JP2016064862A - Glass plate laminate and packing method therefor - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a glass plate laminate in which detachability of an inserting paper is enhanced during use of a glass plate, and a packing method for the glass plate laminate.SOLUTION: A method for packing a glass plate laminate 10 configured in such a manner that a glass plate, and an inserting paper 30 for preventing contact between glass plates are alternately laminated, in which the glass plate comprises a glass plate 1 with an adhesion prevention film having, on a surface thereof, an adhesion prevention film comprising a cationic surfactant which contains a quaternary ammonium salt or a pyridinium salt having a hydrophobic group having a carbon number of 8 or more, a cationic polymer having an average molecular weight of 200 to 1,000,000 or an amphoteric ionic compound having a cationic group and an anionic group in one molecule.SELECTED DRAWING: Figure 2

Description

本発明は、ガラス板積層体およびその梱包方法に係り、特に、密着防止膜を有するガラス板におけるガラス板積層体およびその梱包方法に関する。   The present invention relates to a glass plate laminate and a packaging method thereof, and more particularly, to a glass plate laminate in a glass plate having an adhesion prevention film and a packaging method thereof.

近年、液晶ディスプレイ用ガラス基板、プラズマディスプレイ用ガラス基板等のフラットパネルディスプレイ、有機EL照明、及び太陽電池等の電子デバイスに用いられるガラス板の大型化のニーズが高まっている。   In recent years, there has been a growing need for larger glass plates used in electronic devices such as flat panel displays such as glass substrates for liquid crystal displays and glass substrates for plasma displays, organic EL lighting, and solar cells.

このようなガラス板は、板状に加工された後、製品に加工する工場へ輸送又は保管される。この輸送や保管においては、従来、特許文献1、2に開示された縦置きのガラス板梱包体や特許文献3に開示された横置きのガラス板梱包体が知られており、通常ガラス板間に合紙を挟んで積層されて輸送や保管がなされている。   After such a glass plate is processed into a plate shape, it is transported or stored in a factory for processing into a product. In this transportation and storage, conventionally, a vertically placed glass plate package disclosed in Patent Documents 1 and 2 and a horizontally placed glass plate package disclosed in Patent Document 3 are generally known. They are stacked and sandwiched with interleaving paper and transported or stored.

そして、製品製造にあたってこのガラス板を使用する際には、ガラス板と合紙とが積層された状態から、合紙を取り外してガラス板を製造ラインに搬送して加工が行われる。このとき、合紙の取り外しとガラス板の製造ラインへの搬送を1枚ずつ交互に行うが、合紙とガラス板とが密着して取り外しが容易に行うことができない場合があった。この合紙の取り外しに手間取ると、製造工程の遅延にもつながり、製品の生産性低下の原因ともなる。   And when using this glass plate in manufacture of a product, from a state in which the glass plate and the interleaving paper are laminated, the interleaving paper is removed, and the glass plate is conveyed to the production line for processing. At this time, the removal of the interleaving paper and the conveyance of the glass plate to the production line are alternately performed one by one. However, the interleaving paper and the glass plate may be in close contact with each other and cannot be easily removed. If it takes time to remove the slip sheet, it may lead to a delay in the manufacturing process and cause a decrease in product productivity.

なお、この合紙の取り外しの困難さは、輸送時のガラス板と合紙との摩擦による帯電や、合紙とガラス板との滑り性の悪化等が原因と考えられる。   The difficulty in removing the slip sheet is considered to be caused by charging due to friction between the glass sheet and the slip sheet during transportation, deterioration of slipperiness between the slip sheet and the glass sheet, or the like.

これに対して、これまでに、ガラス表面の帯電を防止する試みとして、導電性微粒子とバインダー成分による導電性コートの形成(例えば、特許文献4参照)、末端に親水基を導入したシランカップリング剤の表面コートの形成(例えば、特許文献5参照)、等の処理がなされている。   On the other hand, as an attempt to prevent charging of the glass surface so far, formation of a conductive coat with conductive fine particles and a binder component (see, for example, Patent Document 4), silane coupling in which a hydrophilic group is introduced at the terminal A treatment such as formation of a surface coat of the agent (see, for example, Patent Document 5) is performed.

しかしながら、これらの処理はいずれも、有機溶媒や有機バインダーを用いた非水系の処理であり、さらに所定の温度の熱処理により強固な結合を形成するような処理である。したがって、ガラス基板の製造工程で一般に行われる水洗浄の後、別のラインを設けて処理を行う必要があり、経済的な負担が大きかった。さらに、一旦このような処理で表面をコートしてしまうとその除去が非常に困難であった。   However, each of these treatments is a non-aqueous treatment using an organic solvent or an organic binder, and further a treatment that forms a strong bond by heat treatment at a predetermined temperature. Therefore, after water washing generally performed in the manufacturing process of the glass substrate, it is necessary to provide another line for processing, which is an economic burden. Furthermore, once the surface has been coated by such treatment, it was very difficult to remove.

特開2005−132490号公報JP 2005-132490 A 特開2005−298062号公報JP 2005-298062 A 国際公開第2014/041959号International Publication No. 2014/041959 特開2011−187286号公報JP 2011-187286 A 特開平05−168920号公報JP 05-168920 A

そこで、本発明は、ガラス板と該ガラス板同士の接触を防止する合紙と、を交互に積層してなるガラス板積層体およびガラス板積層体を収容容器に収容し、梱包したガラス板積層体の梱包方法において、そのガラス板の使用時に、ガラス板と合紙との密着性を改善して、合紙の剥離性を向上させることができ、さらに、簡便な操作で除去が可能な密着防止膜を有するガラス板積層体およびガラス板積層体の梱包方法の提供を目的とする。   Accordingly, the present invention provides a glass plate laminate in which a glass plate and a slip sheet that prevents contact between the glass plates are alternately laminated, and a glass plate laminate in which the glass plate laminate is accommodated in a container and packed. In the packaging method of the body, when the glass plate is used, the adhesion between the glass plate and the interleaf can be improved, the peelability of the interleaf can be improved, and the adhesion that can be removed by a simple operation It aims at provision of the packaging method of the glass plate laminated body which has a prevention film, and a glass plate laminated body.

本発明のガラス板積層体は、ガラス板と、前記ガラス板同士の接触を防止する合紙と、を交互に積層してなるガラス板積層体であって、前記ガラス板が、前記ガラス板の前記合紙と接する少なくとも一方の表面に炭素数が8以上の疎水性基を有する4級アンモニウム塩若しくはピリジニウム塩を含む陽イオン界面活性剤、平均分子量が200〜100万のカチオンポリマー又は1分子内にカチオン性基およびアニオン性基を有する両性イオン化合物からなる密着防止膜を有することを特徴とする。   The glass plate laminate of the present invention is a glass plate laminate obtained by alternately laminating glass plates and slip sheets that prevent contact between the glass plates, and the glass plates are the glass plates. A cationic surfactant containing a quaternary ammonium salt or pyridinium salt having a hydrophobic group having 8 or more carbon atoms on at least one surface in contact with the slip sheet, a cationic polymer having an average molecular weight of 2 to 1,000,000, or one molecule It has an adhesion preventing film made of a zwitterionic compound having a cationic group and an anionic group.

また、本発明のガラス板積層体の梱包方法は、ガラス板と、前記ガラス板同士の接触を防止する合紙と、を交互に積層してガラス板積層体とする工程と、前記ガラス板積層体をガラス板収容容器に収容し、固定する梱包工程とを有するガラス板積層体の梱包方法であって前記ガラス板が、その表面に炭素数が8以上の疎水性基を有する4級アンモニウム塩若しくはピリジニウム塩を含む陽イオン界面活性剤、平均分子量が200〜100万のカチオンポリマー又は1分子内にカチオン性基およびアニオン性基を有する両性イオン化合物からなる密着防止膜を有することを特徴とする。   Moreover, the method for packing a glass plate laminate of the present invention includes a step of alternately laminating a glass plate and a slip sheet for preventing contact between the glass plates to form a glass plate laminate, and the glass plate lamination. A quaternary ammonium salt having a hydrophobic group having 8 or more carbon atoms on the surface thereof, wherein the glass plate has a packaging step of accommodating and fixing the body in a glass plate container. Or a cationic surfactant containing a pyridinium salt, a cationic polymer having an average molecular weight of 2 to 1,000,000, or an anti-adhesion film made of a zwitterionic compound having a cationic group and an anionic group in one molecule. .

本発明のガラス板積層体及びその梱包方法によれば、ガラス板を積層体として輸送又は保管した後、ガラス板を使用するにあたって、ガラス板間に介在させた合紙をガラス板から取り外す際に、合紙がガラス板に貼り付くことなく容易に取り除くことができ、作業性が良好である。また、この密着防止膜は、ガラス板の使用前に、アルカリ洗浄液での洗浄などの簡便な操作で保護膜を容易に除去できる。   According to the glass plate laminate and the packaging method of the present invention, after transporting or storing the glass plate as a laminate, when using the glass plate, when removing the interleaving paper interposed between the glass plates from the glass plate The interleaving paper can be easily removed without sticking to the glass plate, and the workability is good. Moreover, this adhesion prevention film can remove a protective film easily by simple operation, such as washing | cleaning with an alkaline washing liquid, before using a glass plate.

本発明の実施形態で使用する密着防止膜付きガラス板の概略構成を示す断面図である。It is sectional drawing which shows schematic structure of the glass plate with a contact | adherence prevention film | membrane used by embodiment of this invention. 本発明の実施形態であるガラス板梱包体の概略構成を示した斜視図である。It is the perspective view which showed schematic structure of the glass plate package which is embodiment of this invention. 実施例5及び比較例1の密着性試験における張力及び帯電量を示した図である。It is the figure which showed the tension | tensile_strength and charge amount in the adhesiveness test of Example 5 and Comparative Example 1. FIG.

本発明の実施形態について、以下、図面を参照しながら説明する。なお、本発明は以下の実施の形態に限定されない。   Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings. In addition, this invention is not limited to the following embodiment.

[密着防止膜付きガラス板]
図1は、本発明の実施形態で使用される密着防止膜付きガラス板の概略構成を示す断面図である。図1に示される密着防止膜付きガラス板1は、ガラス板2と、その表面に形成された密着防止膜3で構成される。
[Glass plate with adhesion prevention film]
FIG. 1 is a cross-sectional view showing a schematic configuration of a glass plate with an adhesion preventing film used in an embodiment of the present invention. A glass plate 1 with an adhesion preventing film shown in FIG. 1 includes a glass plate 2 and an adhesion preventing film 3 formed on the surface thereof.

ここで用いられるガラス板2は、その表面にガラスが露出したガラス板であれば特に限定されずに挙げられる。特に、ガラス板を積層して輸送又は保管されるような、半導体製品の製造に関連して使用されるガラス板、例えば、TFT回路基板用のガラス板、光学多層膜基板等に適用されるのが好ましい。   The glass plate 2 used here is not particularly limited as long as the glass is exposed on the surface thereof. In particular, it is applied to glass plates used in connection with the manufacture of semiconductor products such as glass plates that are transported or stored, for example, glass plates for TFT circuit boards, optical multilayer film substrates, etc. Is preferred.

本実施形態に用いられるガラス板は、その用途に応じて、材質および形状等が適宜選択される。ガラス板の材質としては、通常のソーダライムガラス、アルミノシリケートガラス、ホウ珪酸ガラス、無アルカリボロシリケートガラス、石英ガラス等が挙げられる。ガラス板としては、紫外線や赤外線を吸収するガラスや強化ガラスからなるガラス板を用いることも可能である。   The glass plate used in the present embodiment is appropriately selected in material, shape and the like according to its use. Examples of the material of the glass plate include ordinary soda lime glass, aluminosilicate glass, borosilicate glass, alkali-free borosilicate glass, and quartz glass. As the glass plate, a glass plate made of glass or tempered glass that absorbs ultraviolet rays or infrared rays can be used.

ガラス板の厚さは、得られる密着防止膜付きガラス板の用途により適宜選択できる。例えば、液晶ディスプレイ用等のFPD用ガラス板に使用されるものである場合、その厚さは0.7mm以下であることが好ましい。ガラス板の厚さの下限値は特に限定されないが、0.1mm以上が好ましく、0.2mm以上がより好ましく、0.3mm以上がさらに好ましい。ガラス板1の厚さが0.1mm以上であれば、後述するガラス板を縦置きの梱包容器に載置したとき、ガラス板が撓みにくくなり、損傷を抑制できる。また、ガラス板は、複数枚のガラス板が中間膜を挟んで接着された合わせガラスであってもよい。   The thickness of the glass plate can be appropriately selected depending on the use of the obtained glass plate with an adhesion preventing film. For example, when it is used for a glass plate for FPD such as for a liquid crystal display, the thickness is preferably 0.7 mm or less. Although the lower limit of the thickness of a glass plate is not specifically limited, 0.1 mm or more is preferable, 0.2 mm or more is more preferable, 0.3 mm or more is further more preferable. If the thickness of the glass plate 1 is 0.1 mm or more, when the glass plate mentioned later is mounted in the vertical packing container, a glass plate becomes difficult to bend and damage can be suppressed. The glass plate may be a laminated glass in which a plurality of glass plates are bonded with an intermediate film interposed therebetween.

図1に示される密着防止膜付きガラス板1において、密着防止膜3はガラス板1の一方の主面の全領域に形成されている。本実施形態の密着防止膜付きガラス板においては、密着防止膜は、ガラス板の一方または両方の主面の全領域に配設されてもよい。必要に応じて、端面を含むガラス板の表面が全て覆われるように密着防止膜が形成されていてもよい。   In the glass plate 1 with an adhesion preventing film shown in FIG. 1, the adhesion preventing film 3 is formed in the entire region of one main surface of the glass plate 1. In the glass plate with an adhesion preventing film of the present embodiment, the adhesion preventing film may be disposed in the entire region of one or both main surfaces of the glass plate. If necessary, an adhesion preventing film may be formed so that the entire surface of the glass plate including the end face is covered.

本実施形態に用いられる密着防止膜3は、ガラス板2の表面に設けられた単層構造の膜である。ここで、密着防止膜3は、炭素数が8以上の疎水性基を有するアンモニウム塩若しくはピリジニウム塩を含む陽イオン界面活性剤、平均分子量が200〜100万のカチオンポリマー又は1分子内にカチオン性基およびアニオン性基を有する両性イオン化合物から構成される膜である。   The adhesion preventing film 3 used in the present embodiment is a film having a single layer structure provided on the surface of the glass plate 2. Here, the adhesion preventing film 3 is a cationic surfactant containing an ammonium salt or pyridinium salt having a hydrophobic group having 8 or more carbon atoms, a cationic polymer having an average molecular weight of 2 to 1,000,000, or cationic in one molecule. It is a film composed of a zwitterionic compound having a group and an anionic group.

ガラス板の表面には負電荷に帯電しやすいシラノール基(−Si−OH)が存在する。ガラス板に上記陽イオン界面活性剤(A)、カチオンポリマー(B)や両性イオン化合物(C)を接触させると、ガラス板のシラノール基と陽イオン界面活性剤(A)、カチオンポリマー(B)や両性イオン化合物(C)が有するカチオン性基が結合する。この際、陽イオン界面活性剤(A)においては疎水性基がガラス板の表面とは反対側である雰囲気中に向かって整列して単分子膜として密着防止膜が形成される。カチオンポリマー(B)においては、シラノール基との結合に供さないカチオン性基がガラス板の表面とは反対側である雰囲気中に向かって整列して密着防止膜が形成される。両性イオン化合物(C)においてはアニオン性基がガラス板の表面とは反対側である雰囲気中に向かって整列して単分子膜として密着防止膜が形成される。   There is a silanol group (—Si—OH) that tends to be negatively charged on the surface of the glass plate. When the cationic surfactant (A), cationic polymer (B) or amphoteric compound (C) is brought into contact with the glass plate, the silanol group of the glass plate, the cationic surfactant (A), and the cationic polymer (B) And a cationic group which the zwitterionic compound (C) has. At this time, in the cationic surfactant (A), the hydrophobic groups are aligned toward the atmosphere opposite to the surface of the glass plate to form an adhesion preventing film as a monomolecular film. In the cationic polymer (B), a cationic group that is not subjected to bonding with the silanol group is aligned toward the atmosphere on the side opposite to the surface of the glass plate to form an adhesion preventing film. In the zwitterionic compound (C), an anionic group is aligned toward the atmosphere opposite to the surface of the glass plate to form an adhesion preventing film as a monomolecular film.

図1に示す密着防止膜3においては、密着防止膜3が陽イオン界面活性剤(A)からなる場合には、ガラス板2と接する面である界面3aに上記シラノール基と結合したカチオン性基が存在しその反対側の面である密着防止膜3の表面3bに疎水性基が存在する。密着防止膜3がカチオンポリマー(B)からなる場合には、ガラス板2との界面3aに上記シラノール基と結合したカチオン性基が存在しその反対側である密着防止膜3の表面3bにもカチオン性基が存在する。両性イオン化合物(C)からなる場合には、ガラス板2と接する面である界面3aに上記シラノール基と結合したカチオン性基が存在しその反対側の面である密着防止膜3の表面3bにアニオン性基が存在する。   In the adhesion preventing film 3 shown in FIG. 1, when the adhesion preventing film 3 is made of a cationic surfactant (A), a cationic group bonded to the silanol group on the interface 3a which is a surface in contact with the glass plate 2. And a hydrophobic group is present on the surface 3b of the adhesion preventing film 3, which is the opposite surface. When the adhesion preventing film 3 is made of a cationic polymer (B), a cationic group bonded to the silanol group is present at the interface 3a with the glass plate 2, and the surface 3b of the adhesion preventing film 3 on the opposite side is also present. Cationic groups are present. In the case of being composed of the zwitterionic compound (C), a cationic group bonded to the silanol group is present on the interface 3a which is a surface in contact with the glass plate 2, and the surface 3b of the adhesion preventing film 3 which is the opposite surface. Anionic groups are present.

密着防止膜3は、上記構造を有することで、ガラス板1の複数枚を積層する際にガラス板間に設けられる合紙とガラス板1とが貼り付かないように密着性を改善したものである。このように合紙とガラス板1との密着性が改善されるのは、陽イオン界面活性剤(A)においては、ガラス板1の表面3bに疎水性基が整列して形成されてガラス板との滑り性が改善されるため、また、カチオンポリマー(B)及び両性イオン化合物(C)においては、ガラス板1の表面3bが空気中の水分を強く吸着することが可能であり、該吸着された水の作用により静電気を逃がしやすくなって帯電しにくく、その表面の静電気量を低く保つことが可能となるためであると考えられる。   The adhesion preventing film 3 has the above-described structure, and has improved adhesion so that the slip sheet provided between the glass plates and the glass plate 1 are not attached when a plurality of glass plates 1 are laminated. is there. Thus, the adhesion between the slip sheet and the glass plate 1 is improved because, in the cationic surfactant (A), a hydrophobic group is formed on the surface 3b of the glass plate 1 so as to be aligned. In addition, in the cationic polymer (B) and the zwitterionic compound (C), the surface 3b of the glass plate 1 can strongly adsorb moisture in the air. This is thought to be due to the fact that the action of the generated water makes it easier for the static electricity to escape and makes it difficult to charge, and the amount of static electricity on the surface can be kept low.

(陽イオン界面活性剤(A))
密着防止膜を構成する陽イオン界面活性剤(A)は、炭素数が8以上の疎水性基を有する4級アンモニウム塩又はピリジニウム塩であれば特に限定されずに使用でき、その疎水性基の炭素数が大きくなるとガラス表面の被覆性が高くなり、滑り性の改善度合いが向上するため、疎水性基の炭素数が12以上であることが好ましい。このような疎水性基としては、典型的には炭素数が8〜18のアルキル基が挙げられ、特に、炭素数が16〜18のアルキル基が好ましい。
(Cationic surfactant (A))
The cationic surfactant (A) constituting the adhesion preventing film can be used without particular limitation as long as it is a quaternary ammonium salt or pyridinium salt having a hydrophobic group having 8 or more carbon atoms. When the number of carbon atoms increases, the coverage of the glass surface increases and the degree of improvement in slipperiness increases, so the hydrophobic group preferably has 12 or more carbon atoms. Such a hydrophobic group typically includes an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, and an alkyl group having 16 to 18 carbon atoms is particularly preferable.

なお、陽イオン界面活性剤(A)においては、疎水性基の炭素数を上記8〜12の範囲とすることで、必要に応じて、密着防止膜付きガラス板から密着防止膜を除去して使用する場合には、除去も容易に行える。除去の方法として、具体的には、アルカリ性洗剤でスクラブ洗浄する等の方法が挙げられる。   In the cationic surfactant (A), the adhesion preventing film is removed from the glass plate with the adhesion preventing film as necessary by setting the carbon number of the hydrophobic group in the range of 8 to 12 above. When used, it can be easily removed. Specific examples of the removal method include scrub cleaning with an alkaline detergent.

ここで、4級アンモニウム塩としては、例えば、塩化オクチルトリメチルアンモニウム、塩化デシルトリメチルアンモニウム、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム、塩化テトラデシルトリメチルアンモニウム、塩化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、塩化オクタデシルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化ベンジルトリアルキルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウムなどが挙げられる。また、ピリジニウム塩としては、例えば、塩化オクチルピリジニウム、塩化デシルピリジニウム、塩化ドデシルピリジニウム、塩化テトラデシルピリジニウム、塩化ヘキサデシルピリジニウム、塩化オクタデシルピリジニウム等のピリジニウム塩等が挙げられる。このようなピリジニウム塩は、ガラス板の撥水性を向上させることができ、特に塩化ヘキサデシルピリジニウム(別名:塩化セチルピリジニウム)は大量生産され安く入手しやすい点で好ましい。   Here, as the quaternary ammonium salt, for example, octyltrimethylammonium chloride, decyltrimethylammonium chloride, dodecyltrimethylammonium chloride, tetradecyltrimethylammonium chloride, hexadecyltrimethylammonium chloride, octadecyltrimethylammonium chloride, benzalkonium chloride, chloride Examples thereof include benzethonium, benzyltrialkylammonium chloride, and dialkyldimethylammonium chloride. Examples of the pyridinium salt include pyridinium salts such as octylpyridinium chloride, decylpyridinium chloride, dodecylpyridinium chloride, tetradecylpyridinium chloride, hexadecylpyridinium chloride, and octadecylpyridinium chloride. Such a pyridinium salt can improve the water repellency of a glass plate. In particular, hexadecylpyridinium chloride (also known as cetylpyridinium chloride) is preferable because it is mass-produced and easily available.

(カチオンポリマー(B))
密着防止膜を構成するカチオンポリマー(B)は、平均分子量が200〜100万の分子内に複数のカチオン性基を有し実質的にアニオン性基を有しないカチオンポリマーである。なお、本明細書において平均分子量は、特に断りのない限りゲルパーミエーションクロマトグラフィーによるポリスチレン換算の重量平均分子量(MW)を意味する。
(Cationic polymer (B))
The cationic polymer (B) constituting the adhesion preventing film is a cationic polymer having a plurality of cationic groups in a molecule having an average molecular weight of 2 to 1,000,000 and having substantially no anionic group. In the present specification, the average molecular weight means a weight average molecular weight (MW) in terms of polystyrene by gel permeation chromatography unless otherwise specified.

カチオンポリマー(B)におけるカチオン性基として、具体的には、アミノ基、4級アンモニウム基等が挙げられる。カチオンポリマー(B)は、実質的にアニオン性基を有しない。カチオンポリマー(B)が、実質的にアニオン性基を有しないとは、例えば、原料化合物や重合開始剤等に含まれるアニオン性基が若干残留している程度の量を除いて、アニオン性基を含有しないことをいう。   Specific examples of the cationic group in the cationic polymer (B) include an amino group and a quaternary ammonium group. The cationic polymer (B) has substantially no anionic group. The cationic polymer (B) does not substantially have an anionic group, for example, an anionic group is excluded except for an amount in which an anionic group contained in a raw material compound, a polymerization initiator or the like remains slightly. It means not containing.

カチオンポリマー(B)が有するカチオン性基の数は、例えば、図1に示す密着防止膜3において、ガラス板2との界面3aに上記シラノール基と結合したカチオン性基が存在しその反対側である密着防止膜3の表面3bにもカチオン性基が存在する構造が取れる数であればよい。カチオンポリマー(B)が有するカチオン性基の数は通常、分子量1000あたりの平均のカチオン性基の個数で示される。   The number of cationic groups possessed by the cationic polymer (B) is such that, for example, in the adhesion preventing film 3 shown in FIG. 1, there is a cationic group bonded to the silanol group at the interface 3a with the glass plate 2 on the opposite side. It is sufficient that the surface 3b of a certain adhesion preventing film 3 has a structure that allows a cationic group to be present. The number of cationic groups contained in the cationic polymer (B) is usually represented by the average number of cationic groups per 1000 molecular weight.

以下、カチオンポリマー(B)が分子量1000あたりに有する平均のカチオン性基の個数を「カチオン性基密度」といい、単位を[eq/MW1000]で示す。カチオンポリマー(B)におけるカチオン性基密度は、具体的には、3〜25[eq/MW1000]が好ましい。   Hereinafter, the average number of cationic groups that the cationic polymer (B) has per 1000 molecular weight is referred to as “cationic group density”, and the unit is represented by [eq / MW1000]. Specifically, the cationic group density in the cationic polymer (B) is preferably 3 to 25 [eq / MW1000].

カチオンポリマー(B)としては、三次元ネットワーク構造を有する網状ポリマー(B1)であってもよく、側鎖を有してもよい鎖状ポリマー(B2)であってもよい。カチオンポリマー(B)の好ましい平均分子量およびカチオン性基の数については、カチオンポリマー(B)の分子構造によるところが大きい。以下、網状ポリマー(B1)および鎖状ポリマー(B2)の分類にしたがって、カチオンポリマー(B)を説明する。   The cationic polymer (B) may be a network polymer (B1) having a three-dimensional network structure or a chain polymer (B2) which may have a side chain. The preferable average molecular weight and the number of cationic groups of the cationic polymer (B) largely depend on the molecular structure of the cationic polymer (B). Hereinafter, the cationic polymer (B) will be described according to the classification of the network polymer (B1) and the chain polymer (B2).

カチオンポリマー(B)が網状ポリマー(B1)である場合、通常、カチオン性基は網状ポリマー(B1)の表面および内部に存在する。ここで、例えば、図1に示す密着防止膜3においてガラス板2との界面3aおよびその反対側の面である表面3bに存在するカチオン性基はいずれも、網状ポリマー(B1)が表面に有するカチオン性基と考えられる。したがって、網状ポリマー(B1)を用いる場合には、カチオン性基密度が比較的大きい、具体的には、10〜25[eq/MW1000]の網状ポリマー(B1)が好ましく、15〜25[eq/MW1000]がより好ましい。なお、カチオンポリマー(B)が網状ポリマー(B1)である場合、密着防止膜を構成する網状ポリマー(B1)は、その1種または2種以上であってよい。   When the cationic polymer (B) is the network polymer (B1), the cationic group is usually present on the surface and inside of the network polymer (B1). Here, for example, in the adhesion preventing film 3 shown in FIG. 1, the network polymer (B1) has all the cationic groups present on the interface 3a with the glass plate 2 and the surface 3b on the opposite side. It is considered a cationic group. Therefore, when the network polymer (B1) is used, the density of the cationic group is relatively large. Specifically, the network polymer (B1) of 10 to 25 [eq / MW1000] is preferable, and 15 to 25 [eq / MW1000] is more preferable. In addition, when cationic polymer (B) is network polymer (B1), the network polymer (B1) which comprises an adhesion prevention film | membrane may be the 1 type (s) or 2 or more types.

また、網状ポリマー(B1)の平均分子量は、200〜10万が好ましく、300〜10000がより好ましい。網状ポリマー(B1)においては、カチオン性基密度が同じ場合、平均分子量が小さい方が、1分子あたりの比表面積が大きくなり、内部に存在するカチオン性基の数に対する表面に存在するカチオン性基の数の割合が高くなることから、平均分子量は上記範囲が好ましい。すなわち、網状ポリマー(B1)においては、カチオン性基密度が同じ場合、平均分子量が小さい方が、得られる密着防止膜は密着防止性能に優れるといえる。   Moreover, 200-100,000 are preferable and, as for the average molecular weight of network polymer (B1), 300-10000 are more preferable. In the network polymer (B1), when the cationic group density is the same, the smaller the average molecular weight, the larger the specific surface area per molecule, and the cationic groups present on the surface with respect to the number of cationic groups present inside. The average molecular weight is preferably within the above range because the ratio of the number of the above becomes high. That is, in the network polymer (B1), when the cationic group density is the same, it can be said that when the average molecular weight is smaller, the obtained adhesion preventing film has better adhesion preventing performance.

なお、網状ポリマー(B1)においては、平均分子量を上記範囲とすることで、必要に応じて、密着防止膜付きガラス板から密着防止膜を除去して使用する場合には、除去も容易に行える。除去の具体的な方法は、上記陽イオン界面活性剤(A)の場合と同様にできる。   In the reticulated polymer (B1), by setting the average molecular weight within the above range, if necessary, the removal can be easily removed when the adhesion preventing film is removed from the glass plate with the adhesion preventing film. . The specific method of removal can be the same as in the case of the cationic surfactant (A).

網状ポリマー(B1)として、具体的には、1,2,3級アミンを含むポリエチレンイミン等が挙げられる。ポリエチレンイミンとしては、市販品を使用してもよい。市販品としては、例えば、いずれも日本触媒社製の商品名として、エポミンSP−003(平均分子量;約300、カチオン性基密度;23.2[eq/MW1000])、エポミンSP−006(平均分子量;約600、カチオン性基密度;23.2[eq/MW1000])等が挙げられる。   Specific examples of the network polymer (B1) include polyethyleneimine containing a 1,2, tertiary amine. A commercially available product may be used as the polyethyleneimine. As commercial products, for example, Epomin SP-003 (average molecular weight; about 300, cationic group density; 23.2 [eq / MW1000]), Epomin SP-006 (average) as trade names manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. Molecular weight: about 600, cationic group density: 23.2 [eq / MW1000]) and the like.

密着防止膜が網状ポリマー(B1)で構成される場合、その膜厚は分子径と略同等と考えられる。具体的には、網状ポリマー(B1)からなる密着防止膜の膜厚は、概ね0.5〜2.5nmである。   When the adhesion preventing film is composed of the network polymer (B1), the film thickness is considered to be substantially equal to the molecular diameter. Specifically, the film thickness of the adhesion preventing film made of the network polymer (B1) is approximately 0.5 to 2.5 nm.

カチオンポリマー(B)が鎖状ポリマー(B2)である場合、カチオン性基は主鎖に存在する場合と側鎖に存在する場合がある。いずれの場合も、鎖状ポリマー(B2)は、カチオン性基の一部が密着防止膜3のガラス板2との界面3aに存在し、カチオン性基の別の一部が密着防止膜3の表面3bに存在するように主鎖が折りたたまって密着防止膜3を構成する。   When the cationic polymer (B) is a chain polymer (B2), the cationic group may be present in the main chain or in the side chain. In any case, in the chain polymer (B2), a part of the cationic group is present at the interface 3a of the adhesion preventing film 3 with the glass plate 2, and another part of the cationic group is formed on the adhesion preventing film 3. The main chain is folded so as to exist on the surface 3b to form the adhesion preventing film 3.

鎖状ポリマー(B2)において側鎖にカチオン性基を有する場合、カチオン性基が存在する位置について主鎖にカチオン性基を有する場合に比べて自由度が高く、密着防止膜3の表面3bにあるカチオン性基が内部に隠れてしまう場合がある。側鎖のカチオン性基の位置を制御することは困難であることから、鎖状ポリマー(B2)はカチオン性基を主鎖に有することが好ましい。なお、カチオンポリマー(B)が鎖状ポリマー(B2)である場合、密着防止膜を構成する鎖状ポリマー(B2)は、その1種または2種以上であってよい。さらに、鎖状ポリマー(B2)の1種以上と網状ポリマー(B1)の1種以上を組み合せて密着防止膜を構成してもよい。   In the chain polymer (B2), when the side chain has a cationic group, the position where the cationic group is present is more flexible than the case where the main chain has a cationic group, and the surface 3b of the adhesion preventing film 3 is present. Some cationic groups may be hidden inside. Since it is difficult to control the position of the cationic group in the side chain, the chain polymer (B2) preferably has a cationic group in the main chain. When the cationic polymer (B) is a chain polymer (B2), the chain polymer (B2) constituting the adhesion preventing film may be one kind or two or more kinds. Furthermore, you may comprise an adhesion prevention film | membrane by combining 1 or more types of chain polymer (B2), and 1 or more types of network polymer (B1).

鎖状ポリマー(B2)を用いる場合、その平均分子量は1000〜100万が好ましく、1万〜10万がより好ましい。また、鎖状ポリマー(B2)を用いる場合、カチオン性基密度は、3〜25[eq/MW1000]が好ましく、5〜20[eq/MW1000]がより好ましい。なお、鎖状ポリマー(B2)においては、平均分子量を上記1000〜5万の範囲とすることで、必要に応じて、密着防止膜付きガラス板から密着防止膜を除去して使用する場合には、除去も容易に行える。除去の具体的な方法は、上記陽イオン界面活性剤(A)の場合と同様にできる。   When the chain polymer (B2) is used, the average molecular weight is preferably 1,000 to 1,000,000, and more preferably 10,000 to 100,000. Moreover, when using a chain polymer (B2), 3-25 [eq / MW1000] is preferable and, as for cationic group density, 5-20 [eq / MW1000] is more preferable. In the chain polymer (B2), when the average molecular weight is in the range of 1000 to 50,000, the adhesion preventing film is removed from the glass plate with the adhesion preventing film as necessary. Removal is also easy. The specific method of removal can be the same as in the case of the cationic surfactant (A).

鎖状ポリマー(B2)として具体的には、主鎖にカチオン性基を有する鎖状ポリマー(B2)については、例えば、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド、ジメチルアミン−エピクロルヒドリン縮合体塩、ジメチルアミン−アンモニア−エピクロルヒドリン縮合体塩、ジシアンジアミド-ジエチレントリアミン縮合体塩、ジシアンジアミド−ホルマリン縮合体塩等が挙げられる。   Specifically, as the chain polymer (B2), for the chain polymer (B2) having a cationic group in the main chain, for example, polydiallyldimethylammonium chloride, dimethylamine-epichlorohydrin condensate salt, dimethylamine-ammonia- Examples include epichlorohydrin condensate salts, dicyandiamide-diethylenetriamine condensate salts, dicyandiamide-formalin condensate salts, and the like.

また、側鎖にカチオン性基を有する鎖状ポリマー(B2)として具体的には、ポリ(ジメチルアミノエチルアクリレートメチルクロライド4級塩)、ポリ(ジメチルアミノエチルメタクリレートメチルクロライド4級塩)、トリメチルアンモニウムアルキルアクリルアミド重合体塩、ポリアリルアミン、ポリビニルアミジン等が挙げられる。   Specific examples of the chain polymer (B2) having a cationic group in the side chain include poly (dimethylaminoethyl acrylate methyl chloride quaternary salt), poly (dimethylaminoethyl methacrylate methyl chloride quaternary salt), trimethylammonium. Examples include alkyl acrylamide polymer salts, polyallylamine, and polyvinylamidine.

これら鎖状ポリマー(B2)としては市販品を使用してもよい。市販品としては、例えば、PDAC(商品名FPA100L、センカ社製、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド、平均分子量;2万、カチオン性基密度;6.2[eq/MW1000])、DE(商品名KHE104L、センカ社製、ジメチルアミン−エピクロルヒドリン縮合体塩、平均分子量;10万、カチオン性基密度;7.3[eq/MW1000])、DNE(商品名KHE100L、センカ社製、ジメチルアミン−アンモニア−エピクロルヒドリン縮合体塩、平均分子量;10万、カチオン性基密度;8.1[eq/MW1000])、PQEM((商品名FPV1000L、センカ社製、ポリ(ジメチルアミノエチルメタクリレートメチルクロライド4級塩)、平均分子量;不明、カチオン性基密度;3.7[eq/MW1000])等が挙げられる。   Commercial products may be used as these chain polymers (B2). Examples of commercially available products include PDAC (trade name: FPA100L, manufactured by Senka Co., Ltd., polydiallyldimethylammonium chloride, average molecular weight: 20,000, cationic group density: 6.2 [eq / MW1000]), DE (trade name: KHE104L, SENKA, dimethylamine-epichlorohydrin condensate salt, average molecular weight: 100,000, cationic group density: 7.3 [eq / MW1000]), DNE (trade name KHE100L, SENKA, dimethylamine-ammonia-epichlorohydrin condensation) Body salt, average molecular weight: 100,000, cationic group density: 8.1 [eq / MW1000]), PQEM ((trade name FPV1000L, manufactured by Senka Co., Ltd., poly (dimethylaminoethyl methacrylate methyl chloride quaternary salt)), average molecular weight Unknown, cationic group density; 3.7 [eq / W1000]), and the like.

密着防止膜が鎖状ポリマー(B2)で構成される場合、上記の通りカチオン性基の一部がガラス基板との界面に存在し、カチオン性基の別の一部が密着防止膜の表面に存在するように分子の主鎖が折りたたまって密着防止膜を構成することから、その膜厚は、分子鎖長とカチオン性基密度等に分子設計により適宜調整できる。   When the adhesion preventing film is composed of the chain polymer (B2), as described above, a part of the cationic group is present at the interface with the glass substrate, and another part of the cationic group is present on the surface of the adhesion preventing film. Since the main chain of the molecule is folded so as to form an adhesion preventing film, the film thickness can be appropriately adjusted depending on the molecular design such as the molecular chain length and the cationic group density.

(両性イオン化合物(C))
密着防止膜を構成する両性イオン化合物(C)は、1分子内にカチオン性基およびアニオン性基を有する化合物であれば特に制限されない。また、密着防止膜を構成する両性イオン化合物(C)は、1種または2種以上であってよい。
(Zwitterionic compound (C))
The zwitterionic compound (C) constituting the adhesion preventing film is not particularly limited as long as it is a compound having a cationic group and an anionic group in one molecule. Moreover, the zwitterionic compound (C) constituting the adhesion preventing film may be one type or two or more types.

カチオン性基は、水等の溶媒に溶解させたときにカチオンとなる基であり、例えば、アミノ基、4級アンモニウム基等が挙げられる。このとき、アミノ基はアンモニア、1級アミン、2級アミンから水素を除去した1価の官能基であり、それぞれ1級アミン、2級アミン、3級アミンを形成する。また、4級アンモニウム基は4級アンモニウムカチオンを形成する。これらのなかでも、電離度及び帯電性の観点から1級アミン、4級アンモニウム基が好ましく、4級アンモニウム基が特に好ましい。   The cationic group is a group that becomes a cation when dissolved in a solvent such as water, and examples thereof include an amino group and a quaternary ammonium group. At this time, the amino group is a monovalent functional group obtained by removing hydrogen from ammonia, primary amine, or secondary amine, and forms a primary amine, secondary amine, or tertiary amine, respectively. The quaternary ammonium group forms a quaternary ammonium cation. Among these, a primary amine and a quaternary ammonium group are preferable from the viewpoint of ionization degree and chargeability, and a quaternary ammonium group is particularly preferable.

アニオン性基は、水等の溶媒に溶解させたときにアニオンとなる基であり、例えば、カルボキシ基(−COOH)、スルホ基(−SOH)等が挙げられる。上記のとおり、両性イオン化合物(C)からなる密着防止膜においては、その表面にアニオン性基が位置し、アニオン性基に水が吸着することで帯電防止性能を得ている。したがって、アニオン性基としては、水を吸着する能力の高い、すなわち電離度が大きい(pKaが小さい)基が好ましい。例示したアニオン性基のなかではスルホ基(−SOH)が好ましい。 An anionic group is a group that becomes an anion when dissolved in a solvent such as water, and examples thereof include a carboxy group (—COOH) and a sulfo group (—SO 3 H). As described above, in the adhesion preventing film made of the zwitterionic compound (C), an anionic group is located on the surface thereof, and water is adsorbed on the anionic group to obtain an antistatic performance. Therefore, as the anionic group, a group having a high ability to adsorb water, that is, a large degree of ionization (pKa is small) is preferable. Of the exemplified anionic groups, a sulfo group (—SO 3 H) is preferable.

両性イオン化合物(C)が有するカチオン性基およびアニオン性基の数は、それぞれ1または2が好ましく、合計で3以下が好ましい。より好ましくは、両性イオン化合物(C)が1分子内に有するカチオン性基およびアニオン性基の数は各1個である。   The number of cationic groups and anionic groups that the zwitterionic compound (C) has is preferably 1 or 2, and is preferably 3 or less in total. More preferably, the zwitterionic compound (C) has one cationic group and one anionic group in each molecule.

さらに、両性イオン化合物(C)は、直鎖状の分子構造を有し、分子鎖の両末端にそれぞれカチオン性基とアニオン性基を有する化合物が好ましい。両性イオン化合物(C)がこのような分子構造を有することで、該化合物により形成される密着防止膜は、分子が同一方向に規則正しく緻密に整列した単分子膜となり得る。これにより帯電防止性能の高い膜が得られる。   Further, the zwitterionic compound (C) is preferably a compound having a linear molecular structure and having a cationic group and an anionic group at both ends of the molecular chain, respectively. When the zwitterionic compound (C) has such a molecular structure, the adhesion preventing film formed by the compound can be a monomolecular film in which molecules are regularly and densely aligned in the same direction. Thereby, a film having high antistatic performance can be obtained.

両性イオン化合物(C)の分子量は特に制限されない。密着防止膜形成時における溶媒への溶解性が良好である、分子が同一方向に規則正しく整列しやすい等の観点から、分子量は概ね70〜200の範囲にあることが好ましい。また、上記分子量の範囲とすることで、必要に応じて、密着防止膜付きガラス板から密着防止膜を除去して使用する場合には、除去も容易に行える。除去の方法として、具体的には、pH4以下の酸性溶液等に浸漬して洗浄する、アルカリ洗剤スクラブ洗浄する等の方法が挙げられる。   The molecular weight of the zwitterionic compound (C) is not particularly limited. The molecular weight is preferably in the range of about 70 to 200 from the viewpoints of good solubility in a solvent at the time of forming an adhesion preventing film and easy alignment of molecules in the same direction. Moreover, by setting it as the said molecular weight range, when removing and using an adhesion prevention film | membrane from the glass plate with an adhesion prevention film | membrane as needed, removal can also be performed easily. Specific examples of the removal method include a method of immersing and washing in an acidic solution having a pH of 4 or less, and a method of scrubbing with an alkaline detergent.

両性イオン化合物(C)として具体的には、アラニン、アルギニン、アスパラギン、アスパラギン酸、グルタミン、グルタミン酸、グリシン、リシン、カルニチン、ベタイン(トリメチルグリシン)、タウリン、クレアチン、β−アラニン等が挙げられる。これらの両性イオン化合物(C)の構造式を表1に示す。   Specific examples of the zwitterionic compound (C) include alanine, arginine, asparagine, aspartic acid, glutamine, glutamic acid, glycine, lysine, carnitine, betaine (trimethylglycine), taurine, creatine, β-alanine and the like. The structural formulas of these zwitterionic compounds (C) are shown in Table 1.

Figure 2016064862
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これらのなかでも、直鎖状であり、カチオン性基とアニオン性基を各1個ずつ有し、分子鎖の両末端にそれぞれカチオン性基とアニオン性基を有する化合物として、カルニチン、ベタイン、タウリン、β−アラニン等が好ましい化合物として挙げられる。   Among these compounds, carnitine, betaine, taurine are straight-chain compounds each having one cationic group and one anionic group, and each having a cationic group and an anionic group at both ends of the molecular chain. , Β-alanine and the like are preferable compounds.

密着防止膜が両性イオン化合物(C)で構成される場合、その膜厚は単分子膜の膜厚であり、両末端にカチオン性基とアニオン性基を有する直鎖状化合物の場合には、分子長が膜厚と略等しくなる。具体的には、両性イオン化合物(C)からなる密着防止膜の膜厚は、概ね0.6〜1.0nmである。   When the adhesion preventing film is composed of a zwitterionic compound (C), the film thickness is a monomolecular film, and in the case of a linear compound having a cationic group and an anionic group at both ends, The molecular length is approximately equal to the film thickness. Specifically, the film thickness of the adhesion preventing film made of the zwitterionic compound (C) is approximately 0.6 to 1.0 nm.

このような本発明の実施形態で使用される密着防止膜付きガラス板は、例えば、以下に示す本発明の製造方法のように、ガラス板上への密着防止膜の形成を簡易な装置により簡便な操作で行うことが可能である。また、本発明の実施形態で使用される密着防止膜付きガラス板においては、密着防止膜が比較的安定でありかつ十分な帯電防止機能を有する。また、必要に応じて、密着防止膜の除去が求められる用途においては、そのような設計変更が容易にできる。   Such a glass plate with an adhesion preventing film used in the embodiment of the present invention is easy to form an adhesion preventing film on a glass plate by a simple apparatus, for example, as in the production method of the present invention described below. It is possible to carry out with simple operation. Moreover, in the glass plate with an adhesion preventing film used in the embodiment of the present invention, the adhesion preventing film is relatively stable and has a sufficient antistatic function. In addition, such a design change can be easily performed in an application in which the removal of the adhesion preventing film is required if necessary.

[密着防止膜付きガラス板の製造方法]
上記の密着防止膜付きガラス板の製造方法について、以下に説明する。
本発明の実施形態において密着防止膜付きガラス板の製造方法は、ガラス板の表面に、炭素数が8以上の疎水性基を有する4級アンモニウム塩若しくはピリジニウム塩を含む陽イオン界面活性剤(界面活性剤(A))、平均分子量が200〜100万のカチオンポリマー(カチオンポリマー(B))または1分子内にカチオン性基およびアニオン性基を有する両性イオン化合物(両性イオン化合物(C))を含有する溶液を接触させて塗膜を得、前記塗膜を乾燥させて、前記両性イオン化合物または前記カチオンポリマーからなる密着防止膜を形成する工程を有する。
[Method for producing glass plate with adhesion preventing film]
The manufacturing method of said glass plate with an adhesion prevention film is demonstrated below.
In the embodiment of the present invention, a method for producing a glass plate with an adhesion preventing film includes a cationic surfactant (interface) containing a quaternary ammonium salt or pyridinium salt having a hydrophobic group having 8 or more carbon atoms on the surface of the glass plate. An active agent (A)), a cationic polymer (cationic polymer (B)) having an average molecular weight of 2 to 1,000,000 or a zwitterionic compound having a cationic group and an anionic group in one molecule (zwitterionic compound (C)) It has the process of contacting the solution to contain, obtaining a coating film, drying the said coating film, and forming the adhesion prevention film which consists of the said zwitterionic compound or the said cationic polymer.

上記製造方法において、両性イオン化合物(C)またはカチオンポリマー(B)の溶液は、両性イオン化合物(C)またはカチオンポリマー(B)を溶質として、これらを溶解可能な溶媒を用いて作製される。該溶媒としては、両性イオン化合物(C)またはカチオンポリマー(B)を溶解しこれらおよびガラス板と反応しないものであれば特に制限されない。上記溶媒として、具体的には、水、エタノール、イソプロピルアルコール等の水溶性有機溶剤の1種または2種以上が挙げられる。これらのなかでも、水またはエタノール等の水溶性有機溶剤と水との混合物が好ましい。   In the above production method, the solution of the zwitterionic compound (C) or the cationic polymer (B) is prepared using the zwitterionic compound (C) or the cationic polymer (B) as a solute and a solvent capable of dissolving them. The solvent is not particularly limited as long as it dissolves the zwitterionic compound (C) or the cationic polymer (B) and does not react with these and the glass plate. Specific examples of the solvent include one or more water-soluble organic solvents such as water, ethanol, and isopropyl alcohol. Among these, water or a mixture of water-soluble organic solvent such as ethanol and water is preferable.

上記溶液における、陽イオン界面活性剤(A)または両性イオン化合物(C)の含有量は、溶液1L中のモル濃度として、0.01mmol/L〜100mmol/Lの範囲となるように調整することが好ましい。ガラス板表面を適度に覆いながら過剰とならないようにするため、上記陽イオン界面活性剤(A)または両性イオン化合物(C)の含有量は、0.1〜10mmol/Lがより好ましい。   The content of the cationic surfactant (A) or the zwitterionic compound (C) in the above solution is adjusted to be in the range of 0.01 mmol / L to 100 mmol / L as the molar concentration in 1 L of the solution. Is preferred. The content of the cationic surfactant (A) or the zwitterionic compound (C) is more preferably 0.1 to 10 mmol / L in order to prevent the glass plate surface from being excessively covered while being appropriately covered.

上記溶液における、カチオンポリマー(B)の含有量は、カチオン性基の濃度(当量)として、0.01meq/L〜100meq/Lの範囲となるように調整することが好ましい。ガラス板の表面を適度に覆いながら過剰とならないようにするために、上記カチオンポリマー(B)のカチオン性基の濃度(当量)は、0.1meq/L〜10meq/Lがより好ましい。なお、溶液1L中にカチオン性基を1mol有する場合に、その濃度を1当量とし、1eq/Lと表す。   The content of the cationic polymer (B) in the solution is preferably adjusted to be in the range of 0.01 meq / L to 100 meq / L as the concentration (equivalent) of the cationic group. The concentration (equivalent) of the cationic group of the cationic polymer (B) is more preferably 0.1 meq / L to 10 meq / L in order to prevent the glass plate from being excessively covered while being appropriately covered. When 1 mol of the cationic group is contained in 1 L of the solution, the concentration is 1 equivalent and expressed as 1 eq / L.

上記溶液のpHについては、酸性〜アルカリ性、例えば、pH3〜12程度の範囲で適宜調整が可能である。ガラス板表面のシラノール基の電離を促進しマイナス帯電させることで静電的な結合力をより強固にしつつ、陽イオン界面活性剤(A)、カチオンポリマー(B)または両性イオン化合物(C)の付着量を増加できる点で、溶液のpHは6〜12が好ましく、10〜11がより好ましい。   About pH of the said solution, it can adjust suitably in the range of acidity-alkalinity, for example, pH about 3-12. The cationic surfactant (A), the cationic polymer (B), or the zwitterionic compound (C) is strengthened by promoting the ionization of the silanol group on the surface of the glass plate and making it negatively charged to further strengthen the electrostatic binding force. The pH of the solution is preferably 6 to 12 and more preferably 10 to 11 in that the amount of adhesion can be increased.

溶液のpH調整は、酸またはアルカリを用いて行う。設備の腐食がされにくい、洗浄後の残留が少ない等の点からアンモニア、硫酸等が好ましい。   The pH of the solution is adjusted using acid or alkali. Ammonia, sulfuric acid, and the like are preferable from the viewpoints that the equipment is not easily corroded and that the residue after washing is small.

次いで、上記のようにして調製された溶液を、密着防止膜を形成するガラス板の表面に接触させて塗布する。塗布方法としては、ディップコート、スプレーコート、スピンコート、スキージコート、スポンジ等による塗布等の公知の膜形成方法に使用される塗布方法が挙げられる。   Next, the solution prepared as described above is applied in contact with the surface of the glass plate on which the adhesion preventing film is to be formed. Examples of the coating method include coating methods used in known film forming methods such as dip coating, spray coating, spin coating, squeegee coating, and sponge coating.

上記塗布の操作において、上記調製された溶液をガラス板の表面に接触させるだけで、該溶液中に含まれる陽イオン界面活性剤(A)のカチオン性基、カチオンポリマー(B)のカチオン性基または両性イオン化合物(C)のカチオン性基がガラス板の表面側に、陽イオン界面活性剤(A)の疎水性基、カチオンポリマーのガラス板側に向いていないカチオン性基または両性イオン化合物(C)のアニオン性基がその反対側である雰囲気中に向かって整列して、溶媒を含む塗膜となる。これは、ガラス板の表面に存在するシラノール基(−Si−OH)が負電荷に帯電しやすいため、接触させるだけで正電荷を帯びている陽イオン界面活性剤(A)のカチオン性基、カチオンポリマー(B)のカチオン性基または両性イオン化合物(C)のカチオン性基がガラス板の表面側に静電的にひきつけられるためである。   In the application operation, the cationic group of the cationic surfactant (A) and the cationic group of the cationic polymer (B) contained in the solution can be obtained simply by bringing the prepared solution into contact with the surface of the glass plate. Alternatively, the cationic group of the zwitterionic compound (C) is on the surface side of the glass plate, the hydrophobic group of the cationic surfactant (A), the cationic group that is not suitable for the glass plate side of the cationic polymer or the zwitterionic compound ( A coating film containing a solvent is formed by aligning the anionic group of C) toward the atmosphere on the opposite side. This is because the silanol group (-Si-OH) present on the surface of the glass plate is easily charged to a negative charge, so that the cationic group of the cationic surfactant (A) that is positively charged only by contact, This is because the cationic group of the cationic polymer (B) or the cationic group of the zwitterionic compound (C) is electrostatically attracted to the surface side of the glass plate.

上記塗布操作により得られる塗膜は、溶媒を含む上記溶液の層である。上記塗布操作の後、上記のようにガラス板の表面に陽イオン界面活性剤(A)、カチオンポリマー(B)または両性イオン化合物(C)を整列させた状態で、乾燥により塗膜中の溶媒を除去することで、均質な密着防止膜を容易に形成できる。   The coating film obtained by the coating operation is a layer of the solution containing a solvent. After the coating operation, as described above, in the state where the cationic surfactant (A), the cationic polymer (B) or the zwitterionic compound (C) is aligned on the surface of the glass plate, the solvent in the coating film is dried by drying. By removing, a uniform adhesion prevention film can be easily formed.

乾燥の方法としては、溶媒除去に通常用いられる、加熱やエアブロー等の乾燥方法が特に制限なく適用できる。加熱乾燥を行う場合には、50〜80℃に加熱することが好ましく、エアブローでは15〜30℃のエアーを吹き付けることが好ましい。   As a drying method, a drying method such as heating or air blow, which is usually used for solvent removal, can be applied without any particular limitation. When performing heat drying, it is preferable to heat to 50-80 degreeC, and it is preferable to blow 15-30 degreeC air by an air blow.

なお、上記溶液を用いたガラス板上への塗膜の形成と、乾燥の間に、塗膜を水洗する操作を加えることが好ましい。水洗の方法としては、水浴に浸漬する、シャワーにより水洗する等、通常、ガラス板を水洗する方法が特に制限なく適用可能である。水洗により余分な薬剤が除去され、乾燥後に得られる密着防止膜が透明になり欠点検査機で異常が出なくなるとなる。   In addition, it is preferable to add the operation which wash | cleans a coating film between formation of the coating film on the glass plate using the said solution, and drying. As a method of washing with water, a method of washing a glass plate with water, such as immersing in a water bath or washing with a shower, is usually applicable without particular limitation. Excess chemicals are removed by washing with water, and the adhesion-preventing film obtained after drying becomes transparent, so that there is no abnormality in the defect inspection machine.

一般に、ガラス板の製造においては、最終工程として水洗および必要に応じて乾燥する操作を数回繰り返すことがよく行われる。このようなガラス板の製造において、上記水洗と任意の乾燥の工程の1回、好ましくは最後の水洗工程以外の1回を、上記陽イオン界面活性剤(A)、カチオンポリマー(B)または両性イオン化合物(C)の溶液の塗布、乾燥に置き換えることで、密着防止膜付きガラス板が可能である。この方法によれば、通常の製造ラインを用いて密着防止膜付きガラス板が可能であり、経済的に非常に有利である。なお、この密着防止膜付きガラス板においては、水洗により除去されることはない。   In general, in the production of a glass plate, the operation of washing with water and drying as necessary is often repeated several times as the final step. In the production of such a glass plate, the cationic surfactant (A), the cationic polymer (B), or the amphoteric one is performed once in the washing step and optional drying step, preferably one step other than the final washing step. A glass plate with an adhesion-preventing film can be obtained by replacing the coating with an ionic compound (C) solution and drying. According to this method, a glass plate with an adhesion preventing film is possible using a normal production line, which is very advantageous economically. In addition, in this glass plate with an adhesion preventing film, it is not removed by washing with water.

このように本発明の製造方法によれば、ガラス板の表面に密着防止膜を形成する際の、溶液の塗布、乾燥は、簡易な装置により簡便な操作で達成でき、さらに、排水規制に抵触することもなく、環境負荷を増大させることのなく行うことができる。   As described above, according to the production method of the present invention, the application and drying of the solution when forming the adhesion preventing film on the surface of the glass plate can be achieved by a simple operation with a simple apparatus, and further, there is a conflict with drainage regulations. This can be done without increasing the environmental load.

以上、本発明で用いる密着防止膜付きガラス板および密着防止膜付きガラス板の製造方法の実施形態を説明したが、これらに限定されるものではない。本発明の趣旨に反しない限度において、また必要に応じて、その構成を適宜変更できる。   As mentioned above, although embodiment of the manufacturing method of the glass plate with an adhesion prevention film and the glass plate with an adhesion prevention film used by this invention was described, it is not limited to these. As long as it does not contradict the spirit of the present invention, the configuration can be changed as necessary.

[合紙]
本実施形態で使用される合紙は、密着防止膜付きガラス板1を輸送や保管する際に、該ガラス板間に介在させるシートであり、ガラス板同士が直接接触することで生じるガラス板の割れや表面が傷付くこと、また汚染を防止するものである。
[Interleaf]
The slip sheet used in the present embodiment is a sheet that is interposed between the glass plates when the glass plate 1 with an adhesion preventing film is transported or stored, and is formed by direct contact between the glass plates. It prevents cracks, scratches on the surface, and contamination.

この合紙は、上記機能を有するシートであればよく、原料としてバージンパルプやセルロース等を使用して得られるパルプが挙げられ、さらに、樹脂フィルム、樹脂シート及び発泡樹脂シート等を合紙として使用することもできる。   The slip sheet may be a sheet having the above function, and pulp obtained by using virgin pulp, cellulose, or the like as a raw material is used, and further, a resin film, a resin sheet, a foamed resin sheet, or the like is used as a slip sheet. You can also

合紙としては、その表面の平滑度が低いほどガラス板と密着しにくいため、通常、平滑度は3〜20秒のものが用いられる。しかしながら、本発明においては、ガラス板側から密着性の改善を施しているため、従来よりも平滑度の高い合紙を用いても十分に取り外すことができる。例えば、合紙の平滑度が10秒以上となるようなものであっても使用可能であり、平滑度が10秒〜30秒程度のものに適用可能である。なお、この平滑度は、JIS P 8119(1998年)で規定されるベック平滑度で定まるものである。   As interleaving paper, the lower the surface smoothness, the more difficult it is to adhere to the glass plate. However, in the present invention, since the adhesion is improved from the glass plate side, it can be sufficiently removed even if a slip sheet having a higher smoothness than the conventional one is used. For example, it can be used even if the slip sheet has a smoothness of 10 seconds or more, and can be applied to a smoothness of about 10 seconds to 30 seconds. This smoothness is determined by the Beck smoothness defined by JIS P 8119 (1998).

[ガラス板積層体、ガラス板積層体の梱包方法]
ガラス板の輸送や保管の際には、上記のガラス板と合紙とを交互に積層してガラス積層体とし、これを容器に収容してから梱包してガラス板梱包体とする。ガラス板梱包体には、ガラス板を水平に積層する横置き型とガラス板を傾斜させて立てた状態で積層する縦積型とがあり、本発明はいずれの型にも適用できる。本実施形態においては、縦置き型を例に以下図面を参照しながら説明する。
[Glass plate laminate, packing method of glass plate laminate]
When the glass plate is transported or stored, the glass plate and the interleaving paper are alternately laminated to form a glass laminate, which is then packed in a container to obtain a glass plate package. The glass plate package includes a horizontal type in which glass plates are laminated horizontally and a vertical product type in which glass plates are laminated in an inclined state, and the present invention can be applied to any type. In the present embodiment, a vertical type will be described as an example with reference to the drawings.

図2は、縦置き型のガラス板梱包容器12に密着防止膜付きガラス板1(以下、ガラス板1と略称することもある)を複数枚積層させたガラス板積層体10が梱包されたガラス板梱包体14の全体斜視図である。   FIG. 2 shows a glass in which a glass plate laminated body 10 in which a plurality of glass plates 1 with an adhesion preventing film (hereinafter sometimes abbreviated as “glass plate 1”) are laminated in a vertically placed glass plate packaging container 12 is packed. FIG. 3 is an overall perspective view of a plate package 14.

同図に示すガラス板梱包容器12は、基台となる台座16の上面に備えられた板状の搭載面18上に、ガラス板積層体10のガラス板1の下端面を接触させて載置する底受け板20が搭載面18に対して傾斜して固定されている。ガラス板梱包容器12の支柱22は底受け板20の主面(ガラス板1の下縁を載置する面)に対して90°〜100°、好ましくは約95°となるように搭載面18上に立設され、この支柱22にガラス板1の主面を受ける不図示の背受け板が立て掛けられて固定される。底受け板20及び上記背受け板には、ガラス板1を載置した際のガラス板1との接触による損傷を防止するため、ゴムや硬質の発泡性樹脂等のクッション性を有するシート材(不図示)が設けられている。   A glass plate packaging container 12 shown in the figure is placed on a plate-like mounting surface 18 provided on the upper surface of a base 16 serving as a base, with the lower end surface of the glass plate 1 of the glass plate laminate 10 being brought into contact therewith. The bottom receiving plate 20 is fixed with being inclined with respect to the mounting surface 18. The support surface 22 of the glass plate packaging container 12 is 90 ° to 100 °, preferably about 95 ° with respect to the main surface of the bottom receiving plate 20 (the surface on which the lower edge of the glass plate 1 is placed), preferably about 95 °. A back support plate (not shown) that stands on the column 22 and receives the main surface of the glass plate 1 is stood and fixed to the support column 22. In order to prevent damage to the bottom receiving plate 20 and the back receiving plate due to contact with the glass plate 1 when the glass plate 1 is placed, a sheet material having cushioning properties such as rubber or hard foamable resin ( (Not shown) is provided.

台座16の搭載面18の後部にはフレーム24が立設され、このフレーム24に支柱22が支持されている。また、台座16の前面にはフォークリフトの爪(不図示)が挿抜される開口部26が備えられている。   A frame 24 is erected on the rear portion of the mounting surface 18 of the pedestal 16, and a column 22 is supported on the frame 24. In addition, an opening 26 through which a forklift claw (not shown) is inserted and removed is provided on the front surface of the base 16.

底受け板20は、搭載面18と底受け板20との間に配置された三角形状の底片28を介して搭載面18上に傾斜して載置される。また、底受け板20の主面は、ガラス板1を差込むための溝等が形成されない実質的に平坦なもので、表面にはシート材(不図示)が設けられている。底受け板20は、その主面が台座16の搭載面18に対して好ましくは5°〜25°、より好ましくは10°〜20°、特に好ましくは約18°に傾斜して配置される。これにより、ガラス板積載装置(不図示)によるガラス板梱包容器12へのガラス板1の積載時に、ガラス板1の位置決め作業が容易になる。また、各ガラス板1の主面は自重によって上記背受け板側の他のガラス板1の主面に接するので、各ガラス板1の主面間に無駄な隙間が生じることはない。さらに、載置するガラス板1の安定化を図ることができ、ガラス板1の前方(図2の矢印Xの方向)へのずれや崩壊を防止し、併せて傷や割れの防止も図ることができる。   The bottom receiving plate 20 is inclined and placed on the mounting surface 18 via a triangular bottom piece 28 disposed between the mounting surface 18 and the bottom receiving plate 20. The main surface of the bottom receiving plate 20 is substantially flat without a groove or the like for inserting the glass plate 1, and a sheet material (not shown) is provided on the surface. The main surface of the bottom receiving plate 20 is preferably inclined with respect to the mounting surface 18 of the pedestal 16 at an angle of preferably 5 ° to 25 °, more preferably 10 ° to 20 °, and particularly preferably about 18 °. Thereby, the positioning operation | work of the glass plate 1 becomes easy at the time of the loading of the glass plate 1 to the glass plate packing container 12 by a glass plate loading apparatus (not shown). Further, since the main surface of each glass plate 1 is in contact with the main surface of the other glass plate 1 on the back plate side by its own weight, there is no useless gap between the main surfaces of each glass plate 1. Furthermore, the glass plate 1 to be placed can be stabilized, and the glass plate 1 can be prevented from shifting or collapsing forward (in the direction of the arrow X in FIG. 2), and also preventing scratches and cracks. Can do.

ガラス板積層体10は、複数枚の矩形状のガラス板1と、複数枚の矩形状の合紙30とから構成され、ガラス板1と合紙30とが交互に積層されることにより構成される。   The glass plate laminate 10 is composed of a plurality of rectangular glass plates 1 and a plurality of rectangular slip sheets 30, and is configured by alternately laminating the glass plates 1 and the slip sheets 30. The

ここで、ガラス板梱包容器12に搭載されるガラス板1及び合紙30の枚数は、例えば、第6世代(縦1500mm×横1800mm〜縦1500mm×横1850mm)のガラス板の場合は300枚以上、第7世代(縦1870mm×横2200mm〜縦1950mm×横2250mm)のガラス板の場合は250枚以上であることが好ましい。   Here, the number of glass plates 1 and slip sheets 30 mounted on the glass plate packaging container 12 is, for example, 300 or more in the case of a 6th generation glass plate (length 1500 mm × width 1800 mm to length 1500 mm × width 1850 mm). In the case of a glass plate of the seventh generation (length 1870 mm × width 2200 mm to length 1950 mm × width 2250 mm), the number is preferably 250 or more.

なお、ガラス板梱包容器12において、ガラス板1の下端面と接触するシート材としては、公知のシート材であれば特に限定されずに適用可能である。すなわち、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、エラストマゴム、発泡性樹脂や、これらを組み合わせたシート材等が挙げられる。   In addition, in the glass plate packaging container 12, as a sheet material which contacts the lower end surface of the glass plate 1, if it is a well-known sheet material, it will be applicable without limitation. That is, a polyethylene resin, a polypropylene resin, an elastomer rubber, a foamable resin, a sheet material combining these, and the like can be given.

このとき、シート材のクッション性が高いと、ガラス板にかかる応力を効果的に低減できない場合があるため、上記ガラス板1を梱包する際に用いられるシート材は、クッション性を有していながら、適度な硬さと良好な滑り性を有する表面性状を備えた、高分子量ポリエチレンシート、発泡ポリエチレンシート、発泡ポリウレタンシート、等を用いたシート材が好ましい。   At this time, if the cushioning property of the sheet material is high, the stress applied to the glass plate may not be effectively reduced. Therefore, the sheet material used when packing the glass plate 1 has the cushioning property. A sheet material using a high molecular weight polyethylene sheet, a foamed polyethylene sheet, a foamed polyurethane sheet, or the like having a surface property having moderate hardness and good slipperiness is preferable.

そして、このようにガラス板積層体10をガラス板梱包容器12に収容し、これを一体的に固定し、梱包することで得られるガラス板梱包体14は、通常通り、この梱包体を輸送手段に積載して輸送したり、保管場所に載置して保管したりして、ガラス板の保管及び輸送を行うことができる。   And the glass plate laminated body 10 obtained by accommodating the glass plate laminated body 10 in the glass plate packing container 12 in this way, fixing this integrally, and packaging is as usual transporting this packaging body. The glass plate can be stored and transported by loading and transporting to a storage location, or mounting and storing in a storage location.

そして、保管や輸送を行った後、ガラス板を製品製造の部材として使用する際には、本発明のガラス板1の表面には密着防止膜が形成されており、ガラス板1と合紙との密着性を改善しているため、合紙の取り外しを容易に行うことができ、作業性を向上させることができる。   And after performing storage and transportation, when using a glass plate as a member for product manufacture, an adhesion prevention film is formed on the surface of the glass plate 1 of the present invention. Therefore, the interleaving paper can be easily removed and workability can be improved.

なお、このガラス積層体10における、密着防止膜付きガラス板1と合紙30との組み合わせは、ガラス板と合紙との密着力が低い組み合わせのものが好ましい。例えば、ガラス板上に合紙を載せた状態で、合紙上から(1)エアー及びイオンを用いて合紙をガラス板に押し付けした直後の密着力が2.0kg/m以下となるもの、又は、(2)帯電装置を用いてガラス板を帯電させたときの密着力が12kg/m以下となる組み合わせが好ましい。ここで、密着力は、上記(1)押しつけ後又は(2)帯電後、すぐにバネばかりにより合紙を水平方向に引張ってガラス板から引きはがしたときの張力を測定し、この張力をガラス板の単位面積当たりの力に換算して算出されたものである。 In addition, the combination of the glass plate 1 with an adhesion prevention film and the interleaf 30 in the glass laminate 10 is preferably a combination with a low adhesion between the glass plate and the interleaf. For example, in a state where the slip sheet is placed on the glass plate, (1) the adhesive force immediately after pressing the slip sheet against the glass plate using air and ions from the slip sheet is 2.0 kg / m 2 or less, Alternatively, (2) a combination in which the adhesion when the glass plate is charged using a charging device is 12 kg / m 2 or less is preferable. Here, the adhesion force is measured by measuring the tension when the slip sheet is pulled horizontally from the glass plate by the spring alone after the above (1) pressing or (2) charging, and this tension is measured. It is calculated in terms of force per unit area of the glass plate.

なお、上記(1)エアー及びイオンを用いて、合紙をガラス板に押し付ける場合は、例えばイオン発生器を備える送風装置から、イオンを含む空気を合紙30の中央から上空250mmから垂直に4.5m/sの速度で吹き付けることで合紙30を密着防止膜付きガラス板1に押し付けたものであり、上記(2)帯電装置を用いてガラス板を帯電させる場合は、例えば、コロナ帯電ガンを合紙30の中央から上空250mmの位置に固定し、−10kVの電圧を30秒間かけて帯電させたものである。ただし、上記(1)(2)は上記方法に限定されない。例えば、上記(1)は、エアーを合紙に吹き付けた後、イオン発生器から発生したイオンを合紙に吹き付けてもよい。上記(2)は、ローラ帯電等(ベルト帯電、ブラシ帯電等)の近接放電を用いた帯電装置でもよい。本明細書においては、上記(1)の条件で密着力を測定する方法を密着力測定方法1、上記(2)の条件で密着力を測定する方法を密着力測定方法2、と称することもある。   When the slip sheet is pressed against the glass plate using the above (1) air and ions, for example, from the air blower equipped with an ion generator, the air containing ions is vertically moved from the center of the slip sheet 30 to 250 mm from the top. When the slip sheet 30 is pressed against the glass plate 1 with the adhesion preventing film by spraying at a speed of 5 m / s, and the glass plate is charged using the above (2) charging device, for example, a corona charging gun Is fixed at a position 250 mm above the center of the interleaf 30 and a voltage of −10 kV is charged for 30 seconds. However, the above (1) and (2) are not limited to the above methods. For example, in the above (1), after air is blown onto the slip sheet, ions generated from the ion generator may be sprayed onto the slip sheet. The above (2) may be a charging device using proximity discharge such as roller charging (belt charging, brush charging, etc.). In the present specification, the method of measuring the adhesion force under the condition (1) is also referred to as the adhesion force measurement method 1, and the method of measuring the adhesion force under the condition (2) is also referred to as the adhesion force measurement method 2. is there.

以下、実施例および比較例に基づいてさらに本発明を詳細に説明する。
[各種溶液の調製]
<密着防止膜形成用の溶液1〜3>
両性イオン化合物(C)であるタウリンが1mmol/Lおよびアンモニアが10mmol/Lの濃度となるように、各成分を純水に溶解して、密着防止膜形成用の溶液1を調製した。この溶液1のpHは約10.5である。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples and comparative examples.
[Preparation of various solutions]
<Solutions 1 to 3 for forming an adhesion prevention film>
Each component was dissolved in pure water so that the concentration of taurine, which is the zwitterionic compound (C), was 1 mmol / L and ammonia was 10 mmol / L to prepare Solution 1 for forming an adhesion preventing film. The pH of this solution 1 is about 10.5.

同様にして、溶液1におけるタウリンを共に両性イオン化合物(C)であるベタインおよびカルニチンにそれぞれ変更した以外は上記同様にして密着防止膜形成用の溶液2および溶液3を調製した。この溶液2および溶液3のpHは約10.5である。   Similarly, solutions 2 and 3 for forming an adhesion preventing film were prepared in the same manner as described above except that both taurine in solution 1 were changed to betaine and carnitine, which are zwitterionic compounds (C), respectively. The pH of solution 2 and solution 3 is about 10.5.

<密着防止膜形成用の溶液4>
カチオンポリマー(B)として網状ポリマー(B2)であるポリエチレンイミン(日本触媒社製エポミンSP−003(平均分子量約300、カチオン性基密度;23.2[eq/MW1000])、以下「PEI−300」と示す。)が1meq/Lの濃度になるように純水に溶解して、密着防止膜形成用の溶液4を調製した。この溶液4のpHは約10.5である。
<Solution 4 for adhesion prevention film formation>
Polyethylenimine (Epomin SP-003 (average molecular weight: about 300, cationic group density: 23.2 [eq / MW1000]) manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) which is a network polymer (B2) as the cationic polymer (B), hereinafter referred to as “PEI-300 Is dissolved in pure water so as to have a concentration of 1 meq / L to prepare a solution 4 for forming an adhesion preventing film. The pH of this solution 4 is about 10.5.

<密着防止膜形成用の溶液5>
カチオンポリマー(B)として網状ポリマー(B2)であるポリエチレンイミン(PEI;日本触媒社製エポミンSP−006(平均分子量約600)、カチオン性基密度;23.2[eq/MW1000]、以下「PEI−600」と示す。)が1meq/Lの濃度になるように純水に溶解して、密着防止膜形成用の溶液5を調製した。この溶液5のpHは約10.5である。
<Solution 5 for forming an adhesion preventing film>
Polyethylenimine (PEI; Nippon Shokubai Epomin SP-006 (average molecular weight of about 600), cationic group density; 23.2 [eq / MW1000], hereinafter referred to as “PEI” as the cationic polymer (B) -600 ") was dissolved in pure water so as to have a concentration of 1 meq / L to prepare a solution 5 for forming an adhesion preventing film. The pH of this solution 5 is about 10.5.

<密着防止膜形成用の溶液6>
カチオンポリマー(B)として鎖状ポリマー(B1)であるジメチルアミン−エピクロルヒドリン縮合体塩(DE;商品名KHE104L、センカ社製、平均分子量;10万、カチオン性基密度;7.3[eq/MW1000])が1meq/L及びアンモニアが10mmol/Lの濃度となるように、各成分を純水に溶解して、密着防止膜形成用の溶液6を調製した。この溶液6のpHは約10.5である。
<Solution 6 for adhesion prevention film formation>
Dimethylamine-epichlorohydrin condensate salt (DE; trade name KHE104L, manufactured by Senka Co., Ltd., average molecular weight; 100,000, cationic group density: 7.3 [eq / MW1000] as the cationic polymer (B) ]) Were dissolved in pure water so that the concentration of 1 meq / L and ammonia was 10 mmol / L to prepare a solution 6 for forming an adhesion preventing film. The pH of this solution 6 is about 10.5.

<密着防止膜形成用の溶液7>
カチオンポリマー(B)として鎖状ポリマー(B1)であるポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド(PDACまたはPDADMAC;商品名FPA100L、センカ社製、平均分子量2万、カチオン性基密度;6.2[eq/MW1000])が1meq/L及びアンモニアが10mmol/Lの濃度となるように、各成分を純水に溶解して、密着防止膜形成用の溶液7を調製した。この溶液7のpHは約10.5である。
<Solution 7 for adhesion prevention film formation>
Polydiallyldimethylammonium chloride which is a chain polymer (B1) as the cationic polymer (B) (PDAC or PDADMAC; trade name FPA100L, manufactured by Senka Co., Ltd., average molecular weight 20,000, cationic group density: 6.2 [eq / MW1000] ) Were dissolved in pure water so that the concentration of 1 meq / L and ammonia was 10 mmol / L to prepare a solution 7 for forming an adhesion preventing film. The pH of this solution 7 is about 10.5.

<密着防止膜形成用の溶液8>
カチオンポリマー(B)として鎖状ポリマー(B1)であるポリ(ジメチルアミノエチルメタクリレートメチルクロライド4級塩)(PQEM;商品名FPV1000L、センカ社製、平均分子量;不明、カチオン性基密度;3.7[eq/MW1000])が1meq/L及びアンモニアが10mmol/Lの濃度となるように、各成分を純水に溶解して、密着防止膜形成用の溶液8を調製した。この溶液8のpHは約10.5である。
<Solution 8 for adhesion prevention film formation>
Poly (dimethylaminoethyl methacrylate methyl chloride quaternary salt) which is a chain polymer (B1) as the cationic polymer (B) (PQEM; trade name FPV1000L, manufactured by Senka Co., Ltd., average molecular weight; unknown, cationic group density; 3.7 Each component was dissolved in pure water so that [eq / MW1000]) was 1 meq / L and ammonia was 10 mmol / L to prepare a solution 8 for forming an adhesion preventing film. The pH of this solution 8 is about 10.5.

<密着防止膜形成用の溶液9>
カチオンポリマー(B)として鎖状ポリマー(B1)であるジメチルアミン−アンモニア−エピクロルヒドリン縮合体塩(DNE;商品名KHE100L、センカ社製、平均分子量;10万以下、カチオン性基密度;8.1[eq/MW1000])が1meq/L及びアンモニアが10mmol/Lの濃度となるように、各成分を純水に溶解して、密着防止膜形成用の溶液9を調製した。この溶液9のpHは約10.5である。
<Solution 9 for adhesion prevention film formation>
Dimethylamine-ammonia-epichlorohydrin condensate salt (DNE; trade name KHE100L, manufactured by Senka Co., Ltd., average molecular weight; 100,000 or less, cationic group density; 8.1 [], which is a chain polymer (B1) as the cationic polymer (B) eq / MW1000]) is 1 meq / L and ammonia is 10 mmol / L. Each component is dissolved in pure water to prepare a solution 9 for forming an adhesion preventing film. The pH of this solution 9 is about 10.5.

<密着防止膜形成用の溶液10>
陽イオン性界面活性剤である塩化セチルピリジニウム(CPC)が1mmol/L及びアンモニアが10mmol/Lの濃度となるように、各成分を純水に溶解して、密着防止膜形成用の溶液10を調製した。この溶液10のpHは約10.5である。
<Solution 10 for adhesion prevention film formation>
Each component was dissolved in pure water so that the concentration of cetylpyridinium chloride (CPC), which is a cationic surfactant, was 1 mmol / L and ammonia was 10 mmol / L. Prepared. The pH of this solution 10 is about 10.5.

(実施例1〜10)
表面研磨をした、470mm×370mm×厚さ0.7mmの無アルカリボロシリケートガラス製のガラス基板の一方の主面の全領域に、上記で得られた密着防止膜形成用の溶液1の100mLをスポンジにより塗布し塗膜を形成した。該塗布後、20〜30秒放置した塗膜付きガラス基板をシャワーすることで水洗した後、塗膜をエアブロー(室温)で水滴を吹き飛ばすことで乾燥させて、ガラス板の一方の主面上に密着防止膜を形成し、密着防止膜付きガラス板1とした。
(Examples 1 to 10)
100 mL of the solution 1 for forming an adhesion-preventing film obtained above is applied to the entire region of one main surface of a glass substrate made of non-alkali borosilicate glass having a surface of 470 mm × 370 mm × thickness 0.7 mm. It was applied with a sponge to form a coating film. After the coating, the glass substrate with a coating film left for 20 to 30 seconds is washed with water, and then the coating film is dried by blowing off water droplets with an air blow (room temperature), on one main surface of the glass plate. An adhesion preventing film was formed, and a glass plate 1 with an adhesion preventing film was obtained.

得られた密着防止膜付きガラス板1の300枚を、ガラス板1と合紙とを交互に積層してガラス板積層体とし、縦置き型のガラス板梱包容器に収容し、梱包した。このとき、ガラス板1は密着防止膜が積層体の表側に来るようにして、合紙をその密着防止膜が設けられた主面に載せて、との操作を繰り返して積層させた。これにより、使用時に、合紙を取り外す際に、合紙のガラス板への密着性を改善して引き剥がすのが容易になる。   300 sheets of the obtained glass plate 1 with an adhesion-preventing film were laminated by alternately laminating the glass plates 1 and the interleaving paper to form a glass plate laminate, accommodated in a vertically placed glass plate packing container, and packed. At this time, the glass plate 1 was laminated by repeating the operation of placing the slip sheet on the main surface provided with the adhesion preventing film so that the adhesion preventing film was on the front side of the laminate. Thereby, when removing the interleaving paper at the time of use, it becomes easy to improve the adhesion of the interleaving paper to the glass plate and peel off.

密着防止膜形成用の溶液1に代えて上記で得られた密着防止膜形成用の溶液2〜10を用いた以外は、上記と同様にして、ガラス基板の一方の主面上に密着防止膜を有する密着防止膜付きガラス板2〜10を作製し、各ガラス板のガラス板梱包体を得た。   The adhesion preventing film is formed on one main surface of the glass substrate in the same manner as above except that the solutions 2 to 10 for forming the adhesion preventing film obtained above are used instead of the solution 1 for forming the adhesion preventing film. The glass plates 2 to 10 with the adhesion preventing film having the above were produced, and the glass plate package of each glass plate was obtained.

(比較例1)
表面研磨をした、470mm×370mm×厚さ0.7mmの無アルカリボロシリケートガラス製のガラス基板を、純水で洗浄した。このガラス基板は、表面が研磨後の状態であり、密着防止膜等は設けられていない。このガラス板を上記実施例と同様にして、ガラス板梱包体を得た。
(Comparative Example 1)
The surface-polished glass substrate made of alkali-free borosilicate glass having a size of 470 mm × 370 mm × thickness 0.7 mm was washed with pure water. This glass substrate has a surface after polishing, and is not provided with an adhesion prevention film or the like. This glass plate was made in the same manner as in the above example to obtain a glass plate package.

[密着力試験]
ポロンを敷いた測定台の上に、実施例5のガラス板5(PEI−600からなる密着防止膜を有するガラス板)及び比較例1のガラス板をそれぞれ固定し、該ガラス板上に合紙を載せた。その後、(1)エアーの吹き付け後、イオンで押し付けしたものと、(2)コロナ帯電ガンにより帯電させたものと、それぞれ2つの状態のものとした。
[Adhesion test]
The glass plate 5 of Example 5 (a glass plate having an adhesion preventing film made of PEI-600) and the glass plate of Comparative Example 1 are respectively fixed on a measurement table on which poron is laid, and a slip sheet is placed on the glass plate. I put. After that, (1) the air was blown and then pressed with ions, and (2) the one charged with a corona charging gun, and two states, respectively.

上記(1)押しつけ後又は(2)帯電後、すぐにバネばかりにより合紙を水平方向に引張ってガラス板から引きはがしたときの張力を測定した。また、この張力をガラス板の単位面積当たりの力に換算して密着力とした。ここで、上記(1)エアー+イオンの押し付け条件では、イオンを含む空気を合紙の中央から上空250mmから垂直に4.5m/sの速度で吹き付けることで合紙をガラス板に押し付けて密着力の測定を行い(密着力測定方法1)、上記(2)帯電条件ではコロナ帯電ガンを合紙の中央から上空250mmの位置に固定し、−10kVの電圧を30秒間かけて帯電させて密着力の測定を行った(密着力測定方法2)その結果を表2及び図3に示す。なお、図3には、帯電直後の帯電量を静電電位測定装置(シシド静電気株式会社製、商品名:スタチロン DZ4)で測定した結果も併せて示した。   After the above (1) pressing or (2) electrification, the tension when the slip sheet was pulled horizontally with a spring alone and peeled off from the glass plate was measured. Further, this tension was converted into a force per unit area of the glass plate to obtain an adhesion force. Here, in the above (1) air + ion pressing conditions, the air containing the ions is blown from the center of the interleaving paper vertically from the top 250 mm at a speed of 4.5 m / s, and the interleaving paper is pressed against the glass plate and adhered. Force measurement (adhesion force measurement method 1). Under the above (2) charging conditions, the corona charging gun is fixed at a position 250 mm above the center of the interleaf and charged at a voltage of -10 kV for 30 seconds for adhesion. The force was measured (Adhesion force measurement method 2). The results are shown in Table 2 and FIG. FIG. 3 also shows the results of measuring the amount of charge immediately after charging with an electrostatic potential measuring device (trade name: Statilon DZ4, manufactured by Sicid Electrostatic Co., Ltd.).

Figure 2016064862
Figure 2016064862

この結果から、密着防止膜を設けたガラス板は合紙との密着性が改善され、合紙をガラス板から引き剥がす力が少なくて済み、作業性の向上に効果的であることが確認できた。   From this result, it can be confirmed that the glass plate provided with the adhesion prevention film has improved adhesion to the interleaf, and requires less force to peel the interleaf from the glass plate, and is effective in improving workability. It was.

なお、この密着力と帯電量とは少なからず関係しているものと考えられ、帯電量を小さくすることで密着性を改善できるものと考えられる。実施例1〜4、6〜9の密着防止膜を設けたガラス板は、比較例1のガラス板よりも帯電量を小さくできることも確認できており、合紙の引き剥がしを容易に行うことができると推察される。   Note that the adhesion strength and the charge amount are considered to be related to each other, and it is considered that the adhesion property can be improved by reducing the charge amount. It has also been confirmed that the glass plates provided with the adhesion preventing films of Examples 1 to 4 and 6 to 9 can have a smaller charge amount than the glass plate of Comparative Example 1, and the interleaf can be easily peeled off. It is assumed that it is possible.

本発明の密着防止膜付きガラス基板を用いたガラス板積層体およびその梱包方法は、広くガラス基板に適用でき、ガラス基板の表面が合紙と密着することを有効に防止でき、特に、ガラス基板の表面が帯電していない状態に保たれることが求められる半導体製品の製造に関連して使用されるガラス基板、例えば、TFT回路基板用のガラス基板、光学多層膜基板等に適用されるのが好ましい。   The glass plate laminate using the glass substrate with an adhesion preventing film of the present invention and the packaging method thereof can be widely applied to a glass substrate, and can effectively prevent the surface of the glass substrate from adhering to the interleaf, particularly the glass substrate. It is applied to glass substrates used in connection with the manufacture of semiconductor products that are required to be kept in an uncharged surface, such as glass substrates for TFT circuit substrates, optical multilayer film substrates, etc. Is preferred.

1…密着防止膜付きガラス基板、2…ガラス基板、3…密着防止膜、3a…密着防止膜のガラス基板との界面、3b…密着防止膜の表面   DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Glass substrate with adhesion prevention film, 2 ... Glass substrate, 3 ... Adhesion prevention film, 3a ... Interface of adhesion prevention film with glass substrate, 3b ... Surface of adhesion prevention film

Claims (12)

ガラス板と、前記ガラス板同士の接触を防止する合紙と、を交互に積層してなるガラス板積層体であって、
前記ガラス板が、前記ガラス板の前記合紙と接する少なくとも一方の表面に炭素数が8以上の疎水性基を有する4級アンモニウム塩若しくはピリジニウム塩を含む陽イオン界面活性剤、平均分子量が200〜100万のカチオンポリマー、又は1分子内にカチオン性基およびアニオン性基を有する両性イオン化合物からなる密着防止膜を有することを特徴とするガラス板積層体。
A glass plate laminate formed by alternately laminating a glass plate and a slip sheet for preventing contact between the glass plates,
The glass plate is a cationic surfactant containing a quaternary ammonium salt or pyridinium salt having a hydrophobic group having 8 or more carbon atoms on at least one surface in contact with the slip sheet of the glass plate, an average molecular weight of 200 to A glass plate laminate comprising an adhesion preventing film comprising 1 million cationic polymers or a zwitterionic compound having a cationic group and an anionic group in one molecule.
下記密着力測定方法1により求めた前記合紙と前記ガラス板との密着力が2kg/m以下である請求項1に記載のガラス板積層体。
(密着力測定方法1)
前記ガラス板上に前記合紙を重ね合わせ、空気及びイオンを用いて前記合紙を前記ガラス板に押し付け、その直後にバネばかりにより前記合紙を水平方向に引っ張って前記ガラス板から引きはがしたときの張力を、前記ガラス板の単位面積あたりの力に換算したものを密着力とする。
The glass plate laminate according to claim 1, wherein the adhesion force between the slip sheet and the glass plate obtained by the following adhesion force measuring method 1 is 2 kg / m 2 or less.
(Adhesion strength measurement method 1)
The slip sheet is overlaid on the glass plate, the slip sheet is pressed against the glass plate using air and ions, and immediately after that, the slip sheet is pulled horizontally by a spring alone and peeled off from the glass plate. The tension obtained by converting the tension when converted into the force per unit area of the glass plate is defined as the adhesion force.
下記密着力測定方法2により求めた前記合紙と前記ガラス板との密着力が12kg/m以下である請求項1又は2に記載のガラス板積層体。
(密着力測定方法2)
前記ガラス板上に前記合紙を重ね合わせ、帯電装置を用いて前記ガラス板を帯電させ、次いでバネばかりにより前記合紙を水平方向に引っ張って前記ガラス板から引きはがしたときの張力を、前記ガラス板の単位面積あたりの力に換算したものを密着力とする。
The glass plate laminate according to claim 1 or 2, wherein the adhesion strength between the slip sheet and the glass plate determined by the following adhesion strength measurement method 2 is 12 kg / m 2 or less.
(Adhesion strength measurement method 2)
Overlaying the slip sheet on the glass plate, charging the glass plate using a charging device, and then pulling the slip sheet in the horizontal direction with a spring alone, the tension when peeled off from the glass plate, What was converted into the force per unit area of the said glass plate is made into contact | adhesion power.
前記陽イオン界面活性剤が、炭素数が12以上の疎水性基を有するものである請求項1〜3のいずれか1項に記載のガラス板積層体。   The glass plate laminate according to any one of claims 1 to 3, wherein the cationic surfactant has a hydrophobic group having 12 or more carbon atoms. 前記カチオンポリマーが、分子量1000あたり、3〜25個のカチオン性基を有する請求項1〜3のいずれか1項に記載のガラス板積層体。   The glass plate laminate according to any one of claims 1 to 3, wherein the cationic polymer has 3 to 25 cationic groups per 1000 molecular weight. 前記合紙は、その表面の平滑度が10秒以上である請求項1〜5のいずれか1項に記載のガラス板積層体。   The glass sheet laminate according to any one of claims 1 to 5, wherein the slip sheet has a surface smoothness of 10 seconds or more. ガラス板と、前記ガラス板同士の接触を防止する合紙と、を交互に積層してガラス板積層体とする工程と、前記ガラス板積層体をガラス板収容容器に収容し、固定する梱包工程と、を有するガラス板積層体の梱包方法であって、
前記ガラス板が、その表面に炭素数が8以上の疎水性基を有する4級アンモニウム塩若しくはピリジニウム塩を含む陽イオン界面活性剤、平均分子量が200〜100万のカチオンポリマー又は1分子内にカチオン性基およびアニオン性基を有する両性イオン化合物からなる密着防止膜を有することを特徴とするガラス板積層体の梱包方法。
The process of laminating | stacking a glass plate and the slip sheet which prevents the contact of the said glass plates alternately, and making it a glass plate laminated body, The packaging process which accommodates the said glass plate laminated body in a glass plate container, and fixes it. And a method of packing a glass plate laminate having:
The glass plate is a cationic surfactant containing a quaternary ammonium salt or pyridinium salt having a hydrophobic group having 8 or more carbon atoms on its surface, a cationic polymer having an average molecular weight of 2 to 1,000,000, or a cation in one molecule A method for packing a glass plate laminate, comprising an adhesion preventing film made of a zwitterionic compound having an ionic group and an anionic group.
下記密着力測定方法1により求めた前記合紙と前記ガラス板との密着力が2kg/m以下である請求項7に記載のガラス板積層体の梱包方法。
(密着力測定方法1)
前記ガラス板上に前記合紙を重ね合わせ、空気及びイオンを用いて前記合紙を前記ガラス板に押し付け、その直後にバネばかりにより前記合紙を水平方向に引っ張って前記ガラス板から引きはがしたときの張力を、前記ガラス板の単位面積あたりの力に換算したものを密着力とする。
The method for packing a glass plate laminate according to claim 7, wherein the adhesion force between the slip sheet and the glass plate obtained by the following adhesion force measuring method 1 is 2 kg / m 2 or less.
(Adhesion strength measurement method 1)
The slip sheet is overlaid on the glass plate, the slip sheet is pressed against the glass plate using air and ions, and immediately after that, the slip sheet is pulled horizontally by a spring alone and peeled off from the glass plate. The tension obtained by converting the tension when converted into the force per unit area of the glass plate is defined as the adhesion force.
下記密着力測定方法2により求めた前記合紙と前記ガラス板との密着力が12kg/m以下である請求項7又は8に記載のガラス板積層体の梱包方法。
(密着力測定方法2)
前記ガラス板上に前記合紙を重ね合わせ、帯電装置を用いて前記ガラス板を帯電させ、次いでバネばかりにより前記合紙を水平方向に引っ張って前記ガラス板から引きはがしたときの張力を、前記ガラス板の単位面積あたりの力に換算したものを密着力とする。
The method for packing a glass plate laminate according to claim 7 or 8, wherein the adhesion force between the slip sheet and the glass plate obtained by the following adhesion force measuring method 2 is 12 kg / m 2 or less.
(Adhesion strength measurement method 2)
Overlaying the slip sheet on the glass plate, charging the glass plate using a charging device, and then pulling the slip sheet in the horizontal direction with a spring alone, the tension when peeled off from the glass plate, What was converted into the force per unit area of the said glass plate is made into contact | adhesion power.
前記陽イオン界面活性剤が、炭素数が12以上の疎水性基を有するものである請求項7〜9のいずれか1項に記載のガラス板積層体の梱包方法。   The method for packing a glass plate laminate according to any one of claims 7 to 9, wherein the cationic surfactant has a hydrophobic group having 12 or more carbon atoms. 前記カチオンポリマーが、分子量1000あたり、3〜25個のカチオン性基を有する請求項7〜9のいずれか1項に記載のガラス板積層体の梱包方法。   The packaging method of the glass plate laminated body of any one of Claims 7-9 in which the said cationic polymer has 3-25 cationic groups per 1000 molecular weight. 前記合紙は、その表面の平滑度が10秒以上である請求項7〜11のいずれか1項に記載のガラス板積層体の梱包方法。   The method for packing a glass sheet laminate according to any one of claims 7 to 11, wherein the slip sheet has a surface smoothness of 10 seconds or more.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111372772A (en) * 2017-08-18 2020-07-03 康宁股份有限公司 Temporary bonding using polycationic polymers
CN111372903A (en) * 2017-11-20 2020-07-03 康宁股份有限公司 Temporary bonding of glass pairs using cationic surfactants and/or organic salts
US11535553B2 (en) 2016-08-31 2022-12-27 Corning Incorporated Articles of controllably bonded sheets and methods for making same
US11660841B2 (en) 2015-05-19 2023-05-30 Corning Incorporated Articles and methods for bonding sheets with carriers

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5567542A (en) * 1978-11-10 1980-05-21 Nippon Oil & Fats Co Ltd Lubrication treating method for glass container
US4544395A (en) * 1978-08-17 1985-10-01 Pilkington Brothers Limited Cationic surface coating of flat glass
JP2000319038A (en) * 1999-02-02 2000-11-21 Corning Inc Method for temporarily protecting glass product
JP2008296938A (en) * 2007-05-30 2008-12-11 Yupo Corp Laminated paper for glass plate, glass with laminated paper inserted, method for protecting and transporting glass plate
JP2013126877A (en) * 2011-12-16 2013-06-27 Avanstrate Inc Glass sheet packing method and glass sheet package

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4544395A (en) * 1978-08-17 1985-10-01 Pilkington Brothers Limited Cationic surface coating of flat glass
JPS5567542A (en) * 1978-11-10 1980-05-21 Nippon Oil & Fats Co Ltd Lubrication treating method for glass container
JP2000319038A (en) * 1999-02-02 2000-11-21 Corning Inc Method for temporarily protecting glass product
JP2008296938A (en) * 2007-05-30 2008-12-11 Yupo Corp Laminated paper for glass plate, glass with laminated paper inserted, method for protecting and transporting glass plate
JP2013126877A (en) * 2011-12-16 2013-06-27 Avanstrate Inc Glass sheet packing method and glass sheet package

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11660841B2 (en) 2015-05-19 2023-05-30 Corning Incorporated Articles and methods for bonding sheets with carriers
US11535553B2 (en) 2016-08-31 2022-12-27 Corning Incorporated Articles of controllably bonded sheets and methods for making same
CN111372772A (en) * 2017-08-18 2020-07-03 康宁股份有限公司 Temporary bonding using polycationic polymers
JP2020531385A (en) * 2017-08-18 2020-11-05 コーニング インコーポレイテッド Temporary binding using polycationic polymer
JP7260523B2 (en) 2017-08-18 2023-04-18 コーニング インコーポレイテッド Temporary binding using polycationic polymers
CN111372903A (en) * 2017-11-20 2020-07-03 康宁股份有限公司 Temporary bonding of glass pairs using cationic surfactants and/or organic salts
US11629096B2 (en) 2017-11-20 2023-04-18 Corning Incorporated Temporary bonding of glass pairs using cationic surfactants and/or organic salts

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