JP2017521526A - ポリイソオレフィンコポリマーの限外ろ過 - Google Patents
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Abstract
Description
図2は、実施例9〜12についてのクロスフロー速度の関数としてのパラメータαのグラフである。
図3は、異なるエラストマー濃度について2m/sで測定された流束についての流束データポイントを示すグラフである。
Aは窒素又はリンであり、
R1、R2及びR3は、直鎖若しくは分岐のC1〜C18アルキル置換基、単環式であるか縮合したC4〜C8環で構成されたアリール置換基、並びに/又は例えば、B、N、O、Si、P、及びSから選択されるヘテロ原子からなる群から選択される)
を有しうる。
使用したポリイソオレフィンは、ブチルゴム、イソブチレンとイソプレンとのコポリマー(IIR)であった。IIRは、1.8wt%のマルチオレフィン含有量及び51のムーニー粘度(ML(1+8)@125℃)を有した。ハロゲン化ブチルゴムは、1.8wt%の臭素含有量及び32のムーニー粘度(ML(1+8)@125℃)を有する臭素化ブチルゴム(BrIIR)で構成された。
分子量はテトラヒドロフラン中のゲル浸透クロマトグラフィーによって決定して、kg mol-1で記録した。カルシウム及び総臭素含有量はX線蛍光によって測定したが、結果をそれぞれppm及びwt.%で報告する。ステアリン酸カルシウム(CaSt)及びエポキシ化大豆油(ESBO)含有量は赤外スペクトルから決定したが、結果をwt.%で報告する。ヒンダードフェノール系酸化防止剤(Irganox(商標)1010)の含有量はHPLCにより決定したが、結果をwt.%で報告する。微細構造をエラストマーの1H NMRスペクトルのそれぞれのシグナルで決定したが、exo-Br及び転位ハロゲン化アリル単位についての結果をmol%で報告する。
ブチルゴムのアリコートをヘキサン(約12wt.%以下)に溶解する。次いで、アセトンをこの溶液に加えると(ヘキサンと同じ量)、エラストマーが沈殿する。次いで、上清を沈殿からデカントし、ろ過する。次いで、ドデカン及びエイコサンを標準として用いるガスクロマトグラフィーによってオリゴマー濃度を決定する。所与の試料中の総オリゴマー質量と総エラストマー質量との比として、ガスクロマトグラフィー(GC)によって決定された濃度から、ブチルゴム中のオリゴマーレベルを計算し、パーツパーミリオン(ppm)として以下で報告する。
定容量ダイアフィルトレーションは、Evonik - Membrane Extraction Technology社から入手した膜ろ過装置で行った。この装置は、ギアポンプによってそこからブチルゴム溶液をろ過膜上を再循環させる貯蔵タンクで構成されている。保持液ループを圧力調整器によって窒素で選択された圧力に加圧した。透過液が流れるのと同じ速度でHPLCポンプによってヘキサンを貯蔵タンクに加えた。透過液ラインは大気圧に開放されていた。透過液の収集は秤上で行った。
この実験は、定容量ダイアフィルトレーションと同様に実施したが、新しい溶媒の添加を省くことで、溶媒が透過するにつれエラストマー濃度が増加した。
ブチルゴムを環状オリゴマーから分離するために、定容量ダイアフィルトレーションを行った。実施例1及び2については、120gのBrIIRを700gのヘキサンに溶解することによってストック溶液を調製した。
実施例1及び2をベースのエラストマーとして使用して、Table 2(表2)による典型的な医薬品用ストッパー製剤のコンパウンディングに使用した。これらの化合物についての160℃でのMDRデータ(ASTM D5289による)をTable 3(表3)に示す。
BrIIR及びIIRをヘキサンに溶解して、Table 4(表4)にまとめた条件にしたがって膜間圧力4バールで膜面積が89cm2のセラミックス単一チャネル膜を用いる定容量ダイアフィルトレーション実験に供した。
BrIIR(実施例7)及びIIR(実施例8)の溶液を調製した後、上記のセラミックス膜を使用した限外ろ過による濃縮に供した。ストック溶液のアリコートを乾燥させ、IR、HPLC、GC、GPC及びNMRによる特徴付けに供した。次いで、膜間圧力4バール、保持液温度20〜35℃、及び透過液流束9L/m2hで、透過液を生成することによって、保持液容積が開始容積の42及び43%に減少するまで、保持液を濃縮した。濃縮した保持液を乾燥させ、やはり特徴付けに供した。乾燥させたエラストマーのステアリン酸カルシウム、ESBO、Irganox(商標)1010及びオリゴマー含有量についての値をTable 5(表5)に示す。Table 5(表5)は、乾燥させたエラストマー中のステアリン酸カルシウムのレベルは限外ろ過による影響を受けていないが、オリゴマー、ESBO及びIrganox(商標)1010のレベルは減少していることを示す。したがって、ESBO及びIrganox(商標)1010は溶媒及びオリゴマーと共に膜を透過する。
これらの実施例は、保持液及び供給液用の貯蔵タンクを加熱することができる限外ろ過(UF)装置で実施した。90〜105℃の温度、多様なクロスフロー速度、6バールの膜間圧力で流束の測定を行った。これらの実施例では、5kDa MWCOで25cm長のATECH 1/6セラミックス膜を使用した。実施例9及び10については、UF実験の前に、ステアリン酸カルシウムを遠心分離によってゴムストックから除去した。実施例11では、水酸化ナトリウム水溶液を保持液に加えた。実験パラメータをTable 6(表6)に要約する。これらの実施例中の保持液温度を図1に示すが、流束測定中に90〜105℃の範囲であった。
Claims (14)
- ポリイソオレフィンエラストマーを有機溶媒中の非ポリマー成分から分離する方法であって、前記ポリイソオレフィンエラストマー及び非ポリマー成分の有機溶媒溶液を半透性限外ろ過膜でろ過して、保持液中に前記ポリイソオレフィンエラストマーを実質的に保持し、透過液中に前記非ポリマー成分を提供する工程を含む、方法。
- 前記非ポリマー成分がC13及びC21環状オリゴマーを含む、請求項1に記載の方法。
- ろ過工程が、0.5〜10m/sの範囲内の前記限外ろ過膜を横断する溶液のクロスフロー速度を有していてもよい、クロスフロー限外ろ過、場合により一定量のクロスフロー限外ろ過を含む、請求項1又は2に記載の方法。
- 溶液中の前記ポリイソオレフィンエラストマーの濃度が、溶液の総質量に対して2〜40質量%の範囲内に維持される、請求項1から4のいずれか一項に記載の方法。
- ろ過工程が、30〜200℃、場合により40〜130℃の温度で、任意選択で2〜50バールの範囲内の圧力で行われる、請求項1から5のいずれか一項に記載の方法。
- 前記ポリイソオレフィンエラストマーの1種又は複数の安定剤が前記有機溶媒中に存在し、該1種又は複数の安定剤が、前記有機溶媒に不溶な微粒子状固体、前記有機溶媒に不混和性の非透過性液体、又はこれらの組合せを含み、該1種又は複数の安定剤の少なくとも1種が、前記有機溶媒中の該少なくとも1種の安定剤の元の量の質量に対して約80〜100wt.%、場合により約95〜100wt.%の量で保持液中に保持される、請求項1から6のいずれか一項に記載の方法。
- 前記1種又は複数の安定剤が酸捕捉剤を含み、該酸捕捉剤が、微粒子状固体の形態であり得る金属カルボン酸塩、又はステアリン酸カルシウム若しくは水酸化ナトリウムを含み得る金属酸化物若しくは水酸化物、又は金属カルボン酸塩と金属酸化物若しくは水酸化物との混合物を含んでもよい、請求項7に記載の方法。
- ろ過工程中の前記ポリイソオレフィンの分子量の低下が約15%未満である、請求項1から8のいずれか一項に記載の方法。
- 前記有機溶媒が、ヘキサン、ペンタン、イソヘキサン、イソペンタン又はこれらの任意の混合物を含み、該溶液の総質量に対して約1〜60質量%の範囲内の水を含んでいてもよい、請求項1から9のいずれか一項に記載の方法。
- 前記ポリイソオレフィンエラストマーが、ハロゲン化されていてもよい、少なくとも1種のイソオレフィンモノマー並びに少なくとも1種のマルチオレフィンモノマー及び/又はβ-ピネンから誘導されたポリイソオレフィンコポリマーである、請求項1から10のいずれか一項に記載の方法。
- 請求項1から11のいずれか一項に記載の方法によって生成された透過液。
- 請求項1から11のいずれか一項に記載の方法によって生成された保持液。
- 約400ppm未満の環状オリゴマー含有量を有する、請求項1から11のいずれか一項に記載の方法により生成されたブチルゴム。
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