JP2016225237A - Secondary battery manufacturing method - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a secondary battery manufacturing method capable of securely suppressing the deterioration of battery performance.SOLUTION: The secondary battery manufacturing method includes: a step for housing an electrode laminate, having a positive electrode and a negative electrode laminated in a manner to sandwich a separator, and an electrolyte into an outer package, and for sealing the peripheral edge part of the outer package to configure a secondary battery; a first charging step for charging the secondary battery; after the first charging step, a first gas movement step for moving gas in the electrode laminate to outside the electrode laminate; after the first gas movement step, a second charging step for charging the secondary battery; and after the second charging step, a second gas movement step for moving gas in the electrode laminate to outside the electrode laminate.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、二次電池の製造方法に関する。   The present invention relates to a method for manufacturing a secondary battery.

リチウムイオン電池を初めとする二次電池は、充放電を繰り返すうちに、電池電圧や電池容量などの電池特性が低下することが知られている。電池特性が低下するスピードが速いと、電池の寿命が短くなるため、電池特性が低下するスピードを抑制することが望まれている。   2. Description of the Related Art It is known that secondary battery such as a lithium ion battery deteriorates battery characteristics such as battery voltage and battery capacity while repeatedly charging and discharging. If the speed at which the battery characteristics are reduced is high, the battery life is shortened. Therefore, it is desired to suppress the speed at which the battery characteristics are reduced.

特許文献1には、電池特性が低下するスピードを抑制するために、添加剤を含有する電解液を用いて電極の表面に被膜を形成する二次電池の製造方法が開示されている。この製造方法は、添加剤を含有する電解液と、セパレータを介して正極および負極が積層された積層体とを外装体内に収容して封止する封止工程と、添加剤が分解する電圧以上まで二次電池を充電する第1充電工程とを含む。これにより、添加剤が分解して電極の表面に被膜が形成される。添加剤が分解する際にはガスが発生する。このガスが電極積層体内に存在していると、電極と電解液との間の作用を妨げるため、電池性能が低下する。このため、この製造方法は、第1充電工程後に外装体を開封してガスを除去するガス抜き工程と、外装体を再び封止する再封止工程と、二次電池を満充電まで充電する第2充電工程とをさらに含む。これにより、第1充電工程で発生したガスは、その後のガス抜き工程で除去されるため、電池性能の低下を抑制することができる。   Patent Document 1 discloses a method for manufacturing a secondary battery in which a film is formed on the surface of an electrode using an electrolytic solution containing an additive in order to suppress the speed at which the battery characteristics deteriorate. This manufacturing method includes an electrolyte solution containing an additive and a sealing step in which a laminate in which a positive electrode and a negative electrode are laminated via a separator is contained and sealed, and a voltage higher than a voltage at which the additive decomposes And a first charging step of charging the secondary battery. Thereby, an additive decomposes | disassembles and a film is formed on the surface of an electrode. Gas is generated when the additive decomposes. If this gas is present in the electrode stack, the function between the electrode and the electrolyte is hindered, so that the battery performance is degraded. For this reason, in this manufacturing method, the degassing step of removing the gas by opening the outer package after the first charging step, the re-sealing step of resealing the outer package, and charging the secondary battery to full charge A second charging step. Thereby, since the gas generated in the first charging step is removed in the subsequent degassing step, it is possible to suppress a decrease in battery performance.

特開2013−48113号公報JP 2013-48113 A

しかしながら、第2充電工程でも添加剤が分解してガスが発生する場合がある。特許文献1に記載の方法では、第2充電工程でガスが発生すると、このガスは電極積層体の内部に残存して、電池性能の低下を引き起こす。
本発明は、上記の事情を鑑みてなされたものであり、電池性能の低下をより確実に抑制することが可能な二次電池の製造方法を提供することを目的とする。
However, in the second charging step, the additive may be decomposed to generate gas. In the method described in Patent Document 1, when gas is generated in the second charging step, this gas remains inside the electrode laminate, causing a decrease in battery performance.
This invention is made | formed in view of said situation, and it aims at providing the manufacturing method of the secondary battery which can suppress the fall of battery performance more reliably.

本発明による二次電池の製造方法は、
正極と負極がセパレータを介して積層された電極積層体及び電解質を外装体の間に収容し、二次電池を構成する工程と、
前記二次電池を充電する第1充電工程と、
前記第1充電工程の後に、前記電極積層体内の気体を前記電極積層体外に移動させる第1の気体移動工程と、
前記第1の気体移動工程の後に、前記二次電池を充電する第2充電工程と、
前記第2充電工程の後に、前記電極積層体内の気体を前記電極積層体外に移動させる第2の気体移動工程と、を含む。
A method for manufacturing a secondary battery according to the present invention includes:
A step of accommodating a battery laminate and an electrolyte in which a positive electrode and a negative electrode are laminated via a separator, and constituting a secondary battery;
A first charging step of charging the secondary battery;
After the first charging step, a first gas moving step of moving the gas in the electrode stack outside the electrode stack;
A second charging step of charging the secondary battery after the first gas transfer step;
After the second charging step, a second gas moving step of moving the gas in the electrode stack to the outside of the electrode stack.

本発明によれば、電池性能の低下をより確実に抑制することが可能である。   According to the present invention, it is possible to more reliably suppress a decrease in battery performance.

本発明の第1の実施形態にかかる二次電池の製造方法で製造される二次電池の基本構造を模式的に示す平面図である。It is a top view which shows typically the basic structure of the secondary battery manufactured with the manufacturing method of the secondary battery concerning the 1st Embodiment of this invention. 図1の二次電池100のA−A断面を模式的に示す図である。It is a figure which shows typically the AA cross section of the secondary battery 100 of FIG. 図1および図2の二次電池を製造する方法を説明するためのフローチャートである。3 is a flowchart for explaining a method of manufacturing the secondary battery of FIGS. 1 and 2. 熱融着について説明するための図である。It is a figure for demonstrating heat sealing | fusion. 二次電池100の封止部分を示す図である。2 is a diagram showing a sealed portion of the secondary battery 100. FIG. ガス抜き工程を説明するための図である。It is a figure for demonstrating a degassing process. 第3封止工程における封止位置の一例を示す図である。It is a figure which shows an example of the sealing position in a 3rd sealing process. 再封止工程についての説明図である。It is explanatory drawing about a reseal process. 電極積層体をプレスする工程の説明図である。It is explanatory drawing of the process of pressing an electrode laminated body. 電極積層体をプレスする工程の説明図である。It is explanatory drawing of the process of pressing an electrode laminated body. 本発明の第2の実施形態にかかる二次電池の製造方法で製造される二次電池の基本構造を模式的に示す平面図である。It is a top view which shows typically the basic structure of the secondary battery manufactured with the manufacturing method of the secondary battery concerning the 2nd Embodiment of this invention. 図11の二次電池200のB−B断面構成を模式的に示す図である。It is a figure which shows typically the BB cross-section structure of the secondary battery 200 of FIG. 本発明の第2の実施形態に係る二次電池200を製造する方法を説明するためのフローチャートである。4 is a flowchart for explaining a method of manufacturing a secondary battery 200 according to a second embodiment of the present invention. 二次電池200の製造方法の変形例を説明するためのフローチャートである。6 is a flowchart for explaining a modification of the method for manufacturing secondary battery 200.

以下、本発明の実施形態について添付の図面を参照して説明する。なお、本明細書および図面において、同一の機能を有する構成要素については同じ符号を付することにより重複説明を省略する場合がある。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the accompanying drawings. In addition, in this specification and drawing, the description which overlaps may be abbreviate | omitted by attaching | subjecting the same code | symbol about the component which has the same function.

(第1の実施形態)
〔二次電池の基本構造〕
図1および図2は、本発明の第1の実施形態に係る二次電池の製造方法で製造される二次電池100の基本構造を説明するための図である。図1は、二次電池100の平面構成を模式的に示している。また図2は、図1の二次電池100のA−A断面構成を模式的に示している。
(First embodiment)
[Basic structure of secondary battery]
1 and 2 are diagrams for explaining a basic structure of a secondary battery 100 manufactured by the method for manufacturing a secondary battery according to the first embodiment of the present invention. FIG. 1 schematically shows a planar configuration of the secondary battery 100. FIG. 2 schematically shows a cross-sectional configuration of the secondary battery 100 of FIG.

二次電池100は、充電および放電を繰り返すことが可能であり、例えば、リチウムイオン二次電池である。図1および2を参照すると、二次電池100は、複数の正極2および負極3が、セパレータ4を介して交互に積層された電極積層体5を有している。この電極積層体5は、電解液6と共に、外装体7の内部に収容されている。   The secondary battery 100 can be repeatedly charged and discharged, and is, for example, a lithium ion secondary battery. Referring to FIGS. 1 and 2, the secondary battery 100 has an electrode stack 5 in which a plurality of positive electrodes 2 and negative electrodes 3 are alternately stacked via separators 4. The electrode laminate 5 is accommodated in the exterior body 7 together with the electrolytic solution 6.

電極積層体5の正極2には、正極端子8の一端が接続されており、負極3には負極端子9の一端が接続されている。また正極端子8の他端側および負極端子9の他端側は、それぞれ外装体7の外部に引き出されて露出している。なお、図2では、電極積層体5を構成する各層の一部(厚さ方向の中間部に位置する層)が図示省略されている。また図1では、同じ一方の端縁に一対の端子(正極端子8および負極端子9)が並んで配置されているが、一方の端縁に正極端子8が配置され、他方の端縁に負極端子9が配置されてもよい。   One end of a positive electrode terminal 8 is connected to the positive electrode 2 of the electrode laminate 5, and one end of a negative electrode terminal 9 is connected to the negative electrode 3. Further, the other end side of the positive electrode terminal 8 and the other end side of the negative electrode terminal 9 are drawn out to the outside of the exterior body 7 and exposed. In FIG. 2, a part of each layer constituting the electrode laminate 5 (a layer located at an intermediate portion in the thickness direction) is not shown. In FIG. 1, a pair of terminals (positive electrode terminal 8 and negative electrode terminal 9) are arranged side by side on the same one edge, but positive electrode terminal 8 is arranged on one edge and negative electrode on the other edge. Terminal 9 may be arranged.

正極2は、正極集電体10とその正極集電体10の表面および裏面の一部に形成された正極活物質層11とを含む。同様に、負極3は、負極集電体12の表面および裏面の一部に形成された負極活物質層13を含む。セパレータ4は、正極活物質層11および負極活物質層13よりも大きく、正極2と負極3との間を電気的に絶縁している。   The positive electrode 2 includes a positive electrode current collector 10 and a positive electrode active material layer 11 formed on a part of the front and back surfaces of the positive electrode current collector 10. Similarly, the negative electrode 3 includes a negative electrode active material layer 13 formed on part of the front and back surfaces of the negative electrode current collector 12. The separator 4 is larger than the positive electrode active material layer 11 and the negative electrode active material layer 13 and electrically insulates between the positive electrode 2 and the negative electrode 3.

正極集電体10上に正極活物質層11が設けられていない部分および負極集電体12上に負極活物質層13が設けられていない部分は、電極端子(正極端子8又は負極端子9)と接続するためのタブとして用いられる。正極タブ同士は、正極端子8上にまとめられ、正極端子8と共に超音波溶接などの方法で互いに接続される。同様に、負極タブ同士は、負極端子9上にまとめられ、負極端子9と共に超音波溶接などの方法で互いに接続される。   The portion where the positive electrode active material layer 11 is not provided on the positive electrode current collector 10 and the portion where the negative electrode active material layer 13 is not provided on the negative electrode current collector 12 are electrode terminals (positive electrode terminal 8 or negative electrode terminal 9). Used as a tab to connect to. The positive electrode tabs are gathered on the positive electrode terminal 8 and connected to each other by a method such as ultrasonic welding together with the positive electrode terminal 8. Similarly, the negative electrode tabs are gathered on the negative electrode terminal 9 and connected together with the negative electrode terminal 9 by a method such as ultrasonic welding.

この二次電池100において、外装体7は、例えば可撓性を有するラミネートフィルムからなる。外装体7は、一枚のラミネートフィルムを折り曲げて周囲三辺を熱封止してもよいし、2枚のラミネートフィルムを重ね合わせて周囲4辺を熱封止してもよい。図示しないが、外装体6を形成するラミネートフィルムは、熱融着層(内層)、金属層、および保護層(外層)が順に積層されている。   In the secondary battery 100, the exterior body 7 is made of a laminate film having flexibility, for example. The exterior body 7 may be formed by bending one laminate film and heat-sealing the three surrounding sides, or by superposing two laminate films and heat-sealing the four surrounding sides. Although not shown, the laminate film forming the exterior body 6 has a heat fusion layer (inner layer), a metal layer, and a protective layer (outer layer) laminated in this order.

また、正極活物質層11は、正極活物質と、結着剤と、有機溶剤とを混錬してなる正極スラリを、正極集電体10の表面に塗布して乾燥することにより形成される。正極活物質としては、例えば、マンガン酸リチウム(LiMnO2)、コバルト酸リチウム(LiCoO2)、ニッケル酸リチウム(LiNiO2)、リン酸鉄リチウム(LiFePO4)などのリチウム金属酸化物を用いることができる。結着剤としては、例えばポリフッ化ブニリデン(PVDF)、ビニリデンフルオライド−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、ビニリデンフルオライド−テトラフルオロエチレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合ゴム、ポリテトラフルオロエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリイミド、ポリアミドイミドなどを用いることができる。有機溶剤としては、例えばN−メチル−2−ピロリドンなどを用いることができる。また正極集電体10は、例えばアルミニウム箔やアルミニウム合金箔などの電気化学的に安定した金属箔から構成されている。   The positive electrode active material layer 11 is formed by applying a positive electrode slurry obtained by kneading a positive electrode active material, a binder, and an organic solvent to the surface of the positive electrode current collector 10 and drying it. . As the positive electrode active material, for example, lithium metal oxides such as lithium manganate (LiMnO2), lithium cobaltate (LiCoO2), lithium nickelate (LiNiO2), and lithium iron phosphate (LiFePO4) can be used. Examples of the binder include poly (vinylidene fluoride) (PVDF), vinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer, vinylidene fluoride-tetrafluoroethylene copolymer, styrene-butadiene copolymer rubber, polytetrafluoroethylene, polypropylene, Polyethylene, polyimide, polyamideimide and the like can be used. As the organic solvent, for example, N-methyl-2-pyrrolidone can be used. Further, the positive electrode current collector 10 is made of an electrochemically stable metal foil such as an aluminum foil or an aluminum alloy foil.

負極活物質層13は、負極活物質と、結着剤と、有機溶媒と共に混合してなる負極スラリを、負極集電体12の表面に塗布して乾燥および圧延することにより形成される。負極活物質としては、正極活物質のリチウムイオンを吸蔵および放出する性質を有する材料を用いることができ、例えば黒鉛、非結晶炭素などの炭素材料や、リチウム金属材料、ケイ素やスズなどの合金系材料、Nb2O5やTiO2などの酸化物系材料、あるいはこれらの複合物などを用いることができる。また負極集電体12は、例えば銅箔、ニッケル箔、ステンレス箔、または鉄箔などの電気化学的に安定した金属箔から構成されている。   The negative electrode active material layer 13 is formed by applying a negative electrode slurry formed by mixing a negative electrode active material, a binder, and an organic solvent to the surface of the negative electrode current collector 12 and drying and rolling. As the negative electrode active material, a material having a property of occluding and releasing lithium ions of the positive electrode active material can be used. For example, carbon materials such as graphite and amorphous carbon, lithium metal materials, and alloy systems such as silicon and tin Materials, oxide-based materials such as Nb2O5 and TiO2, or composites thereof can be used. The negative electrode current collector 12 is made of an electrochemically stable metal foil such as copper foil, nickel foil, stainless steel foil, or iron foil.

セパレータ4は、正極2および負極3の間の電気的短絡を防止すると共に、電解液を保持する役割を有する。セパレータ4は、主に樹脂製の多孔膜、織布、不織布などからなる。樹脂成分としては、例えばポリプロピレンやポリエチレンなどのポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、スチレン樹脂、またはナイロン樹脂などを用いることができる。また、セパレータ4は、単層膜に限らず、複数層重ね合わされた層構造のものであってもよい。層構造のセパレータ4は、例えば、ポリプロピレン膜をポリエチレン膜でサンドイッチした三層構造のものや、ポリオレフィン微多孔性膜と有機不織布を積層したものであってよい。   The separator 4 has a role of preventing an electrical short circuit between the positive electrode 2 and the negative electrode 3 and holding an electrolytic solution. The separator 4 is mainly made of a resin porous film, a woven fabric, a non-woven fabric, or the like. As the resin component, for example, a polyolefin resin such as polypropylene or polyethylene, a polyester resin, an acrylic resin, a styrene resin, or a nylon resin can be used. The separator 4 is not limited to a single layer film, and may have a layer structure in which a plurality of layers are stacked. The separator 4 having a layer structure may be, for example, a three-layer structure in which a polypropylene film is sandwiched between polyethylene films, or a laminate of a polyolefin microporous film and an organic nonwoven fabric.

電解液6は、二次電池100で用いられる電解質の一例であり、有機溶媒にリチウム塩を溶解させた非水電解液であってよい。またこの電解液6は、負極3に被膜を形成するための添加剤を含む。添加剤は、有機溶媒よりも低電圧で分解され、負極に被膜を形成する有機化合物であってよい。電解液6の有機溶媒としては、例えば非プロトン性有機溶媒を用いることができる。非プロトン性有機溶媒は、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、エチルメチルカーボネート、ジメチルスルホキシド、スルホラン、γ−ブチロラクトン、1,2−ジメトキシエタン、N,N−ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、1,3−ジオキソラン、2−メチルテトラヒドロフラン、ジエチルエーテルなどである。また非プロトン性有機溶媒は、上記に挙げた中から1種または2種以上を選択して用いることができる。電解液6のリチウム塩としては、例えば、過塩素酸リチウム(LiClO4)、テトラフルオロホウ酸リチウム(LiBF4)、ヘキサフルオロリン酸リチウム(LiPF6)、リチウムヘキサフルオロアルセナート(LiAsF6)などのうち、1種または2種以上を選択して用いることができる。 The electrolytic solution 6 is an example of an electrolyte used in the secondary battery 100, and may be a nonaqueous electrolytic solution in which a lithium salt is dissolved in an organic solvent. The electrolytic solution 6 includes an additive for forming a film on the negative electrode 3. The additive may be an organic compound that decomposes at a lower voltage than the organic solvent and forms a film on the negative electrode. As the organic solvent of the electrolytic solution 6, for example, an aprotic organic solvent can be used. Aprotic organic solvents include ethylene carbonate, propylene carbonate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, ethyl methyl carbonate, dimethyl sulfoxide, sulfolane, γ-butyrolactone, 1,2-dimethoxyethane, N, N-dimethylformamide, tetrahydrofuran, 1, 3-dioxolane, 2-methyltetrahydrofuran, diethyl ether and the like. In addition, the aprotic organic solvent can be used by selecting one or more of them from the above-mentioned examples. Examples of the lithium salt of the electrolytic solution 6 include lithium perchlorate (LiClO 4 ), lithium tetrafluoroborate (LiBF 4 ), lithium hexafluorophosphate (LiPF 6 ), lithium hexafluoroarsenate (LiAsF 6 ), and the like. Of these, one or more can be selected and used.

〔二次電池の製造方法〕
図3は、本発明の第1の実施形態に係る二次電池100を製造する方法を説明するためのフローチャートである。
[Method for producing secondary battery]
FIG. 3 is a flowchart for explaining a method of manufacturing the secondary battery 100 according to the first embodiment of the present invention.

この製造方法において、まず、電極積層体5を外装体7に収容して三辺を封止する第1封止工程が行われる(ステップS100)。図4は、熱融着について説明するための図であり、図5は、二次電池100の封止部分を示す図である。図4に示したように、第1封止工程では、電極積層体5を収容した状態の外装体7の封止部分を、2つのヒータH1およびH2で上下から挟み込み、熱を加える。これにより、外装体7の周縁部で熱封止される。具体的には、外装体7の周縁部において、外装体7同士、または外装体7の間に正極端子8または負極端子9が挟まれている部分では、正極端子8または負極端子9と外装体7とが熱接着性樹脂を介して熱融着される。またステップS100の第1封止工程では、図5においてヒータH1−1,H1−2,H1−3として示した位置にヒータH1を順次移動させ、このH1の位置と対応する位置にH2を移動させながら、熱融着を行い、外装体7の周縁部のうち3辺を封止する。なお、本実施形態では、外装体7は、2枚のラミネートフィルムから構成されるため、封止部分は3辺となるが、1枚のラミネートフィルムを折り曲げて使用する場合、封止部分はヒータH1−1およびH1−3で示した2辺の部分となる。   In this manufacturing method, first, a first sealing step is performed in which the electrode laminate 5 is accommodated in the exterior body 7 and the three sides are sealed (step S100). FIG. 4 is a diagram for explaining thermal fusion, and FIG. 5 is a diagram showing a sealed portion of the secondary battery 100. As shown in FIG. 4, in the first sealing step, the sealed portion of the outer package 7 in a state where the electrode laminate 5 is accommodated is sandwiched from above and below by the two heaters H1 and H2 and heat is applied. Thereby, it heat-seals in the peripheral part of the exterior body 7. FIG. Specifically, in the peripheral portion of the outer package 7, the positive electrode terminal 8 or the negative electrode terminal 9 and the outer package are provided at the portions where the positive terminals 8 or the negative electrodes 9 are sandwiched between the outer packages 7 or between the outer packages 7. 7 is heat-sealed through a heat-adhesive resin. In the first sealing step of step S100, the heater H1 is sequentially moved to the positions indicated as heaters H1-1, H1-2, and H1-3 in FIG. 5, and H2 is moved to a position corresponding to the position of H1. Then, heat sealing is performed to seal three sides of the peripheral portion of the exterior body 7. In this embodiment, since the exterior body 7 is composed of two laminated films, the sealing portion has three sides. However, when one laminated film is folded and used, the sealing portion is a heater. It becomes the part of 2 sides shown by H1-1 and H1-3.

図3の説明に戻る。ステップS100の第1封止工程により、外装体7の周縁部のうち一部が封止され、外装体7の一辺は、未封止部分として開口した状態となる。この未封止の一辺から電解液6が注入される(ステップS101)。   Returning to the description of FIG. Part of the peripheral edge portion of the exterior body 7 is sealed by the first sealing process in step S100, and one side of the exterior body 7 is in an open state as an unsealed portion. The electrolytic solution 6 is injected from one side of the unsealed (Step S101).

電解液6が注入された後、外装体7の未封止の一辺を封止する第2封止工程が行われる(ステップS102)。第2封止工程では、図5に示すヒータH1−4の位置にヒータH1およびH2が外装体7を挟んで配置され、外装体7に熱が加えられる。なお、このとき、外装体7内には電解液6が収容されているため、二次電池100は、未封止部分を上にして立てた状態で第2封止工程は行われる。以上説明した第1封止工程(ステップS100)、電解液を注入する工程(ステップS101)、および第2封止工程(ステップS102)により、二次電池100が構成される。以下、第1封止工程、電解液を注入する工程、および第2封止工程を纏めて二次電池を構成する工程と称する。   After the electrolytic solution 6 is injected, a second sealing step for sealing one side of the exterior body 7 that is not sealed is performed (step S102). In the second sealing step, the heaters H1 and H2 are arranged at the position of the heater H1-4 shown in FIG. 5 with the exterior body 7 interposed therebetween, and heat is applied to the exterior body 7. At this time, since the electrolytic solution 6 is accommodated in the outer package 7, the secondary sealing process is performed on the secondary battery 100 with the unsealed portion facing up. The secondary battery 100 is configured by the first sealing step (step S100), the step of injecting the electrolytic solution (step S101), and the second sealing step (step S102) described above. Hereinafter, the first sealing step, the step of injecting the electrolytic solution, and the second sealing step are collectively referred to as a step of configuring the secondary battery.

二次電池100が構成されると、正極端子8および負極端子9を介して、構成された二次電池100の充電が行われる。この充電は、第1充電とも呼ばれ、電解液6に含有される添加剤が分解する電圧以上の第1電圧まで行われる。第1充電において、添加剤が分解されると、負極3の表面に被膜が形成され、それと同時にガスが発生する(ステップS103)。   When the secondary battery 100 is configured, the configured secondary battery 100 is charged via the positive electrode terminal 8 and the negative electrode terminal 9. This charging is also referred to as first charging, and is performed up to a first voltage equal to or higher than a voltage at which the additive contained in the electrolytic solution 6 is decomposed. In the first charging, when the additive is decomposed, a film is formed on the surface of the negative electrode 3, and at the same time, gas is generated (step S103).

充電工程で発生するガスが電極積層体10内に残存していると、電極と電解液6との間の反応を阻害することがあり、この場合電池性能が低下する。このため、第1充電の後に、電極積層体5内の気体を電極積層体5外に移動させる気体移動工程が行われる。第1充電工程の後に行われる気体移動工程は、以下、第1の気体移動工程と称する。第1充電工程で発生するガスの量が多く外装体7の内部に残しておくことが適当でない場合、第1の気体移動工程は、外装体7の外部まで気体を移動させるガス抜き工程とする。   If the gas generated in the charging process remains in the electrode laminate 10, the reaction between the electrode and the electrolytic solution 6 may be inhibited, and in this case, the battery performance is deteriorated. For this reason, the gas movement process which moves the gas in the electrode laminated body 5 out of the electrode laminated body 5 is performed after 1st charge. The gas movement process performed after the first charging process is hereinafter referred to as a first gas movement process. When the amount of gas generated in the first charging process is large and it is not appropriate to leave the gas inside the exterior body 7, the first gas moving process is a gas venting process that moves the gas to the outside of the exterior body 7. .

図6は、ガス抜き工程を説明するための図である。ガス抜き工程では、具体的には、外装体7の一部を開封して、二次電池100を減圧下に置く。例えば図6に示すように、台50と支え51とにより二次電池100を立てた状態とする。そして、外装体7を開封する開封手段、例えば針などで、電極積層体5と干渉しない位置に孔19を開けて外装体7の一部を開封する。その後、この二次電池100を真空チャンバ52内に入れて減圧し、外装体7内の気体を外装体7の外部に排出する。これにより、電極積層体5内に存在していた気体は、外装体7の外部まで移動することになる。   FIG. 6 is a diagram for explaining the degassing step. Specifically, in the degassing step, a part of the outer package 7 is opened, and the secondary battery 100 is placed under reduced pressure. For example, as shown in FIG. 6, the secondary battery 100 is set up by the stand 50 and the support 51. Then, a part of the exterior body 7 is unsealed by opening a hole 19 at a position where it does not interfere with the electrode laminate 5 with an opening means for opening the exterior body 7, for example, a needle. Thereafter, the secondary battery 100 is put into the vacuum chamber 52 to reduce the pressure, and the gas in the exterior body 7 is discharged to the outside of the exterior body 7. As a result, the gas present in the electrode laminate 5 moves to the outside of the exterior body 7.

図3の説明に戻る。ガス抜き工程において開封された外装体7は、その後再封止される(ステップS105)。この再封止工程は、以下、第3封止工程と称する。図7は、第3封止工程における封止位置の一例を示す図である。第2封止工程において外装体7を封止する位置を仮封止ラインL1とすると、ステップS104のガス抜き工程では、この仮封止ラインL1よりも内側に孔19が開けられる。この場合、ガス抜き工程後の再封止工程では、この孔19よりも内側の封止ラインL2で外装体7が封止される。このように、外装体7を開封して気体を外装体7の外に排出するガス抜き工程を含む場合、最終的な封止ラインL2よりも大きい外装体7を準備する必要がある。このため、外装体7の封止と開封を繰り返す回数が多いほど、製造工程中で必要であるが最終的な製品には含まれない余分な外装体7の面積は大きくなる。
図8は、再封止工程についての説明図である。台50および支え51によって、二次電池100が立った状態にして、封止部分をヒータH1およびH2で挟んで外装体7を再封止する。このときヒータH1およびH2を孔19よりも内側に配置することで、孔19よりも内側で外装体7を再封止することができる。
Returning to the description of FIG. The exterior body 7 opened in the degassing process is then resealed (step S105). Hereinafter, this reseal step is referred to as a third seal step. FIG. 7 is a diagram illustrating an example of a sealing position in the third sealing step. If the position at which the outer package 7 is sealed in the second sealing step is the temporary sealing line L1, the hole 19 is opened inside the temporary sealing line L1 in the degassing step in step S104. In this case, in the resealing step after the degassing step, the outer package 7 is sealed by the sealing line L2 inside the hole 19. Thus, when including the degassing process which unseal | opens the exterior body 7 and discharges gas out of the exterior body 7, it is necessary to prepare the exterior body 7 larger than the final sealing line L2. For this reason, the larger the number of times the sealing and unsealing of the exterior body 7 is repeated, the larger the area of the extra exterior body 7 that is necessary in the manufacturing process but is not included in the final product.
FIG. 8 is an explanatory diagram of the reseal step. With the base 50 and the support 51, the secondary battery 100 is in a standing state, and the exterior body 7 is resealed with the sealing portion sandwiched between the heaters H 1 and H 2. At this time, by arranging the heaters H <b> 1 and H <b> 2 inside the hole 19, the exterior body 7 can be resealed inside the hole 19.

図3の説明に戻る。ステップS105の再封止工程の後に、二次電池100の充電が行われる。この充電は、第2充電とも呼ばれ、第1電圧よりも高い第2電圧まで行われる。第2電圧は、例えば満充電状態に対応する電圧であってよい(ステップS106)。   Returning to the description of FIG. The secondary battery 100 is charged after the reseal step in step S105. This charging is also referred to as second charging, and is performed up to a second voltage higher than the first voltage. For example, the second voltage may be a voltage corresponding to a fully charged state (step S106).

第2充電工程の後、電極積層体5内の気体を電極積層体5外に移動させる気体移動工程が行われる。第2充電工程の後に行われる気体移動工程は、第2の気体移動工程とも呼ばれ、本実施形態では、第2の気体移動工程は、外装体7の上から電極積層体5をプレスして電極積層体5内の気体を電極積層体5外であって外装体7の内部に移動させる工程である(ステップS107)。図9および図10は、電極積層体5をプレスする工程の説明図である。この工程では、図9に示すように、電極積層体5を挟むように、ローラR1およびR2を回転させながら二次電池100に押圧し、二次電池100を移動させることで、電極積層体5をプレスする。このとき、ローラR1およびR2は、二次電池100の正極端子8および負極端子9が設けられた側からプレスを開始し、図10の矢印方向に二次電池100を動かして、二次電池100の長手方向において端から端まで電極積層体5をプレスする。   After the second charging step, a gas moving step for moving the gas in the electrode stack 5 to the outside of the electrode stack 5 is performed. The gas movement process performed after the second charging process is also referred to as a second gas movement process, and in the present embodiment, the second gas movement process is performed by pressing the electrode laminate 5 from above the exterior body 7. In this step, the gas in the electrode stack 5 is moved outside the electrode stack 5 and into the exterior body 7 (step S107). 9 and 10 are explanatory diagrams of a process of pressing the electrode laminate 5. In this step, as shown in FIG. 9, the secondary battery 100 is moved by pressing the secondary battery 100 while rotating the rollers R1 and R2 so as to sandwich the multilayer electrode body 5, thereby moving the secondary battery 100. Press. At this time, the rollers R1 and R2 start pressing from the side where the positive electrode terminal 8 and the negative electrode terminal 9 of the secondary battery 100 are provided, and move the secondary battery 100 in the direction of the arrow in FIG. The electrode laminate 5 is pressed from end to end in the longitudinal direction.

以上説明したように、本発明の第1の実施形態によれば、第2充電工程の後に、電極積層体5内の気体が電極積層体5の外に移動されるため、第2充電工程で発生したガスを電極積層体5の外に移動させることができる。したがって、電池性能の低下をより抑制することができる。   As described above, according to the first embodiment of the present invention, the gas in the electrode stack 5 is moved out of the electrode stack 5 after the second charging step. The generated gas can be moved out of the electrode stack 5. Therefore, it is possible to further suppress the deterioration of the battery performance.

なお、本実施形態では、二次電池100は、正極端子8および負極端子9が同じ側に配置されているが、本発明はかかる例に限定されない。正極端子8および負極端子9が互いに逆向きに配置される二次電池に対しても、同様に本実施形態の製造方法を用いることができる。また、本実施形態では、第1の気体移動工程はガス抜き工程としたが、本発明はかかる例に限定されない。第1の気体移動工程は、第2の気体移動工程と同様にプレス工程であってもよい。   In the present embodiment, the secondary battery 100 has the positive electrode terminal 8 and the negative electrode terminal 9 arranged on the same side, but the present invention is not limited to such an example. The manufacturing method of the present embodiment can be similarly used for a secondary battery in which the positive electrode terminal 8 and the negative electrode terminal 9 are arranged in opposite directions. Moreover, in this embodiment, although the 1st gas movement process was made into the degassing process, this invention is not limited to this example. The first gas movement step may be a pressing step as in the second gas movement step.

(第2の実施形態)
〔二次電池の基本構造〕
図11および図12は、本発明の第2の実施形態に係る二次電池の製造方法で製造される二次電池200の基本構造を説明するための図である。図11は、二次電池200の平面構成を模式的に示している。また図12は、図11の二次電池200のB−B断面構成を模式的に示している。
(Second Embodiment)
[Basic structure of secondary battery]
FIG. 11 and FIG. 12 are diagrams for explaining a basic structure of a secondary battery 200 manufactured by the method for manufacturing a secondary battery according to the second embodiment of the present invention. FIG. 11 schematically shows a planar configuration of the secondary battery 200. FIG. 12 schematically shows a cross-sectional configuration of the secondary battery 200 of FIG. 11 taken along the line BB.

二次電池200を構成する各構成要素は、第1の実施形態により説明された二次電池100と同様であるため、ここでは説明を省略する。二次電池200は、二次電池100と比較して、セパレータ4の構成が異なるため、ここでは二次電池100との差異について主に説明する。   Since each component constituting the secondary battery 200 is the same as that of the secondary battery 100 described in the first embodiment, the description thereof is omitted here. Since the configuration of the separator 4 is different from that of the secondary battery 100 in the secondary battery 200, differences from the secondary battery 100 will be mainly described here.

二次電池200は、同じ向きに配置された正極端子8および負極端子9を有する。正極端子8および負極端子9は、それぞれ2枚の外装体7に挟まれて各外装体7と接着されている。正極端子8は正極2と接続されており、負極端子9は負極3と接続されているため、正極端子8および負極端子9が配置された辺において、電極積層体5は、外装体7に固定された状態となる。しかしながら、二次電池100の正極端子8および負極端子9が配置された辺以外では、電極積層体5は外装体7に固定されていないため、外装体7内部の空間で電極積層体5が動いてしまう。そこで、二次電池200では、正極端子8および負極端子9が配置されていない辺において、セパレータ4が、第1の実施形態のセパレータ4よりもさらに正極活物質層11および負極活物質層13に対して突出しており、セパレータ4の突出した部分は、外装体7の間に挟まれて接合されている。
セパレータ4は、例えば超音波溶接などの方法で外装体7と接合される。二次電池200は、矩形の外装体7の4つの辺のうち、正極端子8および負極端子9が配置された辺と逆側の辺に沿って、セパレータ4と外装体7との接合部分21を3つ有している。接合部分21は、外装体7が融着された封止部分とは異なる領域であり、接合部分21と封止部分との間には、封止も接合もされていない領域が存在する。この接合部分21は、外装体7の周縁部で熱封止された部分よりも接合強度が低い。
The secondary battery 200 has a positive electrode terminal 8 and a negative electrode terminal 9 arranged in the same direction. Each of the positive electrode terminal 8 and the negative electrode terminal 9 is sandwiched between two exterior bodies 7 and bonded to each exterior body 7. Since the positive electrode terminal 8 is connected to the positive electrode 2 and the negative electrode terminal 9 is connected to the negative electrode 3, the electrode laminate 5 is fixed to the exterior body 7 at the side where the positive electrode terminal 8 and the negative electrode terminal 9 are arranged. It will be in the state. However, since the electrode laminate 5 is not fixed to the exterior body 7 except the side where the positive electrode terminal 8 and the negative electrode terminal 9 of the secondary battery 100 are disposed, the electrode laminate 5 moves in the space inside the exterior body 7. End up. Therefore, in the secondary battery 200, the separator 4 is further connected to the positive electrode active material layer 11 and the negative electrode active material layer 13 in the side where the positive electrode terminal 8 and the negative electrode terminal 9 are not disposed, as compared with the separator 4 of the first embodiment. The protruding portion of the separator 4 is sandwiched and joined between the exterior bodies 7.
The separator 4 is joined to the exterior body 7 by a method such as ultrasonic welding. The secondary battery 200 includes a joint portion 21 between the separator 4 and the outer casing 7 along the side opposite to the side where the positive electrode terminal 8 and the negative electrode terminal 9 are arranged, among the four sides of the rectangular outer casing 7. There are three. The joint portion 21 is a region different from the sealed portion to which the exterior body 7 is fused, and a region that is not sealed or joined exists between the joint portion 21 and the sealed portion. The bonding portion 21 has a bonding strength lower than that of the portion heat sealed at the peripheral edge of the outer package 7.

また二次電池200に注入される電解液6の体積は、電極積層体5内の空孔容積の合計よりも大きい。電極積層体5内の空孔容積を全て電解液6で満たした場合に値が1.0となる液量係数で表すと、二次電池200の液量係数は1.0超であり、例えば1.1〜1.6程度が好ましい。液量係数が大きいほど、二次電池200の液枯れを抑制することができるため、二次電池200の寿命を延ばすことができる。   Further, the volume of the electrolytic solution 6 injected into the secondary battery 200 is larger than the total pore volume in the electrode laminate 5. When the pore volume in the electrode laminate 5 is fully filled with the electrolytic solution 6, the liquid volume coefficient of the secondary battery 200 is more than 1.0. About 1.1 to 1.6 is preferable. As the liquid quantity coefficient increases, the secondary battery 200 can be prevented from withering, and thus the life of the secondary battery 200 can be extended.

〔二次電池の製造方法〕
図13は、本発明の第2の実施形態に係る二次電池200を製造する方法を説明するためのフローチャートである。図13および以下の説明中において、図3の各ステップと同様の処理については、同じ符号を付することで詳細な説明を省略する。なお図3の説明中、二次電池100は二次電池200と読み替えるものとする。
[Method for producing secondary battery]
FIG. 13 is a flowchart for explaining a method of manufacturing the secondary battery 200 according to the second embodiment of the present invention. In FIG. 13 and the following description, processes similar to those in FIG. 3 are denoted by the same reference numerals, and detailed description thereof is omitted. In the description of FIG. 3, the secondary battery 100 is replaced with the secondary battery 200.

この製造方法において、まず、電極積層体5を外装体7に収容して三辺を封止する第1封止工程が行われる。このとき、図4および図5を用いて説明したように、外装体7の三辺が正極端子8および負極端子9と共に封止される。また、第1封止工程は、正極端子8および負極端子9が配置された一辺の逆側の辺に沿ってセパレータ4を外装体7に接合する接合工程を含む。このとき外装体7の一辺は未封止であり開口された状態となる。(ステップS200)。   In this manufacturing method, first, a first sealing step is performed in which the electrode laminate 5 is accommodated in the exterior body 7 and three sides are sealed. At this time, as described with reference to FIGS. 4 and 5, the three sides of the outer package 7 are sealed together with the positive electrode terminal 8 and the negative electrode terminal 9. The first sealing step includes a joining step of joining the separator 4 to the exterior body 7 along the side opposite to the side where the positive electrode terminal 8 and the negative electrode terminal 9 are arranged. At this time, one side of the outer package 7 is unsealed and opened. (Step S200).

そして、この未封止部分から電解液6が注入される(ステップS101)。電解液6が注入された後、外装体7の未封止部分を封止する第2封止工程がおこなわれる(ステップS102)。以上説明した第1封止工程(ステップS200)、電解液を注入する工程(ステップS101)、および第2封止工程(ステップS102)により、二次電池200が構成される。   And the electrolyte solution 6 is inject | poured from this unsealed part (step S101). After the electrolytic solution 6 is injected, a second sealing step for sealing the unsealed portion of the exterior body 7 is performed (step S102). The secondary battery 200 is configured by the first sealing step (step S200), the step of injecting the electrolytic solution (step S101), and the second sealing step (step S102) described above.

二次電池200が構成されると、二次電池200を充電する前に外装体7をプレスして電極積層体5内の気体を電極積層体5外に移動させる気体移動工程が行われる。二次電池200の充電前に行われる気体移動工程は、以下、充電前の気体移動工程と称する。充電前の気体移動工程では、電極積層体5内の気体、例えば空気などが電極積層体5の外であって、外装体7の内部に移動される(ステップS203)。なお、充電前の気体移動工程で電極積層体5をプレスする具体的な方法は、図3のステップS107と同様である。   When the secondary battery 200 is configured, before the secondary battery 200 is charged, a gas moving process is performed in which the outer package 7 is pressed to move the gas in the electrode stack 5 to the outside of the electrode stack 5. The gas movement process performed before charging the secondary battery 200 is hereinafter referred to as a gas movement process before charging. In the gas moving step before charging, the gas in the electrode stack 5 such as air is moved outside the electrode stack 5 and into the exterior body 7 (step S203). In addition, the specific method of pressing the electrode laminated body 5 in the gas movement process before charging is the same as step S107 in FIG.

外装体7がプレスされた後、正極端子8および負極端子9を介して、二次電池200の充電が行われる(ステップS103)。   After the outer package 7 is pressed, the secondary battery 200 is charged through the positive terminal 8 and the negative terminal 9 (step S103).

第1充電工程の後、電極積層体5内の気体を電極積層体5の外に移動させる第1の気体移動工程が行われる。この第1気体移動工程は、外装体7の上から電極積層体5をプレスする工程であり、気体は、電極積層体5の外であって外装体7の内部に移動される(ステップS202)。   After the first charging step, a first gas moving step is performed in which the gas in the electrode laminate 5 is moved out of the electrode laminate 5. This 1st gas movement process is a process of pressing the electrode laminated body 5 from on the exterior body 7, and gas is moved outside the electrode laminated body 5 and inside the exterior body 7 (step S202). .

第1の気体移動工程の後、第2充電工程が行われる(ステップS106)。   A 2nd charge process is performed after a 1st gas movement process (step S106).

また、第2充電工程の後、電極積層体5内の気体を電極積層体5外に移動させる気体移動工程が行われる。第2充電工程の後に行われる気体移動工程は、第2の気体移動工程とも呼ばれ、本実施形態では、第2の気体移動工程は、外装体7の上から電極積層体5をプレスして電極積層体5内の気体を電極積層体5外であって外装体7の内部に移動させる工程である(ステップS203)。電極積層体5をプレスする具体的な方法は、図3のステップS107と同様であるが、ここでは、電極積層体5をプレスする圧力が図3の場合と異なる。   In addition, after the second charging step, a gas moving step is performed in which the gas in the electrode stack 5 is moved out of the electrode stack 5. The gas movement process performed after the second charging process is also referred to as a second gas movement process, and in the present embodiment, the second gas movement process is performed by pressing the electrode laminate 5 from above the exterior body 7. In this step, the gas in the electrode stack 5 is moved outside the electrode stack 5 and into the exterior body 7 (step S203). The specific method for pressing the electrode laminate 5 is the same as in step S107 of FIG. 3, but here, the pressure for pressing the electrode laminate 5 is different from that in FIG.

上述の通り、二次電池200は、セパレータが外装体7と接合された接合部分21を有しており、この接合部分21は、外装体7の周縁部で熱封止された部分よりも接合強度が弱い。このため、電極積層体5をプレスする工程は、この接合部分21がはがれない程度の圧力で行う必要がある。また、第1充電および第2充電において添加物が分解される際にガスが発生しているため、充電前の気体移動工程の間よりも、第2の気体移動工程の間の方が、二次電池200の外装体7内部の空スペースは小さくなっている。このため、第2の気体移動工程において電極積層体5にかける圧力は、充電前の気体移動工程において電極積層体5にかける圧力よりも小さくすることが好ましい。なお、第1の気体移動工程において電極積層体5にかける圧力は、充電前の気体移動工程において電極積層体5にかける圧力よりも小さい。また第1の気体移動工程において電極積層体5にかける圧力は、第2の気体移動工程において電極積層体5にかける圧力よりも大きくすることができる。   As described above, the secondary battery 200 has the joint portion 21 in which the separator is joined to the exterior body 7, and this joint portion 21 is joined more than the portion heat-sealed at the peripheral edge of the exterior body 7. The strength is weak. For this reason, it is necessary to perform the process of pressing the electrode laminated body 5 with such a pressure that the joining portion 21 is not peeled off. In addition, since gas is generated when the additive is decomposed in the first charging and the second charging, the second gas moving step is more likely to occur during the second gas moving step than during the gas moving step before charging. The empty space inside the outer package 7 of the secondary battery 200 is small. For this reason, it is preferable to make the pressure applied to the electrode laminated body 5 in a 2nd gas movement process smaller than the pressure applied to the electrode laminated body 5 in the gas movement process before charge. Note that the pressure applied to the electrode stack 5 in the first gas transfer step is smaller than the pressure applied to the electrode stack 5 in the gas transfer step before charging. In addition, the pressure applied to the electrode stack 5 in the first gas transfer step can be greater than the pressure applied to the electrode stack 5 in the second gas transfer step.

(第2の実施形態の変形例)
図14は、二次電池200の製造方法の変形例を説明するためのフローチャートである。図14および以下の説明中において、図3または図13の各ステップと同様の処理については、同じ符号を付することで詳細な説明を省略する。なお図3の説明中、二次電池100は二次電池200と読み替えるものとする。
(Modification of the second embodiment)
FIG. 14 is a flowchart for explaining a modification of the method for manufacturing secondary battery 200. In FIG. 14 and the following description, processes similar to those in FIG. 3 or FIG. 13 are denoted by the same reference numerals, and detailed description thereof is omitted. In the description of FIG. 3, the secondary battery 100 is replaced with the secondary battery 200.

まず、電極積層体5を外装体7に収容して三辺が封止され、セパレータ4が外装体7に接合される、第1封止工程が行われる(ステップS200)。その後未封止の一辺から外装体7内に電解液6が注入される(ステップS101)。そして、未封止の一辺が封止される第2封止工程が行われる(ステップS102)。   First, the 1st sealing process in which the electrode laminated body 5 is accommodated in the exterior body 7, 3 sides are sealed, and the separator 4 is joined to the exterior body 7 is performed (step S200). Thereafter, the electrolytic solution 6 is injected into the exterior body 7 from one side that is not sealed (step S101). And the 2nd sealing process by which one side of unsealing is sealed is performed (Step S102).

続いて、外装体7の上から電極積層体5をプレスする充電前の気体移動工程が行われる(ステップS201)。その後、第1充電により二次電池200が充電される(ステップS103)。   Then, the gas movement process before the charge which presses the electrode laminated body 5 from the exterior body 7 is performed (step S201). Thereafter, the secondary battery 200 is charged by the first charging (step S103).

第1充電の後、第1の気体移動工程としてガス抜き工程が行われる(ステップS104)。そしてガス抜き工程の後、第3封止工程である再封止が行われる(ステップS105)。そして、再封止後に、二次電池200を充電する第2充電が行われる(ステップS106)。第2充電後、外装体7の上から電極積層体5をプレスする第2の気体移動工程が行われる(ステップS203)。   After the first charging, a degassing process is performed as the first gas movement process (step S104). Then, after the degassing step, re-sealing as the third sealing step is performed (step S105). Then, after the re-sealing, the second charging for charging the secondary battery 200 is performed (step S106). After the second charge, a second gas moving step of pressing the electrode laminate 5 from the top of the outer package 7 is performed (step S203).

以上説明したように、本発明の第2の実施形態の変形例による二次電池200の製造方法では、第1充電の後に、ガス抜き工程が行われるため、ガス体積の増加による空スペースの減少は小さくなる。しかしながら、ガス抜き工程を行う場合、図7で示したように、仮封止ラインL1よりも電極積層体5に近い封止ラインL2で外装体7が封止される。このため、外装体7内の余剰容積がガス抜き工程の前と再封止工程の後で変化する。余剰容積とは、ここでは、外装体7内部の容積から電極積層体5の体積を引いたものである。余剰容積は、ガス抜き工程の前よりも再封止工程の後の方が小さくなる。このため、ガス抜き工程の前よりも再封止工程の後の方が、外装体7をプレスした場合に、セパレータ4と外装体7との接合部分21にはがれる方向に力がかかりやすくなる。したがって、本変形例においても、接合部分21の剥がれを抑制するために、第2の気体移動工程において電極積層体5にかける圧力は、充電前の気体移動工程において電極積層体5にかける圧力よりも小さくすることが好ましい。   As described above, in the method for manufacturing the secondary battery 200 according to the modification of the second embodiment of the present invention, the degassing step is performed after the first charging, and therefore, the empty space is reduced due to the increase in the gas volume. Becomes smaller. However, when performing a degassing process, as shown in FIG. 7, the exterior body 7 is sealed by the sealing line L2 closer to the electrode laminated body 5 than the temporary sealing line L1. For this reason, the surplus volume in the exterior body 7 changes before the degassing step and after the resealing step. Here, the surplus volume is obtained by subtracting the volume of the electrode laminate 5 from the volume inside the outer package 7. The surplus volume is smaller after the reseal step than before the degas step. For this reason, when the exterior body 7 is pressed after the re-sealing process rather than before the degassing process, a force is more easily applied in a direction in which the joint portion 21 between the separator 4 and the exterior body 7 is peeled off. Therefore, also in this modification, in order to suppress peeling of the joint portion 21, the pressure applied to the electrode stack 5 in the second gas transfer step is higher than the pressure applied to the electrode stack 5 in the gas transfer step before charging. It is preferable to reduce the size.

(実施例)
図7に示す本発明の第2の実施形態に係る二次電池200の製造方法に従って二次電池200を作製した。このとき、セパレータ4および外装体7の接合部21は、超音波溶接によって形成され、外装体7の周縁部で熱封止された部分の強度に対して、接合部21の強度は20〜40%程度である。また、充電前の気体移動工程における二次電池200の余剰容積から、第2の気体移動工程における二次電池200の余剰容積を引いた値を35000mm3とし、液量係数を1.3とした。また、以下の表1に示す圧力で、充電前の気体移動工程および第2の気体移動工程において外装体7をプレスして二次電池200を製造した。
(Example)
A secondary battery 200 was manufactured according to the method for manufacturing the secondary battery 200 according to the second embodiment of the present invention shown in FIG. At this time, the joining portion 21 of the separator 4 and the exterior body 7 is formed by ultrasonic welding, and the strength of the joining portion 21 is 20 to 40 with respect to the strength of the portion heat sealed at the peripheral edge portion of the exterior body 7. %. Further, the value obtained by subtracting the surplus volume of the secondary battery 200 in the second gas transfer process from the surplus volume of the secondary battery 200 in the gas transfer process before charging is set to 35000 mm 3 , and the liquid quantity coefficient is set to 1.3. . In addition, the secondary battery 200 was manufactured by pressing the outer package 7 in the gas transfer step and the second gas transfer step before charging at the pressure shown in Table 1 below.

Figure 2016225237
Figure 2016225237

上記の条件で二次電池200を製造した結果、実施例1では、32個の二次電池200を製造したうち、接合部21の剥がれは発生しなかった。実施例2においても、32個の二次電池200を製造したうち、接合部21の剥がれは発生しなかった。実施例3においては、32個の二次電池200を製造したうち、3個の二次電池200に接合部21の剥がれは生じた。したがって、第2の気体移動工程において外装体7にかける圧力は、充電前の気体移動工程において外装体7にかける圧力の半分程度が好ましい。また、外装体7にかける圧力は、半分程度に限らず、より小さくすることもできるが、外装体7にかける圧力が低すぎると、電極積層体5中の気体の移動が不十分となって電池性能の低下をもたらす恐れがあるため、4分の1程度までがより好ましい。   As a result of manufacturing the secondary battery 200 under the above-described conditions, in Example 1, peeling of the joint portion 21 did not occur while 32 secondary batteries 200 were manufactured. Also in Example 2, peeling of the joint portion 21 did not occur among the 32 secondary batteries 200 manufactured. In Example 3, among the 32 secondary batteries 200 manufactured, the joint portion 21 peeled off in the three secondary batteries 200. Therefore, the pressure applied to the exterior body 7 in the second gas movement process is preferably about half of the pressure applied to the exterior body 7 in the gas movement process before charging. Further, the pressure applied to the outer package 7 is not limited to about half, but can be made smaller. However, if the pressure applied to the outer package 7 is too low, the movement of the gas in the electrode laminate 5 becomes insufficient. Since there is a possibility of causing a decrease in battery performance, it is more preferably up to about a quarter.

以上説明したように、本発明の第2の実施形態に係る二次電池200の製造方法においても、第1の実施形態と同様に、第2充電工程の後に電極積層体5内の気体が電極積層体5の外に移動されるため、第2充電工程で発生したガスも電極積層体5の外に移動させることができる。したがって、電池性能の低下をより確実に抑制することができる。   As described above, also in the method for manufacturing the secondary battery 200 according to the second embodiment of the present invention, the gas in the electrode stack 5 is an electrode after the second charging step, as in the first embodiment. Since it is moved out of the stacked body 5, the gas generated in the second charging step can also be moved out of the electrode stacked body 5. Therefore, it is possible to more reliably suppress a decrease in battery performance.

また、本実施形態に係る二次電池の製造方法は、封止工程の後であって第1充電工程の前に、電極積層体5内の気体を電極積層体5外に移動させる充電前の気体移動工程をさらに含む。これにより、第1充電工程の前に、電極積層体5内の気体、例えば空気などが電極積層体5の外に移動され、電極積層体5内の気体が少ない状態で第1充電工程が行われる。したがって、第1充電工程において発生したガスが第1の気体移動工程でより確実に電極積層体5外に移動されることになり、電池性能の低下をより確実に抑制することができる。   Moreover, the manufacturing method of the secondary battery which concerns on this embodiment is after the sealing process, and before the 1st charge process, before the charge which moves the gas in the electrode laminated body 5 out of the electrode laminated body 5 It further includes a gas transfer step. Thereby, before the 1st charge process, the gas in electrode layered product 5, for example, air etc., is moved out of electrode layered product 5, and the 1st charge process is performed in the state where there is little gas in electrode layered product 5. Is called. Therefore, the gas generated in the first charging step is more reliably moved out of the electrode laminate 5 in the first gas moving step, and the deterioration of the battery performance can be more reliably suppressed.

また、本実施形態に係る二次電池200は、セパレータ4が正極2および負極3よりも一方向に突出している。そしてこの二次電池200の製造方法において、二次電池を構成する工程は、セパレータ4の突出した部分を外装体7に接合する工程を含む。またこの二次電池200の製造方法において、第2の気体移動工程および充電前の気体移動工程は、外装体7の上から電極積層体5を押圧して電極積層体5内の気体を電極積層体5外であって外装体7内の空間に移動させる工程である。そして、第2の気体移動工程において外装体7にかける圧力は、充電前の気体移動工程において外装体7にかける圧力よりも小さい。このため、第2の気体移動工程において、セパレータが外装体7に接合した部分が剥がれることを抑制しつつ、電池性能の低下を抑制することができる。   In the secondary battery 200 according to this embodiment, the separator 4 projects in one direction from the positive electrode 2 and the negative electrode 3. In the method for manufacturing the secondary battery 200, the step of forming the secondary battery includes the step of joining the protruding portion of the separator 4 to the exterior body 7. Further, in the method for manufacturing the secondary battery 200, the second gas moving step and the gas moving step before charging are performed by pressing the electrode laminate 5 from above the exterior body 7 so that the gas in the electrode laminate 5 is electrode laminated. This is a step of moving to a space inside the exterior body 7 outside the body 5. And the pressure applied to the exterior body 7 in a 2nd gas movement process is smaller than the pressure applied to the exterior body 7 in the gas movement process before charge. For this reason, in a 2nd gas movement process, the fall of battery performance can be suppressed, suppressing that the part which the separator joined to the exterior body 7 peels.

また、本実施形態に係る変形例では、第1の気体移動工程は、外装体7を開封して電極積層体5内の気体を外装体7の外に移動させる工程である。またこの変形例では、二次電池200の製造方法は、第1の気体移動工程の後であって第2充電工程の前に、外装体7を再び封止する第3封止工程をさらに含む。これにより、第2の気体移動工程における余剰容積は、充電前の気体移動工程における余剰容積よりも小さくなる。したがって、セパレータ4の接合部分21が剥がれやすい状態となっており、第2の気体移動工程において外装体7にかける圧力を、充電前の気体移動工程において外装体7にかける圧力よりも小さくすることで、接合部分21の剥がれを抑制することがより効果的である。   Moreover, in the modification which concerns on this embodiment, a 1st gas movement process is a process of opening the exterior body 7 and moving the gas in the electrode laminated body 5 out of the exterior body 7. FIG. In this modification, the method for manufacturing the secondary battery 200 further includes a third sealing step of sealing the outer package 7 again after the first gas movement step and before the second charging step. . Thereby, the surplus volume in a 2nd gas movement process becomes smaller than the surplus volume in the gas movement process before charge. Accordingly, the joining portion 21 of the separator 4 is easily peeled off, and the pressure applied to the exterior body 7 in the second gas movement step is made smaller than the pressure applied to the exterior body 7 in the gas movement step before charging. Therefore, it is more effective to suppress peeling of the joint portion 21.

また、本実施形態において、外装体7の内部に収容された電解液6の体積は、電極積層体5内の空孔容積の合計よりも大きい。この場合、電極積層体5の外であって外装体7の内部に電解液6が存在するため、空スペースが小さくなる。したがって、セパレータ4の接合部分21が剥がれやすい状態となっており、第2の気体移動工程において外装体7にかける圧力を、充電前の気体移動工程において外装体7にかける圧力よりも小さくすることで、接合部分21の剥がれを抑制することがより効果的である。   In the present embodiment, the volume of the electrolytic solution 6 accommodated in the exterior body 7 is larger than the total pore volume in the electrode laminate 5. In this case, since the electrolytic solution 6 is present outside the electrode laminate 5 and inside the outer package 7, the empty space is reduced. Accordingly, the joining portion 21 of the separator 4 is easily peeled off, and the pressure applied to the exterior body 7 in the second gas movement step is made smaller than the pressure applied to the exterior body 7 in the gas movement step before charging. Therefore, it is more effective to suppress peeling of the joint portion 21.

また、本実施形態において、第2の気体移動工程において電極積層体5にかける圧力は、充電前の気体移動工程において電極積層体5にかける圧力の半分以下である。これにより、接合部分21の剥がれをより確実に抑制することができる。   Moreover, in this embodiment, the pressure applied to the electrode laminated body 5 in a 2nd gas movement process is below half of the pressure applied to the electrode laminated body 5 in the gas movement process before charge. Thereby, peeling of the junction part 21 can be suppressed more reliably.

また、第2の気体移動工程において電極積層体5にかける圧力は、充電前の気体移動工程において電極積層体5にかける圧力の4分の1以上である。これにより、電池性能の低下を抑制しつつ、接合部分21の剥がれを抑制することが可能になる。   Moreover, the pressure applied to the electrode laminated body 5 in a 2nd gas movement process is 1/4 or more of the pressure applied to the electrode laminated body 5 in the gas movement process before charge. Thereby, it becomes possible to suppress peeling of the joint portion 21 while suppressing a decrease in battery performance.

以上、実施形態を参照して本願発明を説明したが、本願発明は上記実施形態に限定されるものではない。本願発明の構成や詳細には、本願発明の技術的思想を逸脱しない範囲内で当業者が理解し得る様々な変更をすることができる。
例えば、上記実施形態では、電解質は液体であることとしたが、本発明はかかる例に限定されない。例えば、ゲル状や固体状の電解質を用いた二次電池に本発明の技術を適用することもできる。
While the present invention has been described with reference to the embodiments, the present invention is not limited to the above embodiments. Various changes that can be understood by those skilled in the art can be made to the configuration and details of the present invention without departing from the technical idea of the present invention.
For example, in the above embodiment, the electrolyte is a liquid, but the present invention is not limited to such an example. For example, the technique of the present invention can be applied to a secondary battery using a gel-like or solid electrolyte.

100,200 二次電池
2 正極
3 負極
4 セパレータ
5 電極積層体
6 電解液
7 外装体
8 正極端子
9 負極端子
21 接合部分
DESCRIPTION OF SYMBOLS 100,200 Secondary battery 2 Positive electrode 3 Negative electrode 4 Separator 5 Electrode laminated body 6 Electrolyte 7 Exterior body 8 Positive electrode terminal 9 Negative electrode terminal 21 Joint part

Claims (9)

正極と負極がセパレータを介して積層された電極積層体及び電解質を外装体の間に収容し、外装体の周縁部を封止することで二次電池を構成する工程と、
前記二次電池を充電する第1充電工程と、
前記第1充電工程の後に、前記電極積層体内の気体を前記電極積層体外に移動させる第1の気体移動工程と、
前記第1の気体移動工程の後に、前記二次電池を充電する第2充電工程と、
前記第2充電工程の後に、前記電極積層体内の気体を前記電極積層体外に移動させる第2の気体移動工程と、
を含む、二次電池の製造方法。
A step of constructing a secondary battery by housing an electrode laminate and an electrolyte in which a positive electrode and a negative electrode are laminated via a separator, and sealing a peripheral portion of the exterior body;
A first charging step of charging the secondary battery;
After the first charging step, a first gas moving step of moving the gas in the electrode stack outside the electrode stack;
A second charging step of charging the secondary battery after the first gas transfer step;
After the second charging step, a second gas moving step of moving the gas in the electrode stack outside the electrode stack;
A method for manufacturing a secondary battery, comprising:
前記二次電池を構成する工程の後であって前記第1充電工程の前に、前記電極積層体内の気体を前記電極積層体外に移動させる充電前の気体移動工程をさらに含む、請求項1に記載の二次電池の製造方法。   The method according to claim 1, further comprising a gas movement step before charging that moves the gas in the electrode stack to the outside of the electrode stack after the step of configuring the secondary battery and before the first charging step. The manufacturing method of the secondary battery as described. 前記セパレータは、前記正極および前記負極よりも一方向に突出しており、
前記二次電池を構成する工程は、外装体の周縁部の封止以外に、前記セパレータの突出した部分を前記外装体に接合する工程を含み、
前記第2の気体移動工程および前記充電前の気体移動工程は、前記外装体の上から前記電極積層体を押圧して前記電極積層体内の気体を前記電極積層体外であって前記外装体内の空間に移動させる工程であり、
前記第2の気体移動工程において前記電極積層体にかける圧力は、前記充電前の気体移動工程において前記電極積層体にかける圧力よりも小さい、請求項2に記載の二次電池の製造方法。
The separator protrudes in one direction from the positive electrode and the negative electrode,
The step of forming the secondary battery includes a step of joining the protruding portion of the separator to the outer package in addition to sealing the peripheral edge of the outer package.
In the second gas moving step and the gas moving step before charging, the electrode stack is pressed from above the outer package so that the gas in the electrode stack is out of the electrode stack and the space in the outer package. It is a process to move to
The method for manufacturing a secondary battery according to claim 2, wherein a pressure applied to the electrode stack in the second gas transfer step is smaller than a pressure applied to the electrode stack in the gas transfer step before the charging.
前記第1の気体移動工程は、前記外装体を開封して前記電極積層体内の気体を前記外装体の外に移動させる工程であり、
前記第1の気体移動工程の後であって前記第2充電工程の前に、前記外装体を再び封止する封止工程をさらに含む、請求項3に記載の二次電池の製造方法。
The first gas moving step is a step of unsealing the outer body and moving the gas in the electrode stack to the outside of the outer body,
The method for manufacturing a secondary battery according to claim 3, further comprising a sealing step of sealing the exterior body again after the first gas movement step and before the second charging step.
前記電解質は、電解質を含有する電解液であり、
前記外装体の内部に収容された前記電解液の体積は、前記電極積層体内の空孔容積の合計よりも大きい、請求項3または4に記載の二次電池の製造方法。
The electrolyte is an electrolytic solution containing an electrolyte,
5. The method of manufacturing a secondary battery according to claim 3, wherein a volume of the electrolytic solution accommodated in the exterior body is larger than a total volume of pores in the electrode stack.
前記セパレータが前記外装体に接合された部分の接合強度は、前記外装体が周縁部で封止された部分の強度よりも低い、請求項3ないし5のいずれか1項に記載の二次電池の製造方法。   The secondary battery according to any one of claims 3 to 5, wherein a bonding strength of a portion where the separator is bonded to the outer package is lower than a strength of a portion where the outer package is sealed at a peripheral edge. Manufacturing method. 前記第2の気体移動工程において前記電極積層体にかける圧力は、前記充電前の気体移動工程において前記電極積層体にかける圧力の半分以下である、請求項3ないし6のいずれか1項に記載の二次電池の製造方法。   The pressure applied to the electrode stack in the second gas transfer step is not more than half of the pressure applied to the electrode stack in the gas transfer step before the charging. Of manufacturing a secondary battery. 前記第2の気体移動工程において前記電極積層体にかける圧力は、前記充電前の気体移動工程において前記電極積層体にかける圧力の4分の1以上である、請求項7に記載の二次電池の製造方法。   The secondary battery according to claim 7, wherein a pressure applied to the electrode stack in the second gas transfer step is equal to or more than a quarter of a pressure applied to the electrode stack in the gas transfer step before the charging. Manufacturing method. 前記第1の気体移動工程は、前記外装体の上から前記電極積層体を押圧して前記電極積層体内の気体を前記電極積層体外であって前記外装体内の空間に移動させる工程である、請求項3に記載の二次電池の製造方法。   The first gas moving step is a step of pressing the electrode stack from above the outer package to move the gas in the electrode stack outside the electrode stack to a space in the outer package. Item 4. A method for manufacturing a secondary battery according to Item 3.
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