JP2016046491A - Sealing method of optical semiconductor device and optical semiconductor device manufactured by sealing method - Google Patents

Sealing method of optical semiconductor device and optical semiconductor device manufactured by sealing method Download PDF

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佳英 浜本
良太 深津
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良太 深津
貴行 楠木
Takayuki Kusunoki
貴行 楠木
達矢 坂本
Tatsuya Sakamoto
達矢 坂本
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method of sealing an optical semiconductor device, where an optical semiconductor element of wire bonding type is used, with high yield.SOLUTION: A sealing method of an optical semiconductor device, where an optical semiconductor element connected electrically by wire bonding, is mounted on a substrate includes (i) a mounting step for mounting a silicon resin film on the optical semiconductor element, (ii) an adhesion step for compressing a silicon resin film via an elastomer compression member, while softening by heating, and causing the film to adhere to the optical semiconductor element, (iii) and a hardening step for hardening the silicon resin film, by heating to a temperature capable of hardening or more. An elastomer having type A durometer hardness of 20-50, measured by a method described in JIS K 6253-3:2012 is used in the compression member made of elastomer.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は光半導体装置の封止方法に関する。特に光半導体素子がワイヤボンディングによって基板に接続された光半導体装置の封止方法に関するものである。   The present invention relates to a method for sealing an optical semiconductor device. In particular, the present invention relates to a method for sealing an optical semiconductor device in which an optical semiconductor element is connected to a substrate by wire bonding.

LEDデバイスを組み込んだ電子機器や電化製品は現代社会の様々な分野で利用されており、需要はますます広がりを見せている。特に白色LEDデバイスは、携帯電話や小型照明だけでなく、一般照明や大型ディスプレイなど非常に幅広く使用されるようになった。白色LEDデバイスを製造するにあたり、一般的には青色LEDに450nmの光を励起するYAG(イットリウムアルミニウムガーネット)と呼ばれる蛍光体を用いる方式と、3in1とよばれる赤・緑・青色LEDを同時に発光させる方式がある。上記の青色LEDと蛍光体を用いる方式は、3in1方式に比べLED数やワイヤ数が少ないため、安価で製造できることから様々なLEDデバイスに対してこの方式が用いられている。   Electronic devices and electrical appliances incorporating LED devices are used in various fields of modern society, and the demand is expanding. In particular, white LED devices are used not only for mobile phones and small lighting but also for general lighting and large displays. In manufacturing a white LED device, a blue LED generally uses a phosphor called YAG (yttrium aluminum garnet) that excites 450 nm light, and a red, green, and blue LED called 3in1 emits light simultaneously. There is a method. The method using the blue LED and the phosphor has a smaller number of LEDs and wires than the 3-in-1 method, and can be manufactured at a low cost. Therefore, this method is used for various LED devices.

蛍光体を用いる方式では、LEDをYAGなどの蛍光体が配合された液状シリコーン封止材で封止して熱硬化する際に、液状封止材が温度上昇によって低粘度化することで該封止材中の蛍光体が沈降してしまい、得られるLEDデバイスの色ばらつきが大きくなってしまうことが問題となっていた。そこで従来は蛍光体層と透明層を設けたフィルムを用いるか(特許文献1参照)、または蛍光体セラミックと透明フィルムとを成型することで(特許文献2参照)、蛍光体層の分散性を上げてLEDデバイスの色バラツキを抑制することに成功している。   In the method using a phosphor, when the LED is sealed with a liquid silicone sealing material containing a phosphor such as YAG and thermally cured, the liquid sealing material is reduced in viscosity due to an increase in temperature so that the sealing is achieved. There has been a problem that the phosphor in the stopper material settles and the color variation of the obtained LED device becomes large. Therefore, conventionally, a film provided with a phosphor layer and a transparent layer is used (see Patent Document 1), or a phosphor ceramic and a transparent film are molded (see Patent Document 2), thereby reducing the dispersibility of the phosphor layer. And succeeded in suppressing the color variation of the LED device.

しかし搭載チップにはフリップチップとワイヤボンディングタイプの2種類があり、ワイヤボンディングタイプのチップでは、蛍光体フィルムを貼り合わせる際に、当該フィルムを該チップに押し付けるとボンディングワイヤがつぶれてしまい、蛍光体フィルムを直接貼り合わせることは困難であった。この対策として、封止用シートを二層構造とし、LEDやボンディングワイヤを埋設する部分に相当する層の貯蔵弾性率をより低弾性にすることによって、ボンディングワイヤが断線することなく、LEDを封止することができるという提案があった(特許文献3参照)。   However, there are two types of mounting chips, flip chip and wire bonding type. In the case of wire bonding type chips, when bonding the phosphor film, if the film is pressed against the chip, the bonding wire is crushed, and the phosphor It was difficult to bond the films directly. As a countermeasure against this, the sealing sheet has a two-layer structure, and the storage elastic modulus of the layer corresponding to the portion in which the LED or bonding wire is embedded is made lower, so that the LED can be sealed without disconnecting the bonding wire. There was a proposal that it can be stopped (see Patent Document 3).

しかし、この方法では低弾性率層に蛍光体を充填すると、弾性率が上がってしまい使用できないため、LEDデバイスの設計が制限されたり、封止用シートが軟らかすぎるために、取扱い時に塑性変形して、凹みを生じたり二層シートの界面が崩れたりすることがあった。また、二層シート中の成分を変更することにより、蛍光体を充填しても低弾性率層の弾性率を低く抑えてボンディングワイヤの潰れや断線を防ぐようにした封止用シートもあったが、LEDデバイス生産時の歩留まりの低下を抑えることができなかった。   However, in this method, if the low elastic modulus layer is filled with a phosphor, the elastic modulus increases and cannot be used. Therefore, the design of the LED device is limited, and the sealing sheet is too soft, so that plastic deformation occurs during handling. As a result, a dent or an interface between the two-layer sheets may be broken. There was also a sealing sheet that changed the components in the two-layer sheet to keep the elastic modulus of the low elastic modulus layer low even when filled with a phosphor, thereby preventing the bonding wire from being crushed or broken. However, it was not possible to suppress a decrease in yield during LED device production.

特開2011−159874号公報JP 2011-159874 A 特開2011−102004号公報JP 2011-102004 A 特開2010‐123802号公報JP 2010-123802 A

そこで本発明では上記事情に鑑み、ワイヤボンディングタイプの光半導体素子が使用される光半導体装置を高い歩留まりで封止する方法および当該封止方法により製造された光半導体装置を提供することを目的とする。   Accordingly, in view of the above circumstances, the present invention has an object to provide a method for sealing an optical semiconductor device using a wire bonding type optical semiconductor element with a high yield, and an optical semiconductor device manufactured by the sealing method. To do.

本発明は上記課題を解決するためになされたもので、
[1]
ワイヤボンディングによって電気的に接続された光半導体素子が基板上に載置された光半導体装置の封止方法であって、
(i)シリコーン樹脂フィルムを前記光半導体素子上に載置する載置工程と、
(ii)前記シリコーン樹脂フィルムを加熱して軟化させながら、エラストマー製加圧部材を介して加圧し、前記光半導体素子に密着させる密着工程と、
(iii)前記シリコーン樹脂フィルムを硬化可能な温度以上に加熱して、前記シリコーン樹脂フィルムを硬化させる硬化工程と、
を含み、前記エラストマー製加圧部材の硬さが、JIS K 6253−3:2012記載の方法で測定したタイプAデュロメータ硬さとして20〜50であるエラストマーを用いることを特徴とする光半導体装置の封止方法。
[2]
前記密着工程は、前記シリコーン樹脂フィルムを軟化させて加圧する際の加圧条件を0.05〜1.00MPaに設定して加圧することを特徴とする[1]記載の光半導体装置の封止方法。
[3]
前記密着工程(ii)において、エラストマー製ダイアフラムを備えた真空ラミネータを用いて行うことを特徴とする[1]または[2]記載の光半導体装置の封止方法。
[4]
前記シリコーン樹脂フィルムが、下記(A)〜(D)成分、
(A)1分子中に少なくとも2個以上のケイ素原子に結合したアルケニル基を有する下記式(1);
(式中、Rは炭素数6〜12の1価芳香族炭化水素基、炭素数1〜12の1価脂肪族炭化水素基、炭素数2〜10のアルケニル基から選ばれる基であり、ただし、1分子中少なくとも2個以上のアルケニル基を有し、0≦a<0.5、0<b<0.7、0<c≦0.85、0<d<0.3であり、ただし、a+b+c+d=1.0である)
で示される網目鎖状オルガノポリシロキサン、
(B)1分子中に少なくとも2個以上のケイ素原子に結合した水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、
(C)付加反応触媒、及び
(D)蛍光体及び無機顔料から選ばれる少なくとも1種
を含む付加硬化性オルガノポリシロキサン組成物のフィルム状成形物であって、該組成物の(A)成分のオルガノポリシロキサンにおいて、R SiO2/2で示されるシロキサン単位(D単位)の30〜99モル%が5〜50個の連続したシロキサン単位であることを特徴とする[1]〜[3]のいずれかに記載の光半導体装置の封止方法。
[5]
前記付加硬化性オルガノポリシロキサン組成物が23℃で固体状または半固体状であることを特徴とする[4]に記載の光半導体装置の封止方法。
[6]
前記シリコーン樹脂フィルムが、該フィルムの少なくとも片側に厚さ1〜1,000μmのシリコーン樹脂保護フィルムを貼り合せたものであることを特徴とする[1]〜[5]のいずれかに記載の光半導体装置の封止方法。
[7]
前記シリコーン樹脂保護フィルムが、下記(A)〜(C)成分、
(A)1分子中に少なくとも2個以上のケイ素原子に結合したアルケニル基を有する下記式(1);
(式中、Rは炭素数6〜12の1価芳香族炭化水素基、炭素数1〜12の1価脂肪族炭化水素基、炭素数2〜10のアルケニル基から選ばれる基であり、ただし、1分子中少なくとも2個以上のアルケニル基を有し、0≦a<0.5、0<b<0.7、0<c≦0.85、0<d<0.3であり、ただし、a+b+c+d=1.0である)
で示される網目鎖状オルガノポリシロキサン、
(B)1分子中に少なくとも2個以上のケイ素原子に結合した水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、及び
(C)付加反応触媒
を含み、蛍光体を含まない付加硬化性オルガノポリシロキサン組成物のフィルム状成形物であって、該組成物の(A)成分のオルガノポリシロキサンにおいて、R SiO2/2で示されるシロキサン単位(D単位)の30〜99モル%が5〜50個の連続したシロキサン単位であることを特徴とする[6]記載の光半導体装置の封止方法。
[8]
前記シリコーン樹脂フィルムが、前記シリコーン樹脂保護フィルムを前記光半導体素子に接する面とは反対側に貼り合わせたものであることを特徴とする、[6]または[7]記載の光半導体装置の封止方法。
[9]
前記シリコーン樹脂フィルムの厚さを、前記光半導体装置の前記基板面からボンディングワイヤの最高点までの高さに対して、10〜500μmの範囲の値だけ厚くなるように調整して用いることを特徴とする[1]〜[8]のいずれかに記載の光半導体装置の封止方法。
[10]
[1]〜[9]のいずれかに記載の光半導体装置の封止方法によって製造された光半導体装置。
The present invention has been made to solve the above problems,
[1]
An optical semiconductor device sealing method in which an optical semiconductor element electrically connected by wire bonding is placed on a substrate,
(I) a placing step of placing a silicone resin film on the optical semiconductor element;
(Ii) an adhesion process in which the silicone resin film is heated and softened while being pressurized through an elastomeric pressure member and is in close contact with the optical semiconductor element;
(Iii) a curing step of curing the silicone resin film by heating the silicone resin film to a temperature at which it can be cured, or
Of an optical semiconductor device characterized in that the elastomer pressure member has a hardness of 20 to 50 as a type A durometer hardness measured by the method described in JIS K 6253-3: 2012. Sealing method.
[2]
The sealing step of the optical semiconductor device according to [1], wherein in the adhesion step, the silicone resin film is softened and pressurized under a pressing condition of 0.05 to 1.00 MPa. Method.
[3]
The method for sealing an optical semiconductor device according to [1] or [2], wherein the adhesion step (ii) is performed using a vacuum laminator having an elastomeric diaphragm.
[4]
The silicone resin film has the following components (A) to (D):
(A) The following formula (1) having an alkenyl group bonded to at least two silicon atoms in one molecule;
(In the formula, R 1 is a group selected from a monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms, a monovalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, and an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, However, it has at least two or more alkenyl groups in one molecule, and 0 ≦ a <0.5, 0 <b <0.7, 0 <c ≦ 0.85, 0 <d <0.3, However, a + b + c + d = 1.0)
A network-organopolysiloxane represented by
(B) an organohydrogenpolysiloxane having hydrogen atoms bonded to at least two or more silicon atoms in one molecule;
(C) an addition reaction catalyst, and (D) a film-like molded article of an addition-curable organopolysiloxane composition containing at least one selected from phosphors and inorganic pigments, In the organopolysiloxane, 30 to 99 mol% of the siloxane unit (D unit) represented by R 1 2 SiO 2/2 is 5 to 50 continuous siloxane units [1] to [3 ] The sealing method of the optical semiconductor device in any one of.
[5]
The method for sealing an optical semiconductor device according to [4], wherein the addition-curable organopolysiloxane composition is solid or semi-solid at 23 ° C.
[6]
The light according to any one of [1] to [5], wherein the silicone resin film is obtained by bonding a silicone resin protective film having a thickness of 1 to 1,000 μm to at least one side of the film. A method for sealing a semiconductor device.
[7]
The silicone resin protective film comprises the following components (A) to (C):
(A) The following formula (1) having an alkenyl group bonded to at least two silicon atoms in one molecule;
(In the formula, R 1 is a group selected from a monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms, a monovalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, and an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, However, it has at least two or more alkenyl groups in one molecule, and 0 ≦ a <0.5, 0 <b <0.7, 0 <c ≦ 0.85, 0 <d <0.3, However, a + b + c + d = 1.0)
A network-organopolysiloxane represented by
(B) an organohydrogenpolysiloxane having a hydrogen atom bonded to at least two or more silicon atoms in one molecule, and (C) an addition-curable organopolysiloxane composition containing an addition reaction catalyst and containing no phosphor. In the organopolysiloxane of component (A) of the composition, 5 to 50 of 30 to 99 mol% of the siloxane unit (D unit) represented by R 1 2 SiO 2/2 [6] The method for sealing an optical semiconductor device according to [6], wherein the siloxane unit is a continuous siloxane unit.
[8]
The sealing of an optical semiconductor device according to [6] or [7], wherein the silicone resin film is obtained by bonding the silicone resin protective film to a side opposite to a surface in contact with the optical semiconductor element. Stop method.
[9]
The thickness of the silicone resin film is adjusted and used so as to be thicker in a range of 10 to 500 μm with respect to the height from the substrate surface of the optical semiconductor device to the highest point of the bonding wire. The method for sealing an optical semiconductor device according to any one of [1] to [8].
[10]
An optical semiconductor device manufactured by the method for sealing an optical semiconductor device according to any one of [1] to [9].

本発明の光半導体装置の封止方法によれば、封止時にボンディングワイヤの変形、断線などの異常を起こさず、シリコーン樹脂によって容易に封止することができるため、封止した光半導体装置の歩留まりが向上し、大量に安定した品質の光半導体装置を製造することができる。また、封止に用いるシリコーン樹脂フィルムは、23℃(室温)において固体状または半固体状であり、未硬化のAステージ状態であるためハンドリング性や保存安定性が良好であり、取扱いが容易である。さらに、本発明の封止方法で製造した光半導体装置は、封止材に配合された蛍光体及びまたは無機顔料の分散性が非常に良好であり、色ずれや色むらなどの色調に関するトラブルがなく、高品質で安定した光半導体装置を提供することができる。   According to the method for sealing an optical semiconductor device of the present invention, it is possible to easily seal with a silicone resin without causing abnormality such as deformation or disconnection of a bonding wire at the time of sealing. The yield is improved, and an optical semiconductor device with a stable quality can be manufactured in large quantities. In addition, the silicone resin film used for sealing is solid or semi-solid at 23 ° C. (room temperature), and is in an uncured A stage state, so that it has good handling properties and storage stability and is easy to handle. is there. Furthermore, the optical semiconductor device manufactured by the sealing method of the present invention has very good dispersibility of the phosphor and / or inorganic pigment blended in the sealing material, and has troubles related to color tone such as color shift and color unevenness. In addition, a high-quality and stable optical semiconductor device can be provided.

COB基板(チップ搭載基板)の上面図である。It is a top view of a COB substrate (chip mounting substrate). COB基板の態様1の断面図である。It is sectional drawing of the aspect 1 of a COB board | substrate. COB基板の態様2の断面図である。It is sectional drawing of the aspect 2 of a COB board | substrate. パッケージの態様1の断面図である。It is sectional drawing of the aspect 1 of a package. パッケージの態様2の断面図である。It is sectional drawing of the aspect 2 of a package. シリコーン樹脂フィルムの厚さを調整するための計算方法を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the calculation method for adjusting the thickness of a silicone resin film.

以下、本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
本発明は、ワイヤボンディングによって電気的に接続された光半導体素子が基板上に載置された光半導体装置の封止方法であって、以下の3つの工程を含むことを特徴とするものである。
Hereinafter, the present invention will be described in detail, but the present invention is not limited thereto.
The present invention is a method of sealing an optical semiconductor device in which an optical semiconductor element electrically connected by wire bonding is placed on a substrate, and includes the following three steps: .

(1)樹脂フィルム載置工程(i)
本工程は、光半導体素子とボンディングワイヤが載置された基板上に、封止材料であるシリコーン樹脂フィルムを載置する工程である。
[樹脂フィルムの成分]
該シリコーン樹脂フィルムは、下記(A)〜(D)成分、
(A)1分子中に少なくとも2個以上のケイ素原子に結合したアルケニル基を有する下記式(1);
(式中、Rは炭素数6〜12の1価芳香族炭化水素基、炭素数1〜12の1価脂肪族炭化水素基、炭素数2〜10のアルケニル基から選ばれる基であり、ただし、1分子中少なくとも2個以上のアルケニル基を有し、0≦a<0.5、0<b<0.7、0<c≦0.85、0<d<0.3であり、ただし、a+b+c+d=1.0である)
で示される網目鎖状オルガノポリシロキサンであって、R SiO2/2で示されるシロキサン単位(D単位)の30〜99モル%が5〜50個の連続したシロキサン単位であるアルケニル基含有網目鎖状オルガノポリシロキサン、
(B)1分子中に少なくとも2個以上のケイ素原子に結合した水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、
(C)付加反応触媒、及び
(D)蛍光体及び無機顔料から選ばれる少なくとも1種
を含む付加硬化性オルガノポリシロキサン組成物のフィルム状成形物であることが好ましい。以下、(A)〜(D)成分について詳述する。
(1) Resin film placement step (i)
This step is a step of placing a silicone resin film as a sealing material on the substrate on which the optical semiconductor element and the bonding wire are placed.
[Components of resin film]
The silicone resin film comprises the following components (A) to (D):
(A) The following formula (1) having an alkenyl group bonded to at least two silicon atoms in one molecule;
(In the formula, R 1 is a group selected from a monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms, a monovalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, and an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, However, it has at least two or more alkenyl groups in one molecule, and 0 ≦ a <0.5, 0 <b <0.7, 0 <c ≦ 0.85, 0 <d <0.3, However, a + b + c + d = 1.0)
An alkenyl group containing 30 to 99 mol% of the siloxane units (D units) represented by R 1 2 SiO 2/2 is 5 to 50 continuous siloxane units Network chain organopolysiloxane,
(B) an organohydrogenpolysiloxane having hydrogen atoms bonded to at least two or more silicon atoms in one molecule;
A film-like molded article of an addition-curable organopolysiloxane composition containing at least one selected from (C) an addition reaction catalyst and (D) a phosphor and an inorganic pigment is preferable. Hereinafter, the components (A) to (D) will be described in detail.

[(A)アルケニル基含有網目鎖状オルガノポリシロキサン]
(A)成分は、1分子中に少なくとも2個以上のケイ素原子に結合したアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンである。本発明のシリコーン樹脂フィルムの主成分となるものであり、上記式(1)で示されるオルガノポリシロキサンである。
[(A) Alkenyl group-containing network chain organopolysiloxane]
Component (A) is an organopolysiloxane having an alkenyl group bonded to at least two silicon atoms in one molecule. The organopolysiloxane represented by the above formula (1) is the main component of the silicone resin film of the present invention.

上記式(1)中、Rは、それぞれ独立して、炭素数6〜12の1価芳香族炭化水素基、炭素数1〜12の1価脂肪族炭化水素基、炭素数2〜10のアルケニル基から選ばれる基である。ただし、(A)成分は、1分子中少なくとも2個以上のアルケニル基を有する。炭素数6〜12の1価芳香族炭化水素基の具体例としてはフェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基;ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基などが挙げられる。中でも、フェニル基、ベンジル基などが好ましく、特にフェニル基が好ましい。炭素数1〜12の1価脂肪族炭化水素基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等の鎖状脂肪族炭化水素基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基等の環状脂肪族炭化水素基が挙げられ、中でも、メチル基、エチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが好ましく、メチル基、シクロヘキシル基が特に好ましい。また、これらの炭化水素基の水素原子の一部又は全部をフッ素、臭素、塩素等のハロゲン原子、またはシアノ基等で置換したものを用いてもよく、例えばクロロメチル基、クロロプロピル基、ブロモエチル基、トリフロロプロピル基等のハロゲン置換アルキル基、及びシアノエチル基が挙げられる。炭素数2〜10のアルケニル基の具体例としては、ビニル基、アリル基、3−ブテニル基、4−ペンテニル基などが挙げられる。中でも、ビニル基、アリル基などが好ましく、ビニル基が特に好ましい。 In the above formula (1), R 1 is, independently, a monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms, a monovalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, from 2 to 10 carbon atoms It is a group selected from alkenyl groups. However, the component (A) has at least two alkenyl groups in one molecule. Specific examples of monovalent aromatic hydrocarbon groups having 6 to 12 carbon atoms include aryl groups such as phenyl group, tolyl group, xylyl group and naphthyl group; aralkyl groups such as benzyl group, phenylethyl group and phenylpropyl group. Can be mentioned. Of these, a phenyl group, a benzyl group and the like are preferable, and a phenyl group is particularly preferable. Specific examples of the monovalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, pentyl group, neopentyl group, and hexyl group. , A cyclic aliphatic hydrocarbon group such as an octyl group, a nonyl group, and a decyl group, a cyclic aliphatic hydrocarbon group such as a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, and a cyclooctyl group, among which a methyl group, an ethyl group, and a cyclopentyl group , A cyclohexyl group and the like are preferable, and a methyl group and a cyclohexyl group are particularly preferable. In addition, those in which some or all of the hydrogen atoms of these hydrocarbon groups are substituted with halogen atoms such as fluorine, bromine, chlorine, or cyano groups may be used. For example, chloromethyl group, chloropropyl group, bromoethyl Group, a halogen-substituted alkyl group such as a trifluoropropyl group, and a cyanoethyl group. Specific examples of the alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms include vinyl group, allyl group, 3-butenyl group, and 4-pentenyl group. Among these, a vinyl group, an allyl group, and the like are preferable, and a vinyl group is particularly preferable.

なお、上記式(1)中、Rの少なくとも1個が炭素数6〜12の1価芳香族炭化水素基であることが好ましく、特に式(1)中の全R基のモル数に対する炭素数6〜12の1価芳香族炭化水素基の割合が、20〜50モルであることが好ましく、更には30〜50モルが該1価芳香族炭化水素基であることが好ましい。1価芳香族炭化水素基がこの範囲内にあると、得られるシリコーン樹脂組成物が23℃でも固体または半固体状態となるため、好ましい。 In the above formula (1), at least one of R 1 is preferably a monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms, particularly with respect to the number of moles of all R 1 groups in formula (1). The proportion of the monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms is preferably 20 to 50 mol, and more preferably 30 to 50 mol is the monovalent aromatic hydrocarbon group. When the monovalent aromatic hydrocarbon group is within this range, the resulting silicone resin composition is preferably in a solid or semi-solid state even at 23 ° C.

また、上記式(1)において、aは通常0≦a<0.5、好ましくは0≦a<0.30、より好ましくは0≦a<0.15の数であり、bは0<b<0.7、好ましくは0.10<b<0.70、より好ましくは0.15<b<0.65の数であり、cは0<c≦0.85、好ましくは0.10<c≦0.85、より好ましくは0.20<c≦0.85、さらには0.30<c≦0.85の数であり、dは0<d<0.3であり、好ましくは0.001<d<0.2、より好ましくは0.001<d<0.15の数である。ただし、a+b+c+d=1.0である。   In the above formula (1), a is usually a number 0 ≦ a <0.5, preferably 0 ≦ a <0.30, more preferably 0 ≦ a <0.15, and b is 0 <b. <0.7, preferably 0.10 <b <0.70, more preferably 0.15 <b <0.65, and c is 0 <c ≦ 0.85, preferably 0.10 <. c ≦ 0.85, more preferably 0.20 <c ≦ 0.85, further 0.30 <c ≦ 0.85, d is 0 <d <0.3, preferably 0 .001 <d <0.2, more preferably 0.001 <d <0.15. However, a + b + c + d = 1.0.

なお、(A)成分のオルガノポリシロキサンにおいて、R SiO2/2で示されるシロキサン単位(D単位)の30モル%以上99モル%以下、好ましくは50モル%以上99モル%以下が連続しており、その連続したシロキサン単位の数が5〜50個、好ましくは5〜40個、更に好ましくは8〜40個であれば、フィルムを貼り合わせる際に適度な温度で溶融するため好ましい。 In addition, in the organopolysiloxane of component (A), 30 mol% or more and 99 mol% or less, preferably 50 mol% or more and 99 mol% or less of the siloxane unit (D unit) represented by R 1 2 SiO 2/2 is continuous. If the number of continuous siloxane units is 5 to 50, preferably 5 to 40, and more preferably 8 to 40, the film is melted at an appropriate temperature when the films are bonded to each other.

さらに、上記式(1)で示されるアルケニル基含有網目鎖状オルガノポリシロキサンは、分子中に水酸基及び/またはアルコキシ基を含んでいてもよい。具体的には、水酸基及び/または炭素数1から6のアルコキシ基を上記オルガノポリシロキサンの全R基中の5モル%以下の範囲内で含んでいてもよい。炭素数1から6のアルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、イソプロポキシ基、n−ブトキシ基、イソブトキシ基、t−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基などが挙げられ、特にメトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基が挙げられる。 Furthermore, the alkenyl group-containing network-chain organopolysiloxane represented by the above formula (1) may contain a hydroxyl group and / or an alkoxy group in the molecule. Specifically, a hydroxyl group and / or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms may be included within a range of 5 mol% or less in all R 1 groups of the organopolysiloxane. Specific examples of the alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms include methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, isopropoxy group, n-butoxy group, isobutoxy group, t-butoxy group, pentyloxy group, and neopentyloxy group. Hexyloxy group and the like, and in particular, methoxy group, ethoxy group, and isopropoxy group.

該オルガノポリシロキサンは、重量平均分子量が2,000〜100,000であることが好ましく、特に5,000〜80,000であることが好ましい。なお、本発明中で言及する重量平均分子量とは、下記条件で測定したゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)によるポリスチレンを標準物質とした重量平均分子量を指す。
[測定条件]
展開溶媒:テトラヒドロフラン(THF)
流量:0.6mL/min
検出器:示差屈折率検出器(RI)
カラム:TSK Guardcolomn SuperH−L
TSKgel SuperH4000(6.0mmI.D.×15cm×1)
TSKgel SuperH3000(6.0mmI.D.×15cm×1)
TSKgel SuperH2000(6.0mmI.D.×15cm×2)
(いずれも東ソー社製)
カラム温度:40℃
試料注入量:20μL(濃度0.5重量%のTHF溶液)
The organopolysiloxane preferably has a weight average molecular weight of 2,000 to 100,000, and more preferably 5,000 to 80,000. In addition, the weight average molecular weight referred in this invention refers to the weight average molecular weight which used polystyrene as a standard substance by the gel permeation chromatography (GPC) measured on the following conditions.
[Measurement condition]
Developing solvent: Tetrahydrofuran (THF)
Flow rate: 0.6mL / min
Detector: Differential refractive index detector (RI)
Column: TSK Guardcolom SuperH-L
TSKgel SuperH4000 (6.0 mm ID × 15 cm × 1)
TSKgel Super H3000 (6.0 mm ID × 15 cm × 1)
TSKgel SuperH2000 (6.0 mm ID × 15 cm × 2)
(Both manufactured by Tosoh Corporation)
Column temperature: 40 ° C
Sample injection volume: 20 μL (0.5% by weight THF solution)

上記網目鎖状オルガノポリシロキサンは、上記式(1)中の各シロキサン単位に加えて、さらに、その他の二官能性シロキサン単位や三官能性シロキサン単位(すなわち、オルガノシルセスキオキサン単位)を含有してもよい。   In addition to the siloxane units in the above formula (1), the network-chain organopolysiloxane further contains other bifunctional siloxane units and trifunctional siloxane units (that is, organosilsesquioxane units). May be.

上記式(1)のレジン構造のオルガノポリシロキサンは、上記SiO4/2単位(Q単位)、RSiO3/2単位(T単位)、R SiO2/2単位(D単位)及びR SiO1/2単位(M単位)の各単位源となる化合物を上記モル比となるように組み合わせ、例えば、酸の存在下で共加水分解反応を行なうことによって容易に合成することができる。 The organopolysiloxane having the resin structure of the above formula (1) is composed of the above SiO 4/2 unit (Q unit), R 1 SiO 3/2 unit (T unit), R 1 2 SiO 2/2 unit (D unit) and It can be easily synthesized by combining the compounds serving as the unit sources of R 1 3 SiO 1/2 units (M units) so as to have the above molar ratio, for example, by performing a cohydrolysis reaction in the presence of an acid. it can.

Q単位源として、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシランなどを用いることが出来る。   As the Q unit source, for example, tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, or the like can be used.

T単位源として、例えば、フェニルトリクロロシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、シクロヘキシルトリメトキシシランなどを用いることができる。   As the T unit source, for example, phenyltrichlorosilane, phenyltrimethoxysilane, phenyltriethoxysilane, cyclohexyltrimethoxysilane and the like can be used.

D単位源として、例えば、ジメチルジクロロシラン、メチルビニルジクロロシラン、メチルシクロヘキシルジメトキシシラン、メチルビニルジメトキシシラン、ジシクロヘキシルジメトキシシラン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、1,3,5,7−テトラメチル1,3,5,7−テトラビニルシクロテトラシロキサン、1,3,5,7−テトラメチル1,3,5,7−テトラアリルシクロテトラシロキサンを用いることができる。   Examples of the D unit source include dimethyldichlorosilane, methylvinyldichlorosilane, methylcyclohexyldimethoxysilane, methylvinyldimethoxysilane, dicyclohexyldimethoxysilane, octamethylcyclotetrasiloxane, 1,3,5,7-tetramethyl1,3, 5,7-tetravinylcyclotetrasiloxane and 1,3,5,7-tetramethyl 1,3,5,7-tetraallylcyclotetrasiloxane can be used.

さらにD単位の原料として、下記のシロキサン化合物を例示することができる。
Furthermore, the following siloxane compound can be illustrated as a raw material of D unit.

(ここで、p’、q’及びr’は0〜50の数(平均値)であり、(p’又はq’)+r’=5〜50を満たす数(平均値)である。 (Here, p ′, q ′ and r ′ are numbers (average value) of 0 to 50, and are numbers (average value) satisfying (p ′ or q ′) + r ′ = 5 to 50.

M単位源としては、例えば、下記の化合物を用いることができる。
As the M unit source, for example, the following compounds can be used.

[(B)オルガノハイドロジェンポリシロキサン]
(B)成分は、1分子中に少なくとも2個以上のケイ素原子に結合した水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンである。オルガノハイドロジェンポリシロキサンは架橋剤として作用するものであり、該成分中のケイ素原子に結合した水素原子(以下、SiH基)と成分(A)中のアルケニル基とが付加反応することにより硬化物を形成する。かかるオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、1分子中に少なくとも2個のケイ素原子に結合した水素を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンであればいずれのものでもよく、1分子中にSiH基を少なくとも2個、好ましくは3個以上有するものが好適に用いられる。
[(B) Organohydrogenpolysiloxane]
The component (B) is an organohydrogenpolysiloxane having hydrogen atoms bonded to at least two silicon atoms in one molecule. Organohydrogenpolysiloxane acts as a cross-linking agent, and a cured product is obtained by an addition reaction between a hydrogen atom bonded to a silicon atom in the component (hereinafter referred to as SiH group) and an alkenyl group in component (A). Form. Such organohydrogenpolysiloxane may be any organohydrogenpolysiloxane having hydrogen bonded to at least two silicon atoms in one molecule, preferably at least two SiH groups in one molecule. Those having 3 or more are preferably used.

好ましくは(B)成分は下記の式(2)で表されものである。
上記式(2)において、Rは、炭素数1〜10、好ましくは炭素数1〜7の置換されていいてもよい一価炭化水素基であるのがよい。このようなRとしては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、t−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基;クロロメチル基、クロロプロピル基、ブロモエチル基、トリフロロプロピル基等のハロゲン置換アルキル基、及びシアノエチル基等のシアノ置換アルキル基が挙げられる。中でもメチル基が好ましい。
Preferably, the component (B) is represented by the following formula (2).
In the above formula (2), R 2 may be an optionally substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, preferably 1 to 7 carbon atoms. Examples of such R 2 include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, t-butyl group, pentyl group, neopentyl group, hexyl group, octyl group, nonyl group, decyl group and the like. Alkyl group; halogen-substituted alkyl groups such as chloromethyl group, chloropropyl group, bromoethyl group and trifluoropropyl group; and cyano-substituted alkyl groups such as cyanoethyl group. Of these, a methyl group is preferred.

上記式(2)において、Rはアリール基であり、炭素数6〜10であることが好ましく、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基が挙げられる。中でもフェニル基が好ましい。また、eは0.6〜1.5、fは0〜0.85、gは0.4〜1.0の数であり、但しe+f+g=1.0〜2.5を満たす数である。分子中ヒドロシリル基の位置は特に制限されず、分子鎖の末端であっても途中であってもよい。 In the above formula (2), R 3 is an aryl group, preferably having 6 to 10 carbon atoms, and examples thereof include a phenyl group, a tolyl group, a xylyl group, and a naphthyl group. Of these, a phenyl group is preferred. Further, e is a number from 0.6 to 1.5, f is a number from 0 to 0.85, and g is a number from 0.4 to 1.0, provided that e + f + g = 1.0 to 2.5. The position of the hydrosilyl group in the molecule is not particularly limited, and may be at the end of the molecular chain or in the middle.

このようなオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、トリス(ジメチルハイドロジェンシロキシ)メチルシラン、トリス(ジメチルハイドロジェンシロキシ)フェニルシラン、1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン、1,3,5,7−テトラメチルシクロテトラシロキサン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、(CHHSiO1/2単位とSiO4/2単位とから成る共重合体、(CHHSiO1/2単位とSiO4/2単位と(C)SiO3/2単位とから成る共重合体等が挙げられる。 Such organohydrogenpolysiloxanes include tris (dimethylhydrogensiloxy) methylsilane, tris (dimethylhydrogensiloxy) phenylsilane, 1,1,3,3-tetramethyldisiloxane, 1,3,5,7. -Tetramethylcyclotetrasiloxane, both ends trimethylsiloxy group-blocked methylhydrogen polysiloxane, both ends trimethylsiloxy group-blocked dimethylsiloxane / methylhydrogensiloxane copolymer, both ends dimethylhydrogensiloxy group-blocked dimethylsiloxane / methylhydrogen Siloxane copolymer, trimethylsiloxy group-capped methylhydrogensiloxane / diphenylsiloxane copolymer, both end-trimethylsiloxy group-capped methylhydrogensiloxane Down-diphenylsiloxane-dimethylsiloxane copolymer, (CH 3) 2 HSiO 1/2 copolymer comprising units and SiO 4/2 units, (CH 3) 2 HSiO 1/2 units and SiO 4/2 units And a copolymer comprising (C 6 H 5 ) SiO 3/2 units.

(B)成分の使用量は、(A)成分のアルケニル基含有網目鎖状オルガノポリシロキサン中のアルケニル基1モル当たり、(B)成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサン中のケイ素原子に結合した水素原子(即ち、SiH基)が、通常0.5〜8モルとなるような量、好ましくは0.7〜5モルとなるような量である。   The amount of component (B) used is the number of hydrogen atoms bonded to silicon atoms in the organohydrogenpolysiloxane of component (B) per mole of alkenyl groups in the alkenyl group-containing network organopolysiloxane of component (A). The amount (ie, SiH group) is usually 0.5 to 8 mol, preferably 0.7 to 5 mol.

[(C)付加反応触媒]
(C)成分は(A)成分と(B)成分の付加反応を促進するために配合する。付加反応触媒は、白金系、パラジウム系、及びロジウム系が使用できるが、コスト等の見地から白金族金属系触媒であることがよい。白金族金属系触媒としては、例えば、HPtCl・mHO、KPtCl、KHPtCl・mHO、KPtCl、KPtCl・mHO、PtO・mHO(mは、正の整数)が挙げられる。また、前記白金族金属系触媒とオレフィン等の炭化水素、アルコールまたはビニル基含有オルガノポリシロキサンとの錯体等を用いることができる。上記触媒は単独でも、2種以上の組み合わせであってもよい。
[(C) Addition reaction catalyst]
(C) component is mix | blended in order to accelerate | stimulate the addition reaction of (A) component and (B) component. As the addition reaction catalyst, platinum-based, palladium-based, and rhodium-based catalysts can be used. From the viewpoint of cost and the like, a platinum group metal-based catalyst is preferable. Examples of the platinum group metal catalyst include H 2 PtCl 6 · mH 2 O, K 2 PtCl 6 , KHPtCl 6 · mH 2 O, K 2 PtCl 4 , K 2 PtCl 4 · mH 2 O, PtO 2 · mH 2 O (m is a positive integer). In addition, a complex of the platinum group metal catalyst with a hydrocarbon such as an olefin, an alcohol, or a vinyl group-containing organopolysiloxane can be used. The catalyst may be used alone or in combination of two or more.

触媒はいわゆる触媒量で配合すればよい。白金族金属系触媒を使用する場合は、前記(A)及び(B)成分の合計量100質量部に対し、白金族金属換算(質量)で好ましくは0.0001〜0.2質量部、より好ましくは0.0001〜0.05質量部となる量で使用するのがよい。   What is necessary is just to mix | blend a catalyst with what is called a catalyst amount. When a platinum group metal catalyst is used, it is preferably 0.0001 to 0.2 parts by mass in terms of platinum group metal (mass) with respect to 100 parts by mass of the total amount of the components (A) and (B). Preferably, it is used in an amount of 0.0001 to 0.05 parts by mass.

[(D)蛍光体・無機顔料]
本発明に係る蛍光体粉末としては、例えば、窒化物系半導体を発光層とする半導体発光ダイオードからの光を吸収し、異なる波長の光に波長変換するものが挙げられる。例えば、Eu、Ce等のランタノイド系元素で主に賦活される窒化物系蛍光体・酸窒化物系蛍光体、Eu等のランタノイド系、Mn等の遷移金属系の元素により主に賦活されるアルカリ土類金属ハロゲンアパタイト蛍光体、アルカリ土類金属ホウ酸ハロゲン蛍光体、アルカリ土類金属アルミン酸塩蛍光体、アルカリ土類金属ケイ酸塩蛍光体、アルカリ土類金属硫化物蛍光体、アルカリ土類金属チオガレート蛍光体、アルカリ土類金属窒化ケイ素蛍光体、ゲルマン酸塩蛍光体、Ce等のランタノイド系元素で主に賦活される希土類アルミン酸塩蛍光体、希土類ケイ酸塩蛍光体又はEu等のランタノイド系元素で主に賦活される有機及び有機錯体蛍光体、Ca−Al−Si−O−N系オキシ窒化物ガラス蛍光体等から選ばれる少なくともいずれか1種以上であることが好ましい。具体例として、下記の蛍光体を使用することができるが、これに限定されない。
[(D) Phosphor / Inorganic pigment]
Examples of the phosphor powder according to the present invention include one that absorbs light from a semiconductor light emitting diode having a nitride-based semiconductor as a light emitting layer and converts the light into light having a different wavelength. For example, nitride phosphors / oxynitride phosphors mainly activated by lanthanoid elements such as Eu and Ce, lanthanoid phosphors such as Eu, and alkalis mainly activated by transition metal elements such as Mn Earth metal halogen apatite phosphor, alkaline earth metal borate phosphor, alkaline earth metal aluminate phosphor, alkaline earth metal silicate phosphor, alkaline earth metal sulfide phosphor, alkaline earth Metal thiogallate phosphors, alkaline earth metal silicon nitride phosphors, germanate phosphors, lanthanoids such as rare earth aluminate phosphors, rare earth silicate phosphors or Eu mainly activated with lanthanoid elements such as Ce At least one selected from organic and organic complex phosphors, Ca-Al-Si-ON-based oxynitride glass phosphors, etc., mainly activated by an elemental element It is preferable that the species or more. As specific examples, the following phosphors can be used, but are not limited thereto.

Eu、Ce等のランタノイド系元素で主に賦活される窒化物系蛍光体は、MSi:Eu(Mは、Sr、Ca、Ba、Mg、Znから選ばれる少なくとも1種である。)などがある。また、MSi:EuのほかMSi10:Eu、M1.8Si0.2:Eu、M0.9Si0.110:Eu(Mは、Sr、Ca、Ba、Mg、Znから選ばれる少なくとも1種である。)などもある。 A nitride-based phosphor mainly activated by a lanthanoid element such as Eu or Ce is M 2 Si 5 N 8 : Eu (M is at least one selected from Sr, Ca, Ba, Mg, Zn) .)and so on. In addition to M 2 Si 5 N 8 : Eu, MSi 7 N 10 : Eu, M 1.8 Si 5 O 0.2 N 8 : Eu, M 0.9 Si 7 O 0.1 N 10 : Eu (M Is at least one selected from Sr, Ca, Ba, Mg, and Zn.

Eu、Ce等のランタノイド系元素で主に賦活される酸窒化物系蛍光体は、MSi:Eu(Mは、Sr、Ca、Ba、Mg、Znから選ばれる少なくとも1種である。)などがある。 An oxynitride phosphor mainly activated by a lanthanoid element such as Eu or Ce is MSi 2 O 2 N 2 : Eu (M is at least one selected from Sr, Ca, Ba, Mg, and Zn). There is.)

Eu等のランタノイド系、Mn等の遷移金属系の元素により主に賦活されるアルカリ土類金属ハロゲンアパタイト蛍光体には、M(POX:R(Mは、Sr、Ca、Ba、Mg、Znから選ばれる少なくとも1種である。Xは、F、Cl、Br、Iから選ばれる少なくとも1種である。Rは、Eu、Mn、EuとMn、のいずれか1種以上である。)などがある。 For alkaline earth metal halogen apatite phosphors mainly activated by lanthanoid elements such as Eu and transition metal elements such as Mn, M 5 (PO 4 ) 3 X: R (M is Sr, Ca, Ba). X is at least one selected from F, Cl, Br, and I. R is at least one selected from Eu, Mn, Eu and Mn. There is.)

アルカリ土類金属ホウ酸ハロゲン蛍光体には、MX:R(Mは、Sr、Ca、Ba、Mg、Znから選ばれる少なくとも1種である。Xは、F、Cl、Br、Iから選ばれる少なくとも1種である。Rは、Eu、Mn、EuとMn、のいずれか1以上である。)などがある。 In the alkaline earth metal borate phosphor, M 2 B 5 O 9 X: R (M is at least one selected from Sr, Ca, Ba, Mg, Zn. X is F, Cl, And at least one selected from Br and I. R is Eu, Mn, or any one of Eu and Mn.).

アルカリ土類金属アルミン酸塩蛍光体には、SrAl:R、SrAl1425:R、CaAl:R、BaMgAl1627:R、BaMgAl1612:R、BaMgAl1017:R(Rは、Eu、Mn、EuとMn、のいずれか1種以上である。)などがある。 Alkaline earth metal aluminate phosphors include SrAl 2 O 4 : R, Sr 4 Al 14 O 25 : R, CaAl 2 O 4 : R, BaMg 2 Al 16 O 27 : R, BaMg 2 Al 16 O 12 : R, BaMgAl 10 O 17 : R (R is one or more of Eu, Mn, Eu and Mn).

アルカリ土類金属硫化物蛍光体には、LaS:Eu、YS:Eu、GdS:Euなどがある。Ce等のランタノイド系元素で主に賦活される希土類アルミン酸塩蛍光体には、YAl12:Ce、(Y0.8Gd0.2Al12:Ce、Y(Al0.8Ga0.212:Ce、(Y,Gd)(Al,Ga)12の組成式で表されるYAG系蛍光体などがある。また、Yの一部若しくは全部をTb、Lu等で置換したTbAl12:Ce、LuAl12:Ceなどもある。 Examples of the alkaline earth metal sulfide phosphor include La 2 O 2 S: Eu, Y 2 O 2 S: Eu, and Gd 2 O 2 S: Eu. Examples of rare earth aluminate phosphors mainly activated with lanthanoid elements such as Ce include Y 3 Al 5 O 12 : Ce, (Y 0.8 Gd 0.2 ) 3 Al 5 O 12 : Ce, Y 3 (Al 0.8 Ga 0.2) 5 O 12: Ce, and the like (Y, Gd) 3 (Al , Ga) YAG -based phosphor represented by the composition formula of 5 O 12. Further, there are Tb 3 Al 5 O 12 : Ce, Lu 3 Al 5 O 12 : Ce, etc. in which a part or all of Y is substituted with Tb, Lu or the like.

その他の蛍光体には、ZnS:Eu、ZnGeO:Mn、MGa:Eu(Mは、Sr、Ca、Ba、Mg、Znから選ばれる少なくとも1種である。)などがある。
上述の蛍光体は、所望に応じてEuに代えて、又は、Euに加えてTb、Cu、Ag、Au、Cr、Nd、Dy、Co、Ni、Tiから選択される1種以上を含有させることもできる。
Other phosphors include ZnS: Eu, Zn 2 GeO 4 : Mn, MGa 2 S 4 : Eu (M is at least one selected from Sr, Ca, Ba, Mg, Zn). .
The phosphor described above contains at least one selected from Tb, Cu, Ag, Au, Cr, Nd, Dy, Co, Ni, and Ti instead of Eu or in addition to Eu as desired. You can also.

Ca−Al−Si−O−N系オキシ窒化物ガラス蛍光体とは、モル%表示で、CaCOをCaOに換算して20〜50モル%、Alを0〜30モル%、SiOを25〜60モル%、AlNを5〜50モル%、希土類酸化物または遷移金属酸化物を0.1〜20モル%とし、5成分の合計が100モル%となるオキシ窒化物ガラスを母体材料とした蛍光体である。尚、オキシ窒化物ガラスを母体材料とした蛍光体では、窒素含有量が15wt%以下であることが好ましく、希土類酸化物イオンの他に増感剤となる他の希土類元素イオンを希土類酸化物として蛍光ガラス中に0.1〜10モル%の範囲の含有量で共賦活剤として含むことが好ましい。 The Ca—Al—Si—O—N-based oxynitride glass phosphor is expressed in terms of mol%, CaCO 3 is converted to CaO, 20 to 50 mol%, Al 2 O 3 is 0 to 30 mol%, SiO 25 to 60 mol%, AlN 5 to 50 mol%, rare earth oxide or transition metal oxide 0.1 to 20 mol%, and oxynitride glass having a total of 5 components of 100 mol% as a base material This is a phosphor. In addition, in the phosphor using oxynitride glass as a base material, the nitrogen content is preferably 15 wt% or less, and other rare earth element ions serving as a sensitizer in addition to rare earth oxide ions are used as rare earth oxides. It is preferable to contain as a co-activator in content in the range of 0.1-10 mol% in fluorescent glass.

シリケート系蛍光体としては、(BaSrMg)Si:Pb、(BaMgSrZnCa)Si:Pb、ZnSiO:Mn、(BaMg)Si:Eu、YSiO:Ce,Tb,(BaSrCa)SiO:Eu、BaSi:Pbなどが挙げられる。 Silicate phosphors include (BaSrMg) 3 Si 2 O 7 : Pb, (BaMgSrZnCa) 3 Si 2 O 7 : Pb, Zn 2 SiO 4 : Mn, (BaMg) Si 2 O 5 : Eu, Y 2 SiO 5 : Ce, Tb, (BaSrCa) 2 SiO 4 : Eu, BaSi 2 O 5 : Pb, and the like.

また、上記蛍光体粉末以外の蛍光体であって、同様の性能、効果を有する蛍光体も使用することができる。   Moreover, it is fluorescent substance other than the said fluorescent substance powder, Comprising: The fluorescent substance which has the same performance and effect can also be used.

上記蛍光体粉末の形状は、特に限定されるものではなく、具体的には球形、非球形などが挙げられる。その粒径の平均粒径は0.01〜200μmが好ましく、より好ましくは0.01μm〜100μmが好ましい。蛍光体量としては、(A)〜(C)成分の合計100質量部に対し、20〜600質量部、好ましくは50〜600質量部、更に好ましくは50〜500質量部である。蛍光体量が20質量部より少ないと、波長変換後の狙いの色温度が出ず、蛍光体フィルムとしての役割を果たさない。また、蛍光体量が600質量部より多いと、波長変換フィルムとした際にフィルム単体が脆弱になるため波長変換フィルムとしての機能を果たさない。なお、平均粒径は、レーザー光回折法による粒度分布測定における質量平均値D50(またはメジアン径)として求めることができる。 The shape of the phosphor powder is not particularly limited, and specific examples include a spherical shape and a non-spherical shape. The average particle size is preferably 0.01 to 200 μm, more preferably 0.01 to 100 μm. As a fluorescent substance amount, it is 20-600 mass parts with respect to a total of 100 mass parts of (A)-(C) component, Preferably it is 50-600 mass parts, More preferably, it is 50-500 mass parts. When the amount of the phosphor is less than 20 parts by mass, the target color temperature after wavelength conversion does not appear and does not play a role as a phosphor film. On the other hand, when the amount of the phosphor is more than 600 parts by mass, the film itself becomes fragile when the wavelength conversion film is formed, so that it does not function as a wavelength conversion film. The average particle size can be determined as a mass average value D 50 in the particle size distribution measurement by laser diffraction method (or median diameter).

無機顔料としては、アルミナ;酸化イットリウムを代表とする希土類酸化物;酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸亜鉛、鉛白、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、リトポンおよびバライト粉などの白色顔料;鉛丹、酸化鉄赤などの赤色顔料;黄鉛、亜鉛黄などの黄色顔料;ウルトラマリン青、フェロシアン化鉄カリなどの青色顔料;カーボンブラックなどの黒色顔料などがあげられるが、光半導体用途では白色度をより高めるために白色顔料が好ましく、更に好ましくは酸化チタンを用いることが好ましい。この酸化チタンの単位格子はルチル型、アナタース型、ブルカイト型のいずれの単位格子でもよいが、熱安定性の面から見れば、ルチル型がより好ましい。また、平均粒径や形状も限定されないが、平均粒径は、一般的には0.05〜5.0μmである。上記酸化チタンは、樹脂や無機充填剤との相溶性、分散性を高めるために、AlやSiなどの含水酸化物等で予め表面処理することができる。なお、平均粒径は、レーザー光回折法による粒度分布測定における質量平均値D50(またはメジアン径)として求めることができる。 Inorganic pigments include alumina; rare earth oxides typified by yttrium oxide; white pigments such as titanium oxide, zinc oxide, zinc sulfate, lead white, magnesium oxide, barium sulfate, lithopone and barite powder; red lead, iron oxide red Red pigments such as yellow lead, yellow pigments such as zinc yellow, blue pigments such as ultramarine blue and potassium ferrocyanide, black pigments such as carbon black, etc. Therefore, a white pigment is preferable, and titanium oxide is more preferably used. The unit cell of titanium oxide may be any of the rutile type, anatase type, and brookite type unit cell, but the rutile type is more preferable from the viewpoint of thermal stability. Moreover, although an average particle diameter and a shape are not limited, generally an average particle diameter is 0.05-5.0 micrometers. The titanium oxide can be surface-treated in advance with a hydrous oxide such as Al or Si in order to enhance the compatibility and dispersibility with a resin or an inorganic filler. The average particle size can be determined as a mass average value D 50 in the particle size distribution measurement by laser diffraction method (or median diameter).

白色顔料の場合、その配合量としては、(A)〜(C)成分の合計100質量部に対し、3〜200質量部、望ましくは5〜150質量部が望ましい。3質量部以上であれば、十分な白色度を得ることができるため反射率が高くなり、光取出し効率も高くなる。また、200質量部以下であれば、機械的強度向上の目的で添加する他成分の割合が必要十分量配合することができるだけでなく、成形性を損なうこともないため好ましい。   In the case of a white pigment, the blending amount is 3 to 200 parts by weight, preferably 5 to 150 parts by weight with respect to 100 parts by weight as a total of the components (A) to (C). If it is 3 parts by mass or more, sufficient whiteness can be obtained, so that the reflectance is increased and the light extraction efficiency is also increased. Moreover, if it is 200 mass parts or less, since the ratio of the other component added for the purpose of a mechanical strength improvement can not only mix | blend a necessary and sufficient amount, but a moldability is not impaired, it is preferable.

蛍光体と無機顔料は、少なくともどちらか一方を上記付加硬化性オルガノポリシロキサン組成物に配合する。また、蛍光体と無機顔料はそれぞれ1種であっても2種以上を混合して使用してもよい。   At least one of the phosphor and the inorganic pigment is blended in the addition-curable organopolysiloxane composition. Further, the phosphor and the inorganic pigment may be used alone or in combination of two or more.

蛍光体と無機顔料を両方配合する場合は、それぞれの比率は使用目的に応じて任意であってよいが、蛍光体と無機顔料の配合量の合計は、(A)〜(C)成分の合計100質量部に対し、10〜600質量部の範囲内であれば、成形性を損なうことがないため好ましい。   When both the phosphor and the inorganic pigment are blended, the respective ratios may be arbitrary depending on the purpose of use, but the total blending amount of the phosphor and the inorganic pigment is the sum of the components (A) to (C). If it is in the range of 10 to 600 parts by mass with respect to 100 parts by mass, the moldability is not impaired, which is preferable.

[(E)その他成分]
本願の付加硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、上記(A)〜(D)成分以外に、(A)〜(D)成分の合計100質量部に対し、0〜10質量部の範囲で、反応抑制剤、接着助剤等を含んでもよい。
[(E) Other ingredients]
In addition to the components (A) to (D), the addition curable organopolysiloxane composition of the present application reacts in a range of 0 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total of components (A) to (D). An inhibitor, an adhesion assistant, and the like may be included.

[付加硬化性オルガノポリシロキサン組成物]
本発明の付加硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、23℃で固体状または半固体状であることが望ましい。固体または半固体状態であることで、蛍光体や無機顔料の分散性も良好となる。さらに蛍光体や無機顔料が経時で沈降することがないため、パッケージ製造において沈降度合いが異なることによる色バラツキがほとんど出ないため、非常に好適に用いられる。
[Additionally curable organopolysiloxane composition]
The addition-curable organopolysiloxane composition of the present invention is desirably solid or semisolid at 23 ° C. By being in a solid or semi-solid state, the dispersibility of the phosphor and the inorganic pigment is also improved. Furthermore, since phosphors and inorganic pigments do not settle with time, there is almost no color variation due to different degrees of sedimentation in package production, and therefore they are used very favorably.

ここで、「半固体状」とは可塑性を有し、特定の形状に成形されたときに少なくとも1時間、好ましくは8時間以上その形状を保持し得る物質の状態をいう。したがって、例えば、常温で非常に高い粘度を有する流動性物質が本質的には流動性を有するものの、非常に高い粘度のために少なくとも1時間という短時間では付与された形状に変化(即ち、くずれ)を肉眼では認めることができない時、その物質は半固体の状態にある。   Here, the “semi-solid state” means a state of a substance that has plasticity and can retain the shape when molded into a specific shape for at least 1 hour, preferably 8 hours or more. Thus, for example, a flowable material having a very high viscosity at room temperature is essentially flowable, but changes to the applied shape in a short time of at least 1 hour (ie, breakage) due to the very high viscosity. ) Cannot be seen with the naked eye, the substance is in a semi-solid state.

[シリコーン樹脂フィルムの製造]
本発明で用いるシリコーン樹脂フィルムは、上記付加硬化性オルガノポリシロキサン組成物をフィルム状に加工することによって製造する。シリコーン樹脂フィルムを作製する手段として、例えばフィルムコータ、熱プレス機等を挙げることができる。これらの手段を用いてシリコーン樹脂フィルムを作製するには、例えば金属を、上述の付加硬化性オルガノポリシロキサン組成物との間に挟み、さらに片面に加圧用支持フィルムともう片面に剥離フィルムを配置し、熱プレス機を用いて通常60〜150℃、好ましくは80〜120℃の温度で、0.1〜20MPa、好ましくは0.3〜15MPaの圧力下で、1〜60分間、好ましくは1〜20分間圧縮成形を行う。
[Manufacture of silicone resin film]
The silicone resin film used in the present invention is produced by processing the above addition-curable organopolysiloxane composition into a film. Examples of means for producing the silicone resin film include a film coater and a hot press machine. In order to produce a silicone resin film using these means, for example, a metal is sandwiched between the above-mentioned addition-curable organopolysiloxane composition, and a support film for pressure is placed on one side and a release film is placed on the other side. The temperature is usually 60 to 150 ° C., preferably 80 to 120 ° C. using a hot press machine, and the pressure is 0.1 to 20 MPa, preferably 0.3 to 15 MPa, and 1 to 60 minutes, preferably 1 Perform compression molding for ~ 20 minutes.

前記加圧用支持フィルムとしては、材質はPETフィルム、フッ素系樹脂フィルム、ポリエチレン(PE)フィルム、ポリプロピレン(PP)フィルムなどが挙げられる。前記剥離フィルムとしては、それぞれフッ素系樹脂コート又はシリコーン樹脂コートした、PETフィルム、PEフィルム若しくはPPフィルムや、フッ素系樹脂フィルムなどが挙げられる。前記加圧用支持フィルム及び剥離フィルムとして、同じ種類の材質のフィルムを用いても、異なったものを用いてもよい。   Examples of the support film for pressurization include a PET film, a fluorine resin film, a polyethylene (PE) film, and a polypropylene (PP) film. Examples of the release film include a PET film, a PE film, a PP film, a fluorine resin film, and the like, which are each coated with a fluorine resin or a silicone resin. As the pressurizing support film and the release film, films of the same kind or different ones may be used.

また、フィルムコータを用いる場合は、無溶剤の状態でシート状等に成形してもよいが、該組成物を有機溶媒に溶解してワニスとしてもよい。ワニス状態の組成物をフィルムコータで60〜150℃の温度で1分間〜20分間加熱してシート状に加工する。   When a film coater is used, it may be formed into a sheet or the like in a solvent-free state, but the composition may be dissolved in an organic solvent to form a varnish. The composition in the varnish state is heated with a film coater at a temperature of 60 to 150 ° C. for 1 to 20 minutes to be processed into a sheet.

前記有機溶媒としては、特に限定されないが、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素系溶媒;テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、ジエチルエーテル等のエーテル系溶媒;メチルエチルケトン等のケトン系溶媒;クロロホルム、塩化メチレン、1,2−ジクロロエタン等のハロゲン系溶媒;メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール等のアルコール系溶媒;オクタメチルシクロテトラシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン等が挙げられ、更にセロソルブアセテート、シクロヘキサノン、ブチロセロソルブ、メチルカルビトール、カルビトール、ブチルカルビトール、ジエチルカルビトール、シクロヘキサノール、ジグライム、トリグライムなどの溶剤である。これらの有機溶媒は、1種単独で用いても2種以上を併用してもよい。   Examples of the organic solvent include, but are not limited to, hydrocarbon solvents such as benzene, toluene, and xylene; ether solvents such as tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, and diethyl ether; ketone solvents such as methyl ethyl ketone; chloroform, Halogen solvents such as methylene chloride and 1,2-dichloroethane; alcohol solvents such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol and isobutyl alcohol; octamethylcyclotetrasiloxane, hexamethyldisiloxane and the like, and cellosolve acetate, cyclohexanone, Solvents such as butyrocellosolve, methyl carbitol, carbitol, butyl carbitol, diethyl carbitol, cyclohexanol, diglyme and triglyme. These organic solvents may be used alone or in combination of two or more.

[シリコーン樹脂フィルム]
上記製造方法で製造されたシリコーン樹脂フィルムの厚さは、該光半導体装置の基板面からボンディングワイヤの最高点までの高さに対して、10〜500μmだけ厚いことが望ましく、さらに望ましくは20〜300μmだけ厚い。
[Silicone resin film]
The thickness of the silicone resin film produced by the above production method is preferably 10 to 500 μm, more preferably 20 to 500 μm, relative to the height from the substrate surface of the optical semiconductor device to the highest point of the bonding wire. Thick by 300 μm.

該フィルムの厚さが下限値以上であれば、次工程であるフィルムを光半導体素子に密着させる工程において、フィルムが軟化しても加圧部材からの圧力がワイヤに掛かることがないため、ワイヤ変形を防ぐことができる。また、フィルムの厚さが上限値以下であれば、蛍光体及び/または無機顔料を有するフィルムが厚さ方向において均一に加熱されるため、蛍光体分散性の不均衡を招くことがない。   If the thickness of the film is equal to or greater than the lower limit value, the pressure from the pressure member is not applied to the wire even when the film is softened in the next step of closely attaching the film to the optical semiconductor element. Deformation can be prevented. Moreover, if the thickness of the film is equal to or less than the upper limit value, the film having the phosphor and / or the inorganic pigment is heated uniformly in the thickness direction, so that the phosphor dispersibility is not imbalanced.

[シリコーン樹脂保護フィルム付きシリコーン樹脂フィルム]
本発明のシリコーン樹脂フィルムは、該フィルムの少なくとも片側に厚さ1〜1000μm、好ましくは10〜100μmのシリコーン樹脂保護フィルムを貼り合せ、シリコーン樹脂フィルムとして用いてもよい。
[Silicone resin film with silicone resin protective film]
The silicone resin film of the present invention may be used as a silicone resin film by laminating a silicone resin protective film having a thickness of 1 to 1000 μm, preferably 10 to 100 μm, on at least one side of the film.

該シリコーン樹脂保護フィルムは、蛍光体及び/または無機顔料を含むシリコーン樹脂フィルムの片側もしくは両側に貼り合せてもよく、互いに積層してもよいが、蛍光体及び/または無機顔料を含むシリコーン樹脂フィルムに対して、該シリコーン樹脂保護フィルムを光半導体素子に接する面とは反対側に貼り合わせることが好ましい。   The silicone resin protective film may be bonded to one side or both sides of a silicone resin film containing a phosphor and / or an inorganic pigment, and may be laminated with each other, but the silicone resin film containing a phosphor and / or an inorganic pigment On the other hand, the silicone resin protective film is preferably bonded to the side opposite to the surface in contact with the optical semiconductor element.

上記シリコーン樹脂保護フィルムは、上記付加硬化性オルガノポリシロキサン組成物中の(A)〜(C)成分をそのまま用いてシリコーン樹脂シートと同様の製造方法で製造することができ、特に、上記付加硬化性オルガノポリシロキサン組成物中の(A)〜(C)成分と(D)成分(蛍光体及び/または無機顔料)とを含む、シリコーン樹脂フィルムで用いた成分と同一成分の組成物からなることがもっとも望ましい。これらが同一成分の組成物でない場合には、望ましくはそれぞれの樹脂組成物の軟化点の差が10℃以内にあることが好ましく、5℃以内であることがより好ましい。ただし、軟化点が大きくずれていてもLEDデバイスの構造によっては問題とならない場合もある。   The silicone resin protective film can be produced by the same production method as the silicone resin sheet using the components (A) to (C) in the addition curable organopolysiloxane composition as they are, and in particular, the addition curing described above. Comprising a composition having the same components as those used in the silicone resin film, including the components (A) to (C) and the component (D) (phosphor and / or inorganic pigment) in the functional organopolysiloxane composition. Is most desirable. When these are not compositions of the same component, the difference in softening point between the respective resin compositions is preferably within 10 ° C, more preferably within 5 ° C. However, even if the softening point is greatly deviated, there may be no problem depending on the structure of the LED device.

ここで、「軟化点」とは、樹脂が軟化する温度であり各種方法があるが、本発明においてはSII社製のSS6100のような装置を用い、サーモメカニカルアナリシス(TMA)でペネトレーション法(針が樹脂に埋まっていく過程を測定し、試料の変形から軟化温度を測定する方法)により測定される軟化点を意味する。これらのシリコーン樹脂組成物の軟化点は通常30〜150℃、好ましくは30〜120℃、更に好ましくは35〜100℃の範囲である。   Here, the “softening point” is a temperature at which the resin is softened, and there are various methods. In the present invention, an apparatus such as SS6100 manufactured by SII is used, and a penetrating method (needle) is used in thermomechanical analysis (TMA). Means a softening point measured by a method of measuring the process of embedding in a resin and measuring the softening temperature from the deformation of the sample. The softening point of these silicone resin compositions is usually in the range of 30 to 150 ° C, preferably 30 to 120 ° C, more preferably 35 to 100 ° C.

また、シリコーン樹脂保護フィルムに用いるシリコーン樹脂組成物には、上記(A)〜(C)成分の他に、無機顔料を添加してもよい。無機顔料としては、上記シリコーン樹脂フィルムで用いた付加硬化性オルガノポリシロキサン組成物の(D)成分で例示した無機顔料を用いることができ、特には白色顔料が好ましい。   In addition to the components (A) to (C), an inorganic pigment may be added to the silicone resin composition used for the silicone resin protective film. As an inorganic pigment, the inorganic pigment illustrated by (D) component of the addition curable organopolysiloxane composition used with the said silicone resin film can be used, and a white pigment is especially preferable.

シリコーン樹脂保護フィルムに添加する無機顔料の配合量は、光反射率が透明樹脂より高くなることが望ましく、具体的には、(A)〜(C)成分の合計100質量部に対して、10〜600質量部、好ましくは20〜550質量部である。蛍光体を含んだシリコーン樹脂フィルムに白色顔料を添加したシリコーン樹脂保護フィルムを貼り合せると、光が散乱することで見た目に柔らか味を与え、LEDデバイスの視認性が向上するので好ましい。   The blending amount of the inorganic pigment added to the silicone resin protective film is preferably such that the light reflectance is higher than that of the transparent resin. Specifically, the amount of the inorganic pigment is 10 with respect to a total of 100 parts by mass of the components (A) to (C). It is -600 mass parts, Preferably it is 20-550 mass parts. When a silicone resin protective film added with a white pigment is bonded to a silicone resin film containing a phosphor, light is scattered to give a soft appearance and improve the visibility of the LED device.

上記シリコーン樹脂フィルムにおいて、蛍光体及び/または無機顔料を含むシリコーン樹脂フィルムとシリコーン保護フィルムを貼り合せて使用する場合は、それぞれ個別に成型加工した後、これら2種類のシリコーン樹脂フィルムを熱ラミネータや熱プレスで貼り合わせることで製造してもよい。   In the above silicone resin film, when a silicone resin film containing a phosphor and / or an inorganic pigment and a silicone protective film are used in combination, each of these two types of silicone resin films is subjected to thermal laminator or You may manufacture by bonding by a hot press.

[シリコーン樹脂フィルムの載置]
成分(A)〜(D)を用いた付加硬化性オルガノポリシロキサン組成物を加工して製造されるシリコーン樹脂フィルムを、所定の長さ及び幅に切断し、基板上に実装されたチップ及びボンディングワイヤ上に載置する。シリコーン樹脂フィルムの片側にシリコーン樹脂保護シートが設けられている場合は、当該保護シート面の反対側をチップ側にして載置を行うのが好ましい。
[Mounting of silicone resin film]
Chips and bonding chips formed on a substrate by cutting a silicone resin film produced by processing an addition-curable organopolysiloxane composition using components (A) to (D) into a predetermined length and width. Place on the wire. When the silicone resin protective sheet is provided on one side of the silicone resin film, it is preferable to place the silicone resin film with the opposite side of the protective sheet surface as the chip side.

(2)樹脂フィルム密着工程(ii)
本工程は、光半導体素子上に載置されたシリコーン樹脂フィルムを加熱して軟化させながら、エラストマー製加圧部材を介して加圧し、光半導体素子に密着させる工程である。
(2) Resin film adhesion process (ii)
In this step, the silicone resin film placed on the optical semiconductor element is heated and softened while being pressurized through an elastomeric pressure member to be in close contact with the optical semiconductor element.

[密着工程の条件]
ここで、上記シリコーン樹脂フィルムの加熱温度は、該フィルムを構成するシリコーン樹脂組成物の軟化点以上硬化温度以下であることが望ましく、軟化点より1〜80℃だけ高い温度であることが好ましく、5〜50℃だけ高い温度であることがさらに好ましい。
[Conditioning process conditions]
Here, the heating temperature of the silicone resin film is desirably not less than the softening point and not more than the curing temperature of the silicone resin composition constituting the film, and is preferably 1 to 80 ° C. higher than the softening point. More preferably, the temperature is higher by 5 to 50 ° C.

フィルムを軟化させて加圧する際は、装置の加圧条件を0.05〜1.00MPa、好ましくは0.05〜0.50MPa、更に好ましくは0.10〜0.40MPaに設定して加圧するのが好ましい。0.05MPa以上の圧力で加圧するとボイドの発生を抑えることができ、1.0MPa以下の圧力で加圧すると、ワイヤつぶれが生じることを防ぐことができる。   When the film is softened and pressed, the pressure is set at 0.05 to 1.00 MPa, preferably 0.05 to 0.50 MPa, and more preferably 0.10 to 0.40 MPa. Is preferred. When pressure is applied at a pressure of 0.05 MPa or more, generation of voids can be suppressed, and when pressure is applied at a pressure of 1.0 MPa or less, the occurrence of wire crushing can be prevented.

[エラストマー製加圧部材]
軟化したシリコーン樹脂フィルムを加圧する際は、特定の硬さを有するエラストマー製加圧部材を介して加圧することが本発明の主な特徴である。これにより、光半導体素子をワイヤボンディングにて接続したような光半導体装置であっても、ワイヤがつぶれることなくシリコーン樹脂で封止することができる。
[Elastomer pressure member]
When pressurizing the softened silicone resin film, the main feature of the present invention is to pressurize it through an elastomeric pressure member having a specific hardness. Thereby, even in an optical semiconductor device in which optical semiconductor elements are connected by wire bonding, the wire can be sealed with a silicone resin without collapsing.

上記エラストマー製加圧部材の形状としては、シート状、ブロック状、ダイアフラム状など加圧装置の種類、形状によって好適に選ぶことができるが、中でもシート状又はダイアフラム状であることが好ましい。加圧部材の大きさは、封止する光半導体装置を組み込んだ基板と同じ大きさか、それよりも大きければよい。   The shape of the pressure member made of elastomer can be suitably selected depending on the type and shape of the pressure device such as a sheet shape, a block shape, and a diaphragm shape, and among them, a sheet shape or a diaphragm shape is preferable. The size of the pressure member may be the same as or larger than that of the substrate incorporating the optical semiconductor device to be sealed.

上記エラストマー製加圧部材の材質としては、シリコーン樹脂フィルムを密着する際の加熱温度以上の耐熱性を有するものが望ましい。当該温度以上の耐熱性を有するものであれば、加圧部材の硬さなど物性が変化しないため、繰り返し製造を行うことができる。具体的にはシリコーンエラストマー、ウレタン樹脂などが挙げられる。   As the material for the elastomeric pressure member, a material having heat resistance equal to or higher than the heating temperature when the silicone resin film is adhered is desirable. Any material having heat resistance equal to or higher than the temperature can be repeatedly manufactured because physical properties such as the hardness of the pressure member do not change. Specific examples include silicone elastomers and urethane resins.

また、上記エラストマー製加圧部材の硬さは、JIS K 6253−3:2012記載の方法で測定したタイプAデュロメータ硬さとして20〜50であり、20〜40であることが好ましい。この範囲内であれば、軟化したシリコーン樹脂フィルムを光半導体素子に密着させたとしても、基板上に載置されたボンディングワイヤが変形したり、断線したりすることなく、両者を密着させることができる。   Moreover, the hardness of the said pressure member made from an elastomer is 20-50 as a type A durometer hardness measured by the method of JISK6253-3-3: 2012, and it is preferable that it is 20-40. Within this range, even if the softened silicone resin film is in close contact with the optical semiconductor element, the bonding wire placed on the substrate can be in close contact without being deformed or disconnected. it can.

[加圧装置]
軟化したシリコーン樹脂フィルムを加圧する装置としては、通常の加圧成型や真空成型に用いる装置を流用することもできるが、ゴム製ダイアフラムを備えた真空ラミネータを用いて行うことが特に好ましい。ここでゴム製ダイアフラムとは、ラミネータ上部に設置されたバルーン状のゴムであり、ゴム内に圧縮空気もしくは空気を送り込むことにより真空時に基材とフィルムを綺麗に押し付けて圧着させることが可能となる部材である。このゴム製ダイアフラムを上記エラストマー製加圧部材として用いてもよいし、別途シリコーン樹脂フィルムとゴム製ダイアフラムとの間に別のエラストマー製加圧部材を入れてもよい。
[Pressure device]
As an apparatus for pressurizing the softened silicone resin film, an apparatus used for ordinary pressure molding or vacuum molding can be used, but it is particularly preferable to use a vacuum laminator provided with a rubber diaphragm. Here, the rubber diaphragm is a balloon-like rubber installed on the top of the laminator. By sending compressed air or air into the rubber, it is possible to press the substrate and the film cleanly in a vacuum. It is a member. This rubber diaphragm may be used as the elastomer pressure member, or another elastomer pressure member may be inserted between the silicone resin film and the rubber diaphragm.

また、軟化したシリコーン樹脂フィルムが上記エラストマー製加圧部材に付着したり、該フィルムを光半導体素子に密着させたのち、上記エラストマー製加圧部材が容易に剥離しなかったりするのを防ぐために、該シリコーン樹脂フィルムとエラストマー製加圧部材との間に、離型フィルムを挟んでもよい。この離型フィルムとしては、フッ素系樹脂コートしたPETフィルム、シリコーン樹脂コートしたPETフィルム、フッ素系樹脂フィルムなどが挙げられる。   In addition, in order to prevent the softened silicone resin film from adhering to the elastomeric pressure member or the elastomeric pressure member from being easily peeled after the film is adhered to the optical semiconductor element, A release film may be sandwiched between the silicone resin film and the elastomer pressure member. Examples of the release film include a fluororesin-coated PET film, a silicone resin-coated PET film, and a fluororesin film.

(3)シリコーン樹脂フィルムの硬化工程(iii)
本工程は、光半導体素子に密着したシリコーン樹脂フィルムを硬化可能な温度以上に加熱して、該シリコーン樹脂フィルムを硬化させる工程である。加熱温度としては、通常60〜250℃、好ましくは80〜200℃、更に好ましくは100〜180℃で硬化させる。60℃以上であれば、比較的短時間で該フィルムを硬化することができ、250℃以下であれば、フィルムを構成するシリコーン樹脂が分解するのを防ぐことができる。
(3) Silicone resin film curing step (iii)
This step is a step of curing the silicone resin film by heating the silicone resin film in close contact with the optical semiconductor element to a temperature at which it can be cured. The heating temperature is usually 60 to 250 ° C, preferably 80 to 200 ° C, more preferably 100 to 180 ° C. If it is 60 degreeC or more, this film can be hardened in a comparatively short time, and if it is 250 degrees C or less, it can prevent that the silicone resin which comprises a film decomposes | disassembles.

(4)その他の工程
本発明に示す光半導体装置の封止方法は、上記3つの工程を有することが特徴であるが、これ以外にも必要に応じて製造工程を追加することができる。例えば、製造した光半導体装置が複数載置された基板を個片化する工程など、成形物を加工する工程を含んでいてもよい。また、パッケージ外周部に反射材やダム材がなくてもよい。
(4) Other Steps The method for sealing an optical semiconductor device shown in the present invention is characterized by having the above three steps, but in addition to this, a manufacturing step can be added as necessary. For example, it may include a step of processing a molded article such as a step of dividing a substrate on which a plurality of manufactured optical semiconductor devices are mounted. Further, there may be no reflecting material or dam material on the outer periphery of the package.

以下、合成例、調製例、実施例および比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although a synthesis example, a preparation example, an Example, and a comparative example are shown and this invention is demonstrated concretely, this invention is not restrict | limited to the following Example.

[合成例1]
フェニルトリクロロシラン:1142.1g(87.1mol%)、ClMeSiO(MeSiO)33SiMeCl:529g(3.2mol%)及びジメチルビニルクロロシラン:72.4g(9.7mol%)をトルエンに溶解後、水中に滴下し、共加水分解し、更に水洗、アルカリ洗浄にて中和、脱水後、溶剤をストリップし、フェニル基含有ビニルシリコーンレジンA1を得た。THFを溶媒として用いたGPC測定によるポリスチレン換算の重量平均分子量は63,000、ビニル当量は0.034mol/100gであった。
[Synthesis Example 1]
Phenyltrichlorosilane: 1142.1 g (87.1 mol%), ClMe 2 SiO (Me 2 SiO) 33 SiMe 2 Cl: 529 g (3.2 mol%) and dimethylvinylchlorosilane: 72.4 g (9.7 mol%) in toluene After being dissolved in the solution, it was dropped into water and co-hydrolyzed. Further, after neutralization and dehydration by washing with water and alkali washing, the solvent was stripped to obtain a phenyl group-containing vinyl silicone resin A1. The polystyrene equivalent weight average molecular weight measured by GPC using THF as a solvent was 63,000, and the vinyl equivalent was 0.034 mol / 100 g.

[合成例2]
フェニルトリクロロシラン:1142.1g(87.1mol%)、ClMeSiO(MeSiO)33SiMeCl:529g(3.2mol%)及びメチルジクロロシラン:69g(9.7mol%)をトルエンに溶解後、水中に滴下し、共加水分解し、更に水洗、アルカリ洗浄にて中和、脱水後、溶剤をストリップし、フェニル基含有ハイドロジェンシリコーンレジンB1を得た。THFを溶媒として用いたGPC測定によるポリスチレン換算の重量平均分子量は58,000、SiH基当量は0.034mol/100gであった。
[Synthesis Example 2]
Phenyltrichlorosilane: 1142.1 g (87.1 mol%), ClMe 2 SiO (Me 2 SiO) 33 SiMe 2 Cl: 529 g (3.2 mol%) and methyldichlorosilane: 69 g (9.7 mol%) dissolved in toluene Thereafter, it was dropped into water, co-hydrolyzed, neutralized by water washing and alkali washing, dehydrated, and then the solvent was stripped to obtain a phenyl group-containing hydrogen silicone resin B1. The weight average molecular weight in terms of polystyrene as measured by GPC using THF as a solvent was 58,000, and the SiH group equivalent was 0.034 mol / 100 g.

[合成例3]
フェニルトリクロロシラン:1142.1g(84.4mol%)、ClMeSiO(MeSiO)13SiMeCl:466.6g(6.3mol%)及びジメチルビニルクロロシラン:72.4g(9.4mol%)をトルエンに溶解後、水中に滴下し、共加水分解し、更に水洗、アルカリ洗浄にて中和、脱水後、溶剤をストリップし、フェニル基含有ビニルシリコーンレジンA2を得た。THFを溶媒として用いたGPC測定によるポリスチレン換算の重量平均分子量は22,000、ビニル当量は0.067mol/100gであった。
[Synthesis Example 3]
Phenyltrichlorosilane: 1142.1 g (84.4 mol%), ClMe 2 SiO (Me 2 SiO) 13 SiMe 2 Cl: 466.6 g (6.3 mol%) and dimethylvinylchlorosilane: 72.4 g (9.4 mol%) Was dissolved in toluene, dropped into water, co-hydrolyzed, neutralized by water washing and alkali washing, dehydrated, and then the solvent was stripped to obtain a phenyl group-containing vinyl silicone resin A2. The polystyrene equivalent weight average molecular weight measured by GPC using THF as a solvent was 22,000, and the vinyl equivalent was 0.067 mol / 100 g.

[合成例4]
フェニルトリクロロシラン:1142.1g(84.4mol%)、ClMeSiO(MeSiO)13SiMeCl:466.6g(6.3mol%)及びメチルジクロロシラン:69.0g(9.4mol%)をトルエンに溶解後、水中に滴下し、共加水分解し、更に水洗、アルカリ洗浄にて中和、脱水後、溶剤をストリップし、フェニル基含有ハイドロジェンシリコーンレジンB2を得た。THFを溶媒として用いたGPC測定によるポリスチレン換算の重量平均分子量は11,000、SiH基当量は0.067mol/100gであった。
[Synthesis Example 4]
Phenyltrichlorosilane: 1142.1 g (84.4 mol%), ClMe 2 SiO (Me 2 SiO) 13 SiMe 2 Cl: 466.6 g (6.3 mol%) and methyldichlorosilane: 69.0 g (9.4 mol%) Was dissolved in toluene, dropped into water, co-hydrolyzed, neutralized by water washing and alkali washing, dehydrated, and then the solvent was stripped to obtain a phenyl group-containing hydrogen silicone resin B2. The weight average molecular weight in terms of polystyrene as measured by GPC using THF as a solvent was 11,000, and the SiH group equivalent was 0.067 mol / 100 g.

[合成例5]
フェニルトリクロロシラン:1142.1g(87.4mol%)、HO−(PhMeSiO)35−H:869.7g(2.9mol%)及びジメチルビニルクロロシラン:72.3g(9.7mol%)をトルエンに溶解後、水中に滴下し、共加水分解し、更に水洗、アルカリ洗浄にて中和、脱水後、溶剤をストリップし、フェニル基含有ビニルシリコーンレジンA3を得た。THFを溶媒として用いたGPC測定によるポリスチレン換算の重量平均分子量は23,000、ビニル当量は0.015mol/100gであった。
[Synthesis Example 5]
Phenyltrichlorosilane: 1142.1 g (87.4 mol%), HO— (PhMeSiO) 35 —H: 869.7 g (2.9 mol%) and dimethylvinylchlorosilane: 72.3 g (9.7 mol%) dissolved in toluene Thereafter, the solution was dropped into water, co-hydrolyzed, neutralized by water washing and alkali washing, dehydrated, and then the solvent was stripped to obtain a phenyl group-containing vinyl silicone resin A3. The weight average molecular weight in terms of polystyrene as measured by GPC using THF as a solvent was 23,000, and the vinyl equivalent was 0.015 mol / 100 g.

[合成例6]
フェニルトリクロロシラン:1142.1g(87.1mol%)、HO−(PhMeSiO)35−H:869.7g(2.9mol%)及びメチルジクロロシラン:69g(9.7mol%)をトルエンに溶解後、水中に滴下し、共加水分解し、更に水洗、アルカリ洗浄にて中和、脱水後、溶剤をストリップし、フェニル基含有ハイドロジェンシリコーンレジンB3を得た。THFを溶媒として用いたGPC測定によるポリスチレン換算の重量平均分子量は8,000、SiH基当量は0.015mol/100gであった。
[Synthesis Example 6]
Phenyltrichlorosilane: 1142.1 g (87.1 mol%), HO— (PhMeSiO) 35 —H: 869.7 g (2.9 mol%) and methyldichlorosilane: 69 g (9.7 mol%) were dissolved in toluene. The solution was dropped into water, co-hydrolyzed, neutralized by water washing and alkali washing, dehydrated, and then the solvent was stripped to obtain a phenyl group-containing hydrogen silicone resin B3. The weight average molecular weight in terms of polystyrene as measured by GPC using THF as a solvent was 8,000, and the SiH group equivalent was 0.015 mol / 100 g.

[比較合成例7]
フラスコにキシレン:1000g及び水5014gを加え、これに、フェニルトリクロロシラン:2285g(10.8mol)、ビニルジメチルクロロシラン:326g(2.70mol)及びキシレン1478gの混合物を滴下した。滴下終了後3時間攪拌し、廃酸分離し水洗した。共沸脱水後にKOH6g(0.15mol)を加え、150℃で終夜加熱還流を行った。トリメチルクロロシラン27g(0.25mol)及び酢酸カリウム24.5g(0.25mol)で中和し濾過後、溶剤を減圧留去し、平均式(PhSiO1.50.8(MeViSiO0.50.2で示されるフェニル基含有シリコーンレジン4を合成した。THFを溶媒として用いたGPC測定によるポリスチレン換算の重量平均分子量は1800、ビニル当量は0.131mol/100gであった。
[Comparative Synthesis Example 7]
To the flask, xylene: 1000 g and water: 5014 g were added, and a mixture of phenyltrichlorosilane: 2285 g (10.8 mol), vinyldimethylchlorosilane: 326 g (2.70 mol) and xylene, 1478 g was added dropwise thereto. After completion of dropping, the mixture was stirred for 3 hours, separated from waste acid and washed with water. After azeotropic dehydration, 6 g (0.15 mol) of KOH was added, and the mixture was heated to reflux at 150 ° C. overnight. After neutralization with 27 g (0.25 mol) of trimethylchlorosilane and 24.5 g (0.25 mol) of potassium acetate and filtration, the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain an average formula (PhSiO 1.5 ) 0.8 (Me 2 ViSiO 0. 5 ) A phenyl group-containing silicone resin 4 represented by 0.2 was synthesized. The weight average molecular weight in terms of polystyrene as measured by GPC using THF as a solvent was 1800, and the vinyl equivalent was 0.131 mol / 100 g.

以下に、これらの合成例についてまとめた表1を示す。
Table 1 below summarizes these synthesis examples.

[調製例1]
合成例1で調製したビニルレジンA1を100g、合成例2で調製したハイドロジェンシリコーンレジンB1を100g、塩化白金酸のビニルシリコーン変性溶液(白金濃度1質量%)0.2g、反応抑制剤としてアセチレンアルコール系のエチニルシクロヘキサノール0.6g、接着付与剤として下記構造式(3)の接着付与剤1を6.0g、及びYAG蛍光体50gを混合して、シリコーン樹脂組成物C1を調製した。該シリコーン樹脂組成物C1から、自動塗工装置 PI−1210(テスター産業(株)社製)で縦150mm×横150mm、厚さ0.025mm、0.05mmおよび0.1mmを有するフィルム成形物F1を製造した。このフィルムの軟化点は47℃であった。しかし、0.01mmのフィルムを作製しようとしたが、フィルム厚さより蛍光体の粒径の方が大きいために作製できなかった。
R”は上記の基であり、mは1〜5の整数(平均:3)、m’は0〜3の整数(平均:1)である。
[Preparation Example 1]
100 g of vinyl resin A1 prepared in Synthesis Example 1, 100 g of hydrogen silicone resin B1 prepared in Synthesis Example 2, 0.2 g of vinyl silicone modified solution of chloroplatinic acid (platinum concentration 1% by mass), acetylene alcohol as a reaction inhibitor A silicone resin composition C1 was prepared by mixing 0.6 g of ethynylcyclohexanol of the system, 6.0 g of the adhesion promoter 1 of the following structural formula (3) as an adhesion promoter, and 50 g of YAG phosphor. From the silicone resin composition C1, an automatic coating apparatus PI-1210 (manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.) is used to form a film molding F1 having a length of 150 mm × width of 150 mm, a thickness of 0.025 mm, 0.05 mm and 0.1 mm. Manufactured. The softening point of this film was 47 ° C. However, an attempt was made to produce a 0.01 mm film, but it was not possible because the phosphor had a larger particle size than the film thickness.
R ″ is the above group, m is an integer of 1 to 5 (average: 3), and m ′ is an integer of 0 to 3 (average: 1).

[調製例2]
合成例1で調製したビニルレジンA1を100g、合成例2で調製したハイドロジェンシリコーンレジンB1を100g、塩化白金酸のビニルシリコーン変性溶液(白金濃度1質量%)0.2g、反応抑制剤としてアセチレンアルコール系のエチニルシクロヘキサノール0.6g、接着付与剤として上記接着付与剤1を6.0g、及びYAG蛍光体450gを混合して、シリコーン樹脂組成物C2を調製した。該シリコーン樹脂組成物C2から、自動塗工装置 PI−1210(テスター産業(株)社製)で縦150mm×横150mm、厚さ0.025mm、0.05mmおよび0.1mmを有するフィルム成形物F2を製造した。このフィルムの軟化点は58℃であった。
[Preparation Example 2]
100 g of vinyl resin A1 prepared in Synthesis Example 1, 100 g of hydrogen silicone resin B1 prepared in Synthesis Example 2, 0.2 g of vinyl silicone modified solution of chloroplatinic acid (platinum concentration 1% by mass), acetylene alcohol as a reaction inhibitor A silicone resin composition C2 was prepared by mixing 0.6 g of ethynylcyclohexanol of the system, 6.0 g of the above-mentioned adhesion promoter 1 as an adhesion promoter, and 450 g of YAG phosphor. From this silicone resin composition C2, an automatic coating apparatus PI-1210 (manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.) is used to form a film molded product F2 having a length of 150 mm × width of 150 mm, a thickness of 0.025 mm, 0.05 mm, and 0.1 mm. Manufactured. The softening point of this film was 58 ° C.

[調製例3]
合成例1で調製したビニルレジンA1を100g、合成例2で調製したハイドロジェンシリコーンレジンB1を100g、塩化白金酸のビニルシリコーン変性溶液(白金濃度1質量%)0.2g、反応抑制剤としてアセチレンアルコール系のエチニルシクロヘキサノール0.6g、接着付与剤として上記接着付与剤1を6.0g、及び白色顔料としてタイペークPF−691(石原産業(株)社製)50gを混合して、シリコーン樹脂組成物C3を調製した。該シリコーン樹脂組成物C3から、自動塗工装置 PI−1210(テスター産業(株)社製)で縦150mm×横150mm、厚さ0.025mm、0.05mmおよび0.1mmを有するフィルム成形物F3を製造した。このフィルムの軟化点は46℃であった。
[Preparation Example 3]
100 g of vinyl resin A1 prepared in Synthesis Example 1, 100 g of hydrogen silicone resin B1 prepared in Synthesis Example 2, 0.2 g of vinyl silicone modified solution of chloroplatinic acid (platinum concentration 1% by mass), acetylene alcohol as a reaction inhibitor A silicone resin composition obtained by mixing 0.6 g of ethynylcyclohexanol of the above, 6.0 g of the above-mentioned adhesion-imparting agent 1 as an adhesion-imparting agent, and 50 g of TYPEKE PF-691 (manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) as a white pigment. C3 was prepared. From the silicone resin composition C3, a film molded product F3 having a length of 150 mm × width of 150 mm, a thickness of 0.025 mm, 0.05 mm, and 0.1 mm using an automatic coating apparatus PI-1210 (manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.) Manufactured. The softening point of this film was 46 ° C.

[調製例4]
合成例1で調製したビニルレジンA1を100g、合成例2で調製したハイドロジェンシリコーンレジンB1を100g、塩化白金酸のビニルシリコーン変性溶液(白金濃度1質量%)0.2g、反応抑制剤としてアセチレンアルコール系のエチニルシクロヘキサノール0.6g、接着付与剤として接着付与剤1を6.0g、及び白色顔料としてタイペークPF−691(石原産業(株)社製)450gを混合して、シリコーン樹脂組成物C4を調製した。該シリコーン樹脂組成物C4から、自動塗工装置 PI−1210(テスター産業(株)社製)で縦150mm×横150mm、厚さ0.025mm、0.05mmおよび0.1mmを有するフィルム成形物F4を製造した。このフィルムの軟化点は66℃であった。
[Preparation Example 4]
100 g of vinyl resin A1 prepared in Synthesis Example 1, 100 g of hydrogen silicone resin B1 prepared in Synthesis Example 2, 0.2 g of vinyl silicone modified solution of chloroplatinic acid (platinum concentration 1% by mass), acetylene alcohol as a reaction inhibitor A silicone resin composition C4 was prepared by mixing 0.6 g of ethynylcyclohexanol, 6.0 g of adhesion imparting agent 1 as an adhesion imparting agent, and 450 g of Type PF-691 (Ishihara Sangyo Co., Ltd.) as a white pigment. Was prepared. From the silicone resin composition C4, a film molded product F4 having a length of 150 mm × width of 150 mm, a thickness of 0.025 mm, 0.05 mm, and 0.1 mm using an automatic coating apparatus PI-1210 (manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.) Manufactured. The softening point of this film was 66 ° C.

[調製例5]
合成例1で調製したビニルレジンA1を100g、合成例2で調製したハイドロジェンシリコーンレジンB1を100g、塩化白金酸のビニルシリコーン変性溶液(白金濃度1質量%)0.2g、反応抑制剤としてアセチレンアルコール系のエチニルシクロヘキサノール0.6g、及び接着付与剤として接着付与剤1を6.0g混合して、透明シリコーン樹脂組成物C5を調製した。該シリコーン樹脂組成物C5から、自動塗工装置 PI−1210(テスター産業(株)社製)で縦150mm×横150mm、厚さ0.025mm、0.05mmおよび0.1mmを有するフィルム成形物F5を製造した。このフィルムの軟化点は41℃であった。
[Preparation Example 5]
100 g of vinyl resin A1 prepared in Synthesis Example 1, 100 g of hydrogen silicone resin B1 prepared in Synthesis Example 2, 0.2 g of vinyl silicone modified solution of chloroplatinic acid (platinum concentration 1% by mass), acetylene alcohol as a reaction inhibitor A transparent silicone resin composition C5 was prepared by mixing 0.6 g of the ethynylcyclohexanol of the system and 6.0 g of the adhesion imparting agent 1 as the adhesion imparting agent. From the silicone resin composition C5, an automatic coating apparatus PI-1210 (manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.) is used to form a film molding F5 having a length of 150 mm × width of 150 mm, a thickness of 0.025 mm, 0.05 mm, and 0.1 mm. Manufactured. The softening point of this film was 41 ° C.

[調製例6]
調製例1において、ビニルレジンA1及びハイドロジェンシリコーンレジンB1の代わりに、それぞれ合成例3で調製したビニルレジンA2を100g、合成例4で調製したハイドロジェンシリコーンレジンB2を100g使用して、その他は調整例1と同様の操作を行い、シリコーン樹脂組成物C6を調製した。該シリコーン樹脂組成物C6から、縦150mm×横150mm、厚さ0.025mm、0.05mmおよび0.1mmを有するフィルム成形物F6を製造した。このフィルムの軟化点は46℃であった。
[Preparation Example 6]
In Preparation Example 1, instead of vinyl resin A1 and hydrogen silicone resin B1, 100 g of vinyl resin A2 prepared in Synthesis Example 3 and 100 g of hydrogen silicone resin B2 prepared in Synthesis Example 4, respectively, were used. The same operation as in No. 1 was performed to prepare a silicone resin composition C6. From the silicone resin composition C6, a film molded product F6 having a length of 150 mm × width of 150 mm, a thickness of 0.025 mm, 0.05 mm, and 0.1 mm was produced. The softening point of this film was 46 ° C.

[調製例7]
調製例2において、ビニルレジンA1及びハイドロジェンシリコーンレジンB1の代わりに、それぞれ合成例3で調製したビニルレジンA2を100g、合成例4で調製したハイドロジェンシリコーンレジンB2を100g使用して、その他は調製例2と同様の操作を行い、シリコーン樹脂組成物C7を調製した。該シリコーン樹脂組成物C7から、縦150mm×横150mm、厚さ0.025mm、0.05mmおよび0.1mmを有するフィルム成形物F7を製造した。このフィルムの軟化点は54℃であった。
[Preparation Example 7]
In Preparation Example 2, instead of vinyl resin A1 and hydrogen silicone resin B1, 100 g of vinyl resin A2 prepared in Synthesis Example 3 and 100 g of hydrogen silicone resin B2 prepared in Synthesis Example 4 were used, respectively. The same operation as 2 was performed to prepare a silicone resin composition C7. From the silicone resin composition C7, a film molded product F7 having a length of 150 mm × width of 150 mm, a thickness of 0.025 mm, 0.05 mm, and 0.1 mm was produced. The softening point of this film was 54 ° C.

[調製例8]
調製例3において、ビニルレジンA1及びハイドロジェンシリコーンレジンB1の代わりに、それぞれ合成例3で調製したビニルレジンA2を100g、合成例4で調製したハイドロジェンシリコーンレジンB2を100g使用して、その他は実施例3と同様の操作を行い、シリコーン樹脂組成物C8を調製した。該シリコーン樹脂組成物C8から、縦150mm×横150mm、厚さ0.025mm、0.05mmおよび0.1mmを有するフィルム成形物F8を製造した。このフィルムの軟化点は48℃であった。
[Preparation Example 8]
In Preparation Example 3, instead of vinyl resin A1 and hydrogen silicone resin B1, 100 g of vinyl resin A2 prepared in Synthesis Example 3 and 100 g of hydrogen silicone resin B2 prepared in Synthesis Example 4 were used, respectively. The same operation as in No. 3 was performed to prepare a silicone resin composition C8. From the silicone resin composition C8, a film molded product F8 having a length of 150 mm × width of 150 mm, a thickness of 0.025 mm, 0.05 mm, and 0.1 mm was produced. The softening point of this film was 48 ° C.

[調製例9]
調製例4において、ビニルレジンA1及びハイドロジェンシリコーンレジンB1の代わりに、それぞれ合成例3で調製したビニルレジンA2を100g、合成例4で調製したハイドロジェンシリコーンレジンB2を100g使用し、その他は調製例4と同様の操作を行い、シリコーン樹脂組成物C9を調製した。該シリコーン樹脂組成物C9から、縦150mm×横150mm、厚さ0.025mm、0.05mmおよび0.1mmを有するフィルム成形物F9を製造した。このフィルムの軟化点は57℃であった。
[Preparation Example 9]
In Preparation Example 4, instead of vinyl resin A1 and hydrogen silicone resin B1, 100 g of vinyl resin A2 prepared in Synthesis Example 3 and 100 g of hydrogen silicone resin B2 prepared in Synthesis Example 4 were used, respectively. The same operation was performed to prepare a silicone resin composition C9. From the silicone resin composition C9, a film molded product F9 having a length of 150 mm × width of 150 mm, a thickness of 0.025 mm, 0.05 mm, and 0.1 mm was produced. The softening point of this film was 57 ° C.

[調製例10]
調製例5において、ビニルレジンA1及びハイドロジェンシリコーンレジンB1の代わりに、それぞれ合成例3で調製したビニルレジンA2を100g、合成例4で調製したハイドロジェンシリコーンレジンB2を100g使用し、その他は調製例5と同様の操作を行い、シリコーン樹脂組成物C10を調製した。該シリコーン樹脂組成物C10から、縦150mm×横150mm、厚さ0.025mm、0.05mmおよび0.1mmを有するフィルム成形物F10を製造した。このフィルムの軟化点は37℃であった。
[Preparation Example 10]
In Preparation Example 5, instead of vinyl resin A1 and hydrogen silicone resin B1, 100 g of vinyl resin A2 prepared in Synthesis Example 3 and 100 g of hydrogen silicone resin B2 prepared in Synthesis Example 4 were used, respectively. The same operation was performed to prepare a silicone resin composition C10. From the silicone resin composition C10, a film molded product F10 having a length of 150 mm × width of 150 mm, a thickness of 0.025 mm, 0.05 mm, and 0.1 mm was produced. The softening point of this film was 37 ° C.

[調製例11]
調製例1において、ビニルレジンA1及びハイドロジェンシリコーンレジンB1の代わりに、それぞれ合成例5で調製したビニルレジンA3を100g、合成例6で調製したハイドロジェンシリコーンレジンB3を100g使用し、その他は調製例1と同様の操作を行い、シリコーン樹脂組成物C11を調製した。該シリコーン樹脂組成物C11から、縦150mm×横150mm、厚さ0.025mm、0.05mmおよび0.1mmを有するフィルム成形物F11を製造した。このフィルムの軟化点は35℃であった。
[Preparation Example 11]
In Preparation Example 1, instead of vinyl resin A1 and hydrogen silicone resin B1, 100 g of vinyl resin A3 prepared in Synthesis Example 5 and 100 g of hydrogen silicone resin B3 prepared in Synthesis Example 6 were used, respectively. The same operation was performed to prepare a silicone resin composition C11. From the silicone resin composition C11, a film molded product F11 having a length of 150 mm × width of 150 mm, a thickness of 0.025 mm, 0.05 mm, and 0.1 mm was produced. The softening point of this film was 35 ° C.

[調製例12]
調製例2において、ビニルレジンA1及びハイドロジェンシリコーンレジンB1の代わりに、それぞれ合成例5で調製したビニルレジンA3を100g、合成例6で調製したハイドロジェンシリコーンレジンB3を100g使用し、その他は調製例2と同様の操作を行い、シリコーン樹脂組成物C12を調製した。該シリコーン樹脂組成物C12から、縦150mm×横150mm、厚さ0.025mm、0.05mmおよび0.1mmを有するフィルム成形物F12を製造した。このフィルムの軟化点は43℃であった。
[Preparation Example 12]
In Preparation Example 2, instead of vinyl resin A1 and hydrogen silicone resin B1, 100 g of vinyl resin A3 prepared in Synthesis Example 5 and 100 g of hydrogen silicone resin B3 prepared in Synthesis Example 6 were used, respectively. The same operation was performed to prepare a silicone resin composition C12. From the silicone resin composition C12, a film molded product F12 having a length of 150 mm × width of 150 mm, a thickness of 0.025 mm, 0.05 mm, and 0.1 mm was produced. The softening point of this film was 43 ° C.

[調製例13]
調製例3において、ビニルレジンA1及びハイドロジェンシリコーンレジンB1の代わりに、それぞれ合成例5で調製したビニルレジンA3を100g、合成例6で調製したハイドロジェンシリコーンレジンB3を100g配合し、その他は調製例3と同様の操作を行い、シリコーン樹脂組成物C13を調製した。該シリコーン樹脂組成物C13から、縦150mm×横150mm、厚さ0.025mm、0.05mmおよび0.1mmを有するフィルム成形物F13を製造した。このフィルムの軟化点は31℃であった。
[Preparation Example 13]
In Preparation Example 3, instead of vinyl resin A1 and hydrogen silicone resin B1, 100 g of vinyl resin A3 prepared in Synthesis Example 5 and 100 g of hydrogen silicone resin B3 prepared in Synthesis Example 6 were added, respectively. The same operation was performed to prepare a silicone resin composition C13. From the silicone resin composition C13, a film molded product F13 having a length of 150 mm × width of 150 mm, a thickness of 0.025 mm, 0.05 mm, and 0.1 mm was produced. The softening point of this film was 31 ° C.

[調製例14]
調製例4において、ビニルレジンA1及びハイドロジェンシリコーンレジンB1の代わりに、それぞれ合成例5で調製したビニルレジンA3を100g、合成例6で調製したハイドロジェンシリコーンレジンB3を100g配合し、その他は調製例4と同様の操作を行い、シリコーン樹脂組成物C14を調製した。該シリコーン樹脂組成物C14から、縦150mm×横150mm、厚さ0.025mm、0.05mmおよび0.1mmを有するフィルム成形物F14を製造した。このフィルムの軟化点は45℃であった。
[Preparation Example 14]
In Preparation Example 4, instead of vinyl resin A1 and hydrogen silicone resin B1, 100 g of vinyl resin A3 prepared in Synthesis Example 5 and 100 g of hydrogen silicone resin B3 prepared in Synthesis Example 6 were added, respectively. The same operation was performed to prepare a silicone resin composition C14. From the silicone resin composition C14, a film molded product F14 having a length of 150 mm × width of 150 mm, a thickness of 0.025 mm, 0.05 mm, and 0.1 mm was produced. The softening point of this film was 45 ° C.

[調製例15]
調製例5において、ビニルレジンA1及びハイドロジェンシリコーンレジンB1の代わりに、それぞれ合成例5で調製したビニルレジンA3を100g、合成例6で調製したハイドロジェンシリコーンレジンB3を100g使用し、その他は調製例5と同様の操作を行い、シリコーン樹脂組成物C15を調製した。該シリコーン樹脂組成物C15から、縦150mm×横150mm、厚さ0.025mm、0.05mmおよび0.1mmを有するフィルム成形物F15を製造した。このフィルムの軟化点は28℃であった。
[Preparation Example 15]
In Preparation Example 5, instead of vinyl resin A1 and hydrogen silicone resin B1, 100 g of vinyl resin A3 prepared in Synthesis Example 5 and 100 g of hydrogen silicone resin B3 prepared in Synthesis Example 6 were used, respectively. The same operation was performed to prepare a silicone resin composition C15. From the silicone resin composition C15, a film molded product F15 having a length of 150 mm × width of 150 mm, a thickness of 0.025 mm, 0.05 mm, and 0.1 mm was produced. The softening point of this film was 28 ° C.

[比較調製例1]
比較合成例7で調製したビニルレジンA4を100gと、下記式(4)で示す分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサンB4:
水素ガス発生量170.24ml/g(SiH基当量0.76mol/100g)
を17.24g、塩化白金酸のビニルシリコーン変性溶液(白金濃度1質量%)0.2g、反応抑制剤としてアセチレンアルコール系のエチニルシクロヘキサノール0.6g、接着付与剤として接着付与剤1を6.0g、YAG蛍光体50gを混合して、シリコーン樹脂組成物C’1を調製した。該シリコーン樹脂組成物C’1から、自動塗工装置 PI−1210(テスター産業(株)社製)で縦150mm×横150mm、厚さ0.025mm、0.05mmおよび0.1mmを有するフィルム成形物F’1を製造したが、どれもタックのある高粘ちょう体であり、フィルムとしては利用することができなかった。
[Comparative Preparation Example 1]
100 g of vinyl resin A4 prepared in Comparative Synthesis Example 7 and branched organohydrogenpolysiloxane B4 represented by the following formula (4):
Hydrogen gas generation amount 170.24 ml / g (SiH group equivalent 0.76 mol / 100 g)
17.24 g, vinyl silicone-modified solution of chloroplatinic acid (platinum concentration 1 mass%) 0.2 g, acetylene alcohol-based ethynylcyclohexanol 0.6 g as a reaction inhibitor, and adhesion imparting agent 1 as an adhesion imparting agent 6. 0 g and 50 g of YAG phosphor were mixed to prepare a silicone resin composition C′1. From the silicone resin composition C′1, film forming having an automatic coating apparatus PI-1210 (manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.) having a length of 150 mm × width of 150 mm, a thickness of 0.025 mm, 0.05 mm and 0.1 mm Although the thing F'1 was manufactured, all were high-viscosity bodies with a tack | tuck, and could not be utilized as a film.

以下に、これらの実施例についてまとめた表2を示す。
Table 2 below summarizes these examples.

[実施例1〜49、比較例1〜14]
[フィルムの厚膜化]
フィルムを厚膜化するために、フィルム同士を加圧式真空ラミネータ V130(ニチゴー・モートン株式会社製)で貼りあわせ温度80℃でラミネートし、実施例1〜15までのフィルムに対し、0.075mm、0.25mm、0.275mm、0.30mm、0.35mm、0.40mm、0.60mm、0.70mm、および0.80mmとなるように所定の厚さになるようラミネートした。また、厚さ1.5mmに調整すると、フィルム内部にボイドが発生し、うまく調製することができなかった。
[Examples 1 to 49, Comparative Examples 1 to 14]
[Thickening the film]
In order to thicken the film, the films were laminated with a pressure type vacuum laminator V130 (manufactured by Nichigo Morton Co., Ltd.) and laminated at a temperature of 80 ° C., 0.075 mm for the films of Examples 1 to 15, Lamination was performed so as to have a predetermined thickness of 0.25 mm, 0.275 mm, 0.30 mm, 0.35 mm, 0.40 mm, 0.60 mm, 0.70 mm, and 0.80 mm. Further, when the thickness was adjusted to 1.5 mm, voids were generated inside the film and could not be prepared well.

[COB基板の作製]
図1に示すように、15mm×15mm×0.1mmのアルミコア基板(1)上に金メッキ(4)を施し、真ん中に4個のLEDチップ(0.2mm×0.2mm×0.15mm)(2)をダイボンドし、硬化させた後、図2に示すような高さhが300μmのボンディングワイヤの金線(3)をワイヤボンダで形成してCOB基板1を作製した。その後、周囲にダム材としてLPS−2428TW(信越化学工業(株)製)を用いて高さtが350μmのダムをディスペンスで形成し、150℃で4hr加熱して硬化させて白色ダム材(5)を作成した。
[Production of COB substrate]
As shown in FIG. 1, gold plating (4) is applied on a 15 mm × 15 mm × 0.1 mm aluminum core substrate (1), and four LED chips (0.2 mm × 0.2 mm × 0.15 mm) in the middle ( After 2) was die-bonded and cured, a gold wire (3) of a bonding wire having a height h of 300 μm as shown in FIG. Thereafter, LPS-2428TW (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) is used as a dam material around the dam, and a dam having a height t of 350 μm is formed by dispensing, heated at 150 ° C. for 4 hours, and cured to form a white dam material (5 )created.

同様にして、図3に示すような高さhが250μmのボンディングワイヤの金線(3)を形成してCOB基板2を作製し、その後高さtが300μmの白色ダム材(5)を作成した。   Similarly, a gold wire (3) of a bonding wire having a height h of 250 μm as shown in FIG. 3 is formed to produce a COB substrate 2, and then a white dam material (5) having a height t of 300 μm is produced. did.

上記のように作成したCOB基板1及び2に対して、表3及び5に示すように、調製例1〜15で作製したフィルム成形物F1〜F15をワイヤ接触側とワイヤ非接触側とに別け、それぞれのフィルム成形物を組み合わせたシリコーン樹脂フィルムを載置した。その後、貼り合わせ装置として加圧式真空ラミネータ V130(ニチゴー・モートン株式会社製)を用い、貼り合わせ条件を80℃、真空時間40秒及び0.1MPaに設定し、加圧時間を20秒として、載置したシリコーン樹脂フィルムを加熱して軟化させ、エラストマー製の加圧部材で軟化したシリコーン樹脂フィルム加圧しながらCOB基板の光半導体素子に貼り合わせて密着させた。貼り合わせ後は150℃で4hr加熱してフィルムを本硬化し、実施例1〜22及び比較例1〜6とした。   As shown in Tables 3 and 5, with respect to the COB substrates 1 and 2 prepared as described above, the film molded products F1 to F15 prepared in Preparation Examples 1 to 15 are separated into a wire contact side and a wire non-contact side. The silicone resin film which combined each film molding was mounted. Thereafter, a pressure type vacuum laminator V130 (manufactured by Nichigo Morton Co., Ltd.) was used as a bonding apparatus, the bonding conditions were set to 80 ° C., a vacuum time of 40 seconds and 0.1 MPa, and the pressure time was set to 20 seconds. The placed silicone resin film was heated and softened, and the silicon resin film was softened with an elastomeric pressure member, and was adhered to and adhered to the optical semiconductor element of the COB substrate. After bonding, the film was fully cured by heating at 150 ° C. for 4 hours to obtain Examples 1 to 22 and Comparative Examples 1 to 6.

フィルム成形物を貼り合わせる際に使用したフィルムの厚さ、種類、及びダイアフラムの硬さと、貼り合わせたフィルムの評価とを合わせて表3〜5に示す。貼り合わせたフィルムの評価は、本硬化後の封止表面の平滑性を確認し、その硬化後のフィルムを厚さ方向にカットして、ボイド及びワイヤ異常の有無と、蛍光体の沈降とを目視で観察した。   Tables 3 to 5 show the thickness and type of the film used when the film molding is bonded and the hardness of the diaphragm and the evaluation of the bonded film. The evaluation of the bonded film is to confirm the smoothness of the sealing surface after the main curing, cut the film after the curing in the thickness direction, whether there are voids and wire abnormalities, and the phosphor sedimentation. It was observed visually.

表3では、COB基板1における実施例1〜6及び比較例1〜3を示した。表4及び表5では、COB基板2における実施例7〜16と、実施例17〜22及び比較例4〜6をそれぞれ示した。
Table 3 shows Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 in the COB substrate 1. Tables 4 and 5 show Examples 7 to 16, Examples 17 to 22, and Comparative Examples 4 to 6 for the COB substrate 2, respectively.

[プレモールドパッケージの作製]
図4に示すような高さt’が350μmのリフレクタ(6)が予め形成されたプレモールドパッケージ(パッケージ1)に対し、LEDチップ(0.2mm×0.2mm×0.15mm)(2)をダイボンドし、硬化させた後、高さh’が250μmのボンディングワイヤの金線(3)をワイヤボンダで形成した。
[Pre-mold package production]
LED chip (0.2 mm × 0.2 mm × 0.15 mm) (2) with respect to a pre-molded package (package 1) in which a reflector (6) having a height t ′ of 350 μm as shown in FIG. Was bonded and cured, and then a gold wire (3) of a bonding wire having a height h ′ of 250 μm was formed by a wire bonder.

同様にして、図5に示すような高さt’が800μmのリフレクタ(6)が予め形成されたプレモールドパッケージ(パッケージ2)に対し、LEDチップ(0.2mm×0.2mm×0.15mm)(2)をダイボンドし、硬化させた後、高さh’が250μmのボンディングワイヤの金線(3)をワイヤボンダで形成した。   Similarly, an LED chip (0.2 mm × 0.2 mm × 0.15 mm) is applied to a premolded package (package 2) in which a reflector (6) having a height t ′ of 800 μm as shown in FIG. ) After (2) was die-bonded and cured, a gold wire (3) of a bonding wire having a height h ′ of 250 μm was formed with a wire bonder.

[実施例23〜49及び比較例7〜14]
上記のように作成したプレモールドパッケージ1及び2に対して、COB基板における実施例と同様の製造工程及び表6〜8に示す組み合わせで貼り合わせを行なった。フィルム成形物を貼り合わせる際に使用したフィルムの厚さ、種類、及びダイアフラムの硬さと、貼り合わせたフィルムの評価とを合わせて表6〜8に示す。貼り合わせたフィルムの評価は、本硬化後の封止表面の平滑性を確認し、その硬化後のフィルムを厚さ方向にカットして、ボイド及びワイヤ異常の有無と、蛍光体の沈降とを目視で観察した。
[Examples 23 to 49 and Comparative Examples 7 to 14]
The pre-molded packages 1 and 2 created as described above were bonded together by the same manufacturing steps as in the examples of the COB substrate and combinations shown in Tables 6-8. Tables 6 to 8 show the thickness and type of the film used when the film molded product is bonded together, the hardness of the diaphragm, and the evaluation of the bonded film. The evaluation of the bonded film is to confirm the smoothness of the sealing surface after the main curing, cut the film after the curing in the thickness direction, whether there are voids and wire abnormalities, and the phosphor sedimentation. It was observed visually.

表6では、パッケージ1における実施例23〜28及び比較例7〜9を示した。表7及び表8では、パッケージ2における実施例29〜49及び比較例10〜14を示した。
Table 6 shows Examples 23 to 28 and Comparative Examples 7 to 9 in the package 1. Tables 7 and 8 show Examples 29 to 49 and Comparative Examples 10 to 14 in the package 2.

[実施例50〜51、比較例15〜18]
また、真空ラミネータを使用する際に、硬さA70のラバーダイアフラムを使用し、該ダイアフラムとシリコーン樹脂フィルムとの間に、加圧部材として厚さ8mmで様々な硬さのシリコーン硬化物シートを置き、貼り合わせを行った。
[Examples 50 to 51, Comparative Examples 15 to 18]
In addition, when using a vacuum laminator, a rubber diaphragm with a hardness of A70 is used, and a cured silicone sheet of various hardnesses with a thickness of 8 mm is placed as a pressure member between the diaphragm and the silicone resin film. And pasted together.

比較例18以外は、加圧部材として用いたシリコーン硬化物シートの硬さ以外の条件を同一にして評価を行った。具体的には、比較例17は厚さ8mmのガラエポ基板(D85),比較例18は鉄板を用いて、加熱温度80℃、加圧2MPaの条件で真空プレスを用いて貼り合わせを行なった。以下表9に示す。
Except for Comparative Example 18, the evaluation was performed under the same conditions except for the hardness of the cured silicone sheet used as the pressure member. Specifically, a glass epoxy substrate (D85) having a thickness of 8 mm was used in Comparative Example 17 and an iron plate was used in Comparative Example 18, and bonding was performed using a vacuum press at a heating temperature of 80 ° C. and a pressure of 2 MPa. Table 9 below shows.

[評価]
表3〜9で示したように、硬さA20〜50のダイアフラムを用いることで、ボイドの発生、ワイヤ異常、平滑性の乱れ及び蛍光体の沈降をなくし、シリコーン樹脂シートをワイヤボンディングのLEDチップに貼り合わせることが分かる。
[Evaluation]
As shown in Tables 3-9, by using a diaphragm having a hardness of A20-50, void generation, wire abnormality, smoothness disturbance, and phosphor settling are eliminated, and the silicone resin sheet is a wire bonding LED chip. It can be seen that they are pasted together.

以上のことから、A20〜A50の硬さの加圧部材でフィルム表面を加圧してまたは支持フィルムを介して加圧してシリコーン樹脂シートをLEDチップに貼り合わせることにより、ボイド発生や、ワイヤ変形がなく、表面の平滑性および蛍光体の分散性が良好な光半導体装置を提供することができる。   From the above, void generation and wire deformation can be achieved by pressing the film surface with a pressure member having a hardness of A20 to A50 or pressing the film through a support film and bonding the silicone resin sheet to the LED chip. In addition, an optical semiconductor device having excellent surface smoothness and phosphor dispersibility can be provided.

本発明に係る光半導体装置の封止方法は、従来の方法よりも光半導体装置製造時の歩留まりを低くすることができるので、光半導体装置を効率良く大量に製造することができる。   Since the method for sealing an optical semiconductor device according to the present invention can lower the yield at the time of manufacturing the optical semiconductor device as compared with the conventional method, the optical semiconductor device can be manufactured efficiently and in large quantities.

1 アルミコア基板
2 LEDチップ
3 金線(ボンディングワイヤ)
4 金メッキ
5 白色ダム材
6 リフレクタ
7 銀メッキリードフレーム
8 シリコーン樹脂フィルム
h,h’ ワイヤ高さ(μm)
t,t’ シリコーン樹脂フィルム厚さ(μm)
1 Aluminum core substrate 2 LED chip 3 Gold wire (bonding wire)
4 Gold plating 5 White dam material 6 Reflector 7 Silver plating lead frame 8 Silicone resin film h, h ′ Wire height (μm)
t, t 'Silicone resin film thickness (μm)

Claims (10)

ワイヤボンディングによって電気的に接続された光半導体素子が基板上に載置された光半導体装置の封止方法であって、
(i)シリコーン樹脂フィルムを前記光半導体素子上に載置する載置工程と、
(ii)前記シリコーン樹脂フィルムを加熱して軟化させながら、エラストマー製加圧部材を介して加圧し、前記光半導体素子に密着させる密着工程と、
(iii)前記シリコーン樹脂フィルムを硬化可能な温度以上に加熱して、前記シリコーン樹脂フィルムを硬化させる硬化工程と、
を含み、前記エラストマー製加圧部材の硬さが、JIS K 6253−3:2012記載の方法で測定したタイプAデュロメータ硬さとして20〜50であるエラストマーを用いることを特徴とする光半導体装置の封止方法。
An optical semiconductor device sealing method in which an optical semiconductor element electrically connected by wire bonding is placed on a substrate,
(I) a placing step of placing a silicone resin film on the optical semiconductor element;
(Ii) an adhesion process in which the silicone resin film is heated and softened while being pressurized through an elastomeric pressure member and is in close contact with the optical semiconductor element;
(Iii) a curing step of curing the silicone resin film by heating the silicone resin film to a temperature at which it can be cured, or
Of an optical semiconductor device characterized in that the elastomer pressure member has a hardness of 20 to 50 as a type A durometer hardness measured by the method described in JIS K 6253-3: 2012. Sealing method.
前記密着工程は、前記シリコーン樹脂フィルムを軟化させて加圧する際の加圧条件を0.05〜1.00MPaに設定して加圧することを特徴とする請求項1記載の光半導体装置の封止方法。   2. The sealing of an optical semiconductor device according to claim 1, wherein in the adhesion step, the silicone resin film is softened and pressurized under a pressure condition of 0.05 to 1.00 MPa. Method. 前記密着工程(ii)において、エラストマー製ダイアフラムを備えた真空ラミネータを用いて行うことを特徴とする請求項1または2記載の光半導体装置の封止方法。   3. The method for sealing an optical semiconductor device according to claim 1, wherein the adhesion step (ii) is performed using a vacuum laminator provided with an elastomeric diaphragm. 前記シリコーン樹脂フィルムが、下記(A)〜(D)成分、
(A)1分子中に少なくとも2個以上のケイ素原子に結合したアルケニル基を有する下記式(1);

(式中、Rは炭素数6〜12の1価芳香族炭化水素基、炭素数1〜12の1価脂肪族炭化水素基、炭素数2〜10のアルケニル基から選ばれる基であり、ただし、1分子中少なくとも2個以上のアルケニル基を有し、0≦a<0.5、0<b<0.7、0<c≦0.85、0<d<0.3であり、ただし、a+b+c+d=1.0である)
で示される網目鎖状オルガノポリシロキサン、
(B)1分子中に少なくとも2個以上のケイ素原子に結合した水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、
(C)付加反応触媒、及び
(D)蛍光体及び無機顔料から選ばれる少なくとも1種
を含む付加硬化性オルガノポリシロキサン組成物のフィルム状成形物であって、該組成物の(A)成分のオルガノポリシロキサンにおいて、R SiO2/2で示されるシロキサン単位(D単位)の30〜99モル%が5〜50個の連続したシロキサン単位であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項記載の光半導体装置の封止方法。
The silicone resin film has the following components (A) to (D):
(A) The following formula (1) having an alkenyl group bonded to at least two silicon atoms in one molecule;

(In the formula, R 1 is a group selected from a monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms, a monovalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, and an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, However, it has at least two or more alkenyl groups in one molecule, and 0 ≦ a <0.5, 0 <b <0.7, 0 <c ≦ 0.85, 0 <d <0.3, However, a + b + c + d = 1.0)
A network-organopolysiloxane represented by
(B) an organohydrogenpolysiloxane having hydrogen atoms bonded to at least two or more silicon atoms in one molecule;
(C) an addition reaction catalyst, and (D) a film-like molded article of an addition-curable organopolysiloxane composition containing at least one selected from phosphors and inorganic pigments, In the organopolysiloxane, 30 to 99 mol% of the siloxane unit (D unit) represented by R 1 2 SiO 2/2 is 5 to 50 continuous siloxane units. The method for sealing an optical semiconductor device according to claim 1.
前記付加硬化性オルガノポリシロキサン組成物が23℃で固体状または半固体状であることを特徴とする請求項4に記載の光半導体装置の封止方法。   The method for sealing an optical semiconductor device according to claim 4, wherein the addition-curable organopolysiloxane composition is solid or semisolid at 23 ° C. 前記シリコーン樹脂フィルムが、該フィルムの少なくとも片側に厚さ1〜1,000μmのシリコーン樹脂保護フィルムを貼り合せたものであることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項記載の光半導体装置の封止方法。   The optical semiconductor according to any one of claims 1 to 5, wherein the silicone resin film is obtained by bonding a silicone resin protective film having a thickness of 1 to 1,000 µm to at least one side of the film. Device sealing method. 前記シリコーン樹脂保護フィルムが、下記(A)〜(C)成分、
(A)1分子中に少なくとも2個以上のケイ素原子に結合したアルケニル基を有する下記式(1);

(式中、Rは炭素数6〜12の1価芳香族炭化水素基、炭素数1〜12の1価脂肪族炭化水素基、炭素数2〜10のアルケニル基から選ばれる基であり、ただし、1分子中少なくとも2個以上のアルケニル基を有し、0≦a<0.5、0<b<0.7、0<c≦0.85、0<d<0.3であり、ただし、a+b+c+d=1.0である)
で示される網目鎖状オルガノポリシロキサン、
(B)1分子中に少なくとも2個以上のケイ素原子に結合した水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、及び
(C)付加反応触媒
を含み、蛍光体を含まない付加硬化性オルガノポリシロキサン組成物のフィルム状成形物であって、該組成物の(A)成分のオルガノポリシロキサンにおいて、R SiO2/2で示されるシロキサン単位(D単位)の30〜99モル%が5〜50個の連続したシロキサン単位であることを特徴とする請求項6記載の光半導体装置の封止方法。
The silicone resin protective film comprises the following components (A) to (C):
(A) The following formula (1) having an alkenyl group bonded to at least two silicon atoms in one molecule;

(In the formula, R 1 is a group selected from a monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms, a monovalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, and an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, However, it has at least two or more alkenyl groups in one molecule, and 0 ≦ a <0.5, 0 <b <0.7, 0 <c ≦ 0.85, 0 <d <0.3, However, a + b + c + d = 1.0)
A network-organopolysiloxane represented by
(B) an organohydrogenpolysiloxane having a hydrogen atom bonded to at least two or more silicon atoms in one molecule, and (C) an addition-curable organopolysiloxane composition containing an addition reaction catalyst and containing no phosphor. In the organopolysiloxane of component (A) of the composition, 5 to 50 of 30 to 99 mol% of the siloxane unit (D unit) represented by R 1 2 SiO 2/2 The method for sealing an optical semiconductor device according to claim 6, wherein the siloxane unit is a continuous siloxane unit.
前記シリコーン樹脂フィルムが、前記シリコーン樹脂保護フィルムを前記光半導体素子に接する面とは反対側に貼り合わせたものであることを特徴とする、請求項6または7記載の光半導体装置の封止方法。   The method for sealing an optical semiconductor device according to claim 6 or 7, wherein the silicone resin film is obtained by bonding the silicone resin protective film to a side opposite to a surface in contact with the optical semiconductor element. . 前記シリコーン樹脂フィルムの厚さを、前記光半導体装置の前記基板面からボンディングワイヤの最高点までの高さに対して、10〜500μmの範囲の値だけ厚くなるように調整して用いることを特徴とする請求項1〜8のいずれか1項記載の光半導体装置の封止方法。   The thickness of the silicone resin film is adjusted and used so as to be thicker in a range of 10 to 500 μm with respect to the height from the substrate surface of the optical semiconductor device to the highest point of the bonding wire. The method for sealing an optical semiconductor device according to any one of claims 1 to 8. 請求項1〜9のいずれか1項記載の光半導体装置の封止方法によって製造された光半導体装置。   The optical semiconductor device manufactured by the sealing method of the optical semiconductor device of any one of Claims 1-9.
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