JP2014136381A - Release agent for rubber or resin molding - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ゴム又は樹脂成型用離型剤、それを用いたゴム又は樹脂成型用金型表面処理方法、及びゴム又は樹脂成型用金型に関する。 The present invention relates to a release agent for rubber or resin molding, a rubber or resin molding die surface treatment method using the same, and a rubber or resin molding die.
一般にゴムや樹脂などの成型用金型の表面には、成型後に製品が金型から剥がれにくくなるのを防止するために離型剤が塗布されており、例えば、シリコーンオイルを含む離型剤などが使用されている(特許文献1参照)。 In general, a mold release agent is applied to the surface of a mold for molding such as rubber or resin to prevent the product from being difficult to peel off from the mold after molding. For example, a mold release agent containing silicone oil, etc. Is used (see Patent Document 1).
しかしながら、従来の金型用離型剤を用いた場合、成型回数を重ねるにしたがって、表面の離型剤が減少することで離型作用が低下し、その持続性(耐久性)に問題がある。 However, when a conventional mold release agent is used, as the number of times of molding increases, the release agent on the surface decreases, so that the release action is lowered and there is a problem in its durability (durability). .
本発明は、前記課題を解決し、金型からの離型性が長期間持続するゴム又は樹脂成型用離型剤、それを用いたゴム又は樹脂成型用金型表面処理方法、並びにゴム又は樹脂成型用金型を提供することを目的とする。 The present invention solves the above-mentioned problems and provides a mold release agent for rubber or resin molding that can be released from the mold for a long time, a rubber or resin mold surface treatment method using the same, and rubber or resin. An object is to provide a mold for molding.
本発明は、加水分解性を有するフッ素含有シラン化合物を含むゴム又は樹脂成型用離型剤に関する。ここで、前記加水分解性を有するフッ素含有シラン化合物は、パーフルオロエーテル構造を持つことが好ましい。 The present invention relates to a rubber or resin molding release agent containing a hydrolyzable fluorine-containing silane compound. Here, the hydrolyzable fluorine-containing silane compound preferably has a perfluoroether structure.
本発明は、前記ゴム又は樹脂成型用離型剤を金型表面に処理し、該金型表面で加水分解が生じ、化学結合を生成させるゴム又は樹脂用金型表面処理方法に関する。 The present invention relates to a rubber or resin mold surface treatment method in which the rubber or resin molding mold release agent is treated on a mold surface, hydrolysis occurs on the mold surface, and a chemical bond is generated.
本発明はまた、前記ゴム又は樹脂成型用離型剤で表面に処理を施したゴム又は樹脂成型用金型に関する。 The present invention also relates to a rubber or resin molding die whose surface is treated with the rubber or resin molding release agent.
本発明によれば、加水分解性を有するフッ素含有シラン化合物を含むゴム又は樹脂成型用離型剤であるので、金型からの離型性を長期間持続させることができる。 According to the present invention, since it is a rubber or resin molding release agent containing a hydrolyzable fluorine-containing silane compound, the release property from the mold can be maintained for a long time.
本発明のゴム又は樹脂成型用離型剤は、加水分解性を有するフッ素含有シラン化合物を含む。従来の離型剤は金型表面との間に化学的な結合が形成されず、成型の繰り返しにより離型剤が取れてしまうため、耐久性(離型作用の長期間持続性)に問題があるのに対し、前記加水分解性を有するフッ素含有シラン化合物を含む離型剤を成形用金型の表面に処理すると、金型表面で加水分解が生じ、該表面と化学結合が生成する。従って、離型剤が金型表面に固定されるため、ゴムや樹脂の成型時(ゴムの加硫時、熱可塑性エラストマーのインジェクション時など)の離型剤の減少が抑制され、金型表面へのゴムや樹脂の付着を防止する離型作用を長期間持続することが可能となる。 The release agent for molding rubber or resin of the present invention contains a hydrolyzable fluorine-containing silane compound. The conventional mold release agent does not form a chemical bond with the mold surface, and the mold release agent can be removed by repeated molding, so there is a problem in durability (long-term durability of the mold release action). On the other hand, when the release agent containing the hydrolyzable fluorine-containing silane compound is treated on the surface of the molding die, hydrolysis occurs on the surface of the die, and a chemical bond is formed with the surface. Therefore, since the mold release agent is fixed to the mold surface, the reduction of the mold release agent during rubber or resin molding (rubber vulcanization, thermoplastic elastomer injection, etc.) is suppressed, and the mold surface is removed. It is possible to maintain a releasing action for preventing the adhesion of rubber and resin for a long time.
本発明における加水分解性を有するフッ素含有シラン化合物としては、加水分解性基を持つフッ素含有シラン化合物が挙げられる。前記フッ素含有シラン化合物は、パーフルオロエーテル構造を持つシラン化合物が好ましく、具体的には、加水分解性基及びパーフルオロポリエーテル基を持つシラン化合物(1分子内)などが挙げられる。ここで、加水分解性基としては、メトキシ基、エトキシ基などに代表される後述の加水分解性基、パーフルオロエーテル基としては、後述の直鎖状のパーフルオロポリアルキレンエーテル構造を有する2価の基などが挙げられる。また、前記フッ素含有シラン化合物は、パーフルオロアルキル基などのフルオロアルキル基を有することが好ましい。 Examples of the hydrolyzable fluorine-containing silane compound in the present invention include fluorine-containing silane compounds having a hydrolyzable group. The fluorine-containing silane compound is preferably a silane compound having a perfluoroether structure, and specific examples include a silane compound having a hydrolyzable group and a perfluoropolyether group (in one molecule). Here, as a hydrolyzable group, the below-mentioned hydrolyzable group represented by a methoxy group, an ethoxy group, etc., and as a perfluoroether group, a divalent having a below-mentioned linear perfluoropolyalkylene ether structure. And the like. The fluorine-containing silane compound preferably has a fluoroalkyl group such as a perfluoroalkyl group.
前記フッ素含有シラン化合物としては、下記式(1)、(2)で表されるシラン化合物を好適に使用できる。 As said fluorine-containing silane compound, the silane compound represented by following formula (1), (2) can be used conveniently.
ここで、式(1)のRf1としては、一般的な有機含有フッ素ポリマーを構成するパーフルオロアルキル基であれば特に限定されず、例えば、炭素数1〜16の直鎖状又は分岐状のものが挙げられる。なかでも、CF3−、C2F5−、C3F7−が好ましい。 Here, Rf 1 in the formula (1) is not particularly limited as long as it is a perfluoroalkyl group constituting a general organic-containing fluoropolymer, and for example, a linear or branched group having 1 to 16 carbon atoms. Things. Of these, CF 3- , C 2 F 5- , and C 3 F 7 -are preferable.
式(1)のa、b、c、d、eは、前記フッ素含有シラン化合物の主骨格を構成するパーフルオロポリエーテル鎖の繰り返し単位数を表し、それぞれ独立して0〜200が好ましく、0〜50がより好ましい。また、a+b+c+d+e(a〜eの合計)は、好ましくは、1〜100である。なお、a、b、c、d、eで括られた各繰り返し単位の存在順序については、式(1)にはこの順で記載されているが、これらの各繰り返し単位の結合順序はこの順に限定されず、任意の順序で構わない。 A, b, c, d and e in the formula (1) represent the number of repeating units of the perfluoropolyether chain constituting the main skeleton of the fluorine-containing silane compound, and each independently preferably 0 to 200; ~ 50 is more preferred. Further, a + b + c + d + e (total of a to e) is preferably 1 to 100. The order of existence of each repeating unit enclosed by a, b, c, d, and e is described in this order in formula (1), but the order of binding of these repeating units is in this order. The order is not limited and any order may be used.
式(1)のYで示される炭素数1〜4のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が挙げられ、直鎖状でも分岐状でもよい。X1が臭素又はヨウ素である場合、前記フッ素含有シラン化合物は、化学結合が生成され易い。 Examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms represented by Y in the formula (1) include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a butyl group, and may be linear or branched. When X 1 is bromine or iodine, the fluorine-containing silane compound is likely to generate a chemical bond.
式(1)のR1で示される加水分解可能な置換基は特に限定されないが、ハロゲン、−OR11、−OCOR11、−OC(R11)=C(R12)2、−ON=C(R11)2、−ON=CR13等が好ましい。ここで、R11は脂肪族炭化水素基又は芳香族炭化水素基、R12は水素又は炭素数1〜4の脂肪族炭化水素基、R13は炭素数3〜6の2価の脂肪族炭化水素基を表す。より好ましくは、塩素、−OCH3、−OC2H5である。また、R2で示される1価の炭化水素基は特に限定されないが、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等が好ましく、直鎖状でも分岐状でもよい。 The hydrolyzable substituent represented by R 1 in the formula (1) is not particularly limited, but halogen, —OR 11 , —OCOR 11 , —OC (R 11 ) ═C (R 12 ) 2 , —ON═C (R 11) 2, -ON = CR 13 , and the like are preferable. Here, R 11 is an aliphatic hydrocarbon group or an aromatic hydrocarbon group, R 12 is hydrogen or an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms, and R 13 is a divalent aliphatic carbon group having 3 to 6 carbon atoms. Represents a hydrogen group. More preferably, chlorine, -OCH 3, is -OC 2 H 5. The monovalent hydrocarbon group represented by R 2 is not particularly limited, but is preferably a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group or the like, and may be linear or branched.
式(1)のlは、パーフルオロポリエーテル鎖を構成する炭素とこれに結合するケイ素との間に存在するアルキレン基の炭素数を表し、好ましくは0である。mは、ケイ素に結合する置換基R1の結合数を表し、該R1が結合していない部分の該ケイ素にはR2が結合する。nの上限は特に限定されないが、好ましくは1〜10の整数である。 In the formula (1), l represents the number of carbon atoms of an alkylene group present between carbon constituting the perfluoropolyether chain and silicon bonded thereto, and is preferably 0. m represents the number of bonds of the substituent R 1 bonded to silicon, and R 2 is bonded to the portion of the silicon to which R 1 is not bonded. Although the upper limit of n is not specifically limited, Preferably it is an integer of 1-10.
一方、式(2)のRf2で示される基は特に限定されないが、sが各々0である場合、式(2)中の酸素原子に結合するRf2基の末端は、酸素原子でないことが好ましい。また、Rf2におけるkとしては、1〜4の整数が好ましい。このRf2で示される基としては、具体的には、−CF2CF2O(CF2CF2CF2O)jCF2CF2−(式中、jは1以上、好ましくは1〜50、より好ましくは10〜40の整数である)、−CF2(OC2F4)p−(OCF2)q−(式中、p及びqは、それぞれ、1以上、好ましくは1〜50、より好ましくは10〜40の整数で、かつp+qの和は、10〜100、好ましくは20〜90、より好ましくは40〜80の整数であり、式中の繰り返し単位の(OC2F4)及び(OCF2)の配列はランダムである)などが挙げられる。 On the other hand, the group represented by Rf 2 in the formula (2) is not particularly limited, but when s is 0 each, the end of the Rf 2 group bonded to the oxygen atom in the formula (2) may not be an oxygen atom. preferable. As the k in Rf 2, 1 to 4 integer are preferred. As the group represented by Rf 2 , specifically, —CF 2 CF 2 O (CF 2 CF 2 CF 2 O) j CF 2 CF 2 — (wherein j is 1 or more, preferably 1 to 50 , More preferably an integer of 10 to 40), —CF 2 (OC 2 F 4 ) p — (OCF 2 ) q — (wherein p and q are each 1 or more, preferably 1 to 50, More preferably, it is an integer of 10 to 40, and the sum of p + q is an integer of 10 to 100, preferably 20 to 90, more preferably 40 to 80, and (OC 2 F 4 ) of the repeating unit in the formula and (OCF 2 ) is random).
式(2)のR3は、好ましくは1〜3の1価炭化水素基であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等のアルキル基;シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基;フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリール基;ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基;ビニル基、アリール基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基等のアルケニル基などが挙げられる。なかでも、メチル基が好ましい。 R 3 in the formula (2) is preferably a monovalent hydrocarbon group of 1 to 3, such as methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, etc. Alkyl group; cycloalkyl group such as cyclopentyl group and cyclohexyl group; aryl group such as phenyl group, tolyl group and xylyl group; aralkyl group such as benzyl group and phenethyl group; vinyl group, aryl group, butenyl group, pentenyl group, hexenyl And an alkenyl group such as a group. Of these, a methyl group is preferable.
式(2)のX2で示される加水分解性基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基;メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基、エトキシエトキシ基等のアルコキシアルコキシ基;アリロキシ基、イソプロペノキシ等のアルケニルオキシ基;アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチルカルボニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等のアシロキシ基;ジメチルケトオキシム基、メチルエチルケトオキシム基、ジエチルケトオキシム基、シクロペンノキシム基、シクロヘキサノキシム基等のケトオキシム基;N−メチルアミノ基、N−エチルアミノ基、N−プロピルアミノ基、N−ブチルアミノ基、N,N−ジメチルアミノ基、N,N−ジエチルアミノ基、N−シクロヘキシルアミノ基等のアミノ基;N−メチルアセトアミド基、N−エチルアセトアミド基、N−メチルベンズアミド基等のアミド基;N,N−ジメチルアミノオキシ基、N,N−ジエチルアミノオキシ基等のアミノオキシ基などが挙げられる。また、X2で示されるハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。なかでも、メトキシ基、エトキシ基、イソプロペノキシ基、塩素原子が好ましい。 Examples of the hydrolyzable group represented by X 2 in the formula (2) include alkoxy groups such as methoxy group, ethoxy group, propoxy group and butoxy group; alkoxyalkoxy groups such as methoxymethoxy group, methoxyethoxy group and ethoxyethoxy group; Alkenyloxy groups such as allyloxy group and isopropenoxy; acyloxy groups such as acetoxy group, propionyloxy group, butylcarbonyloxy group and benzoyloxy group; dimethyl ketoxime group, methyl ethyl ketoxime group, diethyl ketoxime group, cyclopentoxime group, Ketoxime groups such as cyclohexanoxime group; N-methylamino group, N-ethylamino group, N-propylamino group, N-butylamino group, N, N-dimethylamino group, N, N-diethylamino group, N- An amino group such as a cyclohexylamino group; N -Amido groups such as -methylacetamide group, N-ethylacetamide group, N-methylbenzamide group; and aminooxy groups such as N, N-dimethylaminooxy group and N, N-diethylaminooxy group. Further, examples of the halogen atom represented by X 2, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom. Of these, a methoxy group, an ethoxy group, an isopropenoxy group, and a chlorine atom are preferable.
式(2)のsは1が好ましく、tは3が好ましい。h、iは、加水分解性の観点から、3が好ましい。 In formula (2), s is preferably 1, and t is preferably 3. h and i are preferably 3 from the viewpoint of hydrolyzability.
前記フッ素含有シラン化合物の平均分子量は、離型作用の持続性の点から、1000〜10000の範囲が好ましい。なお、平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ(GPC)を用い、標準ポリスチレン換算により測定できる。 The average molecular weight of the fluorine-containing silane compound is preferably in the range of 1000 to 10,000 from the viewpoint of sustaining the mold release action. In addition, an average molecular weight can be measured by standard polystyrene conversion using a gel permeation chromatograph (GPC).
前記フッ素含有シラン化合物の市販品としては、オプツールDSX(ダイキン工業(株)製)、KY−130(信越化学工業(株)製)などが挙げられる。 As a commercial item of the said fluorine-containing silane compound, OPTOOL DSX (made by Daikin Industries, Ltd.), KY-130 (made by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), etc. are mentioned.
本発明のゴム又は樹脂成型用離型剤は、ゴム、樹脂を金型で成型する時に、金型表面に離型剤として使用するものであるが、該ゴムや樹脂としては、加硫ゴム、熱可塑性エラストマーなどが挙げられる。加硫ゴム、熱可塑性エラストマーとしては、二重結合に隣接する炭素原子(アリル位の炭素原子)を有するものが好適に使用される。 The mold release agent for rubber or resin molding of the present invention is used as a mold release agent on the mold surface when molding rubber or resin with a mold. Examples of the rubber and resin include vulcanized rubber, A thermoplastic elastomer etc. are mentioned. As the vulcanized rubber and thermoplastic elastomer, those having a carbon atom adjacent to the double bond (a carbon atom at the allylic position) are preferably used.
加硫ゴムに使用するゴムとしては、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、天然ゴム、脱タンパク天然ゴムなどのジエン系ゴム、及びイソプレンユニットを不飽和度として数パーセント含むブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴムなどが挙げられる。 Examples of rubbers used for vulcanized rubber include diene rubbers such as styrene butadiene rubber, butadiene rubber, isoprene rubber, natural rubber, and deproteinized natural rubber, and butyl rubber and halogenated butyl rubber containing isoprene units as a degree of unsaturation. Is mentioned.
加硫ゴムの加硫としては、硫黄加硫、パーオキサイド加硫がある。硫黄加硫においては、一般に使用されている加硫促進剤、酸化亜鉛、フィラー、シランカップリンング剤などの配合剤を添加してもよい。フィラーとしては、カーボンブラック、シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウムなどを好適に使用できる。 Vulcanization of vulcanized rubber includes sulfur vulcanization and peroxide vulcanization. In sulfur vulcanization, compounding agents such as commonly used vulcanization accelerators, zinc oxide, fillers, and silane coupling agents may be added. As the filler, carbon black, silica, clay, talc, calcium carbonate and the like can be suitably used.
なお、ゴムの加硫条件は適宜設定すれば良く、ゴムの加硫温度の下限は、好ましくは140℃以上、より好ましくは170℃以上、更に好ましくは175℃以上であり、上限は190℃以下であることが好ましい。 The rubber vulcanization conditions may be appropriately set, and the lower limit of the rubber vulcanization temperature is preferably 140 ° C. or higher, more preferably 170 ° C. or higher, still more preferably 175 ° C. or higher, and the upper limit is 190 ° C. or lower. It is preferable that
熱可塑性エラストマーとしては、例えば、可塑性成分(ハードセグメント)の集まりが架橋点の役割を果たすことにより常温でゴム弾性を有する高分子化合物(スチレン−ブタジエンスチレン共重合体などの熱可塑性エラストマー(TPE)など);熱可塑性成分及びゴム成分が混合され架橋剤によって動的架橋が行われたゴム弾性を有する高分子化合物(スチレン系ブロック共重合体又はオレフィン系樹脂と、架橋されたゴム成分とを含むポリマーアロイなどの熱可塑性エラストマー(TPV)など)が挙げられる。 As the thermoplastic elastomer, for example, a polymer compound having a rubber elasticity at normal temperature (thermoplastic elastomer (TPE) such as a styrene-butadiene styrene copolymer) by a collection of plastic components (hard segments) serving as a crosslinking point Etc .; a high molecular compound having rubber elasticity in which a thermoplastic component and a rubber component are mixed and dynamically crosslinked by a crosslinking agent (including a styrene block copolymer or an olefin resin and a crosslinked rubber component) And thermoplastic elastomers (TPV) such as polymer alloys).
また、他の好適な熱可塑性エラストマーとして、ナイロン、ポリエステル、ウレタン、ポリプロピレン、及びそれらの動的架橋熱可塑性エラストマーが挙げられる。動的架橋熱可塑性エラストマーの場合、ハロゲン化ブチルゴムを熱可塑性エラストマー中で動的架橋したものが好ましい。この場合の熱可塑性エラストマーは、ナイロン、ウレタン、ポリプロピレン、SIBS(スチレン−イソブチレン−スチレンブロック共重合体)などが好ましい。 Other suitable thermoplastic elastomers include nylon, polyester, urethane, polypropylene, and their dynamically crosslinked thermoplastic elastomers. In the case of a dynamically crosslinked thermoplastic elastomer, a material obtained by dynamically crosslinking a halogenated butyl rubber in a thermoplastic elastomer is preferable. In this case, the thermoplastic elastomer is preferably nylon, urethane, polypropylene, SIBS (styrene-isobutylene-styrene block copolymer) or the like.
前述のゴム又は樹脂成型用離型剤は、ゴム又は樹脂成型用の金型の表面に処理することで離型作用の持続性を付与できるものであり、本発明のゴム又は樹脂用金型表面処理方法は、このようなゴム又は樹脂成型用離型剤を、ゴム又は樹脂成型用の金型の表面に処理する方法である。なかでも、前述のゴム又は樹脂成型用離型剤を金型表面に処理し、該金型表面で加水分解が生じ、化学結合を生成させるゴム又は樹脂用金型表面処理方法が好ましい。 The rubber or resin molding mold release agent described above can impart the durability of the mold release action by treating the rubber or resin molding mold surface, and the rubber or resin mold surface of the present invention. The treatment method is a method of treating such a rubber or resin molding mold release agent on the surface of a rubber or resin molding die. Among these, a rubber or resin mold surface treatment method in which the above-described rubber or resin molding release agent is treated on the mold surface, hydrolysis occurs on the mold surface, and a chemical bond is generated is preferable.
ゴム又は樹脂成型用離型剤を処理する方法としては、ゴム又は樹脂用金型の表面に該離型剤を接触させる方法を適用でき、例えば、塗布、吹き付け、浸漬などによるコーティング法が挙げられる。処理方法は、該離型剤のコーティング後に乾燥し、空気中の湿気などで加水分解を起こさせる方法であることが好ましい。これにより、離型剤と金型表面の間に化学結合が生成し、固定されるため、離型効果を長期間持続させることが可能になる。乾燥温度は、化学結合が生成する温度など、適宜設定すれば良い。 As a method of treating the mold release agent for rubber or resin molding, a method of bringing the mold release agent into contact with the surface of the mold for rubber or resin can be applied, for example, a coating method by coating, spraying, dipping or the like. . The treatment method is preferably a method of drying after coating with the release agent and causing hydrolysis by moisture in the air. Thereby, since a chemical bond is generated and fixed between the mold release agent and the mold surface, the mold release effect can be maintained for a long period of time. What is necessary is just to set drying temperature suitably, such as the temperature which a chemical bond produces | generates.
なお、金型の表面に直接ゴム又は樹脂成型用離型剤を処理し、作製された処理金型内で成型を実施してもよいし、ステンレス板などの金属板などの表面にゴム又は樹脂成型用離型剤を処理し、得られた処理板を金型内に載置して成型を実施しても良い。つまり、前記ゴム又は樹脂成型用離型剤は、直接金型に適用しても、金型に間接的に使用される金属板などに適用してもよい。 In addition, you may process the mold release agent for rubber | gum or resin molding directly on the surface of a metal mold | die, and you may implement in the produced process metal mold | die, or rubber | gum or resin on the surface of metal plates, such as a stainless steel plate Molding may be performed by treating the mold release agent and placing the resulting treated plate in a mold. In other words, the rubber or resin molding release agent may be applied directly to the mold or may be applied to a metal plate or the like used indirectly in the mold.
処理に際し、塗布性などの観点から、ゴム又は樹脂成型用離型剤の濃度を適宜調整してもよい。 In the treatment, the concentration of the release agent for rubber or resin molding may be appropriately adjusted from the viewpoint of applicability and the like.
前述のゴム又は樹脂成型用離型剤や金型表面処理方法を用いることで該離型剤が処理された金型(金型表面)が得られる。このような金型は、前述の離型剤が被覆されているため、離型作用の持続性に優れ、耐久性が良好である。 By using the rubber or resin molding release agent or the mold surface treatment method described above, a mold (mold surface) treated with the mold release agent can be obtained. Since such a mold is coated with the above-mentioned mold release agent, the mold release action has excellent durability and durability.
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。 The present invention will be specifically described based on examples, but the present invention is not limited to these examples.
(実施例1)
天然ゴム、シリカ及びシランカップリング剤をバンバリーミキサーで混練りした後、オープンロールにて他の配合剤を混練りし、配合ゴムを作製した。
SUS板の表面をメタノールで洗浄した後、離型剤(ダイキン工業社製オプトツールDSX)を表面に塗布し、室温で1日乾燥させ、空気中の湿気により加水分解を起こさせて反応・固定させた。この表面処理SUS板を金型の中にPETフィルムを敷いた上に置き、その上に作製した配合ゴムをセットし、更にその上にPETフィルムを置き、金型の上蓋をかぶせて、170℃で10分加硫した。
Example 1
Natural rubber, silica, and a silane coupling agent were kneaded with a Banbury mixer, and then other compounding agents were kneaded with an open roll to prepare a compounded rubber.
After washing the surface of the SUS plate with methanol, a release agent (Optotool DSX manufactured by Daikin Industries, Ltd.) is applied to the surface, dried at room temperature for 1 day, and caused to hydrolyze by moisture in the air to react and fix. I let you. Place this surface-treated SUS plate on a PET film with a PET film laid on it, set the compounded rubber on it, place the PET film on it, and cover the mold with a top cover at 170 ° C. For 10 minutes.
なお、使用した加硫ゴムの配合(金型に付着し易く、離型が困難な配合の一例)は以下のとおりで、材料を下記に示す。
(配合)
天然ゴム100質量部、シリカ60質量部、シランカップリング剤6質量部、ステアリン酸2質量部、酸化亜鉛3質量部、粉末硫黄2質量部、加硫促進剤CZ1.5質量部、加硫促進剤D0.5質量部、アクリル酸亜鉛10.0質量部
(使用材料)
NR:RSS#3
シリカ:デグッサ社製のULTRASIL VN3
シランカップリング剤:デグッサ社製のSi266
ステアリン酸:日油(株)製のステアリン酸「椿」
酸化亜鉛:三井金属鉱業(株)製の亜鉛華1号
粉末硫黄:鶴見化学(株)製の粉末硫黄(オイル分5%)
加硫促進剤CZ:大内新興化学工業(株)製のノクセラーCZ
加硫促進剤D:住友化学(株)製のソクシノールD
アクリル酸亜鉛:三新化学(株)製のサンセラーSR
In addition, the composition of the vulcanized rubber used (an example of a composition that easily adheres to the mold and is difficult to release) is as follows, and the materials are shown below.
(Combination)
Natural rubber 100 parts by mass, silica 60 parts by mass, silane coupling agent 6 parts by mass, stearic acid 2 parts by mass, zinc oxide 3 parts by mass, powdered sulfur 2 parts by mass, vulcanization accelerator CZ 1.5 parts by mass, vulcanization acceleration Agent D 0.5 parts by mass, zinc acrylate 10.0 parts by mass (material used)
NR: RSS # 3
Silica: ULTRASIL VN3 manufactured by Degussa
Silane coupling agent: Si266 manufactured by Degussa
Stearic acid: Stearic acid “椿” manufactured by NOF Corporation
Zinc oxide: Zinc Hua 1 powder sulfur manufactured by Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. Powder sulfur: Powder sulfur manufactured by Tsurumi Chemical Co., Ltd. (oil content 5%)
Vulcanization accelerator CZ: Noxeller CZ manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.
Vulcanization accelerator D: Soxinol D manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
Zinc acrylate: Sunseller SR made by Sanshin Chemical Co., Ltd.
(比較例1)
SUS板を表面をメタノールで洗浄しただけで、表面処理を行わなかった以外は、実施例1と同様にしてゴムを加硫した。
(Comparative Example 1)
The rubber was vulcanized in the same manner as in Example 1 except that the surface of the SUS plate was washed with methanol and no surface treatment was performed.
加硫後にそれぞれのゴムを金型から取り出すと、実施例1ではSUS板をゴムから容易に剥がすことが可能であったのに対し、比較例1では、SUS板からゴムを剥がすことができなかった。 When each rubber was taken out from the mold after vulcanization, the SUS plate could be easily peeled off from the rubber in Example 1, whereas in Comparative Example 1, the rubber could not be peeled off from the SUS plate. It was.
また、実施例1で作製した表面処理SUS板を使用し、同じ配合で10回加硫を行っても、加硫後のゴムの剥がれ易さは変わらなかった。 Further, even when the surface-treated SUS plate produced in Example 1 was used and vulcanized 10 times with the same composition, the ease of peeling of the rubber after vulcanization did not change.
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