネルギー線硬化性組成物 |
CN108597376B (zh) * | 2018-04-25 | 2020-12-01 | 京东方科技集团股份有限公司 | 预拉伸基底及其制作方法、电子器件及其制作方法 |
CN111204989A (zh) * | 2018-11-22 | 2020-05-29 | 康宁股份有限公司 | 低翘曲的强化制品以及制造其的不对称离子交换方法 |
CN111548519B (zh) * | 2019-02-11 | 2023-08-25 | Sk新技术株式会社 | 硬涂膜和包括其的柔性显示面板 |
KR20210002173A (ko) * | 2019-06-26 | 2021-01-08 | 삼성디스플레이 주식회사 | 윈도우 및 이를 포함하는 표시 장치 |
KR102147349B1 (ko) | 2019-09-30 | 2020-08-25 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 윈도우 커버 필름 및 이를 이용한 플렉서블 디스플레이 패널 |
KR102147299B1 (ko) | 2019-09-30 | 2020-08-24 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 윈도우 커버 필름 및 이를 포함하는 플렉서블 디스플레이 패널 |
US20230138855A1 (en) * | 2020-02-25 | 2023-05-04 | Kaneka Corporation | Hardcoat film, method for producing same, and display device |
JP7308960B2 (ja) * | 2020-03-19 | 2023-07-14 | 日東電工株式会社 | 透明導電性フィルム、および透明導電性フィルムの製造方法 |
CN112974186B (zh) * | 2021-02-07 | 2022-05-20 | 水利部杭州机械设计研究所 | 一种水利机械软硬涂层稳定搭接工艺方法 |
WO2022191329A1 (ja) * | 2021-03-12 | 2022-09-15 | 株式会社カネカ | ハードコートフィルムおよびその製造方法、ならびにディスプレイ |
KR20240087764A (ko) * | 2021-10-11 | 2024-06-19 | 미쯔비시 케미컬 주식회사 | 적층체, 에폭시 필름 및 권회체 |
TWI800261B (zh) * | 2022-02-15 | 2023-04-21 | 台虹科技股份有限公司 | 卷狀層疊體的製造方法 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004059860A (ja) * | 2002-07-31 | 2004-02-26 | Nitto Denko Corp | 透明導電性フィルム用表面保護フィルム及びその製造方法並びに表面保護フィルム付き透明導電性フィルム |
JP2005082777A (ja) * | 2003-09-11 | 2005-03-31 | Nitto Denko Corp | 光学樹脂シート用表面保護フィルム |
JP2014071261A (ja) * | 2012-09-28 | 2014-04-21 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 表面活性化処理フィルムの保管方法 |
JP2015212353A (ja) * | 2013-12-13 | 2015-11-26 | 株式会社ダイセル | ポリオルガノシルセスキオキサン、ハードコートフィルム、接着シート、及び積層物 |
KR20160063073A (ko) * | 2014-11-26 | 2016-06-03 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 하드코팅층 형성용 조성물 |
JP2017052896A (ja) * | 2015-09-10 | 2017-03-16 | 積水化学工業株式会社 | 表面保護フィルム |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5066484B2 (ja) | 2008-05-22 | 2012-11-07 | シーアイ化成株式会社 | 積層体及びその製造方法 |
JP5243514B2 (ja) * | 2010-11-12 | 2013-07-24 | 日東電工株式会社 | 液晶表示装置の製造方法 |
KR101865982B1 (ko) * | 2010-12-24 | 2018-07-04 | 다이니폰 인사츠 가부시키가이샤 | 하드 코트 필름, 편광판 및 화상 표시 장치 |
JP2013011774A (ja) | 2011-06-30 | 2013-01-17 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 光学フィルム積層体の製造方法及び該方法で製造された光学フィルム積層体並びに偏光板 |
-
2017
- 2017-05-12 JP JP2017095633A patent/JP2018192634A/ja active Pending
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2018
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Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004059860A (ja) * | 2002-07-31 | 2004-02-26 | Nitto Denko Corp | 透明導電性フィルム用表面保護フィルム及びその製造方法並びに表面保護フィルム付き透明導電性フィルム |
JP2005082777A (ja) * | 2003-09-11 | 2005-03-31 | Nitto Denko Corp | 光学樹脂シート用表面保護フィルム |
JP2014071261A (ja) * | 2012-09-28 | 2014-04-21 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 表面活性化処理フィルムの保管方法 |
JP2015212353A (ja) * | 2013-12-13 | 2015-11-26 | 株式会社ダイセル | ポリオルガノシルセスキオキサン、ハードコートフィルム、接着シート、及び積層物 |
KR20160063073A (ko) * | 2014-11-26 | 2016-06-03 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 하드코팅층 형성용 조성물 |
JP2017052896A (ja) * | 2015-09-10 | 2017-03-16 | 積水化学工業株式会社 | 表面保護フィルム |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
JEFF DAMOUR: "Web Tension 101", PAPER, FILM & FOIL CONVERTER, JPN6021015842, 30 November 2004 (2004-11-30), ISSN: 0004639084 * |
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2020105684A1 (ja) * | 2018-11-21 | 2020-05-28 | 株式会社ダイセル | 金属用耐候性ハードコート組成物、硬化物、及び塗装金属基材 |
WO2020105683A1 (ja) * | 2018-11-21 | 2020-05-28 | 株式会社ダイセル | ガラス代替基材用耐候性ハードコート組成物、硬化物、及び積層体 |
WO2020235383A1 (ja) * | 2019-05-17 | 2020-11-26 | 富士フイルム株式会社 | 樹脂組成物、ハードコートフィルム、及びポリオルガノシルセスキオキサン |
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