JP2016186552A - Liquid crystal display device - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a liquid crystal display device with the higher reliability.SOLUTION: A liquid crystal display device includes: a first substrate; a second substrate disposed opposite to the first substrate; a liquid crystal layer disposed between the first substrate and the second substrate and including liquid crystal molecules; a first alignment film provided for the first substrate and aligning the liquid crystal molecules; and a sealing material for attaching the first substrate and the second substrate to each other. The first alignment film is an optical alignment film. The sealing material contains an epoxy resin without an acrylate skeleton and a resin with an acrylate skeleton. The storage elastic modulus of the sealing material is 1.0×10Pa or more and 1.5×10Pa or less. At least a part of the sealing material is in contact with the first alignment film.SELECTED DRAWING: Figure 3

Description

本発明の実施形態は、液晶表示装置に関する。   Embodiments described herein relate generally to a liquid crystal display device.

液晶表示装置が備える液晶表示パネルは、対向する2枚の基板と、その基板同士を互いに封着するシール材と、を備えている。近年、液晶表示装置が狭額縁化しているため、シール材を形成する領域の面積が縮小し、配向膜等の有機膜上にシール材が配置されることが多くなっている。このため、より小さな面積で有機膜に対しても充分な密着強度が得られるシール材の開発が行われている。特許文献1は、ガラス転移温度や線膨張係数などの物性を規定した液晶表示素子用硬化性樹脂組成物で形成されるシール材について開示している。特許文献2は、無機充填剤を含有しないことを特徴とするシール材について開示している。   A liquid crystal display panel included in a liquid crystal display device includes two opposing substrates and a sealing material that seals the substrates together. In recent years, since a liquid crystal display device has become narrower, the area of a region where a sealing material is formed is reduced, and the sealing material is often disposed on an organic film such as an alignment film. For this reason, development of a sealing material capable of obtaining sufficient adhesion strength with respect to an organic film in a smaller area has been performed. Patent document 1 is disclosing about the sealing material formed with the curable resin composition for liquid crystal display elements which prescribed | regulated physical properties, such as a glass transition temperature and a linear expansion coefficient. Patent document 2 is disclosing about the sealing material characterized by not containing an inorganic filler.

特開2005−234129号公報JP 2005-234129 A 特開2010−85712号公報JP 2010-85712 A

ラビング膜よりもシール材との密着強度が低い光配向膜を配向膜に用いる場合、従来のシール材では、配向膜とシール材間での剥離によって信頼性の低下を招く恐れがあった。   When a photo-alignment film having a lower adhesion strength to the sealing material than the rubbing film is used for the alignment film, the conventional sealing material may cause a decrease in reliability due to peeling between the alignment film and the sealing material.

本実施形態の目的は、信頼性が向上した液晶表示装置を提供することにある。   An object of the present embodiment is to provide a liquid crystal display device with improved reliability.

本実施形態によれば、
第1基板と、前記第1基板に対向した位置に配置される第2基板と、前記第1基板と前記第2基板との間に配置され液晶分子を含む液晶層と、前記第1基板に形成され前記液晶分子を配向させる第1配向膜と、前記第1基板と前記第2基板とを接着するシール材と、を備えた液晶表示装置であって、前記第1配向膜は、光配向膜であり、前記シール材は、アクリレート骨格を有しないエポキシ樹脂と、アクリレート骨格を有する樹脂と、を含み、前記シール材の貯蔵弾性率は、1.0×10Pa以上かつ1.5×10Pa以下であり、前記シール材の少なくとも一部は、前記第1配向膜と接している、液晶表示装置が提供される。
According to this embodiment,
A first substrate; a second substrate disposed at a position opposite to the first substrate; a liquid crystal layer including liquid crystal molecules disposed between the first substrate and the second substrate; and the first substrate A liquid crystal display device comprising: a first alignment film that is formed and aligns the liquid crystal molecules; and a sealing material that bonds the first substrate and the second substrate, wherein the first alignment film is a photo-alignment film. The sealing material includes an epoxy resin having no acrylate skeleton and a resin having an acrylate skeleton, and the storage elastic modulus of the sealing material is 1.0 × 10 7 Pa or more and 1.5 × There is provided a liquid crystal display device having a pressure of 10 9 Pa or less and at least a part of the sealing material being in contact with the first alignment film.

図1は、本実施形態に係る液晶表示装置の概略を示す図である。FIG. 1 is a diagram schematically showing the liquid crystal display device according to the present embodiment. 図2は、液晶表示装置の表示領域における断面を示す図である。FIG. 2 is a diagram showing a cross section in the display region of the liquid crystal display device. 図3は、第1基板を主面の法線方向から平面視した図である。FIG. 3 is a plan view of the first substrate from the normal direction of the main surface. 図4は、液晶表示装置の第1短辺における断面を示す図である。FIG. 4 is a diagram illustrating a cross section of the first short side of the liquid crystal display device. 図5は、第1基板の変形例を平面視した図である。FIG. 5 is a plan view of a modification of the first substrate. 図6は、実施例のシール材の一覧である。FIG. 6 is a list of sealing materials of the examples. 図7は、実施例の配向膜の一覧である。FIG. 7 is a list of alignment films of the example. 図8は、実施例の評価方法を模式的に示す図である。FIG. 8 is a diagram schematically illustrating an evaluation method of the example. 図9は、実施例の評価結果の一覧である。FIG. 9 is a list of evaluation results of the examples.

以下、本実施形態について、図面を参照しながら説明する。なお、開示はあくまで一例に過ぎず、当業者において、発明の主旨を保っての適宜変更について容易に想到し得るものについては、当然に本発明の範囲に含有されるものである。また、図面は、説明をより明確にするため、実際の態様に比べて、各部の幅、厚さ、形状等について模式的に表される場合があるが、あくまで一例であって、本発明の解釈を限定するものではない。また、本明細書と各図において、既出の図に関して前述したものと同一又は類似した機能を発揮する構成要素には同一の参照符号を付し、重複する詳細な説明を適宜省略することがある。   Hereinafter, the present embodiment will be described with reference to the drawings. It should be noted that the disclosure is merely an example, and those skilled in the art can easily conceive of appropriate changes while maintaining the gist of the invention are naturally included in the scope of the present invention. In addition, for the sake of clarity, the drawings may be schematically represented with respect to the width, thickness, shape, etc. of each part as compared to actual aspects, but are merely examples, and The interpretation is not limited. In addition, in the present specification and each drawing, components that perform the same or similar functions as those described above with reference to the previous drawings are denoted by the same reference numerals, and repeated detailed description may be omitted as appropriate. .

以下、図面を参照しながら説明する。   Hereinafter, description will be given with reference to the drawings.

図1は、本実施形態に係る液晶表示装置の概略を示す図である。   FIG. 1 is a diagram schematically showing the liquid crystal display device according to the present embodiment.

液晶表示装置DSPは、アクティブマトリクスタイプの表示パネルPNLを備えている。表示パネルPNLは、第1基板SUB1と、第1基板SUB1に対向配置された第2基板SUB2と、第1基板SUB1と第2基板SUB2との間に保持された液晶層LQと、を備えている。第1基板SUB1と第2基板SUB2とは、これらの間に所定のセルギャップを形成した状態でシール材SEによって接着されている。液晶層LQは、第1基板SUB1と第2基板SUB2との間のセルギャップにおいて、ループ状に形成されたシール材SEによって囲まれた内側に保持されている。表示パネルPNLは、シール材SEによって囲まれた内側に、画像を表示する表示領域ACTを備えている。表示領域ACTは、例えば、略長方形状であり、マトリクス状に配置された複数の画素PXによって構成されている。   The liquid crystal display device DSP includes an active matrix type display panel PNL. The display panel PNL includes a first substrate SUB1, a second substrate SUB2 disposed opposite to the first substrate SUB1, and a liquid crystal layer LQ held between the first substrate SUB1 and the second substrate SUB2. Yes. The first substrate SUB1 and the second substrate SUB2 are bonded by a seal material SE in a state where a predetermined cell gap is formed between them. The liquid crystal layer LQ is held inside the cell gap between the first substrate SUB1 and the second substrate SUB2 and surrounded by the sealing material SE formed in a loop shape. The display panel PNL includes a display area ACT that displays an image on the inner side surrounded by the seal material SE. The display area ACT has, for example, a substantially rectangular shape and includes a plurality of pixels PX arranged in a matrix.

画素PXは、ゲート配線G、ソース配線S、スイッチング素子SW、画素電極PE、及び共通電極CEを備えている。ゲート配線Gは、第1方向Xに沿って延在している。ソース配線Sは、第1方向Xに交差する第2方向Yに沿って延在している。スイッチング素子SWはゲート配線G及びソース配線Sに電気的に接続され、画素電極PEはそのスイッチング素子SWに電気的に接続している。共通電極CEは、液晶層LQを介して画素電極PEと対向している。なお、例えば、表示パネルPNLの形状は長方形状であり、第1方向Xは表示パネルPNLの短辺に沿った方向であり、第2方向Yは表示パネルPNLの長辺に沿った方向である。   The pixel PX includes a gate line G, a source line S, a switching element SW, a pixel electrode PE, and a common electrode CE. The gate line G extends along the first direction X. The source line S extends along a second direction Y that intersects the first direction X. The switching element SW is electrically connected to the gate line G and the source line S, and the pixel electrode PE is electrically connected to the switching element SW. The common electrode CE is opposed to the pixel electrode PE through the liquid crystal layer LQ. For example, the display panel PNL has a rectangular shape, the first direction X is a direction along the short side of the display panel PNL, and the second direction Y is a direction along the long side of the display panel PNL. .

図示した例では、第1基板SUB1は、第2基板SUB2の基板端部よりも外側に延出した実装部MTを有している。駆動ICチップ2及びフレキシブル・プリンテッド・サーキット(FPC)基板3などの表示パネルPNLの駆動に必要な信号を供給する信号供給源は、表示領域ACTよりも外側のPRPに位置し、実装部MTに実装されている。   In the illustrated example, the first substrate SUB1 has a mounting portion MT that extends outward from the substrate end of the second substrate SUB2. A signal supply source for supplying signals necessary for driving the display panel PNL such as the driving IC chip 2 and the flexible printed circuit (FPC) substrate 3 is located in the PRP outside the display area ACT, and is mounted on the mounting portion MT. Has been implemented.

図2は、液晶表示装置の表示領域における断面を示す図である。   FIG. 2 is a diagram showing a cross section in the display region of the liquid crystal display device.

この図においては、一例として、横電界を利用するFFS(Fringe Field Switching)モードの液晶表示装置が図示されている。ただし、本実施形態における液晶表示装置DSPの表示モードは、特に限定されるものではなく、IPS(In Plane Switching)モードなどの他の横電界を利用するモードや、TN(Twisted Nematic)モード、ECB(Electrically Controlled Birefringence)モード、OCB(Optically Compensated Bend)モード、VA(Vertically Aligned)モードなどの主として縦電界を利用するモードであってもよい。   In this figure, as an example, an FFS (Fringe Field Switching) mode liquid crystal display device using a lateral electric field is shown. However, the display mode of the liquid crystal display device DSP in the present embodiment is not particularly limited, and other modes using a lateral electric field such as an IPS (In Plane Switching) mode, a TN (Twisted Nematic) mode, an ECB A mode that mainly uses a longitudinal electric field such as an (Electrically Controlled Birefringence) mode, an OCB (Optically Compensated Bend) mode, or a VA (Vertically Aligned) mode may be used.

液晶表示装置DSPは、第1基板SUB1、第2基板SUB2、液晶層LQ、第1光学素子OD1、第2光学素子OD2、及びバックライトユニットBLを備えている。   The liquid crystal display device DSP includes a first substrate SUB1, a second substrate SUB2, a liquid crystal layer LQ, a first optical element OD1, a second optical element OD2, and a backlight unit BL.

第1基板SUB1は、第1絶縁基板10、第1絶縁膜11、共通電極CE、第2絶縁膜12、画素電極PE、第1配向膜AL1などを備えている。第1絶縁基板10は、ガラス、樹脂等の光透過性及び絶縁性を有する材料によって形成されている。第1絶縁膜11は、第1絶縁基板10の上方に配置されている。第1絶縁膜11は、例えばアクリル樹脂などの、有機材料で形成されている。第1絶縁膜11の上には、共通電極CEが形成されている。共通電極CEは、透明な導電材料、例えば、インジウム・ティン・オキサイド(ITO)やインジウム・ジンク・オキサイド(IZO)などによって形成されている。第2絶縁膜12は、共通電極CEの上に配置されている。第2絶縁膜12は、例えばシリコン酸化物やシリコン窒化物などの、無機材料によって形成されている。   The first substrate SUB1 includes a first insulating substrate 10, a first insulating film 11, a common electrode CE, a second insulating film 12, a pixel electrode PE, a first alignment film AL1, and the like. The first insulating substrate 10 is formed of a material having optical transparency and insulating properties such as glass and resin. The first insulating film 11 is disposed above the first insulating substrate 10. The first insulating film 11 is made of an organic material such as acrylic resin. A common electrode CE is formed on the first insulating film 11. The common electrode CE is formed of a transparent conductive material such as indium tin oxide (ITO) or indium zinc oxide (IZO). The second insulating film 12 is disposed on the common electrode CE. The second insulating film 12 is formed of an inorganic material such as silicon oxide or silicon nitride.

画素電極PEは、第2絶縁膜12の上に配置されている。すなわち、画素電極PEは、第2絶縁膜12を介して共通電極CEと対向している。画素電極PEには、スリットSLAが形成されている。スリットSLAは、画素電極PEを貫通し、第2絶縁膜12を露出させている。画素電極PEは、ITOやIZOなどの透明な導電材料で形成されている。   The pixel electrode PE is disposed on the second insulating film 12. That is, the pixel electrode PE is opposed to the common electrode CE with the second insulating film 12 interposed therebetween. A slit SLA is formed in the pixel electrode PE. The slit SLA penetrates the pixel electrode PE and exposes the second insulating film 12. The pixel electrode PE is made of a transparent conductive material such as ITO or IZO.

第1配向膜AL1は、第2絶縁膜12や画素電極PEを覆っている。言い換えると、第2絶縁膜12や画素電極PEなどの無機材料層は、第1配向膜AL1と接している。第1配向膜AL1は、水平配向性を示す材料によって形成され、第1基板SUB1の液晶層LQに接する側に配置されている。   The first alignment film AL1 covers the second insulating film 12 and the pixel electrode PE. In other words, the inorganic material layers such as the second insulating film 12 and the pixel electrode PE are in contact with the first alignment film AL1. The first alignment film AL1 is formed of a material exhibiting horizontal alignment and is disposed on the side of the first substrate SUB1 that is in contact with the liquid crystal layer LQ.

第2基板SUB2は、第2絶縁基板20、遮光層BM、第1カラーフィルタCF1、第2カラーフィルタCF2、第3カラーフィルタCF3、オーバーコート層OC、第2配向膜AL2などを備えている。第2絶縁基板20は、ガラス、樹脂等の光透過性及び絶縁性を有する材料によって形成されている。   The second substrate SUB2 includes a second insulating substrate 20, a light shielding layer BM, a first color filter CF1, a second color filter CF2, a third color filter CF3, an overcoat layer OC, a second alignment film AL2, and the like. The second insulating substrate 20 is made of a light transmissive and insulating material such as glass or resin.

遮光層BMは、第2絶縁基板20の液晶層LQに対向する側に形成されている。遮光層BMは、光透過率が低く反射率が低い、黒色の樹脂材料や遮光性の金属材料によって形成されている。   The light shielding layer BM is formed on the side of the second insulating substrate 20 facing the liquid crystal layer LQ. The light shielding layer BM is formed of a black resin material or a light shielding metal material having low light transmittance and low reflectance.

第1カラーフィルタCF1、第2カラーフィルタCF2、及び第3カラーフィルタCF3は、第2絶縁基板20及び遮光層BMの液晶層LQに対向する側に形成されている。各カラーフィルタの互いに隣接する端部は、遮光層BMに対向している。また、各カラーフィルタCFは、各々の画素PXに配置されている。第1カラーフィルタCF1は、例えば、青色に着色された樹脂で形成された青色カラーフィルタである。第2カラーフィルタCF2は、例えば、緑色に着色された樹脂で形成された緑色カラーフィルタである。第3カラーフィルタCF3は、例えば、赤色に着色された樹脂で形成された赤色カラーフィルタである。第1カラーフィルタCF1、第2カラーフィルタCF2、及び第3カラーフィルタCF3は、黄色などの他の色に着色された樹脂で形成されていてもよく、着色されていない透明な樹脂で形成されていてもよい。また、液晶表示装置DSPは、さらに第4のカラーフィルタを備えていてもよい。   The first color filter CF1, the second color filter CF2, and the third color filter CF3 are formed on the second insulating substrate 20 and the light shielding layer BM on the side facing the liquid crystal layer LQ. Adjacent ends of the color filters face the light shielding layer BM. Each color filter CF is disposed in each pixel PX. The first color filter CF1 is, for example, a blue color filter formed of a resin colored in blue. The second color filter CF2 is a green color filter formed of, for example, a resin colored green. The third color filter CF3 is, for example, a red color filter formed of a resin colored red. The first color filter CF1, the second color filter CF2, and the third color filter CF3 may be formed of a resin colored in other colors such as yellow, or are formed of a transparent resin that is not colored. May be. Further, the liquid crystal display device DSP may further include a fourth color filter.

オーバーコート層OCは、各カラーフィルタを覆っている。オーバーコート層OCは、第2基板SUB2から液晶層LQへの不純物の侵入を阻害している。オーバーコート層OCは、例えば透明な樹脂材料によって形成される。   The overcoat layer OC covers each color filter. The overcoat layer OC inhibits impurities from entering the liquid crystal layer LQ from the second substrate SUB2. The overcoat layer OC is formed of, for example, a transparent resin material.

第2配向膜AL2は、オーバーコート層OCを覆っている。第2配向膜AL2は、水平配向性を示す有機材料によって形成され、第2基板SUB2の液晶層LQに接する面に配置されている。上記第1配向膜AL1及び第2配向膜AL2は、配向処理がなされている。第1配向膜AL1及び第2配向膜AL2は、例えばポリイミドで形成されており、有機材料層に相当する。第1配向膜AL1は、光配向処理が施された光配向膜である。第2配向膜AL2に施される配向処理は、ラビング処理でもよいが、第1配向膜AL1と同様、光配向処理であることが望ましい。   The second alignment film AL2 covers the overcoat layer OC. The second alignment film AL2 is formed of an organic material exhibiting horizontal alignment, and is disposed on the surface in contact with the liquid crystal layer LQ of the second substrate SUB2. The first alignment film AL1 and the second alignment film AL2 are subjected to an alignment process. The first alignment film AL1 and the second alignment film AL2 are made of polyimide, for example, and correspond to an organic material layer. The first alignment film AL1 is a photo-alignment film that has been subjected to a photo-alignment process. The alignment process applied to the second alignment film AL2 may be a rubbing process, but is preferably a photo-alignment process as with the first alignment film AL1.

光配向処理は、偏光した紫外線を照射することで分子内の幾何学的配置が変化する光異性化型、分子骨格同士が偏光した紫外線によって化学結合を発生させる光二量体化型、偏光した紫外線を照射することでその方向に並んでいる高分子鎖のみ切断分解して偏光方向に垂直な方向の高分子鎖を残留させる光分解型、などがある。なかでも、光分解型の光配向処理が、信頼性と実績の観点から、ポリイミドの光配向膜に適している。   Photo-alignment treatment is a photoisomerization type in which the geometrical arrangement in the molecule changes when irradiated with polarized ultraviolet rays, a photodimerization type in which chemical bonds are generated by ultraviolet rays in which molecular skeletons are polarized, and polarized ultraviolet rays. There is a photolytic type in which only the polymer chain aligned in that direction is cleaved and decomposed by irradiating and leaving the polymer chain in the direction perpendicular to the polarization direction. Among these, photodegradation type photo-alignment treatment is suitable for a polyimide photo-alignment film from the viewpoint of reliability and performance.

例えば、光分解型の光配向膜の作成にあたっては、まず各種溶媒に溶解したポリイミドの前駆体が、基板上に塗布される。上記ポリイミドの前駆体は、(化1)で示された構成単位を備えている、ポリアミド酸又はポリアミド酸エステルであることが望ましい。ポリアミド酸又はポリアミド酸エステルは、一種類で使用される場合もあるが、複数種類がブレンドされて使用されていても良い。なお、式中のHは水素原子、Nは窒素原子、Oは酸素原子であり、Aは4価の有機基、Dは2価の有機基を示している。Aは例えば、フェニレン環、ナフタレン環、アントラセン環などの芳香族化合物、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサンなどの脂環式化合物、或いはそれら化合物に置換基を結合した化合物など、を挙げることができる。Dは例えば、フェニレン、ビフェニレン、オキシビフェニレン、ビフェニレンアミン、ナフタレン、アントラセンなどの芳香族化合物、シクロヘキセン、ビシクロヘキセンなどの脂環式化合物、或いはそれら化合物に置換基を結合した化合物などを挙げることができる。R1及びR2は、水素、又は炭素数が6以下のアルキル基を示している。なお、ポリアミド酸又はポリアミド酸エステルは、(化1)においてトランス体で表現されているが、シス体であってもよい。   For example, in preparing a photodegradable photo-alignment film, first, a polyimide precursor dissolved in various solvents is applied onto a substrate. The polyimide precursor is preferably a polyamic acid or a polyamic acid ester having the structural unit represented by (Chemical Formula 1). The polyamic acid or the polyamic acid ester may be used alone, but a plurality of types may be blended and used. In the formula, H represents a hydrogen atom, N represents a nitrogen atom, O represents an oxygen atom, A represents a tetravalent organic group, and D represents a divalent organic group. Examples of A include aromatic compounds such as a phenylene ring, naphthalene ring, and anthracene ring, alicyclic compounds such as cyclobutane, cyclopentane, and cyclohexane, and compounds in which a substituent is bonded to these compounds. Examples of D include aromatic compounds such as phenylene, biphenylene, oxybiphenylene, biphenyleneamine, naphthalene, and anthracene, alicyclic compounds such as cyclohexene and bicyclohexene, and compounds in which substituents are bonded to these compounds. . R1 and R2 represent hydrogen or an alkyl group having 6 or less carbon atoms. The polyamic acid or polyamic acid ester is expressed in trans form in (Chemical Formula 1), but may be in cis form.

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ポリアミド酸又はポリアミド酸エステルは、(化2)又は(化3)で示される構成単位を備えているものを含むことが、更に望ましい。R3、R4、R5、及びR6は、それぞれ、水素原子、ハロゲノ基(フルオロ基、クロロ基、ブロモ基)、フェニル基、炭素数が1〜6のアルキル基、炭素数が1〜6のアルコキシ基、−(CH−CH=CHで表されるビニル基を含む原子団、−(CH−C≡CHで表されるアルキニル基を含む原子団、のうちのいずれか1つを示している。ただし、上記の原子団中のmは0、1、又は2である。 It is more desirable that the polyamic acid or the polyamic acid ester includes one having a structural unit represented by (Chemical Formula 2) or (Chemical Formula 3). R3, R4, R5, and R6 are each a hydrogen atom, a halogeno group (fluoro group, chloro group, bromo group), a phenyl group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms. , — (CH 2 ) m —CH═CH 2 , an atomic group containing a vinyl group, or — (CH 2 ) m —C≡CH an atomic group containing an alkynyl group One of them. However, m in said atomic group is 0, 1, or 2.

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なお、(化2)及び(化3)中のArは、芳香族化合物、或いはそれら芳香族化合物に置換基を結合した化合物を示している。上記Arは、下記一般式(4)乃至(14)の少なくともいずれか1つを含むことが望ましい。ただし、一般式(4)乃至(14)中における芳香環の各水素原子は、それぞれ独立にフッ素原子、塩素原子、臭素原子、フェニル基、炭素数1〜8のアルキル基、アルコキシ基、ビニル基又はアルキル基で置換されていてもよい。また、Xは炭素数1〜8のアルキル基、アルコキシ基、ビニル基、アルキニル基の何れか、又は炭素数0〜8のアルキル基中に次の官能基(−O−、−CO−、−COO−、−S−、−SO−、−SO−、−NH−、−N=N−、フェニル基)を含むことを特徴とし、またYはフェニル基又はナフチル基又はアントラセン基又はピレン基などの芳香環であり、その芳香環の各水素原子はそれぞれ独立にフッ素原子、塩素原子、臭素原子、フェニル基、炭素数1〜8のアルキル基、アルコキシ基、ビニル基又はアルキニル基で置換されていてもよい。またZは、次の官能基(−CH−、−CO−、−NH−、−O−、−S−、―SO−、−SO−)であり、該官能基の水素原子はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、フェニル基、炭素数1〜8のアルキル基、アルコキシ基、ビニル基又はアルキニル基で置換されていてもよい。 Ar in (Chemical Formula 2) and (Chemical Formula 3) represents an aromatic compound or a compound in which a substituent is bonded to the aromatic compound. The Ar desirably includes at least one of the following general formulas (4) to (14). However, each hydrogen atom of the aromatic ring in the general formulas (4) to (14) is independently a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, a phenyl group, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group, or a vinyl group. Alternatively, it may be substituted with an alkyl group. X represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group, a vinyl group, an alkynyl group, or the following functional group (—O—, —CO—, — in the alkyl group having 0 to 8 carbon atoms). COO -, - S -, - SO -, - SO 2 -, - NH -, - N = N-, characterized in that it comprises a phenyl group), also Y is a phenyl or naphthyl group or anthracene group, or a pyrene group And each hydrogen atom of the aromatic ring is independently substituted with a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, a phenyl group, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group, a vinyl group, or an alkynyl group. It may be. And Z is the following functional groups (-CH 2 -, - CO 2 -, - NH -, - O -, - S -, - SO -, - SO 2 -) a and a hydrogen atom of the functional group is It may be substituted with a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, a phenyl group, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group, a vinyl group or an alkynyl group.

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基板上に塗布されたポリアミド酸又はポリアミド酸エステルは、例えば50℃以上の温度で加熱されて、溶媒が大量に除去された後、例えば180℃以上の温度で加熱し焼成される。焼成によって、ポリアミド酸又はポリアミド酸エステルは、閉環反応を起こしてイミド化する。こうして形成されたポリイミド膜は、偏光紫外線の照射処理を実施されることで、表面に配向規制力が発生する光配向膜となる。   The polyamic acid or the polyamic acid ester applied on the substrate is heated at a temperature of, for example, 50 ° C. or higher and a large amount of the solvent is removed. By firing, the polyamic acid or the polyamic acid ester undergoes a ring-closing reaction to imidize. The polyimide film formed in this way becomes a photo-alignment film in which an alignment regulating force is generated on the surface by being irradiated with polarized ultraviolet rays.

なお、光配向膜は、上記のポリアミド酸又はポリアミド酸エステル以外にも、ポリアミド酸アミドやポリアミド酸アルキルシリルエステル由来のポリイミドを含んでいてもよい。上記ポリアミド酸アミド及びポリアミド酸アルキルシリルエステルの単位構造は、例えば、特許第5150409号公報の(0022)段落に記載の一般式(102)、(103)、(113)、及び(114)を参考にすることができる。   In addition, the photo-alignment film may contain polyimide derived from polyamic acid amide or polyamic acid alkylsilyl ester in addition to the above polyamic acid or polyamic acid ester. For the unit structures of the polyamic acid amide and the polyamic acid alkylsilyl ester, see, for example, the general formulas (102), (103), (113), and (114) described in paragraph (0022) of Japanese Patent No. 5150409. Can be.

従って、光配向膜で構成される第1配向膜AL1は、上記ポリアミド酸又はポリアミド酸エステル由来のポリイミドを含んでいることが望ましい。このような第1配向膜AL1は、光配向膜の焼成時におけるポリイミドの熱分解を低減することができるため、液晶分子LMの配向の安定性を向上させることができる。すなわち、液晶表示装置DSPの表示品位を向上させることができる。ポリアミド酸アミド及びポリアミド酸アルキルシリルエステル由来のポリイミドを含む光配向膜も、同様の効果を得られる。また、ポリアミド酸由来のポリイミドを含む光配向膜は、自身の比抵抗を低減することができるため、液晶表示装置DSPの残像(焼付き)の発生を抑制することができる。第1配向膜AL1と同様の光配向膜で構成される第2配向膜AL2についても、同様の効果が得られる。   Therefore, it is desirable that the first alignment film AL1 formed of the photo-alignment film contains the polyamic acid or the polyimide derived from the polyamic acid ester. Since the first alignment film AL1 can reduce the thermal decomposition of the polyimide during the baking of the photo-alignment film, it can improve the alignment stability of the liquid crystal molecules LM. That is, the display quality of the liquid crystal display device DSP can be improved. A photoalignment film containing a polyimide derived from a polyamic acid amide and a polyamic acid alkylsilyl ester can achieve the same effect. Moreover, since the photo-alignment film containing the polyimide derived from polyamic acid can reduce its own specific resistance, it is possible to suppress the occurrence of an afterimage (burn-in) of the liquid crystal display device DSP. The same effect can be obtained for the second alignment film AL2 formed of the same optical alignment film as the first alignment film AL1.

さらに、第1配向膜AL1及び第2配向膜AL2は、シランカップリング剤、架橋剤、レベリング剤、消泡剤、及び酸化剤などの各種添加剤や残留溶媒など、の形成工程における残留物を含んでいる場合もある。   Further, the first alignment film AL1 and the second alignment film AL2 are formed by removing residues in the formation process of various additives such as silane coupling agents, crosslinking agents, leveling agents, antifoaming agents, and oxidizing agents, and residual solvents. May contain.

ラビング処理によって形成されるラビング膜は、焼成までは光配向膜と同様に作成される。焼成後、ポリイミド膜は、表面をバフ布などのラビング布により一定方向に擦ることで、表面のポリイミド高分子鎖がその方向に配向した状態となり、表面に配向規制力が発生するラビング膜となる。光配向膜とラビング膜は、プレチルト、高分子鎖の配向性などの点で相違している。具体的には、ラビング膜によって配向した液晶分子にはプレチルトが発生するのに対して、光配向膜によって配向した液晶分子にはプレチルトが発生しない。このため、光配向膜は、横電界方式の液晶表示装置に好適に用いられる。また、光配向膜は偏光紫外線が照射された膜厚方向の全領域で高分子鎖が配向するのに対して、ラビング膜はラビング布で擦られる表面でのみ高分子鎖が配向する。この結果、光配向膜とラビング膜とは、基板に垂直な方向(膜厚方向)のリタデーションの大きさが異なっている。例えば、一般的に光配向膜のリタデーションは1nmより大きく、一般的にラビング膜のリタデーションは1nm以下である。このように光配向膜を形成している高分子鎖は一方向に揃っており、このような高分子鎖は、分子が並ぶ方向と直交する方向の膜強度が弱くなる。そのため、このような配向膜は、異方性のないランダムな高分子鎖を含む配向膜と比べると、膜強度は低い傾向にある。配向膜の膜強度が低下すると、その配向膜とその上に形成されたシール材との密着強度が弱くなる。このように、上記の高分子鎖の配向性の相違などに起因して、光配向膜は、ラビング膜に比べてシール材との密着強度が低い傾向がある。   The rubbing film formed by the rubbing treatment is formed in the same manner as the photo-alignment film until firing. After firing, the polyimide film is rubbed in a certain direction with a rubbing cloth such as a buff cloth, so that the polyimide polymer chain on the surface is oriented in that direction, and becomes a rubbing film in which an orientation regulating force is generated on the surface. . The photo-alignment film and the rubbing film are different from each other in terms of pretilt and polymer chain orientation. Specifically, a pretilt is generated in the liquid crystal molecules aligned by the rubbing film, whereas no pretilt is generated in the liquid crystal molecules aligned by the photoalignment film. For this reason, the photo-alignment film is suitably used for a horizontal electric field type liquid crystal display device. In the photo-alignment film, the polymer chains are aligned in the entire region in the film thickness direction irradiated with polarized ultraviolet rays, whereas in the rubbing film, the polymer chains are aligned only on the surface rubbed with the rubbing cloth. As a result, the photo-alignment film and the rubbing film have different retardation magnitudes in the direction perpendicular to the substrate (film thickness direction). For example, the retardation of the photo-alignment film is generally larger than 1 nm, and the retardation of the rubbing film is generally 1 nm or less. Thus, the polymer chains forming the photo-alignment film are aligned in one direction, and such a polymer chain has a weak film strength in a direction perpendicular to the direction in which the molecules are arranged. For this reason, such an alignment film tends to have a lower film strength than an alignment film including random polymer chains having no anisotropy. When the film strength of the alignment film is reduced, the adhesion strength between the alignment film and the sealing material formed thereon is weakened. Thus, due to the difference in the orientation of the polymer chains, the photo-alignment film tends to have lower adhesion strength with the sealing material than the rubbing film.

液晶層LQは、第1基板SUB1と第2基板SUB2との間に配置されている。液晶層LQは、液晶分子LMを含んでいる。液晶分子LMの長軸は、第1配向膜AL1及び第2配向膜AL2の配向規制力を受けて、第1配向膜AL1及び第2配向膜AL2の表面に沿って配向している。すなわち、液晶分子LMは、第1基板SUB1及び第2基板SUB2に対して平行に初期配向している。   The liquid crystal layer LQ is disposed between the first substrate SUB1 and the second substrate SUB2. The liquid crystal layer LQ includes liquid crystal molecules LM. The major axis of the liquid crystal molecule LM is aligned along the surfaces of the first alignment film AL1 and the second alignment film AL2 under the alignment regulating force of the first alignment film AL1 and the second alignment film AL2. That is, the liquid crystal molecules LM are initially aligned in parallel with the first substrate SUB1 and the second substrate SUB2.

図3は、第1基板を主面の法線方向から平面視した図である。第3方向Zは、第1方向X及び第2方向Yと交差する方向である。この図においては、第3方向Zは、第1方向X及び第2方向Yに交差する方向である。第1基板10の主面10aは、第1方向X及び第2方向Yに延在する面である。主面10aの法線方向は、第3方向Zに相当する。   FIG. 3 is a plan view of the first substrate from the normal direction of the main surface. The third direction Z is a direction that intersects the first direction X and the second direction Y. In this figure, the third direction Z is a direction intersecting the first direction X and the second direction Y. The main surface 10a of the first substrate 10 is a surface extending in the first direction X and the second direction Y. The normal direction of the main surface 10a corresponds to the third direction Z.

第1基板SUB1は、例えば、第1長辺LS11、第2長辺LS12、第1短辺SS11、及び第2短辺SS12を備えている。第1長辺LS11は、第2方向Yに延在している。第2長辺LS12は、第2方向Yに延在し、第1方向Xで第1長辺LS11と対向している。第1短辺SS11は、第1方向Xに延在している。第2短辺SS12は、第1方向Xに延在し、第2方向Yで第1短辺SS11と対向している。実装部MTは、第2短辺SS12の近傍に位置している。   The first substrate SUB1 includes, for example, a first long side LS11, a second long side LS12, a first short side SS11, and a second short side SS12. The first long side LS11 extends in the second direction Y. The second long side LS12 extends in the second direction Y and faces the first long side LS11 in the first direction X. The first short side SS11 extends in the first direction X. The second short side SS12 extends in the first direction X and faces the first short side SS11 in the second direction Y. The mounting part MT is located in the vicinity of the second short side SS12.

第1配向膜AL1は、第3方向Zで主面10aに対向し、その端部E11乃至E14は、周辺領域PRPに位置している。端部E11は第1長辺LS11の近傍に位置し、端部E12は第2長辺LS12の近傍に位置し、端部E13は第1短辺SS11の近傍に位置し、端部E14は第2短辺SS12の近傍に位置している。図示した例では、端部E11乃至E14は、第3方向Zで第1基板SUB1の対応する各辺と対向していない。すなわち、端部E11は、第1長辺LS11より表示領域ACT側に位置している。端部E12乃至E14も、同様である。また、第1配向膜AL1は、実装部MTまで延在していないことが望ましい。   The first alignment film AL1 faces the main surface 10a in the third direction Z, and its end portions E11 to E14 are located in the peripheral region PRP. The end E11 is located near the first long side LS11, the end E12 is located near the second long side LS12, the end E13 is located near the first short side SS11, and the end E14 is the first It is located in the vicinity of the two short sides SS12. In the illustrated example, the end portions E11 to E14 do not face the corresponding sides of the first substrate SUB1 in the third direction Z. That is, the end E11 is located closer to the display area ACT than the first long side LS11. The same applies to the end portions E12 to E14. Further, it is desirable that the first alignment film AL1 does not extend to the mounting portion MT.

ただし、表示領域ACTにおける配向膜の厚みをより均一に形成するためには、第1配向膜AL1の各端部は、できるだけ第1基板SUB1の対応する各辺に近い位置まで形成されていることが望ましい。これは、塗布で成膜する為、配向膜の厚みは、端部において厚くなる傾向があるためである。近年においては、狭額縁化の為に周辺領域PRPの幅は狭くなっている。例えば、実装部MTを有する第2短辺SS12以外の各辺における周辺領域PRPの幅は、1.5mmより小さい場合がある。従って、本実施形態の望ましい第1配向膜AL1は、液晶分子の配向乱れを抑制することができる。なお、第2配向膜AL2についても同様のことが言える。   However, in order to more uniformly form the alignment film in the display region ACT, each end of the first alignment film AL1 should be formed as close as possible to each corresponding side of the first substrate SUB1. Is desirable. This is because since the film is formed by coating, the thickness of the alignment film tends to be thick at the end. In recent years, the width of the peripheral region PRP has become narrow due to the narrowing of the frame. For example, the width of the peripheral region PRP on each side other than the second short side SS12 having the mounting part MT may be smaller than 1.5 mm. Therefore, the desirable first alignment film AL1 of this embodiment can suppress alignment disorder of liquid crystal molecules. The same applies to the second alignment film AL2.

なお、端部E11乃至E14は、この図においては直線状に図示されているが、形状に制限はなく、一部が屈曲していてもよい。また、端部E11は、第3方向Zで第1長辺LS11の少なくとも一部と対向していてもよい。端部E12、及び端部E13についても同様である。   The ends E11 to E14 are illustrated in a straight line shape in this figure, but the shape is not limited, and a part thereof may be bent. Further, the end E11 may face at least a part of the first long side LS11 in the third direction Z. The same applies to the end E12 and the end E13.

シール材SEは、第1基板SUB1の各辺に沿って主面10aの上方に配置されている。図示した例においては、シール材SEは、第3方向Zで第1配向膜AL1の端部E11、端部E12及び端部E13と対向している。一方で、第2短辺SS12に沿って延在するシール材SEは、端部E14よりも第2短辺SS12側に位置しているが、端部E14よりも表示領域ACT側に位置していてもよく、端部E14と接していてもよい。すなわち、シール材SEの少なくとも一部は、第1配向膜AL1と接している。   The sealing material SE is disposed above the main surface 10a along each side of the first substrate SUB1. In the illustrated example, the sealing material SE is opposed to the end E11, the end E12, and the end E13 of the first alignment film AL1 in the third direction Z. On the other hand, the sealing material SE extending along the second short side SS12 is located on the second short side SS12 side with respect to the end portion E14, but is located on the display region ACT side with respect to the end portion E14. It may be in contact with the end E14. That is, at least a part of the sealing material SE is in contact with the first alignment film AL1.

なお、図2で図示したように、第1配向膜AL1は、無機材料層の上に形成されている。よって、図示した例においては、第1長辺LS11、第2長辺LS12、及び第1短辺SS11に沿って延在するシール材SEは、それぞれ第1配向膜AL1の端部E11乃至E13、及び第1配向膜AL1から露出した無機材料層と接している。シール材SEが無機材料層と接することにより、シール材SEと第1基板SUB1との密着力が向上する。   As illustrated in FIG. 2, the first alignment film AL1 is formed on the inorganic material layer. Therefore, in the illustrated example, the sealing materials SE extending along the first long side LS11, the second long side LS12, and the first short side SS11 are respectively the end portions E11 to E13 of the first alignment film AL1, And in contact with the inorganic material layer exposed from the first alignment film AL1. When the sealing material SE is in contact with the inorganic material layer, the adhesion between the sealing material SE and the first substrate SUB1 is improved.

シール材SEは、例えば、光硬化熱硬化併用型のシール材であり、液状の硬化性樹脂組成物に硬化処理を実施して形成される。硬化性樹脂組成物は、硬化性樹脂、硬化剤、及び添加剤などを含んでいる。光硬化熱硬化併用型のシール材における硬化処理は、紫外線などの光を照射される光硬化工程と、加熱される熱硬化工程と、を順不同に備えている。硬化性樹脂組成物は、接着される基板同士のうち片方の表面に、例えばディスペンス法によって塗布される。その後、基板同士が貼り合わされた状態で、上記の硬化処理によりシール材SEは硬化する。シール材SEは、例えば、最初に光硬化工程によって仮硬化が行われて、次に熱硬化工程によって本硬化が行われる光硬化熱硬化併用型であるが、これに限定されるものではなく、光硬化型や熱硬化型であってもよい。   The sealing material SE is, for example, a photocuring and thermosetting sealing material, and is formed by performing a curing process on a liquid curable resin composition. The curable resin composition contains a curable resin, a curing agent, an additive, and the like. The curing process in the photocuring / thermosetting combined type sealing material includes a photocuring process in which light such as ultraviolet rays is irradiated and a heated thermosetting process in random order. The curable resin composition is applied to one surface of substrates to be bonded by, for example, a dispensing method. Thereafter, the sealing material SE is cured by the above-described curing process in a state where the substrates are bonded to each other. The sealing material SE is, for example, a photocuring thermosetting combination type in which temporary curing is first performed by a photocuring process and then main curing is performed by a thermosetting process, but is not limited thereto. A photo-curing type or a thermosetting type may be used.

硬化処理後のシール材SEの貯蔵弾性率は、1.0×10Pa以上1.5×10Pa以下である。貯蔵弾性率が1.0×10Pa未満であると、シール材SEとして充分な機能が発揮できず、シール材SEが接着する基板間でズレが生じる恐れがある。貯蔵弾性率が1.5×10Paを超えると、シール材SEで応力が充分に分散されず、シール材SEと基板との界面に応力が集中して剥離が生じる恐れがある。よって、シール材SEの貯蔵弾性率は、より望ましくは1.0×10Pa以上1.5×10Pa以下である。なお、貯蔵弾性率は、実施例に記載の方法で測定することができる。 The storage elastic modulus of the sealing material SE after the curing treatment is 1.0 × 10 7 Pa or more and 1.5 × 10 9 Pa or less. When the storage elastic modulus is less than 1.0 × 10 7 Pa, a sufficient function as the sealing material SE cannot be exhibited, and there is a possibility that a deviation occurs between the substrates to which the sealing material SE adheres. When the storage elastic modulus exceeds 1.5 × 10 9 Pa, the stress is not sufficiently dispersed by the sealing material SE, and stress may concentrate on the interface between the sealing material SE and the substrate to cause peeling. Therefore, the storage elastic modulus of the sealing material SE is more desirably 1.0 × 10 8 Pa or more and 1.5 × 10 9 Pa or less. In addition, a storage elastic modulus can be measured by the method as described in an Example.

上記シール材SEの光硬化工程における光硬化収縮率は、0.1%以上3.8%以下であることが望ましい。光硬化収縮率は、より望ましくは1.5%以上3.8%以下であり、更に望ましくは2.0%以上3.8%以下である。なお、光硬化熱硬化併用型のシール材である場合、光硬化収縮率と熱硬化収縮率とのトータルの収縮率も、0.1%以上3.8%以下であることが望ましく、より望ましくは1.5%以上3.8%以下であり、更に望ましくは2.0%以上3.8%以下である。光硬化収縮率が0.1%未満であると、シール材SEの透湿性が高すぎて液晶層に水分が浸入する恐れがある。収縮率が3.8%を超えると、収縮によって第1配向膜AL1などの基板表面が損傷して、基板同士の密着強度が低下する恐れがある。従って、本実施形態の望ましい収縮率を有するシール材SEは、液晶層の不純物(水分)に起因した表示ムラの発生を抑制し、なおかつ基板ズレの発生を抑制することができる。なお、収縮率は、実施例に記載の方法で測定することができる。   The photocuring shrinkage rate in the photocuring step of the sealing material SE is desirably 0.1% or more and 3.8% or less. The photocuring shrinkage ratio is more preferably 1.5% or more and 3.8% or less, and further preferably 2.0% or more and 3.8% or less. In the case of a photocuring / thermosetting sealant, the total shrinkage of the photocuring shrinkage and the thermosetting shrinkage is preferably 0.1% or more and 3.8% or less, and more desirably. Is 1.5% or more and 3.8% or less, and more preferably 2.0% or more and 3.8% or less. If the photocuring shrinkage rate is less than 0.1%, the moisture permeability of the sealing material SE is too high, and moisture may enter the liquid crystal layer. If the shrinkage rate exceeds 3.8%, the substrate surface such as the first alignment film AL1 may be damaged by the shrinkage, and the adhesion strength between the substrates may be reduced. Therefore, the sealing material SE having a desirable shrinkage rate according to the present embodiment can suppress the occurrence of display unevenness due to impurities (moisture) in the liquid crystal layer, and can also suppress the occurrence of substrate displacement. The shrinkage rate can be measured by the method described in the examples.

上記シール材SEのガラス転移温度(Tg)は、30℃以上140℃以下であることが望ましい。Tgは、更に望ましくは、60℃以上120℃以下である。Tgが30℃未満であると、液晶表示装置の使用環境下において、シール材SEが軟化、変形する恐れがある。Tgが140℃を超えると、シール材SEが硬すぎて応力を充分に分散できず、シール材SEと基板との界面に応力が集中して剥離が生じる恐れがある。従って、本実施形態の望ましいTgを有するシール材SEは、基板ズレの発生を抑制することができる。なお、Tgは、JIS K 7121の「プラスチックの転移温度測定方法」に基づいた示差走査熱量測定(DSC)により測定される値である。具体的には、実施例に記載の方法で測定される。   The glass transition temperature (Tg) of the sealing material SE is desirably 30 ° C. or higher and 140 ° C. or lower. Tg is more preferably 60 ° C. or higher and 120 ° C. or lower. If the Tg is less than 30 ° C., the sealing material SE may be softened and deformed under the usage environment of the liquid crystal display device. If Tg exceeds 140 ° C., the sealing material SE is too hard to sufficiently disperse the stress, and stress may concentrate on the interface between the sealing material SE and the substrate to cause peeling. Therefore, the sealing material SE having a desirable Tg according to the present embodiment can suppress the occurrence of substrate displacement. Tg is a value measured by differential scanning calorimetry (DSC) based on “Method of measuring plastic transition temperature” of JIS K7121. Specifically, it is measured by the method described in the examples.

このような本実施形態の望ましい貯蔵弾性率、光硬化収縮率、及びTgを有するシール材SEは、硬化性樹脂として、アクリレート骨格を有しないエポキシ樹脂と、アクリレート骨格を有する樹脂と、を含んでいる。例えば、アクリレート骨格を有しないエポキシ樹脂は熱硬化性樹脂として機能し、アクリレート骨格を有する樹脂は光硬化性樹脂として機能する。アクリレート骨格を有しないエポキシ樹脂は、光硬化性樹脂として機能してもよい。   Such a sealing material SE having a desirable storage elastic modulus, photocuring shrinkage rate, and Tg according to this embodiment includes an epoxy resin having no acrylate skeleton and a resin having an acrylate skeleton as a curable resin. Yes. For example, an epoxy resin having no acrylate skeleton functions as a thermosetting resin, and a resin having an acrylate skeleton functions as a photocurable resin. An epoxy resin having no acrylate skeleton may function as a photocurable resin.

上記アクリレート骨格を有しないエポキシ樹脂は、特に限定されるものではなく、グリシジルエーテル型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂などから、適宜選択することができる。例えば、上記エポキシ樹脂は、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールS型エポキシ樹脂、水添ビスフェノール型エポキシ樹脂、プロピレンオキシド付加ビスフェノールA型エポキシ樹脂、レゾルシノール型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、スルフィド型エポキシ樹脂、エーテル型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、オルトクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエンノボラック型エポキシ樹脂、ビフェニルノボラック型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、アルキルポリオール型エポキシ樹脂、ゴム変性型エポキシ樹脂、グリシジルエステル化合物、ビスフェノールA型エピスルフィド樹脂、またはその他のエポキシ樹脂である。これらのアクリレート骨格を有しないエポキシ樹脂は、単独で用いられてもよく、2種類以上が併用されてもよい。   The epoxy resin having no acrylate skeleton is not particularly limited, and can be appropriately selected from a glycidyl ether type epoxy resin, a glycidyl ester type epoxy resin, a glycidyl amine type epoxy resin, an alicyclic epoxy resin, and the like. . For example, the epoxy resin may be bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, bisphenol S type epoxy resin, hydrogenated bisphenol type epoxy resin, propylene oxide-added bisphenol A type epoxy resin, resorcinol type epoxy resin, biphenyl type epoxy resin. , Sulfide type epoxy resin, ether type epoxy resin, dicyclopentadiene type epoxy resin, naphthalene type epoxy resin, phenol novolac type epoxy resin, orthocresol novolac type epoxy resin, dicyclopentadiene novolac type epoxy resin, biphenyl novolac type epoxy resin, Glycidylamine type epoxy resin, alkyl polyol type epoxy resin, rubber-modified epoxy resin, glycidyl ester compound, bisphenol A Le A type episulfide resin or other epoxy resins. These epoxy resins not having an acrylate skeleton may be used alone or in combination of two or more.

上記アクリレート骨格を有する樹脂は、特に限定されるものではなく、ポリエステル(メタ)アクリレート樹脂、エポキシ(メタ)アクリレート樹脂、ウレタン(メタ)アクリレート樹脂、などから適宜選択することができる。なお、これらのアクリレート骨格を有する樹脂は、単独で用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。   The resin having an acrylate skeleton is not particularly limited, and can be appropriately selected from polyester (meth) acrylate resins, epoxy (meth) acrylate resins, urethane (meth) acrylate resins, and the like. These resins having an acrylate skeleton may be used alone or in combination of two or more.

上記ポリエステル(メタ)アクリレート樹脂は、(メタ)アクリル酸に水酸基を有する化合物を反応させることにより得られるエステル化合物の重合体である。エステル化合物は、特に限定されるものではなく、1個の(メタ)アクリル基を有する単官能の(メタ)アクリル酸エステルでもよく、2個以上の(メタ)アクリル基を有する多官能(メタ)アクリル酸エステルでもよい。例えば、上記エステル化合物は、特開2010−85712号公報の(0010)段落から(0012)段落に亘って記載された化合物を参照することができる。ポリエステル(メタ)アクリレート樹脂は、複数のエステル化合物で形成された共重合体であってもよい。   The polyester (meth) acrylate resin is a polymer of an ester compound obtained by reacting a compound having a hydroxyl group with (meth) acrylic acid. The ester compound is not particularly limited, and may be a monofunctional (meth) acrylic acid ester having one (meth) acryl group or a polyfunctional (meth) having two or more (meth) acryl groups. Acrylic ester may also be used. For example, as the ester compound, compounds described in paragraphs (0010) to (0012) of JP 2010-85712 A can be referred to. The polyester (meth) acrylate resin may be a copolymer formed of a plurality of ester compounds.

上記エポキシ(メタ)アクリレート樹脂は、特に限定されるものではなく、例えば、エポキシ樹脂と(メタ)アクリル酸とを塩基性触媒の存在下で反応させることにより得られる重合体などである。上記エポキシ樹脂は、特に限定されるものではなく、例えば、上記アクリレート骨格を有しないエポキシ樹脂から適宜選択することができる。エポキシ(メタ)アクリレート樹脂は、複数のエポキシ樹脂や複数の(メタ)アクリル酸で形成された共重合体であってもよい。   The epoxy (meth) acrylate resin is not particularly limited, and examples thereof include a polymer obtained by reacting an epoxy resin and (meth) acrylic acid in the presence of a basic catalyst. The said epoxy resin is not specifically limited, For example, it can select suitably from the epoxy resin which does not have the said acrylate skeleton. The epoxy (meth) acrylate resin may be a copolymer formed of a plurality of epoxy resins or a plurality of (meth) acrylic acids.

上記水酸基を有する(メタ)アクリル酸誘導体は、特に限定されるものではなく、例えば特開2010−85712号公報の(0020)段落に記載された化合物を参照することができる。水酸基を有する(メタ)アクリル酸誘導体は、単独で用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。   The (meth) acrylic acid derivative having a hydroxyl group is not particularly limited, and for example, the compound described in paragraph (0020) of JP-A-2010-85712 can be referred to. The (meth) acrylic acid derivative having a hydroxyl group may be used alone or in combination of two or more.

上記硬化剤は、例えば、(メタ)アクリル基を光硬化工程で反応させるための光ラジカル開始剤、エポキシ基を熱硬化工程で反応させるための熱重合開始剤などである。光ラジカル開始剤は、特に限定されるものではなく、例えば、アセトフェノン化合物、ベンゾフェノン化合物、ベンゾイン化合物、ベンゾインエーテル化合物、アシルホスフィンオキシド化合物、チオキサントン化合物などの、紫外線等を照射されるとラジカルが発生する化合物などが挙げられる。エポキシ基に適した熱重合開始剤は、特に限定されるものではなく、ヒドラジド化合物、アミン化合物、イミダゾール誘導体、グアニジン誘導体、多価フェノール系化合物、酸無水物などが挙げられる。   Examples of the curing agent include a photoradical initiator for reacting a (meth) acryl group in a photocuring step, a thermal polymerization initiator for reacting an epoxy group in a thermosetting step, and the like. The photo radical initiator is not particularly limited. For example, radicals are generated when irradiated with ultraviolet rays such as an acetophenone compound, a benzophenone compound, a benzoin compound, a benzoin ether compound, an acylphosphine oxide compound, and a thioxanthone compound. Compound etc. are mentioned. The thermal polymerization initiator suitable for the epoxy group is not particularly limited, and examples thereof include hydrazide compounds, amine compounds, imidazole derivatives, guanidine derivatives, polyhydric phenol compounds, and acid anhydrides.

上記光ラジカル開始剤の含有量は、特に限定されないが、上記アクリレート骨格を有する樹脂100質量部に対して、0.1質量部以上10質量部以下であることが望ましい。光ラジカル開始剤の含有量が0.1質量部未満であると、シール材SEが充分に硬化しない恐れがある。また、光ラジカル開始剤の含有量が10質量部を超えると、硬化性樹脂組成物の貯蔵安定性が低下する恐れがある。   Although content of the said photoradical initiator is not specifically limited, It is desirable that they are 0.1 mass part or more and 10 mass parts or less with respect to 100 mass parts of resin which has the said acrylate skeleton. If the content of the photo radical initiator is less than 0.1 parts by mass, the sealing material SE may not be sufficiently cured. Moreover, when content of a photoradical initiator exceeds 10 mass parts, there exists a possibility that the storage stability of curable resin composition may fall.

上記熱重合開始剤の含有量は、特に限定されないが、上記アクリレート骨格を有しないエポキシ樹脂100質量部に対して、1質量部以上50質量部以下であることが望ましい。熱重合開始剤の含有量が1質量部未満であると、シール材SEが充分に硬化しない恐れがある。また、熱重合開始剤の含有量が50質量部を超えると、硬化性樹脂組成物の粘度が高くなり、塗布性を損ねる恐れがある。熱重合開始剤の含有量は、より望ましくは30質量部以下である。   Although content of the said thermal-polymerization initiator is not specifically limited, It is desirable that they are 1 mass part or more and 50 mass parts or less with respect to 100 mass parts of epoxy resins which do not have the said acrylate skeleton. If the content of the thermal polymerization initiator is less than 1 part by mass, the sealing material SE may not be sufficiently cured. Moreover, when content of a thermal-polymerization initiator exceeds 50 mass parts, there exists a possibility that the viscosity of curable resin composition may become high and applicability | paintability may be impaired. The content of the thermal polymerization initiator is more desirably 30 parts by mass or less.

上記熱重合開始剤の融点は、100℃以上200℃以下が望ましい。融点が100℃未満であると、硬化性樹脂組成物の貯蔵安定性が低下する恐れがある。融点が200℃を超えると、熱硬化工程における加熱温度が高くなり、シール材SEの硬化処理時に基板間でズレが生じる恐れがある。   The melting point of the thermal polymerization initiator is desirably 100 ° C. or higher and 200 ° C. or lower. There exists a possibility that the storage stability of curable resin composition may fall that melting | fusing point is less than 100 degreeC. When the melting point exceeds 200 ° C., the heating temperature in the thermosetting process becomes high, and there is a possibility that deviation occurs between the substrates during the curing process of the sealing material SE.

上記熱重合開始剤の平均粒子径は、第1基板SUB1と第2基板SUB2との間のセルギャップに影響を与えない範囲であることが望ましく、更に望ましくは0.1μm以上5μm以下である。平均粒子径が0.1μm未満であると、硬化性樹脂組成物の貯蔵安定性が低下する恐れがある。平均粒子径が5μmを超えると、熱硬化工程における加熱時間が長くなり、シール材SEの硬化処理時に基板間でズレが生じる恐れがある。なお本明細書における平均粒子径とは、光散乱法に基づく体積平均粒子径である。   The average particle diameter of the thermal polymerization initiator is preferably in a range that does not affect the cell gap between the first substrate SUB1 and the second substrate SUB2, and more preferably 0.1 μm or more and 5 μm or less. There exists a possibility that the storage stability of curable resin composition may fall that an average particle diameter is less than 0.1 micrometer. When the average particle diameter exceeds 5 μm, the heating time in the thermosetting process becomes long, and there is a possibility that deviation occurs between the substrates during the curing process of the sealing material SE. In addition, the average particle diameter in this specification is a volume average particle diameter based on the light scattering method.

上記硬化剤は、例えば、更に(メタ)アクリル基を熱硬化工程で反応させるための熱ラジカル開始剤、エポキシ基を光硬化工程で反応させるための光重合開始剤を含んでいてもよい。熱ラジカル開始剤は、特に限定されるものではなく、過酸化物やアゾ化合物などが挙げられる。光重合開始剤は、特に限定されるものではなく、例えば各種の光カチオン開始剤などが挙げられる。   The curing agent may further contain, for example, a thermal radical initiator for reacting the (meth) acryl group in the thermosetting process and a photopolymerization initiator for reacting the epoxy group in the photocuring process. The thermal radical initiator is not particularly limited, and examples thereof include peroxides and azo compounds. A photoinitiator is not specifically limited, For example, various photocationic initiators etc. are mentioned.

また、上記シール材SEは、接着性付与のためにカップリング剤を有していてもよい。   Further, the sealing material SE may have a coupling agent for imparting adhesiveness.

上記シール材SEは、応力分散を目的として、充填剤を有していることが望ましい。充填剤は、特に限定されることはなく、例えば、合成シリカ、タルク炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸チタンなどの無機材料で形成された無機フィラー、ポリエステル、ポリウレタン、ビニル重合体、アクリル重合体などの有機材料で形成された有機フィラー、又はこれら有機材料と無機材料のハイブリッドフィラー、などである。有機材料層との接着性の観点から、充填剤は、有機フィラーであることが望ましい。なお、これらの充填剤は、単独で用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。   The sealing material SE preferably has a filler for the purpose of stress dispersion. The filler is not particularly limited, and examples thereof include inorganic fillers formed from inorganic materials such as synthetic silica, talc calcium carbonate, magnesium carbonate, and titanium carbonate, polyesters, polyurethanes, vinyl polymers, acrylic polymers, and the like. Organic fillers made of organic materials, or hybrid fillers of these organic materials and inorganic materials. From the viewpoint of adhesiveness with the organic material layer, the filler is preferably an organic filler. In addition, these fillers may be used independently and 2 or more types may be used together.

上記充填剤の平均粒子径は、第1基板SUB1と第2基板SUB2との間のセルギャップに影響を与えない範囲であれば特に限定されないが、2μm以下であることが望ましい。また、上記充填剤の配合量は、特に限定されないが、硬化性樹脂100質量部に対して3質量部以上40質量部以下であることが望ましい。配合量が3質量部未満であると、充填剤としての機能が充分に発揮されない。配合量が40質量部を超えると、硬化性樹脂組成物の粘度が高くなり、塗布性を損ねる恐れがある。充填剤の配合量は、より望ましくは5質量部以上30質量部以下である。   The average particle diameter of the filler is not particularly limited as long as it does not affect the cell gap between the first substrate SUB1 and the second substrate SUB2, but is desirably 2 μm or less. Moreover, the compounding quantity of the said filler is although it does not specifically limit, It is desirable that it is 3 to 40 mass parts with respect to 100 mass parts of curable resin. When the blending amount is less than 3 parts by mass, the function as a filler is not sufficiently exhibited. If the blending amount exceeds 40 parts by mass, the viscosity of the curable resin composition increases, and the applicability may be impaired. The blending amount of the filler is more preferably 5 parts by mass or more and 30 parts by mass or less.

上記シール材SEは、更に、必要に応じて粘度調整の為の反応性希釈剤、チクソ性を調整する揺変剤、セルギャップを調整するためのスペーサ、硬化促進剤、消泡剤、レベリング剤、重合禁止剤、などの添加剤を有していてもよい。   The sealing material SE further includes a reactive diluent for adjusting the viscosity, a thixotropic agent for adjusting the thixotropy, a spacer for adjusting the cell gap, a curing accelerator, an antifoaming agent, and a leveling agent. And may have additives such as a polymerization inhibitor.

図4は、液晶表示装置の第1短辺における断面を示す図である。なお、図4の説明における平面視とは、表示パネルPNLを第3方向Zから見た場合のことを意味する。   FIG. 4 is a diagram illustrating a cross section of the first short side of the liquid crystal display device. Note that the plan view in the description of FIG. 4 means that the display panel PNL is viewed from the third direction Z.

表示パネルPNLは、スペーサSP及び突出部PJを備えている。スペーサSPは、例えば第2基板SUB2に形成され、第2基板SUB2から第1基板SUB1に向けて第3方向Zに延出している。例えば、スペーサSPの形状は、柱状に形成されている。スペーサSPは、第1基板SUB1と第2基板SUB2との間のセルギャップを保持するために配置されるものである。このため、スペーサSPは、シール材SEが形成されたシール領域SERだけではなく、それ以外の周辺領域PRP、及び表示領域ACTにも配置されている。例えば、スペーサSPは、第2基板SUB2のオーバーコート層OC上に形成され、平面視において第2配向膜AL2で周囲を囲まれている。スペーサSPの先端は、第1基板SUB1に接触していてもよいし、接触していなくてもよい。スペーサSPは、例えば樹脂材料によって形成されている。このスペーサSPを形成する樹脂材料としてアクリル樹脂を用いる場合、本発明のシール材との親和性が高くなることから望ましい。   The display panel PNL includes a spacer SP and a protruding portion PJ. The spacer SP is formed on the second substrate SUB2, for example, and extends in the third direction Z from the second substrate SUB2 toward the first substrate SUB1. For example, the spacer SP has a columnar shape. The spacer SP is arranged to maintain a cell gap between the first substrate SUB1 and the second substrate SUB2. For this reason, the spacer SP is arranged not only in the seal region SER where the seal material SE is formed, but also in other peripheral regions PRP and the display region ACT. For example, the spacer SP is formed on the overcoat layer OC of the second substrate SUB2, and is surrounded by the second alignment film AL2 in plan view. The tip of the spacer SP may be in contact with the first substrate SUB1, or may not be in contact with it. The spacer SP is made of, for example, a resin material. When an acrylic resin is used as the resin material for forming the spacer SP, it is preferable because the affinity with the sealing material of the present invention is increased.

突出部PJは、例えば、第2基板SUB2のシール領域SERに配置されており、第2基板SUB2から第1基板SUB1に向けて第3方向Zに延出している。突出部PJは、第2基板SUB2の端部(図示した例では、第1短辺SS11に対向する第2基板SUB2の第1対向短辺SS21)に形成されていてもよい。このとき、突出部PJの先端は、第1基板SUB1に接触していないことが望ましい。これは、突出部PJがセルギャップに影響を与えない様にする為である。   The protrusion PJ is disposed, for example, in the seal region SER of the second substrate SUB2, and extends in the third direction Z from the second substrate SUB2 toward the first substrate SUB1. The protruding portion PJ may be formed at an end of the second substrate SUB2 (in the illustrated example, the first opposing short side SS21 of the second substrate SUB2 facing the first short side SS11). At this time, it is desirable that the tip of the protruding portion PJ is not in contact with the first substrate SUB1. This is to prevent the protrusion PJ from affecting the cell gap.

なお、第1短辺SS11、第1長辺LS11及び第2長辺LS12近傍のシール領域SERに形成された突出部PJは、平面視において各辺及びシール材SEの延在方向に沿って延在している。なお、第2短辺SS12近傍については、突出部PJを、シール材SEが形成された領域に配置するか否かは任意である。   The protrusions PJ formed in the seal region SER in the vicinity of the first short side SS11, the first long side LS11, and the second long side LS12 extend along the extending direction of each side and the seal material SE in plan view. Exist. In addition, about 2nd short side SS12 vicinity, it is arbitrary whether the protrusion part PJ is arrange | positioned in the area | region in which the sealing material SE was formed.

なお、突出部PJは、シール材SEの延在方向において、不連続に形成されていてもよく、連続的に形成されていてもよい。また、突出部PJは、第1基板SUB1上に形成され、第1基板SUB1から第2基板SUB2に向けて第3方向Zに延出していてもよい。突出部PJは、例えば、樹脂材料によって形成されている。この突出部PJを形成する樹脂材料としてアクリル樹脂を用いる場合、本発明のシール材との親和性が高くなることから望ましい。なお、突出部PJがスペーサSPの形成された側の基板に形成される場合、突出部PJは、スペーサSPと同一の材料で形成されることが望ましい。このとき、突出部PJをスペーサSPと同一の工程で形成することができて、液晶表示装置DSPの製造に掛かる工程数を削減することができる。   In addition, the protrusion part PJ may be formed discontinuously in the extending direction of the sealing material SE, or may be formed continuously. Further, the protruding portion PJ may be formed on the first substrate SUB1 and may extend in the third direction Z from the first substrate SUB1 toward the second substrate SUB2. The protruding portion PJ is made of, for example, a resin material. When an acrylic resin is used as the resin material for forming the protruding portion PJ, it is desirable because the affinity with the sealing material of the present invention is increased. When the protrusion PJ is formed on the substrate on which the spacer SP is formed, the protrusion PJ is preferably formed of the same material as the spacer SP. At this time, the protrusion PJ can be formed in the same process as the spacer SP, and the number of processes required for manufacturing the liquid crystal display device DSP can be reduced.

表示パネルPNLは、周辺領域PRPにおいて、互いに対向する基板の表面のうち少なくとも突出部PJが形成されていない側の基板の表面に、凹凸(溝)が形成されていることが望ましい。これによって、第1配向膜ALの前駆体の過剰な濡れ広がりを抑制できる。凹凸は、更に望ましくは、互いに対向する基板の両側の表面に形成されている。凹凸は、特に、シール領域SERに形成されていると望ましい。これによって、シール領域SER内まで第1配向膜ALを延在させ、配向膜の膜厚変化による表示品位の低下を抑制することが可能である。   In the display panel PNL, in the peripheral region PRP, it is desirable that irregularities (grooves) are formed on the surface of the substrate on the side where the protrusions PJ are not formed at least among the surfaces of the substrates facing each other. Thereby, excessive wetting and spreading of the precursor of the first alignment film AL can be suppressed. More preferably, the unevenness is formed on both surfaces of the substrate facing each other. The unevenness is particularly preferably formed in the seal region SER. Thereby, it is possible to extend the first alignment film AL into the seal region SER and suppress the deterioration of display quality due to the change in the thickness of the alignment film.

配向膜の前駆体の過剰な濡れ広がり抑制の観点から、突出部PJが形成されていない側の基板の表面に形成された凹凸は、突出部PJが形成された側の基板の表面に形成された凹凸より、段差が大きいことが望ましく、段差が多いことも望ましい。また、シール領域SER内で配向膜の延在を止めるため、液晶層LQに接する表面に形成された凹凸の段差よりも、シール材SEに接する表面に形成された凹凸の段差の方が大きいことが望ましい。   From the viewpoint of suppressing excessive wetting and spreading of the precursor of the alignment film, the unevenness formed on the surface of the substrate on which the protrusion PJ is not formed is formed on the surface of the substrate on the side where the protrusion PJ is formed. It is desirable that the step is larger than the unevenness, and it is also desirable that there are many steps. Further, in order to stop the alignment film from extending in the seal region SER, the uneven step formed on the surface in contact with the sealing material SE is larger than the uneven step formed on the surface in contact with the liquid crystal layer LQ. Is desirable.

図示した例においては、周辺領域PRPにおいて、凹凸111が、第1基板SUB1の表面に形成されており、凹凸222が、第2基板SUB2の表面に形成されている。そして、凹凸111及び222は、シール領域SERに形成され、凹凸222は、突出部PJより表示領域ACT側の表面に形成されている。なお、凹凸111は、突出部PJと第3方向Zで対向していてもよい。   In the illustrated example, in the peripheral region PRP, the unevenness 111 is formed on the surface of the first substrate SUB1, and the unevenness 222 is formed on the surface of the second substrate SUB2. The unevenness 111 and 222 are formed in the seal region SER, and the unevenness 222 is formed on the surface on the display region ACT side from the protruding portion PJ. Note that the unevenness 111 may face the protruding portion PJ in the third direction Z.

また、凹凸111及び222は、平面視において突出部PJ及びシール材SEの延在方向に沿って延在していることが望ましい。突出部PJ及びシール材SEに沿って延在する凹凸111及び222は、第1配向膜AL1及び第2配向膜AL2の前駆体の濡れ広がりのムラを抑制することができる。   Further, it is desirable that the irregularities 111 and 222 extend along the extending direction of the protruding portion PJ and the sealing material SE in plan view. The irregularities 111 and 222 extending along the protruding portion PJ and the sealing material SE can suppress unevenness of wetting and spreading of the precursors of the first alignment film AL1 and the second alignment film AL2.

なお、凹凸111は、例えば、第1絶縁膜11の膜厚を変化させることで、形成可能である。図示した例では、第1絶縁膜11は、有機材料で厚く形成されているため、段差の深い凹凸111を形成することができる。しかし、凹凸111は、第1基板SUB1の第1絶縁膜11以外の、例えば第2絶縁膜12などを利用して形成されていてもよい。一方、凹凸222は、例えば、オーバーコート層OCの膜厚を変化させることで、形成されている。しかし、凹凸222は、第2基板SUB2のオーバーコート層OC以外の、例えば遮光層BMやカラーフィルタCFなどを利用して形成されてもよい。   In addition, the unevenness | corrugation 111 can be formed by changing the film thickness of the 1st insulating film 11, for example. In the illustrated example, since the first insulating film 11 is formed thick with an organic material, the unevenness 111 having a deep step can be formed. However, the unevenness 111 may be formed using, for example, the second insulating film 12 other than the first insulating film 11 of the first substrate SUB1. On the other hand, the unevenness 222 is formed, for example, by changing the film thickness of the overcoat layer OC. However, the unevenness 222 may be formed using a light shielding layer BM, a color filter CF, or the like other than the overcoat layer OC of the second substrate SUB2.

配向膜の前駆体の濡れ広がりを抑制させる観点から、凹凸111のうち少なくとも1つの凹部112は、第1絶縁膜11を第3方向Zに貫通していることが望ましい。図示した例では、最も第1短辺SS11に近い位置に形成された凹部112が、第1絶縁膜11を第3方向Zに貫通している。更に、上記凹部112は、第2絶縁膜12も第3方向Zに貫通していてもよい。なお、第1絶縁膜11を貫通している上記凹部112は、第1長辺LS11又は第2長辺LS12の近傍に形成されていてもよい。   From the viewpoint of suppressing wetting and spreading of the precursor of the alignment film, it is desirable that at least one recess 112 of the recesses and protrusions 111 penetrates the first insulating film 11 in the third direction Z. In the illustrated example, the recess 112 formed at a position closest to the first short side SS11 penetrates the first insulating film 11 in the third direction Z. Furthermore, the recess 112 may also penetrate the second insulating film 12 in the third direction Z. Note that the recess 112 penetrating the first insulating film 11 may be formed in the vicinity of the first long side LS11 or the second long side LS12.

シール材SEと第1配向膜AL1との密着強度が充分に良好である場合、一般的に第1配向膜AL1と第1配向膜AL1に接する下地層との間で界面剥離が生じる恐れがある。しかし、本図において、シール材SEの形成された領域において、下地層である第2絶縁膜12は、有機材料層よりも第1配向膜AL1との密着強度の良好な無機材料層である。また、凹凸111は、平滑な表面に比べて接触面積が多いため、下地層と第1配向膜AL1との密着強度を向上させている。よって、シール材SEと下地層との間で界面剥離が生じにくい構成となっている。なお、下地層は、図示しないITOなどの透明導電性材料である場合も有り得る。このような場合でも、下地層であるITOは、有機材料層よりも第1配向膜AL1との密着強度の良好な無機材料層である。   When the adhesion strength between the sealing material SE and the first alignment film AL1 is sufficiently good, there is a possibility that interface peeling may generally occur between the first alignment film AL1 and the base layer in contact with the first alignment film AL1. . However, in this drawing, in the region where the sealing material SE is formed, the second insulating film 12 which is the base layer is an inorganic material layer having better adhesion strength with the first alignment film AL1 than the organic material layer. Moreover, since the unevenness | corrugation 111 has many contact areas compared with the smooth surface, the adhesive strength of a base layer and 1st alignment film AL1 is improved. Therefore, the configuration is such that interface peeling is unlikely to occur between the sealing material SE and the base layer. Note that the underlying layer may be a transparent conductive material such as ITO (not shown). Even in such a case, the ITO serving as the base layer is an inorganic material layer having better adhesion strength with the first alignment film AL1 than the organic material layer.

各層の界面は水分の浸入経路となる恐れがあるため、第1基板SUB1及び第2基板SUB2の端部に位置する界面はできるだけ少ないことが望ましい。よって、第1対向短辺SS21近傍において、突出部PJは第2配向膜AL2の端部E23に形成されていることが望ましい。これは、突出部PJが第2配向膜AL2の塗布工程における配向膜の前駆体の濡れ広がりを阻害するためである。   Since there is a possibility that the interface of each layer becomes a moisture intrusion path, it is desirable that the interfaces located at the end portions of the first substrate SUB1 and the second substrate SUB2 be as few as possible. Therefore, it is desirable that the protruding portion PJ is formed at the end E23 of the second alignment film AL2 in the vicinity of the first opposing short side SS21. This is because the protrusion PJ inhibits the wetting and spreading of the precursor of the alignment film in the coating process of the second alignment film AL2.

なお、配向膜の前駆体の濡れ広がりは、突出部PJ以外の、例えば凹凸222で阻害されてもよい。このため、端部E23に、突出部PJが形成されていなくてもよい。一方、第1基板SUB1において、第1配向膜AL1の配向膜の前駆体の濡れ広がりは、凹凸111によって阻害されている。   The wetting and spreading of the precursor of the alignment film may be inhibited by, for example, the unevenness 222 other than the protruding portion PJ. For this reason, the protrusion part PJ does not need to be formed in the edge part E23. On the other hand, in the first substrate SUB1, wetting and spreading of the precursor of the alignment film of the first alignment film AL1 is inhibited by the unevenness 111.

この結果、第2配向膜AL2とオーバーコート層OCとの界面は第1対向短辺SS21より表示領域ACT側に位置し、第1配向膜AL1と第2絶縁膜12との界面は、第1短辺SS11より表示領域ACT側に位置している。従って、表示パネルPNLは、第1基板SUB1及び第2基板SUB2から液晶層LQへの水分浸入を抑制することができる。   As a result, the interface between the second alignment film AL2 and the overcoat layer OC is located closer to the display area ACT than the first opposing short side SS21, and the interface between the first alignment film AL1 and the second insulating film 12 is the first It is located on the display area ACT side from the short side SS11. Therefore, the display panel PNL can suppress moisture intrusion from the first substrate SUB1 and the second substrate SUB2 into the liquid crystal layer LQ.

図示した例では、第1配向膜AL1の端部E13は、突出部PJに対向している。凹凸111の一部が突出部PJと対向し、第1配向膜AL1は凹凸111に沿って第1基板SUB1の表面に形成されている為である。第2配向膜AL2の端部E23は、突出部PJより表示領域ACT側に位置している。すなわち、平面視における、第1基板SUB1の端部と第1配向膜AL1の端部との距離は、第2基板SUB2の端部と第2配向膜AL2の端部との距離よりも短い。これは、第1長辺LS11近傍、及び第2長辺LS12近傍においても同様である。   In the illustrated example, the end E13 of the first alignment film AL1 faces the protruding portion PJ. This is because part of the unevenness 111 faces the protruding portion PJ, and the first alignment film AL1 is formed on the surface of the first substrate SUB1 along the unevenness 111. The end E23 of the second alignment film AL2 is located closer to the display area ACT than the protrusion PJ. That is, the distance between the end of the first substrate SUB1 and the end of the first alignment film AL1 in plan view is shorter than the distance between the end of the second substrate SUB2 and the end of the second alignment film AL2. The same applies to the vicinity of the first long side LS11 and the vicinity of the second long side LS12.

第1短辺SS11に沿って延在するシール材SEは、例えば、第2基板SUB2側に形成された第2配向膜AL2、スペーサSP、及び突出部PJと接している。また、第1短辺SS11に沿って延在するシール材SEは、第1基板SUB1側に形成された第1配向膜AL1と接しており、例えば、更に端部E13、及び第1配向膜AL1から露出した無機材料層と接している。これらのうち、無機材料層は、無機材料で形成されている。対して、第1配向膜AL1、第2配向膜AL2、スペーサSP及び突出部PJは、有機材料で形成されている。すなわち、シール材SEの有機材料と接している面積は、無機材料と接している面積より大きい。第1長辺LS11及び第2長辺LS12に沿って延在するシール材も、同様である。   The seal material SE extending along the first short side SS11 is in contact with, for example, the second alignment film AL2, the spacer SP, and the protrusion PJ formed on the second substrate SUB2 side. Further, the sealing material SE extending along the first short side SS11 is in contact with the first alignment film AL1 formed on the first substrate SUB1 side, and for example, the end E13 and the first alignment film AL1. Is in contact with the exposed inorganic material layer. Among these, the inorganic material layer is formed of an inorganic material. In contrast, the first alignment film AL1, the second alignment film AL2, the spacer SP, and the protruding portion PJ are formed of an organic material. That is, the area in contact with the organic material of the sealing material SE is larger than the area in contact with the inorganic material. The same applies to the sealing material extending along the first long side LS11 and the second long side LS12.

以上の様に、本実施形態において、液晶表示装置DSPは、アクリレート骨格を有しないエポキシ樹脂とアクリレート骨格を有する樹脂とを含み、貯蔵弾性率が1.0×10Pa以上かつ1.5×10Pa以下であるシール材SEを備えている。この結果、光配向膜である第1配向膜AL1を備えた第1基板SUB1に対しても、シール材SEは良好な密着強度を得ることができる。更に、シール材は、無機材料と接する面積が有機材料と接する面積より大きかったとしても、良好な密着強度を得ることができる。 As described above, in this embodiment, the liquid crystal display device DSP includes an epoxy resin having no acrylate skeleton and a resin having an acrylate skeleton, and has a storage elastic modulus of 1.0 × 10 7 Pa or more and 1.5 ×. The sealing material SE which is 10 9 Pa or less is provided. As a result, the sealing material SE can obtain good adhesion strength even for the first substrate SUB1 including the first alignment film AL1 that is a photo-alignment film. Furthermore, even when the area in contact with the inorganic material is larger than the area in contact with the organic material, the sealing material can obtain good adhesion strength.

以上説明したように、本実施形態によれば、信頼性が向上した液晶表示装置DSPを提供することができる。   As described above, according to the present embodiment, a liquid crystal display device DSP with improved reliability can be provided.

次に、本実施形態の変形例について説明する。   Next, a modification of this embodiment will be described.

図5は、第1基板の変形例を平面視した図である。   FIG. 5 is a plan view of a modification of the first substrate.

本実施形態は、端部E11が第1長辺LS11に位置し、端部E12が第2長辺LS12に位置し、端部E13が第1短辺SS11に位置している点で、図3に図示した本実施形態と相違している。また、シール材SEが第1長辺LS11、第2長辺LS12、及び第1短辺SS11よりも表示領域ACT側に位置している点でも、図3に図示した本実施形態と相違している。すなわち、平面視において、シール材SEは、端部E11乃至E13と対向していない。   In the present embodiment, the end E11 is located on the first long side LS11, the end E12 is located on the second long side LS12, and the end E13 is located on the first short side SS11. This embodiment is different from the embodiment shown in FIG. Further, the present embodiment is different from the present embodiment illustrated in FIG. 3 in that the sealing material SE is located closer to the display area ACT than the first long side LS11, the second long side LS12, and the first short side SS11. Yes. That is, the sealing material SE does not face the end portions E11 to E13 in plan view.

このような実施形態においても、シール材SEは、第1基板SUB1に対して良好な密着強度を得ることができ、なおかつ基板ズレの発生を抑制することができる。また、光配向膜を備えているため、液晶表示装置DSPの表示品位を向上させることができ、残像(焼付き)の発生を抑制することができる。また、液晶表示装置DSPは、配向膜の膜厚変化による表示品位の低下を抑制することができる。すなわち、本実施形態においても、信頼性が向上した液晶表示装置DSPを提供することができる。   Also in such an embodiment, the sealing material SE can obtain a good adhesion strength to the first substrate SUB1, and can suppress the occurrence of substrate displacement. In addition, since the photo-alignment film is provided, the display quality of the liquid crystal display device DSP can be improved, and the occurrence of afterimage (burn-in) can be suppressed. In addition, the liquid crystal display device DSP can suppress a decrease in display quality due to a change in the thickness of the alignment film. That is, also in this embodiment, a liquid crystal display device DSP with improved reliability can be provided.

以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.

<シール材>
硬化性樹脂として、図6に示した表の構成の欄に記載された樹脂を混合させることにより、図6に記載されたUV硬化収縮率、貯蔵弾性率、ガラス転移温度(Tg)などの物性を示すシール材1〜6を調整した。なお、各例は、硬化剤や各種添加剤など、共通の含有物については記載を省略している。シール材1〜3は、本実施形態に記載された物性の条件(貯蔵弾性率:1.0×10Pa〜1.5×10、UV硬化収縮率:0.1%〜3.8%)を満たすシール材SEに該当する。対して、シール材4〜6は、本実施形態に記載された物性の条件を満たしていない。
<Seal material>
By mixing the resin described in the column of the configuration of the table shown in FIG. 6 as the curable resin, physical properties such as UV curing shrinkage, storage elastic modulus, and glass transition temperature (Tg) described in FIG. The sealing materials 1-6 which show this were adjusted. In each example, description of common contents such as a curing agent and various additives is omitted. The sealing materials 1 to 3 have the physical property conditions described in this embodiment (storage elastic modulus: 1.0 × 10 7 Pa to 1.5 × 10 9 , UV curing shrinkage: 0.1% to 3.8. %). On the other hand, the sealing materials 4 to 6 do not satisfy the physical property conditions described in the present embodiment.

<UV硬化収縮率>
図6中におけるUV硬化収縮率は、光硬化工程である紫外線(UV)の照射に伴う光硬化収縮率を意味している。UV硬化収縮率は、以下の方法により測定した。すなわち、ソーダライムガラス上に、各例で示したシール材の硬化性樹脂組成物を100μm厚に塗布し、窒素流通下にて紫外線(光源:ウシオ電機社製、水銀キセノンランプ、照度:100mW/cm、積算光量:3000mJ/cm)を照射して硬化させることで硬化物を得た。
<UV curing shrinkage>
The UV curing shrinkage rate in FIG. 6 means the photocuring shrinkage rate accompanying the irradiation of ultraviolet rays (UV) which is a photocuring process. The UV cure shrinkage was measured by the following method. That is, the curable resin composition of the sealing material shown in each example was applied to soda lime glass to a thickness of 100 μm, and ultraviolet light (light source: manufactured by Ushio Electric Co., Ltd., mercury xenon lamp, illuminance: 100 mW / mm) under nitrogen flow. The cured product was obtained by irradiating and curing with cm 2 and integrated light quantity: 3000 mJ / cm 2 .

各例において、硬化前の硬化性樹脂組成物の比重(硬化前比重)と、その硬化後の硬化物の比重(硬化物比重)を、比重測定キットを取り付けた電子天秤(ザルトリウス社製、製品名:CPA224S)を用いてそれぞれ25℃の環境下で測定し、硬化前後の比重差に基づき以下の式より硬化収縮率(単位:%)を算出した。
硬化収縮率(%)=(硬化物比重―硬化前比重)/硬化前比重 ×100
In each example, an electronic balance (manufactured by Sartorius Co., Ltd.) equipped with a specific gravity measurement kit is used to measure the specific gravity of the curable resin composition before curing (specific gravity before curing) and the specific gravity of the cured product after curing (cured product specific gravity). Name: CPA224S) was measured under an environment of 25 ° C., and the curing shrinkage (unit:%) was calculated from the following formula based on the specific gravity difference before and after curing.
Curing shrinkage ratio (%) = (cured product specific gravity−specific gravity before curing) / specific gravity before curing × 100

<貯蔵弾性率>
図6中における貯蔵弾性率は、以下の方法により測定した。すなわち、ソーダライムガラス上に、各例で示したシール材の硬化性樹脂組成物を100μm厚に塗布し、窒素流通下にて紫外線(光源:ウシオ電機社製、水銀キセノンランプ、照度:100mW/cm、積算光量:3000mJ/cm)を照射して硬化させた。その後、レオメータ(アントンパール社製、製品名:MCR−301)を用いて、硬化物の貯蔵弾性率(単位:Pa)を測定した。測定条件は、周波数1Hz、歪5%、温度25℃とした。
<Storage modulus>
The storage elastic modulus in FIG. 6 was measured by the following method. That is, the curable resin composition of the sealing material shown in each example was applied to soda lime glass to a thickness of 100 μm, and ultraviolet light (light source: manufactured by Ushio Electric Co., Ltd., mercury xenon lamp, illuminance: 100 mW / mm) under nitrogen flow. cm 2 , integrated light quantity: 3000 mJ / cm 2 ) and cured. Thereafter, the storage elastic modulus (unit: Pa) of the cured product was measured using a rheometer (manufactured by Anton Paar, product name: MCR-301). The measurement conditions were a frequency of 1 Hz, a strain of 5%, and a temperature of 25 ° C.

<ガラス転移温度(Tg)>
図6中におけるガラス転移温度は、以下の方法により測定した。すなわち、平滑な離形フィルム上に、各例で示したシール材の硬化性樹脂組成物を100μm厚に塗布し、窒素流通下にて紫外線(光源:ウシオ電機社製、水銀キセノンランプ、照度:100mW/cm、積算光量:3000mJ/cm)を照射して硬化物を作成した。硬化物は、離形フィルムから剥離して10mgの大きさに切り出した。その後、昇温温度10℃/分、測定温度−100〜200℃の範囲で、示差走査熱量計(セイコーインスツルメンツ社製、製品名:EXSTAR DSC6200)を用いて、10mgの硬化物の示差走査熱量測定(DSC)を行った。
<Glass transition temperature (Tg)>
The glass transition temperature in FIG. 6 was measured by the following method. That is, the curable resin composition of the sealing material shown in each example was applied to a smooth release film to a thickness of 100 μm, and ultraviolet rays (light source: Ushio Electric Co., Ltd., mercury xenon lamp, illuminance: 100 mW / cm 2 , integrated light quantity: 3000 mJ / cm 2 ) was irradiated to prepare a cured product. The cured product was peeled from the release film and cut into a size of 10 mg. Then, differential scanning calorimetry of 10 mg of the cured product using a differential scanning calorimeter (manufactured by Seiko Instruments Inc., product name: EXSTAR DSC6200) at a temperature rising temperature of 10 ° C./minute and a measurement temperature of −100 to 200 ° C. (DSC) was performed.

<密着強度の評価>
シール材1〜6について、以下の方法により密着強度の評価を行った。
<Evaluation of adhesion strength>
For the sealing materials 1 to 6, the adhesion strength was evaluated by the following method.

(1)サンプル作成
図7に示した配向膜1〜4を無アルカリガラス(旭硝子AN−100)の表面に成膜して、ガラス基板100及び200を作成した。図7中におけるポリアミド酸は(化15)に示す構成単位を備えており、図7中におけるポリアミド酸エステルは(化16)に示す構成単位を備えている。図7中における光配向は、偏光紫外線(主波長254nm)の照射による配向処理を行ったことを示している。図7中におけるラビングは、ラビングローラに取り付けたバフ布でポリイミド膜の表面を一定方向に擦る配向処理を行ったことを示している。
(1) Sample preparation The alignment films 1 to 4 shown in FIG. 7 were formed on the surface of non-alkali glass (Asahi Glass AN-100) to prepare glass substrates 100 and 200. The polyamic acid in FIG. 7 has a structural unit represented by (Chemical Formula 15), and the polyamic acid ester in FIG. 7 has a structural unit represented by (Chemical Formula 16). The photo-alignment in FIG. 7 indicates that the alignment treatment was performed by irradiation with polarized ultraviolet rays (main wavelength: 254 nm). The rubbing in FIG. 7 indicates that the alignment treatment was performed by rubbing the surface of the polyimide film in a certain direction with a buff cloth attached to the rubbing roller.

Figure 2016186552
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Figure 2016186552
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40mm×40mmのガラス基板100の配向膜が形成された接着面に、シール材1〜6を微量滴下し、40mm×35mmのガラス基板200の配向膜が形成された接着面をその上に重ね合せて、ガラス基板200の全面にシール材1〜6を押し広げた。その状態で、紫外線(光源:ウシオ電機社製、水銀キセノンランプ、照度:100mW/cm、積算光量:3000mJ/cm)を照射した。その後、120℃で1時間加熱を行い、サンプルを得た。 A small amount of sealing materials 1 to 6 are dropped on the adhesive surface on which the alignment film of the 40 mm × 40 mm glass substrate 100 is formed, and the adhesive surface on which the alignment film of the 40 mm × 35 mm glass substrate 200 is formed is overlaid thereon. Then, the sealing materials 1 to 6 were spread over the entire surface of the glass substrate 200. In this state, ultraviolet rays (light source: manufactured by USHIO INC., Mercury xenon lamp, illuminance: 100 mW / cm 2 , integrated light quantity: 3000 mJ / cm 2 ) were irradiated. Then, it heated at 120 degreeC for 1 hour, and obtained the sample.

(2)評価
配向膜とシール材との密着強度の評価方法を、図8に模式的に示した。(a)は、実験の様子を、ガラス基板の主面の法線方向から平面視した平面図である。(b)は、実験の様子を、ガラス基板の主面に平行な方向から見た側面図である。すなわち、(1)で得たサンプルを、抑え治具310によって挟み込んで固定した。その状態で、ガラス基板100のガラス基板200と対向していない領域である端子部(5mm×40mm)に、接着面側から、加圧ピン300で力を加えていき、ガラス基板100と200との間で剥離が生じた際の力Fの大きさを測定した。力Fが30N以上の場合を「○」と、力Fが20N以上30N未満の場合を「△」と、力Fが20N未満の場合を「×」と評価した。
(2) Evaluation
A method for evaluating the adhesion strength between the alignment film and the sealing material is schematically shown in FIG. (A) is the top view which planarly viewed the state of experiment from the normal line direction of the main surface of a glass substrate. (B) is the side view which looked at the mode of experiment from the direction parallel to the main surface of a glass substrate. That is, the sample obtained in (1) was sandwiched and fixed by the holding jig 310. In that state, a force is applied to the terminal portion (5 mm × 40 mm) which is a region not facing the glass substrate 200 of the glass substrate 100 from the bonding surface side with the pressure pin 300, and the glass substrates 100 and 200 The magnitude of the force F when peeling occurred between the two was measured. The case where the force F was 30N or more was evaluated as “◯”, the case where the force F was 20N or more and less than 30N was evaluated as “Δ”, and the case where the force F was less than 20N was evaluated as “X”.

(3)評価結果
評価結果の一覧を図9に示す。表の横に並んだ列は、接着面の配向膜の種類(配向膜1〜4)を示している。表の縦に並んだ行は、上記配向膜同士を接着するシール材の種類(シール材1〜6)を示している。実施例1〜6は、本発明に該当するシール材1〜3と光配向膜との組み合わせである。比較例1〜6は、本発明に該当しないシール材4〜6と光配向膜との組み合わせである。なお、参考例1〜12は、配向膜の種類がラビング膜である。参考例1〜12の密着強度は「○」、比較例1〜6の密着強度は「△」又は「×」、実施例の密着強度は「○」であった。
(3) Evaluation results
A list of evaluation results is shown in FIG. The columns arranged next to the table indicate the types of alignment films (alignment films 1 to 4) on the bonding surface. The vertical rows in the table indicate the types of sealing materials (sealing materials 1 to 6) for bonding the alignment films together. Examples 1-6 are the combination of the sealing materials 1-3 applicable to this invention, and a photo-alignment film | membrane. Comparative Examples 1 to 6 are combinations of the sealing materials 4 to 6 and the photo-alignment film that do not correspond to the present invention. In Reference Examples 1 to 12, the type of alignment film is a rubbing film. The adhesion strengths of Reference Examples 1 to 12 were “◯”, the adhesion strengths of Comparative Examples 1 to 6 were “Δ” or “x”, and the adhesion strengths of the examples were “◯”.

参考例の評価結果から、配向膜がラビング膜の場合、シール材1〜6のどのシール材であっても密着強度は充分であることが確認できた。対して、比較例及び実施例の評価結果から、配向膜が光配向膜の場合は、本発明に該当するシール材でなければ充分な密着強度が得られないことが確認できた。   From the evaluation result of the reference example, when the alignment film was a rubbing film, it was confirmed that the adhesion strength was sufficient for any of the sealing materials 1 to 6. On the other hand, from the evaluation results of the comparative example and the example, it was confirmed that when the alignment film is a photo-alignment film, sufficient adhesion strength cannot be obtained unless it is a sealing material corresponding to the present invention.

以上のことから、本実施形態に適用したシール材SEによれば、光配向膜にシール材が接していても、基板同士は良好な密着強度を得ることができる。   From the above, according to the sealing material SE applied to the present embodiment, even when the sealing material is in contact with the photo-alignment film, the substrates can obtain good adhesion strength.

なお、本発明のいくつかの実施形態を説明したが、これらの実施形態は、例として提示したものであり、発明の範囲を限定することは意図していない。これらの新規な実施形態は、その他の様々な形態で実施されることが可能であり、発明の要旨を逸脱しない範囲で、種々の省略、置き換え、変更を行うことができる。これらの実施形態やその変形は、発明の範囲や要旨に含まれるとともに、特許請求の範囲に記載された発明とその均等の範囲に含まれる。   In addition, although some embodiment of this invention was described, these embodiment is shown as an example and is not intending limiting the range of invention. These novel embodiments can be implemented in various other forms, and various omissions, replacements, and changes can be made without departing from the spirit of the invention. These embodiments and modifications thereof are included in the scope and gist of the invention, and are included in the invention described in the claims and the equivalents thereof.

PNL…表示パネル SUB1…第1基板 10…第1絶縁基板 10a…第1主面
11…第1絶縁膜 12…第2絶縁膜 AL1…第1配向膜 SE…シール材
LS11…第1長辺 LS12…第2長辺 SS11…第1短辺 SS12…第2短辺
E11…端部 E12…端部 E13…端部 E14…端部
SUB2…第2基板 20…第2絶縁基板 BM…遮光層 OC…オーバーコート
AL2…第2配向膜 SP…スペーサ PJ…突出部 E23…端部
SS21…第1対向短辺 111…凹凸 222…凹凸 ACT…表示領域
PRP…周辺領域
PNL ... display panel SUB1 ... first substrate 10 ... first insulating substrate 10a ... first main surface
DESCRIPTION OF SYMBOLS 11 ... 1st insulating film 12 ... 2nd insulating film AL1 ... 1st orientation film SE ... Sealing material
LS11 ... 1st long side LS12 ... 2nd long side SS11 ... 1st short side SS12 ... 2nd short side
E11 ... End E12 ... End E13 ... End E14 ... End
SUB2 ... second substrate 20 ... second insulating substrate BM ... light shielding layer OC ... overcoat
AL2 ... Second alignment film SP ... Spacer PJ ... Projection E23 ... End
SS21 ... first opposing short side 111 ... unevenness 222 ... unevenness ACT ... display area
PRP ... Peripheral area

Claims (9)

第1基板と、前記第1基板に対向した位置に配置される第2基板と、前記第1基板と前記第2基板との間に配置され液晶分子を含む液晶層と、前記第1基板に形成され前記液晶分子を配向させる第1配向膜と、前記第1基板と前記第2基板とを接着するシール材と、を備えた液晶表示装置であって、
前記第1配向膜は、光配向膜であり、
前記シール材は、アクリレート骨格を有しないエポキシ樹脂と、アクリレート骨格を有する樹脂と、を含み、
前記シール材の貯蔵弾性率は、1.0×10Pa以上かつ1.5×10Pa以下であり、
前記シール材の少なくとも一部は、前記第1配向膜と接している、液晶表示装置。
A first substrate; a second substrate disposed at a position opposite to the first substrate; a liquid crystal layer including liquid crystal molecules disposed between the first substrate and the second substrate; and the first substrate A liquid crystal display device comprising: a first alignment film that is formed and aligns the liquid crystal molecules; and a sealing material that bonds the first substrate and the second substrate;
The first alignment film is a photo-alignment film,
The sealing material includes an epoxy resin having no acrylate skeleton, and a resin having an acrylate skeleton,
The storage elastic modulus of the sealing material is 1.0 × 10 7 Pa or more and 1.5 × 10 9 Pa or less,
The liquid crystal display device, wherein at least a part of the sealing material is in contact with the first alignment film.
更に前記第1基板に形成され前記第1配向膜と接している無機材料層を備えている、請求項1に記載の液晶表示装置。   The liquid crystal display device according to claim 1, further comprising an inorganic material layer formed on the first substrate and in contact with the first alignment film. 前記第1基板は、第1長辺、前記第1長辺に対向する第2長辺、第1短辺、及び前記第1短辺に対向する第2短辺を備えており、
前記第1長辺、第2長辺、及び第1短辺に沿って延在する前記シール材は、前記第1配向膜の端部及び前記第1配向膜から露出した無機材料層と接している、請求項1又は2に記載の液晶表示装置。
The first substrate includes a first long side, a second long side facing the first long side, a first short side, and a second short side facing the first short side,
The sealing material extending along the first long side, the second long side, and the first short side is in contact with an end portion of the first alignment film and an inorganic material layer exposed from the first alignment film. The liquid crystal display device according to claim 1 or 2.
前記第2短辺に沿って延在する前記シール材は、前記第1配向膜と対向していない、請求項3に記載の液晶表示装置。   4. The liquid crystal display device according to claim 3, wherein the seal material extending along the second short side does not face the first alignment film. 5. 前記液晶表示装置は、更に、
前記第2基板に形成され前記液晶分子を配向させる第2配向膜と、
前記第2基板から前記第1基板に向けて延出し、平面視において前記シール材の延在方向に沿って延在している突出部と、を備え、
平面視における、前記第1基板の端部と前記第1配向膜の端部との距離は、前記第2基板の端部と前記第2配向膜の端部との距離よりも短い、請求項1乃至4のいずれか1項に記載の液晶表示装置。
The liquid crystal display device further includes:
A second alignment film formed on the second substrate and aligning the liquid crystal molecules;
A protrusion extending from the second substrate toward the first substrate and extending along the extending direction of the sealing material in plan view,
The distance between the end of the first substrate and the end of the first alignment film in plan view is shorter than the distance between the end of the second substrate and the end of the second alignment film. 5. The liquid crystal display device according to any one of 1 to 4.
前記第2基板又は第1基板の一方の基板から他方の基板に延出する突出部であって、前記突出部は前記シール材が形成された領域に配置されている、請求項1に記載の液晶表示装置。   2. The protruding portion extending from one substrate of the second substrate or the first substrate to the other substrate, wherein the protruding portion is disposed in a region where the sealing material is formed. Liquid crystal display device. 前記第1基板又は第2基板のうち、前記突出部が形成されていない側の基板は、前記シール材と接触する表面に凹凸が形成されている、請求項6に記載の液晶表示装置。   7. The liquid crystal display device according to claim 6, wherein, of the first substrate and the second substrate, the substrate on which the protruding portion is not formed has irregularities formed on a surface in contact with the sealing material. 前記第1配向膜は、ポリアミド酸、又はポリアミド酸エステル由来のポリイミドを含む、請求項1乃至7のいずれか1項に記載の液晶表示装置。   The liquid crystal display device according to claim 1, wherein the first alignment film includes polyamide acid or polyimide derived from polyamide acid ester. 前記シール材の光硬化収縮率は、0.1%以上かつ3.8%以下である、請求項1乃至8のいずれか1項に記載の液晶表示装置。   9. The liquid crystal display device according to claim 1, wherein the photocuring shrinkage rate of the sealing material is 0.1% or more and 3.8% or less.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20190044497A (en) * 2017-10-20 2019-04-30 닛뽄 가야쿠 가부시키가이샤 Sealant for display and liquid crystal sealing agent using the same, and liquid crystal display cell
JP2019174739A (en) * 2018-03-29 2019-10-10 三菱電機株式会社 Manufacturing method of image display device
WO2021002317A1 (en) * 2019-07-01 2021-01-07 積水化学工業株式会社 Sealing agent for display elements, vertically conductive material, and display element
JP7342406B2 (en) 2019-04-10 2023-09-12 凸版印刷株式会社 Liquid crystal display device and its manufacturing method

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11086168B2 (en) * 2019-12-11 2021-08-10 Himax Display, Inc. Display panel

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004108790A1 (en) * 2003-06-04 2004-12-16 Sekisui Chemical Co., Ltd. Curing resin composition, sealing material for liquid crystal display device and liquid crystal display device
WO2007020717A1 (en) * 2005-08-18 2007-02-22 Jsr Corporation Process for producing display unit and display unit production apparatus
US20140092356A1 (en) * 2012-10-02 2014-04-03 Samsung Display Co., Ltd. Curved display device
JP2015025905A (en) * 2013-07-25 2015-02-05 株式会社ジャパンディスプレイ Liquid crystal display device
JP2015036712A (en) * 2013-08-12 2015-02-23 株式会社ジャパンディスプレイ Manufacturing method of liquid crystal display panel

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08201837A (en) 1995-01-27 1996-08-09 Casio Comput Co Ltd Liquid crystal display and its manufacture
US5717475A (en) 1996-01-30 1998-02-10 Canon Kabushiki Kaisha Electrode substrate, process for producing the substrate, liquid crystal device and process for producing the device
JP3242017B2 (en) 1996-01-30 2001-12-25 キヤノン株式会社 Electrode substrate, method of manufacturing the same, liquid crystal element using the electrode substrate, and method of manufacturing the same
JP2001141907A (en) 1999-11-12 2001-05-25 Seiko Epson Corp Method for manufacturing microlens substrate, micorlens substrate, counter substrate for liquid crystal panel, liquid crystal panel and projection display device
JP4609679B2 (en) * 2000-07-19 2011-01-12 日本電気株式会社 Liquid crystal display
JP2005234129A (en) 2004-02-18 2005-09-02 Sekisui Chem Co Ltd Hardening resin composition for liquid crystal display element, sealing material for liquid crystal display element, vertical conduction material, and liquid crystal display element
JP2006113435A (en) 2004-10-18 2006-04-27 Citizen Watch Co Ltd Optical controller and liquid crystal display device
CN101373296B (en) 2007-08-24 2012-07-04 株式会社日立显示器 Liquid crystal display device and manufacturing method thereof
JP5143659B2 (en) 2008-07-29 2013-02-13 シチズンファインテックミヨタ株式会社 Method for manufacturing ferroelectric liquid crystal display element
JP5249698B2 (en) 2008-09-30 2013-07-31 積水化学工業株式会社 Sealant for liquid crystal display element and liquid crystal display element
JP2010139953A (en) * 2008-12-15 2010-06-24 Hitachi Displays Ltd Liquid crystal display device
KR101701977B1 (en) * 2010-08-09 2017-02-03 삼성디스플레이 주식회사 Liquid crystal display device
JP5457321B2 (en) * 2010-09-28 2014-04-02 株式会社ジャパンディスプレイ Liquid crystal display
JP5299873B2 (en) * 2010-11-30 2013-09-25 株式会社ジャパンディスプレイ LCD panel
JP5713755B2 (en) 2011-03-29 2015-05-07 シチズンファインテックミヨタ株式会社 Ferroelectric liquid crystal display device and manufacturing method thereof
JP5627768B2 (en) * 2011-04-22 2014-11-19 京セラ株式会社 Display device
JP5681648B2 (en) * 2012-01-16 2015-03-11 株式会社ジャパンディスプレイ Manufacturing method of liquid crystal display device
JP5370706B1 (en) * 2012-12-14 2013-12-18 デクセリアルズ株式会社 Manufacturing method of image display device
TWI533064B (en) * 2014-07-09 2016-05-11 群創光電股份有限公司 Display panel

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004108790A1 (en) * 2003-06-04 2004-12-16 Sekisui Chemical Co., Ltd. Curing resin composition, sealing material for liquid crystal display device and liquid crystal display device
WO2007020717A1 (en) * 2005-08-18 2007-02-22 Jsr Corporation Process for producing display unit and display unit production apparatus
US20140092356A1 (en) * 2012-10-02 2014-04-03 Samsung Display Co., Ltd. Curved display device
JP2015025905A (en) * 2013-07-25 2015-02-05 株式会社ジャパンディスプレイ Liquid crystal display device
JP2015036712A (en) * 2013-08-12 2015-02-23 株式会社ジャパンディスプレイ Manufacturing method of liquid crystal display panel

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20190044497A (en) * 2017-10-20 2019-04-30 닛뽄 가야쿠 가부시키가이샤 Sealant for display and liquid crystal sealing agent using the same, and liquid crystal display cell
JP2019078785A (en) * 2017-10-20 2019-05-23 日本化薬株式会社 Sealant for display
JP7136536B2 (en) 2017-10-20 2022-09-13 日本化薬株式会社 display sealant
KR102641805B1 (en) * 2017-10-20 2024-02-27 닛뽄 가야쿠 가부시키가이샤 Sealant for display and liquid crystal sealing agent using the same, and liquid crystal display cell
JP2019174739A (en) * 2018-03-29 2019-10-10 三菱電機株式会社 Manufacturing method of image display device
JP7342406B2 (en) 2019-04-10 2023-09-12 凸版印刷株式会社 Liquid crystal display device and its manufacturing method
WO2021002317A1 (en) * 2019-07-01 2021-01-07 積水化学工業株式会社 Sealing agent for display elements, vertically conductive material, and display element
JPWO2021002317A1 (en) * 2019-07-01 2021-09-13 積水化学工業株式会社 Sealing agent for display elements, vertical conductive materials, and display elements

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