JP2015521205A - 小分子および有機半導体としてのそれらの使用 - Google Patents
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Abstract
本発明は、ベンゾ[1,2−b:4,5−b’]ジチオフェン(BDT)に基づく化合物、それらの製造方法およびそれにおいて使用する中間体、それらを含有する混合物および配合物、有機電子(OE)デバイス、特に有機光起電(OPV)デバイスにおける当該化合物、混合物および配合物の半導体としての使用、ならびにこれらの化合物、混合物または配合物を含むOEデバイスに関する。
Description
本発明は、ベンゾ[1,2−b:4,5−b’]ジチオフェン(BDT)に基づく化合物、それらの製造方法およびそれにおいて使用する中間体、それらを含有する混合物および配合物、当該化合物、混合物および配合物の有機電子(OE)デバイスにおける、とりわけ有機光起電(OPV)デバイスにおける半導体としての使用、ならびにこれらの化合物、混合物または配合物を含むOEデバイスに関する。
近年、共役ポリマーおよび小分子を含む有機半導体を様々な電子的用途のために使用することへの関心が増大している。
特に重要な一領域は、有機光起電(OPV)の分野である。有機半導体(OSC)は、デバイスをスピンキャスティング、浸漬コーティングまたはインクジェット印刷などの溶液加工技術によって製造することを可能にするため、OPVにおける使用が見出されている。溶液加工は、無機薄膜デバイスを製造するために使用されている蒸発技術と比較して安価に、かつ大規模で行うことができる。多数の小分子が、例えばThuc-Quyen Nguyen et al., Chem. Mater. 2011, 23, 470-482に開示されているように、溶液加工可能なOPVデバイスのために開発されている。しかしながら、デバイス電力変換効率は、依然として一般的に低い。
2つの最近の例は、より高い電力変換効率への重要な工程を実証した:C70フラーレンと結合したスクアリン(squarine)に基づく小分子は、Stephen R. Forrest et al., Adv. Ener. Mater. 2011, 1, 184-187に開示されているように、溶液加工したOPVデバイスにおいて5.2%の電力変換効率を示し、PCBM−C60フラーレンと結合したDPPに基づく小分子は、Loser S. et al.; J. Am. Chem. Soc. 2011, 133, 8142-8145に開示されているように、溶液加工したOPVデバイスにおいて4.1%の電力変換効率を示した。
重要な他の特定の領域は、有機薄膜トランジスタ(OTFT)をサブクラスとして含む有機電界効果トランジスタ(OFET)の分野であり、それは、例えばRFIDタグまたは液晶ディスプレイのバックプレーンにおいて使用される。古典的なSiに基づくFETと比較して、OFETは、溶液コーティング法、例えばスピンコーティング、ドロップキャスティング、浸漬コーティング、およびより効率的にはインクジェット印刷によって、はるかにより費用効果的に製作することができる。OSCの溶液加工には、分子材料が非毒性溶媒に十分可溶であり、溶液状態において安定であり、溶媒を蒸発させるときに結晶化させることが容易であり、低いオフ電流で高い電荷担体移動度を提供することが必要である。
しかしながら、OPVデバイスにおいて使用するための従来技術において示唆されているOSC材料は、依然としてある欠点に悩まされている。例えば、多くのポリマーは、一般的に使用されている有機溶媒への制限された可溶性に悩まされており、それによって溶液加工に基づくデバイス製造方法に対するそれらの適応性が阻害され得るか、またはOPVバルクヘテロ接合デバイスにおける制限された電力変換効率を示すに過ぎないか、または制限された電荷担体移動度を有するに過ぎないか、または合成するのが困難であり、大量生産に適さない合成方法が必要となる。
OFETのためのOSC材料の場合、現在入手できるOSC材料はまた、依然としていくつかの主な欠点、例えば特に溶液状態における低い光安定性および環境安定性、ならびに低温の相転移および融点を有する。また、より高いソースおよびドレイン電流を必要とする将来的なOLEDバックプレーン用途のために、現在入手できる材料の移動度および加工性は、さらなる改善が必要である。
したがって、とりわけ大量生産に適している方法によって、合成するのが容易であり、良好な構造的構成およびフィルム形成特性を示し、良好な電子的特性、とりわけ高い電荷担体移動度、良好な加工性、とりわけ有機溶媒への高い可溶性、ならびに空気中での高い安定性を示す有機半電気伝導性(OSC)材料についてのニーズが依然としてある。
OPVセルにおける使用について、低いバンドギャップを有し、光活性層による改善された集光を可能にし、従来技術の材料と比較して高いセル効率をもたらすことができるOSC材料についてのニーズがある。
OFETにおける使用について、良好な電子的特性、とりわけ高い電荷担体移動度、良好な加工性ならびに高い熱的および環境的安定性、とりわけ有機溶媒における高い可溶性を示すOSC材料についてのニーズがある。
OFETにおける使用について、良好な電子的特性、とりわけ高い電荷担体移動度、良好な加工性ならびに高い熱的および環境的安定性、とりわけ有機溶媒における高い可溶性を示すOSC材料についてのニーズがある。
本発明の目的は、前記の従来技術材料の欠点を有さず、とりわけ大量生産に好適な方法によって容易に合成でき、とりわけOPVおよびOFET使用のための、前記の有利な特性をとりわけ示す有機半導電性材料としての使用のための化合物を提供することであった。本発明の他の目的は、専門家に利用可能なOSC材料のプールを拡張することであった。本発明の他の目的は、以下の詳細な記載から専門家には直ちに明らかである。
本発明の発明者らは、1つもしくは2つ以上の直鎖状または分枝状の脂肪族炭化水素基によって置換されたベンゾ[1,2−b:4,5−b’]ジチオフェン(BDT)核を含有するモノマー化合物(小分子)を提供することによって、前記目的の1つもしくは2つ以上を達成することができることを見出した。
これらの化合物は、良好な加工性および有機溶媒における高い溶解性を示し、したがって溶液加工方法を使用した大規模生産にとりわけ適していることが、見出された。同時に、それらは、低いバンドギャップ、高い電荷担体移動度、BHJ太陽電池における高い外部量子効率、例えばフラーレンとの、p/n型ブレンドにおいて使用した場合の良好な形態、高い酸化安定性を示し、有機電子OEデバイスのための、とりわけ高い電力変換効率を有するOPVデバイスのための有望な材料である。
BDT部分を含む有機半導体小分子は従来技術において開示されている。Chen, Y. et al.; Adv. Mater. 2011, 23, 5387-5391は、太陽電池に使用するための非置換BDT部分を有する小分子を開示している。G. C. Bazan et al; J. Am. Chem. Soc., 2012, 134, 3766-3779は、太陽電池に使用するためのアルコキシルよって置換されたBDT部分を用途データなしで開示している。US 2011/049477 A1 (DuPont) は、電気活性材料として使用するためのベンゼン置換BDT小分子を開示している。WO 2011/161262 A1 (Heliatek)は、2つの末端ジシアノビニル基を有する、特にBDT部分も含み得る小分子を開示し、さらには蒸発性有機半導体材料として、例えば光起電用途におけるそれらの使用を開示している。しかしながら、前述の文献は、本明細書で請求される化合物を開示も示唆もしていない。
本発明は、式I
Rt1−(Ar1)a−(Ar2)b−[(Ar3)c−(Ar4)d−U−(Ar5)e−(Ar6)f]n−(Ar7)g−(Ar8)h−Rt2 I
式中
Uは以下の構造
で表される2価の基であり、
Rt1−(Ar1)a−(Ar2)b−[(Ar3)c−(Ar4)d−U−(Ar5)e−(Ar6)f]n−(Ar7)g−(Ar8)h−Rt2 I
式中
Uは以下の構造
Ar1〜8は、互いに独立して、−CY1=CY2−、−C≡C−、または5〜30個の環原子を有し、非置換であるか、または1個もしくは2個以上のRまたはR1基によって置換されているアリールもしくはヘテロアリールを示し、1個もしくは2個以上のAr1〜8はUを示してもよく、ここでAr1〜8のうち基Uに直接隣り合っているものはフェニルおよびナフチルとは異なり、
Y1、Y2は、互いに独立して、H、F、ClまたはCNを示し、
Y1、Y2は、互いに独立して、H、F、ClまたはCNを示し、
R1〜4は、互いに独立して、H、F、Cl、−CN、CF3、R、−CF2−R、−S−R、−SO2−R、−SO3−R、−C(O)−R、−C(S)−R、−C(O)−CF2−R、−C(O)−OR、−C(S)−OR、−O−C(O)−R、−O−C(S)−R、−C(O)−SR、−S−C(O)−R、−C(O)−NRR’、−NR’−C(O)−R、−CR’=CR’’R’’’を示し、
Rは、直鎖状、分枝状または環式である1〜30個のC原子を有するアルキルであり、非置換であるか、1個もしくは2個以上のFもしくはCl原子もしくはCN基で置換され、またはパーフッ素化され、ここで1個もしくは2個以上のC原子は、O原子および/またはS原子が互いに直接結合しないように、−O−、−S−、−C(O)−、−C(S)−、−SiR0R00−、−NR0R00−、−CHR0=CR00−または−C≡C−によって任意に置き換えられ、
R0、R00は、互いに独立して、HまたはC1〜10アルキルを示し、
R’、R’’、R’’’は、互いに独立して、Rの意味の1つを有するか、またはHを示し、
R0、R00は、互いに独立して、HまたはC1〜10アルキルを示し、
R’、R’’、R’’’は、互いに独立して、Rの意味の1つを有するか、またはHを示し、
Rt1、t2は、互いに独立して、H、F、Cl、Br、−CN、−CF3、R、−CF2−R、−O−R、−S−R、−SO2−R、−SO3−R −C(O)−R、−C(S)−R、−C(O)−CF2−R、−C(O)−OR、−C(S)−OR、−O−C(O)−R、−O−C(S)−R、−C(O)−SR、−S−C(O)−R、−C(O)NRR’、−NR’−C(O)−R、−NHR、−NRR’、−CR’=CR’’R’’’、−C≡C−R’、−C≡C−SiR’R’’R’’’、−SiR’R’’R’’’、−CH=C(CN)−C(O)−OR、−CH=C(COOR)2、CH=C(CONRR’)2、CH=C(CN)(Ar9)、
を示し、
Ra、Rbは、互いに独立して、それぞれ、4〜30個の環原子を有し、非置換であるか、または1個もしくは2個以上のRもしくはR1基によって置換されている、アリールまたはヘテロアリールであり、
Ar9は、それぞれ、4〜30個の環原子を有し、非置換であるか、または1個もしくは2個以上のRもしくはR1基によって置換されている、アリールまたはヘテロアリールであり、
a〜hは、互いに独立して0または1であり、ここでa〜hの少なくとも1つは1であり、
nは、1、2または3である、
で表される化合物に関する。
Ar9は、それぞれ、4〜30個の環原子を有し、非置換であるか、または1個もしくは2個以上のRもしくはR1基によって置換されている、アリールまたはヘテロアリールであり、
a〜hは、互いに独立して0または1であり、ここでa〜hの少なくとも1つは1であり、
nは、1、2または3である、
で表される化合物に関する。
本発明はさらに、式Iで表される化合物の製造方法に、ならびにそれにおいて使用する遊離体および中間体に関する。
本発明はさらに、式Iで表される化合物の、有機電子デバイス(OE)における有機半導体としての、好ましくはOEデバイスにおける使用のための半導電性または光活性材料における電子供与体としての使用に関する。
本発明はさらに、式Iで表される化合物の、有機電子デバイス(OE)における有機半導体としての、好ましくはOEデバイスにおける使用のための半導電性または光活性材料における電子供与体としての使用に関する。
本発明はさらに、電子供与体成分としての式Iで表される1種または2種以上の化合物、および電子受容体特性を有する1種または2種以上の化合物をさらに含む混合物に関する。
本発明はさらに、1種または2種以上の式Iで表される化合物、ならびに半導電性、光活性、電荷輸送、正孔輸送、電子輸送、正孔ブロッキング、電子ブロッキング、電気伝導性、光伝導性または発光特性から選択された1つまたは2つ以上の特性を有する1種または2種以上の化合物を含む混合物に関する。
本発明はさらに、1種または2種以上の式Iで表される化合物、ならびに半導電性、光活性、電荷輸送、正孔輸送、電子輸送、正孔ブロッキング、電子ブロッキング、電気伝導性、光伝導性または発光特性から選択された1つまたは2つ以上の特性を有する1種または2種以上の化合物を含む混合物に関する。
本発明はさらに、式Iで表される1種もしくは2種以上の化合物または前記の混合物を含み、好ましくは有機溶媒から選択される、1種もしくは2種以上の溶媒をさらに含む配合物に関する。
本発明はさらに、式Iで表される1種または2種以上の化合物または前記の混合物を含む、好ましくは有機溶媒から選択された、1種または2種以上の溶媒を任意に含む、ならびに好ましくは1,000Hzおよび20℃において3.3以下の誘電率εを有する、1種または2種以上の有機結合剤またはそれらの前駆体をさらに含む配合物に関する。
本発明はさらに、式Iで表される1種または2種以上の化合物または前記の混合物を含む、好ましくは有機溶媒から選択された、1種または2種以上の溶媒を任意に含む、ならびに好ましくは1,000Hzおよび20℃において3.3以下の誘電率εを有する、1種または2種以上の有機結合剤またはそれらの前駆体をさらに含む配合物に関する。
本発明はさらに、本明細書中に記載される式Iで表される化合物、混合物および配合物の、光学、電気光学、電子、エレクトロルミネセントもしくはフォトルミネセントデバイスにおける、またはかかるデバイスのコンポーネントにおける、またはかかるデバイスもしくはコンポーネントを含むアセンブリにおける電荷輸送、半導電性、光活性、電気伝導性、光伝導性または発光性材料としての使用に関する。
本発明はさらに、本明細書中に記載される式Iで表される化合物、混合物または配合物を含む、電荷輸送、半導電性、光活性、電気伝導性、光伝導性または発光性材料に関する。
本発明はさらに、本明細書中に記載される式Iで表される化合物、混合物または配合物を含む、電荷輸送、半導電性、光活性、電気伝導性、光伝導性または発光性材料に関する。
本発明さらに、本明細書中に記載に記載される式Iで表される化合物、混合物または配合物を含むか、または本明細書中に記載される電荷輸送、半導電性、電気伝導性、光伝導性または発光性材料を含む、光学、電気光学、電子、エレクトロルミネセントまたはフォトルミネセントデバイス、またはそれらのコンポーネント、またはそれらを含むアセンブリに関する。
光学、電気光学、電子、エレクトロルミネセントおよびフォトルミネセントデバイスは、限定されずに、有機電界効果トランジスタ(OFET)、有機薄膜トランジスタ(OTFT)、有機発光ダイオード(OLED)、有機発光トランジスタ(OLET)、有機光起電デバイス(OPV)、有機光検出器(OPD)、有機太陽電池、レーザーダイオード、ショットキーダイオード、光伝導体および光検出器を含む。
光学、電気光学、電子、エレクトロルミネセントおよびフォトルミネセントデバイスは、限定されずに、有機電界効果トランジスタ(OFET)、有機薄膜トランジスタ(OTFT)、有機発光ダイオード(OLED)、有機発光トランジスタ(OLET)、有機光起電デバイス(OPV)、有機光検出器(OPD)、有機太陽電池、レーザーダイオード、ショットキーダイオード、光伝導体および光検出器を含む。
好ましいデバイスは、バルクヘテロ接合(BHJ)OPVデバイスおよび逆位BHJ OPVデバイスを含む。
前記デバイスのコンポーネントは、限定されずに、電荷注入層、電荷輸送層、中間層、平坦化層、帯電防止フィルム、ポリマー電解質膜(PEM)、導電性基板および導電性パターンを含む。
前記デバイスのコンポーネントは、限定されずに、電荷注入層、電荷輸送層、中間層、平坦化層、帯電防止フィルム、ポリマー電解質膜(PEM)、導電性基板および導電性パターンを含む。
かかるデバイスまたはコンポーネントを含むアセンブリは、限定されずに、集積回路(IC)、無線周波数識別(RFID)タグまたはそれらを含有するセキュリティマーキングもしくはセキュリティデバイス、フラットパネルディスプレイまたはそれらのバックライト、電子写真デバイス、電子写真記録デバイス、有機記憶デバイス、センサーデバイス、バイオセンサーおよびバイオチップを含む。
さらに、本発明の化合物、混合物および配合物を、電池中の、およびDNA配列を検出し、識別するためのコンポーネントまたはデバイス中の電極材料として使用することができる。
さらに、本発明の化合物、混合物および配合物を、電池中の、およびDNA配列を検出し、識別するためのコンポーネントまたはデバイス中の電極材料として使用することができる。
発明の詳細な説明
式Iで表される化合物は、p型半導電性材料または混合物における(電子)供与体として、ならびにBHJまたは逆位BHJ OPVデバイスにおける用途に有用であるp型およびn型半導体の混合物の調製のために、とりわけ好適である。
式Iで表される化合物を、好ましくは、n型半導体、例えば、例えばPCBM−C61、PCBM−C71、ビスPCBM−C61、ビスPCBM−C71およびICBAから選択される、フラーレン、グラフェン、または例えばZnOx、TiOx、ZTO、MoOxおよびNiOxから選択される金属酸化物、とブレンドして、光活性層をOPVデバイス中に形成する。当該OPVデバイスは、典型的にはさらに、光活性層の一方の側の透明または半透明基板上に第1の透明または半透明電極、および光活性層の他方の側上に第2の金属または半透明電極を含む。
式Iで表される化合物は、p型半導電性材料または混合物における(電子)供与体として、ならびにBHJまたは逆位BHJ OPVデバイスにおける用途に有用であるp型およびn型半導体の混合物の調製のために、とりわけ好適である。
式Iで表される化合物を、好ましくは、n型半導体、例えば、例えばPCBM−C61、PCBM−C71、ビスPCBM−C61、ビスPCBM−C71およびICBAから選択される、フラーレン、グラフェン、または例えばZnOx、TiOx、ZTO、MoOxおよびNiOxから選択される金属酸化物、とブレンドして、光活性層をOPVデバイス中に形成する。当該OPVデバイスは、典型的にはさらに、光活性層の一方の側の透明または半透明基板上に第1の透明または半透明電極、および光活性層の他方の側上に第2の金属または半透明電極を含む。
追加の緩衝層を光活性層と特定の電極との間に挿入してもよく、ここでこれら追加の緩衝層は正孔ブロッキング層、正孔輸送層、電子ブロッキング層および/または電子輸送層として作用し、ならびに、例えば、例えばZnOx、TiOx、ZTO、MoOxまたはNiOx、LiFなどの金属酸化物、例えばLiFまたはNaFなどの塩、例えばPEDOT:PSSなどの共役ポリマー電解質、例えばPTAAなどの共役ポリマー、または例えばNPB、Alq3またはTPDなどの有機化合物を含む。
式Iで表される化合物は以下の特性を示す:
i)それらは、従来技術において開示されているBDTポリマー材料と比較して、より低い元素不純物プロファイル(elemental impurity profile)(例えばパラジウム、ホスフィン、スズ、ハロゲンおよびホウ素など)をもたらす、明確に定義された構造および末端基(Rt1,t2)を有し、したがって材料の寿命を強化する。
i)それらは、従来技術において開示されているBDTポリマー材料と比較して、より低い元素不純物プロファイル(elemental impurity profile)(例えばパラジウム、ホスフィン、スズ、ハロゲンおよびホウ素など)をもたらす、明確に定義された構造および末端基(Rt1,t2)を有し、したがって材料の寿命を強化する。
ii)それらは、従来技術に記載された重合化反応からの材料におけるものよりも明確に定義された構造を有し、より低度に欠陥をはらむものとし、したがって材料の寿命および分子構築(molecular organisation)を強化する。
iii)追加の可溶性を、可溶性基を含有するAr1〜8基を含むことによって有機半導体に導入することができる。
iii)追加の可溶性を、可溶性基を含有するAr1〜8基を含むことによって有機半導体に導入することができる。
iv)追加の可溶性を、可溶性基を含有するR1〜4およびRt1、t2基を含むことによって有機半導体にさらに導入することができる。
v)ベンゾ[1,2−b:4,5−b’]ジチオフェン核は、固体状態において強力なπ−πスタッキングを可能にし、より高い電荷担体移動度の形態においてより良好に改善された電荷輸送特性をもたらす平面構造を有する。
v)ベンゾ[1,2−b:4,5−b’]ジチオフェン核は、固体状態において強力なπ−πスタッキングを可能にし、より高い電荷担体移動度の形態においてより良好に改善された電荷輸送特性をもたらす平面構造を有する。
vi)ベンゾ[1,2−b:4,5−b’]ジチオフェン核のそれぞれの側のAr1〜8基の細心の選択によって、電子エネルギー(HOMO/LUMOレベル)の追加の微調整が達成できる
式Iで表される化合物は、合成するのが容易であり、いくつかの有利な特性、例えば、電子デバイスにおける低いバンドギャップ、高い電荷担体移動度、有機溶媒における高い可溶性、デバイス製造プロセスのための良好な加工性、高い酸化安定性および長寿命を示す。
式Iで表される化合物は、合成するのが容易であり、いくつかの有利な特性、例えば、電子デバイスにおける低いバンドギャップ、高い電荷担体移動度、有機溶媒における高い可溶性、デバイス製造プロセスのための良好な加工性、高い酸化安定性および長寿命を示す。
本明細書中において使用される用語「小分子」は、典型的には、反応してポリマーを形成させることができる反応性基を含有せず、モノマー形態において使用されるものと指定されるモノマー化合物を意味するものと理解されるであろう。これとは対照的に、用語「モノマー」は、特に明記しない限り、反応してポリマーを形成させることができる1つもしくは2つ以上の反応性官能基を担持するモノマー化合物を意味するものと理解されるであろう。
本明細書中において使用される用語「供与体」または「供与性」ならびに「受容体」または「受容性」は、それぞれ電子供与体または電子受容体を意味するものと理解されるであろう。「電子供与体」は、電子を他の化合物または化合物の他の原子団に供与する化学実体(chemical entity)を意味するものと理解されるであろう。「電子受容体」は、他の化合物または化合物の他の原子団からそれに輸送される電子を受容する化学実体を意味するものと理解されるであろう。(U.S. Environmental Protection Agency, 2009, Glossary of technical terms, http://www.epa.gov/oust/cat/TUMGLOSS.HTM、または“Glossary of terms used in physical organic chemistry (IUPAC recommendations 1994)” in Pure and Applied Chemistry, 1994, 66, 1077, pages 1109-1110も参照)。
本明細書中において使用される用語「n型」または「n型半導体」は、伝導電子密度が過剰の移動正孔密度に存在する外部半導体を意味するものと理解されるであろうし、ならびに用語「p型」または「p型半導体」は、移動正孔密度が過剰の伝導電子密度に存在する外部半導体を意味するものと理解されるであろう(J. Thewlis, Concise Dictionary of Physics, Pergamon Press, Oxford, 1973も参照)。
本明細書中において使用される用語「脱離基」は、特定の反応に関与する分子の残余または主要部分であると考えられるものにおいて、原子から分離した原子または基(荷電されているかまたは荷電されていない場合もある)を意味するものと理解されるであろう(Pure Appl. Chem., 1994, 66, 1134も参照)。
本明細書中において使用される用語「共役」は、sp2混成(または任意にまたsp混成)を有するC原子を主に含有する化合物(例えば、小分子またはポリマー)を意味するものと理解されるであろうし、ここで、これらのC原子はヘテロ原子によって置き換えられてもよい。最も単純な場合において、これは、例えば交互のC−C単結合および二重(または三重)結合を有する化合物であるが、また芳香族単位、例えば1,4−フェニレンなど、を有する化合物も含む。用語「主に」は、この関連において、自然に(自発的に)出現する欠陥を有し、共役の中断をもたらし得る化合物が依然として共役化合物とみなされることを意味するものと理解されるであろう。
本明細書中において使用される用語「カルビル基」は、いかなる非炭素原子をも有しない(例えば−C≡C−など)か、または任意に少なくとも1個の非炭素原子、例えばN、O、S、P、Si、Se、As、TeもしくはGeなどと組み合わされた(例えばカルボニルなど)、少なくとも1個の炭素原子を含む、あらゆる1価の、または多価の有機ラジカル部分を示すものと理解されるであろう。用語「ヒドロカルビル基」は、1個または2個以上のH原子をさらに含有し、任意に1個または2個以上のヘテロ原子、例えばN、O、S、P、Si、Se、As、TeまたはGeなどを含有するカルビル基を示す。
本明細書中において使用される用語「ヘテロ原子」は、HまたはC原子ではない有機化合物中の原子を意味するものと理解されるであろうし、好ましくはN、O、S、P、Si、Se、As、TeまたはGeを意味するものと理解されるであろう。
3個または4個以上のC原子の鎖を含むカルビルまたはヒドロカルビル基は、直鎖状、分枝状ならびに/またはスピロおよび/もしくは縮合環を含む環式であってもよい。
3個または4個以上のC原子の鎖を含むカルビルまたはヒドロカルビル基は、直鎖状、分枝状ならびに/またはスピロおよび/もしくは縮合環を含む環式であってもよい。
好ましいカルビルおよびヒドロカルビル基は、各々が任意に置換されており、1〜40個、好ましくは1〜25個、極めて好ましくは1〜18個のC原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシおよびアルコキシカルボニルオキシ、さらには6〜40個、好ましくは6〜25個のC原子を有する任意に置換されたアリールまたはアリールオキシ、さらに、各々が任意に置換されており、6〜40個、好ましくは7〜40個のC原子を有し、ここですべてのこれらの基が任意に、好ましくはN、O、S、P、Si、Se、As、TeおよびGeから選択された1個または2個以上のヘテロ原子を含有する、アルキルアリールオキシ、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、アリールカルボニルオキシおよびアリールオキシカルボニルオキシを含む。
カルビルまたはヒドロカルビル基は、飽和もしくは不飽和の非環式基、または飽和もしくは不飽和の環式基であってもよい。不飽和の非環式または環式基、とりわけアリール、アルケニルおよびアルキニル基(特にエチニル)が好ましい。C1〜C40カルビルまたはヒドロカルビル基は非環式であり、基は、直鎖状であっても分枝状であってもよい。C1〜C40カルビルまたはヒドロカルビル基は、例えば以下のものを含む:C1〜C40アルキル基、C1〜C40アルコキシまたはオキサアルキル基、C2〜C40アルケニル基、C2〜C40アルキニル基、C3〜C40アリル基、C4〜C40アルキルジエニル基、C4〜C40ポリエニル基、C6〜C18アリール基、C6〜C40アルキルアリール基、C6〜C40アリールアルキル基、C4〜C40シクロアルキル基、C4〜C40シクロアルケニル基など。前記の基の中で好ましいものは、それぞれC1〜C20アルキル基、C2〜C20アルケニル基、C2〜C20アルキニル基、C3〜C20アリル基、C4〜C20アルキルジエニル基、C6〜C12アリール基およびC4〜C20ポリエニル基である。炭素原子を有する基およびヘテロ原子を有する基の組み合わせ、例えばシリル基、好ましくはトリアルキルシリル基で置換されたアルキニル基、好ましくはエチニルもまた含まれる。
本明細書において使用される用語「アリール」および「ヘテロアリール」は、好ましくは、4〜30個の環のC原子を有し、また縮合環を含んでいてもよく、任意に1つまたは2つ以上のL基で置換されている、単環式、二環式または三環式の芳香族または複素芳香族基を示し、
ここでLは、ハロゲン、−CN、−NC、−NCO、−NCS、−OCN、−SCN、−C(=O)NR0R00、−C(=O)X0、−C(=O)R0、−NH2、−NR0R00、−SH、−SR0、−SO3H、−SO2R0、−OH、−NO2、−CF3、−SF5、P−Sp−、任意に置換されたシリル、または1〜40個のC原子を有するカルビルもしくはヒドロカルビルから選択され、それは、任意に置換されており、かつ任意に1個または2個以上のヘテロ原子を含み、好ましくは1〜20個のC原子を有し、任意にフッ素化されているアルキル、アルコキシ、チアアルキル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルまたはアルコキシカルボニルオキシであり、R0、R00、X0、PおよびSpは、本明細書中に与えられた意味を有する。
極めて好ましい置換基Lは、ハロゲン、最も好ましくはF、または1〜12個のC原子を有するアルキル、アルコキシ、オキサアルキル、チオアルキル、フルオロアルキルおよびフルオロアルコキシまたは2〜12個のC原子を有するアルケニル、アルキニルから選択される。
とりわけ好ましいアリールおよびヘテロアリール基は、さらに1つまたは2つ以上のCH基がNによって置き換えられてもよいフェニル、ナフタレン、チオフェン、セレノフェン、チエノチオフェン、ジチエノチオフェン、フルオレンおよびオキサゾールであり、そのすべては、非置換であるか、前記に定義したLで単置換または多置換されていることができる。
極めて好ましい環は、ピロール、好ましくはN−ピロール、フラン、ピリジン、好ましくは2−または3−ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、トリアゾール、テトラゾール、ピラゾール、イミダゾール、イソチアゾール、チアゾール、チアジアゾール、イソキサゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、チオフェン、好ましくは2−チオフェン、セレノフェン、好ましくは2−セレノフェン、チエノ[3,2−b]チオフェン、インドール、イソインドール、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ベンゾジチオフェン、キノール、2−メチルキノール、イソキノール、キノキサリン、キナゾリン、ベンゾトリアゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾチアゾール、ベンズイソチアゾール、ベンズイソキサゾール、ベンゾキサジアゾール、ベンゾキサゾール、ベンゾチアジアゾールから選択され、そのすべては、非置換であるか、前記に定義したLで単置換または多置換されていることができる。ヘテロアリール基のさらなる例は、以下の式から選択されるものである。
アルキルまたはアルコキシラジカル、すなわち末端CH2基が−O−によって置き換えられているものは、直鎖状または分枝状であってもよい。それは、好ましくは直鎖状であり、2、3、4、5、6、7または8個の炭素原子を有し、したがって好ましくは例えばエチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシ、ヘプトキシまたはオクトキシ、さらにメチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ノノキシ、デコキシ、ウンデコキシ、ドデコキシ、トリデコキシまたはテトラデコキシである。
1つまたは2つ以上のCH2基が−CH=CH−によって置き換えられているアルケニル基は、直鎖状または分枝状であってもよい。それは、好ましくは直鎖状であり、2〜10個のC原子を有し、したがって好ましくはビニル、プロパ−1−、またはプロパ−2−エニル、ブタ−1−、2−またはブタ−3−エニル、ペンタ−1−、2−、3−またはペンタ−4−エニル、ヘキサ−1−、2−、3−、4−またはヘキサ−5−エニル、ヘプタ−1−、2−、3−、4−、5−またはヘプタ−6−エニル、オクタ−1−、2−、3−、4−、5−、6−またはオクタ−7−エニル、ノナ−1−、2−、3−、4−、5−、6−、7−またはノナ−8−エニル、デカ−1−、2−、3−、4−、5−、6−、7−、8−またはデカ−9−エニルである。
とりわけ好ましいアルケニル基は、C2〜C7−1E−アルケニル、C4〜C7−3E−アルケニル、C5〜C7−4−アルケニル、C6〜C7−5−アルケニルおよびC7−6−アルケニル、特にC2〜C7−1E−アルケニル、C4〜C7−3E−アルケニルおよびC5〜C7−4−アルケニルである。特に好ましいアルケニル基についての例は、ビニル、1E−プロペニル、1E−ブテニル、1E−ペンテニル、1E−ヘキセニル、1E−ヘプテニル、3−ブテニル、3E−ペンテニル、3E−ヘキセニル、3E−ヘプテニル、4−ペンテニル、4Z−ヘキセニル、4E−ヘキセニル、4Z−ヘプテニル、5−ヘキセニル、6−ヘプテニルなどである。5個までのC原子を有する基が、一般的に好ましい。
オキサアルキル基、すなわち1つのCH2基が−O−によって置き換えられているものは、好ましくは、例えば直鎖状2−オキサプロピル(=メトキシメチル)、2−(=エトキシメチル)もしくは3−オキサブチル(=2−メトキシエチル)、2−、3−もしくは4−オキサペンチル、2−、3−、4−もしくは5−オキサヘキシル、2−、3−、4−、5−もしくは6−オキサヘプチル、2−、3−、4−、5−、6−もしくは7−オキサオクチル、2−、3−、4−、5−、6−、7−もしくは8−オキサノニルまたは2−、3−、4−、5−、6−、7−、8−もしくは9−オキサデシルである。
オキサアルキル、すなわち1つのCH2基が−O−によって置き換えられているものは、好ましくは、例えば直鎖状2−オキサプロピル(=メトキシメチル)、2−(=エトキシメチル)もしくは3−オキサブチル(=2−メトキシエチル)、2−、3−もしくは4−オキサペンチル、2−、3−、4−もしくは5−オキサヘキシル、2−、3−、4−、5−もしくは6−オキサヘプチル、2−、3−、4−、5−、6−もしくは7−オキサオクチル、2−、3−、4−、5−、6−、7−もしくは8−オキサノニルまたは2−、3−、4−、5−、6−、7−、8−もしくは9−オキサデシルである。
1つのCH2基が−O−によって置き換えられており、1つが−C(O)−によって置き換えられているアルキル基において、これらのラジカルは、好ましくは隣接している。したがって、これらのラジカルは、一緒にカルボニルオキシ基−C(O)−O−またはオキシカルボニル基−O−C(O)−を形成する。好ましくは、この基は直鎖状であり、2〜6個のC原子を有する。
それは、したがって好ましくは、アセチルオキシ、プロピオニルオキシ、ブチリルオキシ、ペンタノイルオキシ、ヘキサノイルオキシ、アセチルオキシメチル、プロピオニルオキシメチル、ブチリルオキシメチル、ペンタノイルオキシメチル、2−アセチルオキシエチル、2−プロピオニルオキシエチル、2−ブチリルオキシエチル、3−アセチルオキシプロピル、3−プロピオニルオキシプロピル、4−アセチルオキシブチル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ペントキシカルボニル、メトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、プロポキシカルボニルメチル、ブトキシカルボニルメチル、2−(メトキシカルボニル)エチル、2−(エトキシカルボニル)エチル、2−(プロポキシカルボニル)エチル、3−(メトキシカルボニル)プロピル、3−(エトキシカルボニル)プロピル、4−(メトキシカルボニル)−ブチルである。
2つまたは3つ以上のCH2基が−O−および/または−C(O)O−によって置き換えられているアルキル基は、直鎖状または分枝状であってもよい。それは、好ましくは直鎖状であり、3〜12個のC原子を有する。したがって、それは、好ましくはビス−カルボキシ−メチル、2,2−ビス−カルボキシ−エチル、3,3−ビス−カルボキシ−プロピル、4,4−ビス−カルボキシ−ブチル、5,5−ビス−カルボキシ−ペンチル、6,6−ビス−カルボキシ−ヘキシル、7,7−ビス−カルボキシ−ヘプチル、8,8−ビス−カルボキシ−オクチル、9,9−ビス−カルボキシ−ノニル、10,10−ビス−カルボキシ−デシル、ビス−(メトキシカルボニル)−メチル、2,2−ビス−(メトキシカルボニル)−エチル、3,3−ビス−(メトキシカルボニル)−プロピル、4,4−ビス−(メトキシカルボニル)−ブチル、5,5−ビス−(メトキシカルボニル)−ペンチル、6,6−ビス−(メトキシカルボニル)−ヘキシル、7,7−ビス−(メトキシカルボニル)−ヘプチル、8,8−ビス−(メトキシカルボニル)−オクチル、ビス−(エトキシカルボニル)−メチル、2,2−ビス−(エトキシカルボニル)−エチル、3,3−ビス−(エトキシカルボニル)−プロピル、4,4−ビス−(エトキシカルボニル)−ブチル、5,5−ビス−(エトキシカルボニル)−ヘキシルである。
チオアルキル基、すなわちここで1つのCH2基が−S−によって置き換えられているものは、好ましくは直鎖状のチオメチル(−SCH3)、1−チオエチル(−SCH2CH3)、1−チオプロピル(=−SCH2CH2CH3)、1−(チオブチル)、1−(チオペンチル)、1−(チオヘキシル)、1−(チオヘプチル)、1−(チオオクチル)、1−(チオノニル)、1−(チオデシル)、1−(チオウンデシル)または1−(チオドデシル)であり、ここで好ましくは、sp2混成ビニル炭素原子に隣接したCH2基が置き換えられている。
フルオロアルキル基は、好ましくは、iが1〜15の整数であるパーフッ素化アルキルCiF2i+1、特にCF3、C2F5、C3F7、C4F9、C5F11、C6F13、C7F15またはC8F17、極めて好ましくはC6F13、または部分的にフッ素化されたアルキル、特に1,1−ジフルオロアルキルであり、そのすべてが直鎖状であるか分枝状である。
アルキル、アルコキシ、アルケニル、オキサアルキル、チオアルキル、カルボニルおよびカルボニルオキシ基は、アキラルまたはキラルな基であってもよい。特に好ましいキラルな基は、例えば2−ブチル(=1−メチルプロピル)、2−メチルブチル、2−メチルペンチル、3−メチルペンチル、2−エチルヘキシル、2−プロピルペンチル、特に2−メチルブチル、2−メチルブトキシ、2−メチルペントキシ、3−メチルペントキシ、2−エチル−ヘキソキシ、1−メチルヘキソキシ、2−オクチルオキシ、2−オキサ−3−メチルブチル、3−オキサ−4−メチル−ペンチル、4−メチルヘキシル、2−ヘキシル、2−オクチル、2−ノニル、2−デシル、2−ドデシル、6−メトキシオクトキシ、6−メチルオクトキシ、6−メチルオクタノイルオキシ、5−メチルヘプチルオキシ−カルボニル、2−メチルブチリルオキシ、3−メチルバレロイルオキシ、4−メチルヘキサノイルオキシ、2−クロロプロピオニルオキシ、2−クロロ−3−メチルブチリルオキシ、2−クロロ−4−メチル−バレリルオキシ、2−クロロ−3−メチルバレリルオキシ、2−メチル−3−オキサペンチル、2−メチル−3−オキサヘキシル、1−メトキシプロピル−2−オキシ、1−エトキシプロピル−2−オキシ、1−プロポキシプロピル−2−オキシ、1−ブトキシプロピル−2−オキシ、2−フルオロオクチルオキシ、2−フルオロデシルオキシ、1,1,1−トリフルオロ−2−オクチルオキシ、1,1,1−トリフルオロ−2−オクチル、2−フルオロメチルオクチルオキシである。極めて好ましいのは、2−ヘキシル、2−オクチル、2−オクチルオキシ、1,1,1−トリフルオロ−2−ヘキシル、1,1,1−トリフルオロ−2−オクチルおよび1,1,1−トリフルオロ−2−オクチルオキシである。
好ましいアキラルな分枝状基は、イソプロピル、イソブチル(=メチルプロピル)、イソペンチル(=3−メチルブチル)、第3級ブチル、イソプロポキシ、2−メチル−プロポキシおよび3−メチルブトキシである。
本発明の好ましい態様において、R1〜4は、互いに独立して、1〜30個のC原子を有し、ここで1個または2個以上のH原子が任意にFによって置き換えられている第1級、第2級または第3級アルキルまたはアルコキシ、あるいは任意にアルキル化またはアルコキシル化されており、4〜30個の環原子を有するアリール、アリールオキシ、ヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシから選択される。このタイプの極めて好ましい基は、以下の式からなる群から選択される。
式中、「ALK」は、1〜20個、好ましくは1〜12個のC原子、第3級基の場合においては極めて好ましくは1〜9個のC原子を有する、任意にフッ素化された、好ましくは直鎖状のアルキルまたはアルコキシを示し、破線は、これらの基が付加されている環に対する結合を示す。これらの基の中でとりわけ好ましいのは、すべてのALK従属基が同一であるものである。
−CY11=CY12−は、好ましくは−CH=CH−、−CF=CF−または−CH=C(CN)−である。
本明細書中において使用される「ハロゲン」はF、Cl、BrまたはI、好ましくは F、ClまたはBrを含む。
本明細書中において使用される−CO−、−C(=O)−および−C(O)−は、カルボニル基、すなわち構造
を有する基を意味するものと理解されるだろう。
本明細書中において使用される「ハロゲン」はF、Cl、BrまたはI、好ましくは F、ClまたはBrを含む。
本明細書中において使用される−CO−、−C(=O)−および−C(O)−は、カルボニル基、すなわち構造
本発明の別の側面は、式II
R5−(Ar10)i−U−(Ar11)k−R6 II
式中、Uは、式Iにおいて定義したとおりであり、
Ar10、Ar11は、互いに独立して、および各出現において同一にまたは異なって、式Iにおいて与えられたAr1の意味の1つ、または本明細書中において記載された好ましい意味の1つを有し、
R5−(Ar10)i−U−(Ar11)k−R6 II
式中、Uは、式Iにおいて定義したとおりであり、
Ar10、Ar11は、互いに独立して、および各出現において同一にまたは異なって、式Iにおいて与えられたAr1の意味の1つ、または本明細書中において記載された好ましい意味の1つを有し、
i、kは、互いに独立して0、1、2または3であり、ここでi+k>0であり、ならびに、
R5、R6は、互いに独立して、好ましくはH、F、Br、Cl、I、−CH2Cl、−CHO、−CRa=CRb 2、−SiRaRbRc、−SiRaX’X’’,−SiRaRbX’、−SnRaRbRc、−BRaRb、−B(OH)2、−B(OZ2)2、−O−SO2Z1、O−トシラート、O−トリフラート、O−メシラート、O−ノナフラート、−SiMe2F、−SiMeF2、−CZ3=C(Z3)2、−C≡CH、−C≡CSi(Z1)3、−ZnX’および−Sn(Z4)3、ここでX’およびX’’はハロゲン、好ましくはCl、BrまたはIを示す、からなる群から選択される、脱離基であり、
R5、R6は、互いに独立して、好ましくはH、F、Br、Cl、I、−CH2Cl、−CHO、−CRa=CRb 2、−SiRaRbRc、−SiRaX’X’’,−SiRaRbX’、−SnRaRbRc、−BRaRb、−B(OH)2、−B(OZ2)2、−O−SO2Z1、O−トシラート、O−トリフラート、O−メシラート、O−ノナフラート、−SiMe2F、−SiMeF2、−CZ3=C(Z3)2、−C≡CH、−C≡CSi(Z1)3、−ZnX’および−Sn(Z4)3、ここでX’およびX’’はハロゲン、好ましくはCl、BrまたはIを示す、からなる群から選択される、脱離基であり、
Ra、RbおよびRcは、互いに独立して、Hまたは1個〜20個のC原子を有するアルキルを示し、Ra、RbおよびRcの2つは、それらが付加されたヘテロ原子と一緒に脂肪族環を形成してもよく、Z1〜4は、各々が任意に置換されているアルキルおよびアリールからなる群から選択され、2つの基Z2は環式基を一緒に形成してもよい、
から選択される、式Iで表される化合物を製造するための遊離体および中間体に関する。
から選択される、式Iで表される化合物を製造するための遊離体および中間体に関する。
式IおよびIIで表される化合物において、Ar1〜8およびAr10〜11は、それらが基Uと一緒に完全に共役した核基を形成するように選択される。式Iで表される化合物において、R1〜4基は、化合物の特性を改善するために、例えば、可溶性を増加させることによって選択することができる。式IIで表される化合物において、反応性部位をアリール−アリールカップリング反応において使用するために、R5およびR6基によって導入する。
好ましくは、式IおよびIIにおけるAr1〜11は、互いに独立して、および各出現において同一にまたは異なって、好ましくは5〜30個の環原子を有し、非置換であるか、または、好ましくは1つもしくは2つ以上の前記に定義されたR1基によって置換されている、アリールまたはヘテロアリールを示すか、またはUを示す。
式Iで表される化合物であって、式中、1つもしくは2つ以上のAr1〜11が電子供与体特性を有するアリールまたはヘテロアリール基から選択される該化合物が、さらに好ましい。
式Iで表される化合物であって、式中、1つもしくは2つ以上のAr1〜11が電子供与体特性を有するアリールまたはヘテロアリール基から選択される該化合物が、さらに好ましい。
式Iで表される化合物であって、式中、1つもしくは2つ以上のAr1〜11が電子受容体特性を有するアリールまたはヘテロアリール基から選択される該化合物が、さらに好ましい。
電子供与体特性を有するアリールまたはヘテロアリール基から選択される1つもしくは2つ以上のAr1〜11基を含み、電子受容体特性を有するアリールまたはヘテロアリール基から選択される1つもしくは2つ以上のAr1〜11基をさらに含む、式Iで表される化合物がさらに好ましい。
電子供与体特性を有するアリールまたはヘテロアリール基から選択される1つもしくは2つ以上のAr1〜11基を含み、電子受容体特性を有するアリールまたはヘテロアリール基から選択される1つもしくは2つ以上のAr1〜11基をさらに含む、式Iで表される化合物がさらに好ましい。
式Iで表される化合物であって、式中、Ar1〜8が、以下の式からなる群から選択される、電子供与特性を有するアリールまたはヘテロアリールから選択される該化合物が、極めて好ましい。
式Iで表される化合物であって、式中、Ar1〜8が、以下の式からなる群から選択される、電子受容体特性を有するアリールまたはヘテロアリールから選択さる該化合物が、さらに好ましい。
式中、1つもしくは2つ以上のAr1〜11がUを示す、式IおよびIIで表される化合物において、式IおよびIIで表される化合物に存在するすべての基Uは、好ましくは互いに直接結合していない。
式中、1つもしくは2つ以上のAr1〜11がUを示す、式IおよびIIで表される化合物において、これら化合物に存在するすべての基Uは、同一の構造を有してもよいか、または異なる構造を有してもよい。好ましくは、式IおよびIIで表される化合物中に存在するすべての基Uは、同一の構造を有する。
式Iで表される特に好ましい化合物は、以下の従属式から選択される。
式中、R1〜4、Rt1、Rt2は、式Iにおいて与えられた意味を有し、
Xは、NR、O、SまたはSeを示し、ここでRは式Iにおいて定義されたとおりであり、
R11〜14は、R1について与えられた意味の1つを有し、好ましくはHまたは1〜20個のC原子を有するアルコキシを示し、
a、b、cおよびdは、0または1であり、ここでa+b+c+d≧0、ならびに好ましくはa=b=c=d=1である。
Xは、NR、O、SまたはSeを示し、ここでRは式Iにおいて定義されたとおりであり、
R11〜14は、R1について与えられた意味の1つを有し、好ましくはHまたは1〜20個のC原子を有するアルコキシを示し、
a、b、cおよびdは、0または1であり、ここでa+b+c+d≧0、ならびに好ましくはa=b=c=d=1である。
式IおよびII、ならびに好ましい態様の以下のリストから選択されるそれらの従属式で表される化合物が、さらに好ましい:
− 1つもしくは2つ以上のAr1〜8がUを示す、
− R3およびR4がHである、
− R3およびR4がHであり、ならびにR1およびR2がHとは異なる、
− R1およびR2がHであり、ならびにR3およびR4がHとは異なる、
− R1および/またはR2が互いに独立して、1〜30個のC原子を有する第1級アルキルまたはスルファニルアルキル、3〜30個のC原子を有する第2級アルキルまたはスルファニルアルキル、ならびに4〜30個のC原子を有する第3級アルキルまたはスルファニルアルキルからなる群から選択され、ここですべてのこれらの基において、1個または2個以上のH原子は、任意にFによって置き換えられている、
− 1つもしくは2つ以上のAr1〜8がUを示す、
− R3およびR4がHである、
− R3およびR4がHであり、ならびにR1およびR2がHとは異なる、
− R1およびR2がHであり、ならびにR3およびR4がHとは異なる、
− R1および/またはR2が互いに独立して、1〜30個のC原子を有する第1級アルキルまたはスルファニルアルキル、3〜30個のC原子を有する第2級アルキルまたはスルファニルアルキル、ならびに4〜30個のC原子を有する第3級アルキルまたはスルファニルアルキルからなる群から選択され、ここですべてのこれらの基において、1個または2個以上のH原子は、任意にFによって置き換えられている、
− R1および/またはR2が互いに独立して、F、Cl、Br、I、CN、−CF3、−CF2−R9、−C(O)−R9、−C(O)−O−R9、−O−C(O)−R9、−SO2−R9を示し、ここでR9は1〜30個のC原子を有する直鎖状、分枝状または環式アルキルであり、ここで1個もしくは2個以上のC原子は−O−、−S−、−C(O)−、−C(S)−、−NR0R00−、−CHR0=CR00−または−C≡C−によって、O原子および/またはS原子が互いに直接結合しないように、任意に置き換えられ、ならびにここで、1個もしくは2個以上のH原子がF、ClまたはCNによって任意に置き換えられている、
− R3および/またはR4が互いに独立して、1〜30個のC原子を有する第1級アルキル、3〜30個のC原子を有する第2級アルキル、および4〜30個のC原子を有する第3級アルキルからなる群から選択され、ここですべてのこれらの基中で、1個または2個以上のH原子は、任意にFによって置き換えられている、
− R3および/またはR4は互いに独立して、1〜30個のC原子を有する第1級アルコキシまたはスルファニルアルキル、3〜30個のC原子を有する第2級アルコキシまたはスルファニルアルキル、ならびに4〜30個のC原子を有する第3級アルコキシまたはスルファニルアルキルからなる群から選択され、ここですべてのこれらの基中で、1個または2個以上のH原子は、任意にFによって置き換えられている、
− R3および/またはR4は互いに独立して、1〜30個のC原子を有する第1級アルコキシまたはスルファニルアルキル、3〜30個のC原子を有する第2級アルコキシまたはスルファニルアルキル、ならびに4〜30個のC原子を有する第3級アルコキシまたはスルファニルアルキルからなる群から選択され、ここですべてのこれらの基中で、1個または2個以上のH原子は、任意にFによって置き換えられている、
− R1および/またはR2が互いに独立して、F、Cl、Br、I、CN、−CF3、−CF2−R9、−C(O)−R9、−C(O)−O−R9、−O−C(O)−R9、−SO2−R9を示し、ここでR9は1〜30個のC原子を有する直鎖状、分枝状または環式アルキルであり、ここで1個もしくは2個以上のC原子は−O−、−S−、−C(O)−、−C(S)−、−NR0R00−、−CHR0=CR00−または−C≡C−によって、O原子および/またはS原子が互いに直接結合しないように任意に置き換えられ、ならびにここで1個もしくは2個以上のH原子がF、ClまたはCNによって任意に置き換えられている、
− R0およびR00がHまたはC1〜C10アルキルから選択されている、
− R5およびR6が、好ましくは互いに独立して、Cl、Br、I、O−トシラート、O−トリフラート、O−メシラート、O−ノナフラート、−B(OZ2)2、−ZnX’および−Sn(Z4)3からなる群から選択され、ここでZ2、Z4およびX’は前記に定義されたとおりである。
− R5およびR6が、好ましくは互いに独立して、Cl、Br、I、O−トシラート、O−トリフラート、O−メシラート、O−ノナフラート、−B(OZ2)2、−ZnX’および−Sn(Z4)3からなる群から選択され、ここでZ2、Z4およびX’は前記に定義されたとおりである。
式IおよびIIで表される化合物を、当業者に知られており、文献に記載されている方法に従って、またはそれと同様にして合成することができる。他の製造方法は、実施例から得ることができる。好ましく好適な合成方法を、以下に示す反応スキームにさらに記載し、ここでR1〜4およびAr1〜8は式Iにおいて定義したとおりである。
ベンゾ[1,2−b:4,5−b’]ジチオフェン核の一般的な製造は、例えばWO 2011/085004 A2、WO 2011/131280 A1、およびUS 7,524,922 B2において記載されている。
対称なベンゾ[1,2−b:4,5−b’]ジチオフェンに基づく有機半導体の一般的な合成スキームは、スキーム1および2において示されている。
対称なベンゾ[1,2−b:4,5−b’]ジチオフェンに基づく有機半導体の一般的な合成スキームは、スキーム1および2において示されている。
スキーム1において示されているとおり、対称なベンゾ[1,2−b:4,5−b’]ジチオフェン核有機半導体の一般的な合成は、Ar5−Ar6−Ar7−Ar8−Rt2がAr4−Ar3−Ar2−Ar1−Rt1と同一である、連続型合成戦略によって行うことができる。
スキーム1
代替的に、ベンゾ[1,2−b:4,5−b’]ジチオフェンに基づく有機半導体は、スキーム2に示された、Y2−Ar5−Ar6−Ar7−Ar8−Rt2がY2−Ar4−Ar3−Ar2−Ar1−Rt1と同一であり、ならびにAr5−Ar6−Ar7−Ar8−Rt2がAr4−Ar3−Ar2−Ar1−Rt1と同一である、合流型合成戦略によって得ることができる。
スキーム2
非対称なベンゾ[1,2−b:4,5−b’]ジチオフェンに基づく有機半導体の一般的な合成スキームがスキーム3および4において示されている。
スキーム3に示されるとおり、非対称なベンゾ[1,2−b:4,5−b’]ジチオフェン核有機半導体の一般的な合成は、連続型合成戦略によって行うことができる。
スキーム3に示されるとおり、非対称なベンゾ[1,2−b:4,5−b’]ジチオフェン核有機半導体の一般的な合成は、連続型合成戦略によって行うことができる。
スキーム3
代替的に、非対称なベンゾ[1,2−b:4,5−b’]ジチオフェンに基づく有機半導体はスキーム4に示される合流型合成戦略によって行うことができる。
スキーム4
スキーム4
ビス−ベンゾ[1,2−b:4,5−b’]ジチオフェンに基づく有機半導体の一般的な合成はスキーム5において示されている。
スキーム5
式中、Y1およびY2はスキーム2において定義されるとおりである。
スキーム5
ベンゾ[1,2−b:4,5−b’]ジチオフェン核有機半導体の製造後に、スキーム6において示されているとおり、さらなる置換をRt12置換においてベンゾ[1,2−b:4,5−b’]ジチオフェン核に加えてもよい。
スキーム6
スキーム6
本明細書中に記載した化合物を製造する新規な方法およびそれにおいて使用する中間体は、本発明のさらなる側面である。
前記プロセスにおいて使用する好ましいアリール−アリールカップリング方法は、ヤマモトカップリング、クマダカップリング、ネギシカップリング、スズキカップリング、スティルカップリング、ソノガシラカップリング、ヘックカップリング、C−H活性化カップリング、ウルマンカップリングまたはバックウォルドカップリングである。スズキカップリング、ネギシカップリング、スティルカップリングおよびヤマモトカップリングが、好ましい。スズキカップリングは、例えばWO 00/53656 A1に記載されている。ネギシカップリングは、例えばJ. Chem. Soc., Chem. Commun., 1977, 683-684に記載されている。ヤマモトカップリングは、例えばT. Yamamoto et al., Prog. Polym. Sci., 1993, 17, 1153-1205またはWO 2004/022626 A1に記載されている。
前記プロセスにおいて使用する好ましいアリール−アリールカップリング方法は、ヤマモトカップリング、クマダカップリング、ネギシカップリング、スズキカップリング、スティルカップリング、ソノガシラカップリング、ヘックカップリング、C−H活性化カップリング、ウルマンカップリングまたはバックウォルドカップリングである。スズキカップリング、ネギシカップリング、スティルカップリングおよびヤマモトカップリングが、好ましい。スズキカップリングは、例えばWO 00/53656 A1に記載されている。ネギシカップリングは、例えばJ. Chem. Soc., Chem. Commun., 1977, 683-684に記載されている。ヤマモトカップリングは、例えばT. Yamamoto et al., Prog. Polym. Sci., 1993, 17, 1153-1205またはWO 2004/022626 A1に記載されている。
例えば、ヤマモトカップリングを使用する場合には、2つの反応性ハロゲン化物基を有する式IIで表される化合物を、好ましくは使用する。スズキカップリングを使用する場合には、2つの反応性ボロン酸もしくはボロン酸エステル基または2つの反応性ハロゲン化物基を有する式IIで表される化合物を好ましくは使用する。スティルカップリングを使用する場合には、2つの反応性スタンナン基または2つの反応性ハロゲン化物基を有する式IIで表される化合物を、好ましくは使用する。ネギシカップリングを使用する場合には、2つの反応性有機亜鉛基または2つの反応性ハロゲン化物基を有する式IIで表される化合物を好ましくは使用する。
とりわけスズキ、ネギシまたはスティルカップリングのための、好ましい触媒は、Pd(0)錯体またはPd(II)塩から選択される。好ましいPd(0)錯体は、少なくとも1つのホスフィン配位子を保有するもの、例えばPd(Ph3P)4である。他の好ましいホスフィン配位子は、トリス(オルト−トリル)ホスフィン、すなわちPd(o−Tol3P)4である。好ましいPd(II)塩は、酢酸パラジウム、すなわちPd(OAc)2を含む。代替的に、Pd(0)錯体を、Pd(0)ジベンジリデンアセトン錯体、例えばトリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(0)、ビス(ジベンジリデンアセトン)パラジウム(0)、またはPd(II)塩、例えば酢酸パラジウムをホスフィン配位子、例えばトリフェニルホスフィン、トリス(オルト−トリル)ホスフィンまたはトリ(tert−ブチル)ホスフィンと混合することにより製造することができる。スズキカップリングは、塩基、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化リチウム、リン酸カリウムまたは有機塩基、例えばテトラエチルアンモニウムカルボナートもしくはテトラエチルアンモニウムヒドロキシドの存在下で行われる。ヤマモトカップリングは、Ni(0)錯体、例えばビス(1,5−シクロオクタジエニル)ニッケル(0)を使用する。
本発明はさらに、式Iで表される1種または2種以上の化合物および、好ましくは有機溶媒から選択された、1種または2種以上の溶媒を含
好ましい溶媒は、脂肪族炭化水素、塩素化炭化水素、芳香族炭化水素、ケトン、エーテルおよびそれらの混合物である。使用することができる追加の溶媒は、1,2,4−トリメチルベンゼン、1,2,3,4−テトラメチルベンゼン、ペンチルベンゼン、メシチレン、クメン、シメン、シクロヘキシルベンゼン、ジエチルベンゼン、テトラリン、デカリン、2,6−ルチジン、2−フルオロ−m−キシレン、3−フルオロ−o−キシレン、2−クロロベンゾトリフルオリド、N,N−ジメチルホルムアミド、2−クロロ−6−フルオロトルエン、2−フルオロアニソール、アニソール、2,3−ジメチルピラジン、4−フルオロアニソール、3−フルオロアニソール、3−トリフルオロ−メチルアニソール、2−メチルアニソール、フェネトール、4−メチルアニソール、3−メチルアニソール、4−フルオロ−3−メチルアニソール、2−フルオロベンゾニトリル、4−フルオロベラトロール、2,6−ジメチルアニソール、3−フルオロベンゾニトリル、2,5−ジメチルアニソール、2,4−ジメチルアニソール、ベンゾニトリル、3,5−ジメチルアニソール、N,N−ジメチルアニリン、安息香酸エチル、1−フルオロ−3,5−ジメトキシベンゼン、1−メチルナフタレン、N−メチルピロリジノン、3−フルオロベンゾトリフルオリド、ベンゾトリフルオリド、ジオキサン、トリフルオロメトキシベンゼン、4−フルオロベンゾトリフルオリド、3−フルオロピリジン、トルエン、2−フルオロトルエン、2−フルオロベンゾトリフルオリド、3−フルオロトルエン、4−イソプロピルビフェニル、フェニルエーテル、ピリジン、4−フルオロトルエン、2,5−ジフルオロトルエン、1−クロロ−2,4−ジフルオロベンゼン、2−フルオロピリジン、3−クロロフルオロベンゼン、1−クロロ−2,5−ジフルオロベンゼン、4−クロロフルオロベンゼン、クロロベンゼン、o−ジクロロベンゼン、2−クロロフルオロベンゼン、p−キシレン、m−キシレン、o−キシレンまたはo−、m−およびp−異性体の混合物を含む。
比較的低い極性を有する溶媒が、一般的に好ましい。インクジェット印刷のためには、高い沸点を有する溶媒および溶媒混合物が好ましい。スピンコーティングのためには、キシレンおよびトルエンなどのアルキル化ベンゼンが好ましい。
本発明はさらに、式Iで表される1種または2種以上の化合物、好ましくは1,000Hzにおいて3.3以下の誘電率εを有する1種または2種以上の有機結合剤またはそれらの前駆体、および任意に1種または2種以上の溶媒を含む、有機半導電性配合物に関する。
式Iで表される特定した可溶性化合物、とりわけ本明細書中に記載した好ましい式で表される化合物を有機結合剤樹脂(以下でまた「結合剤」と称する)と組み合わせると、式Iで表される化合物の電荷移動度はほとんどまたは全く低下せず、場合によっては増大する結果となる。例えば、式Iで表される化合物を、高い電荷移動度をもたらす有機半導電性層を形成するために、結合剤樹脂(例えばポリ(α−メチルスチレン)に溶解し、(例えばスピンコーティングによって)沈着させてもよい。さらに、それによって形成した半導電性層は、優れたフィルム形成特性を示し、特に安定である。
高い移動度の有機半導電性層配合物が式Iで表される化合物を結合剤と組み合わせることにより得られる場合には、得られた配合物によって、いくつかの利点がもたらされる。例えば、式Iで表される化合物が可溶性であるため、それらを、液体形態において、例えば溶液から沈着させてもよい。追加で結合剤を使用することによって、配合物を、大きな面積で高度に均一な方法でコーティングすることができる。さらに、結合剤を配合物中において使用する場合には、配合物の特性、例えば粘度、固形分、表面張力などを調節して、印刷プロセスに適合させることが可能である。いかなる特定の理論によって束縛されることを望まないが、結合剤の配合物中における使用によって、さもなければ空洞である結晶粒子間の体積を満たし、有機半導電性層を空気および湿気に対してより感受性でなくすることがまた見込まれる。例えば、本発明のプロセスによって形成された層は、OFETデバイスにおける空気中での極めて良好な安定性を示す。
本発明はまた、有機半導電性層配合物を含む有機半導電性層を提供する。
本発明はさらに、有機半導電性層を製造するプロセスであって、前記プロセスが以下の工程:
(i)基板上に、本明細書中に記載した1種または2種以上の式Iで表される化合物、1種または2種以上の有機結合剤樹脂またはそれらの前駆体、および任意に1種または2種以上の溶媒を含む配合物の液体層を沈着させること、
(ii)液体層から有機半導電性層である固体層を形成すること、
(iii)任意に層を基板から除去すること
を含む、前記プロセスを提供する。
当該プロセスを、より詳細に以下に記載する。
本発明はさらに、有機半導電性層を製造するプロセスであって、前記プロセスが以下の工程:
(i)基板上に、本明細書中に記載した1種または2種以上の式Iで表される化合物、1種または2種以上の有機結合剤樹脂またはそれらの前駆体、および任意に1種または2種以上の溶媒を含む配合物の液体層を沈着させること、
(ii)液体層から有機半導電性層である固体層を形成すること、
(iii)任意に層を基板から除去すること
を含む、前記プロセスを提供する。
当該プロセスを、より詳細に以下に記載する。
本発明はさらに、前記有機半導電性層を含む電子デバイスを提供する。電子デバイスは、限定されずに、有機電界効果トランジスタ(OFET)、有機発光ダイオード(OLED)、光検出器、センサー、論理回路、記憶素子、キャパシタまたは光起電(PV)セルを含んでもよい。例えば、OFET中のドレインとソースとの間の活性な半導体チャネルは、本発明の層を含んでもよい。他の例として、OLEDデバイスにおける電荷(正孔または電子)注入または輸送層は、本発明の層を含んでもよい。本発明の配合物およびそれから形成された層は、特に本明細書中に記載した好ましい態様に関するOFETにおける特定の有用性を有する。
式Iで表される半導電性化合物は、好ましくは0.001cm2V−1s−1より大きい、極めて好ましくは0.01cm2V−1s−1より大きい、とりわけ好ましくは0.1cm2V−1s−1より大きい、および最も好ましくは0.5cm2V−1s−1より大きい電荷担体移動度μを有する。
典型的にはポリマーである結合剤は、絶縁結合剤もしくは半導電性結合剤のいずれかを含んでもよく、またはその混合物を、本明細書中で有機結合剤、ポリマー結合剤または単に結合剤と称してもよい。
典型的にはポリマーである結合剤は、絶縁結合剤もしくは半導電性結合剤のいずれかを含んでもよく、またはその混合物を、本明細書中で有機結合剤、ポリマー結合剤または単に結合剤と称してもよい。
本発明の好ましい結合剤は、低誘電率の材料、すなわち3.3以下の誘電率εを有するものである。有機結合剤は、好ましくは3.0以下、より好ましくは2.9以下の誘電率εを有する。好ましくは、有機結合剤は、1.7以上の誘電率εを有する。結合剤の誘電率が2.0〜2.9の範囲内にあることがとりわけ好ましい。あらゆる特定の理論によって束縛されることを望まないが、3.3より高い誘電率εを有する結合剤の使用によって、電子デバイス、例えばOFETにおけるOSC層移動度の低減がもたらされ得ると考えられる。さらに、高誘電率の結合剤はまた、デバイスの望ましくない増大した電流ヒステリシスをもたらし得る。
好適な有機結合剤の例は、ポリスチレンである。好適な結合剤のさらなる例は、例えばUS 2007/0102696 A1に開示されている。とりわけ好適であり、好ましい結合剤を、以下において記載する。
好ましい態様の1つのタイプにおいて、有機結合剤は、原子の少なくとも95%、より好ましくは少なくとも98%、およびとりわけすべてが水素、フッ素および炭素原子からなるものである。
好ましい態様の1つのタイプにおいて、有機結合剤は、原子の少なくとも95%、より好ましくは少なくとも98%、およびとりわけすべてが水素、フッ素および炭素原子からなるものである。
結合剤が通常は共役結合、とりわけ共役二重結合および/または芳香環を含むことが、好ましい。
結合剤は、好ましくはフィルム、より好ましくは柔軟なフィルムを形成し得るべきである。スチレンおよびα−メチルスチレンのポリマー、例えばスチレン、α−メチルスチレンおよびブタジエンを含むコポリマーを、好適に使用してもよい。
結合剤は、好ましくはフィルム、より好ましくは柔軟なフィルムを形成し得るべきである。スチレンおよびα−メチルスチレンのポリマー、例えばスチレン、α−メチルスチレンおよびブタジエンを含むコポリマーを、好適に使用してもよい。
本発明で使用される低誘電率の結合剤は、さもなければ分子部位エネルギー(molecular site energy)の不規則変動をもたらし得る永久双極子をほとんど有しない。誘電率ε(誘電定数)は、ASTM D150試験方法によって決定することができる。
本明細書中において与えられる誘電率値は、特に明記しない限り、1,000Hzおよび20℃のものをいう。
本明細書中において与えられる誘電率値は、特に明記しない限り、1,000Hzおよび20℃のものをいう。
また、本発明において、低い極性および水素結合寄与を有する可溶性パラメーターを有する結合剤を使用することが、このタイプの材料が低い永久双極子を有するために好ましい。本発明の使用のための結合剤の可溶性パラメーター(「ハンセンパラメーター」)についての好ましい範囲を、以下の表1に提供する。
前記に列挙した3次元可溶性パラメーターは、以下のものを含む:分散的(δd)、極性(δp)および水素結合(δh)成分(C.M. Hansen, Ind. Eng. and Chem., Prod. Res. and Devl., 9, No3, p282., 1970)。これらのパラメーターは、経験的に決定してもよく、またはHandbook of Solubility Parameters and Other Cohesion Parameters ed. A.F.M. Barton, CRC Press, 1991に記載されているように、既知のモルグループ寄与から計算してもよい。多くの既知のポリマーの可溶性パラメーターもまた、この刊行物中に列挙されている。
結合剤の誘電率は、周波数にほとんど依存しないのが望ましい。これは、無極性材料に典型的である。ポリマーおよび/またはコポリマーは、それらの置換基の誘電率によって結合剤として選択することができる。好適であり、好ましい低極性結合剤のリストを、(これらの例に限定されずに)表2に示す:
さらに好ましい結合剤は、ポリ(1,3−ブタジエン)およびポリフェニレンである。
結合剤がポリ−α−メチルスチレン、ポリスチレンおよびポリトリアリールアミンまたはこれらのあらゆるコポリマーから選択され、ならびに溶媒がキシレン(単数または複数)、トルエン、テトラリンおよびシクロヘキサノンから選択される配合物が、とりわけ好ましい。
結合剤がポリ−α−メチルスチレン、ポリスチレンおよびポリトリアリールアミンまたはこれらのあらゆるコポリマーから選択され、ならびに溶媒がキシレン(単数または複数)、トルエン、テトラリンおよびシクロヘキサノンから選択される配合物が、とりわけ好ましい。
前記ポリマーの繰り返し単位を含有するコポリマーもまた、結合剤として好適である。コポリマーは、式Iで表される化合物との適合性を改善し、最終的な層組成物の形態および/またはガラス転移温度を修正する可能性を提供する。前記表において、ある材料は、層を調製するために一般的に使用する溶媒に不溶であることが、認識されるであろう。これらの場合において、類似体を、コポリマーとして使用することができる。コポリマーのいくつかの例を表3に示す(これらの例に限定しない)。ランダムまたはブロックコポリマーの両方を使用できる。全体的な組成物が低極性のままである限り、より多くの極性モノマー成分を加えることも可能である。
他のコポリマーは、以下のものを含んでもよい:分枝状または非分枝状ポリスチレン−ブロック−ポリブタジエン、ポリスチレン−ブロック(ポリエチレン−ラン−ブチレン)−ブロック−ポリスチレン、ポリスチレン−ブロック−ポリブタジエン−ブロック−ポリスチレン、ポリスチレン−(エチレン−プロピレン)−ジブロック−コポリマー(例えばKRATON(登録商標)-G1701E、Shell)、ポリ(プロピレン−コ−エチレン)およびポリ(スチレン−コ−メチルメタクリラート)。
本発明の有機半導体層配合物において使用するための好ましい絶縁結合剤は、ポリ(α−メチルスチレン)、ポリビニルシンナマート、ポリ(4−ビニルビフェニル)、ポリ(4−メチルスチレン)、およびTopas(商標)8007(Ticona、ドイツ国から入手可能な直鎖状オレフィン、シクロ−オレフィン(ノルボルネン)コポリマー)である。最も好ましい絶縁結合剤は、ポリ(α−メチルスチレン)、ポリビニルシンナマートおよびポリ(4−ビニルビフェニル)である。
結合剤はまた、好ましくは十分に低い、極めて好ましくは3.3以下の誘電率を有する架橋可能な結合剤、例えばアクリラート、エポキシ、ビニルエーテル、チオレンなどから選択することができる。結合剤はまた、メソゲン性または液晶性であり得る。
前記のように、有機結合剤はそれ自体半導体であってもよく、その場合、本明細書中においてそれを半導電性結合剤と称する。半導電性結合剤は、さらに好ましくは本明細書中で定義した低誘電率の結合剤である。本発明において使用するための半導電性結合剤は、好ましくは、少なくとも1500〜2000、より好ましくは少なくとも3000、さらにより好ましくは少なくとも4000および最も好ましくは少なくとも5000の数平均分子量(Mn)を有する。半導電性結合剤は、好ましくは、少なくとも10−5cm2V−1s−1、より好ましくは少なくとも10−4cm2V−1s−1の電荷担体移動度、μを有する。
好ましいクラスの半導電性結合剤は、US 6,630,566に開示されているポリマー、好ましくは式1で表される繰り返し単位を有するオリゴマーまたはポリマーである:
式中、
Ar11、Ar22およびAr33は、同一であるかまたは異なっていてもよく、異なる繰り返し単位中の場合には独立して、単核であるかまたは多核である任意に置換されている芳香族基を示し、
mは、≧1、好ましくは≧6、好ましくは≧10、より好ましくは≧15および最も好ましくは≧20の整数である。
Ar11、Ar22およびAr33は、同一であるかまたは異なっていてもよく、異なる繰り返し単位中の場合には独立して、単核であるかまたは多核である任意に置換されている芳香族基を示し、
mは、≧1、好ましくは≧6、好ましくは≧10、より好ましくは≧15および最も好ましくは≧20の整数である。
Ar11、Ar22およびAr33との関連において、単核の芳香族基は、1つのみの芳香環、例えばフェニルまたはフェニレンを有する。多核の芳香族基は、縮合していてもよく(例えばナフチルまたはナフチレン)、個々に共有結合していてもよく(例えばビフェニル)、ならびに/または縮合している芳香環および個々に結合している芳香環の両方の組み合わせであってもよい、2つもしくは3つ以上の芳香環を有する。好ましくは、各々のAr11、Ar22およびAr33は、基全体にわたって実質的に共役している芳香族基である。
半導電性結合剤のさらなる好ましいクラスは、実質的に共役した繰り返し単位を含有するものである。結合剤ポリマーは、一般式2:
A(c)B(d)...Z(z) 2
式中、A、B、...、Zは、各々モノマー単位を表し、(c)、(d)、・・・(z)は、各々ポリマー中のそれぞれのモノマー単位のモル分率を表し、すなわち各々の(c)、(d)、・・・(z)は、0〜1の値であり、(c)+(d)+・・・+(z)の合計=1である。
で表されるホモポリマーまたはコポリマー(ブロックコポリマーを含む)であってもよい。
A(c)B(d)...Z(z) 2
式中、A、B、...、Zは、各々モノマー単位を表し、(c)、(d)、・・・(z)は、各々ポリマー中のそれぞれのモノマー単位のモル分率を表し、すなわち各々の(c)、(d)、・・・(z)は、0〜1の値であり、(c)+(d)+・・・+(z)の合計=1である。
で表されるホモポリマーまたはコポリマー(ブロックコポリマーを含む)であってもよい。
好適であり、好ましいモノマー単位A、B、・・・Zの例は、前記式1で表される単位および以下に与えられる式3〜8で表される単位を含む(式中mは式1において定義したとおりである:
式中、
RaおよびRbは、互いに独立して、H、F、CN、NO2、−N(Rc)(Rd)または任意に置換されたアルキル、アルコキシ、チオアルキル、アシル、アリールから選択され、
RcおよびRdは、互いに独立して、H、任意に置換されたアルキル、アリール、アルコキシもしくはポリアルコキシまたは他の置換基から選択され、
かつここで、アスタリスク(*)は、Hを含むあらゆる末端(terminal)または末端(end)キャッピング基であり、アルキルおよびアリール基は、任意にフッ素化されている;
RaおよびRbは、互いに独立して、H、F、CN、NO2、−N(Rc)(Rd)または任意に置換されたアルキル、アルコキシ、チオアルキル、アシル、アリールから選択され、
RcおよびRdは、互いに独立して、H、任意に置換されたアルキル、アリール、アルコキシもしくはポリアルコキシまたは他の置換基から選択され、
かつここで、アスタリスク(*)は、Hを含むあらゆる末端(terminal)または末端(end)キャッピング基であり、アルキルおよびアリール基は、任意にフッ素化されている;
Yは、Se、Te、O、Sまたは−N(Re)、好ましくはO、Sまたは−N(Re)−であり、
Reは、H、任意に置換されたアルキルまたはアリールであり、
RaおよびRbは、式3において定義したとおりである;
Zは、−C(T1)=C(T2)−、−C≡C−、−N(Rf)−、−N=N−、(Rf)=N−、−N=C(Rf)−であり、
T1およびT2は、互いに独立して、H、Cl、F、−CNまたは1〜8個のC原子を有する低級アルキルを示し、
Rfは、Hまたは任意に置換されたアルキルもしくはアリールである;
本明細書中に記載したポリマー式、例えば式1〜8の場合において、ポリマーは、あらゆる末端基、すなわちHを含むあらゆる末端キャッピングまたは脱離基によって終了してもよい。
ブロックコポリマーの場合において、各モノマーA、B、...Zは、多数、例えば2〜50の式3〜8で表される単位を含む共役したオリゴマーまたはポリマーであってもよい。半導電性結合剤は、好ましくは以下のものを含む:アリールアミン、フルオレン、チオフェン、スピロビフルオレンおよび/または任意に置換されたアリール(例えばフェニレン)基、より好ましくはアリールアミン、最も好ましくはトリアリールアミン基。前述の基は、さらなる共役基、例えばビニレンにより結合していてもよい。
さらに、半導電性結合剤が、前述のアリールアミン、フルオレン、チオフェンおよび/または任意に置換されたアリール基の1つもしくは2つ以上を含有するポリマー(ブロックコポリマーを含むホモポリマーもしくはコポリマーのいずれか)を含むことが好ましい。好ましい半導電性結合剤は、アリールアミン(好ましくはトリアリールアミン)および/またはフルオレン単位を含有するホモポリマーまたはコポリマー(ブロックコポリマーを含む)を含む。他の好ましい半導電性結合剤は、フルオレンおよび/またはチオフェン単位を含有するホモポリマーまたはコポリマー(ブロックコポリマーを含む)を含む。
半導電性結合剤はまた、カルバゾールまたはスチルベンの繰り返し単位を含有してもよい。例えば、ポリビニルカルバゾール、ポリスチルベンまたはそれらのコポリマーを使用してもよい。半導電性結合剤は、式で表される可溶性化合物との適合性を改善するために、任意にDBBDTセグメント(例えば前記式1について記載したような繰り返し単位)を含有してもよい。
本発明の有機半導体配合物において使用するための極めて好ましい半導電性結合剤は、ポリ(9−ビニルカルバゾール)およびPTAA1、以下の式
式中mは式1に定義されたとおりである、
で表されるポリトリアリールアミンである。
で表されるポリトリアリールアミンである。
半導電性層のp−チャネルFET中での適用については、半導電性結合剤が式Iで表される半導電性化合物よりも高いイオン化ポテンシャルを有することが望ましく、さもなければ結合剤は正孔トラップを形成し得る。n−チャネル材料において、半導電性結合剤は、電子トラップを回避するために、n型半導体よりも低い電子親和力を有するべきである。
本発明の配合物を、以下を含むプロセスによって調製してもよい:
(i)最初に式Iで表される化合物および有機結合剤またはその前駆体を混合する。好ましくは、混合は、2種の成分を一緒に溶媒または溶媒混合物中で混合することを含み、
(ii)式Iで表される化合物および有機結合剤を含有する溶媒(単数または複数)を基板に適用し;任意に溶媒(単数または複数)を蒸発させて、本発明の固体有機半導電性層を形成させ、
(iii)ならびに任意に固体層を基板から除去するか、または基板を固体層から除去する。
(i)最初に式Iで表される化合物および有機結合剤またはその前駆体を混合する。好ましくは、混合は、2種の成分を一緒に溶媒または溶媒混合物中で混合することを含み、
(ii)式Iで表される化合物および有機結合剤を含有する溶媒(単数または複数)を基板に適用し;任意に溶媒(単数または複数)を蒸発させて、本発明の固体有機半導電性層を形成させ、
(iii)ならびに任意に固体層を基板から除去するか、または基板を固体層から除去する。
工程(i)において、溶媒は、単一の溶媒であってもよく、または式Iで表される化合物および有機結合剤をそれぞれ別個の溶媒に溶解し、続いて2種の得られた溶液を混合して、化合物を混合してもよい。
結合剤は、式Iで表される化合物を例えば液体モノマー、オリゴマーまたは架橋可能なポリマーなどの結合剤の前駆体中に任意に溶媒の存在下で混合するかまたは溶解し、その混合物または溶液を、例えば基板上に浸漬、噴霧、塗布または印刷することによって沈着させて液体層を形成し、次に液体のモノマー、オリゴマーまたは架橋可能なポリマーを、例えば放射線、熱または電子ビームへの曝露によって硬化させて固体層を形成することにより、in situで形成してもよい。
結合剤は、式Iで表される化合物を例えば液体モノマー、オリゴマーまたは架橋可能なポリマーなどの結合剤の前駆体中に任意に溶媒の存在下で混合するかまたは溶解し、その混合物または溶液を、例えば基板上に浸漬、噴霧、塗布または印刷することによって沈着させて液体層を形成し、次に液体のモノマー、オリゴマーまたは架橋可能なポリマーを、例えば放射線、熱または電子ビームへの曝露によって硬化させて固体層を形成することにより、in situで形成してもよい。
あらかじめ形成した結合剤を使用する場合には、それを、式Iで表される化合物と一緒に好適な溶媒に溶解し、その溶液を、例えば基板上に浸漬、噴霧、塗布または印刷することによって沈着させて、液体層を形成し、次に溶媒を除去して固体層を残留させてもよい。結合剤および式Iで表される化合物の両方を溶解することができ、溶液ブレンドからの蒸発の際に密着した欠陥のない層が得られる溶媒を選択することが、認識されるであろう。
結合剤または式Iで表される化合物に好適な溶媒を、材料のための等値線図を、混合物を使用する濃度でASTM Method D 3132に記載されているように準備することにより決定することができる。材料は、ASTM方法に記載されている広範囲の溶媒に加えられる。
本発明にしたがって、配合物は2種もしくは3種以上の式Iで表される化合物および/または2種もしくは3種以上の結合剤もしくは結合剤前駆体を含んでもよく、配合物を調製する当該プロセスをかかる配合物に適用してもよいこともまた、認識されるであろう。
本発明にしたがって、配合物は2種もしくは3種以上の式Iで表される化合物および/または2種もしくは3種以上の結合剤もしくは結合剤前駆体を含んでもよく、配合物を調製する当該プロセスをかかる配合物に適用してもよいこともまた、認識されるであろう。
好適であり、好ましい有機溶媒の例は、限定されずに、ジクロロメタン、トリクロロメタン、クロロベンゼン、o−ジクロロベンゼン、テトラヒドロフラン、アニソール、モルホリン、トルエン、o−キシレン、m−キシレン、p−キシレン、1,4−ジオキサン、アセトン、メチルエチルケトン、1,2−ジクロロエタン、1,1,1−トリクロロエタン、1,1,2,2−テトラクロロエタン、酢酸エチル、酢酸n−ブチル、N,N−ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、テトラリン、デカリン、インダンおよび/またはその混合物を含む。
適切な混合および熟成の後に、溶液を以下のカテゴリーの1つとして評価する:完全な溶液、境界的な溶液または不溶。等値線を描き、可溶性と不溶とを分割する可溶性パラメーター−水素結合限界をアウトライン化する。可溶性領域内にある「完全な」溶媒を、例えば「Crowley, J.D., Teague, G.S. Jr and Lowe, J.W. Jr., Journal of Paint Technology, 1966, 38(496), 296」に公開されているような、文献値から選択することができる。また溶媒ブレンドを使用してもよく、「Solvents, W.H.Ellis, Federation of Societies for Coatings Technology, p9-10, 1986」に記載されているように同定することができる。かかる手順によって、結合剤および式Iで表される化合物の両方を溶解する「非」溶媒のブレンドを得ることができるが、少なくとも1種の真の溶媒をブレンド中に有するのが、望ましい。
本発明の配合物において絶縁または半導電性結合剤およびそれらの混合物と共に使用するための特に好ましい溶媒は、キシレン(単数または複数)、トルエン、テトラリンおよびo−ジクロロベンゼンである。
本発明の配合物または層中での式Iで表される化合物に対する結合剤の比率は、典型的には重量比で20:1〜1:20、好ましくは10:1〜1:10、より好ましくは5:1〜1:5、よりさらに好ましくは3:1〜1:3、さらに好ましくは2:1〜1:2およびとりわけ1:1である。驚くべきことに、および有益に、式Iで表される化合物の結合剤中における希釈は、従来技術から予測されていたものとは対照的に、電荷移動度に対する有害な効果をほとんど、または全く有しないことが、見出された。
本発明にしたがって、有機半導電性層配合物中での固体含有量のレベルがまた、OFETなどの電子デバイスについての改善された移動度値を達成するにあたっての因子であることがさらに見出された。配合物の固体含有量は、一般的に以下のように表現される:
式中、a=式Iで表される化合物の質量、b=結合剤の質量およびc=溶媒の質量である。
配合物の固体含有量は、好ましくは0.1〜10重量%、より好ましくは0.5〜5重量%である。
驚くべきことに、かつ有益に、式Iで表される化合物の結合剤中における希釈は、従来技術から予測されていたであろうものとは対照的に、電荷移動度に対する効果をほとんどまたは全く有しないことが、見出された。
驚くべきことに、かつ有益に、式Iで表される化合物の結合剤中における希釈は、従来技術から予測されていたであろうものとは対照的に、電荷移動度に対する効果をほとんどまたは全く有しないことが、見出された。
本発明の化合物はまた、例えば電荷輸送、半導電性、電気伝導性、光伝導性および/または発光半導電性特性を有する他の化合物と一緒に混合物またはブレンド中で使用することができる。したがって、本発明の他の態様は、式Iで表される1種または2種以上の化合物および前述の特性の1種または2種以上を有する1種または2種以上のさらなる化合物を含む混合物またはブレンドに関する。これらの混合物は、従来技術に記載されており、当業者に知られている従来の方法によって調製することができる。典型的には、化合物を互いに混合するか、または好適な溶媒に溶解し、溶液を合わせる。
本発明の配合物は、さらに、1種または2種以上のさらなる成分、例えば界面活性化合物、潤滑剤、湿潤剤、分散剤、疎水剤、接着剤、流動性向上剤、消泡剤、脱気剤、反応性であっても非反応性であってもよい希釈剤、補助物、着色剤、染料または色素、感光剤、安定剤、ナノ粒子または阻害剤を含むことができる。
現代的なマイクロエレクトロニクスにおいては、小さな構造を生成してコスト(より多くのデバイス/ユニット領域)および電力消費量を低下させるのが望ましい。本発明の層のパターニングを、フォトリソグラフィーまたは電子ビームリソグラフィーによって行ってもよい。
現代的なマイクロエレクトロニクスにおいては、小さな構造を生成してコスト(より多くのデバイス/ユニット領域)および電力消費量を低下させるのが望ましい。本発明の層のパターニングを、フォトリソグラフィーまたは電子ビームリソグラフィーによって行ってもよい。
電界効果トランジスタなどの有機電子デバイスの液体コーティングは、真空蒸着技術よりも望ましい。本発明の配合物によって、多数の液体コーティング技術の使用が可能になる。有機半導体層は、最終的なデバイス構造中に、例えば限定されずに、浸漬コーティング、スピンコーティング、インクジェット印刷、ノズル印刷、レタープレス印刷、スクリーン印刷、グラビア印刷、ドクターブレードコーティング、ローラー印刷、逆ローラー印刷、オフセットリソグラフィー印刷、ドライオフセットリソグラフィー印刷、フレキソ印刷、ウェブ印刷、スプレーコーティング、カーテンコーティング、ブラシコーティング、スロットダイコーティング、またはパッド印刷によって取り込まれてもよい。本発明の配合物は、最終的なデバイス構造への有機半導体層のスピンコーティングにおける使用に特に適している。
高解像度層およびデバイスを製造する必要があるとき、インクジェット印刷は特に好ましい。本発明の選択された配合物を、あらかじめ製作したデバイス基板にインクジェット印刷または微細分注(microdispensing)によって塗布してもよい。好ましくは、産業的な圧電性プリントヘッド、例えば、しかし限定されずにAprion、日立工機、InkJet Technology、On Target Technology、Picojet、Spectra、Trident、Xaarによって供給されているものを使用して、有機半導体層を基板に塗布してもよい。さらに、準工業的ヘッド、例えばブラザー、エプソン、コニカ、セイコーインスツル、東芝TECによって製造されたもの、または単一ノズル微細分注機(microdispenser)、例えばMicrodropおよびMicrofabによって製造されたものを使用してもよい。
インクジェット印刷または微細分注によって塗布するために、式Iで表される化合物および結合剤の混合物を、最初に好適な溶媒に溶解すべきである。溶媒は、前記要件を満たさなければならず、選択したプリントヘッドに対していかなる有害な効果をも有してはならない。
さらに溶媒は、プリントヘッドの内側で乾燥する溶液によって引き起こされる操作性の問題を防止するために、>100℃、好ましくは>140℃およびより好ましくは>150℃の沸点を有するべきである。好適な溶媒は、置換および非置換キシレン誘導体、ジ−C1〜2アルキルホルムアミド、置換および非置換アニソールおよび他のフェノール−エーテル誘導体、置換複素環、例えば置換ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピロリジノン、置換および非置換N,N−ジ−C1〜2アルキルアニリンおよび他のフッ素化または塩素化芳香族を含む。
本発明の配合物をインクジェット印刷によって沈着させるための好ましい溶媒は、1つまたは2つ以上の置換基によって置換されたベンゼン環を有するベンゼン誘導体を含み、ここで1つまたは2つ以上の置換基中の炭素原子の総数は、少なくとも3である。例えば、ベンゼン誘導体は、プロピル基または3つのメチル基で置換されていてもよく、いずれの場合においても、合計で少なくとも3個の炭素原子がある。
かかる溶媒によって、溶媒を結合剤および式Iで表される化合物と共に含み、噴霧の間のジェットの目詰まりおよび成分の分離を低減するかまたは防止するインクジェット流体を形成することが可能になる。溶媒(単数または複数)は、例の以下のリストから選択されたものを含んでいてもよい:ドデシルベンゼン、1−メチル−4−tert−ブチルベンゼン、テルピネオールリモネン、イソズレン、テルピノレン、シメン、ジエチルベンゼン。溶媒は、2種または3種以上の溶媒の組み合わせである溶媒混合物であってもよく、各溶媒は、好ましくは>100℃、より好ましくは>140℃の沸点を有する。かかる溶媒(単数または複数)によってまた、沈着した層中のフィルム形成が増強され、層中の欠陥が低減される。
インクジェット流体(すなわち溶媒、結合剤および半導電性化合物の混合物)は、好ましくは、1〜100mPa・s、より好ましくは1〜50mPa・sおよび最も好ましくは1〜30mPa・sの20℃での粘度を有する。
本発明における結合剤の使用によって、コーティング溶液の粘度を調整して特定のプリントヘッドの要件を満たすことが可能になる。
本発明における結合剤の使用によって、コーティング溶液の粘度を調整して特定のプリントヘッドの要件を満たすことが可能になる。
本発明の半導電性層は、典型的には多くとも1ミクロン(=1μm)の厚さであるが、それは、必要に応じてより厚くてもよい。層の正確な厚さは、例えば層を使用する電子デバイスの要件に依存するであろう。OFETまたはOLEDにおける使用のために、層厚さは、典型的には500nm以下であってもよい。
本発明の半導電性層において、式Iで表される2種または3種以上の異なる化合物を使用してもよい。さらに、または代替的に、半導電性層において、本発明の2種または3種以上の有機結合剤を使用してもよい。
本発明の半導電性層において、式Iで表される2種または3種以上の異なる化合物を使用してもよい。さらに、または代替的に、半導電性層において、本発明の2種または3種以上の有機結合剤を使用してもよい。
前記のとおり、本発明はさらに、有機半導電性層を製造する方法であって、(i)基板上に、式Iで表される1種または2種以上の化合物、1種または2種以上の有機結合剤またはそれらの前駆体および任意に1種または2種以上の溶媒を含む配合物の液体層を沈着させること、ならびに(ii)液体層から、有機半導電性層である固体層を形成することを含む、前記方法を提供する。
前記プロセスにおいて、結合剤樹脂をin situで形成するために、溶媒の蒸発によって、および/または結合剤樹脂前駆体(存在する場合)を反応させることによって固体層を形成してもよい。基板は、例えば、あらゆる下層のデバイス層、電極または個別の基板、例えばシリコンウェーハもしくはポリマー基板を含んでもよい。
本発明の特定の態様において、結合剤は、配向可能、例えば液晶相を形成することが可能であり得る。当該場合において、結合剤は、式Iで表される化合物の配向を、例えばそれらの芳香族核が電荷輸送の方向に沿って優先的に配向するように補助し得る。結合剤を配向させるための好適なプロセスは、ポリマー有機半導体を配向させるために使用するそれらのプロセスを含み、例えばUS 2004/0248338 A1などの従来技術に記載されている。
本発明の配合物は、さらに、1種または2種以上のさらなる成分、例えば界面活性化合物、潤滑剤、湿潤剤、分散剤、疎水剤、接着剤、流動性向上剤、消泡剤、脱気剤、希釈剤、反応性または非反応性希釈剤、補助物、ナノ粒子、着色剤、染料または色素、さらに、特に架橋可能な結合剤を使用する場合においては触媒、感光剤、安定剤、阻害剤、連鎖移動剤または共反応性モノマーを含んでもよい。
本発明はまた、半導電性化合物、配合物または層の電子デバイスにおける使用を提供する。当該配合物は、様々なデバイスおよび装置において、高い移動度の半導電性材料として使用することができる。当該配合物は、例えば半導電性層またはフィルムの形態において使用することができる。したがって、他の側面において、本発明は、電子デバイスにおいて使用するための半導電性層を提供し、当該層は、本発明の配合物を含む。当該層またはフィルムは、約30ミクロン未満であってもよい。様々な電子デバイス用途のために、厚さは、約1ミクロン未満の厚さであってもよい。当該層は、例えば電子デバイスの部分上に、前記溶液コーティングまたは印刷技術のいずれによっても沈着させることができる。
本発明の化合物および配合物は、光学、電気光学、電子、エレクトロルミネセントまたはフォトルミネセントコンポーネントまたはデバイスにおける電荷輸送、半導電性、電気伝導性、光伝導性または発光材料として有用である。特に好ましいデバイスは、OFET、TFT、IC、論理回路、キャパシタ、RFIDタグ、OLED、OLET、OPED、OPV、OPD、太陽電池、レーザーダイオード、光伝導体、光検出器、電子写真デバイス、電子写真記録デバイス、有機記憶デバイス、センサーデバイス、電荷注入層、ショットキーダイオード、平坦化層、帯電防止フィルム、導電性基板および導電性パターンである。これらのデバイスにおいて、本発明の化合物を、典型的には薄層またはフィルムとして塗布する。
例えば、化合物または配合物を、電界効果トランジスタ(FET)における層またはフィルムとして、例えば半導電性チャネル、有機発光ダイオード(OLED)として、例えば正孔もしくは電子注入もしくは輸送層またはエレクトロルミネセント層、光検出器、化学的検出器、太陽光発電電池(PV)、キャパシタセンサー、論理回路、ディスプレイ、記憶デバイスなどとして使用することができる。化合物または配合物をまた、電子写真(EP)装置において使用することもできる。
化合物または配合物は、好ましくは、コーティングされて、層またはフィルムを前述のデバイスまたは装置中に形成して、製造のコストおよび汎用性における利点を提供する溶液である。本発明の化合物または配合物の改善された電荷担体移動度によって、かかるデバイスまたは装置がより迅速に、かつ/またはより効率的に作動することが可能になる。
とりわけ好ましい電子デバイスは、OFET、OLED、OPVデバイスおよびOPD、特にバルクヘテロ接合(BHJ)OPVおよびOPDデバイスである。OFETにおいて、例えば、ドレインとソースとの間の活性な半導体チャネルは、本発明の層を含むことができる。他の例として、OLEDデバイスにおいて、電荷(正孔または電子)注入または輸送層は、本発明の層を含むことができる。
OPVまたはOPDデバイスにおいて使用するために、式Iで表される本発明の化合物を、p型(電子供与体)半導体およびn型(電子受容体)半導体を含むか、または含有し、より好ましくは本質的にそれからなり、極めて好ましくは専らそれからなる配合物中において、好ましくは使用する。p型半導体は、1種または2種以上の 式Iで表される化合物によって構成される。
n型半導体は、無機材料、例えば酸化亜鉛(ZnOx)、酸化亜鉛スズ(ZTO)、酸化チタン(TiOx)、酸化モリブデン(MoOx)、酸化ニッケル(NiOx)もしくはセレン化カドミウム(CdSe)、または有機材料、例えばグラフェンもしくはフラーレンもしくは置換フラーレン、例えばICBAのようなインデン−C60−フラーレンビス付加体、もしくは、例えばG. Yu, J. Gao, J.C. Hummelen, F. Wudl, A.J. Heeger, Science 1995, Vol. 270, p. 1789 ffに開示されているように「PCBM−C60」もしくは「C60PCBM」としても知られており、以下に示す構造を有する、(6,6)−フェニル−酪酸メチルエステル誘導体化メタノC60フラーレン、または例えばC61フラーレン基、C70フラーレン基、C71フラーレン基を有する構造的に類似な化合物、または有機ポリマー(例えばCoakley, K. M.およびMcGehee, M. D. Chem. Mater. 2004, 16, 4533を参照)であってもよい。
好ましくは、式Iで表される化合物を、n型半導体、例えばフラーレンもしくは置換フラーレン、例えばPCBM−C60、PCBM−C70、PCBM−C61、PCBM−C71、ビス−PCBM−C61、ビス−PCBM−C71、ICBA(1’,1’ ’,4’,4’ ’−テトラヒドロ−ジ[1,4]メタノナフタレノ[1,2:2’,3’;56,60:2’ ’,3’ ’][5,6]フラーレン−C60−Ih)、グラフェン、または例えばZnOx、TiOx、ZTO、MoOx、NiOxなどの金属酸化物とブレンドして、活性層をOPVまたはOPDデバイス中に形成する。デバイスは、好ましくはさらに、活性層の一方の側の透明または半透明基板上に第1の透明または半透明電極、および活性層の他方の側上に第2の金属または半透明電極を含む。
さらに好ましくは、OPVまたはOPDデバイスは、活性層と第1の、または第2の電極との間に、材料、例えば金属酸化物、例えばZTO、MoOx、NiOx、共役ポリマー電解質、例えばPEDOT:PSS、共役ポリマー、例えばポリトリアリールアミン(PTAA)、有機化合物、例えばN,N’−ジフェニル−N,N’−ビス(1−ナフチル)(1,1’−ビフェニル)−4,4’ジアミン(NPB)、N,N’−ジフェニル−N,N’−(3−メチルフェニル)−1,1’−ビフェニル−4,4’−ジアミン(TPD)を含む、正孔輸送層および/または電子ブロッキング層として、
あるいはまた、材料、例えば金属酸化物、例えばZnOx、TiOx、塩、例えばLiF、NaF、CsF、共役ポリマー電解質、例えばポリ[3−(6−トリメチルアンモニウムヘキシル)チオフェン]、ポリ(9,9−ビス(2−エチルヘキシル)−フルオレン)−b−ポリ[3−(6−トリメチルアンモニウムヘキシル)チオフェン]、もしくはポリ[(9、9−ビス(3’−(N,N−ジメチルアミノ)プロピル)−2,7−フルオレン)−alt−2,7−(9,9−ジオクチルフルオレン)]または有機化合物、例えばトリス(8−キノリノラト)−アルミニウム(III)(Alq3)、4,7−ジフェニル−1,10−フェナントロリンを含む、正孔ブロッキング層および/または電子輸送層として作用する、1つまたは2つ以上の追加の緩衝層を含む。
式Iで表される化合物のフラーレンまたは修飾フラーレンとの混合物において、比率、式Iで表される化合物対フラーレンは、好ましくは重量比で5:1〜1:5、より好ましくは重量比で1:1〜1:3、最も好ましくは重量比で1:1〜1:2である。ポリマー結合剤をまた、5〜95重量%で含んでもよい。結合剤の例は、ポリスチレン(PS)、ポリプロピレン(PP)およびポリメチルメタクリレート(PMMA)を含む。
BHJ OPVデバイスにおける薄層を生産するために、本発明の化合物または配合物は、あらゆる好適な方法によって沈着させることができる。デバイスの液体コーティングは、真空蒸着技術よりも望ましい。溶液沈着法が、特に好ましい。本発明の配合物によって、多数の液体コーティング技術の使用が可能になる。好ましい沈着技術は、限定されずに、浸漬コーティング、スピンコーティング、インクジェット印刷、ノズル印刷、レタープレス印刷、スクリーン印刷、グラビア印刷、ドクターブレードコーティング、ローラー印刷、逆ローラー印刷、オフセットリソグラフィー印刷、ドライオフセットリソグラフィー印刷、フレキソ印刷、ウェブ印刷、スプレーコーティング、浸漬コーティング、カーテンコーティング、ブラシコーティング、スロットダイコーティングまたはパッド印刷を含む。OPVデバイスおよびモジュールの製作のために、フレキシブルな基板と適合性を有する領域印刷方法、例えばスロットダイコーティング、スプレーコーティングなどが、好ましい。
式Iで表される化合物と、C60もしくはC70フラーレンまたはPCBMなどの修飾フラーレンとの、ブレンドもしくは混合物を含む、好適な溶液または配合物を、調製しなければならない。配合物の調製において、好適な溶媒を選択して、p型およびn型の両方のコンポーネントの完全な溶解を確実にし、選択した印刷方法によって導入された境界条件(例えばレオロジー特性)を考慮しなければならない。
有機溶媒を、一般的にこの目的のために使用する。典型的な溶媒は、芳香族溶媒、ハロゲン化溶媒または塩素化芳香族溶媒を含む塩素化溶媒であってもよい。例は、限定されずに、クロロベンゼン、1,2−ジクロロベンゼン、クロロホルム、1,2−ジクロロエタン、ジクロロメタン、四塩化炭素、トルエン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、アニソール、モルホリン、o−キシレン、m−キシレン、p−キシレン、1,4−ジオキサン、アセトン、メチルエチルケトン、1,2−ジクロロエタン、1,1,1−トリクロロエタン、1,1,2,2−テトラクロロエタン、酢酸エチル、酢酸n−ブチル、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、テトラリン、デカリン、インダン、安息香酸メチル、安息香酸エチル、メシチレンおよびそれらの組み合わせを含む。
OPVデバイスは、例えば文献から知られているあらゆるタイプであってもよい(例えばWaldauf et al., Appl. Phys. Lett., 2006, 89, 233517を参照)。
本発明の第1の好ましいOPVデバイスは、以下の層を含む(底部から最上部への順序で):
− 任意に基板、
− アノードとして作用する、好ましくはITOなどの金属酸化物を含む高い仕事関数の電極、
− 任意の導電性ポリマー層または正孔輸送層であって、好ましくは、有機ポリマーまたはポリマーブレンド、例えばPEDOT:PSS(ポリ(3,4−エチレンジオキシチオフェン):ポリ(スチレンスルホナート)を含む、前記層、
本発明の第1の好ましいOPVデバイスは、以下の層を含む(底部から最上部への順序で):
− 任意に基板、
− アノードとして作用する、好ましくはITOなどの金属酸化物を含む高い仕事関数の電極、
− 任意の導電性ポリマー層または正孔輸送層であって、好ましくは、有機ポリマーまたはポリマーブレンド、例えばPEDOT:PSS(ポリ(3,4−エチレンジオキシチオフェン):ポリ(スチレンスルホナート)を含む、前記層、
− 「活性層」とも称され、p型およびn型有機半導体を含み、例えばp型/n型二重層として、もしくは別個のp型およびn型層として、またはブレンドもしくはp型およびn型半導体として存在し、BHJを形成する層、
− 任意に、例えばLiFまたはNaFを含む、電子輸送特性を有する層、
− カソードとして作用する、好ましくは例えばアルミニウムなどの金属を含む、低い仕事関数の電極、
ここで、電極の少なくとも1つ、好ましくはアノードは、可視光線に対して透明であり、
ここで、p型半導体は、式Iで表される化合物である。
− 任意に、例えばLiFまたはNaFを含む、電子輸送特性を有する層、
− カソードとして作用する、好ましくは例えばアルミニウムなどの金属を含む、低い仕事関数の電極、
ここで、電極の少なくとも1つ、好ましくはアノードは、可視光線に対して透明であり、
ここで、p型半導体は、式Iで表される化合物である。
本発明の第2の好ましいOPVデバイスは、逆位OPVデバイスであり、以下の層を含む(底部から最上部への順序で):
− 任意に基板、
− カソードとして作用する、例えばITOを含む高い仕事関数の金属または金属酸化物電極、
− 好ましくは例えばTiOxまたはZnxなどの金属酸化物を含む、正孔ブロッキング特性を有する層、
− 任意に基板、
− カソードとして作用する、例えばITOを含む高い仕事関数の金属または金属酸化物電極、
− 好ましくは例えばTiOxまたはZnxなどの金属酸化物を含む、正孔ブロッキング特性を有する層、
− p型およびn型有機半導体を含み、電極間に位置し、例えばp型/n型二重層として、もしくは別個のp型およびn型層として、またはブレンドもしくはp型およびn型半導体として存在することができ、BHJを形成する、活性層、
− 任意の導電性ポリマー層または正孔輸送層であって、好ましくは、例えばPEDOT:PSSの有機ポリマーまたはポリマーブレンドを含む前記層、
− アノードとして作用する、例えば銀などの高い仕事関数の金属を含む電極、
ここで、電極の少なくとも1つ、好ましくはカソードは、可視光線に対して透明であり、
ここで、p型半導体は、式Iで表される化合物である。
− 任意の導電性ポリマー層または正孔輸送層であって、好ましくは、例えばPEDOT:PSSの有機ポリマーまたはポリマーブレンドを含む前記層、
− アノードとして作用する、例えば銀などの高い仕事関数の金属を含む電極、
ここで、電極の少なくとも1つ、好ましくはカソードは、可視光線に対して透明であり、
ここで、p型半導体は、式Iで表される化合物である。
本発明のOPVデバイスにおいて、p型およびn型半導体材料を、好ましくは、前記OSC/フラーレン系などの材料から選択する。
活性層を基板上に沈着させる場合には、それはBHJを形成し、当該相はナノスケールレベルにおいて分離する。ナノスケール相分離に関する議論に関し、Dennler et al, Proceedings of the IEEE, 2005, 93 (8), 1429またはHoppe et al, Adv. Func. Mater, 2004, 14(10), 1005を参照。任意のアニーリング工程が、次にブレンド形態およびしたがってOPVデバイス性能を最適化するために必要であり得る。
活性層を基板上に沈着させる場合には、それはBHJを形成し、当該相はナノスケールレベルにおいて分離する。ナノスケール相分離に関する議論に関し、Dennler et al, Proceedings of the IEEE, 2005, 93 (8), 1429またはHoppe et al, Adv. Func. Mater, 2004, 14(10), 1005を参照。任意のアニーリング工程が、次にブレンド形態およびしたがってOPVデバイス性能を最適化するために必要であり得る。
デバイス性能を最適化する別の方法は、高沸点の添加剤を含んで相分離を理にかなった方法で促進し得るOPV(BHJ)デバイスの製作のための配合物を調製することである。1,8−オクタンジチオール、1,8−ジヨードオクタン、ニトロベンゼン、クロロナフタレンおよび他の添加剤が、高効率太陽電池を得るために使用されている。例は、J. Peet, et al, Nat. Mater., 2007, 6, 497またはFrechet et al. J. Am. Chem. Soc., 2010, 132, 7595-7597に開示されている。
本発明の化合物、配合物および層はまた、OFETにおける半導電性チャネルとしての使用に好適である。したがって、本発明はまた、ゲート電極、絶縁(またはゲート絶縁体)層、ソース電極、ドレイン電極およびソースとドレイン電極とを接続する有機半導電性チャネルを含み、ここで有機半導電性チャネルが本発明の化合物、配合物または有機半導電性層を含むOFETを提供する。OFETの他の特徴は、当業者によく知られている。
OSC材料がゲート誘電体とドレインおよびソース電極との間の薄膜として配置されているOFETは、一般的に知られており、例えばUS 5,892,244、US 5,998,804、US 6,723,394および背景の章において引用した参考文献に記載されている。本発明の化合物の可溶性特性およびしたがって大きい表面の加工性を使用した低コスト生産などの利点により、これらのFETの好ましい用途は、例えば集積回路、TFTディスプレイおよびセキュリティ用途である。
OFETデバイスにおけるゲート、ソースおよびドレイン電極ならびに絶縁層および半導電性層は、ソースおよびドレイン電極がゲート電極から絶縁層によって分離されており、ゲート電極および半導体層の両方が絶縁層に接触しており、ソース電極およびドレイン電極の両方が半導電性層に接触している場合には、いかなる順序で配置してもよい。
本発明のOFETデバイスは、好ましくは以下のものを含む:
− ソース電極、
− ドレイン電極、
− ゲート電極、
− 半導電性層、
− 1つまたは2つ以上のゲート絶縁体層、
− 任意に基板。
ここで半導体層は、好ましくは本明細書中に記載の化合物または本発明の配合物を含む。
− ソース電極、
− ドレイン電極、
− ゲート電極、
− 半導電性層、
− 1つまたは2つ以上のゲート絶縁体層、
− 任意に基板。
ここで半導体層は、好ましくは本明細書中に記載の化合物または本発明の配合物を含む。
OFETデバイスは、最上部のゲートデバイスまたは底部のゲートデバイスであってもよい。OFETデバイスの好適な構造および製造方法は、当業者に知られており、例えばUS 2007/0102696 A1などの文献に記載されている。
ゲート絶縁体層は、好ましくは、例えば市販のCytop 809M(登録商標)またはCytop 107M(登録商標)(旭硝子から)などのフッ素化ポリマーを含む。好ましくは、ゲート絶縁体層を、例えばスピンコーティング、ドクターブレーディング、ワイヤーバーコーティング、スプレーもしくは浸漬コーティングまたは他の既知の方法によって、絶縁体材料および1個または2個以上のフッ素原子を有する1種または2種以上の溶媒(フッ素化溶媒)、好ましくはパーフッ素化溶媒を含む配合物から沈着させる。
好適なパーフッ素化溶媒は、例えばFC75(登録商標)(Acrosから入手可能、カタログ番号12380)である。他の好適なフッ素ポリマーおよびフッ素化溶媒は従来技術において知られており、例えばパーフッ素化ポリマーTeflon AF(登録商標)1600もしくは2400(DuPontから)またはFluoropel(登録商標)(Cytonixから)またはパーフッ素化溶媒FC 43(登録商標)(Acros、No.12377)などである。例えばUS 2007/0102696 A1またはUS 7,095,044に開示されているように、1.0〜5.0、極めて好ましくは1.8〜4.0の低い誘電率(または誘電定数)を有する有機誘電材料(「低k材料」)が、特に好ましい。
セキュリティ用途において、本発明の半導電性材料を有するOFET、およびトランジスタまたはダイオードなどの他のデバイスは、例えば紙幣、クレジットカードまたはIDカード、国家のID書類、免許証または金銭価値を有するあらゆる製品、例えば切手、チケット、株式、小切手などの価値ある書類が本物であることを認証し、偽造を防止するためのRFIDタグまたはセキュリティマーキングのために使用することができる。
代替的に、式Iで表される化合物は、OLEDにおいて、例えばフラットパネルディスプレイ用途におけるアクティブディスプレイ材料として、またはフラットパネルディスプレイ、例えば液晶ディスプレイのバックライトとして使用することができる。一般的なOLEDは、多層構造を使用して実現される。発光層は、一般的に1つまたは2つ以上の電子輸送および/または正孔輸送層の間にはさまれている。電圧を印加することによって、電荷担体としての電子および正孔は、発光層の方向に移動し、ここでそれらの再結合によって、発光層中に含まれる発光団単位の励起およびしたがってルミネセンスがもたらされる。
式Iで表される化合物を、それらの電気的および/または光学的特性に相応して、1つもしくは2つ以上の電荷輸送層において、および/または発光層において使用することができる。さらに、発光層内でのそれらの使用は、式Iで表される化合物がそれ自体によってエレクトロルミネセント特性を示すか、またはエレクトロルミネセント基もしくは化合物を含む場合には、特に有利である。OLEDにおいて使用するための好適なモノマー、オリゴマーおよびポリマー化合物または材料の選択、特徴づけおよび加工は、当業者によって一般的に知られている。例えばMueller et al, Synth. Metals, 2000, 111-112, 31-34、Alcala, J. Appl. Phys., 2000, 88, 7124-7128およびその中で引用された文献を参照。
他の使用において、式Iで表される化合物、とりわけフォトルミネセント特性を示すものを、EP 0 889 350 A1またはC. Weder et al., Science, 1998, 279, 835-837に記載されているように、例えばディスプレイデバイスにおける光源の材料として使用することができる。
本発明のさらなる側面は、式Iで表される化合物の酸化形態および還元形態の両方に関する。電子の損失または獲得のいずれかの結果、高い伝導性である高度に非局在化されたイオン形態が形成される。これは、共通のドーパントへの曝露の際に生じ得る。好適なドーパントおよびドーピング方法は、例えばEP 0 528 662、US 5,198,153またはWO 96/21659から当業者に知られている。
ドーピングプロセスは、典型的には、酸化還元反応における酸化剤または還元剤による半導体材料の処理を示唆し、当該処理によって、材料における非局在化したイオン性中心が形成され、対応する対イオンは、適用されたドーパントから誘導される。好適なドーピング方法は、例えば大気圧下における、または減圧下でのドーピング蒸気への曝露、ドーパントを含有する溶液中での電気化学的ドーピング、ドーパントを熱的に拡散させるために半導体材料と接触させること、およびドーパントの半導体材料中へのイオン注入を含む。
電子を担体として使用する場合には、好適なドーパントは、例えばハロゲン(例えばI2、Cl2、Br2、ICl、ICl3、IBrおよびIF)、ルイス酸(例えばPF5、AsF5、SbF5、BF3、BCl3、SbCl5、BBr3およびSO3)、プロトン酸、有機酸またはアミノ酸(例えばHF、HCl、HNO3、H2SO4、HClO4、FSO3HおよびClSO3H)、遷移金属化合物(例えばFeCl3、FeOCl、Fe(ClO4)3、Fe(4−CH3C6H4SO3)3、TiCl4、ZrCl4、HfCl4、NbF5、NbCl5、TaCl5、MoF5、MoCl5、WF5、WCl6、UF6およびLnCl3(ここでLnはランタノイドである)、アニオン(例えばCl−、Br−、I−、I3 −、HSO4 −、SO4 2−、NO3 −、ClO4 −、BF4 −、PF6 −、AsF6 −、SbF6 −、FeCl4 −、Fe(CN)6 3−および様々なスルホン酸のアニオン、例えばアリール−SO3 −)である。
正孔を担体として使用する場合には、ドーパントの例は、カチオン(例えばH+、Li+、Na+、K+、Rb+およびCs+)、アルカリ金属(例えばLi、Na、K、RbおよびCs)、アルカリ土類金属(例えばCa、SrおよびBa)、O2、XeOF4、(NO2 +)(SbF6 −)、(NO2 +)(SbCl6 −)、(NO2 +)(BF4 −)、AgClO4、H2IrCl6、La(NO3)3・6H2O、FSO2OOSO2F、Eu、アセチルコリン、R4N+(Rはアルキル基である)、R4P+(Rはアルキル基である)、R6As+(Rはアルキル基である)およびR3S+(Rはアルキル基である)である。
式Iで表される化合物の伝導性形態を、限定されずに、OLED用途における電荷注入層およびITO平坦化層、フラットパネルディスプレイおよびタッチスクリーンのためのフィルム、帯電防止フィルム、印刷された伝導性基板、電子的用途、例えば印刷回路板およびコンデンサにおけるパターンまたは路を含む用途において、有機「金属」として使用することができる。
本発明の化合物および配合物はまた、例えばKoller et al., Nat. Photonics, 2008, 2, 684に記載されているように、有機プラズモン放射ダイオード(OPED)における使用に好適であり得る。
他の使用において、本発明の化合物および配合物を、例えばUS 2003/0021913に記載されているように、LCDまたはOLEDデバイスにおける配向層において、または配向層として単独で、または他の材料と一緒に使用することができる。本発明の電荷輸送化合物の使用によって、配向層の電気伝導率を増大させることができる。LCDにおいて使用する場合には、この増大した電気伝導率によって、切換可能なLCDセルにおける不都合な残留dc効果を低減させ、残像を抑制し、または、例えば強誘電体LCDにおいては、強誘電性LCの自発的な分極電荷の切換によって生じた残留電荷を低減させることができる。
配向層上に提供された発光材料を含むOLEDデバイスにおいて使用する場合には、この増大した電気伝導性によって、発光材料のエレクトロルミネセンスを増強することができる。メソゲン性または液晶特性を有する本発明の化合物または材料は、前記の配向した異方性フィルムを形成することができ、それは特に、前記異方性フィルム上に提供される液晶媒体中の配向を誘発するかまたは増強するための配向層として有用である。本発明の材料をまた、US 2003/0021913に記載されているように、光配向層において、または光配向層として使用するための光異性体化可能な(photoisomerisable)化合物および/または発色団と組み合わせてもよい。
他の使用において、本発明の化合物および配合物、特にそれらの水溶性誘導体(例えば極性もしくはイオン性側基を有する)またはイオン的にドープされた形態を、DNA配列を検出し、識別するための化学センサーまたは材料として使用することができる。かかる使用は、例えばL. Chen, D. W. McBranch, H. Wang, R. Helgeson, F. Wudl and D. G. Whitten, Proc. Natl. Acad. Sci. U.S.A., 1999, 96, 12287; D. Wang, X. Gong, P. S. Heeger, F. Rininsland, G. C. Bazan and A. J. Heeger, Proc. Natl. Acad. Sci. U.S.A., 2002, 99, 49;N. DiCesare, M. R. Pinot, K. S. Schanze and J. R. Lakowicz, Langmuir, 2002, 18, 7785;D. T. McQuade, A. E. Pullen, T. M. Swager, Chem. Rev., 2000, 100, 2537に記載されている。
文脈が他のことを明確に示さない限り、本明細書中で使用する用語の複数形は、本明細書中で単数形を含み、逆もまた同様であると解釈するべきである。
本明細書の記載および特許請求の範囲の全体にわたって、「含む(comprise)」および「含有する(contain)」の語ならびに当該語の変化形、例えば「含む(comprising)」および「含む(comprises)」は、「含むがそれらには限定されない」を意味し、他の成分を除外することを意図しない(かつ除外しない)。
本明細書の記載および特許請求の範囲の全体にわたって、「含む(comprise)」および「含有する(contain)」の語ならびに当該語の変化形、例えば「含む(comprising)」および「含む(comprises)」は、「含むがそれらには限定されない」を意味し、他の成分を除外することを意図しない(かつ除外しない)。
本発明を、ここで以下の例への参照によってより詳細に記載し、それは例示的であるに過ぎず、本発明の範囲を限定しない。
特に明記しない限り、本明細書中で百分率は重量パーセントであり、温度を摂氏度で示す。誘電定数ε(「誘電率」)の値は、20℃および1,000Hzにおいて得られた値を参照する。
特に明記しない限り、本明細書中で百分率は重量パーセントであり、温度を摂氏度で示す。誘電定数ε(「誘電率」)の値は、20℃および1,000Hzにおいて得られた値を参照する。
例1
例1.1 − 5−オクチル−[2,2’]ビチオフェニル
例1.1 − 5−オクチル−[2,2’]ビチオフェニル
テトラヒドロフラン中の2−チエニルマグネシウム臭化物(1.0M、42.5cm3;42.5mmol)の溶液を30分にわたって、無水テトラヒドロフラン(125cm3)中の2−ブロモ−5−オクチルチオフェン(7.8g;28mmol)および[1,1’−ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン]ジクロロパラジウム(II)(2.3g;2.8mmol)の氷冷した懸濁液に滴下する。反応物を23℃まで加温し、2時間撹拌する。粗混合物を塩化アンモニウムの飽和水溶液(400cm3)に注ぎ、酢酸エチル(3×100cm3)によって抽出し、硫酸なトリウム上で乾燥させ、濾過し、真空中で濃縮する。粗材料をジクロロメタン(400cm3)に溶解させ、シリカゲル(20g)上に予め吸収させ、40〜60℃の石油エーテルを溶離液として使用したカラムクロマトグラフィー(シリカゲル)によって精製し、40〜60℃の石油エーテルから再結晶化させ、所望の産物をオフホワイトの結晶として得る(6.0g、76%)。
例1.2 − 4−ブロモ−5,6−ビス−オクチルオキシ−7−チオフェン−2−イル−ベンゾ[1,2,5]チアジアゾール
4,7−ジブロモ−5,6−ビス−オクチルオキシ−ベンゾ[1,2,5]チアジアゾール(10g;18mmol)、ビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(II)塩化物(0.25g;0.36mmol)およびトリブチル−チオフェン−2−イル−スタンナン(5.7ml;18mmol)を脱気乾燥したN,N−ジメチルホルムアミド(180cm3)に溶解させる。反応混合物を窒素下で90℃まで24時間加熱する。N,N−ジメチルホルムアミドを真空中で蒸発させ、得られた油状物を石油エーテル(50cm3)に溶解させ、カラムクロマトグラフィー(シリカゲル)によって溶離液として40〜60℃の石油エーテルおよびジクロロメタンの混合物(70:30)を使用して2回精製し、所望の産物を黄色の油状物として得る(4.4g、44%)。
例1.3 − 4−(5’−オクチル−[2,2’]ビチオフェニル−5−イル)−5,6−ビス−オクチルオキシ−7−チオフェン−2−イル−ベンゾ[1,2,5]チアジアゾール
ヘキサン中のn−ブチルリチウムの2.5M溶液(3.5cm3、8.7mmol)を、−70℃の無水テトラヒドロフラン(40cm3)中の5−オクチル−[2,2’]ビチオフェニル(1.1)の懸濁液(2.2g、8.0mmol)に5分にわたって滴下する。混合物を−70℃において4時間撹拌し、次にトリブチルスズ塩化物(2.4mL、8.7mmol)を滴下する。反応混合物は、18時間撹拌している間、23℃まで徐々に加温する。4−ブロモ−5,6−ビス−オクチルオキシ−7−チオフェン−2−イル−ベンゾ[1,2,5]チアジアゾール(1.2)(4.0g、7.2mmol)を加え、得られた混合物を超音波処理によって30分間脱気し、次にビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(II)塩化物(0.51 g、0.72mmol)を加える。反応は、80℃まで6時間加熱し、次に23℃まで冷却し、溶媒を真空中で除去する。残留物をジクロロメタン(200cm3)に溶解させ、シリカゲル(20g)上に予め吸収させ、90:10〜80:20の勾配の40〜60℃の石油エーテルおよびジクロロメタンの溶媒を溶離液として使用したカラムクロマトグラフィー(シリカゲル)によって精製し、所望の産物を、静置すると固化する、明るい赤色の油状物として得る(4.5g、75%)。
例1.4 − 4−(5−ブロモ−チオフェン−2−イル)−7−(5’−オクチル−[2,2’]ビチオフェニル−5−イル)−5,6−ビス−オクチルオキシ−ベンゾ[1,2,5]チアジアゾール
N−ブロモスクシンイミド(0.28g、1.6mmol)をジクロロメタン(18cm3)中の4−(5’ −オクチル−[2,2’]ビチオフェニル−5−イル)−5,6−ビス−オクチルオキシ−7−チオフェン−2−イル−ベンゾ[1,2,5]チアジアゾール(1.3)(1.2g、1.6mmol)の撹拌された溶液に添加する。反応混合物を暗所で23℃で18時間撹拌する。粗混合物をジクロロメタン (100cm3)で希釈し、シリカゲル(3g)上に予め吸収させ、石油エーテル40〜60℃およびジクロロメタンの85:15の混合物を溶離液として使用したカラムクロマトグラフィー(シリカゲル)によって精製し、所望の産物を、静置すると固化する、赤い油状物として得る(1.0g、75%)。
例1.5 − 2,6−ビス−(4,4,5,5−テトラメチル−[1,3,2]ジオキサボロラン−2−イル)−ベンゾ[1,2−b;4,5−b’]ジチオフェン−4,8−ジカルボン酸ジドデシルエステル
無水ジオキサンを撹拌された溶媒に対する窒素通気によって60分間脱気する。2,6−ジブロモ−ベンゾ[1,2−b;4,5−b’]ジチオフェン−4,8−ジカルボン酸ジドデシルエステル(10g;13mmol)、4,4,5,5,4’,4’,5’,5’−オクタメチル−[2,2’]ビ([1,3,2]ジオキサボロラニル)(7.6g;30mmol)、[1,1’−ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン]ジクロロパラジウム(II)(1.9g;2.3mmol)および酢酸カリウム無水物(7.6g;78mmol)の混合物に対して、窒素下でオーブン乾燥したシュレンク管中において、前脱気した無水ジオキサン(38cm3)を加える。混合物を次にさらに30分間脱気し、次に80℃で17時間加熱する。混合物を冷却し、水(100cm3)を加え、産物をジクロロメタン(4×150cm3)で抽出する。混合した有機抽出物を無水硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濾過し、真空中で溶媒を除去し、黄褐色の固体を得る。粗産物をアセトニトリル中で 複数の高温濾過(multiple hot filtrations)によって精製し、複数の再結晶化によって所望の産物を黄色の針状物として得る(4.9g、44%)。
例1.6 − 2,6−ビス−(4−(5−チオフェン−2−イル)−7−(5’−オクチル−[2,2’]ビチオフェニル−5−イル)−5,6−ビス−オクチルオキシ−ベンゾ[1,2,5]チアジアゾール)−ベンゾ[1,2−b;4,5−b’]ジチオフェン−4,8−ジカルボン酸ジドデシルエステル
2,6−ビス−(4,4,5,5−テトラメチル−[1,3,2]ジオキサボロラン−2−イル)−ベンゾ[1,2−b;4,5−b’]ジチオフェン−4,8−ジカルボン酸ジドデシルエステル(1.5)(0.60g、0.69mmol)、4−(5−ブロモ−チオフェン−2−イル)−7−(5’−オクチル−[2,2’]ビチオフェニル−5−イル)−5,6−ビス−オクチルオキシ−ベンゾ[1,2,5]チアジアゾール (1.4)(1.2g、1.4mmol)、トルエン(15cm3)および炭酸ナトリウム水溶液(2.0cm3、2.0M)を超音波処理によって30分間脱気する。ビス(ジベンジリデンアセトン)パラジウム(13mg)およびトリ(o−トリル)ホスフィン(17mg)を添加し、混合物を100℃まで2時間加熱する(油浴)。反応混合物を水(20cm3)に注ぎ、ジクロロメタン(2×50cm3)で抽出し、真空中で濃縮する。粗産物をジクロロメタン(200cm3)に溶解させ、シリカ(10g)上に予め吸収させ、70:30〜50:50の勾配の40〜60oCの石油エーテルおよびジクロロメタンの溶媒を溶離液として使用したカラムクロマトグラフィー(シリカゲル)によって数回精製し、所望の産物を紫色の固体として得る(0.48g、33%)。
例2
例2.1 − 2,6−ビス−(4,4,5,5−テトラメチル−[1,3,2]ジオキサボロラン−2−イル)−4,8−ジドデシル−ベンゾ[1,2−b;4,5−b’]ジチオフェン
例2.1 − 2,6−ビス−(4,4,5,5−テトラメチル−[1,3,2]ジオキサボロラン−2−イル)−4,8−ジドデシル−ベンゾ[1,2−b;4,5−b’]ジチオフェン
n−ブチルリチウムの2.5M溶液(27cm3、68mmol)を5分間にわたって、テトラヒドロフラン(500cm3)中の4,8−ジドデシル−ベンゾ[1,2−b;4,5−b’]ジチオフェン(12g、23mmol)の溶液に−78℃において添加する。得られた混合物を−78℃で10分間、23℃で1時間撹拌する。次に反応を−78℃まで冷却し2−イソプロポキシ−4,4,5,5−テトラメチル−1,3,2−ジオキサボロラン(16cm3、80mmol)を一度に添加し、さらに−78℃で30分、23℃で90分撹拌する。次に、反応混合物を水(500cm3)に注ぎ、ジエチルエーテル(3×200cm3)で抽出し、混合した有機抽出物をさらに水(200cm3)で洗浄する。有機相を真空中で除去し、残留物をアセトンに溶解させ、水を徐々に添加し、白い沈殿物を形成させる。固体をろ別し、アセトンから2回再結晶化させ、所望の産物を淡黄色の針状物として得る(9.9g、56%)。
例2.2 − 2,6−ビス−(4−(5−チオフェン−2−イル)−7−(5’−オクチル−[2,2’]ビチオフェニル−5−イル)−5,6−ビス−オクチルオキシ−ベンゾ[1,2,5]チアジアゾール)−4,8−ジドデシル−ベンゾ[1,2−b;4,5−b’]ジチオフェン
2,6−ビス−(4,4,5,5−テトラメチル−[1,3,2]ジオキサボロラン−2−イル)−4,8−ジドデシル−ベンゾ[1,2−b;4,5−b’]ジチオフェン(2.1)(0.67g、0.86mmol)、4−(5−ブロモ−チオフェン−2−イル)−7−(5’−オクチル−[2,2’]ビチオフェニル−5−イル)−5,6−ビス−オクチルオキシ−ベンゾ[1,2,5]チアジアゾール(1.4)(1.5g、1.8mmol)、トルエン(20cm3)および炭酸ナトリウム水溶液(2.5 cm3、2.0M)を超音波処理によって30分間脱気する。トリス(ジベンジリデンアセトン)二パラジウム(16mg)およびトリ(o−トリル)ホスフィン(21mg)を添加し、混合物を100℃まで18時間加熱する(油浴)。反応混合物を水(50cm3)に注ぎ、有機相を分離し、水相をさらにジクロロメタンで抽出し(3×50cm3)、混合した有機相を真空中で濃縮する。粗産物をジクロロメタン(200cm3)に溶解させ、シリカ(10g)上に予め吸収させ、90:10〜75:25の勾配の石油エーテル40〜60oCおよびジクロロメタンの溶媒を溶離液として使用したカラムクロマトグラフィー(シリカゲル)によって数回精製し、紫色の固体を得る(0.24g、14%)。
例3
例1および2の化合物を使用してバルクヘテロ接合有機光起電デバイス(OPV)を製作した。
例1および2の化合物を使用してバルクヘテロ接合有機光起電デバイス(OPV)を製作した。
有機光起電(OPV)デバイスをLUMTEC社から購入した予めパターン化されたITO−ガラス基板(13Ω/sq.)上に製作する。基板を一般的な溶媒(アセトン、イソプロパノール、脱イオン水)を使用して超音波浴(ultrasonic bath)中で洗浄する。ポリ(スチレンスルホン酸)[Clevios VPAI 4083 (H.C. Starck)]でドープした伝導性ポリマーポリ(エチレン ジオキシチオフェン)を1:1の比率で脱イオン水と混合する。この溶液を0.45μmフィルターを使用して濾過し、次いでスピンコーティングを行い、20nmの厚みを達成する。スピンコーティングプロセスの前に基板をオゾンに暴露し、良好な湿潤特性を確立する。次にフィルムを窒素雰囲気において140℃で30分間アニールさせ、それらを残りのプロセスのために保持する。活性材料溶液(すなわち、化合物+PCBM−C60)を調製し、溶質を完全に溶解させる。薄いフィルムを窒素雰囲気においてスピンコートまたはブレードコートのいずれかに供し、側面計によって測定し、50〜500nmの活性層の厚みを達成する。次に短時間で乾燥させ、あらゆる残留する溶媒の除去を確実にする。
典型的には、ブレードコートしたフィルムを70℃で2分間ホットプレート上で乾燥させる。デバイス製作の最終工程において、Ca(30nm)/Al(100 nm)カソードをシャドウマスクを通じて熱的に蒸発させ、電池を規定する。太陽電池を100mW.cm-2の白色光でNewport Solar Simulatorによって照明する間に、電流−電圧特性をKeithley 2400 SMUを使用して測定する。太陽シミュレーターにAM1.5Gフィルターを備える。照明強度をSiフォトダイオードを使用して校正する。すべてのデバイス製造および特性評価を乾燥した窒素雰囲気において行う。
電力変換効率(PCE)を以下の式を使用して計算する
式中、FFは
と定義される。
総固体濃度における、ポリマーとo−ジクロロベンゼン溶液からコートされたフラーレンとのブレンドのOPVデバイス特性を表4に示す。
総固体濃度における、ポリマーとo−ジクロロベンゼン溶液からコートされたフラーレンとのブレンドのOPVデバイス特性を表4に示す。
Claims (14)
- 式I
Rt1−(Ar1)a−(Ar2)b−[(Ar3)c−(Ar4)d−U−(Ar5)e−(Ar6)f]n−(Ar7)g−(Ar8)h−Rt2 I
式中
Uは以下の構造
Ar1〜8は、互いに独立して、−CY1=CY2−、−C≡C−、または5〜30個の環原子を有し、非置換であるか、1個もしくは2個以上のRまたはR1基によって置換されているアリールもしくはヘテロアリールを示し、1個もしくは2個以上のAr1〜8はUを示してもよく、ここで基Uに直接隣り合っているAr1〜8のそれらはフェニルおよびナフチルとは異なり、
Y1、Y2は、互いに独立して、H、F、ClまたはCNを示し、
R1〜4は、互いに独立して、H、F、Cl、−CN、CF3、R、−CF2−R、−S−R、−SO2−R、−C(O)−R、−C(S)−R、−C(O)−CF2−R、−C(O)−OR、−C(S)−OR、−O−C(O)−R、−O−C(S)−R、−C(O)−SR、−S−C(O)−R、−C(O)−NRR’、−NR’−C(O)−R、−CR’=CR’’R’’’を示し、
Rは、直鎖状、分枝状または環式である1〜30個のC原子を有するアルキルであり、非置換であるか、1個もしくは2個以上のFもしくはCl原子またはCN基によって置換され、またはパーフッ素化され、ここで1個もしくは2個以上のC原子は、O原子および/またはS原子が互いに直接結合しないように、−O−、−S−、−C(O)−、−C(S)−、−SiR0R00−、−NR0R00−、−CHR0=CR00−または−C≡C−によって任意に置き換えられ、
R0、R00は、互いに独立して、HまたはC1〜10アルキルを示し、
R’、R’’、R’’’は、互いに独立して、Rの意味の1つを有するか、またはHを示し、
Rt1、t2は、互いに独立して、H、F、Cl、Br、−CN、−CF3、R、−CF2−R、−O−R、−S−R、−SO2−R、−SO3−R −C(O)−R、−C(S)−R、−C(O)−CF2−R、−C(O)−OR、−C(S)−OR、−O−C(O)−R、−O−C(S)−R、−C(O)−SR、−S−C(O)−R、−C(O)NRR’、−NR’−C(O)−R、−NHR、−NRR’、−CR’=CR’’R’’’、−C≡C−R’、−C≡C−SiR’R’’R’’’、−SiR’R’’R’’’、−CH=C(CN)−C(O)−OR、−CH=C(COOR)2、CH=C(CONRR’)2、CH=C(CN)(Ar9)、
Ra、Rbは、互いに独立して、各々4〜30個の環原子を有し、非置換であるか、または1個もしくは2個以上のRもしくはR1基によって置換されている、アリールまたはヘテロアリールであり、
Ar9は、アリールまたはヘテロアリールであり、各々4〜30個の環原子を有し、非置換であるか、または1個もしくは2個以上のRもしくはR1基によって置換されており、
a〜hは、互いに独立して、0または1であり、ここでa〜hの少なくとも1つは1であり、
nは、1、2または3である、
で表される化合物。 - 1個または2個以上のAr1〜8が、電子受容体特性を有するアリールまたはヘテロアリール基から選択される、請求項1に記載の化合物。
- 以下の従属式
Xは、NR、O、SまたはSeを示し、ここでRは請求項1において定義されたとおりであり、
R11〜14は、R1について与えられた意味の1つを有し、好ましくはHまたは1〜20個のC原子を有するアルコキシを示し、
a、b、cおよびdは、0または1であり、ここでa+b+c+d≧0、好ましくはa=b=c=d=1である、
から選択される、請求項1または2に記載の化合物。 - 請求項1〜3のいずれか一項に記載の化合物であって、式中R1およびR2は互いに独立して、
1〜30個のC原子を有する第1級アルキル、3〜30個のC原子を有する第2級アルキル、および4〜30個のC原子を有する第3級アルキル、ここで、これらすべての基において1個または2個以上のH原子がFによって任意に置き換えられている、からなる群、
1〜30個のC原子を有する第1級アルコキシまたはスルファニルアルキル、3〜30個のC原子を有する第2級アルコキシまたはスルファニルアルキル、および4〜30個のC原子を有する第3級アルコキシまたはスルファニルアルキル、ここで、これらすべての基において1個または2個以上のH原子がFによって任意に置き換えられている、からなる群、ならびに
F、Cl、Br、I、CN、−CF3、−CF2−R9、−C(O)−R9、−C(O)−O−R9、−O−C(O)−R9、−SO2−R9、ここで、R9は1〜30個のC原子を有する直鎖状、分枝状または環式アルキルであり、ここで、1個または2個以上のC原子は、O原子および/またはS原子が互いに直接結合しないように、−O−、−S−、−C(O)−、−C(S)−、−NR0R00−、−CHR0=CR00−または−C≡C−によって任意に置き換えられ、ならびにここで、1個または2個以上のH原子は、F、ClまたはCNによって任意に置き換えられている、からなる群、
から選択される、前記化合物。 - 請求項1〜4のいずれか一項に記載の1種または2種以上の化合物および1種または2種以上の有機溶媒を含む配合物。
- 1種もしくは2種以上の有機結合剤またはその前駆体をさらに含み、好ましくは1,000Hzおよび20°Cにおいて3.3またはそれ以下の誘電率を有する、請求項5に記載の配合物。
- 光学、電気光学、電子、エレクトロルミネセントもしくはフォトルミネセントデバイス、またはかかるデバイスのコンポーネント、またはかかるデバイスもしくはコンポーネントを含むアセンブリにおける電荷輸送、半導電性、電気伝導性、光活性、光伝導性または発光性材料としての請求項1〜6のいずれか一項に記載の化合物または配合物の使用。
- 請求項1〜6のいずれか一項に記載の化合物または配合物を含む、電荷輸送、半導電性、光活性、電気伝導性、光活性、光伝導性または発光性材料。
- 電荷輸送、半導電性、電気伝導性、光活性、光伝導性または発光性材料を含むか、または請求項1〜6のいずれか一項に記載の化合物もしくは配合物を含む、光学、電気光学、電子、エレクトロルミネセントもしくはフォトルミネセントデバイス、またはそのコンポーネント、またはそれを含むアセンブリ。
- 有機電界効果トランジスタ(OFET)、有機薄膜トランジスタ(OTFT)、有機発光ダイオード(OLED)、有機発光トランジスタ(OLET)、有機光起電デバイス(OPV)、有機光検出器(OPD)、有機太陽電池、レーザーダイオード、有機プラズモン放射ダイオード(OPED)、ショットキーダイオード、有機光伝導体(OPC)および有機光検出器(OPD)から選択される、請求項9に記載の光学、電気光学、電子、エレクトロルミネセントまたはフォトルミネセントデバイス。
- OFET、バルクヘテロ接合(BHJ)OPVデバイスまたは逆位BHJ OPVデバイスである、請求項9または10に記載のデバイス。
- 電荷注入層、電荷輸送層、中間層、平坦化層、帯電防止フィルム、ポリマー電解質膜(PEM)、導電性基板および導電性パターンから選択される、請求項9に記載のコンポーネント。
- 集積回路(IC)、無線周波数識別(RFID)タグまたはそれらを含有するセキュリティマーキングもしくはセキュリティデバイス、フラットパネルディスプレイまたはそのバックライト、電子写真デバイス、電子写真記録デバイス、有機記憶デバイス、センサーデバイス、バイオセンサーおよびバイオチップから選択される、請求項9に記載のアセンブリ。
- 式II
R5−(Ar10)i−U−(Ar11)k−R6 II
式中、Uは、請求項1において定義したとおりであり、
Ar10、Ar11は、互いに独立して、および各出現において同一にまたは異なって、請求項1または2において与えられたAr1の意味の1つを有し、
i、kは、互いに独立して0、1、2または3であり、ここでi+k>0であり、ならびに、
R5、R6は、互いに独立して、好ましくは、H、F、Br、Cl、I、−CH2Cl、−CHO、−CRa=CRb 2、−SiRaRbRc、−SiRaX’X’’,−SiRaRbX’、−SnRaRbRc、−BRaRb、−B(OH)2、−B(OZ2)2、−O−SO2Z1、O−トシラート、O−トリフラート、O−メシラート、O−ノナフラート、−SiMe2F、−SiMeF2、−CZ3=C(Z3)2、−C≡CH、−C≡CSi(Z1)3、−ZnX’および−Sn(Z4)3、ここでX’およびX’’はハロゲン、好ましくはCl、BrまたはIを示す、からなる群から選択される脱離基であり、Ra、RbおよびRcは、互いに独立して、Hまたは1個〜20個のC原子を有するアルキルを示し、Ra、RbおよびRcの2つは、それらが付加されたヘテロ原子と一緒に脂肪族環を形成してもよく、Z1〜4は、各々が任意に置換されているアルキルおよびアリールからなる群から選択され、2つのZ2基は環式基を一緒に形成してもよい、
で表される化合物。
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2017159684A1 (ja) * | 2016-03-15 | 2017-09-21 | ソニー株式会社 | 光電変換素子および固体撮像装置 |
Families Citing this family (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TW201302841A (zh) * | 2011-03-11 | 2013-01-16 | Kuraray Co | π電子共軛系嵌段共聚物及光電轉換元件 |
JP5779233B2 (ja) * | 2011-03-31 | 2015-09-16 | 株式会社クラレ | ブロック共重合体および光電変換素子 |
WO2013010615A1 (en) * | 2011-07-21 | 2013-01-24 | Merck Patent Gmbh | Conjugated polymers |
KR20140086982A (ko) * | 2011-09-28 | 2014-07-08 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 공액 중합체 |
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CN104974178B (zh) * | 2014-04-09 | 2019-04-23 | 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 | 一种有机小分子半导体材料 |
CN104974174B (zh) * | 2014-04-09 | 2018-09-11 | 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 | 一种有机小分子半导体材料 |
JP6625546B2 (ja) * | 2014-10-21 | 2019-12-25 | 株式会社Adeka | ピセン誘導体、光電変換材料及び光電変換素子 |
GB201502113D0 (en) * | 2015-02-09 | 2015-03-25 | Cambridge Display Tech Ltd | Solution for a semiconducting layer of an organic electronic device |
KR101899642B1 (ko) * | 2015-02-17 | 2018-09-17 | 주식회사 엘지화학 | 헤테로환 화합물 및 이를 포함하는 유기 태양 전지 |
GB2536426A (en) * | 2015-03-13 | 2016-09-21 | Cambridge Display Tech Ltd | Polymer blends for a semiconducting layer of an organic electronic device |
US20180309063A1 (en) * | 2015-06-19 | 2018-10-25 | Merck Patent Gmbh | Optoelectronic devices containing benzodithiophene based compounds and a special light absorber |
CN107851723A (zh) * | 2015-07-21 | 2018-03-27 | 富士胶片株式会社 | 光电转换元件、太阳能电池及化合物 |
US20190355911A1 (en) * | 2016-11-23 | 2019-11-21 | Guangzhou Chinaray Optoelectronic Materials Ltd. | Organic mixture, organic composition, organic electronic component and preparation method therefor |
CN107200747B (zh) * | 2017-05-31 | 2019-07-30 | 湖南文理学院 | 一种[2.1.3]苯并噁二唑类光伏材料及其制备方法和应用 |
CN107286176B (zh) * | 2017-05-31 | 2019-07-30 | 湖南文理学院 | 一种[2.1.3]苯并硒二唑类光伏材料及其制备方法和应用 |
CN109836437A (zh) * | 2019-03-29 | 2019-06-04 | 南昌航空大学 | 一种a-d-a型苯并噻二唑小分子及其制备方法和应用 |
KR102197020B1 (ko) * | 2019-05-28 | 2020-12-30 | 국민대학교산학협력단 | 비풀러렌 태양전지용 고분자 도너, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 비풀러렌 태양전지 |
WO2020250268A1 (ja) * | 2019-06-10 | 2020-12-17 | 日本電信電話株式会社 | 光デバイス |
US11437580B2 (en) * | 2019-08-27 | 2022-09-06 | Phillips 66 Company | Organic semiconducting polymers |
CN111876020B (zh) * | 2020-08-06 | 2021-11-05 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一种有机发光材料墨水及其制备方法和喷墨打印方法 |
Family Cites Families (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5892244A (en) | 1989-01-10 | 1999-04-06 | Mitsubishi Denki Kabushiki Kaisha | Field effect transistor including πconjugate polymer and liquid crystal display including the field effect transistor |
US5198153A (en) | 1989-05-26 | 1993-03-30 | International Business Machines Corporation | Electrically conductive polymeric |
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WO1996021659A1 (en) | 1995-01-10 | 1996-07-18 | University Of Technology, Sydney | Organic semiconductor |
EP0889350A1 (en) | 1997-07-03 | 1999-01-07 | ETHZ Institut für Polymere | Photoluminescent display devices (I) |
US5998804A (en) | 1997-07-03 | 1999-12-07 | Hna Holdings, Inc. | Transistors incorporating substrates comprising liquid crystal polymers |
GB9726810D0 (en) | 1997-12-19 | 1998-02-18 | Zeneca Ltd | Compounds composition & use |
DE60035970T2 (de) | 1999-03-05 | 2008-05-15 | Cambridge Display Technology Ltd. | Polymerherstellung |
EP1192676A1 (en) | 1999-06-21 | 2002-04-03 | Cambridge University Technical Services Limited | Aligned polymers for an organic tft |
GB0028867D0 (en) | 2000-11-28 | 2001-01-10 | Avecia Ltd | Field effect translators,methods for the manufacture thereof and materials therefor |
US20030021913A1 (en) | 2001-07-03 | 2003-01-30 | O'neill Mary | Liquid crystal alignment layer |
US20040253836A1 (en) | 2001-07-09 | 2004-12-16 | Henning Sirringhaus | Low melting point alignment |
DE10241814A1 (de) | 2002-09-06 | 2004-03-25 | Covion Organic Semiconductors Gmbh | Prozeß zur Herstellung von Aryl-Aryl gekoppelten Verbindungen |
ATE452154T1 (de) * | 2003-10-15 | 2010-01-15 | Merck Patent Gmbh | Polybenzodithiophene |
ATE475971T1 (de) | 2003-11-28 | 2010-08-15 | Merck Patent Gmbh | Organische halbleiterschicht-formulierungen mit polyacenen und organischen binderpolymeren |
US8115200B2 (en) | 2007-12-13 | 2012-02-14 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Electroactive materials |
US8461291B2 (en) * | 2007-12-17 | 2013-06-11 | E I Du Pont De Nemours And Company | Organic electroactive materials and an organic electronic device having an electroactive layer utilizing the same material |
JP4651048B2 (ja) * | 2007-12-25 | 2011-03-16 | 財団法人山形県産業技術振興機構 | 有機エレクトロルミネッセンス素子 |
WO2011085004A2 (en) | 2010-01-05 | 2011-07-14 | Konarka Technologies, Inc. | Photovoltaic cell with benzodithiophene-containing polymer |
DE112011101363T5 (de) | 2010-04-19 | 2013-02-07 | Merck Patent Gmbh | Polymere des Benzodithiophens und ihre Verwendung als organische Halbleiter |
DE102010030500A1 (de) | 2010-06-24 | 2011-12-29 | Heliatek Gmbh | Verdampfbares organisch halbleitendes Material und dessen Verwendung in einem optoelektronischen Bauelement |
US9184315B2 (en) * | 2011-03-08 | 2015-11-10 | Nankai University | Photoelectric materials and preparation thereof |
-
2013
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Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2017159684A1 (ja) * | 2016-03-15 | 2017-09-21 | ソニー株式会社 | 光電変換素子および固体撮像装置 |
WO2017159025A1 (ja) * | 2016-03-15 | 2017-09-21 | ソニー株式会社 | 光電変換素子および固体撮像装置 |
CN108780846A (zh) * | 2016-03-15 | 2018-11-09 | 索尼公司 | 光电转换元件和固体摄像装置 |
KR20180123011A (ko) * | 2016-03-15 | 2018-11-14 | 소니 주식회사 | 광전변환 소자 및 고체 촬상 장치 |
JPWO2017159684A1 (ja) * | 2016-03-15 | 2019-03-14 | ソニー株式会社 | 光電変換素子および固体撮像装置 |
KR102337918B1 (ko) * | 2016-03-15 | 2021-12-13 | 소니그룹주식회사 | 광전변환 소자 및 고체 촬상 장치 |
KR20210152014A (ko) * | 2016-03-15 | 2021-12-14 | 소니그룹주식회사 | 광전변환 소자 및 고체 촬상 장치 |
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