JP2017202989A - 含フッ素化合物、及びその製造方法 - Google Patents
含フッ素化合物、及びその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2017202989A JP2017202989A JP2016094698A JP2016094698A JP2017202989A JP 2017202989 A JP2017202989 A JP 2017202989A JP 2016094698 A JP2016094698 A JP 2016094698A JP 2016094698 A JP2016094698 A JP 2016094698A JP 2017202989 A JP2017202989 A JP 2017202989A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- substituents
- aliphatic
- substituent
- atom
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 45
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 12
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 7
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 title abstract description 7
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims abstract description 60
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 57
- 125000001820 oxy group Chemical group [*:1]O[*:2] 0.000 claims abstract description 21
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 14
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims abstract description 14
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 13
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 12
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 8
- 125000004149 thio group Chemical group *S* 0.000 claims abstract description 8
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 6
- -1 3-pentenyl Chemical group 0.000 description 184
- 125000006615 aromatic heterocyclic group Chemical group 0.000 description 19
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 15
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 description 12
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 10
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 9
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 7
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 6
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 5
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 5
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 5
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 4
- 238000003682 fluorination reaction Methods 0.000 description 4
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 3
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 239000012025 fluorinating agent Substances 0.000 description 3
- PQIOSYKVBBWRRI-UHFFFAOYSA-N methylphosphonyl difluoride Chemical group CP(F)(F)=O PQIOSYKVBBWRRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 125000004043 oxo group Chemical group O=* 0.000 description 3
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 3
- 229960004624 perflexane Drugs 0.000 description 3
- ZJIJAJXFLBMLCK-UHFFFAOYSA-N perfluorohexane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F ZJIJAJXFLBMLCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- 125000005605 benzo group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 2
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 2
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- AREYZVFZXKPIPN-UHFFFAOYSA-N trifluoromethylsulfanyl acetate Chemical compound CC(=O)OSC(F)(F)F AREYZVFZXKPIPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000008 (C1-C10) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006717 (C3-C10) cycloalkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006376 (C3-C10) cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001766 1,2,4-oxadiazol-3-yl group Chemical group [H]C1=NC(*)=NO1 0.000 description 1
- 125000004505 1,2,4-oxadiazol-5-yl group Chemical group O1N=CN=C1* 0.000 description 1
- 125000004515 1,2,4-thiadiazol-3-yl group Chemical group S1N=C(N=C1)* 0.000 description 1
- 125000004516 1,2,4-thiadiazol-5-yl group Chemical group S1N=CN=C1* 0.000 description 1
- 125000001305 1,2,4-triazol-3-yl group Chemical group [H]N1N=C([*])N=C1[H] 0.000 description 1
- KTZQTRPPVKQPFO-UHFFFAOYSA-N 1,2-benzoxazole Chemical compound C1=CC=C2C=NOC2=C1 KTZQTRPPVKQPFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004164 1,4-diazepin-2-yl group Chemical group [H]N1C([H])=C([H])C([H])=NC([H])=C1* 0.000 description 1
- 125000004973 1-butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 1
- 125000004972 1-butynyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C#C* 0.000 description 1
- 125000006039 1-hexenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001637 1-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C(*)=C([H])C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- 125000006023 1-pentenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006017 1-propenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000530 1-propynyl group Chemical group [H]C([H])([H])C#C* 0.000 description 1
- 125000004214 1-pyrrolidinyl group Chemical group [H]C1([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001462 1-pyrrolyl group Chemical group [*]N1C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004974 2-butenyl group Chemical group C(C=CC)* 0.000 description 1
- 125000000069 2-butynyl group Chemical group [H]C([H])([H])C#CC([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000002941 2-furyl group Chemical group O1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000006020 2-methyl-1-propenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001622 2-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C(*)C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- 125000006024 2-pentenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004105 2-pyridyl group Chemical group N1=C([*])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004485 2-pyrrolidinyl group Chemical group [H]N1C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 125000000389 2-pyrrolyl group Chemical group [H]N1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000000175 2-thienyl group Chemical group S1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004975 3-butenyl group Chemical group C(CC=C)* 0.000 description 1
- 125000000474 3-butynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003682 3-furyl group Chemical group O1C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000006041 3-hexenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003349 3-pyridyl group Chemical group N1=C([H])C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004575 3-pyrrolidinyl group Chemical group [H]N1C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001397 3-pyrrolyl group Chemical group [H]N1C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000001541 3-thienyl group Chemical group S1C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000003119 4-methyl-3-pentenyl group Chemical group [H]\C(=C(/C([H])([H])[H])C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000339 4-pyridyl group Chemical group N1=C([H])C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- KDDQRKBRJSGMQE-UHFFFAOYSA-N 4-thiazolyl Chemical group [C]1=CSC=N1 KDDQRKBRJSGMQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JGZVUTYDEVUNMK-UHFFFAOYSA-N 5-carboxy-2',7'-dichlorofluorescein Chemical compound C12=CC(Cl)=C(O)C=C2OC2=CC(O)=C(Cl)C=C2C21OC(=O)C1=CC(C(=O)O)=CC=C21 JGZVUTYDEVUNMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006043 5-hexenyl group Chemical group 0.000 description 1
- CWDWFSXUQODZGW-UHFFFAOYSA-N 5-thiazolyl Chemical group [C]1=CN=CS1 CWDWFSXUQODZGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000748 anthracen-2-yl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C3C([H])=C([*])C([H])=C([H])C3=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- 125000003725 azepanyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002785 azepinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002393 azetidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004069 aziridinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001164 benzothiazolyl group Chemical group S1C(=NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- 125000004541 benzoxazolyl group Chemical group O1C(=NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000006269 biphenyl-2-yl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C1=C(*)C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000006268 biphenyl-3-yl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000000319 biphenyl-4-yl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1C1=C([H])C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 238000010504 bond cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004106 butoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 125000000259 cinnolinyl group Chemical group N1=NC(=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001485 cycloalkadienyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001047 cyclobutenyl group Chemical group C1(=CCC1)* 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001162 cycloheptenyl group Chemical group C1(=CCCCCC1)* 0.000 description 1
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003678 cyclohexadienyl group Chemical group C1(=CC=CCC1)* 0.000 description 1
- 125000000596 cyclohexenyl group Chemical group C1(=CCCCC1)* 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 description 1
- 125000002433 cyclopentenyl group Chemical group C1(=CCCC1)* 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000298 cyclopropenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 238000005796 dehydrofluorination reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004852 dihydrofuranyl group Chemical group O1C(CC=C1)* 0.000 description 1
- 125000005043 dihydropyranyl group Chemical group O1C(CCC=C1)* 0.000 description 1
- 239000012776 electronic material Substances 0.000 description 1
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N endo-cyclopentadiene Natural products C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000031 ethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])N([H])[*] 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 150000002221 fluorine Chemical class 0.000 description 1
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 1
- 125000005946 imidazo[1,2-a]pyridyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002636 imidazolinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003453 indazolyl group Chemical group N1N=C(C2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- 125000001041 indolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000904 isoindolyl group Chemical group C=1(NC=C2C=CC=CC12)* 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000005956 isoquinolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001786 isothiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000842 isoxazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000008204 material by function Substances 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- XABUQYVCAUJCHW-UHFFFAOYSA-N methyl 2-(trifluoromethylsulfanyl)acetate Chemical compound COC(=O)CSC(F)(F)F XABUQYVCAUJCHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000250 methylamino group Chemical group [H]N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004573 morpholin-4-yl group Chemical group N1(CCOCC1)* 0.000 description 1
- 125000002757 morpholinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001715 oxadiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000160 oxazolidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002971 oxazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004592 phthalazinyl group Chemical group C1(=NN=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 229960005141 piperazine Drugs 0.000 description 1
- 125000004193 piperazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000587 piperidin-1-yl group Chemical group [H]C1([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004483 piperidin-3-yl group Chemical group N1CC(CCC1)* 0.000 description 1
- 125000003386 piperidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001844 prenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000006308 propyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003586 protic polar solvent Substances 0.000 description 1
- 125000003373 pyrazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003226 pyrazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002206 pyridazin-3-yl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)N=N1 0.000 description 1
- 125000004940 pyridazin-4-yl group Chemical group N1=NC=C(C=C1)* 0.000 description 1
- 125000002098 pyridazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N pyridine Substances C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000246 pyrimidin-2-yl group Chemical group [H]C1=NC(*)=NC([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004527 pyrimidin-4-yl group Chemical group N1=CN=C(C=C1)* 0.000 description 1
- 125000004528 pyrimidin-5-yl group Chemical group N1=CN=CC(=C1)* 0.000 description 1
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000719 pyrrolidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000168 pyrrolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002294 quinazolinyl group Chemical group N1=C(N=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 125000005493 quinolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001567 quinoxalinyl group Chemical group N1=C(C=NC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 125000004213 tert-butoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(O*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000006318 tert-butyl amino group Chemical group [H]N(*)C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003718 tetrahydrofuranyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001412 tetrahydropyranyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003831 tetrazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001113 thiadiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000335 thiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004568 thiomorpholinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 125000001425 triazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
従来から、フッ素化合物を得る方法としては、(1)フッ素ガス、フッ化水素、IF5等の様々なフッ素化剤を用いて各種の有機化合物をフッ素化するフッ素化法、及び(2)ビルディングブロック法が知られている。
前記のフッ素化剤であるIF5は、毒性、腐食性、反応時における爆発危険性等のために取り扱いが困難であるが、更に近年では、空気中で安定であり、取扱いが容易なIF5−ピリジン−HFも提供されている(非特許文献1参照)。
R1−S−CFR2−CO−R3 (1)
[式中、
R1は、1個以上の置換基を有していてもよい脂肪族基、1個以上の置換基を有していてもよいアリール基、又は1個以上の置換基を有していてもよいヘテロ環基を表し、
R2は、水素原子、又はフッ素原子を表し、及び
R3は、ハロゲン原子、1個以上の置換基を有していてもよい脂肪族オキシ基、脂肪族アミノ基、又は脂肪族チオ基を表す。或いは、R1、R2、及びR3のうちの2個、又は3個が互いに連結して1個以上の置換基を有していてもよい環を形成していてもよい。]
で表される化合物(本明細書中、化合物(1)と称する場合がある。)を、
その原料化合物として式(2):
R1−S−CH2−CO−R3 (2)
[式中の記号は前記と同意義を表す。]
で表される化合物(本明細書中、化合物(2)と称する場合がある。)を用いてフッ素化法で合成することを試みた。
式(1):
R1−S−CFR2−CO−R3 (1)
[式中、
R1は、1個以上の置換基を有していてもよい脂肪族基、1個以上の置換基を有していてもよいアリール基、又は1個以上の置換基を有していてもよいヘテロ環基を表し、
R2は、水素原子、又はフッ素原子を表し、及び
R3は、ハロゲン原子、1個以上の置換基を有していてもよい脂肪族オキシ基、1個以上の置換基を有していてもよい脂肪族アミノ基、1個以上の置換基を有していてもよい脂肪族チオ基、又は水酸基を表す。或いは、R1、R2、及びR3のうちの2個、又は3個が互いに連結して1個以上の置換基を有していてもよい環を形成していてもよい。]
で表される化合物。
項2.
R1は、パーフルオロ脂肪族基であり、及び
R3は、1個以上の置換基を有していてもよい脂肪族オキシ基である
項1に記載の化合物。
項3.
項1に記載の化合物の製造方法であって、
式(2a):
R1−S−CH2−CO−R3 (2a)
[式中の記号は前記と同意義を表す。]
で表される化合物
をBrF3と反応させる工程Aを含む製造方法。
項4.
R1は、パーフルオロ脂肪族基であり、及び
R3は、1個以上の置換基を有していてもよい脂肪族オキシ基である
項3に記載の製造方法。
本明細書中の記号及び略号は、特に限定のない限り、本明細書の文脈に沿い、本発明が属する技術分野において通常用いられる意味に理解できる。
本明細書中、語句「含有する」は、語句「から本質的になる」、及び語句「からなる」を包含することを意図して用いられる。
本明細書中、室温は、10〜40℃の範囲内の温度を意味する。
当業者が通常理解する通り、置換基等に併記される表記「Cn−m」(ここで、n、及びmは、数である。)は、当該置換基等の炭素数がn以上m以下であることを意味する。
本明細書中、「脂肪族基」(及び脂肪族チオ基等の脂肪族部(aliphatic moiety))の例は、直鎖状、分枝鎖状、環状、又はこれらの組み合わせの構造を有するアルキル基;直鎖状、分枝鎖状、環状、又はこれらの組み合わせの構造を有するアルケニル基;及び直鎖状、分枝鎖状、環状、又はこれらの組み合わせの構造を有するアルキニル基を包含する。
本明細書中、「アルキル基」の例は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、sec-ブチル、tert-ブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、ヘプチル、及びオクチル等の、直鎖状又は分枝鎖状のC1−10アルキル基;シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、及びシクロヘプチル等のC3−10シクロアルキル基;並びにこれらに1個以上のエーテル結合が挿入されている基を包含する。
本明細書中、特に断りのない限り、「非芳香族ヘテロ環基」は、例えば、環構成原子として、炭素原子に加えて酸素原子、硫黄原子、及び窒素原子から選ばれる1〜4個のヘテロ原子を含有する非芳香族ヘテロ環基である。当該「非芳香族ヘテロ環基」の炭素数は、例えば、3〜17であることができる。
本明細書中、特に断りのない限り、「芳香族ヘテロ環基」は、例えば、環構成原子として、炭素原子に加えて酸素原子、硫黄原子、及び窒素原子から選ばれる1〜4個のヘテロ原子を含有する芳香族ヘテロ環基である。当該「芳香族ヘテロ環基」の炭素数は、例えば、3〜17であることができる。
本明細書中、特に断りのない限り、「芳香族ヘテロ環基」は、「単環性芳香族ヘテロ環基」、及び「芳香族縮合ヘテロ環基」を包含する。
まず、本発明の化合物について説明する。
本発明は、前述の通り、式(1):
R1−S−CFR2−CO−R3 (1)
[式中、
R1は、1個以上の置換基を有していてもよい脂肪族基、1個以上の置換基を有していてもよいアリール基、又は1個以上の置換基を有していてもよい環基を表し、
R2は、水素原子、又はフッ素原子を表し、及び
R3は、ハロゲン原子、1個以上の置換基を有していてもよい脂肪族オキシ基、1個以上の置換基を有していてもよい脂肪族アミノ基、1個以上の置換基を有していてもよい脂肪族チオ基、又は水酸基を表す。或いは、R1、R2、及びR3のうちの2個、又は3個が互いに連結して1個以上の置換基を有していてもよい環を形成していてもよい。]
で表される化合物
を提供する。
R1で表される「1個以上の置換基を有していてもよいヘテロ環基」の置換基の例は、オキソ基(=O)、1個以上の置換基(例、ハロゲン原子)を有していてもよい脂肪族基、1個以上の置換基(例、ハロゲン原子)を有していてもよいアリール基、1個以上の置換基(例、ハロゲン原子)を有していてもよいヘテロ環基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、ヒドロキシ基、及びカルボキシ基を包含する。
R1は、パーフルオロ脂肪族基であり、及び
R3は、1個以上の置換基(例、シアノ基)を有していてもよい脂肪族オキシ基である。
R1は、C1−10パーフルオロ脂肪族基であり、及び
R3は、1個以上の置換基(例、シアノ基)を有していてもよいC1−10脂肪族オキシ基である。
R1は、C1−5パーフルオロ脂肪族基であり、及び
R3は、1個以上の置換基(例、シアノ基)を有していてもよいC1−7脂肪族オキシ基である。
R1は、C1−3パーフルオロ脂肪族基であり、及び
R3は、1個以上の置換基(例、シアノ基)を有していてもよいC1−4脂肪族オキシ基である。
以下に本発明の化合物の製造方法を説明する。
前記式(1)で表される化合物は、例えば、
式(2):
R1−S−CH2−CO−R3 (2)
[式中の記号は前記と同意義を表す。]
で表される化合物
をBrF3と反応させる工程を含む製造方法
によって製造することができる。
当該接触は、例えば、BrF3を入れた容器(例、樹脂製容器)に化合物(2)を投入し、及び攪拌することにより実施できる。
金属ハロゲン化物の内で、ハロゲン化金属は、一般式:MXで表される化合物であり、ハロゲン化水素金属は、一般式:MHX2で表される化合物である。
好ましくは、−78〜10℃の範囲内、−30〜5℃の範囲内、より好ましくは、0〜5℃の範囲内に維持する。この温度を工程Aの第1温度と称する場合がある。
反応系の第1温度での維持時間は、好ましくは、0.1〜24時間の範囲内、より好ましくは、0.5〜10時間の範囲内、及び更に好ましくは、0.5〜5時間の範囲内である。
好ましくは、5〜100℃の範囲内、10〜80℃の範囲内、より好ましくは、20〜60℃の範囲内の温度まで上昇させ、及び維持する。この温度を工程Aの第2温度と称する場合がある。
反応系の第2温度での維持時間は、好ましくは、0.1〜10時間の範囲内、より好ましくは、0.5〜5時間の範囲内、及び更に好ましくは、0.5〜2時間の範囲内である。
工程Aの反応に用いることができる溶媒の例は、塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエタン、及びパーフルオロヘキサン等のを包含する。念のために記載するに過ぎないが、当該「ハロゲン化炭化水素」は、ClCF2CF2Cl等のハロゲン化炭化フッ素を包含する。
当該溶媒は、1種を単独で用いてもよく、又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
−78℃にて樹脂製容器に、BrF3(132 mg, 1 mmol)、及び塩化メチレン(3 ml)を入れ、そこに冷却した、methyl (trifluoromethylthio)acetateの塩化メチレン溶液(150mg, 0.86mmol)を加えた。−78℃にて1時間撹拌後、過剰量のメタノールを加え、クエンチした。当該反応液に内部標準としてC6F6を加えて19F−NMR測定し、モノフルオロ体であるmethyl fluoro(trifluoromethylthio)acetate、及びジフルオロ体であるmethyl difluoro(trifluoromethylthio)acetateが生成していることを確認した。当該モノフルオロ体の19F−NMR収率は60%であった。
−78℃にて樹脂製容器に、BrF3(422 mg, 3.1 mmol)、及びパーフルオロヘキサン(10 ml)を入れ、そこに冷却した、methyl 2-((perfluorobutyl)thio)acetateのパーフルオロヘキサン溶液(1.00g 3.1mmol)を加えた。−78℃にて1時間撹拌後、過剰量のメタノールを加え、クエンチした。当該反応液に内部標準としてC6F6を加えて19F−NMR測定し、モノフルオロ体であるmethyl 2-fluoro-2-((perfluorobutyl)thio)acetate、及びジフルオロ体であるmethyl 2,2-difluoro-2-((perfluorobutyl)thio)acetateが生成していることを確認した。当該モノフルオロ体の19F−NMR収率は51%であった。
Claims (4)
- 式(1):
R1−S−CFR2−CO−R3 (1)
[式中、
R1は、1個以上の置換基を有していてもよい脂肪族基、1個以上の置換基を有していてもよいアリール基、又は1個以上の置換基を有していてもよいヘテロ環基を表し、
R2は、水素原子、又はフッ素原子を表し、及び
R3は、ハロゲン原子、1個以上の置換基を有していてもよい脂肪族オキシ基、1個以上の置換基を有していてもよい脂肪族アミノ基、1個以上の置換基を有していてもよい脂肪族チオ基、又は水酸基を表す。或いは、R1、R2、及びR3のうちの2個、又は3個が互いに連結して1個以上の置換基を有していてもよい環を形成していてもよい。]
で表される化合物。 - R1は、パーフルオロ脂肪族基であり、及び
R3は、1個以上の置換基を有していてもよい脂肪族オキシ基である
請求項1に記載の化合物。 - 請求項1に記載の化合物の製造方法であって、
式(2):
R1−S−CH2−CO−R3 (2)
[式中の記号は前記と同意義を表す。]
で表される化合物
をBrF3と反応させる工程Aを含む製造方法。 - R1は、パーフルオロ脂肪族基であり、及び
R3aは、1個以上の置換基を有していてもよい脂肪族オキシ基である
請求項3に記載の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2016094698A JP6976678B2 (ja) | 2016-05-10 | 2016-05-10 | 含フッ素化合物、及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2016094698A JP6976678B2 (ja) | 2016-05-10 | 2016-05-10 | 含フッ素化合物、及びその製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2017202989A true JP2017202989A (ja) | 2017-11-16 |
JP6976678B2 JP6976678B2 (ja) | 2021-12-08 |
Family
ID=60321884
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2016094698A Active JP6976678B2 (ja) | 2016-05-10 | 2016-05-10 | 含フッ素化合物、及びその製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6976678B2 (ja) |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62181230A (ja) * | 1986-02-06 | 1987-08-08 | Sagami Chem Res Center | α−フルオロスルフイドの製法 |
JPH03193765A (ja) * | 1989-12-22 | 1991-08-23 | Kumiai Chem Ind Co Ltd | アルカン酸誘導体及び除草剤 |
WO2001096263A1 (fr) * | 2000-06-13 | 2001-12-20 | Daikin Industries, Ltd. | Procedes pour la production de composes organiques fluores et agents de fluoration |
JP2011020924A (ja) * | 2009-07-13 | 2011-02-03 | Kri Inc | フッ素化合物及びその製造方法 |
WO2014142308A1 (ja) * | 2013-03-15 | 2014-09-18 | 公益財団法人相模中央化学研究所 | 二環性ピラゾリノン誘導体及びそれを有効成分として含有する除草剤 |
CN109384695A (zh) * | 2018-12-03 | 2019-02-26 | 济南大学 | 一种新型的含氟表面活性剂及其制备方法 |
-
2016
- 2016-05-10 JP JP2016094698A patent/JP6976678B2/ja active Active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62181230A (ja) * | 1986-02-06 | 1987-08-08 | Sagami Chem Res Center | α−フルオロスルフイドの製法 |
JPH03193765A (ja) * | 1989-12-22 | 1991-08-23 | Kumiai Chem Ind Co Ltd | アルカン酸誘導体及び除草剤 |
WO2001096263A1 (fr) * | 2000-06-13 | 2001-12-20 | Daikin Industries, Ltd. | Procedes pour la production de composes organiques fluores et agents de fluoration |
JP2011020924A (ja) * | 2009-07-13 | 2011-02-03 | Kri Inc | フッ素化合物及びその製造方法 |
WO2014142308A1 (ja) * | 2013-03-15 | 2014-09-18 | 公益財団法人相模中央化学研究所 | 二環性ピラゾリノン誘導体及びそれを有効成分として含有する除草剤 |
CN109384695A (zh) * | 2018-12-03 | 2019-02-26 | 济南大学 | 一种新型的含氟表面活性剂及其制备方法 |
Non-Patent Citations (14)
Title |
---|
CHUNGANG, M. ET AL., ACTA OPTICA SINICA, vol. 34, JPN7021002444, 2014, pages 1230002 - 1, ISSN: 0004544757 * |
ERIAN, A. W. ET AL., THE JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY, vol. 60, JPN6021014213, 1995, pages 7654 - 7659, ISSN: 0004544760 * |
FUCHIGAMI, T. ET AL., ELECTROCHIMICA ACTA, vol. 43, JPN6021025742, 1998, pages 1985 - 1989, ISSN: 0004544753 * |
FUCHIGAMI, T. ET AL., THE JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY, vol. 57, JPN6021014217, 1992, pages 3755 - 3757, ISSN: 0004544763 * |
GOUAULT, S. ET AL., SYNLETT, JPN6021025739, 2002, pages 996 - 998, ISSN: 0004544755 * |
HIGASHIYA, S. ET AL., THE JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY, vol. 64, JPN6021014215, 1999, pages 133 - 137, ISSN: 0004544762 * |
HIGASHIYA, S. ET AL., THE JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY, vol. 64, JPN6021025740, 1999, pages 133 - 137, ISSN: 0004544754 * |
KIM, Y. K. ET AL., JOURNAL OF HETEROCYCLIC CHEMISTRY, vol. 11, JPN6020002266, 1974, pages 563 - 568, ISSN: 0004544759 * |
KIM, Y. K. ET AL., JOURNAL OF HETEROCYCLIC CHEMISTRY, vol. 11, JPN6021025745, 1974, pages 563 - 568, ISSN: 0004544752 * |
ROZEN, S., ADVANCED SYNTHESIS & CATALYSIS, vol. 352, JPN6020002267, 2010, pages 2691 - 2707, ISSN: 0004544758 * |
SAKANASHI, T. ET AL., ELECTROCHEMISTRY, JPN7021001321, 2008, pages 896 - 899, ISSN: 0004544764 * |
YIN, B. ET AL., SYNLETT, JPN6021025738, 2011, pages 1313 - 1317, ISSN: 0004544756 * |
YUASA, H. ET AL., LETTERS IN ORGANIC CHEMISTRY, vol. 5, JPN7021001320, 2008, pages 262 - 264, ISSN: 0004544761 * |
ZHU, N. ET AL., JOURNAL OF COMBINATORIAL CHEMISTRY, vol. 12, JPN6021014221, 2010, pages 531 - 540, ISSN: 0004544765 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP6976678B2 (ja) | 2021-12-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2018115167A (ja) | 含フッ素錯体化合物、及びこれを用いる含フッ素有機化合物の製造方法 | |
CN110114334B (zh) | 二氟亚甲基化合物的制造方法 | |
US11827594B2 (en) | Fluorinated organic compound production method | |
JP7244789B2 (ja) | 環状カーボネート化合物、及びその製造方法 | |
JP6976678B2 (ja) | 含フッ素化合物、及びその製造方法 | |
US20210317061A1 (en) | Method for producing fluoroalkoxide | |
JP7129070B2 (ja) | フッ素化有機化合物の製造方法 | |
JP6497548B2 (ja) | 含フッ素錯体化合物、及び含フッ素錯体化合物を用いる含フッ素有機化合物の製造方法 | |
JP6629020B2 (ja) | 置換されたオレフィン化合物の製造方法 | |
JP7473826B2 (ja) | フルオロエーテルの製造方法 | |
US11261148B2 (en) | Method for producing carbonyl compound | |
EP4039673A1 (en) | Method for producing propionic acid derivative | |
WO2018123890A1 (ja) | ジフルオロメチレン化合物の製造方法 | |
JP2017202979A (ja) | ハロゲン化含フッ素有機化合物の製造方法 | |
JP2018150263A (ja) | 環状カーボネート化合物、及びその製造方法 | |
WO2024053502A1 (ja) | α-クロロアクリル酸エステル類の製造方法 | |
JP2018150264A (ja) | 環状カーボネート化合物、及びその製造方法 | |
JP2024039602A (ja) | α-クロロアクリル酸エステル類の製造方法 | |
JP2016166164A (ja) | 有機フッ素化合物の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20190222 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20190222 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20191219 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20200128 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20200330 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20200528 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20201006 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20201207 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210129 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20210421 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210617 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20210713 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210903 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20211012 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20211110 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6976678 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |