JP2016109900A - 静電荷像現像トナー用結着樹脂組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
特許文献2には、耐オフセット性を課題として、数平均分子量が400〜1000である1価の脂肪族化合物を含有してなる原料モノマーを重縮合させて得られるポリエステルを含有してなる電子写真用トナー用結着樹脂であって、前記1価の脂肪族化合物が1価の脂肪族カルボン酸化合物及び1価の脂肪族アルコールからなる群より選ばれた少なくとも1種である電子写真用トナー用結着樹脂が開示されている。
しかしながら、ポリエステル樹脂と離型剤とは極性が大きく異なるため混ざりにくく、また、離型剤はトナー中で結晶として存在しているため、定着時に結晶を溶融させる熱量が必要となり、最低定着温度が上昇する問題が生じていた。また、離型剤の結晶構造が大きいと、現像性にも影響を及ぼす場合があった。
本発明の課題は、低温定着性、耐熱保存性、及び現像性に優れるトナーを得ることができる静電荷像現像トナー用結着樹脂組成物、及び該トナー用結着樹脂組成物を含有する電子写真用トナーを提供することにある。
[1]ポリエステル樹脂セグメント(P)とスチレン系樹脂セグメント(S)とを含む複合樹脂(HB)を含む結着樹脂と、離型剤(W)(水酸基を有する炭化水素ワックスを除く)とを含有する、静電荷像現像トナー用結着樹脂組成物であって、
ポリエステル樹脂セグメント(P)が水酸基を有する炭化水素ワックス由来の構成単位を有し、
離型剤(W)と複合樹脂(HB)に導入された水酸基を有する炭化水素ワックスとの質量比(離型剤(W)/水酸基を有する炭化水素ワックス)が、0.1以上10以下であり、
下記式(1)で表される吸熱量比ΔHCW/Wが、0.10以上0.70以下である、静電荷像現像トナー用結着樹脂組成物。
吸熱量比ΔHCW/W=ΔHCW/ΔHW (1)
ΔHCW:前記結着樹脂組成物として測定した場合における、離型剤(W)1g当たりの吸熱量
ΔHW:離型剤(W)を単独で測定した場合における、離型剤(W)1g当たりの吸熱量
(ΔHCW及びΔHWは、いずれも示差走査熱量計によって、昇温速度10℃/minの条件で測定される吸熱量である。)
[2]上記[1]に記載の静電荷像現像トナー用結着樹脂組成物を含有する、電子写真用トナー。
本発明の静電荷像現像トナー用結着樹脂組成物(以下、「結着樹脂組成物」ともいう)は、ポリエステル樹脂セグメント(P)とスチレン系樹脂セグメント(S)とを含む複合樹脂(HB)を含む結着樹脂と、離型剤(W)(水酸基を有する炭化水素ワックスを除く)とを含有する、静電荷像現像トナー用結着樹脂組成物であって、
ポリエステル樹脂セグメント(P)が水酸基を有する炭化水素ワックス由来の構成単位を有し、
離型剤(W)と複合樹脂(HB)に導入された水酸基を有する炭化水素ワックスとの質量比(離型剤(W)/水酸基を有する炭化水素ワックス)が、0.1以上10以下であり、
下記式(1)で表される吸熱量比ΔHCW/Wが、0.10以上0.70以下である、静電荷像現像トナー用結着樹脂組成物である。
吸熱量比ΔHCW/W=ΔHCW/ΔHW (1)
ΔHCW:前記結着樹脂組成物として測定した場合における、離型剤(W)1g当たりの吸熱量
ΔHW:離型剤(W)を単独で測定した場合における、離型剤(W)1g当たりの吸熱量
(ΔHCW及びΔHWは、いずれも示差走査熱量計によって、昇温速度10℃/minの条件で測定される吸熱量である。)
本発明の結着樹脂組成物は、水酸基を有する炭化水素ワックス由来の構成単位を有するポリエステル樹脂セグメント(P)とスチレン系樹脂セグメント(S)とを含む複合樹脂(HB)を用いること、及び前記式(1)で求められる吸熱量比ΔHCW/Wが0.10以上0.70以下であることを特徴とする。
水酸基を有する炭化水素ワックス由来の構成単位を有するポリエステル樹脂セグメント(P)とスチレン系樹脂セグメント(S)とを含む複合樹脂(HB)は、水酸基を有する炭化水素ワックスとスチレン系樹脂セグメント(S)という、2つの疎水部を有しており、離型剤(W)と溶融混合した際に、離型剤(W)の結晶性を低下させ、離型剤(W)を非晶質状態で複合樹脂(HB)中に維持することができると考えられる。
また、前記吸熱量比ΔHCW/Wは、複合樹脂(HB)中の離型剤(W)の結晶状態を表すものであり、ΔHCW/Wが1に近いほど、複合樹脂(HB)中の離型剤(W)が結晶化されていることを示し、ΔHCW/Wが0に近いほど、複合樹脂(HB)中の離型剤(W)が非晶質化されていることを示す。
該ΔHCW/Wが0.70以下である場合、非晶状態の離型剤(W)の割合が多くなるため、定着時に離型剤(W)の結晶を溶融させるための付与熱量を低く抑えることができ、最低定着温度を低下させることができると考えられる。
更に、非晶質状態の離型剤(W)の割合が多くなることで、空回し運転時にトナー粒子が離型剤(W)の界面で割れにくくなり、離型剤(W)の表面露出が抑制されることで、現像ロール上への付着が抑制され、その結果、スジムラの発生が抑制されることにより、現像性に優れると考えられる。
一方、該ΔHCW/Wが0.10以上では、複合樹脂(HB)中の離型剤(W)が過剰に非晶質化されることがなく、トナーの耐熱保存性に優れると共に、離型剤(W)の離型性が向上し、トナー粒子の現像ロール上への付着が抑制されることで、現像性に優れると考えられる。
上記吸熱量比ΔHCW/Wを0.10以上0.70以下とするには、後述するように、離型剤(W)と水酸基を有する炭化水素ワックスとの質量比を調整する方法や、複合樹脂を製造する際に、離型剤の添加時期を調整する方法により、達成することができる。
本発明の結着樹脂組成物は離型剤(W)を含有する。離型剤(W)としては、後述する水酸基を有する炭化水素ワックスを除く、公知のワックスを用いることができる。
エステル系ワックスとしては、合成エステルワックス及び天然エステルワックスが挙げられる。合成エステルワックスとしては、長鎖アルコールと脂肪酸からなるエステルが挙げられ、好ましくはベヘニン酸ベヘニル、ステアリン酸ステアリル、及びペンタエリスリトールの脂肪酸エステルの少なくとも1種である。天然エステルワックスとしては、好ましくはカルナウバワックス及びライスワックスの少なくとも1種である。
炭化水素ワックスの具体例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等の低分子量ポリオレフィン類;オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の鉱物、石油系ワックスが挙げられ、好ましくはフィッシャートロプシュワックスである。
複合樹脂(HB)は、ポリエステル樹脂セグメント(P)とスチレン系樹脂セグメント(S)とを含むものであり、ポリエステル樹脂セグメント(P)と、スチレン系樹脂セグメント(S)と、ポリエステル樹脂セグメント(P)及びスチレン系樹脂セグメント(S)のいずれとも反応し得る両反応性モノマーに由来する構成部分とからなっていることが好ましい。また、本発明の目的を阻害しない範囲内で、これら3つの構成部分以外の構成部分を含んでいてもよいが、3つの構成部分以外の構成部分を含んでいないことが好ましい。
なお、上記質量比の計算において、ポリエステル樹脂セグメント(P)の質量は、ポリエステル樹脂セグメント(P)の原料モノマーの合計量から、縮合反応時の脱水量を除去した値を用い、また、スチレン系樹脂セグメント(S)の質量は、スチレン系樹脂セグメント(S)の原料モノマー及び重合開始剤の合計量を用いる。また、必要により用いられる両反応性モノマーは、ポリエステル樹脂セグメント(P)の質量として算出される。
ポリエステル樹脂セグメント(P)は、水酸基を有する炭化水素ワックス由来の構成単位を有するものである。
ポリエステル樹脂セグメント(P)を構成するポリエステル樹脂は、水酸基を有する炭化水素ワックスとアルコール成分(以下、「アルコール成分(P−al)」ともいう)とカルボン酸成分(以下、「カルボン酸成分(P−ac)」ともいう)とを重縮合して得られる。なお、アルコール成分(P−al)には、水酸基を有する炭化水素ワックスを含めないものとする。
水酸基を有する炭化水素ワックスは、ポリエステルとの反応性、並びに低温定着性、耐熱保存性、及び現像性の観点から、更に、カルボキシ基を有することが好ましい。
水酸基を有する炭化水素ワックスの市販品としては、「ユニリン700」、「ユニリン425」、「ユニリン550」(以上、ベーカー・ペトロライト社製)、「パラコール6420」、「パラコール6470」、「パラコール6490」(以上、日本精蝋株式会社製)等が挙げられる。
水酸基を有する炭化水素ワックスの水酸基価は、低温定着性、耐熱保存性、及び現像性の観点から、好ましくは40mgKOH/g以上、より好ましくは60mgKOH/g以上、更に好ましくは80mgKOH/g以上、より更に好ましくは90mgKOH/g以上であり、そして、好ましくは180mgKOH/g以下、より好ましくは150mgKOH/g以下、更に好ましくは120mgKOH/g以下、より更に好ましくは110mgKOH/g以下である。
水酸基を有する炭化水素ワックスの数平均分子量は、耐熱保存性、及び現像性の観点から、好ましくは400以上、より好ましくは500以上、更に好ましくは600以上であり、そして、低温定着性の観点から、好ましくは3000以下、より好ましくは2000以下、更に好ましくは1500以下である。数平均分子量は、後述する実施例に記載の方法により求められる。
アルコール成分(P−al)としては、脂肪族ジオール、芳香族ジオール、3価以上の多価アルコール等が挙げられる。これらのアルコール成分(P−al)は、単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。
アルコール成分(P−al)中の、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンのポリオキシプロピレン付加物の含有量は、低温定着性、耐熱保存性、及び現像性の観点から、好ましくは50モル%以上、より好ましくは60モル%以上、更に好ましくは65モル%以上であり、そして、好ましくは100モル%以下、より好ましくは85モル%以下、更に好ましくは75モル%以下である。
アルコール成分(P−al)中の、前記式(I)で表されるビスフェノールAのアルキレンオキサイド付加物の含有量は、低温定着性、耐熱保存性、及び現像性の観点から、好ましくは80モル%以上、より好ましくは85モル%以上、更に好ましくは90モル%以上であり、そして、好ましくは100モル%以下、より好ましくは100モル%である。
カルボン酸成分(P−ac)としては、脂肪族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸、3価以上の多価カルボン酸、並びにそれらの酸無水物及びそれらのアルキル(炭素数1以上3以下)エステル等が挙げられる。これらのカルボン酸成分(P−ac)は、単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。
脂肪族ジカルボン酸としては、シュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、1,10−デカンジカルボン酸、ドデカン二酸等が挙げられる。また、脂肪族ジカルボン酸の例には、ドデシルコハク酸、ドデセニルコハク酸、オクテニルコハク酸等の炭素数1以上20以下のアルキル基又は炭素数2以上20以下のアルケニル基で置換されたコハク酸も含まれる。
芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、フタル酸、イソフタル酸等が挙げられる。これらの中でも、低温定着性、耐熱保存性、及び現像性の観点から、テレフタル酸が好ましい。
3価以上の多価カルボン酸の具体例としては、トリメリット酸、2,5,7−ナフタレントリカルボン酸、ピロメリット酸等が挙げられる。これらの中でも、低温定着性、耐熱保存性、及び現像性の観点から、トリメリット酸が好ましい。
カルボン酸成分(P−ac)中、3価以上の多価カルボン酸の含有量は、低温定着性、耐熱保存性、及び現像性の観点から、好ましくは5モル%以上、より好ましくは10モル%以上、更に好ましくは20モル%以上であり、そして、好ましくは60モル%以下、より好ましくは40モル%以下、更に好ましくは30モル%以下である。
なお、物性調整の観点から、アルコール成分(P−al)には1価のアルコールが適宜含有されていてもよく、カルボン酸成分(P−ac)には1価のカルボン酸化合物が適宜含有されていてもよい。
スチレン系樹脂セグメント(S)は、スチレン系樹脂からなるセグメントである。
スチレン系樹脂としては、ポリスチレン、スチレン誘導体の重合体、スチレン−アクリル共重合体等が挙げられ、低温定着性、耐熱保存性、及び現像性の観点から、ポリスチレン、スチレン誘導体の重合体及びスチレン−アクリル共重合体から選ばれる1種以上が好ましく、ポリスチレン及びスチレン−アクリル共重合体から選ばれる1種以上がより好ましく、スチレン−アクリル共重合体が更に好ましい。
なお、「(メタ)アクリル酸エステル」とは、メタアクリル酸エステルとアクリル酸エステルの両方を意味する。以下においても同様である。
スチレンを用いる場合、スチレン系樹脂セグメント(S)の原料モノマー中のスチレンの含有量は、低温定着性、耐熱保存性、及び現像性の観点から、好ましくは50質量%以上、より好ましくは60質量%以上、更に好ましくは70質量%以上、より更に好ましくは80質量%以上であり、そして、好ましくは95質量%以下、より好ましくは90質量%以下である。
(メタ)アクリル酸エステルとしては、(メタ)アクリル酸アルキルが好ましく、(メタ)アクリル酸アルキル(アルキル基の炭素数1以上18以下)、(メタ)アクリル酸ベンジル及び(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチルから選ばれる1種以上がより好ましく、(メタ)アクリル酸アルキル(アルキル基の炭素数1以上18以下)が更に好ましく、(メタ)アクリル酸アルキル(アルキル基の炭素数2以上10以下)がより更に好ましく、(メタ)アクリル酸アルキル(アルキル基の炭素数3以上6以下)がより更に好ましく、アクリル酸ブチルがより更に好ましい。
スチレン系樹脂セグメント(S)の原料モノマー中の(メタ)アクリル酸エステルの含有量は、耐熱保存性及び現像性の観点から、好ましくは5質量%以上、より好ましくは10質量%以上であり、そして、好ましくは50質量%以下、より好ましくは40質量%以下、更に好ましくは30質量%以下、より更に好ましくは20質量%以下である。
また、スチレン系樹脂セグメント(S)の原料モノマー中の(メタ)アクリル酸アルキルの含有量は、同様の観点から、好ましくは5質量%以上、より好ましくは10質量%以上であり、そして、好ましくは50質量%以下、より好ましくは40質量%以下、更に好ましくは30質量%以下、より更に好ましくは20質量%以下である。
複合樹脂(HB)は、更に、両反応性モノマー由来の構成単位を含むことが好ましい。
複合樹脂(HB)の原料モノマーとして両反応性モノマーを用いると、当該両反応性モノマーがポリエステル樹脂セグメント(P)とスチレン系樹脂セグメント(S)との両方と反応することにより、複合樹脂(HB)を良好に製造することができる。
すなわち、本発明の複合樹脂(HB)は、ポリエステル樹脂セグメント(P)の原料モノマーと、スチレン系樹脂セグメント(S)の原料モノマーと、両反応性モノマーとを重合させることにより得られるものが好ましい。これにより、複合樹脂(HB)は、両反応性モノマー由来の構成単位を介してポリエステル樹脂セグメント(P)とスチレン系樹脂セグメント(S)とが結合し、ポリエステル樹脂セグメント(P)とスチレン系樹脂セグメント(S)とが均一に分散したものとなり、低温定着性、耐熱保存性、及び現像性が良好なものとなる。
両反応性モノマーとしては、分子内に、カルボキシ基、水酸基、エポキシ基、第1級アミノ基及び第2級アミノ基から選ばれる1種以上の官能基を有する化合物と、エチレン性不飽和結合とを有する化合物が挙げられる。これらの中でも、反応性の観点から、好ましくは水酸基及び/又はカルボキシ基とエチレン性不飽和結合とを有する化合物、より好ましくはカルボキシ基とエチレン性不飽和結合とを有する化合物である。
両反応性モノマーの使用量は、低温定着性、耐熱保存性、及び現像性の観点から、ポリエステル樹脂セグメント(P)の原料モノマーであるアルコール成分(P−al)100モル部に対して、好ましくは3モル部以上、より好ましくは5モル部以上であり、そして、好ましくは20モル部以下、より好ましくは15モル部以下、更に好ましくは10モル部以下である。
複合樹脂(HB)は、例えば、以下の(1)〜(3)のいずれかの方法により製造することができる。なお、両反応性モノマーは、反応性の観点から、スチレン系樹脂セグメント(S)の原料モノマーと共に反応系に供給されることが好ましい。また、同様の観点から、エステル化触媒、エステル化助触媒等の触媒を用いてもよく、更に重合開始剤及び重合禁止剤を用いてもよい。
なお、工程(X)において、カルボン酸成分(P−ac)の一部を重縮合反応に供し、次いで工程(Y)を実施した後に、再度反応温度を上昇させ、カルボン酸成分(P−ac)の残部を重合系に添加し、工程(X)の重縮合反応及び必要に応じて両反応性モノマーとの反応をさらに進める方法がより好ましい。
アルコール成分(P−al)及びカルボン酸成分(P−ac)については、付加重合反応時に反応系内に存在させておき、重縮合反応に適した温度でエステル化触媒及び必要に応じて更にエステル化助触媒を添加させることにより重縮合反応を開始することもできるし、重縮合反応に適した温度条件下で反応系内に後からアルコール成分(P−al)及びカルボン酸成分(P−ac)を添加することにより重縮合反応を開始することもできる。前者の場合は、重縮合反応に適した温度でエステル化触媒及び必要に応じて更にエステル化助触媒を添加することで分子量及び分子量分布が調節できる。
この方法では、付加重合反応に適した反応温度条件下で工程(X)と工程(Y)とを行い、反応温度を上昇させ、重縮合反応に適した温度条件下で、必要に応じて、ポリエステル樹脂セグメント(P)の3価以上の原料モノマー等を架橋剤として重合系に添加し、更に工程(X)の重縮合反応を行うことが好ましい。その際、重縮合反応に適した温度条件下では、ラジカル重合禁止剤を添加して重縮合反応だけを進めることもできる。両反応性モノマーは付加重合反応と共に重縮合反応にも関与する。上記(1)〜(3)の方法は、同一容器内で行うことが好ましい。
ここで反応系内は、スチレン系樹脂を含有するものであるが、スチレン系樹脂とポリエステル樹脂セグメント(P)の原料モノマーとを含有していてもよく、スチレン系樹脂セグメント(S)とポリエステル樹脂セグメント(P)の一部分とを有する複合樹脂を含有していてもよい。
具体的には、離型剤(W)は、離型剤(W)を非晶質化する観点から、スチレン系樹脂セグメント(S)の原料モノマーの付加重合反応を行った後、ポリエステル樹脂セグメント(P)の少なくとも一部の原料モノマーの重縮合反応前又は重縮合反応中に添加することが好ましい。
これは、本発明に用いる複合樹脂(HB)は、スチレン系樹脂セグメント(S)と水酸基を有する炭化水素ワックスを導入したポリエステル樹脂セグメント(P)を有しているため、離型剤(W)は非晶質化され易く、スチレン系樹脂セグメント(S)の重合後に離型剤(W)を添加することにより、離型剤(W)が過度に非晶質化することを抑制できるためである。
離型剤(W)添加時のスチレン系樹脂セグメント(S)の原料モノマーの付加重合反応率は、離型剤(W)を適度に非晶質化する観点から、好ましくは95モル%以上、より好ましくは98モル%以上、更に好ましくは99モル%以上反応した時点であり、生産性の観点から、好ましくは100モル%以下である。スチレン系樹脂セグメント(S)の原料モノマーの反応率は、下記式により求められる。
反応率(モル%)=100−(残存したスチレン系樹脂セグメント(S)の原料モノマーのモル量/使用したスチレン系樹脂セグメント(S)の原料モノマーのモル量)×100
ポリエステル樹脂セグメント(P)の少なくとも一部の原料モノマーの重縮合反応前又は重縮合反応中に離型剤(W)を添加する態様としては、下記工程A又は工程Bが好ましい。
工程A:スチレン系樹脂セグメント(S)の原料モノマーの付加重合反応を行った後に、ポリエステル樹脂セグメント(P)の少なくとも一部の原料モノマーと離型剤(W)とを反応系内に添加した後、該離型剤(W)の存在下で、該ポリエステル樹脂セグメント(P)の少なくとも一部の原料モノマーの重縮合反応を行う工程
工程B:スチレン系樹脂セグメント(S)の原料モノマーの付加重合反応を行った後に、ポリエステル樹脂セグメント(P)の少なくとも一部の原料モノマーの重縮合反応中に離型剤(W)を添加した後、該離型剤(W)の存在下で、更に重縮合反応を行う工程
なお、上記工程A及び工程Bにおけるポリエステル樹脂セグメント(P)の少なくとも一部の原料モノマー以外のポリエステル樹脂セグメント(P)の原料モノマーは、スチレン系樹脂セグメント(S)の原料モノマーの付加重合反応の前及び/又は後に重縮合反応させればよい。
付加重合反応の温度は、反応性の観点から、好ましくは110℃以上、より好ましくは130℃以上、更に好ましくは150℃以上であり、そして、好ましくは190℃以下、より好ましくは180℃以下、更に好ましくは170℃以下である。
また、重合の後半に反応系を減圧することにより、反応を促進させることが好ましい。
重縮合反応に好適に用いられるエステル化触媒としては、チタン化合物及びSn−C結合を有していない錫(II)化合物が挙げられ、これらは単独で又は2種以上を併せて使用することができる。
チタン化合物としては、Ti−O結合を有するチタン化合物が好ましく、総炭素数1以上28以下のアルコキシ基、アルケニルオキシ基又はアシルオキシ基を有する化合物がより好ましい。
Sn−C結合を有していない錫(II)化合物としては、Sn−O結合を有する錫(II)化合物、Sn−X(Xはハロゲン原子を示す)結合を有する錫(II)化合物等が好ましく挙げられ、Sn−O結合を有する錫(II)化合物がより好ましく、中でも、反応性、分子量調整、及び複合樹脂(HB)の物性調整の観点から、ジ(2−エチルヘキサン酸)錫(II)が更に好ましい。
上記エステル化触媒の使用量は、反応性、分子量調整、及び複合樹脂(HB)の物性調整の観点から、アルコール成分(P−al)とカルボン酸成分(P−ac)との総量100質量部に対して、好ましくは0.01質量部以上、より好ましくは0.1質量部以上、更に好ましくは0.3質量部以上であり、そして、好ましくは1.5質量部以下、より好ましくは1.0質量部以下、更に好ましくは0.6質量部以下である。
エステル化助触媒としては、ピロガロール化合物が好ましい。このピロガロール化合物は、互いに隣接する3個の水素原子が水酸基で置換されたベンゼン環を有するものであり、ピロガロール、没食子酸、没食子酸エステル、2,3,4−トリヒドロキシベンゾフェノン、2,2’,3,4−テトラヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン誘導体、エピガロカテキン、エピガロカテキンガレート等のカテキン誘導体等が挙げられ、反応性の観点から、没食子酸が好ましい。
エステル化助触媒の使用量は、反応性、分子量調整及び複合樹脂(HB)の物性調整の観点から、アルコール成分(P−al)とカルボン酸成分(P−ac)との総量100質量部に対して、好ましくは0.001質量部以上、より好ましくは0.005質量部以上、更に好ましくは0.01質量部以上であり、そして、好ましくは0.15質量部以下、より好ましくは0.10質量部以下、更に好ましくは0.06質量部以下である。
エステル化助触媒とエステル化触媒との質量比〔エステル化助触媒/エステル化触媒〕は、反応性の観点から、好ましくは0.001以上、より好ましくは0.01以上、更に好ましくは0.05以上であり、そして、好ましくは0.5以下、より好ましくは0.3以下、更に好ましくは0.15以下である。
〔重合禁止剤〕
重合禁止剤としては、4−t−ブチルカテコール等が挙げられる。
複合樹脂(HB)と離型剤(W)とを含有する混合物の軟化点は、耐熱保存性、及び現像性の観点から、好ましくは80℃以上、より好ましくは100℃以上、更に好ましくは115℃以上であり、そして、低温定着性の観点から、好ましくは140℃以下、より好ましくは130℃以下、更に好ましくは125℃以下である。
(ガラス転移温度)
複合樹脂(HB)と離型剤(W)とを含有する混合物のガラス転移温度は、耐熱保存性、及び現像性の観点から、好ましくは30℃以上、より好ましくは45℃以上、更に好ましくは60℃以上であり、そして、低温定着性の観点から、好ましくは90℃以下、より好ましくは80℃以下、更に好ましくは70℃以下である。
複合樹脂(HB)と離型剤(W)とを含有する混合物の軟化点及びガラス転移温度は、原料モノマーの種類及びその比率、並びに反応温度、反応時間、冷却速度等の製造条件により適宜調整することができる。軟化点及びガラス転移温度は、実施例に記載の方法によって求められる。
本発明の結着樹脂組成物は、下記式(1)で表される吸熱量比ΔHCW/Wが、0.10以上0.70以下である。
吸熱量比ΔHCW/W=ΔHCW/ΔHW (1)
ΔHCW:前記結着樹脂組成物として測定した場合における、離型剤(W)1g当たりの吸熱量
ΔHW:離型剤(W)を単独で測定した場合における、離型剤(W)1g当たりの吸熱量
(ΔHW及びΔHCWは、いずれも示差走査熱量計によって、昇温速度10℃/minの条件で測定される吸熱量である。)
上述のとおり、ΔHCW/Wは、複合樹脂(HB)中の離型剤(W)の結晶状態を示すものであり、ΔHCW/Wが1に近いほど、複合樹脂(HB)中の離型剤(W)が結晶化されていることを示し、ΔHCW/Wが0に近いほど、複合樹脂(HB)中の離型剤(W)が非晶質化されていることを示す。
前記吸熱量比ΔHCW/Wは、耐熱保存性及び現像性の観点から、0.10以上であり、好ましくは0.20以上、より好ましくは0.30以上、更に好ましくは0.40以上、より更に好ましくは0.50以上であり、そして、低温定着性及び現像性の観点から、0.70以下であり、好ましくは0.65以下、より好ましくは0.60以下である。
ΔHCW/Wは実施例に記載の方法により求められる。また、本発明の結着樹脂組成物が離型剤(W)として2種以上の離型剤(W)を含有する場合、上記ΔHCW及びΔHWは2種以上の離型剤(W)を含有する混合物として測定される吸熱量を表す。
本発明の結着樹脂組成物は、更に結晶性ポリエステル(B)を含有することが好ましい。
結晶性ポリエステル(B)は、アルコール成分(以下、「アルコール成分(B−al)」ともいう)とカルボン酸成分(以下、「カルボン酸成分(B−ac)」ともいう)とを重縮合することにより製造することができる。
本発明において、結晶性ポリエステルとは、後述する実施例に記載の測定方法における、軟化点と吸熱の最高ピーク温度の比(軟化点(℃)/吸熱の最高ピーク温度(℃))で定義される結晶性指数が0.6以上1.4以下のポリエステルをいい、好ましくは0.8以上1.2以下、より好ましくは0.9以上1.15以下である。
結晶性指数は、原料モノマーの種類及びその比率、並びに反応温度、反応時間、冷却速度等の製造条件により適宜調整することができる。
アルコール成分(B−al)としては、脂肪族ジオール、芳香族ジオール、ビスフェノールAの水素添加物、3価以上のアルコール等が挙げられる。これらの中でも、ポリエステルの結晶化を促進させ、トナーの低温定着性を向上させる観点から、好ましくは脂肪族ジオールである。
脂肪族ジオールは、低温定着性、耐熱保存性、及び現像性の観点から、水酸基を炭素鎖の末端に有していることが好ましく、α,ω−直鎖アルカンジオールがより好ましい。
脂肪族ジオールとしては、エチレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,7−ヘプタンジオール、1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、1,10−デカンジオール、1,12−ドデカンジオール等が挙げられる。これらの中でも、低温定着性、耐熱保存性、及び現像性の観点から、好ましくは1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,10−デカンジオール、及び1,12−ドデカンジオールである。
3価以上のアルコールとしては、ソルビトール、ペンタエリスリトール、グリセリン、トリメチロールプロパン等が挙げられる。
アルコール成分(B−al)は、単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。
カルボン酸成分(B−ac)としては、ジカルボン酸化合物、3価以上の多価カルボン酸化合物等が挙げられる。
ジカルボン酸化合物としては、脂肪族ジカルボン酸化合物、芳香族ジカルボン酸化合物、脂環式ジカルボン酸化合物が挙げられる。
これらの中でも、低温定着性、耐熱保存性、及び現像性の観点から、好ましくは脂肪族ジカルボン酸化合物、より好ましくは飽和脂肪族ジカルボン酸化合物である。
脂肪族ジカルボン酸化合物の炭素数は、低温定着性、耐熱保存性、及び現像性の観点から、好ましくは4以上、より好ましくは8以上、更に好ましくは10以上であり、そして、好ましくは14以下、より好ましくは12以下である。
なお、脂肪族ジカルボン酸化合物の炭素数は、直鎖又は分岐鎖の炭化水素基の炭素数にカルボキシ基の炭素数を含めたものであり、アルキルエステルの炭素数は含めない。
脂肪族ジカルボン酸化合物としては、シュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、1,8−オクタンジカルボン酸、1,10−デカンジカルボン酸、1,12−ドデカンジカルボン酸、アゼライン酸、炭素数1以上14以下のアルキル基を有するコハク酸、炭素数2以上14以下のアルケニル基を有するコハク酸等が挙げられる。
これらの中でも、低温定着性、耐熱保存性、及び現像性の観点から、好ましくはフマル酸、セバシン酸、アジピン酸、及び1,10−デカンジカルボン酸である。
芳香族ジカルボン酸化合物の具体例としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等が挙げられる。
3価以上の多価カルボン酸化合物の具体例としては、トリメリット酸、2,5,7−ナフタレントリカルボン酸、ピロメリット酸等が挙げられる。
カルボン酸成分(B−ac)は、単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。
アルコール成分(B−al)とカルボン酸成分(B−ac)との重縮合反応により、結晶性ポリエステル(B)が形成される。
重縮合反応の温度は、反応性の観点から、好ましくは140℃以上、より好ましくは160℃以上、更に好ましくは180℃以上であり、そして、好ましくは250℃以下、より好ましくは230℃以下、更に好ましくは220℃以下である。
アルコール成分(B−al)に対するカルボン酸成分(B−ac)のモル比[(B−ac)/(B−al)]は、低温定着性、耐熱保存性、及び現像性の観点から、好ましくは0.70以上、より好ましくは0.80以上、更に好ましくは0.90以上であり、そして、好ましくは1.20以下、より好ましくは1.15以下、更に好ましくは1.10以下である。
エステル化触媒、エステル化助触媒、重合禁止剤は、前記複合樹脂(HB)の製造に用いることができるエステル化触媒、エステル化助触媒、重合禁止剤と同様のものが挙げられ、好ましい態様も同様である。
エステル化触媒の使用量は、反応性、分子量調整及び樹脂の物性調整の観点から、アルコール成分(B−al)とカルボン酸成分(B−ac)との総量100質量部に対して、好ましくは0.01質量部以上、より好ましくは0.10質量部以上、更に好ましくは0.15質量部以上であり、そして、好ましくは1.0質量部以下、より好ましくは0.5質量部以下、更に好ましくは0.3質量部以下である。
エステル化助触媒の使用量は、反応性、分子量調整、及び樹脂の物性調整の観点から、アルコール成分(B−al)とカルボン酸成分(B−ac)との総量100質量部に対して、好ましくは0.001質量部以上、より好ましくは0.005質量部以上、更に好ましくは0.01質量部以上であり、そして、好ましくは0.15質量部以下、より好ましくは0.08質量部以下、更に好ましくは0.04質量部以下である。
エステル化助触媒とエステル化触媒との質量比〔エステル化助触媒/エステル化触媒〕は、反応性の観点から、好ましくは0.001以上、より好ましくは0.01以上、更に好ましくは0.05以上であり、そして、好ましくは0.5以下、より好ましくは0.3以下、更に好ましくは0.15以下である。
結晶性ポリエステル(B)の軟化点は、低温定着性、耐熱保存性、及び現像性の観点から、好ましくは40℃以上、より好ましくは45℃以上、更に好ましくは50℃以上であり、そして、好ましくは130℃以下、より好ましくは125℃以下、更に好ましくは120℃以下である。
(融点)
結晶性ポリエステル(B)の融点は、低温定着性、耐熱保存性、及び現像性の観点から、好ましくは35℃以上、より好ましくは40℃以上、更に好ましくは45℃以上であり、そして、好ましくは130℃以下、より好ましくは120℃以下、更に好ましくは115℃以下である。
結晶性ポリエステル(B)の軟化点及び融点は原料モノマーの種類及びその比率、並びに反応温度、反応時間、冷却速度等の製造条件により適宜調整することができる。結晶性ポリエステル(B)の軟化点及び融点は実施例に記載の方法によって求められる。
複合樹脂(HB)と結晶性ポリエステル(B)との質量比(複合樹脂(HB)/結晶性ポリエステル(B))は、低温定着性の観点から、好ましくは99/1以下、より好ましくは98/2以下、更に好ましくは95/5以下、より更に好ましくは92/3以下であり、耐熱保存性の観点から、好ましくは60/40以上、より好ましくは70/30以上、更に好ましくは80/20以上、より更に好ましくは85/15以上である。
本発明の結着樹脂組成物は、トナーに用いられる公知の樹脂、例えば、結晶性ポリエステル(B)以外のポリエステル、スチレン−アクリル共重合体、エポキシ、ポリカーボネート、ポリウレタン等を含有していてもよい。
本発明の結着樹脂組成物は、更に、着色剤、荷電制御剤、磁性粉、流動性向上剤、導電性調整剤、体質顔料、繊維状物質等の補強充填剤、酸化防止剤、老化防止剤、クリーニング性向上剤等の添加剤が適宜含有されていてもよい。
着色剤としては、特に制限はなく公知の着色剤が挙げられ、目的に応じて適宜選択することができる。具体的には、カーボンブラック、無機系複合酸化物、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、パーマネントオレンジGTR、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド、ブリリアンカーミン3B、ブリリアンカーミン6B、デュポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンBレーキ、レーキレッドC、ベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、及びマラカイトグリーンオクサレート等の種々の顔料;アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、インジコ系、チオインジコ系、フタロシアニン系、アニリンブラック系、ポリメチン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、チアジン系、及びチアゾール系等の各種染料が挙げられる。これらは単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。
着色剤の含有量は、トナーの画像濃度を向上させる観点から、結着樹脂100質量部に対して、好ましくは0.1質量部以上、より好ましくは0.5質量部以上、更に好ましくは1.0質量部以上であり、そして、好ましくは40質量部以下、より好ましくは20質量部以下、更に好ましくは10質量部以下である。
荷電制御剤としては、クロム系アゾ染料、鉄系アゾ染料、アルミニウムアゾ染料、及びサリチル酸金属錯体等が挙げられる。これらは単独で又は2種以上を組み合わせて使用してもよい。
荷電制御剤の含有量は、トナーの帯電安定性の観点から、結着樹脂100質量部に対して、好ましくは0.01質量部以上、より好ましくは0.1質量部以上、更に好ましくは0.5質量部以上であり、そして、好ましくは3.0質量部以下、より好ましくは2.0質量部以下、更に好ましくは1.5質量部以下である。
本発明の結着樹脂組成物は、複合樹脂(HB)、複合樹脂(HB)の製造時に離型剤(W)を添加しなかった場合は離型剤(W)、並びに必要に応じて使用される結晶性ポリエステル(B)、及び前記任意成分を混合することにより製造することができる。
混合する方法としては、特に制限はないが、溶液中で混合する方法、溶融混練する方法、固形状態で混合する方法等が挙げられる。
これらの中でも、分散性を向上させる観点から、溶融混練する方法が好ましい。溶融混練は、前記結着樹脂組成物の構成成分をヘンシェルミキサー等の混合機で均一に混合した後、得られた混合物を、密閉式ニーダー、1軸もしくは2軸の押出機、オープンロール型混練機等を用いて行うことができる。
本発明のトナーは、本発明の結着樹脂組成物を含有する。
本発明のトナーは、本発明の結着樹脂組成物の他に、さらに、着色剤、離型剤、荷電制御剤、磁性粉、流動性向上剤、導電性調整剤、体質顔料、繊維状物質等の補強充填剤、酸化防止剤、老化防止剤、クリーニング性向上剤等の添加剤が必要に応じて適宜含有されたものである。
着色剤、離型剤、荷電制御剤としては、本発明の結着樹脂組成物に含有させることができる着色剤、離型剤、荷電制御剤と同様のものが挙げられ、好ましい態様も同様である。
なお、本発明のトナーの製造に用いる結着樹脂組成物に着色剤、離型剤、及び荷電制御剤が含まれていない場合、トナーの製造工程において、着色剤、離型剤、及び荷電制御剤を添加することが好ましい。
なお、本明細書において、体積中位粒径(D50)とは、体積分率で計算した累積体積頻度が粒径の小さい方から計算して50%になる粒径を意味する。また、トナーを外添剤で処理している場合には、外添剤で処理する前のトナー粒子の体積中位粒径(D50)をトナーの体積中位粒径(D50)とする。
本発明のトナーは、前記成分を含有するトナー粒子をトナーとしてそのまま用いることもできるが、流動化剤等を外添剤としてトナー粒子表面に添加処理したものをトナーとして使用することが好ましい。
外添剤としては、疎水性シリカ、酸化チタン微粒子、アルミナ微粒子、酸化セリウム微粒子、カーボンブラック等の無機微粒子やポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、シリコーン樹脂等のポリマー微粒子等が挙げられ、これらの中でも、疎水性シリカが好ましい。外添剤は単独で又は2種以上を組み合わせて使用してもよい。
外添剤を用いてトナー粒子の表面処理を行う場合、外添剤の添加量は、外添剤による処理前のトナー粒子100質量部に対して、好ましくは0.5質量部以上、より好ましくは1.0質量部以上、更に好ましくは1.5質量部以上であり、そして、好ましくは5.0質量部以下、より好ましくは4.0質量部以下、更に好ましくは3.0質量部以下である。
本発明のトナーは、溶融混練法、乳化転相法、重合法等の従来より公知の方法により製造することができる。これらの中でも、分散性を向上させる観点から、溶融混練法が好ましい。
溶融混練法は、本発明の結着樹脂組成物、及び必要に応じて添加される前記任意成分をヘンシェルミキサー等の混合機で均一に混合した後、密閉式ニーダー、1軸もしくは2軸の押出機、オープンロール型混練機等で溶融混練し、冷却、粉砕、分級する方法が好ましい。
なお、本発明のトナーに用いる結着樹脂組成物が既に溶融混練されたものである場合、上記トナーの製造方法における溶融混練の工程を省略して、溶融混練後の結着樹脂組成物を粉砕、分級することにより、本発明のトナーを製造することもできる。
下記の測定装置と分析カラムを用い、溶離液としてクロロホルムを、毎分1mlの流速で流し、40℃の恒温槽中でカラムを安定させ、そこに試料溶液100μlを注入して測定を行った。
試料の数平均分子量は、予め作成した検量線に基づき算出した。なお、検量線には、数種類の単分散ポリスチレン(東ソー株式会社製のA−500(5.0×102)、A−1000(1.01×103)、A−2500(2.63×103)、A−5000(5.97×103)、F−1(1.02×104)、F−2(1.81×104)、F−4(3.97×104)、F−10(9.64×104)、F−20(1.90×105)、F−40(4.27×105)、F−80(7.06×105)、F−128(1.09×106))を標準試料として用いた。
・測定装置:HLC−8220GPC(東ソー株式会社製)
・分析カラム:GMHXL+G3000HXL(東ソー株式会社製)
示差走査熱量計(セイコーインスツル株式会社製、商品名:DSC210)を用いて200℃まで昇温し、その温度から降温速度10℃/minで0℃まで冷却したサンプルを昇温速度10℃/minで昇温し、融解熱の最大ピーク温度を融点とした。
下記測定条件でNMR法(核磁気共鳴分光法)を用いて測定した。
・測定機器:Mercury−400 (VARIAN社製)
・観測核:1H
・観測範囲:6410.3Hz
・データポイント数:65536
・パルス幅:45°(4.5μs)
・待ち時間:10s
・積算回数:8回
・測定温度:室温
・測定溶媒:重水素化クロロホルム溶液
・試料濃度:1.0質量%
複合樹脂0.01〜0.02gをアルミパンに計量し、示差走査熱量計(セイコーインスツル株式会社製、商品名:DSC210)により200℃まで昇温し、その温度から降温速度10℃/minで0℃まで冷却する際に得られた複合樹脂の発熱面積と、反応前の水酸基を有する炭化水素ワックスを200℃まで昇温し、その温度から降温速度10℃/minで0℃まで冷却する際に得られた発熱面積を測定し、下記式に従って算出した未反応率(%)から、反応率(100−未反応率,%)を算出した。なお、複合樹脂と水酸基を有する炭化水素ワックスは、同じ質量を用いて発熱面積を測定する。
JIS K0070の方法に基づき測定した。但し、測定溶媒のみJIS K0070の規定のエタノールとエーテルの混合溶媒から、キシレンとエタノールの混合溶媒(キシレン:エタノール=3:5(容量比))に変更した。
(1)軟化点
フローテスター「CFT−500D」(株式会社島津製作所製)を用い、1gの試料を昇温速度6℃/分で加熱しながら、プランジャーにより1.96MPaの荷重を与え、直径1mm、長さ1mmのノズルから押し出した。温度に対し、フローテスターのプランジャー降下量をプロットし、試料の半量が流出した温度を軟化点とした。
(2)吸熱の最高ピーク温度、融点
示差走査熱量計「Q−100」(ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン株式会社製)を用いて、室温(20℃)から降温速度10℃/分で0℃まで冷却した試料をそのまま1分間静止させ、その後、昇温速度10℃/分で180℃まで昇温しながら測定した。観測される吸熱ピークのうち、最も高温側にあるピークの温度を吸熱の最高ピーク温度とし、最高ピーク温度が軟化点と20℃以内の差であれば結晶性ポリエステルの融点とした。
(3)結晶性指数
上記のようにして測定された軟化点と吸熱の最高ピーク温度との比、即ち、「軟化点(℃)/吸熱の最高ピーク温度(℃)」を算出し、結晶性指数とした。
(4)ガラス転移温度
示差走査熱量計「Q−100」(ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン株式会社製)を用いて、試料0.01〜0.02gをアルミパンに計量し、200℃まで昇温し、その温度から降温速度10℃/分で0℃まで冷却した。次に昇温速度10℃/分で150℃まで昇温しながら測定した。吸熱の最高ピーク温度以下のベースラインの延長線とピークの立ち上がり部分からピークの頂点までの最大傾斜を示す接線との交点の温度をガラス転移温度とした。
示差走査熱量計「Q−100」(ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン株式会社製)を用いて、まず離型剤(W)0.01〜0.02gをアルミパンに計量し、200℃まで昇温し、その温度から降温速度10℃/分で0℃まで冷却した。次に昇温速度10℃/分で150℃まで昇温することで、離型剤(W)を単独で測定した場合における離型剤(W)1g当たりの吸熱量ΔHWを測定した。
次いで、同様の条件で、複合樹脂と離型剤(W)とを含有する結着樹脂の吸熱量を測定し、結着樹脂組成物として測定した場合における離型剤(W)1g当たりの吸熱量ΔHCWを求めた。得られたΔHW及びΔHCWから、下記式(1)により吸熱量比ΔHCW/Wを求めた。
吸熱量比ΔHCW/W=ΔHCW/ΔHW (1)
なお、離型剤(W)の吸熱ピークと結着樹脂の吸熱ピークとが重なる場合、予め結着樹脂を単独で測定した場合における結着樹脂1g当たりの吸熱量を測定しておき、結着樹脂組成物の吸熱量から、結着樹脂に起因する吸熱量を除することで、離型剤(W)に起因する吸熱量ΔHCWを求めることができる。
トナー粒子の体積中位粒径は以下の通り測定した。
・測定機:「コールターマルチサイザーIII」(ベックマンコールター社製)
・アパチャー径:50μm
・解析ソフト:「マルチサイザーIIIバージョン3.51」(ベックマンコールター社製)
・電解液:「アイソトンII」(ベックマンコールター社製)
・分散液:ポリオキシエチレンラウリルエーテル「エマルゲン109P」(花王株式会社製、HLB:13.6)を前記電解液に溶解させ、濃度5質量%の分散液を得た。
・分散条件:前記分散液5mLに試料10mg(固形分換算)を添加し、超音波分散機にて1分間分散させ、その後、電解液25mLを添加し、更に、超音波分散機にて1分間分散させて、試料分散液を作製した。
・測定条件:前記試料分散液を前記電解液100mLに加えることにより、3万個の粒子の粒径を20秒で測定できる濃度に調整した後、3万個の粒子を測定し、その粒度分布から体積中位粒径(D50)を求めた。
得られたトナーを複写機「AR−505」(シャープ株式会社製)に実装し、トナー付着量が0.7mg/cm2の未定着画像(2cm×12cm)を得た。複写機「AR−505」(シャープ株式会社製)の定着機をオフラインで定着可能なように改良した定着機(定着速度200mm/sec)を用い、定着温度を90℃から240℃へと5℃ずつ順次上昇させながら、各定着温度で定着試験を行った。定着紙には、「CopyBond SF−70NA」(シャープ株式会社製、75g/m2)を使用した。
最低定着温度は500gの荷重をかけた底面が15mm×7.5mmの砂消しゴムで、定着機を通して定着された画像を5往復擦り、擦る前後の光学反射密度を反射濃度計「RD−915」(マクベス社製)を用いて測定し、両者の比率(擦り後/擦り前)が最初に70%を越える定着ローラーの温度を最低定着温度とした。結果を表3及び4に示す。最低定着温度が低いほど、低温定着性に優れる。
トナー10gを半径12mmの円筒型容器に入れ、上から100gの重りをのせ、50℃及び相対湿度60%の高温高湿環境下で72時間保持した。パウダーテスター(ホソカワミクロン株式会社製)に、上から順に、篩いA(目開き250μm)、篩いB(目開き150μm)、篩いC(目開き75μm)の3つの篩を重ね合わせて設置し、篩いA上にトナー10gを乗せて60秒間振動を与えた。篩いA上に残存したトナー質量WA(g)、篩いB上に残存したトナー質量WB(g)、及び篩いC上に残存したトナー質量WC(g)を、それぞれ測定し、下記式に従って算出される値(α)を指標に、耐熱保存性を評価した。結果を表3及び4に示す。値(α)が100に近いほど、耐熱保存性に優れる。
α=100−[(WA+WB×0.6+WC×0.2)/10]×100
非磁性一成分現像装置「OKI MICROLINE 5400」(株式会社沖データ製)のIDカートリッジにトナーを実装し、温度30℃、相対湿度65%の条件下で、70r/min(36枚/分相当)で空回し運転を行い、現像ロール表面のスジムラ発生を目視にて観察し、スジムラが発生するまでの時間を測定した。結果を表3及び4に示す。スジムラが発生するまでの時間が長いほど現像性に優れる。なお、スジムラとは現像ロール上に付着しているトナー量にばらつきが発生している状態のことをいい、スジムラの発生により、印字の際に画像濃度に濃淡が発生する。
(評価基準)
A:スジムラが発生するまでの時間が1週間以上
B:スジムラが発生するまでの時間が1日以上、1週間未満
C:スジムラが発生するまでの時間が1日未満
製造例1−1〜1−11
(複合樹脂Aa〜Akの製造)
表1に示す無水トリメリット酸以外のポリエステル樹脂セグメントの原料モノマー、及び水酸基を有する炭化水素ワックスを、温度計、ステンレス製撹拌棒、流下式コンデンサー及び窒素導入管を装備した10リットルの四つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気にて160℃まで昇温した。その後、アクリル酸、スチレン系樹脂セグメントの原料モノマー、及びラジカル重合開始剤の混合物を滴下ロートにより1時間かけて滴下した。滴下後、160℃に保持したまま、1時間付加重合反応を行った後、200℃まで上昇させ、エステル化触媒及びエステル化助触媒を入れた後、235℃で5時間、重縮合反応を行い、160℃まで冷却した。その後、無水トリメリット酸及び離型剤(W)を添加した後、200℃に昇温し、重縮合反応を行い、軟化点が表1に示す軟化点に達するまで反応させて、複合樹脂Aa〜Akを得た。
(複合樹脂Alの製造)
製造例1−1において、離型剤(W)を添加しなかったこと以外は、製造例1−1と同様にして、複合樹脂Alを得た。該複合樹脂Alは、後のトナー製造時に離型剤(W)を添加する態様で用いる。
(複合樹脂Amの製造)
製造例1−1において、水酸基を有する炭化水素ワックスを添加せず、離型剤(W)として、表1に記載のワックスを用いたこと以外は、製造例1−1と同様にして、複合樹脂Amを得た。
(複合樹脂Anの製造)
表1に示す無水トリメリット酸以外のポリエステル樹脂セグメントの原料モノマー、及び水酸基を有する炭化水素ワックス、及び離型剤(W)を、温度計、ステンレス製撹拌棒、流下式コンデンサー及び窒素導入管を装備した10リットルの四つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気にて160℃まで昇温した。その後、アクリル酸、スチレン系樹脂セグメントの原料モノマー、及びラジカル重合開始剤の混合物を滴下ロートにより1時間かけて滴下した。滴下後、160℃に保持したまま、1時間付加重合反応を行った後、200℃まで上昇させ、エステル化触媒及びエステル化助触媒を入れた後、235℃で5時間、重縮合反応を行い、160℃まで冷却した。その後、無水トリメリット酸を添加した後、200℃に昇温し、重縮合反応を行い、軟化点が表1に示す軟化点に達するまで反応させて、複合樹脂Anを得た。
製造例2−1〜2−9
(結晶性ポリエステルBa〜Biの製造)
表2に示す原料モノマーを窒素導入管、脱水管、撹拌器及び熱電対を装備した10L容の四つ口フラスコに入れ、140℃で6時間保持した。その後、さらに200℃まで6時間かけて昇温後、エステル化触媒及びエステル化助触媒を入れ、200℃にて1時間反応させた後、減圧し、8.3kPaにて1時間反応させて、結晶性ポリエステルBa〜Biを得た。
実施例1〜20、比較例1〜2、4〜5
表3及び4に示す樹脂を混合した結着樹脂100質量部、カーボンブラック「モーガルL」(キャボット社製)7質量部、及び荷電制御剤「ボントロン S−34」(オリヱント化学工業株式会社製)1質量部を予備混合した後、二軸押出機で溶融混練し、冷却後、粉砕、分級工程を経て、体積中位粒径(D50)6μmのトナー粒子を得た。
得られたトナー粒子100質量部に、疎水性シリカ「NAX−50」(日本アエロジル株式会社製、疎水化処理剤:HMDS、平均粒子径:30nm)1.0質量部を添加し、ヘンシェルミキサーで混合することにより、トナーを得た。
得られたトナー各々39質量部と、スチレン・メチルメタクリレート樹脂被覆されたフェライト粉(平均粒径100μm)1261質量部とを混合して二成分現像剤を得た。
実施例1の予備混合時に、離型剤(W)として離型剤「H−105」(サゾールワックス社製)を、離型剤(W)と複合樹脂に導入された水酸基を有する炭化水素ワックスとの質量比(離型剤(W)/水酸基を有する炭化水素ワックス)が1.02となるように添加したこと以外は、実施例1と同様に行い、二成分現像剤を得た。
実施例1、3、4、及び比較例2を比較すると、ΔHCW/Wを0.10から大きくすると、耐熱保存性及び現像性が向上する傾向にあることが分かる。また、複合樹脂製造時における離型剤(W)の添加量が実施例4より多い実施例1及び3は、特に低温定着性に優れていた。
実施例1、2、5、及び比較例1を比較すると、ΔHCW/Wが0.70より小さくなると、現像性が向上する傾向にあることが分かる。複合樹脂製造時における離型剤(W)の添加量が実施例5より少ない実施例1及び3は、特に耐熱保存性に優れていた。
実施例1〜3を比較すると、複合樹脂の原料(水酸基を有する炭化水素ワックスを除く)100質量部に対して、水酸基を有する炭化水素ワックスの添加量が5.02質量部である実施例1は、優れた低温定着性、耐熱保存性、及び現像性を両立していた。
実施例1、4、5を比較すると、複合樹脂の原料(水酸基を有する炭化水素ワックスを除く)100質量部に対して、離型剤(W)の添加量が5.25質量部である実施例1は、優れた低温定着性、耐熱保存性、及び現像性を両立している。
実施例1、6、7を比較すると、ポリエステル樹脂セグメントとスチレン系樹脂セグメントとの質量比(ポリエステル樹脂セグメント/スチレン系樹脂セグメント)が80/20である実施例1が、低温定着性、耐熱保存性と現像性に優れていた。
実施例1と実施例8との比較から、複合樹脂のスチレン系樹脂セグメントに、アルキル(メタ)アクリレートを13質量%用いた実施例1が、耐熱保存性及び現像性に優れることがわかる。
実施例1、10〜12を比較すると、複合樹脂と結晶性ポリエステルとの質量比(複合樹脂/結晶性ポリエステル)が90/10である実施例10が、結晶性ポリエステルを有しない実施例1の耐熱保存性をそれほど低下させずに、低温定着性を向上できることがわかる。
比較例1では、ΔHCW/Wが0.7を超えており、低温定着性と現像性が低下した。
比較例2では、ΔHCW/Wが0.1未満であり、耐熱保存性と現像性が低下した。
比較例3では、低温定着性と現像性が低下した。これは離型剤(W)を溶融混練時に添加したため、離型剤(W)の非晶質化が不十分であったためであると考えられる。
比較例4では、低温定着性と現像性が低下した。これは、水酸基を有する炭化水素ワックスを使用しなかったために、離型剤(W)の非晶質化が不十分であったためであると考えられる。
比較例5では、耐熱保存性及び現像性が低下した。これは、離型剤(W)を付加重合時に添加したため、ΔHCW/Wが0.1未満となり、離型剤(W)の非晶質化が不十分であったためであると考えられる。
Claims (10)
- ポリエステル樹脂セグメント(P)とスチレン系樹脂セグメント(S)とを含む複合樹脂(HB)を含む結着樹脂と、離型剤(W)(水酸基を有する炭化水素ワックスを除く)とを含有する、静電荷像現像トナー用結着樹脂組成物であって、
ポリエステル樹脂セグメント(P)が水酸基を有する炭化水素ワックス由来の構成単位を有し、
離型剤(W)と複合樹脂(HB)に導入された水酸基を有する炭化水素ワックスとの質量比(離型剤(W)/水酸基を有する炭化水素ワックス)が、0.1以上10以下であり、
下記式(1)で表される吸熱量比ΔHCW/Wが、0.10以上0.70以下である、静電荷像現像トナー用結着樹脂組成物。
吸熱量比ΔHCW/W=ΔHCW/ΔHW (1)
ΔHCW:前記結着樹脂組成物として測定した場合における、離型剤(W)1g当たりの吸熱量
ΔHW:離型剤(W)を単独で測定した場合における、離型剤(W)1g当たりの吸熱量
(ΔHCW及びΔHWは、いずれも示差走査熱量計によって、昇温速度10℃/minの条件で測定される吸熱量である。) - ポリエステル樹脂セグメント(P)とスチレン系樹脂セグメント(S)との質量比(ポリエステル樹脂セグメント(P)/スチレン系樹脂セグメント(S))が、40/60〜95/5である、請求項1に記載の静電荷像現像トナー用結着樹脂組成物。
- 離型剤(W)の含有量が、結着樹脂組成物に含まれる複合樹脂(HB)の原料(水酸基を有する炭化水素ワックスを除く)100質量部に対して、0.3質量部以上11質量部以下である、請求項1又は2に記載の静電荷像現像トナー用結着樹脂組成物。
- 前記水酸基を有する炭化水素ワックスの含有量が、結着樹脂組成物に含まれる複合樹脂(HB)の原料(水酸基を有する炭化水素ワックスを除く)100質量部に対して、0.3質量部以上11質量部以下である、請求項1〜3のいずれかに記載の静電荷像現像トナー用結着樹脂組成物。
- スチレン系樹脂セグメント(S)が、(メタ)アクリル酸アルキル由来の構成単位を含有し、スチレン系樹脂セグメント(S)中、該(メタ)アクリル酸アルキル由来の構成単位の含有量が、5質量%以上50質量%以下である、請求項1〜4のいずれかに記載の静電荷像現像トナー用結着樹脂組成物。
- 複合樹脂(HB)が、ポリエステル樹脂セグメント(P)と、スチレン系樹脂セグメント(S)と、ポリエステル樹脂セグメント(P)及びスチレン系樹脂セグメント(S)のいずれとも反応し得る両反応性モノマーに由来する構成部分とからなる、請求項1〜5のいずれかに記載の静電荷像現像トナー用結着樹脂組成物。
- 更に結晶性ポリエステル(B)を含有する、請求項1〜6のいずれかに記載の静電荷像現像トナー用結着樹脂組成物。
- 複合樹脂(HB)が、スチレン系樹脂セグメント(S)の原料モノマーの付加重合反応、及びポリエステル樹脂セグメント(P)の原料モノマーの重縮合反応を行う製造方法によって得られるものであって、
該製造方法が、スチレン系樹脂セグメント(S)の原料モノマーの付加重合反応を行った後に、離型剤(W)の存在下で、ポリエステル樹脂セグメント(P)の少なくとも一部の原料モノマーの重縮合反応を行う工程を有し、
該離型剤(W)が、スチレン系樹脂セグメント(S)の原料モノマーの付加重合反応を行った後に、反応系内に添加されたものである、請求項1〜7のいずれかに記載の静電荷像現像トナー用結着樹脂組成物。 - 前記製造方法が、スチレン系樹脂セグメント(S)の原料モノマーの付加重合反応を行った後に、ポリエステル樹脂セグメント(P)の少なくとも一部の原料モノマーと離型剤(W)とを反応系内に添加した後、該離型剤(W)の存在下で、該ポリエステル樹脂セグメント(P)の少なくとも一部の原料モノマーの重縮合反応を行う工程A、
又は、スチレン系樹脂セグメント(S)の原料モノマーの付加重合反応を行った後に、ポリエステル樹脂セグメント(P)の少なくとも一部の原料モノマーの重縮合反応中に離型剤(W)を添加した後、該離型剤(W)の存在下で、更に重縮合反応を行う工程Bを有する、請求項8に記載の静電荷像現像トナー用結着樹脂組成物。 - 請求項1〜9のいずれかに記載の静電荷像現像トナー用結着樹脂組成物を含有する、電子写真用トナー。
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Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2018022132A (ja) * | 2016-07-20 | 2018-02-08 | 花王株式会社 | 静電荷像現像用トナーの製造方法 |
JP2020008816A (ja) * | 2018-07-12 | 2020-01-16 | 花王株式会社 | トナー用結着樹脂組成物 |
JP2021119420A (ja) * | 2017-08-10 | 2021-08-12 | 花王株式会社 | トナー |
WO2022131220A1 (ja) * | 2020-12-15 | 2022-06-23 | 東洋紡株式会社 | ポリエステル樹脂 |
Citations (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20040137351A1 (en) * | 2003-01-15 | 2004-07-15 | Toshiba Tec Kabushiki Kaisha | Developing agent |
JP2006018032A (ja) * | 2004-07-01 | 2006-01-19 | Kao Corp | トナー用ポリエステル |
JP2006113497A (ja) * | 2004-10-18 | 2006-04-27 | Kao Corp | トナー用結着樹脂 |
JP2007232929A (ja) * | 2006-02-28 | 2007-09-13 | Kao Corp | 電子写真用トナー |
JP2008102390A (ja) * | 2006-10-20 | 2008-05-01 | Canon Inc | トナー |
JP2008158327A (ja) * | 2006-12-25 | 2008-07-10 | Ricoh Co Ltd | 非磁性一成分トナーの製造方法及び画像形成方法 |
JP2008249886A (ja) * | 2007-03-29 | 2008-10-16 | Kao Corp | 静電荷像現像用トナー |
JP2009109957A (ja) * | 2007-11-01 | 2009-05-21 | Canon Inc | トナーおよび画像形成方法 |
JP2012128127A (ja) * | 2010-12-15 | 2012-07-05 | Canon Inc | トナー |
JP2015075700A (ja) * | 2013-10-10 | 2015-04-20 | 花王株式会社 | トナー用結着樹脂組成物 |
JP2015175940A (ja) * | 2014-03-14 | 2015-10-05 | 花王株式会社 | トナー用結着樹脂組成物 |
JP2016009089A (ja) * | 2014-06-24 | 2016-01-18 | 花王株式会社 | トナー用結着樹脂組成物 |
JP2016065935A (ja) * | 2014-09-24 | 2016-04-28 | 花王株式会社 | 静電荷像現像トナー用結着樹脂組成物 |
JP2016218448A (ja) * | 2015-05-19 | 2016-12-22 | 花王株式会社 | 静電荷像現像トナー用結着樹脂組成物 |
-
2014
- 2014-12-08 JP JP2014247870A patent/JP6368632B2/ja active Active
Patent Citations (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20040137351A1 (en) * | 2003-01-15 | 2004-07-15 | Toshiba Tec Kabushiki Kaisha | Developing agent |
JP2006018032A (ja) * | 2004-07-01 | 2006-01-19 | Kao Corp | トナー用ポリエステル |
JP2006113497A (ja) * | 2004-10-18 | 2006-04-27 | Kao Corp | トナー用結着樹脂 |
JP2007232929A (ja) * | 2006-02-28 | 2007-09-13 | Kao Corp | 電子写真用トナー |
JP2008102390A (ja) * | 2006-10-20 | 2008-05-01 | Canon Inc | トナー |
JP2008158327A (ja) * | 2006-12-25 | 2008-07-10 | Ricoh Co Ltd | 非磁性一成分トナーの製造方法及び画像形成方法 |
JP2008249886A (ja) * | 2007-03-29 | 2008-10-16 | Kao Corp | 静電荷像現像用トナー |
JP2009109957A (ja) * | 2007-11-01 | 2009-05-21 | Canon Inc | トナーおよび画像形成方法 |
JP2012128127A (ja) * | 2010-12-15 | 2012-07-05 | Canon Inc | トナー |
JP2015075700A (ja) * | 2013-10-10 | 2015-04-20 | 花王株式会社 | トナー用結着樹脂組成物 |
JP2015175940A (ja) * | 2014-03-14 | 2015-10-05 | 花王株式会社 | トナー用結着樹脂組成物 |
JP2016009089A (ja) * | 2014-06-24 | 2016-01-18 | 花王株式会社 | トナー用結着樹脂組成物 |
JP2016065935A (ja) * | 2014-09-24 | 2016-04-28 | 花王株式会社 | 静電荷像現像トナー用結着樹脂組成物 |
JP2016218448A (ja) * | 2015-05-19 | 2016-12-22 | 花王株式会社 | 静電荷像現像トナー用結着樹脂組成物 |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2018022132A (ja) * | 2016-07-20 | 2018-02-08 | 花王株式会社 | 静電荷像現像用トナーの製造方法 |
JP2021119420A (ja) * | 2017-08-10 | 2021-08-12 | 花王株式会社 | トナー |
JP7160256B2 (ja) | 2017-08-10 | 2022-10-25 | 花王株式会社 | トナー |
JP2020008816A (ja) * | 2018-07-12 | 2020-01-16 | 花王株式会社 | トナー用結着樹脂組成物 |
JP2023025289A (ja) * | 2018-07-12 | 2023-02-21 | 花王株式会社 | トナー用結着樹脂組成物の製造方法 |
JP7428782B2 (ja) | 2018-07-12 | 2024-02-06 | 花王株式会社 | トナー用結着樹脂組成物の製造方法 |
WO2022131220A1 (ja) * | 2020-12-15 | 2022-06-23 | 東洋紡株式会社 | ポリエステル樹脂 |
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