JP2016007803A - Method and apparatus for production of resin film - Google Patents

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弘志 林
堀井 明宏
Akihiro Horii
明宏 堀井
智 川村
Satoshi Kawamura
智 川村
前川 欣之
Yoshiyuki Maekawa
欣之 前川
宏士 須賀田
Hiroshi Sugata
宏士 須賀田
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method and an apparatus for production of a resin film which achieves uniformity of the film thickness and good productivity while keeping good releasability by using a cooling technique based on air blow.SOLUTION: A production apparatus of a resin film comprises a die 2 which extrudes a molten resin composition 10, a first roll 3 and a second roll 4 which are arranged under the discharge port 2a of the die 2 and sandwich the resin composition 10 extruded from the discharge port 2a, a blowing member 5 which jets air onto the first roll 3 and a control plate 6 which is provided on a passage for the air jetted by the blowing member 5 and controls the air flow of the air. While air is jetted onto the first roll 3, the control plate 6 prevents inflow of air into an air gap from the discharge port 2a to between the first roll 3 and the second roll 4.

Description

本発明は、樹脂フィルムの製造方法に関し、特に、溶融押出成形法により製膜される熱可塑性の樹脂フィルムの製造方法、及び樹脂フィルムの製造装置に関する。   The present invention relates to a method for producing a resin film, and more particularly, to a method for producing a thermoplastic resin film formed by a melt extrusion molding method, and an apparatus for producing a resin film.

近年、溶融押出成形により製造される熱可塑性樹脂フィルムからなる光学フィルムにおいては、位相差むらのない高い品質が求められている。このため、樹脂フィルムの製造に際しては、フィルムの厚さの均一性が高精度に要求されている。溶融押出成形において樹脂フィルムの厚みむらが生じる原因の一つとして、ダイと冷却ロールとの間の領域(以下、「エアギャップ」という。)における溶融状態の樹脂シートの膜揺れがある。   In recent years, an optical film made of a thermoplastic resin film manufactured by melt extrusion molding has been required to have high quality without phase difference unevenness. For this reason, when manufacturing a resin film, the uniformity of the thickness of the film is required with high accuracy. One of the causes of unevenness in the thickness of the resin film in melt extrusion molding is a film shake of the molten resin sheet in a region between the die and the cooling roll (hereinafter referred to as “air gap”).

また、一般に溶融押出成形による樹脂フィルムの製造工程では、樹脂フィルムへの艶出し等の表面処理や形状転写を行うためにシート状に押し出された溶融樹脂をニップロールによってプレスする。このとき、樹脂フィルム表面にスジ等が現れることなくニップロールから剥離できる剥離性を確保するためには、ニップロールの冷却が必要となる。ニップロールの冷却手法としては、ロール内部に冷却手段を設ける内部的手法と、ロール外部に冷却手段を設ける外部的手法が考えられるが、内部的手法においては、ニップロールや冷却手段を構成するデバイスの熱伝導率等によって冷却効率が変化するため、エアブロー等の外部的手法による冷却手法が一般的に採用されている。   In general, in a resin film manufacturing process by melt extrusion molding, a molten resin extruded into a sheet shape is pressed by a nip roll in order to perform surface treatment such as glazing on the resin film and shape transfer. At this time, the nip roll needs to be cooled in order to ensure that the resin film surface can be peeled off from the nip roll without causing streaks or the like. As a cooling method for the nip roll, an internal method in which the cooling means is provided inside the roll and an external method in which the cooling means is provided outside the roll are conceivable. In the internal method, the heat of the devices constituting the nip roll and the cooling means is considered. Since the cooling efficiency varies depending on the conductivity or the like, a cooling method using an external method such as air blow is generally employed.

特開2014−35383号公報JP 2014-35383 A 特許第4088135号公報Japanese Patent No. 4088135 特許第4277531号公報Japanese Patent No. 4277531

しかし、エアブローによる冷却手法においては、噴射されたエアーがニップロール表面を流れてエアギャップに回り込み、これによりダイから押し出された溶融状態の樹脂シートの界面では、エアーが回り込んだ領域と、その反対側の領域とで気圧差が生じ、膜厚の変動を発生させてしまう。   However, in the cooling method by air blow, the injected air flows on the surface of the nip roll and wraps around the air gap, and at the interface of the molten resin sheet extruded from the die, the air wraps around the area and vice versa. A difference in atmospheric pressure is generated in the region on the side, causing fluctuations in film thickness.

膜厚変動に対しては、樹脂フィルムの成形速度を落とすことである程度は対処することもできるが、タクトが延びてしまい生産性に劣る。   The film thickness variation can be dealt with to some extent by reducing the molding speed of the resin film, but the tact lengthens and the productivity is poor.

特許文献2には、エアギャップ距離を制御することにより膜厚変動を制御する手法が開示されている。特許文献2に記載の手法によれば、エアギャップ距離によりドローレゾナンス起因の膜厚変動は制御できるが、エアブローによる外部的手法による冷却を行う場合は、エアーの影響を受けてしまい、十分な効果が得られない。また、ニップロールによってプレスする場合、ロールとダイの位置関係より、専用のダイ形状が必要となり汎用装置での制御ができないといった問題も生じる。   Patent Document 2 discloses a technique for controlling film thickness variation by controlling the air gap distance. According to the method described in Patent Document 2, the film thickness variation caused by the draw resonance can be controlled by the air gap distance, but when cooling by an external method using air blow, it is affected by the air, and the sufficient effect is obtained. Cannot be obtained. Further, when pressing with a nip roll, a problem arises in that a dedicated die shape is required due to the positional relationship between the roll and the die, and control with a general-purpose device cannot be performed.

また、特許文献3にはダイ周辺を囲い負圧にして、エアギャップに所定の速度及び温度に制御されたエアーを吹付けることにより膜厚変動を小さくする手法が開示されている。しかし、特許文献3に記載の手法は、ダイ周辺を負圧にするとともに所定の速度及び温度に制御されたエアーを吹付けるため、冷却に十分なエアーを使用することができず、ニップロールの冷却が不十分となり、剥離性を損なう。また、剥離性を改善するために成形速度を落とすとタクトが延びてしまい生産性に劣る。   Further, Patent Document 3 discloses a technique for reducing the film thickness variation by surrounding the die periphery with negative pressure and blowing air controlled at a predetermined speed and temperature to the air gap. However, since the technique described in Patent Document 3 applies a negative pressure around the die and blows air controlled at a predetermined speed and temperature, it is not possible to use sufficient air for cooling, and cooling the nip roll. Becomes insufficient and the peelability is impaired. Further, if the molding speed is lowered to improve the peelability, the tact time is extended and the productivity is inferior.

そこで、本発明は、エアブローによる冷却手法を用いて良好な剥離性を維持しつつ、フィルムの厚さの均一性、及び生産性を備える樹脂フィルムの製造方法、及び樹脂フィルムの製造装置を提供することを目的とする。   Therefore, the present invention provides a resin film manufacturing method and a resin film manufacturing apparatus having uniformity in film thickness and productivity while maintaining good releasability using a cooling method by air blow. For the purpose.

上述した課題を解決するために、本発明に係る樹脂フィルムの製造方法は、溶融した樹脂組成物を押し出すダイと、上記ダイの吐出口の下方に配置され、上記吐出口より押し出された上記樹脂組成物を挟持する第1のロール及び第2のロールと、上記第1のロールにエアーを噴射する送風部材と、上記送風部材より噴射されたエアーの流路上に設けられ、該エアーの気流を制御する制御板とを有し、上記第1のロールにエアーを噴出しながら、上記制御板により上記エアーの上記吐出口から上記第1のロール及び上記第2のロールとの間へ至るエアギャップへの流入を防止するものである。   In order to solve the above-described problems, a method for producing a resin film according to the present invention includes a die that extrudes a molten resin composition, and the resin that is disposed below the discharge port of the die and is extruded from the discharge port. A first roll and a second roll for sandwiching the composition; a blower member for injecting air to the first roll; and a flow path of air jetted from the blower member; An air gap that extends between the first roll and the second roll from the discharge port of the air by the control plate while jetting air to the first roll. Is to prevent the inflow of water.

また、本発明に係る樹脂フィルムの製造装置は、溶融した樹脂組成物を押し出すダイと、上記ダイの吐出口の下方に配置され、上記吐出口より押し出された上記樹脂組成物を挟持する第1のロール及び第2のロールと、上記第1のロールにエアーを噴射する送風部材と、上記送風部材より噴射されたエアーの流路上に設けられ、該エアーの気流を制御する制御板とを有し、上記第1のロールにエアーを噴出しながら、上記制御板により上記エアーの上記吐出口と上記第1のロール及び上記第2のロールとの間への流入を防止するものである。   The apparatus for producing a resin film according to the present invention includes a die that extrudes a molten resin composition, and a first that is disposed below a discharge port of the die and sandwiches the resin composition extruded from the discharge port. And a second roll, a blower member that jets air to the first roll, and a control plate that is provided on the flow path of the air jetted from the blower member and controls the airflow of the air. Then, while the air is ejected to the first roll, the control plate prevents the air from flowing between the discharge port, the first roll, and the second roll.

本発明によれば、送風部材によって第1のロールを冷却することにより樹脂フィルムの良好な剥離性を有する。また、本発明は、制御板を設け、送風部材より噴出されたエアーの気流を制御することにより、エアギャップにおける大気圧の変動量を適正な範囲に抑え、高精度の膜厚の均一性を有する樹脂フィルムを得る。さらに、本発明は成形速度を上げた場合にも、これら剥離性や膜厚精度を損なうことがない。   According to this invention, it has favorable peelability of a resin film by cooling a 1st roll with a ventilation member. In addition, the present invention provides a control plate and controls the air flow blown from the blower member, thereby suppressing the amount of fluctuation of atmospheric pressure in the air gap to an appropriate range, and achieving highly uniform film thickness uniformity. The resin film which has is obtained. Furthermore, the present invention does not impair these peelability and film thickness accuracy even when the molding speed is increased.

図1は、本発明が適用されたフィルム製造装置の概略構成を示す図である。FIG. 1 is a diagram showing a schematic configuration of a film manufacturing apparatus to which the present invention is applied. 図2は、本発明が適用された他のフィルム製造装置の概略構成を示す図である。FIG. 2 is a diagram showing a schematic configuration of another film manufacturing apparatus to which the present invention is applied. 図3は、樹脂フィルムの一例として示す環状オレフィン系樹脂組成物フィルムの概略を示す断面斜視図である。FIG. 3 is a cross-sectional perspective view showing an outline of a cyclic olefin-based resin composition film shown as an example of a resin film.

以下、本発明が適用された樹脂フィルムの製造方法、及び樹脂フィルムの製造装置について、図面を参照しながら詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施形態のみに限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲内において種々の変更が可能であることは勿論である。また、図面は模式的なものであり、各寸法の比率等は現実のものとは異なることがある。具体的な寸法等は以下の説明を参酌して判断すべきものである。また、図面相互間においても互いの寸法の関係や比率が異なる部分が含まれていることは勿論である。   Hereinafter, a resin film manufacturing method and a resin film manufacturing apparatus to which the present invention is applied will be described in detail with reference to the drawings. It should be noted that the present invention is not limited to the following embodiments, and various modifications can be made without departing from the scope of the present invention. Further, the drawings are schematic, and the ratio of each dimension may be different from the actual one. Specific dimensions should be determined in consideration of the following description. Moreover, it is a matter of course that portions having different dimensional relationships and ratios are included between the drawings.

本発明が適用された樹脂フィルム11の製造装置1は、図1に示すように、溶融した樹脂組成物を押し出すダイ2と、ダイ2の吐出口2aの下方に配置され、吐出口2aよりフィルム状に押し出された樹脂組成物10を挟持する第1のロール3及び第2のロール4と、第1のロール3にエアーを噴射する送風部材5と、送風部材5より噴射されたエアーの流路上に設けられ、該エアーの気流を制御する制御板6とを有する。   As shown in FIG. 1, an apparatus 1 for producing a resin film 11 to which the present invention is applied is disposed below a die 2 for extruding a molten resin composition, and a discharge port 2a of the die 2, and the film is formed from the discharge port 2a. The first roll 3 and the second roll 4 that sandwich the extruded resin composition 10, the blowing member 5 that jets air to the first roll 3, and the flow of air jetted from the blowing member 5 And a control plate 6 provided on the road for controlling the air flow.

[ダイ]
ダイ2は、樹脂フィルム11を構成する溶融状態の樹脂組成物10を吐出口2aからフィルム状に押し出すものであり、一般的な溶融成形用のTダイを用いることができる。
[Die]
The die 2 is for extruding the molten resin composition 10 constituting the resin film 11 into a film shape from the discharge port 2a, and a general T-die for melt molding can be used.

[第1、第2のロール]
第1、第2のロール3,4は、ダイ2の吐出口2aの下方に対向配置され、吐出口2aより押し出された樹脂組成物10を挟持することにより冷却し、フィルム状に成形した後、搬送する。第1、第2のロール3,4は、図示しない回転動力伝達機構により任意の回転速度比にて回転可能に構成されている。また、第1、第2のロール3,4の表面形状は特に限定されるものではなく、例えばミラー面、シボ面、プリズム、レンチキュラー等、任意に選択することができる。また、第1、第2のロール3,4の表面の材質も特に限定されるものではなく、例えば金属、ゴム、樹脂、エラストマー等、任意に選択することができる。なお、第1、第2のロール3,4は、内部に温度調節機構を備え、それぞれ任意に表面温度を調整できるようにしてもよい。
[First and second rolls]
After the 1st and 2nd rolls 3 and 4 are oppositely arranged below the discharge port 2a of the die 2 and cooled by sandwiching the resin composition 10 extruded from the discharge port 2a, the film is formed into a film shape. To transport. The first and second rolls 3 and 4 are configured to be rotatable at an arbitrary rotation speed ratio by a rotational power transmission mechanism (not shown). The surface shapes of the first and second rolls 3 and 4 are not particularly limited, and can be arbitrarily selected, for example, a mirror surface, a textured surface, a prism, a lenticular, or the like. Moreover, the material of the surface of the 1st, 2nd rolls 3 and 4 is not specifically limited, For example, a metal, rubber | gum, resin, an elastomer, etc. can be selected arbitrarily. In addition, the 1st, 2nd rolls 3 and 4 are equipped with a temperature adjustment mechanism inside, and may be made to be able to adjust surface temperature arbitrarily, respectively.

[送風部材]
送風部材5は、第1のロール3にエアーを噴射することにより、第1のロール3の表面を冷却し、樹脂フィルム11の剥離性、及び生産性を両立させるものであり、例えば第1のロール3の表面の幅方向に亘って均等にエアーを噴出するエアーナイフを用いることができる。送風部材5より噴出するエアーとしては、空気や窒素等を使用することができる。
[Blowing member]
The blower member 5 cools the surface of the first roll 3 by injecting air onto the first roll 3 to achieve both the peelability of the resin film 11 and the productivity. An air knife that jets air uniformly over the width direction of the surface of the roll 3 can be used. Air, nitrogen, or the like can be used as the air ejected from the blowing member 5.

送風部材5は、図1に示すように、第1のロール3のダイ2が設けられた側と反対側に設けられ、エアーが第1のロール3の第2のロール4と対峙する側と反対側を流れるようにすることが好ましい。これにより、送風部材5から噴出されたエアーが第1のロール3の表面を伝う流路を長く確保し、効果的に冷却することができる。また、第1のロール3は、樹脂組成物10を挟持し熱せられた後、送風部材5から噴出されたエアーによって空冷され、その後、再度樹脂組成物10を挟持することができ、フィルム状に成形された樹脂組成物10の剥離性が良好となる。   As shown in FIG. 1, the air blowing member 5 is provided on the side opposite to the side where the die 2 of the first roll 3 is provided, and the side where the air faces the second roll 4 of the first roll 3 It is preferable to flow on the opposite side. Thereby, the flow path through which the air ejected from the air blowing member 5 travels on the surface of the first roll 3 can be ensured for a long time and can be effectively cooled. In addition, the first roll 3 is sandwiched and heated by the resin composition 10 and then air-cooled by the air ejected from the blower member 5, and then the resin composition 10 can be sandwiched again in a film shape. The peelability of the molded resin composition 10 becomes good.

[制御板]
制御板6は、送風部材5から噴出されたエアーの流れを制御するものであり、形状、材質等は特に限定されるものではない。フィルム製造装置1は、制御板6を設けることにより、第1のロール3の表面を伝う気流によるダイ2と第1、第2のロール3,4との間のエアギャップにおける大気圧の変動を防止する。
[Control board]
The control plate 6 controls the flow of air ejected from the blower member 5, and the shape, material, etc. are not particularly limited. By providing the control plate 6, the film manufacturing apparatus 1 can change the atmospheric pressure in the air gap between the die 2 and the first and second rolls 3 and 4 due to the airflow that travels on the surface of the first roll 3. To prevent.

すなわち、溶融押出し製法では、エアギャップにおいてダイの吐出口の一方で気流が生じ、押し出された樹脂組成物10の両面側で気圧差が生じると、エアギャップにおいて膜揺れが生じ膜厚が変動する。そこで、フィルム製造装置1は、制御板6を、例えば図1に示すように、第1のロール3の上方に配置することにより、第1のロール3の下方に配置された送風部材5より噴出され、第1のロール3の第2のロール4と対向する側面と反対側の同図中左側の側面を伝って流れるエアーがエアギャップに流入することを防止する。これにより、エアギャップにおいては、樹脂組成物10の両側における大気圧差が適正範囲内に収まり、樹脂組成物10は膜厚変動の少ないほぼ均一な厚さとなる。したがって、フィルム製造装置1を用いて製造された熱可塑性樹脂フィルムからなる光学フィルムにおいては、位相差むらのない高い品質を有する。   That is, in the melt extrusion manufacturing method, if an air flow is generated on one side of the discharge port of the die in the air gap and a pressure difference is generated on both sides of the extruded resin composition 10, the film shakes in the air gap and the film thickness varies. . Therefore, the film manufacturing apparatus 1 ejects from the blower member 5 arranged below the first roll 3 by arranging the control plate 6 above the first roll 3 as shown in FIG. Thus, the air flowing along the left side surface in the figure opposite to the side surface facing the second roll 4 of the first roll 3 is prevented from flowing into the air gap. Thereby, in the air gap, the atmospheric pressure difference on both sides of the resin composition 10 is within an appropriate range, and the resin composition 10 has a substantially uniform thickness with little film thickness variation. Therefore, in the optical film which consists of a thermoplastic resin film manufactured using the film manufacturing apparatus 1, it has high quality without phase difference unevenness.

ここで、エアギャップにおけるフィルム状樹脂組成物10の膜揺れによる膜厚変動を抑えるために求められるフィルム状樹脂組成物10の両面側の圧力変動量は、樹脂組成や押出し成形の速度等にもよるが、生産性を満足させる成形速度と膜厚の均一性とを両立させる観点から、例えば±2Pa以下が好ましい。   Here, the amount of pressure fluctuation on both sides of the film-like resin composition 10 required to suppress film thickness fluctuation due to film shaking of the film-like resin composition 10 in the air gap depends on the resin composition, the speed of extrusion molding, etc. However, from the viewpoint of achieving both the forming speed that satisfies the productivity and the uniformity of the film thickness, for example, ± 2 Pa or less is preferable.

制御板6は、送風部材5と第1のロール3を介して対向配置されていることが好ましい。これにより、送風部材5から噴出されたエアーが第1のロール3の表面を流れる流路長を長く確保し、効果的に第1のロール3の表面を冷却させるとともに、気流によるエアギャップにおける大気圧の変動を適正な範囲内(例えば±2Pa未満)に制御することができる。   It is preferable that the control plate 6 is disposed so as to face the air blowing member 5 and the first roll 3. This ensures a long flow path length through which the air ejected from the blower member 5 flows on the surface of the first roll 3, effectively cools the surface of the first roll 3, and allows a large air gap in the airflow. The fluctuation of the atmospheric pressure can be controlled within an appropriate range (for example, less than ± 2 Pa).

また、制御板6は、図2に示すように、送風部材5と第1のロール3を介して対向する位置から、第2のロール4と対向する側と反対側にオフセットした位置に設けてもよい。制御板6は、当該位置に設けられることにより、ダイ2の吐出口2aから第1のロール3の頂部を介して隔てられるため、溶融状態の樹脂組成物10が飛散して付着すること、また付着した樹脂組成物10が第1のロール3に付着してロール表面を汚損することを防止することができる。   Further, as shown in FIG. 2, the control plate 6 is provided at a position offset from the position facing the air blowing member 5 via the first roll 3 to the side opposite to the side facing the second roll 4. Also good. Since the control plate 6 is separated from the discharge port 2a of the die 2 through the top of the first roll 3 by being provided at the position, the molten resin composition 10 is scattered and adhered, The adhered resin composition 10 can be prevented from adhering to the first roll 3 and fouling the roll surface.

[樹脂フィルム]
ここで、フィルム製造装置1により製造される樹脂フィルム11としては、光学フィルムや包装用フィルム等に用いられる各種フィルムが挙げられる。ここでは、樹脂フィルム11として、環状オレフィン系樹脂にエラストマー等を添加分散させた環状オレフィン系樹脂組成物フィルムを例示する。環状オレフィン系樹脂は、その主鎖に環状のオレフィン骨格を持った非晶性で熱可塑性のオレフィン系樹脂であり、優れた光学特性(透明性、低複屈折性)を持ち、低吸水性とそれに基づく寸法安定性、高防湿性といった、優れた性能を有している。そのため環状オレフィン系樹脂からなるフィルムもしくはシートは、各種光学用途、例えば位相差フィルム、偏光板保護フィルム、光拡散板等、特にプリズムシート、液晶セル基板への用途に用いることができる他、防湿包装用途、例えば医薬品包装、食品包装等への展開も期待されている。
[Resin film]
Here, as the resin film 11 manufactured with the film manufacturing apparatus 1, the various films used for an optical film, a packaging film, etc. are mentioned. Here, as the resin film 11, a cyclic olefin resin composition film in which an elastomer or the like is added and dispersed in a cyclic olefin resin is illustrated. Cyclic olefin resin is an amorphous and thermoplastic olefin resin that has a cyclic olefin skeleton in its main chain, has excellent optical properties (transparency, low birefringence), low water absorption, It has excellent performance such as dimensional stability and high moisture resistance. Therefore, a film or sheet made of a cyclic olefin resin can be used for various optical applications, for example, a retardation film, a polarizing plate protective film, a light diffusion plate, etc., particularly a prism sheet, a liquid crystal cell substrate, and a moisture-proof packaging. Applications to applications such as pharmaceutical packaging and food packaging are also expected.

また、環状オレフィン系の樹脂フィルム11は、図3に示すように、環状オレフィン系樹脂12に、ハードセグメンとソフトセグメントを有するスチレン系エラストマー13を所定の割合で添加分散することにより、光学特性(リタデーション、ヘイズ)に優れ、かつ十分な靭性を備える。   Further, as shown in FIG. 3, the cyclic olefin-based resin film 11 is obtained by adding and dispersing a styrene-based elastomer 13 having a hard segment and a soft segment in a predetermined ratio in the cyclic olefin-based resin 12. It has excellent retardation and haze) and sufficient toughness.

[環状オレフィン系樹脂]
環状オレフィン系樹脂12は、主鎖が炭素−炭素結合からなり、主鎖の少なくとも一部に環状炭化水素構造を有する高分子化合物である。この環状炭化水素構造は、ノルボルネンやテトラシクロドデセンに代表されるような、環状炭化水素構造中に少なくとも一つのオレフィン性二重結合を有する化合物(環状オレフィン)を単量体として用いることで導入される。
[Cyclic olefin resin]
The cyclic olefin-based resin 12 is a polymer compound having a main chain composed of a carbon-carbon bond and having a cyclic hydrocarbon structure in at least a part of the main chain. This cyclic hydrocarbon structure is introduced by using a compound (cyclic olefin) having at least one olefinic double bond in the cyclic hydrocarbon structure as represented by norbornene or tetracyclododecene as a monomer. Is done.

環状オレフィン系樹脂は、環状オレフィンの付加(共)重合体又はその水素添加物(1)、環状オレフィンとα−オレフィンの付加共重合体又はその水素添加物(2)、環状オレフィンの開環(共)重合体又はその水素添加物(3)に分類される。   Cyclic olefin resins include cyclic olefin addition (co) polymers or hydrogenated products thereof (1), cyclic olefin and α-olefin addition copolymers or hydrogenated products thereof (2), cyclic olefin ring-opening ( Co) polymers or hydrogenated products thereof (3).

環状オレフィンの具体例としては、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロオクテン;シクロペンタジエン、1,3−シクロヘキサジエン等の1環の環状オレフィン;ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エン(慣用名:ノルボルネン)、5−メチル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エン、5,5−ジメチル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エン、5−エチル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エン、5−ブチル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エン、5−エチリデン−ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エン、5−ヘキシル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エン、5−オクチル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エン、5−オクタデシル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エン、5−メチリデン−ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エン、5−ビニル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エン、5−プロペニル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エン等の2環の環状オレフィン;   Specific examples of the cyclic olefin include: cyclopentene, cyclohexene, cyclooctene; one-ring cyclic olefin such as cyclopentadiene, 1,3-cyclohexadiene; bicyclo [2.2.1] hept-2-ene (common name: norbornene) ), 5-methyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5,5-dimethyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-ethyl-bicyclo [2.2. 1] Hept-2-ene, 5-butyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-ethylidene-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-hexyl-bicyclo [ 2.2.1] hept-2-ene, 5-octyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-octadecyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5- Methylidene Bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-vinyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-propenyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, etc. A bicyclic olefin of

トリシクロ[4.3.0.12,5]デカ−3,7−ジエン(慣用名:ジシクロペンタジエン)、トリシクロ[4.3.0.12,5]デカ−3−エン;トリシクロ[4.4.0.12,5]ウンデカ−3,7−ジエン若しくはトリシクロ[4.4.0.12,5]ウンデカ−3,8−ジエン又はこれらの部分水素添加物(又はシクロペンタジエンとシクロヘキセンの付加物)であるトリシクロ[4.4.0.12,5]ウンデカ−3−エン;5−シクロペンチル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エン、5−シクロヘキシル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エン、5−シクロヘキセニルビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エン、5−フェニル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エンといった3環の環状オレフィン; Tricyclo [4.3.0.1 2,5 ] deca-3,7-diene (common name: dicyclopentadiene), tricyclo [4.3.0.1 2,5 ] dec-3-ene; tricyclo [ 4.4.0.1 2,5 ] undeca-3,7-diene or tricyclo [4.4.0.1 2,5 ] undeca-3,8-diene or a partially hydrogenated product thereof (or cyclopentadiene) Tricyclo [4.4.0.1 2,5 ] undec-3-ene; 5-cyclopentyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-cyclohexyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-cyclohexenylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-phenyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene A cyclic olefin of the ring;

テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ−3−エン(単にテトラシクロドデセンともいう)、8−メチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ−3−エン、8−エチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ−3−エン、8−メチリデンテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ−3−エン、8−エチリデンテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ−3−エン、8−ビニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ−3−エン、8−プロペニル−テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ−3−エンといった4環の環状オレフィン; Tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene (also simply referred to as tetracyclododecene), 8-methyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene, 8-ethyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene, 8-methylidenetetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene, 8-ethylidenetetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene, 8-vinyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene, 8-propenyl-tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] tetracyclic olefins such as dodec-3-ene;

8−シクロペンチル−テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ−3−エン、8−シクロヘキシル−テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ−3−エン、8−シクロヘキセニル−テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ−3−エン、8−フェニル−シクロペンチル−テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ−3−エン;テトラシクロ[7.4.13,6.01,9.02,7]テトラデカ−4,9,11,13−テトラエン(1,4−メタノ−1,4,4a,9a−テトラヒドロフルオレンともいう)、テトラシクロ[8.4.14,7.01,10.03,8]ペンタデカ−5,10,12,14−テトラエン(1,4−メタノ−1,4,4a,5,10,10a−へキサヒドロアントラセンともいう);ペンタシクロ[6.6.1.13,6.02,7.09,14]−4−ヘキサデセン、ペンタシクロ[6.5.1.13,6.02,7.09,13]−4−ペンタデセン、ペンタシクロ[7.4.0.02,7.13,6.110,13]−4−ペンタデセン;ヘプタシクロ[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]−5−エイコセン、ヘプタシクロ[8.7.0.12,9.03,8.14,7.012,17.113,l6]−14−エイコセン;シクロペンタジエンの4量体などの多環の環状オレフィンが挙げられる。これらの環状オレフィンは、それぞれ単独であるいは2種以上組み合わせて用いることができる。 8-cyclopentyl-tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene, 8-cyclohexyl-tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene, 8-cyclohexenyl-tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene, 8-phenyl-cyclopentyl-tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene; tetracyclo [7.4.1 3,6 . 0 1,9 . 0 2,7 ] tetradeca-4,9,11,13-tetraene (also referred to as 1,4-methano-1,4,4a, 9a-tetrahydrofluorene), tetracyclo [8.4.1 4,7 . 0 1,10 . 0 3,8 ] pentadeca-5,10,12,14-tetraene (also called 1,4-methano-1,4,4a, 5,10,10a-hexahydroanthracene); pentacyclo [6.6.1]. .1,3,6 . 0 2,7 . 0 9,14 ] -4-hexadecene, pentacyclo [6.5.1.1 3,6 . 0 2,7 . 0 9,13] -4-pentadecene, pentacyclo [7.4.0.0 2,7. 1 3,6 . 1 10,13] -4-pentadecene; heptacyclo [8.7.0.1 2,9. 1 4,7 . 1 11, 17 . 0 3,8 . 0 12,16 ] -5-eicosene, heptacyclo [8.7.0.1 2,9 . 0 3,8 . 1 4,7 . 0 12,17 . 1 13,16 ] -14-eicosene ; and polycyclic cyclic olefins such as a tetramer of cyclopentadiene. These cyclic olefins can be used alone or in combination of two or more.

環状オレフィンと共重合可能なα−オレフィンの具体例としては、エチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−へキセン、3−メチル−1−ブテン、3−メチル−1−ペンテン、3−エチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、4−メチル−1−へキセン、4,4−ジメチル−1−ヘキセン、4,4−ジメチル−1−ペンテン、4−エチル−1−へキセン、3−エチル−1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、1−オクタデセン、1−エイコセンなどの炭素数2〜20、好ましくは炭素数2〜8のエチレン又はα−オレフィンなどが挙げられる。これらのα−オレフィンは、それぞれ単独で、あるいは2種以上を組み合わせて使用することができる。これらのα−オレフィンは、環状ポリオレフィンに対して、5〜200%の範囲で含有されたものを使用することができる。   Specific examples of the α-olefin copolymerizable with the cyclic olefin include ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 3-methyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene, 3 -Ethyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-hexene, 4,4-dimethyl-1-hexene, 4,4-dimethyl-1-pentene, 4-ethyl-1- 2-20 carbon atoms such as hexene, 3-ethyl-1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, 1-eicocene, preferably carbon number Examples include 2 to 8 ethylene or α-olefin. These α-olefins can be used alone or in combination of two or more. As these α-olefins, those contained in the range of 5 to 200% with respect to the cyclic polyolefin can be used.

環状オレフィン又は環状オレフィンとα−オレフィンとの重合方法及び得られた重合体の水素添加方法に、格別な制限はなく、公知の方法に従って行うことができる。   There are no particular limitations on the polymerization method of the cyclic olefin or the cyclic olefin and the α-olefin and the hydrogenation method of the obtained polymer, and it can be carried out according to a known method.

環状オレフィン系樹脂12として、本実施の形態では、エチレンとノルボルネンの付加共重合体が好ましく用いられる。   As the cyclic olefin resin 12, an addition copolymer of ethylene and norbornene is preferably used in the present embodiment.

環状オレフィン系樹脂12の構造には、特に制限はなく、鎖状でも、分岐状でも、架橋状でもよいが、好ましくは直鎖状である。   The structure of the cyclic olefin-based resin 12 is not particularly limited, and may be chain-like, branched or cross-linked, but is preferably linear.

環状オレフィン系樹脂12の分子量は、GPC法による数平均分子量が5000〜30万、好ましくは1万〜15万、さらに好ましくは1.5万〜10万である。数平均分子量が低すぎると機械的強度が低下し、大きすぎると成形性が悪くなる。   The molecular weight of the cyclic olefin-based resin 12 is 5,000 to 300,000, preferably 10,000 to 150,000, and more preferably 15,000 to 100,000 according to the GPC method. If the number average molecular weight is too low, the mechanical strength decreases, and if it is too high, the moldability deteriorates.

また、環状オレフィン系樹脂12には、前述の環状オレフィン系樹脂(l)〜(3)に極性基(例えば、カルボキシル基、酸無水物基、エポキシ基、アミド基、エステル基、ヒドロキシル基など)を有する不飽和化合物(u)をグラフト及び/又は共重合したもの(4)を含めることができる。上記環状オレフィン系樹脂(l)〜(4)は、二種以上混合使用してもよい。   In addition, the cyclic olefin resin 12 includes a polar group (for example, a carboxyl group, an acid anhydride group, an epoxy group, an amide group, an ester group, a hydroxyl group, etc.) in addition to the above-mentioned cyclic olefin resins (l) to (3). Grafted and / or copolymerized (4) of an unsaturated compound (u) having Two or more of the cyclic olefin resins (l) to (4) may be used in combination.

上記不飽和化合物(u)としては、(メタ)アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、グリシジル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリル酸アルキル(炭素数1〜10)エステル、マレイン酸アルキル(炭素数1〜10)エステル、(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリル酸−2−ヒドロキシエチル等が挙げられる。   Examples of the unsaturated compound (u) include (meth) acrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, itaconic anhydride, glycidyl (meth) acrylate, alkyl (meth) acrylate (carbon number 1 to 10) ester, maleic acid Alkyl (C1-C10) ester, (meth) acrylamide, (meth) acrylic acid-2-hydroxyethyl, etc. are mentioned.

極性基を有する不飽和化合物(u)をグラフト及び/又は共重合した変性環状オレフィン系樹脂(4)を用いることにより金属や極性樹脂との親和性を高めることができるので、蒸着、スパッタ、コーティング、接着等、各種二次加工の強度を高めることができ、二次加工が必要な場合に好適である。しかし、極性基の存在は環状オレフィン系樹脂の吸水率を高めてしまう欠点がある。そのため極性基(例えば、カルボキシル基、酸無水物基、エポキシ基、アミド基、エステル基、ヒドロキシル基など)の含有量は、環状オレフィン系樹脂1kg当り0〜1mol/kgであることが好ましい。   Affinity with metals and polar resins can be increased by using a modified cyclic olefin resin (4) obtained by grafting and / or copolymerizing an unsaturated compound (u) having a polar group, so vapor deposition, sputtering, coating It is possible to increase the strength of various secondary processing such as adhesion, and is suitable when secondary processing is required. However, the presence of the polar group has a drawback of increasing the water absorption rate of the cyclic olefin resin. Therefore, the content of polar groups (for example, carboxyl group, acid anhydride group, epoxy group, amide group, ester group, hydroxyl group, etc.) is preferably 0 to 1 mol / kg per kg of cyclic olefin resin.

[スチレン系エラストマー]
スチレン系エラストマー13は、0℃〜100℃における貯蔵弾性率が100MPa未満である。すなわち、スチレン系エラストマー13の0℃〜100℃における貯蔵弾性率の最大値が100MPa未満である。また、より好ましい貯蔵弾性率は、20MPa以下である。0℃〜100℃における貯蔵弾性率が大きい場合、フィルムの面内リタデーションが大きくなってしまう。
[Styrene elastomer]
The styrene elastomer 13 has a storage elastic modulus at 0 ° C. to 100 ° C. of less than 100 MPa. That is, the maximum value of the storage elastic modulus at 0 ° C. to 100 ° C. of the styrene elastomer 13 is less than 100 MPa. A more preferred storage elastic modulus is 20 MPa or less. When the storage elastic modulus at 0 ° C. to 100 ° C. is large, the in-plane retardation of the film becomes large.

高分子の複屈折は、2種類の要因が絡んでいる。1つ目は、分子鎖が高度に配向することで発現する配向屈折である。配向屈折は、配向の度合いと高分子主鎖が持っている固有の値で決まる。2つ目は、応力による複屈折であり、外部より力を加えるとその歪をうけて複屈折が変化する。   Two types of factors are involved in polymer birefringence. The first is orientation refraction that occurs when molecular chains are highly oriented. Orientation refraction is determined by the degree of orientation and the intrinsic value of the polymer main chain. The second is birefringence due to stress. When force is applied from the outside, the birefringence changes due to the distortion.

スチレン系エラストマー13は、外力が働いていな状態ではエネルギーの低い縮こまった糸鞠状の形態となるが、伸長やせん断などの外力が加わると、それによって分子鎖が引き伸ばされ一方向に配向するようになる。そして、主鎖とそれを横切る方向とで光学特性(屈折率)が異なり、分子鎖が高度に配向した製品はいわゆる複屈折現象を呈するようになる。   The styrenic elastomer 13 has a low-energy-condensed yarn-like shape when no external force is applied, but when an external force such as stretching or shearing is applied, the molecular chain is thereby stretched and oriented in one direction. become. The optical properties (refractive index) are different between the main chain and the direction crossing the main chain, and a product in which molecular chains are highly oriented exhibits a so-called birefringence phenomenon.

本実施の形態では、0℃〜100℃におけるスチレン系エラストマー13の貯蔵弾性率が100MPa未満であるため、溶融時の流動性が高く、残留応力を小さくすることができ、また、分子鎖の配向度を小さく抑えることが可能である。それに加えて、スチレン部分のマイナスの屈折率とエチレン部分のプラスの屈折率を内在することで、固有屈折率を小さくできるものと考えられる。   In the present embodiment, since the storage elastic modulus of the styrene elastomer 13 at 0 ° C. to 100 ° C. is less than 100 MPa, the fluidity at the time of melting is high, the residual stress can be reduced, and the orientation of the molecular chain It is possible to keep the degree small. In addition, it is considered that the intrinsic refractive index can be reduced by including the negative refractive index of the styrene portion and the positive refractive index of the ethylene portion.

スチレン系エラストマー13の分子量は、GPC法による数平均分子量が5000〜30万、好ましくは1万〜15万、さらに好ましくは2万〜10万である。数平均分子量が低すぎると機械的強度が低下し、大きすぎると成形性が悪くなる。   The molecular weight of the styrene-based elastomer 13 is 5,000 to 300,000, preferably 10,000 to 150,000, and more preferably 20,000 to 100,000 according to the GPC method. If the number average molecular weight is too low, the mechanical strength decreases, and if it is too high, the moldability deteriorates.

スチレン系エラストマー13は、スチレンとブタジエンもしくはイソプレン等の共役ジエンの共重合体、及び/又は、その水素添加物である。スチレン系エラストマー13は、スチレンをハードセグメント、共役ジエンをソフトセグメントとしたブロック共重合体である。ソフトセグメントの構造が、スチレン系エラストマー13の貯蔵弾性率を変化させ、ハードセグメントであるスチレンの含有率が、屈折率を変化させ、フィルム全体のヘイズを変化させる。スチレン系エラストマー13は、加硫工程が不用であり、好適に用いられる。また、水素添加をしたものの方が、熱安定性が高く、さらに好適である。   The styrene elastomer 13 is a copolymer of styrene and a conjugated diene such as butadiene or isoprene, and / or a hydrogenated product thereof. The styrene elastomer 13 is a block copolymer having styrene as a hard segment and conjugated diene as a soft segment. The structure of the soft segment changes the storage elastic modulus of the styrene-based elastomer 13, and the content of styrene as the hard segment changes the refractive index and changes the haze of the entire film. The styrene elastomer 13 does not require a vulcanization step and is preferably used. Further, the hydrogenated one is more preferable because it has higher thermal stability.

スチレン系エラストマー13の例としては、スチレン/ブタジエン/スチレンブロック共重合体、スチレン/イソプレン/スチレンブロック共重合体、スチレン/エチレン/ブチレン/スチレンブロック共重合体、スチレン/エチレン/プロピレン/スチレンブロック共重合体、スチレン/ブタジエンブロック共重合体などが挙げられる。   Examples of styrenic elastomers 13 include styrene / butadiene / styrene block copolymers, styrene / isoprene / styrene block copolymers, styrene / ethylene / butylene / styrene block copolymers, and styrene / ethylene / propylene / styrene block copolymers. Examples thereof include a polymer and a styrene / butadiene block copolymer.

また、水素添加により共役ジエン成分の二重結合をなくした、スチレン/エチレン/ブチレン/スチレンブロック共重合体、スチレン/エチレン/プロピレン/スチレンブロック共重合体、スチレン/ブタジエンブロック共重合体(水素添加されたスチレン系エラストマーともいう。)などを用いてもよい。   In addition, styrene / ethylene / butylene / styrene block copolymer, styrene / ethylene / propylene / styrene block copolymer, styrene / butadiene block copolymer (hydrogenation) in which double bond of conjugated diene component is eliminated by hydrogenation May also be used.

スチレン系エラストマー13の構造には、特に制限はなく、鎖状でも、分岐状でも、架橋状でもよいが、貯蔵弾性率を小さくするため、好ましくは直鎖状である。   The structure of the styrene-based elastomer 13 is not particularly limited, and may be chain-like, branched or cross-linked, but is preferably linear in order to reduce the storage elastic modulus.

本実施の形態では、スチレン/エチレン/ブチレン/スチレンブロック共重合体、スチレン/エチレン/プロピレン/スチレンブロック共重合体、水素添加スチレン/ブタジエンブロック共重合体からなる群より選ばれる1種以上のスチレン系エラストマー13が好適に用いられる。特に、水素添加スチレン/ブタジエンブロック共重合体は、高い引裂き強度と、環境保存後のヘイズ上昇が小さいため、さらに好適に用いられる。水素添加スチレン/ブタジエンブロック共重合体のスチレンに対するブタジエンの比率は、環状オレフィン系樹脂との相溶性を損なわないために、10〜90%の範囲であることが好ましい。   In the present embodiment, at least one styrene selected from the group consisting of styrene / ethylene / butylene / styrene block copolymers, styrene / ethylene / propylene / styrene block copolymers, and hydrogenated styrene / butadiene block copolymers. A system elastomer 13 is preferably used. In particular, hydrogenated styrene / butadiene block copolymers are more preferably used because of high tear strength and small haze increase after environmental preservation. The ratio of butadiene to styrene in the hydrogenated styrene / butadiene block copolymer is preferably in the range of 10 to 90% so as not to impair the compatibility with the cyclic olefin resin.

また、スチレン系エラストマー13のスチレン含有率は、20〜40mol%であることが好ましい。スチレン含有率を20〜40mol%とすることにより、ヘイズを小さくすることができる。   Moreover, it is preferable that the styrene content rate of the styrene-type elastomer 13 is 20-40 mol%. By setting the styrene content to 20 to 40 mol%, the haze can be reduced.

環状オレフィン系樹脂組成物には、環状オレフィン系樹脂12、及びスチレン系エラストマー13の他に、その特性を損なわない範囲で、必要に応じて各種配合剤が添加されていてもよい。各種配合剤としては、熱可塑性樹脂材料で通常用いられているものであれば格別な制限はなく、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、可塑剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、染料や顔料などの着色剤、近赤外線吸収剤、蛍光増白剤などの配合剤、充填剤等が挙げられる。   In addition to the cyclic olefin-based resin 12 and the styrene-based elastomer 13, various compounding agents may be added to the cyclic olefin-based resin composition as necessary as long as the characteristics thereof are not impaired. The various compounding agents are not particularly limited as long as they are usually used in thermoplastic resin materials. For example, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, plasticizers, lubricants, antistatic agents, difficulty Examples include flame retardants, colorants such as dyes and pigments, near infrared absorbers, compounding agents such as fluorescent brighteners, and fillers.

このような構成からなる環状オレフィン系の樹脂フィルム11によれば、引裂き強度を60N/mm以上、好ましくは100N/mm以上、さらに好ましくは120N/mm以上とすることができる。また、ヘイズを15%以下、好ましくは2%以下とすることができる。引裂き強度が上記範囲より小さすぎると、製造時や使用時にフィルムの破壊が起きやすく不適である。また、ヘイズが高すぎると、使用上、初期設定の特性から逸脱し、本来目的の特性を満足しない。   According to the cyclic olefin-based resin film 11 having such a configuration, the tear strength can be 60 N / mm or more, preferably 100 N / mm or more, and more preferably 120 N / mm or more. Further, the haze can be 15% or less, preferably 2% or less. If the tear strength is too smaller than the above range, the film is liable to break during production or use, which is inappropriate. On the other hand, if the haze is too high, it deviates from the initial characteristics in use and does not satisfy the intended characteristics.

[環状オレフィン系樹脂フィルムの製造方法]
本実施の形態に係る環状オレフィン系の樹脂フィルム11の製造方法は、環状オレフィン系樹脂12と、0℃〜100℃における貯蔵弾性率が100MPa未満であるスチレン系エラストマー13とを溶融し、溶融された環状オレフィン系樹脂組成物を押出法により、フィルム状に押し出し、スチレン系エラストマー13が、環状オレフィン系樹脂12に分散されてなる環状オレフィン系樹脂フィルム11を得る。環状オレフィン系樹脂フィルム11は、無延伸のものでも、一軸延伸のものでも、二軸延伸のものでもよい。
[Method for Producing Cyclic Olefin Resin Film]
In the method for producing the cyclic olefin resin film 11 according to the present embodiment, the cyclic olefin resin 12 and the styrene elastomer 13 whose storage elastic modulus at 0 to 100 ° C. is less than 100 MPa are melted and melted. The obtained cyclic olefin resin composition is extruded into a film by an extrusion method to obtain a cyclic olefin resin film 11 in which the styrene elastomer 13 is dispersed in the cyclic olefin resin 12. The cyclic olefin resin film 11 may be non-stretched, uniaxially stretched, or biaxially stretched.

[製造工程]
次いで、フィルム製造装置1を用いた樹脂フィルム11の製造工程について説明する。先ず、樹脂フィルム11を構成する樹脂材料となる樹脂組成物10をダイ2に投入し、所定の温度にて溶融状態とした後、吐出口2aよりフィルム状に押し出す。押し出された樹脂組成物10は、所定の回転速度で回転している第1、第2のロール3,4間に挟持される。樹脂組成物10は、第1、第2のロール3,4間に挟持されることにより冷却され、フィルム状に成形されることにより樹脂フィルム11となる。樹脂フィルム11は、第2のロールにガイドされるとともに、図示しないピンチローラ等にガイドされながら搬送され、ロール状に巻回されることにより原反ロールが形成される。
[Manufacturing process]
Subsequently, the manufacturing process of the resin film 11 using the film manufacturing apparatus 1 is demonstrated. First, the resin composition 10 serving as a resin material constituting the resin film 11 is put into the die 2 and brought into a molten state at a predetermined temperature, and then extruded into a film form from the discharge port 2a. The extruded resin composition 10 is sandwiched between first and second rolls 3 and 4 rotating at a predetermined rotational speed. The resin composition 10 is cooled by being sandwiched between the first and second rolls 3 and 4, and becomes a resin film 11 by being formed into a film shape. The resin film 11 is guided while being guided by a second roll and guided by a pinch roller or the like (not shown), and is wound into a roll shape to form an original roll.

なお、成形速度を上げて生産性の向上を図る場合は、ダイ2から押し出す樹脂組成物10の量を増やすとともに、吐出量に応じた周速で駆動する第1、第2のロール3,4により挟持し、冷却成形していく。また、樹脂フィルム11をロール状に巻き取る走行系も、同様に吐出量に応じた速度で樹脂フィルムを搬送する。   When increasing the molding speed to improve productivity, the amount of the resin composition 10 extruded from the die 2 is increased, and the first and second rolls 3 and 4 are driven at a peripheral speed corresponding to the discharge amount. And then cool forming. Moreover, the traveling system which winds up the resin film 11 in a roll shape also conveys the resin film at a speed corresponding to the discharge amount.

このようなフィルム製造装置1は、樹脂組成物10を挟持する第1のロール3の表面を冷却する送風部材5を備えることにより、樹脂組成物10を挟持する第1のロール3の表面温度の上昇を抑えることができる。ここで、フィルム製造装置1は、加熱された第1のロールによって樹脂組成物10が挟持され、未冷却の状態で第1のロール3から樹脂フィルム11が剥離することにより、樹脂フィルム11の表面にスジ等が現れ、外観を損なう。この点、フィルム製造装置1は、送風部材5によって第1のロール3を冷却しているため、樹脂フィルム11が第1のロール3から剥離したときにもスジ等が現れることがなく、良好な剥離性を備える。   Such a film manufacturing apparatus 1 is provided with the blower member 5 that cools the surface of the first roll 3 that sandwiches the resin composition 10, thereby reducing the surface temperature of the first roll 3 that sandwiches the resin composition 10. The rise can be suppressed. Here, the film manufacturing apparatus 1 is configured such that the resin composition 10 is sandwiched between the heated first rolls, and the resin film 11 is peeled off from the first roll 3 in an uncooled state, whereby the surface of the resin film 11 is obtained. Streaks appear on the surface and the appearance is damaged. In this respect, since the film manufacturing apparatus 1 cools the first roll 3 by the blower member 5, no streaks appear even when the resin film 11 is peeled off from the first roll 3. Has peelability.

また、フィルム製造装置1は、送風部材5の気流による影響を防止する制御板6を、送風部材5のエアー流路上に配置している。したがって、フィルム製造装置1は、送風部材5からの気流によってエアギャップにおける大気圧の変動を適正な範囲内に制御し、樹脂フィルム11の膜厚バラつきを防止することができる。   Moreover, the film manufacturing apparatus 1 arrange | positions the control board 6 which prevents the influence by the airflow of the ventilation member 5 on the air flow path of the ventilation member 5. FIG. Therefore, the film manufacturing apparatus 1 can control the fluctuation of the atmospheric pressure in the air gap within an appropriate range by the airflow from the blowing member 5, and can prevent the film thickness variation of the resin film 11.

そして、フィルム製造装置1は、成形速度を上げた場合にも、上記剥離性及び膜厚精度を損なうことが無く、送風部材5による冷却手法を用いて良好な剥離性を維持しつつ、フィルムの厚さの均一性、及び生産性を両立させることができる。   And even if it raises a shaping | molding speed, the film manufacturing apparatus 1 does not impair the said peelability and film thickness precision, maintaining the favorable peelability using the cooling method by the ventilation member 5, Thickness uniformity and productivity can be achieved at the same time.

なお、フィルム製造装置1は、第1のロール3側に送風部材5及び制御板6を設けたが、樹脂フィルム11の搬送経路に応じて、第2のロール4側、あるいは第1、第2のロール3,4のそれぞれに送風部材5及び制御板6を設けてもよい。   In addition, although the film manufacturing apparatus 1 provided the ventilation member 5 and the control board 6 in the 1st roll 3 side, according to the conveyance path | route of the resin film 11, the 2nd roll 4 side or 1st, 2nd The air blowing member 5 and the control plate 6 may be provided on each of the rolls 3 and 4.

次いで、本発明の実施例について説明する。本実施例では、フィルム状に押し出された樹脂組成物10を挟持する第1のロールとして金属の芯金の周囲にゴムを巻いた表面がゴム製のニップロールを用い、第2のロールとして金属ロールを用いた。第1のロールの表面温度は60℃、第2のロールの表面温度は40℃に調温している。また、樹脂フィルム11の材料としてノルボルネン樹脂(ガラス転移温度Tg:170℃)を用いた。   Next, examples of the present invention will be described. In this embodiment, a rubber nip roll having a rubber-wrapped surface around a metal core is used as a first roll for sandwiching the resin composition 10 extruded in a film shape, and a metal roll as a second roll. Was used. The surface temperature of the first roll is adjusted to 60 ° C., and the surface temperature of the second roll is adjusted to 40 ° C. Further, norbornene resin (glass transition temperature Tg: 170 ° C.) was used as the material of the resin film 11.

この樹脂材料をダイから厚さ100μmのフィルム状に押出し、第1、第2のロールにてニップすることにより位相差フィルムを得た。   This resin material was extruded from a die into a film having a thickness of 100 μm, and niped with first and second rolls to obtain a retardation film.

[実施例1]
実施例1では、送風部材としてエアーナイフを設けるとともに、エアーナイフから噴出されたエアーによる気流を制御する制御板を設置した。エアーナイフ及び制御板は、第1のロールを介して対向配置させた(図1参照)。また、実施例1では、成形速度を20m/minとし、エアーナイフを風速25.4m/sにて作動させた。
[Example 1]
In Example 1, while providing an air knife as a ventilation member, the control board which controls the airflow by the air which ejected from the air knife was installed. The air knife and the control plate were arranged to face each other via the first roll (see FIG. 1). In Example 1, the molding speed was 20 m / min, and the air knife was operated at a wind speed of 25.4 m / s.

[実施例2]
実施例2では、エアーナイフの風速を35.6m/sにて作動させた他は、実施例1と同じ成形条件とした。
[Example 2]
In Example 2, the molding conditions were the same as in Example 1 except that the air knife was operated at a wind speed of 35.6 m / s.

[比較例1]
比較例1では、送風部材及び制御板を設けなかった。また、比較例1では、成形速度を5m/minとした。
[Comparative Example 1]
In Comparative Example 1, the air blowing member and the control plate were not provided. In Comparative Example 1, the molding speed was 5 m / min.

[比較例2]
比較例2では、成形速度を20m/minとした他は、比較例1と同じ成形条件とした。
[Comparative Example 2]
In Comparative Example 2, the same molding conditions as in Comparative Example 1 were used except that the molding speed was 20 m / min.

[比較例3]
比較例3では、送風部材としてエアーナイフを設けたが、制御板は設けなかった。エアーナイフは第1のロールの下方に配置した(図1参照)。また、比較例3では、エアーナイフの風速を25.4m/sにて作動させた他は、比較例2と同じ成形条件とした。
[Comparative Example 3]
In Comparative Example 3, an air knife was provided as a blowing member, but no control plate was provided. The air knife was placed below the first roll (see FIG. 1). In Comparative Example 3, the same molding conditions as in Comparative Example 2 were used except that the air knife was operated at a wind speed of 25.4 m / s.

[圧力変動]
上述した各実施例及び比較例に係る位相差フィルムの製造工程にて、エアギャップにおける第2のロール側の大気圧に対する第1のロール側の大気圧の差圧及び変動量を測定した。圧力変動が±2Pa未満を○(良好)、±2Pa以上を×(不良)と評価した。
[Pressure fluctuation]
In the manufacturing process of the retardation film according to each example and comparative example described above, the differential pressure and the amount of fluctuation of the atmospheric pressure on the first roll side with respect to the atmospheric pressure on the second roll side in the air gap were measured. A pressure fluctuation of less than ± 2 Pa was evaluated as ◯ (good), and a pressure fluctuation of ± 2 Pa or higher was evaluated as × (bad).

[成形速度]
成形速度は、10m/min以上を○(良好)、10m/min未満を×(不良)と評価した。
[Molding speed]
The molding speed was evaluated as ◯ (good) when 10 m / min or more, and x (defective) when less than 10 m / min.

[剥離性]
第1、第2のロールから剥離した位相差フィルムの外観を検査し、外観にスジ等が現れない場合を○(良好)、外観にスジ等が現れる等の影響があった場合を×(不良)と評価した。
[Peelability]
The appearance of the retardation film peeled off from the first and second rolls is inspected, and ○ (good) when no streaks appear on the appearance, and x (bad) when streaks appear on the appearance ).

[膜厚変動]
得られた位相差フィルム(100m)の膜厚を測定し、変動量を標準偏差で算出した結果、膜厚変動が1%未満の場合を○(良好)、1%以上の場合を×(不良)と評価した。
[Thickness variation]
As a result of measuring the film thickness of the obtained retardation film (100 m) and calculating the fluctuation amount with the standard deviation, ○ (good) when the film thickness fluctuation is less than 1%, x (bad) when it is 1% or more ).

[総合評価]
圧力変動、成形速度、剥離性、膜厚変動の各評価項目の全てを満たす場合を○(良好)、いずれか一つでも満たさない場合を×(不良)と評価した。結果を表1に示す。
[Comprehensive evaluation]
The case where all of the evaluation items of pressure fluctuation, molding speed, peelability, and film thickness fluctuation were satisfied was evaluated as ○ (good), and the case where any one of the evaluation items was not satisfied was evaluated as x (defective). The results are shown in Table 1.

Figure 2016007803
Figure 2016007803

表1に示すように、エアーナイフ及び制御板を備える実施例1では、エアギャップにおける圧力変動が小さく、生産性を満足する成形速度で製造しても、膜厚変動が1%未満で、かつ剥離性にも問題は生じなかった。また、エアーナイフの風速を実施例1より上げた実施例2においても膜厚変動が1%となったことから、実施例に係る製法によれば、より成形速度を上げて生産性を向上することも期待できる。   As shown in Table 1, in Example 1 provided with an air knife and a control plate, the pressure fluctuation in the air gap is small, and even when manufactured at a molding speed that satisfies the productivity, the film thickness fluctuation is less than 1%, and There was no problem in peelability. Further, in Example 2 where the air knife wind speed was increased from Example 1, the film thickness variation was 1%. Therefore, according to the manufacturing method according to the example, the molding speed was increased to improve productivity. I can also expect that.

また、実施例1及び実施例2に係る位相差フィルムは、厚みの変動が小さいことから、偏光板を用いて透過光を正面方向から観察しても斜め方向から観察しても像に歪みが見られない。したがって、液晶表示装置の画質品位を低下させることがなく、生産性の高い、安定した品質の光学用位相差フィルムを提供することができる。   In addition, since the retardation films according to Example 1 and Example 2 have small variations in thickness, the image is distorted when the transmitted light is observed from the front direction or the oblique direction using a polarizing plate. can not see. Therefore, it is possible to provide an optical retardation film having high productivity and stable quality without deteriorating the image quality of the liquid crystal display device.

一方、比較例1では、圧力変動及びこれに伴う位相差フィルムの膜厚変動は問題がなく、剥離性も良好であったが、生産性を満足する成形速度を満たしていない。比較例2では、生産性を満足すべく成形速度を上げたところ、第1のロールによる冷却が不十分となり、剥離性に劣り、位相差フィルムの外観不良が見られた。比較例3では、エアーナイフを設けたことにより剥離性は改善されたが、制御板を備えていないため、エアギャップにおける圧力変動が大きく、位相差フィルムの膜厚変動も大きくなった。   On the other hand, in Comparative Example 1, there was no problem with the pressure fluctuation and the accompanying film thickness fluctuation of the retardation film, and the peelability was good, but the molding speed satisfying the productivity was not satisfied. In Comparative Example 2, when the molding speed was increased to satisfy the productivity, the cooling by the first roll became insufficient, the peelability was inferior, and the appearance of the retardation film was poor. In Comparative Example 3, the releasability was improved by providing the air knife, but since the control plate was not provided, the pressure fluctuation in the air gap was large, and the film thickness fluctuation of the retardation film was also large.

1 フィルム製造装置、2 ダイ、3 第1のロール、4 第2のロール、5 送風部材、6 制御板、10 樹脂組成物、11 樹脂フィルム DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Film manufacturing apparatus, 2 dies, 3 1st roll, 4 2nd roll, 5 ventilation member, 6 control board, 10 resin composition, 11 resin film

Claims (6)

溶融した樹脂組成物を押し出すダイと、
上記ダイの吐出口の下方に配置され、上記吐出口より押し出された上記樹脂組成物を挟持する第1のロール及び第2のロールと、
上記第1のロールにエアーを噴射する送風部材と、
上記送風部材より噴射されたエアーの流路上に設けられ、該エアーの気流を制御する制御板とを有し、
上記第1のロールにエアーを噴出しながら、上記制御板により上記エアーの上記吐出口から上記第1のロール及び上記第2のロールとの間へ至るエアギャップへの流入を防止する樹脂フィルムの製造方法。
A die for extruding the molten resin composition;
A first roll and a second roll disposed below the discharge port of the die and sandwiching the resin composition extruded from the discharge port;
A blowing member for injecting air to the first roll;
Provided on the flow path of the air jetted from the blowing member, and having a control plate for controlling the air flow,
A resin film that prevents the air from flowing from the discharge port to the air gap between the first roll and the second roll by the control plate while jetting air to the first roll. Production method.
上記送風部材は、上記第1のロールの上記ダイが設けられた側と反対側に設けられ、上記エアーが上記第1のロールの上記第2のロールと対峙する側と反対側を流れる請求項1記載の樹脂フィルムの製造方法。   The air blowing member is provided on the side of the first roll opposite to the side on which the die is provided, and the air flows on a side opposite to the side of the first roll facing the second roll. 1. A method for producing a resin film according to 1. 上記制御板は、上記送風部材と上記第1のロールを介して対向配置されている請求項1又は2に記載の樹脂フィルムの製造方法。   The said control board is a manufacturing method of the resin film of Claim 1 or 2 arrange | positioned through the said ventilation member and the said 1st roll. 上記制御板は、上記送風部材と上記第1のロールを介して対向した位置から、上記第2のロールと反対側にオフセットした位置に設けられている請求項1又は2に記載の樹脂フィルムの製造方法。   The said control board of the resin film of Claim 1 or 2 provided in the position offset on the opposite side to the said 2nd roll from the position which opposed the said ventilation member through the said 1st roll. Production method. 上記第1のロールはニップロールである請求項1〜4のいずれか1項に記載の樹脂フィルムの製造方法。   The method for producing a resin film according to claim 1, wherein the first roll is a nip roll. 溶融した樹脂組成物を押し出すダイと、
上記ダイの吐出口の下方に配置され、上記吐出口より押し出された上記樹脂組成物を挟持する第1のロール及び第2のロールと、
上記第1のロールにエアーを噴射する送風部材と、
上記送風部材より噴射されたエアーの流路上に設けられ、該エアーの気流を制御する制御板とを有し、
上記第1のロールにエアーを噴出しながら、上記制御板により上記エアーの上記吐出口と上記第1のロール及び上記第2のロールとの間への流入を防止する樹脂フィルムの製造装置。
A die for extruding the molten resin composition;
A first roll and a second roll disposed below the discharge port of the die and sandwiching the resin composition extruded from the discharge port;
A blowing member for injecting air to the first roll;
Provided on the flow path of the air jetted from the blowing member, and having a control plate for controlling the air flow,
An apparatus for producing a resin film, which prevents inflow of the air between the discharge port, the first roll, and the second roll by the control plate while jetting air to the first roll.
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