JP2018015904A - 複合シート及びその製造方法 - Google Patents
複合シート及びその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2018015904A JP2018015904A JP2016145341A JP2016145341A JP2018015904A JP 2018015904 A JP2018015904 A JP 2018015904A JP 2016145341 A JP2016145341 A JP 2016145341A JP 2016145341 A JP2016145341 A JP 2016145341A JP 2018015904 A JP2018015904 A JP 2018015904A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sheet
- silicone rubber
- group
- conductive silicone
- thermally conductive
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 45
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 13
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 claims abstract description 72
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 claims abstract description 71
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 28
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 25
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 17
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 17
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 230000010354 integration Effects 0.000 claims abstract description 9
- 238000003475 lamination Methods 0.000 claims abstract description 8
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 claims description 14
- 238000003490 calendering Methods 0.000 claims description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 12
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 11
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 11
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 10
- 125000005370 alkoxysilyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 8
- IVRMZWNICZWHMI-UHFFFAOYSA-N azide group Chemical group [N-]=[N+]=[N-] IVRMZWNICZWHMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 6
- 230000004913 activation Effects 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 3
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 16
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 27
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 22
- -1 triazine thiol compound Chemical class 0.000 description 20
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 18
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 14
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 12
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 11
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 11
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 9
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 description 8
- 239000010408 film Substances 0.000 description 8
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 8
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 7
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 7
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 6
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920005573 silicon-containing polymer Polymers 0.000 description 6
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical group CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000001994 activation Methods 0.000 description 5
- 238000009499 grossing Methods 0.000 description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 5
- 229920006136 organohydrogenpolysiloxane Polymers 0.000 description 5
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 5
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 5
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 4
- 235000010724 Wisteria floribunda Nutrition 0.000 description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 4
- 229920005601 base polymer Polymers 0.000 description 4
- IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N ethanol;hydrate Chemical compound O.CCO IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 4
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 4
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 3
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical group [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 3
- PHQOGHDTIVQXHL-UHFFFAOYSA-N n'-(3-trimethoxysilylpropyl)ethane-1,2-diamine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCNCCN PHQOGHDTIVQXHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009832 plasma treatment Methods 0.000 description 3
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N silanamine Chemical compound [SiH3]N FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 125000001731 2-cyanoethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C([H])([H])C#N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007605 air drying Methods 0.000 description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000005998 bromoethyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004369 butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 2
- 238000002788 crimping Methods 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000596 cyclohexenyl group Chemical group C1(=CCCCC1)* 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000004049 embossing Methods 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 125000006038 hexenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000000555 isopropenyl group Chemical group [H]\C([H])=C(\*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 2
- 125000000286 phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000004344 phenylpropyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004368 propenyl group Chemical group C(=CC)* 0.000 description 2
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000725 trifluoropropyl group Chemical group [H]C([H])(*)C([H])([H])C(F)(F)F 0.000 description 2
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 2
- QYXVDGZUXHFXTO-UHFFFAOYSA-L 3-oxobutanoate;platinum(2+) Chemical compound [Pt+2].CC(=O)CC([O-])=O.CC(=O)CC([O-])=O QYXVDGZUXHFXTO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052582 BN Inorganic materials 0.000 description 1
- PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N Boron nitride Chemical compound N#B PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003849 O-Si Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910003872 O—Si Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 238000013006 addition curing Methods 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 239000011231 conductive filler Substances 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- PMHQVHHXPFUNSP-UHFFFAOYSA-M copper(1+);methylsulfanylmethane;bromide Chemical compound Br[Cu].CSC PMHQVHHXPFUNSP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- BAAAEEDPKUHLID-UHFFFAOYSA-N decyl(triethoxy)silane Chemical compound CCCCCCCCCC[Si](OCC)(OCC)OCC BAAAEEDPKUHLID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KQAHMVLQCSALSX-UHFFFAOYSA-N decyl(trimethoxy)silane Chemical compound CCCCCCCCCC[Si](OC)(OC)OC KQAHMVLQCSALSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- YGUFXEJWPRRAEK-UHFFFAOYSA-N dodecyl(triethoxy)silane Chemical compound CCCCCCCCCCCC[Si](OCC)(OCC)OCC YGUFXEJWPRRAEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCPWMSBAGXEGPW-UHFFFAOYSA-N dodecyl(trimethoxy)silane Chemical compound CCCCCCCCCCCC[Si](OC)(OC)OC SCPWMSBAGXEGPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- SLYCYWCVSGPDFR-UHFFFAOYSA-N octadecyltrimethoxysilane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC[Si](OC)(OC)OC SLYCYWCVSGPDFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004365 octenyl group Chemical group C(=CCCCCCC)* 0.000 description 1
- MSRJTTSHWYDFIU-UHFFFAOYSA-N octyltriethoxysilane Chemical compound CCCCCCCC[Si](OCC)(OCC)OCC MSRJTTSHWYDFIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003493 octyltriethoxysilane Drugs 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 1
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 1
- CLSUSRZJUQMOHH-UHFFFAOYSA-L platinum dichloride Chemical group Cl[Pt]Cl CLSUSRZJUQMOHH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920003223 poly(pyromellitimide-1,4-diphenyl ether) Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 125000003808 silyl group Chemical group [H][Si]([H])([H])[*] 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 description 1
- 239000012756 surface treatment agent Substances 0.000 description 1
- NMEPHPOFYLLFTK-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(octyl)silane Chemical compound CCCCCCCC[Si](OC)(OC)OC NMEPHPOFYLLFTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B25/00—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber
- B32B25/20—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising silicone rubber
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B25/00—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber
- B32B25/10—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber next to a fibrous or filamentary layer
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/28—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42
- B32B27/281—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42 comprising polyimides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B33/00—Layered products characterised by particular properties or particular surface features, e.g. particular surface coatings; Layered products designed for particular purposes not covered by another single class
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
Description
(a)圧力:0.01〜0.1MPaが好ましく、さらに好ましくは0.02〜0.09MPaである。
(b)温度:40〜130℃が好ましく、さらに好ましくは45〜125℃である。
(c)時間:0.2〜10時間が好ましく、さらに好ましくは0.5〜5時間である。
(A)ベースポリマー成分:1分子中に平均2個以上かつ分子鎖両末端のケイ素原子に結合したアルケニル基を含有する直鎖状オルガノポリシロキサン
(B)架橋成分:1分子中に平均2個以上のケイ素原子に結合した水素原子を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンが、前記A成分中のケイ素原子結合アルケニル基1モルに対して、1モル未満の量
(C)白金系金属触媒:A成分に対して重量単位で0.01〜1000ppm
(D)熱伝導性粒子:マトリックス樹脂100重量部に対して100〜2000重量部
(E)その他の成分
ベースポリマー成分(A成分)は、一分子中にケイ素原子に結合したアルケニル基を2個以上含有するオルガノポリシロキサンであり、アルケニル基を2個含有するオルガノポリシロキサンは本発明のシリコーンゴム組成物における主剤(ベースポリマー成分)である。このオルガノポリシロキサンは、アルケニル基として、ビニル基、アリル基等の炭素原子数2〜8、特に2〜6の、ケイ素原子に結合したアルケニル基を一分子中に2個有する。粘度は25℃で10〜1000000mPa・s、特に100〜100000mPa・sであることが作業性、硬化性などから望ましい。
本発明のB成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは架橋剤として作用するものであり、この成分中のSiH基とA成分中のアルケニル基とが付加反応(ヒドロシリル化)することにより硬化物を形成するものである。かかるオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、一分子中にケイ素原子に結合した水素原子(即ち、SiH基)を2個以上有するものであればいずれのものでもよく、このオルガノハイドロジェンポリシロキサンの分子構造は、直鎖状、環状、分岐状、三次元網状構造のいずれであってもよいが、一分子中のケイ素原子の数(即ち、重合度)は2〜1000、特に2〜300程度のものを使用することができる。
C成分の触媒成分は、本組成物の硬化を促進させる成分である。C成分としては、ヒドロシリル化反応に用いられる触媒として周知の触媒を用いることができる。例えば白金黒、塩化第2白金、塩化白金酸、塩化白金酸と一価アルコールとの反応物、塩化白金酸とオレフィン類やビニルシロキサンとの錯体、白金ビスアセトアセテート等の白金系触媒、パラジウム系触媒、ロジウム系触媒などの白金族金属触媒が挙げられる。C成分の配合量は、硬化に必要な量であればよく、所望の硬化速度などに応じて適宜調整することができる。A成分に対して金属原子重量として0.01〜1000ppm添加する。
D成分の熱伝導性粒子を加える場合は、マトリックス成分100重量部に対して100〜2000重量部添加する。これにより熱伝導率を上げることができる。熱伝導粒子としては、アルミナ,酸化亜鉛,酸化マグネシウム、窒化アルミ、窒化ホウ素、水酸化アルミ及びシリカから選ばれる少なくとも一つであることが好ましい。形状は球状,鱗片状,多面体状等様々なものを使用できる。アルミナを使用する場合は、純度99.5重量%以上のα−アルミナが好ましい。熱伝導性粒子の比表面積は0.06〜10m2/gの範囲が好ましい。比表面積はBET比表面積であり、測定方法はJIS R1626にしたがう。平均粒子径を用いる場合は、0.1〜100μmの範囲が好ましい。粒子径の測定はレーザー回折光散乱法により、50%粒子径を測定する。この測定器としては、例えば堀場製作所製社製のレーザー回折/散乱式粒子分布測定装置LA−950S2がある。
本発明の組成物には、必要に応じて前記以外の成分を配合することができる。例えばベンガラなどの無機顔料、フィラーの表面処理等の目的でアルキルトリアルコキシシランなどを添加してもよい。フィラー表面処理などの目的で添加する材料として、アルコキシ基含有シリコーンを添加しても良い。
キーエンス社製、商品名"レーザフォーカス変位計 LT-8010"を使用して表面の粗さを測定した。測定数は3とし、その平均値を求めた。
<剥離試験>
JIS K6854−2に従い、引張試験機により剥離した。測定数は3とし、その平均値を求めた。
(1)接着化合物
接着分子として、前記(化6)に示すA−TESを使用した。希釈用液は工業用70%エタノール−水混合液とし、A−TES濃度0.001〜0.1質量%の希薄溶液に調整して使用した。1質量%(実施例1)、0.5質量%(実施例2)、0.01質量%(実施例3)、0.005質量%(実施例4)、0.001質量%(実施例5)、0.005質量%(実施例6)、0.001質量%(比較例1)とした。
(2)基材シートとその表面塗布処理
基材シートとして、ポリイミドフィルム:東レ・デュポン社製、商品名"カプトン200H"(厚さ50μm)を使用した。このポリイミドフィルムを図3A−Eに示すように縦300mm,横200mmにカットし、上辺に樹脂テープを貼り付け、ポリイミドフィルム3の表面にスポイト11で接着化合物:A−TESを工業用70%エタノール−水混合液で希釈した希釈液12を所定量垂らした(図3B)。次いでバーコーター(安田精機製作所製、No.3)14で薄膜15に伸ばした(図3C)。風乾後、カッターを使用して縦50mm,横100mmにカットした(図3D)。工業用70%エタノール−水混合液で希釈したA−TES濃度が0.1質量%のサンプルの乾燥後のA−TESの塗布厚みは、6.9nmであり、同0.01質量%のサンプルの乾燥後の厚みは0.69nmであった。
(3)熱伝導性シリコーンゴムシートとその平滑処理及び表面活性化処理
熱伝導性シリコーンゴムシートとして、富士高分子工業社製、商品名"サーコンTR"(厚さ0.18mm)を使用した。この熱伝導性シリコーンゴムシートの熱伝導率は1.2W/m・Kである。この熱伝導性シリコーンゴムシートを図2Aに示す方法でカレンダー加工し、積層面側の算術平均粗さRaを1.2μmとした。この面は光沢を有する平滑面であった。非積層面側はエンボス加工した。次に、熱伝導性シリコーンゴムシートを縦50mm,横100mmにカットし、平滑面にコロナ処理した。コロナ処理は、信光電気計装社製、商品名"コロナスキャナーASA-4"を使用し、14kV、速度1.8m/分、3回処理した。
(4)積層一体化
得られた熱伝導性シリコーンゴムシートのコロナ処理面の一端部に、離形紙19(縦15mm,横100mm)を載せ、ポリイミドフィルムの表面処理面側を貼り合わせた(図4A)。貼り合わせはゴムローラー掛けによって行った。次いで、貼り合わせ体の外側にアクリル樹脂板を重ね、その外側に鉄板を重ね、ボルトとナットで圧着した。このときの圧力は3.6cN(0.03MPa)とした(図4B)。次いで、120℃の温度のオーブンに入れ1時間加熱した。このようにして圧着した複合シートをオーブンから取り出し、カット線23a−dのようにカットし(図4C)、縦50mm、横25mmの複合シートサンプル26とした。複合シートサンプル26は、複合シート25の部分と離形紙19の部分からなり、離形紙19の部分は剥離試験の時の保持部分にするために使用した。結果を表1及び図5にまとめて示す。
圧着温度を100℃とした以外は実施例1〜4、比較例1と同様に実施した。結果を表2及び図5にまとめて示す。なお、A-TES濃度とA-TES乾燥質量(塗布量)の関係は表1と同じであるので以下の表では省略する。
圧着温度を70℃とした以外は実施例1〜4、比較例1と同様に実施した。結果を表3及び図5にまとめて示す。
熱伝導性シリコーンゴムシートとして、富士高分子工業社製、商品名"サーコンTR"(厚さ1.2mm)を使用し、プレス成形により両面とも算術平均粗さRa1.2μmの平滑面とした。この平滑面は光沢を有していた。積層面側をコロナ処理した。コロナ処理は、信光電気計装社製、商品名"コロナスキャナーASA-4"を使用し、14kV、速度1.8m/分、1回処理した。A−TESは工業用70%エタノール−水混合液で希釈し濃度0.1質量%とし、この溶液中にポリイミドフィルムを浸漬し、取り出して風乾した。圧着条件は45℃で0.2〜5時間、圧力は0.03MPaとした。結果を表4及び図6にまとめて示す。
熱伝導性シリコーンゴムシートとして、富士高分子工業社製、商品名"サーコンTR"(厚さ0.18mm)をそのまま使用し、表面平滑処理はしなかった。それ以外は実施例4と同様に実験した。得られた積層体の接着力は0kgf/25mmであり、界面剥離であった。
接着分子として、東レダウコーニング社製、商品名"OFS-6020":アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン:(CH3O)3SiCH2CH2CH2NHCH2CH2NH3(アミノシランという)を使用し、イオン交換水で希釈しシラン濃度1.0質量%とした。さらに1.0質量%のシラン水溶液を工業用エタノール(純度70質量%)で希釈し、シラン濃度0.1質量%と0.01質量%とした。それ以外は実施例1と同様とした。条件と結果を表5に示す。
2 熱伝導性シリコーンゴムシート
2a 平滑面
2b エンボス面
3 基材シート(ポリイミドフィルム)
4 巻芯
5 表面平滑ポリエチレンテレフタレートフィルム
6 エンボスポリエチレンテレフタレートフィルム
7a,7b カレンダーロール
8 巻き取り体
11 スポイト
12 接着化合物希釈液
13 樹脂テープ
14 バーコーター
15 薄膜
16a−16f,23a−23d カット線
17 表面処理後のポリイミドフィルム
18 表面活性化処理後の熱伝導性シリコーンゴムシート
19 離形紙
20a,20b アクリル樹脂板
21a,21b 鉄板
22a,22b ボルトとナット
24 貼り合わせ体
25 複合シート
26 複合シートサンプル
本発明の組成物には、必要に応じて前記以外の成分を配合することができる。例えばベンガラなどの無機顔料、フィラーの表面処理等の目的でアルキルトリアルコキシシランなどを添加してもよい。フィラー表面処理などの目的で添加する材料として、アルコキシ基含有シリコーンを添加しても良い。
Claims (12)
- 樹脂シート及び金属シートから選ばれる少なくとも一つの基材シートと、熱伝導性シリコーンゴムシート層とを含む層が積層一体化されている複合シートであって、
前記熱伝導性シリコーンゴムシート層の熱伝導率は0.6W/m・K以上であり、
前記基材シートと前記熱伝導性シリコーンゴムシート層とは共有結合により積層一体化されており、積層面の剥離部は凝集破壊する状態であることを特徴とする複合シート。 - 前記積層面の凝集破壊は熱伝導性シリコーンゴムシート層側で発生する請求項1に記載の複合シート。
- 前記基材シートと前記熱伝導性シリコーンゴムシート層との積層一体化は、窒素(N)と珪素(Si)を含む化合物による共有結合である請求項1又は2に記載の複合シート。
- 前記窒素(N)と珪素(Si)を含む化合物は、アルコキシシリル基と、アミノ基又はアジド基を含む化合物である請求項3に記載の複合シート。
- 前記基材シートと前記熱伝導性シリコーンゴムシート層との共有結合は、単分子接着又は複数分子接着の状態である請求項1〜4のいずれかに記載の複合シート。
- 前記樹脂シートはポリイミドフィルムである請求項1〜5のいずれかに記載の複合シート。
- 請求項1〜6のいずれかに記載の複合シートを製造する方法であって、
熱伝導率が0.6W/m・K以上の熱伝導性シリコーンゴムシートをカレンダー加工し、少なくとも積層面を平滑面とし、
前記平滑面をコロナ、プラズマ、紫外線及び電子線照射から選ばれる少なくとも一つの表面活性化処理し、
樹脂シート及び金属シートから選ばれる少なくとも一つの基材シートの積層面に窒素(N)と珪素(Si)を含む化合物をコーティングし、
前記基材シートと前記熱伝導性シリコーンゴムシート層を圧着して積層一体化することを特徴とする複合シートの製造方法。 - 前記熱伝導性シリコーンゴムシート層の平滑面は、算術平均粗さRaが3μm以下である請求項7に記載の複合シートの製造方法。
- 前記窒素(N)と珪素(Si)を含む化合物は、アルコキシシリル基と、アミノ基又はアジド基を含む化合物である請求項7又は8に記載の複合シートの製造方法。
- 前記窒素(N)と珪素(Si)を含む化合物は、水及び有機溶媒から選ばれる少なくとも一つの希釈液で希釈してコーティングする請求項7〜9のいずれかに記載の複合シートの製造方法。
- 前記窒素(N)と珪素(Si)を含む化合物の単位面積当たりの塗布量は、乾燥質量で0.0011g/m2以上である請求項7〜10のいずれかに記載の複合シートの製造方法。
- 前記基材シートと前記熱伝導性シリコーンゴムシート層の積層一体化は、ロール加圧及びプレート加圧から選ばれる少なくとも一つの加圧で一体化する請求項7〜11のいずれかに記載の複合シートの製造方法。
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2016145341A JP6539234B2 (ja) | 2016-07-25 | 2016-07-25 | 複合シート及びその製造方法 |
TW106109142A TWI676550B (zh) | 2016-07-25 | 2017-03-20 | 複合片及其製造方法 |
CN201710351186.9A CN107650466A (zh) | 2016-07-25 | 2017-05-18 | 复合片材及其制造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2016145341A JP6539234B2 (ja) | 2016-07-25 | 2016-07-25 | 複合シート及びその製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2018015904A true JP2018015904A (ja) | 2018-02-01 |
JP6539234B2 JP6539234B2 (ja) | 2019-07-03 |
Family
ID=61074982
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2016145341A Active JP6539234B2 (ja) | 2016-07-25 | 2016-07-25 | 複合シート及びその製造方法 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6539234B2 (ja) |
CN (1) | CN107650466A (ja) |
TW (1) | TWI676550B (ja) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20200080757A (ko) * | 2018-12-27 | 2020-07-07 | (주)티디엘 | 금속 메쉬 기반 실리콘 시트의 제조 방법 |
CN111662648A (zh) * | 2020-07-04 | 2020-09-15 | 深圳市鸿富诚屏蔽材料有限公司 | 一种导热硅胶垫片的制造工艺及其使用的背胶系统 |
JP2020189929A (ja) * | 2019-05-22 | 2020-11-26 | 信越化学工業株式会社 | 非粘着熱伝導性シリコーンゴムシートの製造方法 |
JP2021115708A (ja) * | 2020-01-22 | 2021-08-10 | 大日本印刷株式会社 | 積層体およびその製造方法 |
WO2021257573A1 (en) * | 2020-06-19 | 2021-12-23 | Saint-Gobain Performance Plastics Corporation | Composite article and method of forming a composite article |
US11845230B2 (en) | 2019-07-01 | 2023-12-19 | Saint-Gobain Performance Plastics Corporation | Profile connection |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109397708A (zh) * | 2018-09-25 | 2019-03-01 | 维灵(杭州)信息技术有限公司 | 一种硅胶和pet的粘合工艺 |
JP7142738B2 (ja) * | 2021-03-02 | 2022-09-27 | 日機装株式会社 | 積層装置及び積層方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001018330A (ja) * | 1999-07-07 | 2001-01-23 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 耐熱熱伝導性シリコーンゴム複合シート及びその製造方法 |
JP2007119752A (ja) * | 2005-09-28 | 2007-05-17 | Iwate Univ | 樹脂とゴムとを接着するための分子接着剤,樹脂とゴムとの接着方法及び樹脂とゴムとの接着複合製品 |
WO2016111359A1 (ja) * | 2015-01-09 | 2016-07-14 | 株式会社朝日Fr研究所 | 可撓性ペルチェデバイス及び温度調整装置 |
WO2016111358A1 (ja) * | 2015-01-09 | 2016-07-14 | 株式会社朝日Fr研究所 | 複合発熱材及びその製造方法 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20050228097A1 (en) * | 2004-03-30 | 2005-10-13 | General Electric Company | Thermally conductive compositions and methods of making thereof |
WO2010032728A1 (ja) * | 2008-09-16 | 2010-03-25 | 株式会社朝日ラバー | 三次元化シリコーンゴム接着体 |
JP5574532B2 (ja) * | 2009-10-08 | 2014-08-20 | 信越化学工業株式会社 | 熱伝導性シリコーンゴム複合シート |
JP5557186B2 (ja) * | 2010-01-25 | 2014-07-23 | 株式会社朝日Fr研究所 | 金属箔付き反射シート |
JP5381964B2 (ja) * | 2010-11-17 | 2014-01-08 | 信越化学工業株式会社 | 熱圧着用シリコーンゴムシート |
JP6660397B2 (ja) * | 2014-11-03 | 2020-03-11 | サイテック インダストリーズ インコーポレイテッド | 複合材料の接着 |
-
2016
- 2016-07-25 JP JP2016145341A patent/JP6539234B2/ja active Active
-
2017
- 2017-03-20 TW TW106109142A patent/TWI676550B/zh active
- 2017-05-18 CN CN201710351186.9A patent/CN107650466A/zh active Pending
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001018330A (ja) * | 1999-07-07 | 2001-01-23 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 耐熱熱伝導性シリコーンゴム複合シート及びその製造方法 |
JP2007119752A (ja) * | 2005-09-28 | 2007-05-17 | Iwate Univ | 樹脂とゴムとを接着するための分子接着剤,樹脂とゴムとの接着方法及び樹脂とゴムとの接着複合製品 |
WO2016111359A1 (ja) * | 2015-01-09 | 2016-07-14 | 株式会社朝日Fr研究所 | 可撓性ペルチェデバイス及び温度調整装置 |
WO2016111358A1 (ja) * | 2015-01-09 | 2016-07-14 | 株式会社朝日Fr研究所 | 複合発熱材及びその製造方法 |
Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20200080757A (ko) * | 2018-12-27 | 2020-07-07 | (주)티디엘 | 금속 메쉬 기반 실리콘 시트의 제조 방법 |
KR102153536B1 (ko) | 2018-12-27 | 2020-09-08 | (주)티디엘 | 금속 메쉬 기반 실리콘 시트의 제조 방법 |
JP2020189929A (ja) * | 2019-05-22 | 2020-11-26 | 信越化学工業株式会社 | 非粘着熱伝導性シリコーンゴムシートの製造方法 |
JP7208860B2 (ja) | 2019-05-22 | 2023-01-19 | 信越化学工業株式会社 | 非粘着熱伝導性シリコーンゴムシートの製造方法 |
US11845230B2 (en) | 2019-07-01 | 2023-12-19 | Saint-Gobain Performance Plastics Corporation | Profile connection |
US11904552B2 (en) | 2019-07-01 | 2024-02-20 | Saint-Gobain Performance Plastics Corporation | Profile connection |
JP2021115708A (ja) * | 2020-01-22 | 2021-08-10 | 大日本印刷株式会社 | 積層体およびその製造方法 |
JP7484179B2 (ja) | 2020-01-22 | 2024-05-16 | 大日本印刷株式会社 | 積層体およびその製造方法 |
WO2021257573A1 (en) * | 2020-06-19 | 2021-12-23 | Saint-Gobain Performance Plastics Corporation | Composite article and method of forming a composite article |
US11878476B2 (en) | 2020-06-19 | 2024-01-23 | Saint-Gobain Performance Plastics Corporation | Composite article and method of forming a composite article |
CN111662648A (zh) * | 2020-07-04 | 2020-09-15 | 深圳市鸿富诚屏蔽材料有限公司 | 一种导热硅胶垫片的制造工艺及其使用的背胶系统 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
TWI676550B (zh) | 2019-11-11 |
TW201829179A (zh) | 2018-08-16 |
CN107650466A (zh) | 2018-02-02 |
JP6539234B2 (ja) | 2019-07-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2018015904A (ja) | 複合シート及びその製造方法 | |
JP5574532B2 (ja) | 熱伝導性シリコーンゴム複合シート | |
JP5673444B2 (ja) | 熱圧着用シリコーンゴムシート及び電気・電子機器部品の接合方法 | |
JP4572243B2 (ja) | 熱伝導性積層体およびその製造方法 | |
JP6662458B2 (ja) | 熱伝導性シリコーンゴム複合シート | |
JP5683848B2 (ja) | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物、該組成物からなる硬化層を備えたシート状物品およびその製造方法 | |
TWI496687B (zh) | Thermal conductive silicone rubber composite sheet | |
JP5381964B2 (ja) | 熱圧着用シリコーンゴムシート | |
JPH01154740A (ja) | 粘着性構造体 | |
TW200536895A (en) | Silicone rubber sheet for thermocompression bonding and method for manufacturing the same | |
TW201829622A (zh) | 剝離紙用或剝離薄膜用矽氧組成物 | |
TWI839465B (zh) | 有機聚矽氧烷固化物薄膜、其用途、製造方法及製造裝置 | |
JP6674590B1 (ja) | 熱伝導性シート、これを用いた実装方法及びこれを用いた接合方法 | |
JP7376479B2 (ja) | オルガノポリシロキサン硬化物フィルム、その用途および製造方法 | |
CN115038757B (zh) | 固化性弹性体组合物及换能器设备的设计方法 | |
CN113330073B (zh) | 膜形成用固化性聚有机硅氧烷组合物以及聚有机硅氧烷固化物膜的制造方法 | |
JP7453155B2 (ja) | フィルム形成用硬化性オルガノポリシロキサン組成物およびオルガノポリシロキサン硬化物フィルムの製造方法 | |
CN105086464B (zh) | 一种有机硅导热复合片材 | |
KR20040038653A (ko) | 열 압착용 이형 시트 및 그 제조 방법 | |
CN117693558A (zh) | 换能器用有机聚硅氧烷组合物、由其固化物膜组成的层叠体、其用途及其制造方法 | |
JP2019026724A (ja) | シリコーン吸着フィルム | |
JP7470863B2 (ja) | フレキシブルデバイス用基材・接着剤層一体型シート、及びフレキシブルデバイスの製造方法 | |
WO2024075661A1 (ja) | トランスデューサー用硬化性オルガノポリシロキサン組成物、その硬化物および当該硬化物を備えたトランスデューサー等 | |
JP2021098812A (ja) | エラストマー部材、およびエラストマー部材の製造方法 | |
WO2024071150A1 (ja) | 電極層形成性硬化性オルガノポリシロキサン組成物、電極層を備えた積層体、その用途、およびその製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20180710 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20190306 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20190312 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20190327 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20190530 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20190607 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6539234 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |