JP2017110086A - Liquid detergent composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、すすぎ時のきしみ感の大幅な低減化、優れた耐硬水性を有する低刺激性の液体洗浄剤組成物に関する。 The present invention relates to a low irritation liquid detergent composition having a significant reduction in squeakiness during rinsing and excellent hard water resistance.
従来、泡立ちが良く、洗い上がりがさっぱりとする皮膚用の洗浄用界面活性剤として、高級脂肪酸塩が広く用いられている。しかしながら、高級脂肪酸塩は洗浄中に水道水中のカルシウムイオン等の２価金属イオンと結合し金属塩（スカム）を生じる性質があり、これが皮膚に付着する。
このため、特に長鎖脂肪酸塩を用いた場合には、すすぎ時のきしみ感や洗いあがりのつっぱり感、また硬水中で用いた場合、起泡力が低下する、更に脂肪酸塩を中心基剤とする液体製剤においては、低温時における脂肪酸の析出が問題であった。
これらの安定性やスカムの発生を抑える目的で耐硬水性のある両性界面活性剤等を脂肪酸塩と同時に配合する技術が開示されている（特許文献１〜３）。
Hitherto, higher fatty acid salts have been widely used as detergents for washing skin with good foaming and a refreshing finish. However, higher fatty acid salts have the property of binding to divalent metal ions such as calcium ions in tap water during washing to produce metal salts (scum), which adhere to the skin.
For this reason, especially when long-chain fatty acid salts are used, the feeling of squeezing at the time of rinsing and the feeling of washing after washing, and when used in hard water, the foaming power is reduced. In such liquid preparations, precipitation of fatty acids at low temperatures has been a problem.
For the purpose of suppressing the occurrence of these stability and scum, a technique of blending an amphoteric surfactant having hard water resistance simultaneously with a fatty acid salt is disclosed (Patent Documents 1 to 3).
しかしながら、安定性やスカム発生抑制に十分な量の両性界面活性剤を配合するとヌルつくような感触の悪化が発生するなどして好ましくない。
一方、脂肪酸塩のアシル鎖長の分布は、製品の安定性、使用感に大きな影響を与えるものである。
通常脂肪酸石鹸を主成分とする皮膚洗浄料においては、皮膚刺激性を低減し、かつ高温での保存安定性を確保するために、脂肪酸鎖長の長い脂肪酸石鹸、特にミリスチン酸石鹸，パルミチン酸石鹸などの高級脂肪酸石鹸を配合している。
However, if an amphoteric surfactant is added in an amount sufficient for stability and suppression of scum generation, it is not preferable because it causes a feeling of nuisance that is nullified.
On the other hand, the distribution of the acyl chain length of the fatty acid salt greatly affects the stability and feel of use of the product.
In the case of skin cleansers mainly composed of fatty acid soaps, fatty acid soaps with long fatty acid chains, especially myristic acid soaps and palmitic acid soaps, in order to reduce skin irritation and ensure storage stability at high temperatures Higher fatty acid soap such as
これらの特定の脂肪酸塩組成物と先に述べた両性界面活性剤等を配合した技術も開示されている（特許文献４〜５）。また、脂肪酸塩に両性界面活性剤に加えてアミノ酸系界面活性剤を配合する技術も開示されている（特許文献６〜７）。
Techniques in which these specific fatty acid salt compositions and the amphoteric surfactants described above are blended are also disclosed (Patent Documents 4 to 5). Moreover, the technique of mix | blending an amino acid type surfactant with fatty acid salt in addition to an amphoteric surfactant is also disclosed (patent documents 6-7).
しかしながら、これら従来の耐硬水性の改善と使用感の改善を同時に改善できておらず、すすぎ時のきしみ感の大幅な低減化、優れた耐硬水性を同時に満たす、アシル鎖長１４以上の脂肪酸塩を主剤として含有する液体洗浄剤組成物は得られていない。
即ち、現在に至るまで充分満足できる高級脂肪酸塩を含有する液体洗浄剤は開発されていない。
However, these conventional hard water resistance improvements and usability improvements have not been improved at the same time, a drastic reduction in squeaking feeling during rinsing, and excellent hard water resistance at the same time, fatty acids having an acyl chain length of 14 or more A liquid detergent composition containing a salt as a main ingredient has not been obtained.
That is, until now, no liquid detergent containing a higher fatty acid salt that is sufficiently satisfactory has been developed.
本発明者は、特定比率の脂肪酸塩混合物に対して、特定の両性又は双性界面活性剤と特定のアシルβアラニン塩を配合することにより、これらの問題点が解決いることを見出し本発明を完成した。 The present inventor has found that these problems are solved by blending a specific amphoteric or zwitterionic surfactant and a specific acyl β-alanine salt with a specific ratio fatty acid salt mixture. completed.
即ち、本発明は、
（Ａ）特定比率の脂肪酸石鹸混合物と
（Ａ１）ラウリン酸塩 ０．５〜５．０重量％、
（Ａ２）ミリスチン酸塩 ３．０〜８．０重量％、
（Ａ３）パルミチン酸塩 ０．５〜３．０重量％
（Ｂ）一般式（１）で示される特定の両性又は双性界面活性剤と
Ｒ１はsが１の時、炭素数７〜２１の炭化水素鎖を示し、それらの混合物でも良く、
Ｒ１はsが０の時、炭素数８〜２２の炭化水素鎖を示し、それらの混合物でも良い。
Ｒ２は炭素数１〜３のアルキレン基であり、水酸基が結合されていても良い。
Ｑ−は−ＣＯＯ−基、乃至は−ＳＯ３ −基を示す。］
（Ｃ）一般式（２）で示されるアシルβアラニン型アニオン界面活性剤
Ｍ１はカルボキシル基の対イオンで、アルカリ金属、アルカノールアミン、塩基性アミノ酸を示す。］
を必須成分として含有し、
成分Ｂと成分Ｃの配合重量比率が１：２〜２：１であり、かつ
成分Ｂと成分Ｃの混合配合量が２．０〜１０．０重量％の範囲内にあることを特徴とする液体洗浄剤組成物に関するものである。
好適には、添加成分としてヒドロキシアルキルセルロース型非イオン性高分子を含むことがより好ましい。
That is, the present invention
(A) a fatty acid soap mixture of a specific ratio and (A1) laurate 0.5 to 5.0% by weight,
(A2) Myristate 3.0-8.0 wt%,
(A3) palmitate 0.5 to 3.0% by weight
(B) a specific amphoteric or zwitterionic surfactant represented by the general formula (1)
R 1 represents a hydrocarbon chain having 7 to 21 carbon atoms when s is 1, and may be a mixture thereof.
R 1 represents a hydrocarbon chain having 8 to 22 carbon atoms when s is 0, and may be a mixture thereof.
R 2 is an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, and a hydroxyl group may be bonded thereto.
Q - is -COO - group, or is -SO 3 - a group. ]
(C) Acyl β-alanine type anionic surfactant represented by the general formula (2)
M 1 is a counter ion of a carboxyl group and represents an alkali metal, an alkanolamine, or a basic amino acid. ]
As an essential component,
The blending weight ratio of Component B and Component C is 1: 2 to 2: 1, and the blended blending amount of Component B and Component C is in the range of 2.0 to 10.0% by weight. The present invention relates to a liquid detergent composition.
Preferably, it is more preferable to include a hydroxyalkyl cellulose type nonionic polymer as an additive component.
本発明により、すすぎ時のきしみ感の大幅な低減化、優れた耐硬水性を有する低刺激性の液体洗浄剤組成物を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a low-irritant liquid detergent composition having a greatly reduced squeaky feeling during rinsing and excellent hard water resistance.
以下、本発明の実施形態について説明する。
本発明の液体洗浄剤組成物のＡ成分は特定のアシル組成比率を有する脂肪酸塩混合物である。
本発明における脂肪酸塩のアシル組成比は、本発明液体洗浄剤組成物に対して、
（Ａ１）ラウリン酸塩 ０．５〜５．０重量％、
（Ａ２）ミリスチン酸塩 ３．０〜８．０重量％、
（Ａ３）パルミチン酸塩 ０．５〜３．０重量％
の範囲内で配合される。従って全組成物中の４．０〜１６．０重量％が脂肪酸塩組成物で締めることになる。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.
The A component of the liquid detergent composition of the present invention is a fatty acid salt mixture having a specific acyl composition ratio.
The acyl composition ratio of the fatty acid salt in the present invention is relative to the liquid detergent composition of the present invention.
(A1) Laurate 0.5 to 5.0% by weight,
(A2) Myristate 3.0-8.0 wt%,
(A3) palmitate 0.5 to 3.0% by weight
It mix | blends within the range. Accordingly, 4.0 to 16.0% by weight of the total composition is tightened with the fatty acid salt composition.
各脂肪酸塩の対イオンに関しては、各々独立にナトリウム、カリウムのアルカリ金属、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン類、又は、アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸より選択される。より好ましくは、ナトリウム、カリウムのアルカリ金属である。 The counter ion of each fatty acid salt is independently selected from alkali metals such as sodium and potassium, alkanolamines such as triethanolamine, or basic amino acids such as arginine and lysine. More preferred are sodium and potassium alkali metals.
ラウリン酸塩の配合量は０．５〜５．０重量％に制限される。ラウリン酸塩の配合量が０．５重量％を下回る配合量では、初期起泡力が劣る等の不都合が発生し好ましくない。また、５．０重量％を超えて配合された場合はすすぎ時のきしみ感が強くなる等の不都合が起こり好ましくない。
ミリスチン酸塩の配合量は３．０〜８．０重量％に制限される。ミリスチン酸塩の配合量が３．０重量％を下回る配合量では、泡量が不十分等の不都合が発生し好ましくない。また、８．０重量％を超えて配合された場合はすすぎ時のきしみ感が強くなる等の不都合が起こり好ましくない。
パルミチン酸塩の配合量は０．５〜３．０重量％に制限される。パルミチン酸塩の配合量が０．５重量％を下回る配合量では、泡質改善効果が劣る等の不都合が発生し好ましくない。また、３．０重量％を超えて配合された場合は泡立ちが遅くなる等の不都合が起こり好ましくない。
The blending amount of laurate is limited to 0.5 to 5.0% by weight. If the blending amount of laurate is less than 0.5% by weight, such problems as inferior initial foaming power are not preferable. On the other hand, if it exceeds 5.0% by weight, it is not preferable because inconveniences such as a squeaky feeling at the time of rinsing occur.
The amount of myristate is limited to 3.0 to 8.0% by weight. If the blending amount of myristic acid salt is less than 3.0% by weight, problems such as insufficient foaming occur, which is not preferable. Moreover, when it mix | blends exceeding 8.0 weight%, inconveniences, such as a squeak feeling at the time of a rinse, become unpreferable.
The amount of palmitate is limited to 0.5 to 3.0% by weight. When the blending amount of palmitate is less than 0.5% by weight, problems such as inferior foaming effect occur, which is not preferable. On the other hand, when it exceeds 3.0% by weight, it is not preferable because inconveniences such as slow foaming occur.
本発明の液体洗浄剤組成物のＢ成分は、一般式（１）で示される特定の両性又は双性界面活性剤である。
Ｒ１はsが１の時、炭素数７〜２１の炭化水素鎖を示し、それらの混合物でも良く、
Ｒ１はsが０の時、炭素数８〜２２の炭化水素鎖を示し、それらの混合物でも良い。
Ｒ２は炭素数１〜３のアルキレン基であり、水酸基が結合されていても良い。
Ｑ−は−ＣＯＯ−基、乃至は−ＳＯ３ −基を示す。］
Component B of the liquid detergent composition of the present invention is a specific amphoteric or zwitterionic surfactant represented by the general formula (1).
R 1 represents a hydrocarbon chain having 7 to 21 carbon atoms when s is 1, and may be a mixture thereof.
R 1 represents a hydrocarbon chain having 8 to 22 carbon atoms when s is 0, and may be a mixture thereof.
R 2 is an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, and a hydroxyl group may be bonded thereto.
Q - is -COO - group, or is -SO 3 - a group. ]
本発明の特定の両性／双性界面活性剤はベタイン構造を有する両性／双性界面活性剤でなければならない。
市場でその他よく使用される両性界面活性剤としてアミドアミン型両性界面活性剤（例えばソフタゾリンＣＨ，ソフタゾリンＣＬ：川研ファインケミカル社製）は本発明の効果を発現しないことを実験的に確認している。
The specific amphoteric / zwitter surfactant of the present invention must be an amphoteric / zwitter surfactant having a betaine structure.
It has been experimentally confirmed that an amidoamine type amphoteric surfactant (for example, softazoline CH, softazolin CL: manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.) as an amphoteric surfactant often used in the market does not exhibit the effect of the present invention.
一般式（１）で示される両性又は双性界面活性剤としては、ラウリン酸アミドプロピル酢酸ベタイン、ミリスチン酸アミドプロピル酢酸ベタイン、ヤシ脂肪酸アミドプロピル酢酸ベタイン、パーム核油脂肪酸アミドプロピル酢酸ベタイン、ラウリン酸アミドヒドロキシプロピルスルホベタイン、ミリスチン酸アミドヒドロキシプロピルスルホベタイン、ヤシ脂肪酸アミドヒドロキシプロピルスルホベタイン、パーム核油脂肪酸アミドヒドロキシプロピルスルホ酢酸ベタインが挙げられる Examples of the amphoteric or zwitterionic surfactant represented by the general formula (1) include lauric acid amidopropyl acetate betaine, myristic acid amidopropyl acetate betaine, palm fatty acid amidopropyl acetate betaine, palm kernel oil fatty acid amidopropyl acetate betaine, lauric acid Amidohydroxypropylsulfobetaine, myristic acid amidohydroxypropylsulfobetaine, palm fatty acid amidohydroxypropylsulfobetaine, palm kernel oil fatty acid amidohydroxypropylsulfoacetic acid betaine
本発明Ｃ成分である一般式（２）で示されるアシルβアラニン型アニオン界面活性剤に関して述べる。
Ｍ１はカルボキシル基の対イオンで、アルカリ金属、アルカノールアミン、塩基性アミノ酸を示す。］
The acyl β-alanine type anionic surfactant represented by the general formula (2) which is the component C of the present invention will be described.
M 1 is a counter ion of a carboxyl group and represents an alkali metal, an alkanolamine, or a basic amino acid. ]
一般式（２）で示されるアシルβアラニン型アニオン界面活性剤としては、Ｎ−メチル−ラウロイル−β−アラニンナトリウム塩、Ｎ−メチル−ラウロイル−β−アラニンナカリウム塩、Ｎ−メチル−ラウロイル−β−アラニントリエタノールアミン塩、Ｎ−メチル−ヤシ脂肪酸−β−アラニンナトリウム塩、Ｎ−メチル−ヤシ脂肪酸−β−アラニンカリウム塩、Ｎ−メチル−ヤシ脂肪酸−β−アラニントリエタノールアミン塩等が挙げられ、これらの混合物でも使用できる。 Examples of the acyl β-alanine type anionic surfactant represented by the general formula (2) include N-methyl-lauroyl-β-alanine sodium salt, N-methyl-lauroyl-β-alanine potassium salt, N-methyl-lauroyl- β-alanine triethanolamine salt, N-methyl-coconut fatty acid-β-alanine sodium salt, N-methyl-coconut fatty acid-β-alanine potassium salt, N-methyl-coconut fatty acid-β-alanine triethanolamine salt, etc. A mixture of these can also be used.
成分Ｂの一般式（１）で示される特定の両性又は双性界面活性剤と成分Ｃの一般式（２）で示されるアシルβアラニン型アニオン界面活性剤を配合重量比率が１：２〜２：１の特定の範囲で且つ、成分Ｂの一般式（１）で示される特定の両性又は双性界面活性剤と成分Ｃの一般式（２）で示されるアシルβアラニン型アニオン界面活性剤の両者の合計配合量が全組成物に対して２．０〜１０．０重量％の範囲内にあることにより本発明の効果が発現する。 The specific amphoteric or zwitterionic surfactant represented by the general formula (1) of the component B and the acyl β-alanine type anionic surfactant represented by the general formula (2) of the component C are mixed in a weight ratio of 1: 2-2. Of a specific amphoteric or zwitterionic surfactant represented by general formula (1) of component B and an acyl β-alanine type anionic surfactant represented by general formula (2) of component C. The effects of the present invention are manifested when the total amount of both is in the range of 2.0 to 10.0% by weight with respect to the total composition.
Ｂ成分の配合比率がＢ成分とＣ成分配合比率１：２より小さい場合、対硬水性が不足する等の不都合があり、２：１より大きい場合、使用感が劣化し好ましくない。
Ｂ成分とＣ成分の合計配合量は、全組成物に対して２．０〜１０．０重量％の範囲である。この時Ｂ成分とＣ成分の合計配合量が全組成物に対して２．０重量％を下回ると、対硬水性が不足する等の不都合があり、全組成部に対して１０．０重量％より大きい場合、使用感が劣化し好ましくない。
When the blending ratio of the B component is smaller than the blending ratio of the B component and the C component 1: 2, there is an inconvenience such as insufficient hard water, and when it is larger than 2: 1, the feeling in use deteriorates, which is not preferable.
The total amount of component B and component C is in the range of 2.0 to 10.0% by weight with respect to the total composition. At this time, if the total blending amount of the B component and the C component is less than 2.0% by weight with respect to the total composition, there are disadvantages such as insufficient hard water resistance, and 10.0% by weight with respect to the total composition part. If it is larger, the feeling of use deteriorates, which is not preferable.
本発明の液体洗浄剤組成物のＤ成分であるヒドロキシアルキルセルロース型非イオン性高分子に関して述べる。
Ｄ成分を配合することにより、液体洗浄剤の粘度構築が容易になり、泡質がよりクリーミーになり、洗浄後の肌のツッパリ感がより低減化されるため、本発明の液体洗浄剤組成物にヒドロキシアルキルセルロース型非イオン性高分子を０．０５〜０．５質量％配合することが好ましい。
ヒドロキシアルキルセルロース型非イオン性高分子の配合量が０．０５重量％を下回って配合された場合は、その効果が官能的にとらえられず、０．５重量％を超えて配合された場合は、使用時に泡立ちが遅くなる等の不都合が発生するため好ましくない。
The hydroxyalkyl cellulose type nonionic polymer which is the component D of the liquid detergent composition of the present invention will be described.
By blending the component D, the viscosity of the liquid detergent can be easily constructed, the foam quality becomes more creamy, and the feeling of the skin after washing is further reduced. Therefore, the liquid detergent composition of the present invention It is preferable to add 0.05 to 0.5% by mass of a hydroxyalkyl cellulose type nonionic polymer.
When the blending amount of the hydroxyalkyl cellulose type nonionic polymer is less than 0.05% by weight, the effect is not sensed organoleptically, and when the blending amount exceeds 0.5% by weight. This is not preferable because inconveniences such as slow foaming occur during use.
市場に流通するヒドロキシアルキルセルロース型非イオン性高分子としては、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等が挙げられる。増粘性や溶解性及びつっぱり感の低減の点でヒドロキシアルキルセルロース型非イオン性高分子としてはヒドロキシプロピルメチルセルロースを選択することがより好ましい。 Examples of the hydroxyalkyl cellulose type nonionic polymer distributed in the market include hydroxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, hydroxypropylmethyl cellulose and the like. It is more preferable to select hydroxypropylmethylcellulose as the hydroxyalkylcellulose-type nonionic polymer from the viewpoint of thickening, solubility, and reduction of the feeling of tension.
更に本発明の液体洗浄剤組成物には、必要に応じて、かつ本発明の効果を損なわない範囲において、通常化粧品や医薬品等の皮膚外用剤に用いられる成分、例えば、抗老化薬剤、抗炎症剤、抗アンドロゲン剤、育毛剤、保湿剤、酸化防止剤、油性成分、紫外線吸収剤、界面活性剤、増粘剤、防腐剤、アルコール類、ｐＨ調整剤、乳化剤、粉末成分、色材、水性成分、水、各種毛髪栄養剤、香料、清涼剤、生薬抽出物やビタミン類等を適宜配合することができる。 Furthermore, the liquid detergent composition of the present invention contains components that are usually used in external preparations for skin, such as cosmetics and pharmaceuticals, for example, anti-aging drugs and anti-inflammation, as long as necessary and does not impair the effects of the present invention. Agent, antiandrogen, hair restorer, moisturizer, antioxidant, oil component, UV absorber, surfactant, thickener, preservative, alcohol, pH adjuster, emulsifier, powder component, colorant, aqueous Ingredients, water, various hair nutrients, fragrances, refreshing agents, herbal extracts, vitamins, and the like can be appropriately blended.
配合できる成分の具体例を示せば、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸等の金属封鎖剤、カフェイン、タンニン、ベラパミル、トラネキサム酸及びその誘導体、各種生薬、酢酸トコフェロール、グリチルリチン酸及びその誘導体又はその塩、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、リゾフォスファチジルコリンやリゾフォスファチジン酸、大豆調製物等のラミニン５産生促進剤、グルコース、フルクトース、マンノース、ショ糖、トレハロース等の糖類、アルブチン、コウジ酸等の美白剤、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパルミ、セファランチン、γ−オリザノール等の血行促進剤、硫黄、チアントール等の抗脂漏剤。 Specific examples of the ingredients that can be blended include metal sequestering agents such as disodium edetate, trisodium edetate, sodium citrate, sodium polyphosphate, sodium metaphosphate, gluconic acid, caffeine, tannin, verapamil, tranexamic acid and Derivatives thereof, various herbal medicines, tocopherol acetate, glycyrrhizic acid and its derivatives or salts thereof, glycyrrhetinic acid derivatives, salicylic acid derivatives, lysophosphatidylcholine, lysophosphatidic acid, soy preparation and other laminin 5 production promoters, glucose, Sugars such as fructose, mannose, sucrose, trehalose, whitening agents such as arbutin, kojic acid, nonyl acid valenyl amide, nicotinic acid benzyl ester, nicotinic acid β-butoxyethyl ester, capsaicin, gingerone, cantalis tincture, Ctamol, caffeine, tannic acid, α-borneol, tocopherol nicotinate, inositol hexanicotinate, cyclandrate, cinnarizine, tolazoline, acetylcholine, verapalmi, cephalanthin, γ-oryzanol and other blood circulation promoters, sulfur, thianthol and other antitumor agents Seborrheic agent.
あるいは、多様な目的から、ヒノキチオール、酸化亜鉛、アラントイン、アロエベラエキス、オウゴン根エキス、オタネニンジンエキス、カキタンニンエキス、カニナバラエキス、カミツレ花エキス、セイヨウオドリギソウエキス、センチフォリアバラエキス、チャ葉エキス、トウセンカエキス、ハマメリスエキス、フユボダイジュエキス、マグワエキス、ヤグルマギクエキス、ユズエキス、ローマカミツレエキス、ローヤルゼリーエキス、ウコン抽出物、ブナの芽抽出物、加水分解カゼイン、米抽出物加水分解液、米ぬか抽出物、トウニン抽出物、クララ抽出物、チオタウリン、ヒポタウリン、マジョラム抽出物、シリカ被覆酸化亜鉛、イチヤクソウ抽出物、キシリトール、アルギニン及びその塩酸塩、セリン、オウバク抽出成分、オウレン抽出成分、カッコン抽出成分、シコン抽出成分、シャクヤク抽出成分、センブリ抽出成分、バーチ抽出成分、セージ抽出成分、ビワ抽出成分、ニンジン抽出成分、アロエ抽出成分、ゼニアオイ抽出成分、アイリス抽出成分、ブドウ抽出成分、ヨクイニン抽出成分、ヘチマ抽出成分、ユリ抽出成分、サフラン抽出成分、センキュウ抽出成分、ショウキョウ抽出成分、オトギリソウ抽出成分、ローズマリー抽出成分、ニンニク抽出成分、トウガラシ抽出成分、トウガラシ抽出成分、ワレモコウ抽出成分、チンピ、トウキ等、レチノール、酢酸レチノール等のビタミンＡ類、リボフラビン、酪酸リボフラビン、フラビンアデニンヌクレオチド等のビタミンＢ2類、ピリドキシン塩酸塩、ピリドキシンジオクタノエート等のビタミンＢ6類、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸時パルミチン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−硫酸ナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステル、ＤＬ−α−トコフェロール−Ｌ−アスコルビン酸リン酸ジエステルジカリウム等のビタミンＣ類、パントテン酸カルシウム、Ｄ−パントテニルアルコール、パントテニルエチルエーテル、アセチルパントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール等のビタミンＤ類、ニコチン酸、ニコチン酸アミド、ニコチン酸ベンジル等のニコチン酸類、α−トコフェロール、酢酸トコフェロール、ニコチン酸ＤＬ−α−トコフェロール、コハク酸ＤＬ−α−トコフェロール等のビタミンＥ類、ビタミンＰ、ビオチン等のビタミン類なども適宜配合することができる。 Alternatively, for various purposes, hinokitiol, zinc oxide, allantoin, aloe vera extract, eel root extract, ginseng extract, persimmon tannin extract, cana rose extract, chamomile flower extract, licorice extract, centifolia rose extract, tea leaf extract, tomato Mosquito extract, Hamamelis extract, Fuyubodaiju extract, Magwa extract, Cornflower extract, Yuzu extract, Roman chamomile extract, Royal jelly extract, Turmeric extract, Beech bud extract, Hydrolyzed casein, Rice extract hydrolyzate, Rice bran extract, Tonin Extract, Clara extract, thiotaurine, hypotaurine, marjoram extract, silica-coated zinc oxide, Ichiyakuso extract, xylitol, arginine and its hydrochloride, serine, buckwheat extract component, ole Extraction component, Cuckoo extract component, Shikon extract component, Peonies extract component, Assembly extract component, Birch extract component, Sage extract component, Loquat extract component, Carrot extract component, Aloe extract component, Zenia mushroom extract component, Iris extract component, Grape extract component , Yokuinin extract component, loofah extract component, lily extract component, saffron extract component, gypsum extract component, ginger extract component, hypericum extract component, rosemary extract component, garlic extract component, capsicum extract component, capsicum extract component, cracker extract component , Vitamin A such as retinol and retinol acetate, vitamin B2 such as riboflavin, riboflavin butyrate and flavin adenine nucleotides, vitamin B6 such as pyridoxine hydrochloride and pyridoxine dioctanoate, L-asco Vitamin C such as ruvic acid, L-ascorbic acid palmitate, L-ascorbic acid-2-sodium sulfate, L-ascorbic acid phosphate, DL-α-tocopherol-L-ascorbic acid diester dipotassium, Pantothenic acids such as calcium pantothenate, D-pantothenyl alcohol, pantothenyl ethyl ether, acetyl pantothenyl ethyl ether, vitamin D such as ergocalciferol, cholecalciferol, nicotinic acid, nicotinamide, benzyl nicotinate, etc. Vitamin E such as nicotinic acid, α-tocopherol, tocopherol acetate, DL-α-tocopherol nicotinate, DL-α-tocopherol succinate, vitamins such as vitamin P and biotin, and the like can be appropriately blended.
本発明の効果に関して以下の実施例によりさらに詳細に説明する。
表１、２記載の配合比率に従ってサンプルを調整した。
調製した液体洗浄剤組成物は下記各種測定法により、性能評価した。
The effects of the present invention will be described in further detail with reference to the following examples.
Samples were prepared according to the blending ratios listed in Tables 1 and 2.
The performance of the prepared liquid detergent composition was evaluated by the following various measuring methods.
（１）つっぱり感緩和効果の評価
男女パネラー計１０名に各実施例及び各比較例をブラインドにて手洗い評価させ、すすぎ時のつっぱり感のなさを評価した。つっぱり感が感じられなかった場合を4点、つっぱり感がほとんど感じられた場合を3点、つっぱり感が感じられた場合を2点、つっぱり感が非常に感じられた場合を１点とし、１０名の平均点を算出した
(1) Evaluation of the feeling of squeezing A total of 10 men and women panelists evaluated each example and each comparative example by hand washing with blinds, and evaluated the lack of squeezing feeling during rinsing. 4 points if you did not feel a sense of tension, 3 points if you felt almost a sense of tension, 2 points if you felt a sense of tension, and 1 point if you felt a very strong feeling. The average score of the name was calculated
（２）カルシウム石鹸分散能評価
０．３%オレイン酸ナトリウム５ｍｌを共栓付の試験管に採取する。活性剤濃度０．２５％に希釈したサンプル溶液を５ｇと硬水（３００ｐｐｍ）１０ｍｌを加えた後、蒸留水で全量を３０ｇにする。栓をして２０回逆立ちさせて振り混ぜて、試験管中の溶液を確認する。試験管中の脂肪酸塩の塊が試験管全体に均一に分散するまで０．２５％サンプル溶液を加えたときのカルシウム分散能を算出した。ＬＳＤＰが低いほどカルシウム分散能が良い。
カルシウム石鹸分散能（ＬＳＤＰ、％）＝ａｍｌ×０．００２５／０．０２５×１００
ａｍｌ：沈殿の生じなくなるまでに加えたサンプルの容量（ｍｌ）
(2) Calcium soap dispersibility evaluation 5 ml of 0.3% sodium oleate is collected in a test tube with a stopper. After adding 5 g of a sample solution diluted to an activator concentration of 0.25% and 10 ml of hard water (300 ppm), the total amount is made 30 g with distilled water. Cap and invert 20 times and shake to check solution in test tube. The calcium dispersibility when the 0.25% sample solution was added until the fatty acid salt mass in the test tube was uniformly dispersed throughout the test tube was calculated. The lower the LSDP, the better the calcium dispersibility.
Calcium soap dispersibility (LSDP,%) = aml × 0.0025 / 0.025 × 100
aml: the volume of the sample added until no precipitation occurs (ml)
（３）硬水中での泡立ちの評価
硬度３００ｐｐｍ（ＣａＣＯ３）の水で各実施例及び比較例を界面活性剤濃度０．２ｗｔ％に希釈し４０℃に温めた試料を１Ｌトールビーカーに２００ｍＬいれる。
回転速度１，１００ｒｐｍで２０秒回転させ３回反転させる。その後泡量をトールビーカーの目盛りを読み取った。
(3) Evaluation of foaming in hard water 200 mL of each sample and comparative example diluted to a surfactant concentration of 0.2 wt% with water having a hardness of 300 ppm (CaCO 3 ) and heated to 40 ° C. in a 1 L tall beaker .
Rotate at 1,100 rpm for 20 seconds and reverse 3 times. The amount of foam was then read on the tall beaker scale.
※２ 川研ファインケミカル社製；ソフタゾリンLDB
※３ 川研ファインケミカル社製；アラノンALE
* 2 Made by Kawaken Fine Chemicals; Softazoline LDB
* 3 Made by Kawaken Fine Chemicals; Alanon ALE
※５ 旭化成社製；アミノサーファクトACDS-L
* 5 Asahi Kasei Corporation; Amino Surfact ACDS-L
表１の性能評価に関して、本発明液体洗浄剤組成物の範囲内で調製された実施例１〜１５は、目的とする「すすぎ時のきしみ感の低減」であることは官能評価のすすぎ時のつっぱり感緩和効果のスコアが比較的高い値でまとまっていることから実証できた。
また、カルシウム石鹸分散能の値が低いスコアでまとまっており、低刺激性に優れることがわかる。また、硬水中での起泡力が高いころから、硬水でも優れた性能を発揮できる処方となっており、本発明の解決課題をすべて満たしていることがわかる。
Regarding the performance evaluation in Table 1, Examples 1 to 15 prepared within the range of the liquid detergent composition of the present invention are intended to be “reduction of squeaky feeling at the time of rinsing”. This was proved by the fact that the scores of the feeling of relaxation were gathered at relatively high values.
Moreover, the value of calcium soap dispersibility is gathered with a low score, and it can be seen that it is excellent in hypoallergenicity. Moreover, since the foaming power in hard water is high, it is a prescription that can exhibit excellent performance even in hard water, and it can be seen that all the problems to be solved by the present invention are satisfied.
一方、比較例１は実施例１に対してＮ−アシル−Ｎ−メチル−β−アラニン塩を配合しなかった場合であるが、この場合すすぎ時のつっぱり感が強く、カルシウム石鹸分散も良くない結果となった。
比較例２は実施例１に対して、ラウリン酸アミドプロピル酢酸ベタインを配合しなかった例であるが、硬水中での起泡力に不満が残る結果となった。
比較例３は、実施例１の処方中の両性界面活性剤にイミダゾリン型両性界面活性剤を配合された例であるが、カルシウム石鹸分散能が悪い結果となった．
比較例４は本発明とは異なるアニオン性界面活性剤を配合した場合であるが、硬水中の起泡力に不満があった。
比較例５〜７は特定の両性又は双性界面活性剤とアニオン性界面活性剤が範囲外になった物であるが、カルシウム石鹸分散能や硬水中での起泡力が悪いなど、性能に不満が残るものであった。
比較例８〜１０は中性無機塩が範囲外になった物であるが、起泡力やすすぎ時の感触など洗浄剤としての性能が悪かった。
On the other hand, Comparative Example 1 is a case where N-acyl-N-methyl-β-alanine salt was not added to Example 1, but in this case, the feeling of squeezing during rinsing was strong, and the calcium soap dispersion was not good. As a result.
Although the comparative example 2 is an example which did not mix | blend the lauric acid amidopropyl acetate betaine with respect to Example 1, it resulted in dissatisfaction with the foaming power in hard water.
Comparative Example 3 was an example in which an imidazoline type amphoteric surfactant was blended with the amphoteric surfactant in the formulation of Example 1, but the calcium soap dispersibility was poor.
Although the comparative example 4 is a case where the anionic surfactant different from this invention is mix | blended, there was dissatisfaction in the foaming power in hard water.
Comparative Examples 5 to 7 are products in which specific amphoteric or zwitterionic surfactants and anionic surfactants are out of the range, but the performance such as poor calcium soap dispersibility and foaming power in hard water. Dissatisfaction remained.
Comparative Examples 8 to 10 were those in which the neutral inorganic salt was out of the range, but the performance as a cleaning agent such as foaming power and feel when it was excessive was poor.
以上のように本発明は、きわめて限定された範囲内ではあるが、解決の課題としていた「すすぎ時のきしみ感の大幅な低減化、優れた耐硬水性を同時に満たす、アシル鎖長１４以上の脂肪酸塩を主剤として含有する液体洗浄剤組成物」を充分に実現させていることが判明した。 As described above, although the present invention is within a very limited range, the problem to be solved is “a drastic reduction in squeaky feeling at the time of rinsing, simultaneously satisfying excellent hard water resistance, and having an acyl chain length of 14 or more. It was found that a “liquid cleaning composition containing a fatty acid salt as a main ingredient” was sufficiently realized.
更に本発明の範囲内で以下の処方を作成した。いずれもすすぎ時のつっぱり感がなく、カルシウム石鹸分散能が良い上に硬水中でも十分に起泡力を発現できる液体洗浄剤組成物であった。
Further, the following formulations were prepared within the scope of the present invention. All of them were liquid detergent compositions that had no feeling of squeezing during rinsing, had good calcium soap dispersibility, and were able to exhibit sufficient foaming power even in hard water.
実施例１６
ラウリン酸Ｋ ２．０％
ミリスチン酸Ｋ ６．０％
パルミチン酸Ｋ １．０％
ラウラミドプロピルベタイン ４．０％
ラウロイルメチルアラニンＮａ ４．０％
ヒドロキシプロピルメチルセルロース ０．５％
塩化Ｋ ０．５％
水 バランス
Example 16
Lauric acid K 2.0%
Myristic acid K 6.0%
Palmitic acid K 1.0%
Lauramidopropyl betaine 4.0%
Lauroylmethylalanine Na 4.0%
Hydroxypropyl methylcellulose 0.5%
Chloride chloride 0.5%
Water balance
実施例１７
ラウリン酸Ｋ ４．０％
ミリスチン酸Ｋ ８．０％
パルミチン酸Ｋ ２．０％
ラウラミドプロピルスルホベタイン ５．０％
ラウロイルメチルアラニンＮａ ３．０％
ヒドロキシプロピルメチルセルロース ０．３％
塩化Ｋ ０．５％
水 バランス
Example 17
Lauric acid K 4.0%
Myristic acid K 8.0%
Palmitic acid K 2.0%
Lauramidopropylsulfobetaine 5.0%
Lauroylmethylalanine Na 3.0%
Hydroxypropyl methylcellulose 0.3%
Chloride chloride 0.5%
Water balance
本発明により、すすぎ時のきしみ感の大幅な低減化、優れた耐硬水性を有する低刺激性の液体洗浄剤組成物を提供することができる。
According to the present invention, it is possible to provide a low-irritant liquid detergent composition having a greatly reduced squeaky feeling during rinsing and excellent hard water resistance.
Claims (2)
（Ａ１）ラウリン酸塩 ０．５〜５．０重量％、
（Ａ２）ミリスチン酸塩 ３．０〜８．０重量％、
（Ａ３）パルミチン酸塩 ０．５〜３．０重量％
（Ｂ）一般式（１）で示される特定の両性又は双性界面活性剤と
Ｒ１はsが１の時、炭素数７〜２１の炭化水素鎖を示し、それらの混合物でも良く、
Ｒ１はsが０の時、炭素数８〜２２の炭化水素鎖を示し、それらの混合物でも良い。
Ｒ２は炭素数１〜３のアルキレン基であり、水酸基が結合されていても良い。
Ｑ−は−ＣＯＯ−基、乃至は−ＳＯ３ −基を示す。］
（Ｃ）一般式（２）で示されるアシルβアラニン型アニオン界面活性剤
Ｍ１はカルボキシル基の対イオンで、アルカリ金属、アルカノールアミン、塩基性アミノ酸を示す。］
を必須成分として含有し、成分Ｂと成分Ｃの配合重量比率が１：２〜２：１であり、かつ成分Ｂと成分Ｃの混合配合量が２．０〜１０．０重量％の範囲内にあることを特徴とする液体洗浄剤組成物。 (A) a fatty acid soap mixture of a specific ratio and (A1) laurate 0.5 to 5.0% by weight,
(A2) Myristate 3.0-8.0 wt%,
(A3) palmitate 0.5 to 3.0% by weight
(B) a specific amphoteric or zwitterionic surfactant represented by the general formula (1)
R 1 represents a hydrocarbon chain having 7 to 21 carbon atoms when s is 1, and may be a mixture thereof.
R 1 represents a hydrocarbon chain having 8 to 22 carbon atoms when s is 0, and may be a mixture thereof.
R 2 is an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, and a hydroxyl group may be bonded thereto.
Q - is -COO - group, or is -SO 3 - a group. ]
(C) Acyl β-alanine type anionic surfactant represented by the general formula (2)
M 1 is a counter ion of a carboxyl group and represents an alkali metal, an alkanolamine, or a basic amino acid. ]
As an essential component, the blending weight ratio of Component B and Component C is 1: 2 to 2: 1, and the blended blending amount of Component B and Component C is within the range of 2.0 to 10.0% by weight. And a liquid detergent composition.
The liquid detergent composition according to claim 1, comprising a hydroxyalkyl cellulose type nonionic polymer.
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