JP2017141394A - 樹脂組成物、ならびに樹脂成形体及びその製造方法 - Google Patents
樹脂組成物、ならびに樹脂成形体及びその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2017141394A JP2017141394A JP2016024756A JP2016024756A JP2017141394A JP 2017141394 A JP2017141394 A JP 2017141394A JP 2016024756 A JP2016024756 A JP 2016024756A JP 2016024756 A JP2016024756 A JP 2016024756A JP 2017141394 A JP2017141394 A JP 2017141394A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- cellulose
- cellulose fiber
- molded body
- carboxyl group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims abstract description 156
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims abstract description 156
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims description 11
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 claims abstract description 114
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims abstract description 81
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims abstract description 81
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims abstract description 47
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims abstract description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 53
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 44
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 30
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 19
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 11
- -1 alkali metal salt Chemical class 0.000 claims description 10
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 10
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 10
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 9
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 claims description 8
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 claims description 5
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 19
- 238000013461 design Methods 0.000 abstract description 4
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 abstract description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 abstract description 3
- 235000010980 cellulose Nutrition 0.000 description 76
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 20
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 18
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 17
- GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N methyl-cyclopentane Natural products CC1CCCC1 GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 15
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 12
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 11
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 11
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 11
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 10
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 10
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 10
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- 229920002201 Oxidized cellulose Polymers 0.000 description 9
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 9
- 229940107304 oxidized cellulose Drugs 0.000 description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 8
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 8
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 7
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 6
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 6
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 6
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 5
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 5
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 4
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 4
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 4
- 239000002655 kraft paper Substances 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 210000001724 microfibril Anatomy 0.000 description 4
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 3
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 3
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 3
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 2
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Chemical compound OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 2
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 2
- LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N glyoxal Chemical compound O=CC=O LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AMXOYNBUYSYVKV-UHFFFAOYSA-M lithium bromide Chemical compound [Li+].[Br-] AMXOYNBUYSYVKV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000002923 metal particle Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000002121 nanofiber Substances 0.000 description 2
- 230000003204 osmotic effect Effects 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 2
- 229950003937 tolonium Drugs 0.000 description 2
- HNONEKILPDHFOL-UHFFFAOYSA-M tolonium chloride Chemical compound [Cl-].C1=C(C)C(N)=CC2=[S+]C3=CC(N(C)C)=CC=C3N=C21 HNONEKILPDHFOL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2,4-dioxo-1,3-diazinane-5-carboximidamide Chemical compound CN1CC(C(N)=N)C(=O)NC1=O IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJKGAPPUXSSCFI-UHFFFAOYSA-N 2-Hydroxy-4'-(2-hydroxyethoxy)-2-methylpropiophenone Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=C(OCCO)C=C1 GJKGAPPUXSSCFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 2-Oxazoline Chemical compound C1CN=CO1 IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000215068 Acacia senegal Species 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 1
- 229920002749 Bacterial cellulose Polymers 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001111 Fine metal Inorganic materials 0.000 description 1
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002907 Guar gum Polymers 0.000 description 1
- 229920000084 Gum arabic Polymers 0.000 description 1
- 229920000869 Homopolysaccharide Polymers 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000047703 Nonion Species 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N Sodium cation Chemical compound [Na+] FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 description 1
- 239000000205 acacia gum Substances 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 1
- 235000010419 agar Nutrition 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000003172 aldehyde group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-UHFFFAOYSA-N alpha-D-glucopyranose Natural products OCC1OC(O)C(O)C(O)C1O WQZGKKKJIJFFOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005016 bacterial cellulose Substances 0.000 description 1
- 238000006065 biodegradation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001718 carbodiimides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010418 carrageenan Nutrition 0.000 description 1
- 239000000679 carrageenan Substances 0.000 description 1
- 229920001525 carrageenan Polymers 0.000 description 1
- 229940113118 carrageenan Drugs 0.000 description 1
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 1
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 1
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 239000011246 composite particle Substances 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 description 1
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 230000001687 destabilization Effects 0.000 description 1
- 238000007607 die coating method Methods 0.000 description 1
- 238000003618 dip coating Methods 0.000 description 1
- AFOSIXZFDONLBT-UHFFFAOYSA-N divinyl sulfone Chemical compound C=CS(=O)(=O)C=C AFOSIXZFDONLBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 1
- 238000004453 electron probe microanalysis Methods 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.CCOC(N)=O UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 229930182478 glucoside Natural products 0.000 description 1
- 150000008131 glucosides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 229940015043 glyoxal Drugs 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 238000007756 gravure coating Methods 0.000 description 1
- 235000010417 guar gum Nutrition 0.000 description 1
- 239000000665 guar gum Substances 0.000 description 1
- 229960002154 guar gum Drugs 0.000 description 1
- 239000010442 halite Substances 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007970 homogeneous dispersion Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007759 kiss coating Methods 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 1
- 239000003562 lightweight material Substances 0.000 description 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000008204 material by function Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001247 metal acetylides Chemical class 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 description 1
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 1
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 238000009832 plasma treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000004626 polylactic acid Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 125000001501 propionyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000006289 propionylation Effects 0.000 description 1
- 238000010515 propionylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 235000010413 sodium alginate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000661 sodium alginate Substances 0.000 description 1
- 229940005550 sodium alginate Drugs 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003746 solid phase reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 235000010356 sorbitol Nutrition 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010345 tape casting Methods 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000930 thermomechanical effect Effects 0.000 description 1
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920003170 water-soluble synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 238000004876 x-ray fluorescence Methods 0.000 description 1
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 description 1
- 235000010493 xanthan gum Nutrition 0.000 description 1
- 239000000230 xanthan gum Substances 0.000 description 1
- 229940082509 xanthan gum Drugs 0.000 description 1
- UHVMMEOXYDMDKI-JKYCWFKZSA-L zinc;1-(5-cyanopyridin-2-yl)-3-[(1s,2s)-2-(6-fluoro-2-hydroxy-3-propanoylphenyl)cyclopropyl]urea;diacetate Chemical compound [Zn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CCC(=O)C1=CC=C(F)C([C@H]2[C@H](C2)NC(=O)NC=2N=CC(=CC=2)C#N)=C1O UHVMMEOXYDMDKI-JKYCWFKZSA-L 0.000 description 1
- 150000003755 zirconium compounds Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Moulding By Coating Moulds (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
さらに、セルロースに導入したカルボキシル基の静電的な作用を利用して、対イオンとしてカチオン性を有する様々な塩を形成することにより、特性の異なるセルロース修飾体を得ることができる。本処理では原料セルロースの結晶性を壊すことなく保持できるため、
高い物理特性を有する。
この際の機能性向上の重要な要素として、樹脂中でのセルロース繊維の分散性が挙げられている。セルロース繊維が偏在または凝集していると、セルロース繊維混合の効果が顕著に低下することが知られている。
しかし、本方法を用いるには多段階の溶媒置換工程を経なければならず、またゲルを回収するハンドリングが煩雑であるなど、工業的には不適である。
なお、ここで言う成形体とは、セルロース繊維と樹脂を混合した組成物を用いて形成したフィルム状、シート状、構造体等の形態を指す。また、組成物とは樹脂が架橋や硬化反応等をする前の状態を指すものとする。
また、カルボキシル基が、カルボン酸塩型を有してもよい。
また、カルボン酸塩型のカルボキシル基が、アルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩を含んでいてもよい。
また、樹脂成形体中のセルロース繊維含有量が、重量換算で0.5%以上99.5%以下であってもよい。
また、樹脂が、光硬化性樹脂または熱可塑性樹脂から選ばれる1種類以上の樹脂であってもよい。
また、樹脂が、エマルションであってもよい。
また、セルロース繊維において、セルロース重量に対してカルボキシル基含有量が0.5〜3.0mmol/gであってもよい。
また、樹脂が、光硬化性樹脂または熱可塑性樹脂から選ばれる1種類以上の樹脂であってもよい。
また、樹脂が、エマルションであってもよい。
本発明は、セルロース繊維と樹脂とを含んだ樹脂成形体であり、そのセルロース繊維は、成形体中で平均繊維幅が3nm以上200nm以下という高分散状態を維持したものである。ただし、繊維幅200nm程度の比較的大きなサイズのセルロース繊維を含むと、繊維幅が可視光の波長に近づくために成形体の透明性低下を招くとともに、表面積低下やセルロースの絡み合いが低下することで機械特性の低下を引き起こす。
このことから繊維幅は100nm以下がより好ましく、20nm以下が更に好ましい。
好適には、結晶形I型を有する天然セルロースが機械特性、熱特性、薬品耐性等の材料特性が高いため望ましい。
ロースの酸化を行う。酸化反応中に水酸化ナトリウムを添加し、反応系内のpHを9から11に制御する。反応温度は0℃以上40℃以下が好適である。この時、セルロース繊維表面のC6位の水酸基がカルボキシル基に酸化される。反応終了後、十分水洗して回収し、本発明における構成材料として用いることが出来る。
ここに自動滴定装置(東亜ディーケーケー社製、AUT−701)を用いて0.1M水酸化ナトリウム水溶液を0.05mL/30秒で注入し、30秒毎の電導度とpH値を測定し、pH11まで測定を続けた。得られた電導度曲線から水酸化ナトリウムの滴定量を求め、カルボキシル基含有量を算出することができる。
(A)カルボキシル基が塩を形成したままろ別する方法、
(B)反応液に酸を添加して系内を酸性下に調整しカルボン酸としてろ別する方法、
(C)有機溶媒を添加して凝集させた後にろ別する方法、が挙げられる。
その中でも、ハンドリング性や回収効率、廃液処理の観点から、(B)カルボン酸として回収する方法が好適である。また、対イオンとして金属イオンを含有しないほうが副生成物の生成を抑制でき、置換効率に優れるため、カルボン酸として回収する方法が好ましい。
で洗浄を繰り返した後に、純水で洗浄を繰り返すことにより、残存する金属イオン及び塩類の量を低減することができる。
特に、1.0当量以上1.8当量以下であると、過剰量のアルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物を添加することなく対イオン交換できるため、より好ましい。また、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物を過剰量添加した後に、再度セルロースを水洗することにより過剰量のアルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物を除去することも可能である。過剰なアルカリを除去することにより、セルロース等の材料の経時的な劣化を抑えることが可能になる。
次に、セルロース繊維と成形体を形成する樹脂に関して、好適な物性を満たす樹脂成形体を製造することができるものであれば、特に制限されないが、エマルションを使用することが好ましい。エマルションは主な分散媒として水を用い、ポリマーをサブミクロンの粒径に分散させたものである。これらの水を揮発させることによりポリマー同士が変形融合し、連続的な構造を形成する。
更に、これらを架橋反応や重合反応を進行させるとともに成形体の特性を向上させるため、硬化剤や硬化触媒、光重合開始剤、連鎖移動剤、充填剤、シランカップリング剤などを用いることができる。
また、セルロース繊維含有量に伴い、セルロース繊維自体の軽量、高強度、高弾性率の物性を増大させる傾向にあるが、樹脂やその他の材料を混合させることにより、脆弱性や柔軟性、吸湿影響を補完できたり、複屈折率を調整するなど機能付与の設計幅を広げることができるため、セルロース繊維含有量は99.5wt%以下であることが好ましい。
(D)セルロースを予め分散してセルロース繊維分散体を調製した後に樹脂と混合させた組成物を作製する方法と、
(E)セルロースと樹脂を混合した組成物を分散処理して樹脂中でセルロース繊維を調製する方法、が挙げられる。
上記(D)または(E)の方法を経てセルロース繊維と樹脂が混合した組成物が調製され、これを用いて樹脂成形体を形成することが出来る。
(D)の場合、セルロース繊維分散体と樹脂が別個で存在するため、調製したセルロース繊維分散体をフィルタリングして未解繊片を除去したり、セルロース繊維分散体に特異的に分散または溶解する材料を予め混合したり、或いはセルロース繊維分散体を濃縮したりすることが可能である。
分散媒中に不純物となる水を除去する目的や、セルロースと分散媒を予め親和させ分散性を向上させる目的、或いは分散媒不溶成分を除去する目的により、溶媒置換を行うことができる。
この中でも、微細化効率の面から回転刃つきミキサー処理、高圧ホモジナイザー処理、超高圧ホモジナイザー処理、超音波ホモジナイザー処理が好適である。なお、これらの処理のうち、二つ以上の処理方法を組み合わせて分散を行うことも可能である。
上記の範囲内であれば、樹脂中のセルロース繊維が均質性に優れているということが示される。即ち、可視光領域である660nmにおいて光透過率が低い場合、試験光の透過を妨げるセルロースの繊維の凝集体が多数存在することを示唆する。
このとき異種溶媒を混合することにより生じるショックを緩和するため、添加速度やpHの調整、攪拌方法、温度等を適宜選択することができる。
、各種樹脂を含んでも良い。
例えば、化学修飾したセルロース、カラギーナン、キサンタンガム、グアーガム、アラビアゴム、アルギン酸ナトリウム、寒天、可溶化澱粉、グリセリン、ソルビトール、消泡剤、水溶性高分子、合成高分子等を用いることができる。あるいは塗工性やぬれ性など機能性付与などの為に、各種溶剤を含んでもよい。アルコール類、セルソルブ類、グリコール類、などを用いることができる。さらには意匠性を付与する目的で、各種染料や顔料、有機フィラー、無機フィラーを含んでも構わない。
塗工方法としては公知の方法を用いることができる。具体的には、バーコート法、ディップコーティング法、スピンコーティング法、フローコーティング法、スプレーコーティング法、ロールコーティング法、グラビアロールコーティング法、エアドクターコーティング法、プレードコーティング法、ワイヤードクターコーティング法、ナイフコーティング法、リバースコーティング法、トランスファロールコーティング法、マイクログラビアコーティング法、キスコーティング法、キャストコーティング法、スロットオリフィスコーティング法、カレンダーコーティング法、ダイコーティング法等を用いることができる。
ベースとなるPET基材に上述の方法を用いてセルロース繊維と光硬化性樹脂と光重合開始剤を含む組成物を塗工し、加熱して系内の余分な分散媒を除去し乾燥させ、その後に重合反応を進行させる波長の光を照射することでシート状の樹脂成形体を形成することができる。
特性を生かした樹脂成形体を得ることが出来る。
以下の手順により、セルロース繊維分散体の調製及び樹脂との組成物の調製、及び樹脂成形体の作製を行った。
セルロース: 漂白クラフトパルプ(フレッチャー チャレンジ カナダ「MACHENZIE」)
TEMPO: 市販品(東京化成工業社製、98%)
次亜塩素酸ナトリウム: 市販品(和光純薬社製、CL:5%)
臭化ナトリウム: 市販品(和光純薬社製)
乾燥重量10gの漂白クラフトパルプを2lのガラスビーカー中イオン交換水500ml中で一晩静置し、パルプを膨潤させた。ここにTEMPO0.1gと臭化ナトリウム1gを添加して攪拌し、パルプ懸濁液とした。さらに攪拌しながらセルロース重量当たり5mmol/gの次亜塩素酸ナトリウムを添加した。この際、約1Nの水酸化ナトリウム水溶液を添加してパルプ懸濁液のpHを約10.5に保持した。
その後、2時間反応させ、エタノール10gを添加して反応を停止し、セルロースにカルボキシル基が導入された酸化セルロースを得た。なお、この際導入されたカルボキシル基は反応媒中に残存する反応試薬に由来するナトリウムイオンを対イオンとした塩を形成する。続いて0.5Nの塩酸を滴下してpHを2まで低下させた。
ガラスフィルターを用いてセルロースをろ別し、さらに0.05Nの塩酸で3回洗浄してカルボキシル基をカルボン酸とした後に純水で5回洗浄し、固形分濃度20%の湿潤状態の酸化セルロースを得た。得られた酸化セルロースは、水酸化ナトリウムによる中和滴定からセルロースの乾燥重量当たりカルボキシル基量は1.6mmol/gと算出された。
上記により調製した酸化セルロースを固形分濃度5%となるよう水を加えて懸濁液とし、ここにアルカリ種としてアルカリ金属の水酸化物である、水酸化ナトリウムを酸化セルロースのカルボキシル基量に対して1.0当量加えた。2時間攪拌した後ガラスフィルターを用いて酸化セルロースをろ別し、対イオン置換酸化セルロースを得た。
溶媒置換した酸化セルロースを分散媒となる水に加え、ミキサー(大阪ケミカル社製、アブソルートミル、14,000rpm)を用いて1時間処理することにより固形分濃度0.2%のセルロース繊維分散体を得た。得られた分散体の660nmにおける光線透過率は94%を示した。また、このときのセルロース繊維の繊維幅の平均値は4nmであった。
分散処理したセルロース繊維と樹脂(荒川化学工業社製、ウレタンアクリレートエマルジョンタイプ、ビームセットEM−92)と光重合開始剤(BASF社製、Irgacure2959)を固形分重量比にてこの順に3:100:1となるようにスターラーにて一晩混合し、セルロース繊維と樹脂の組成物を調製した。
調製した上記の組成物をPETフィルム(ルミラーT60−75μm:東レ)にアプリケーターにて塗工してオーブンにて120℃で10分間乾燥した。次に、高圧水銀ランプにより300mJ/cm2の紫外線を照射した後にPETフィルムを剥離することで、50μm厚の樹脂成形体を作製した。
実施例1と同様にして、セルロース繊維と樹脂と光重合開始剤の固形分重量比がこの順に10:100:1となるように調製した他は同様の条件にて樹脂成形体を作製した。
実施例1において、樹脂を、ユニチカ株式会社製のポリオレフィン系エマルション、アローベースSD−1200に変更し、光重合開始剤は添加せず、セルロース繊維と樹脂の固形分重量比がこの順に3:100となるように調製したほかは同様の条件にて樹脂成形体を作製した。
実施例3と同様にして、セルロース繊維と樹脂の固形分重量比がこの順に10:100となるように調製したほかは同様の条件にて樹脂成形体を作製した。
実施例2と同様にして、セルロース繊維の分散処理工程において、分散時間を15分間としたほかは同様の条件にて樹脂成形体を作製した。なお、得られた分散体の660nmにおける光線透過率は94%を示し、このときのセルロース繊維の繊維幅の平均値は150nmであった。
実施例1と同様にして、セルロース繊維と樹脂と光重合開始剤の固形分重量比がこの順に1:100:1となるように調製した他は同様の条件にて樹脂成形体を作製した。
実施例1と同様にして、セルロース繊維と樹脂と光重合開始剤の固形分重量比がこの順に100:100:1となるように調製した他は同様の条件にて樹脂成形体を作製した。
実施例1と同様にして、組成物にセルロース繊維の代わりに同重量の水と樹脂と光重合開始剤のみを含んだほかは同様の条件にて樹脂成形体を作製した。
実施例3と同様にして、組成物にセルロース繊維の代わりに同重量の水と樹脂と光重合開始剤のみを含んだほかは同様の条件にて樹脂成形体を作製した。
実施例2と同様にして、前記(2)TEMPO酸化処理を経ない原料セルロースを用いた他は同様の条件にて樹脂成形体を作製した。
実施例2と同様にして、前記(2)TEMPO酸化処理において反応時間を10分間とし、カルボキシル基量が0.5mmol/gとしたほかは同様の条件にて樹脂成形体を作
製した。
実施例2と同様にして、前記(3)アルカリ金属処理を経ないほかは同様の条件にて樹脂成形体を作製した。
実施例1〜7及び、比較例1〜5について、作製条件を後述の表1に、評価結果を表2に示した。
上述の組成物をセルロース繊維が組成物に対して0.001%となるように水で希釈し、マイカ上に展開して自然乾燥させた後、透過型電子顕微鏡にて観察した。100サンプルを無作為に取り出し、平均値を平均繊維幅(nm)として求めた。
樹脂成形体中のセルロース繊維の繊維幅は、成形体からダイヤモンドカッターを設置したミクロトーム(RM2265、ライカ社製)を用いて切り出した50nm厚の超薄片を100μmピッチの銅製マイクログリッド上に固定し、透過型電子顕微鏡(S−4800、日立製作所社製)にて透過像を観察することにより確認した。100サンプルを無作為に取り出し、平均値を平均繊維幅(nm)として求めた。
得られた50μm厚の樹脂成形体について、UV−VIS分光光度計(島津製作所社製、UV3600)を用いて波長660nmにおける光透過率(%)を測定した。
得られた50μm厚の樹脂成形体について、15mm幅、70mm長さの短冊状に切り出し、恒温恒湿槽付き引張試験機(テスター産業社製、TE−7001)を用いてチャック間隔50mm、試験速度5mm/minにて温度23℃、相対湿度30%の環境下で引張り強度(N/mm2)及び破断伸び(%)を測定した。なお、測定前に予め2日間測定環境にて調湿した。
得られた50μm厚の樹脂成形体について、4mm幅、25mm長さの短冊状に切り出し、熱機械的分析装置(セイコーインスツルメンツ社製、TMA/SS6100)を用いて15℃から200℃まで昇温速度5℃/分、荷重20mN、酸素雰囲気下で昇温し、Tg以上の150℃から180℃までのサンプル伸びから線熱膨張係数を算出した。
得られた50μm厚の樹脂成形体について、5mm角の正方形の試験片に切り出してガラスシャーレ中で23℃、相対湿度90%の環境下に1日間調湿したサンプルの含水率をカールフィッシャー水分計(三菱化学アナリテック社製、CA−200)にて、樹脂成形体の含水率を求めた。なお、測定前2日間は、予め温度23℃、相対湿度30%の環境下にて調湿した。
一方、比較例1および2ではセルロース繊維による高温下での樹脂の膨張抑制効果が得られないため、高い線膨張係数あるいは破断伸びを有している。また比較例3、4、5では分散性が良くなく、繊維幅が200nm以上であるため光透過性や引張り強度、線膨張係数が不充分な結果となっている。
Claims (14)
- 少なくともセルロース繊維と樹脂とを含んだ樹脂成形体において、
セルロース繊維の一部がカルボキシル基により置換されており、
且つ、樹脂成形体中のセルロース繊維の平均繊維幅が3nm以上200nm以下であることを特徴とする樹脂成形体。 - 前記セルロース繊維において、セルロース重量に対してカルボキシル基含有量が0.5〜3.0mmol/gであることを特徴とする請求項1に記載の樹脂成形体。
- 前記カルボキシル基が、カルボン酸塩型を有することを特徴とする請求項1または2に記載の樹脂成形体。
- 前記カルボン酸塩型のカルボキシル基が、アルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩を含むことを特徴とする請求項3に記載の樹脂成形体。
- 前記樹脂成形体中の前記セルロース繊維含有量が、重量換算で0.5%以上99.5%以下であることを特徴とする請求項1から4のいずれかに記載の樹脂成形体。
- 前記樹脂が、光硬化性樹脂または熱可塑性樹脂から選ばれる1種類以上の樹脂であることを特徴とする請求項1から5のいずれかに記載の樹脂成形体。
- 前記樹脂が、エマルションであることを特徴とする請求項1から6のいずれかに記載の樹脂成形体。
- セルロースを分散してセルロース繊維分散体を調製する工程と、
前記セルロース繊維分散体と樹脂を混合した組成物を調製する工程と、
前記組成物を用いて樹脂成形体を形成する工程と、をこの順に含む樹脂成形体の製造方法。 - 少なくとも一部がカルボキシル基により置換されたセルロース繊維と樹脂とを含み、
前記セルロース繊維の平均繊維幅が3nm以上200nm以下であり、
前記カルボキシル基が、カルボン酸塩型を有することを特徴とする樹脂組成物。 - 前記カルボン酸塩型のカルボキシル基が、アルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩を含むことを特徴とする請求項9に記載の樹脂組成物。
- 前記セルロース繊維において、セルロース重量に対してカルボキシル基含有量が0.5〜3.0mmol/gであることを特徴とする請求項9または10に記載の樹脂組成物。
- 前記樹脂が、光硬化性樹脂または熱可塑性樹脂から選ばれる1種類以上の樹脂であることを特徴とする請求項9から11のいずれかに記載の樹脂組成物。
- 前記樹脂が、エマルションであることを特徴とする請求項9から12のいずれかに記載の樹脂組成物。
- セルロースを分散してセルロース繊維分散体を調製する工程と、
前記セルロース繊維分散体に、アルカリ金属またはアルカリ土類金属を含む水酸化物を添加する工程と、
前記セルロース繊維分散体と樹脂を混合した組成物を調製する工程と、をこの順に含む樹
脂組成物の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2016024756A JP6819048B2 (ja) | 2016-02-12 | 2016-02-12 | 樹脂組成物、ならびに樹脂成形体及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2016024756A JP6819048B2 (ja) | 2016-02-12 | 2016-02-12 | 樹脂組成物、ならびに樹脂成形体及びその製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2017141394A true JP2017141394A (ja) | 2017-08-17 |
JP6819048B2 JP6819048B2 (ja) | 2021-01-27 |
Family
ID=59627024
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2016024756A Active JP6819048B2 (ja) | 2016-02-12 | 2016-02-12 | 樹脂組成物、ならびに樹脂成形体及びその製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6819048B2 (ja) |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2019099645A (ja) * | 2017-11-30 | 2019-06-24 | 凸版印刷株式会社 | 樹脂成形体及び樹脂成形体形成用組成物からなるコーティング剤 |
KR20190088743A (ko) * | 2018-01-19 | 2019-07-29 | 주식회사 엘지화학 | 나노셀룰로오스 필름, 이를 포함하는 마스크 팩 및 이의 제조방법 |
JP2019147936A (ja) * | 2018-02-27 | 2019-09-05 | 王子ホールディングス株式会社 | 樹脂組成物、硬化物及び電池パック |
JP2020158583A (ja) * | 2019-03-25 | 2020-10-01 | 凸版印刷株式会社 | 樹脂成形体及び樹脂成形体形成用組成物 |
JP2020203241A (ja) * | 2019-06-14 | 2020-12-24 | 凸版印刷株式会社 | 化学物質吸着性複合粒子、化学物質吸着性複合粒子の製造方法、化学物質吸着性複合粒子を含む乾燥粉体、繊維シートおよび多孔体 |
JP2021073357A (ja) * | 2021-02-04 | 2021-05-13 | 王子ホールディングス株式会社 | シート |
WO2021221020A1 (ja) * | 2020-04-28 | 2021-11-04 | 株式会社日本製鋼所 | 多孔質フィルムおよび多孔質フィルムの製造方法 |
JP7548007B2 (ja) | 2020-12-28 | 2024-09-10 | 王子ホールディングス株式会社 | シート、およびシートの製造方法 |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008248053A (ja) * | 2007-03-30 | 2008-10-16 | Daicel Chem Ind Ltd | 複数の微小樹脂の懸濁液 |
JP2011047084A (ja) * | 2009-08-28 | 2011-03-10 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 有機化繊維、樹脂組成物及びその製造方法 |
JP2011140738A (ja) * | 2009-12-11 | 2011-07-21 | Kao Corp | 微細セルロース繊維複合体、微細セルロース繊維分散液及び複合材料 |
WO2012090908A1 (ja) * | 2010-12-27 | 2012-07-05 | 王子製紙株式会社 | 微細繊維状セルロースコンポジットプリプレグシートの製造方法、微細繊維状セルロースコンポジットシートの製造方法及び微細繊維状セルロースコンポジット積層シートの製造方法 |
US20120283363A1 (en) * | 2009-12-11 | 2012-11-08 | Kao Corporation | Composite material |
JP2013014741A (ja) * | 2011-06-07 | 2013-01-24 | Kao Corp | 樹脂改質用添加剤及びその製造方法 |
WO2013146847A1 (ja) * | 2012-03-30 | 2013-10-03 | 凸版印刷株式会社 | 発泡体用樹脂組成物および発泡体、ならびに壁紙 |
JP2014132072A (ja) * | 2012-12-05 | 2014-07-17 | Nippon Paper Industries Co Ltd | 水系接着剤組成物 |
-
2016
- 2016-02-12 JP JP2016024756A patent/JP6819048B2/ja active Active
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008248053A (ja) * | 2007-03-30 | 2008-10-16 | Daicel Chem Ind Ltd | 複数の微小樹脂の懸濁液 |
JP2011047084A (ja) * | 2009-08-28 | 2011-03-10 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 有機化繊維、樹脂組成物及びその製造方法 |
JP2011140738A (ja) * | 2009-12-11 | 2011-07-21 | Kao Corp | 微細セルロース繊維複合体、微細セルロース繊維分散液及び複合材料 |
US20120283363A1 (en) * | 2009-12-11 | 2012-11-08 | Kao Corporation | Composite material |
WO2012090908A1 (ja) * | 2010-12-27 | 2012-07-05 | 王子製紙株式会社 | 微細繊維状セルロースコンポジットプリプレグシートの製造方法、微細繊維状セルロースコンポジットシートの製造方法及び微細繊維状セルロースコンポジット積層シートの製造方法 |
JP2013014741A (ja) * | 2011-06-07 | 2013-01-24 | Kao Corp | 樹脂改質用添加剤及びその製造方法 |
WO2013146847A1 (ja) * | 2012-03-30 | 2013-10-03 | 凸版印刷株式会社 | 発泡体用樹脂組成物および発泡体、ならびに壁紙 |
JP2014132072A (ja) * | 2012-12-05 | 2014-07-17 | Nippon Paper Industries Co Ltd | 水系接着剤組成物 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
"TEMPO酸化セルロースシングルナノファイバー複合材料", 日本ゴム協会誌, vol. 第85巻第12号, JPN6019045399, 2012, pages 26 - 31, ISSN: 0004257422 * |
Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2019099645A (ja) * | 2017-11-30 | 2019-06-24 | 凸版印刷株式会社 | 樹脂成形体及び樹脂成形体形成用組成物からなるコーティング剤 |
JP7087361B2 (ja) | 2017-11-30 | 2022-06-21 | 凸版印刷株式会社 | 樹脂成形体及び樹脂成形体形成用組成物からなるコーティング剤 |
KR20190088743A (ko) * | 2018-01-19 | 2019-07-29 | 주식회사 엘지화학 | 나노셀룰로오스 필름, 이를 포함하는 마스크 팩 및 이의 제조방법 |
KR102409027B1 (ko) | 2018-01-19 | 2022-06-14 | 주식회사 엘지화학 | 나노셀룰로오스 필름, 이를 포함하는 마스크 팩 및 이의 제조방법 |
JP2019147936A (ja) * | 2018-02-27 | 2019-09-05 | 王子ホールディングス株式会社 | 樹脂組成物、硬化物及び電池パック |
JP7271879B2 (ja) | 2018-02-27 | 2023-05-12 | 王子ホールディングス株式会社 | 樹脂組成物、硬化物及び電池パック |
JP2020158583A (ja) * | 2019-03-25 | 2020-10-01 | 凸版印刷株式会社 | 樹脂成形体及び樹脂成形体形成用組成物 |
JP2020203241A (ja) * | 2019-06-14 | 2020-12-24 | 凸版印刷株式会社 | 化学物質吸着性複合粒子、化学物質吸着性複合粒子の製造方法、化学物質吸着性複合粒子を含む乾燥粉体、繊維シートおよび多孔体 |
JP7363120B2 (ja) | 2019-06-14 | 2023-10-18 | Toppanホールディングス株式会社 | 化学物質吸着性複合粒子、化学物質吸着性複合粒子の製造方法、化学物質吸着性複合粒子を含む乾燥粉体、繊維シートおよび多孔体 |
WO2021221020A1 (ja) * | 2020-04-28 | 2021-11-04 | 株式会社日本製鋼所 | 多孔質フィルムおよび多孔質フィルムの製造方法 |
JP7548007B2 (ja) | 2020-12-28 | 2024-09-10 | 王子ホールディングス株式会社 | シート、およびシートの製造方法 |
JP2021073357A (ja) * | 2021-02-04 | 2021-05-13 | 王子ホールディングス株式会社 | シート |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP6819048B2 (ja) | 2021-01-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6819048B2 (ja) | 樹脂組成物、ならびに樹脂成形体及びその製造方法 | |
JP6402442B2 (ja) | セルロースナノファイバー分散体の製造方法および当該製造方法を用いた膜 | |
Isogai et al. | TEMPO-oxidized cellulose nanofibers | |
JP5381338B2 (ja) | セルロースナノファイバーの製造方法 | |
JP2009263652A (ja) | セルロースナノファイバーの製造方法 | |
JP6361123B2 (ja) | 水系接着剤組成物 | |
JP6254335B2 (ja) | セルロースザンテートナノファイバー | |
JP6189659B2 (ja) | 防曇剤および防曇用フィルム | |
JP5329279B2 (ja) | セルロースナノファイバーの製造方法 | |
JP2010235679A (ja) | セルロースナノファイバーの製造方法 | |
Li et al. | Facile in situ fabrication of ZnO-embedded cellulose nanocomposite films with antibacterial properties and enhanced mechanical strength via hydrogen bonding interactions | |
JP2019002004A (ja) | 光熱変換材料、光熱変換組成物、および光熱変換成形体 | |
JP6575128B2 (ja) | セルロースナノファイバーシートの製造方法 | |
Yihun et al. | Thermo-mechanically improved polyvinyl alcohol composite films using maleated chitin nanofibers as nano-reinforcement | |
JP2015218299A (ja) | セルロースナノファイバーの製造方法、セルロースナノファイバー、およびその分散液 | |
Tian et al. | A facile approach for preparing nanofibrillated cellulose from bleached corn stalk with tailored surface functions | |
JP7143628B2 (ja) | 樹脂成形体、及びその製造方法 | |
JP6607295B2 (ja) | セルロースナノファイバー分散体を用いた膜および分散体の製造方法 | |
WO2023017687A1 (ja) | Ii型未修飾セルロース微細繊維、及びii型未修飾セルロース微細繊維並びにその成形体の製造方法 | |
JP7031144B2 (ja) | 樹脂成形体、樹脂成形体の製造方法、および樹脂組成物 | |
JP2015183095A (ja) | 機能性セルロース及びその製造方法、並びに、機能性セルロース分散体、成形体 | |
JP2020050736A (ja) | 樹脂組成物 | |
JP7024217B2 (ja) | 樹脂成形体 | |
JP7103327B2 (ja) | セルロースナノファイバー分散体、ならびに製造方法及びセルロースナノファイバー | |
JP6915261B2 (ja) | 樹脂成形体及び樹脂成形体の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20190123 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20191113 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20191126 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20200122 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20200526 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20200720 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20201201 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20201214 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6819048 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |