JP2014058121A - Printing medium for an aqueous ink and method for manufacturing the same - Google Patents

Printing medium for an aqueous ink and method for manufacturing the same Download PDF

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JP2014058121A JP2012204825A JP2012204825A JP2014058121A JP 2014058121 A JP2014058121 A JP 2014058121A JP 2012204825 A JP2012204825 A JP 2012204825A JP 2012204825 A JP2012204825 A JP 2012204825A JP 2014058121 A JP2014058121 A JP 2014058121A
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Makoto Sasaki
信 佐々木
Aizo Sakurai
愛三 櫻井
Takeshi Yamada
健史 山田
Masataka Oishi
雅敬 大石
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3M Innovative Properties Co
スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー
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    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/52Macromolecular coatings
    • B41M5/5245Macromolecular coatings characterised by the use of polymers containing cationic or anionic groups, e.g. mordants

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a printing medium for an aqueous ink endowed simultaneously with favorable adhesiveness and printability and yielding, even when printed by using an aqueous dye ink, a printed image favorable in terms of water resistance and bleed resistance.SOLUTION: The provided printing medium 10 for an aqueous ink comprises a substrate 12 and an ink receptive layer 11 configured atop one surface of the substrate and having the surface not contacted with the substrate as a print target surface; the ink receptive layer includes a first resin which is hydrophilic and a second resin which is heat-sensitively adhesive; the print target surface F1 has a micro-phase separation structure formed by the first resin and the second resin; the second resin includes an acrylic polymer having a quaternized amino group.

Description

本発明は、水性インク用印刷媒体及びその製造方法に関する。 The present invention relates to a printing medium and a manufacturing method thereof for aqueous inks.

従来から印刷媒体としては、紙、合成紙、樹脂フィルム等様々なものが知られており、これらの印刷媒体は、例えば、印刷媒体に対して接着剤を塗布したり、両面粘着テープを張り付けたりすることで、様々な対象に貼付されて使用されている。 The conventionally printing medium, paper, synthetic paper, and various ones are known such as a resin film, these print media, for example, to apply the adhesive to the printing medium, or sticking the double-sided adhesive tape by being used is affixed to various objects.

そして近年では、接着剤の塗布等の作業を必要とせず、被印刷面が接着面としても機能するような印刷媒体が知られるようになっている(例えば、特許文献1〜5を参照)。 And in recent years (see e.g., Patent Documents 1 to 5), which does not require a work such as coating of adhesive, so that the printing surface is known print medium such that also functions as an adhesive surface.

特開2004−276613号公報 JP 2004-276613 JP 特開平11−165457号公報 JP 11-165457 discloses 特開2008−087276号公報 JP 2008-087276 JP 特開2008−087324号公報 JP 2008-087324 JP 特開2011−255650号公報 JP 2011-255650 JP

ところで、被印刷面が接着面としても機能するような印刷媒体においては、被印刷面としての特性と接着面としての特性との双方を両立することが求められる。 Incidentally, in the printing medium, such as printing surface also functions as an adhesive surface, it is required to achieve both the both the characteristics of the adhesive surface with the properties of the printing surface.

被印刷面としての特性としては、水性インクで印刷した場合でも滲むことなく鮮明な印刷画像が形成されるような良好な印刷性を持つことが望ましい。 The properties of the printing surface, it is desirable to have good printability, such as sharp printed images without blurring even when printed with aqueous ink is formed. また、被印刷面としての特性としては、印刷画像の耐水性を備えることが望ましい。 As the characteristics of the printing surface, it is desirable to have a water resistance of a printed image. 一方、接着面としての特性としては、接着対象に貼付した後に、容易に剥離しない接着性が望ましい。 On the other hand, the properties of the adhesive surface, after sticking the adhesive object is desirable adhesion not readily peeled off.

しかし、特許文献1〜4に記載の印刷媒体では、このような印刷性、耐水性及び接着性をバランス良く達成することが困難であった。 However, in the printing medium described in Patent Documents 1 to 4, such printability, it is difficult to achieve good balance water resistance and adhesion.

特許文献5では、このような課題のもと、印刷性、耐水性及び接着性が改善された印刷媒体を開示している。 In Patent Document 5, the original of such problems, printability, water resistance and adhesion discloses an improved print media. しかし、特許文献5に記載の印刷媒体では、25mm/sec以上の高速インクジェット印刷に適用した場合に、水性インクとして染料インクを用いると、染料のブリードが生じる場合があった。 However, in the printing medium described in Patent Document 5, when applied to a high-speed inkjet printing at least 25 mm / sec, the use of dye ink as an aqueous ink, there are cases where the dye bleed occurs.

そこで、本発明の一側面における課題は、印刷性、耐水性、接着性及び染料インクを用いた場合の耐ブリード性を改善可能な水性インク用印刷媒体と、その製造方法を提供することである。 Therefore, an object in one aspect of the present invention, printability is to provide water resistance, and an aqueous ink for the printing medium capable of improving the resistance to bleeding in the case of using an adhesive and dye ink, a method of manufacturing .

本発明の別の側面における課題は、さらに、染料インクを用いた高速印刷においても、ブリードの発生を十分に抑制し、印刷性を改善できる水性インク用印刷媒体を提供することである。 Challenge in another aspect of the present invention further in high-speed printing using the dye ink, the occurrence of bleeding was sufficiently suppressed, it is to provide a printing medium for water-based ink that can improve the printability.

本発明の一側面は、基材と、上記基材の一面上に設けられ、上記基材に面していない面を被印刷面として持つインク受容層とを有する水性インク用印刷媒体に関するものである。 One aspect of the present invention comprises a substrate, provided on one surface of the substrate, the present invention relates a print medium for aqueous inks having an ink receiving layer having a surface not facing the substrate as a surface to be printed is there. この水性インク用印刷媒体において、上記インク受容層は、親水性を有する第一の樹脂と感熱接着性を有する第二の樹脂とを含み、上記被印刷面において上記第一の樹脂と上記第二の樹脂とから形成されたミクロ相分離構造を有する。 In the aqueous ink for the printing medium, the ink receiving layer, and a second resin having a first resin and the heat-sensitive adhesive having a hydrophilicity, the first resin and the second in the print surface It is having a microphase-separated structure formed from a resin. また、上記第二の樹脂は、四級化アミノ基を有するアクリル系重合体を含有する。 Further, the second resin contains an acrylic polymer having quaternized amino groups.

本発明の別の側面では、上記インク受容層は、上記被印刷面において、上記第一の樹脂を上記第二の樹脂より多く含有する複数の第一ミクロ相分離領域と、上記第二の樹脂を上記第一の樹脂より多く含有し、上記第一ミクロ相分離領域のそれぞれを略環状に囲む、相対的に凸な、第二ミクロ相分離領域と、を有する。 In another aspect of the present invention, the ink-receiving layer, said at the print surface, and a plurality of first micro-phase separation region containing a large amount of the first resin from the second resin, said second resin the contained more than the first resin, surrounding each of the first microphase separation region in a substantially annular, relatively convex, having a second microphase separation region.

また本発明の他の側面は、水性インク用印刷媒体の製造方法に関するものである。 It is another aspect of the present invention, a method for producing an aqueous ink for the printing medium. この製造方法は、上記第一の樹脂、上記第二の樹脂及び溶媒を含有する塗布液を上記基材上に塗布し、塗膜を基材上に形成する工程と、上記塗膜から上記溶媒を除去するとともに、上記第一の樹脂と上記第二の樹脂とをミクロ相分離させる工程と、を備える。 This manufacturing method, the first resin, the coating solution containing the second resin and a solvent is coated on the base material, a step of forming a coating film on a substrate, the solvent from the coating film to remove the, and a step of microphase separation and the first resin and the second resin.

本発明の一側面の水性インク用印刷媒体によれば、染料インクを用いた場合における印刷性、耐水性及び接着性が改善され、染料のブリードの発生が十分に抑制され得る。 According to one aspect of the water-based ink for the printing medium of the present invention, printability in the case of using the dye ink, an improved water resistance and adhesion, the occurrence of dye bleeding can be sufficiently suppressed.

また、本発明の別の側面における水性インク用印刷媒体によれば、高速印刷においても、良好な接着性と印刷特性の両立を実現できるとともに、印刷画像の耐水性及び耐ブリード性を一層改善できる。 According to another water-based ink for the printing medium in the aspect of the present invention, even in high-speed printing, it is possible to realize both good adhesion and printing characteristics, can be further improved water resistance and bleed resistance of the printed image .

また、本発明の他の側面によれば、上述の水性インク用印刷媒体を容易に製造することが可能な、水性インク用印刷媒体の製造方法を提供することができる。 According to another aspect of the present invention, which can be easily produced the above-mentioned aqueous ink for the printing medium, it is possible to provide a manufacturing method of the water-based ink for the printing medium.

本発明の水性インク用印刷媒体の一実施形態を示す模式断面図である。 Is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of a water-based ink for the printing medium of the present invention. 本発明の水性インク用印刷媒体の他の実施形態を示す模式断面図である。 Another embodiment of the water-based ink for the printing medium of the present invention is a schematic sectional view showing. 本発明の水性インク用印刷媒体の他の実施形態を示す模式断面図である。 Another embodiment of the water-based ink for the printing medium of the present invention is a schematic sectional view showing. 実施例1で得られた印刷媒体1の表面光学顕微鏡による観察結果を示す図である。 Is a diagram showing the results of the observation surface optical microscope of the resultant print medium 1 in Example 1. 実施例1で得られた印刷媒体1の非接触表面粗さ測定器による測定結果を示す図である。 Is a diagram showing the measurement results by the non-contact surface roughness measuring instrument of Embodiment 1 obtained in the printing medium 1. 比較例1で得られた印刷媒体21の表面光学顕微鏡による観察結果を示す図である。 Is a diagram showing the results of the observation surface optical microscope of the printing medium 21 obtained in Comparative Example 1. 比較例1で得られた印刷媒体21の非接触表面粗さ測定器による測定結果を示す図である。 Is a diagram showing the measurement results by the non-contact surface roughness measuring instrument of the printing medium 21 obtained in Comparative Example 1.

以下、場合により図面を参照しつつ本発明の好適な実施形態について説明する。 Hereinafter, cases will be described preferred embodiments of the present invention with reference to accompanying drawings. なお、図面の寸法比率は図示の比率に限られるものではない。 Note that dimensional ratios in the drawings are not limited to the illustrated ratios.

本発明の一実施形態に係る水性インク用印刷媒体は、基材と、基材の一方の面上に、被印刷面として、インク受容層を有するものである。 The aqueous ink for a printing medium according to an embodiment of the present invention comprises a substrate, on one surface of a substrate, as printing surface, those having an ink-receiving layer. インク受容層は、親水性の第一の樹脂と感熱接着性の第二の樹脂とを含み、被印刷面において前記第一の樹脂と前記第二の樹脂とが、ミクロ相分離構造を形成するとともに、第二の樹脂として、四級化アミノ基を有するアクリル系重合体を含有する。 The ink-receiving layer comprises a second resin of the first resin and the heat-sensitive adhesive hydrophilic, and the second resin and the first resin in the printing surface, to form a micro phase separation structure with, as the second resin, containing an acrylic polymer having quaternized amino groups.

この水性インク用印刷媒体は、被印刷面において、第一の樹脂と第二の樹脂とがミクロ相分離構造をなしているため、第一の樹脂が水性インク受容部として、第二の樹脂が接着部として、それぞれ機能するとともに、さらに、第二樹脂として、四級化アミノ基を有するアクリル系重合体を含有するため、染料等の水性インクの定着性が改善され、インクのブリードが抑制される。 The water-based ink for the printing medium, in the print surface, since the first resin and second resin forms a micro phase separation structure, the first resin is a water-based ink receiving portion, the second resin as an adhesive portion, and it functions respectively, further, as the second resin, for containing an acrylic polymer having quaternized amino groups, improves the fixability of the aqueous ink of dyes, inks bleeding is suppressed that. その結果、より鮮明な印刷画像を得ることができる。 As a result, it is possible to obtain a clearer print image.

一実施形態において、インク受容層は、被印刷面において、第一の樹脂を第二の樹脂より多く含有する複数の第一ミクロ相分離領域と、第二の樹脂を第一の樹脂より多く含有し、第一ミクロ相分離領域のそれぞれを略環状に囲む、相対的に凸な、第二ミクロ相分離領域と、を有している。 In one embodiment, the ink receiving layer, the printing surface, containing many a plurality of first micro-phase separation region containing a large amount of the first resin from a second resin, a second resin than the first resin and, surrounding the respective first microphase separation region in a substantially annular, relatively convex, has a second microphase separation region.

このような第一ミクロ相分離領域及び第二ミクロ相分離領域からなる特徴的な凹凸形状が被印刷面に形成されている場合には、25mm/sec以上(例えば100mm/sec)の高速印刷においても、水性インクのブリードがより効果的に防止され、滲みのない鮮明な印刷画像の形成が可能となる。 If such characteristic uneven shape composed of first microphase separation region and the second microphase separation region is formed on the printed face, in high-speed printing of 25 mm / sec or more (e.g., 100 mm / sec) also, bleeding of the aqueous ink is more effectively prevented, thereby enabling formation of without blur sharp printed image.

一実施形態では、第一の樹脂は、ポリアルキレンオキサイドを含有する。 In one embodiment, the first resin may contain a polyalkylene oxide. ポリアルキレンオキサイドは水性インクの受容性に優れるとともに接着性も有するため、この形態においては、被印刷面の印刷性及び接着性が一層良好になる。 Since polyalkylene oxides also have adhesive properties superior in acceptability of the aqueous ink, in this embodiment, printability and adhesion of the printing surface is better.

一実施形態では、アクリル系重合体は、フェノキシ基をさらに有することができる。 In one embodiment, the acrylic polymer may further include a phenoxy group. この形態においては、被印刷面の接着性及び印刷画像の耐水性が一層向上する。 In this embodiment, the water resistance of the adhesive and the printed image of the printing surface is further improved.

一実施形態では、インク受容層における第一の樹脂の含有量は、第一の樹脂及び第二の樹脂の総量100質量部に対して、30〜60質量部であってよい。 In one embodiment, the content of the first resin in the ink receiving layer, the total amount 100 parts by weight of the first resin and the second resin may be 30 to 60 parts by weight. この形態では、被印刷面の高速印刷特性と印刷画像の耐水性とを良好なバランスで達成することができる。 In this embodiment, it is possible to achieve a water resistance of a printed image with high-speed printing properties of the printing surface with a good balance.

本発明の他の側面は、水性インク用印刷媒体の製造方法に関するものである。 Another aspect of the present invention, a method for producing an aqueous ink for the printing medium. この製造方法は、第一の樹脂、第二の樹脂及び溶媒を含有する塗布液を基材上に塗布し、塗膜を基材上に形成する工程と、塗膜から溶媒を除去するとともに、第一の樹脂と第二の樹脂とをミクロ相分離させる工程と、を備える。 This manufacturing method comprises a first resin, a coating solution containing a second resin and a solvent is coated on a substrate, a step of forming a coating film on a substrate, to remove the solvent from the coating film, a first resin and a second resin comprising a step of microphase separation, the.

この製造方法によれば、被印刷面が接着面としても機能する印刷媒体であって、良好な接着性と印刷性とを併せ持つとともに、水性染料インクを用いて印刷した場合でも、印刷画像の耐水性及び耐ブリード性が良好となるような、水性インク用印刷媒体を容易に得ることができる。 According to this manufacturing method, a print media printing surface also functions as an adhesive surface, with both a and printability good adhesion, even when printed with aqueous dye inks, water of the printed image such as gender and bleed resistance is improved, it is possible to easily obtain a print medium for aqueous inks.

一実施形態では、塗布液は、第一の樹脂及び第二の樹脂を含むサスペンションであってよい。 In one embodiment, the coating solution may be a suspension comprising a first resin and second resin. このような塗布液から形成されたインク受容層は、第一の樹脂と第二の樹脂とで、被印刷面にミクロ相分離構造を形成することが容易になる。 Such ink receiving layer formed from the coating liquid, in the first resin and second resin, it is easy to form a microphase separation structure in the print surface.

図1は、本発明の水性インク用印刷媒体の一実施形態を示す模式断面図である。 Figure 1 is a schematic sectional view showing an embodiment of a water-based ink for the printing medium of the present invention. 印刷媒体10は、基材12と、基材12の一面上に設けられ、基材12に面していない面F1を被印刷面として持つインク受容層11とを有する。 Print medium 10 includes a substrate 12, provided on one surface of the base material 12 and an ink-receiving layer 11 having a surface F1 facing away from the substrate 12 as a printing surface.

インク受容層11は、親水性を有する第一の樹脂と感熱接着性を有する第二の樹脂とを含む樹脂組成物で構成されており、被印刷面F1において、第一の樹脂と第二の樹脂とから形成されたミクロ相分離構造を有する。 The ink-receiving layer 11 is composed of a resin composition comprising a second resin having a first resin and the heat-sensitive adhesive having a hydrophilicity, in the print surface F1, the first resin and the second It is having a microphase-separated structure formed from a resin. そして、第二の樹脂は、四級化アミノ基を有するアクリル系重合体を含有する。 The second resin contains an acrylic polymer having quaternized amino groups.

印刷媒体10の被印刷面F1では、第一の樹脂が水性インク受容部として、第二の樹脂が接着部としてそれぞれ機能し得る。 In the printing surface F1 of the print medium 10, the first resin is a water-based ink receiving portion, the second resin may function respectively as an adhesive portion. そのため、被印刷面F1は、水性インクによる画像印刷が可能であるとともに、接着面としても機能する。 Therefore, the printed face F1, as well as is capable of image printing with aqueous inks, and also functions as an adhesive surface.

そして印刷媒体10は、上記特定の構成を有するため、被印刷面F1において、良好な接着性と良好な高速印刷特性とを有し、例えば、25mm/sec以上の高速インクジェット印刷用の印刷媒体として好適に用いることができる。 The printing medium 10, since having the specific structure, the printing surface F1, and a good adhesion and good high-speed printing properties, for example, as a printing medium for high-speed inkjet printing of more than 25 mm / sec it can be suitably used.

また、印刷媒体10においては、被印刷面F1上に水性インクを用いて形成された印刷画像が、耐水性及び耐ブリード性に優れたものとなる。 Further, the printing medium 10 is printed image formed by using an aqueous ink onto a printing surface F1 becomes excellent in water resistance and bleed resistance. 特に、従来の印刷媒体(例えば特許文献5に記載の印刷媒体)では水性インクとして染料インクを用いた場合に印刷画像における染料のブリードを防ぐことが困難であったところ、印刷媒体10によれば水性染料インクを用いて形成された印刷画像においても、ブリードの発生を十分に抑えることができる。 In particular, where is possible to prevent bleeding of the dye in the printed image when the conventional printing medium (for example, a printing medium described in Patent Document 5) dye ink as the water-based ink was difficult, according to the printing medium 10 even in a printed image formed with aqueous dye ink, it is possible to suppress the occurrence of bleed sufficiently. そのため、印刷媒体10は、水性染料インク用印刷媒体として好適に用いることができる。 Therefore, the print medium 10 can be suitably used as an aqueous dye ink for the printing medium.

このような効果が奏される理由は、必ずしも明らかではないが、以下のように考えられる。 The reason why such effects are achieved is not necessarily clear, considered as follows. すなわち、被印刷面F1においては、ミクロ相分離によって、第一の樹脂がなす微細なインク受容部と第二の樹脂がなす微細な接着部とが入り組んだ構造をなしている。 That is, in the printing surface F1, the microphase separation, forms a fine ink receiving portion and the fine bonding portions and the intricate structure formed by the second resin in which the first resin is formed. そのため、水性インクは、着弾箇所においてインク受容部に浸透するが、着弾箇所のインク受容部から着弾箇所以外のインク受容部への浸透による広がり(滲み)は、接着部により阻害される。 Therefore, water-based ink, but penetrate the ink receiving unit in the landing position, spread by penetration into the ink receiving portion of the other landing point from the ink receiving portion of the landing position (bleeding) is inhibited by adhesion portion. このため、印刷時の水性インクの滲みが防止され、鮮明な像を形成できると考えられる。 Thus, bleeding of the aqueous ink during printing can be prevented, is believed to form a sharp image. また、水性インクが印刷された後も、水性インクの滲みが同様の理由で防止されるため、印刷画像が耐水性に優れたものとなると考えられる。 Moreover, even after the water-based ink is printed, since the bleeding of the aqueous ink can be prevented for the same reason, the printed image is considered to be excellent in water resistance.

また、被印刷面F1において、接着部をなす第二の樹脂は四級化アミノ基を有している。 Further, in the print surface F1, a second resin forming the adhesion portion has a quaternized amino group. このため水性染料インクを用いて印刷した場合に、インク受容部と接着部との界面において染料の定着性が非常に優れたものとなり、染料のブリードが抑制されると考えられる。 When printed using this for aqueous dye inks, at the interface between the adhesive portion and the ink receiving portion becomes that fixing of the dye was excellent, believed to dye bleeding is suppressed. なお、染料が酸性染料であると、この定着性が一層顕著に得られると考えられ、ブリードが一層顕著に抑制される。 Incidentally, when the dye is an acidic dye, the fixing property is considered to be obtained more remarkably, bleeding is further remarkably suppressed. このため、印刷媒体10は、酸性染料インク用印刷媒体として特に好適に用いることができる。 Therefore, the print medium 10 can be particularly suitably used as the acidic dye inks for the printing medium.

ここで、ミクロ相分離構造とは、第一の樹脂及び第二の樹脂が微視的な相分離構造を示すものである。 Here, the micro-phase separation structure, the first resin and the second resin is indicative of the microscopic phase separation structure. 本実施形態において、例えば、第一の樹脂及び第二の樹脂の少なくとも一方が、被印刷面F1において独立した相をなし、該相の平均直径が100μm以下である場合をミクロ相分離構造ということができる。 In the present embodiment, for example, at least one of the first resin and the second resin forms a separate phase in the print surface F1, a case where the average diameter of the phase is 100μm or less as microphase separation structure that can. なお、相の平均直径は、例えば、表面光学顕微鏡写真、電子顕微鏡写真等で観測した任意の数、10〜100の相の直径を相加平均して求めることができる。 The average diameter of the phase, for example, the surface optical micrograph, any number observed by an electron micrograph or the like, can be obtained by arithmetic mean diameter of 10 to 100 phase.

ミクロ相分離構造としては、上記の独立した相の平均直径が、被印刷面F1に供される水性インクのドット径以下であることが好ましい。 The microphase separation structure, the average diameter of the independent phases is preferably a lower dot diameter or less of the aqueous ink to be used for the printing surface F1. 例えば、インクジェット印刷において、インクドットの平均径が30μm以下、20μm以下、あるいは10μm以下となるように印刷を行う場合には、上記の独立した相が、平均直径30μm以下、20μm以下、あるいは10μm以下の微細なサイズとなっていることが好ましい。 For example, in ink jet printing, the average diameter of ink dots 30μm or less, when printing such that 20 [mu] m or less, or 10μm or less, said independent phase has an average diameter of 30μm or less, 20 [mu] m or less, or 10μm or less it is preferable that is of a fine size. これにより、一層鮮明な画像を形成することができるようになる。 Thus, it is possible to form a more vivid image.

なお、上記の独立した相の平均直径の最小値は、特に限定はないが、0.01μm以上であってよく、0.1μm以上であってもよい。 The minimum value of the average diameter of the independent phases is not particularly limited, may be at 0.01μm or more, it may be 0.1μm or more.

ミクロ相分離構造としては、例えば、海島構造、シリンダ構造、ラメラ構造、共連続体構造等が挙げられる。 The microphase-separated structure, for example, sea-island structure, a cylinder structure, lamellar structure, co-continuous structure, and the like. 特に、親水性を有する第一の樹脂が島状を呈し、第二の樹脂が其の周囲の海を構成する、海島構造が望ましい。 In particular, the first resin exhibits an island having a hydrophilic, the second resin constituting the sea its surroundings, the sea-island structure is preferable.

第一の樹脂は、親水性を有する。 The first resin has a hydrophilic. ここで親水性を有するとは、水性インクを吸収し得る性質を有することを意味する。 Here, to have a hydrophilic means having a property capable of absorbing aqueous ink. 例えば、水滴に対し十分に広い樹脂面に水を滴下した場合に、ほぼ数秒(例えば5秒)以内に水滴を吸収する樹脂を、親水性を有する樹脂ということができる。 For example, in the case where water was added dropwise to a sufficiently large resin surface to water droplets, the resin to absorb the water droplets within about a few seconds (e.g. 5 seconds), it is possible that a resin having a hydrophilic.

第一の樹脂としては、例えば、ポリアルキレンオキサイド、親水性アクリル樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、親水性ポリウレタン樹脂、親水性エチレンビニルアルコール等を用いることができ、これらを単独で又は2種以上を混合して用いることもできる。 The first resin, for example, polyalkylene oxide, hydrophilic acrylic resins, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, hydrophilic polyurethane resin, can be used a hydrophilic ethylene vinyl alcohol, these alone, or two or more It may be used in combination.

第一の樹脂は、ポリアルキレンオキサイドを含有することが好ましい。 The first resin preferably contains a polyalkylene oxide. この場合にはポリアルキレンオキサイドが水性インクの受容性に優れるとともに接着性をも有するため、被印刷面F1の印刷性及び接着性が一層良好になる。 Polyalkylene oxide in this case is for even having adhesion is excellent in acceptability of the aqueous ink, printability and adhesion of the printing surface F1 becomes better.

ポリアルキレンオキサイドとしては、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、エチレンオキサイドプロピレンオキサイド共重合体、等が挙げられる。 The polyalkylene oxide, polyethylene oxide, polypropylene oxide, ethylene oxide-propylene oxide copolymer, and the like.

第一の樹脂は、80質量%以上がポリアルキレンオキサイドであることが好ましく、90質量%以上がポリアルキレンオキサイドであることがより好ましい。 The first resin is preferably 80 mass% or more is a polyalkylene oxide, and more preferably more than 90 wt% is a polyalkylene oxide. また、第一の樹脂は、ポリアルキレンオキサイドであってよい。 Further, the first resin may be a polyalkylene oxide.

第二の樹脂は、感熱接着性を有する樹脂であり、少なくとも四級化アミノ基を有するアクリル系重合体を含有する。 The second resin is a resin having a heat-sensitive adhesive, containing an acrylic polymer having at least quaternized amino group.

上記アクリル系重合体は、フェノキシ基をさらに有していてもよい。 The acrylic polymer may further have a phenoxy group. これにより、被印刷面の接着性及び印刷画像の耐水性が一層向上する。 Thus, water resistance of the adhesive and the printed image of the printing surface is further improved.

上記アクリル系重合体は、四級化アミノ基を有するアクリル系単量体を含むモノマー成分の重合体であってよい。 The acrylic polymer may be a polymer of a monomer component containing an acrylic monomer having a quaternary amino group. また、該モノマー成分は、フェノキシ基を有するアクリル系単量体、アルキル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリル酸等をさらに含んでいてもよい。 Also, the monomer component, the acrylic monomer having a phenoxy group, an alkyl (meth) acrylates may further comprise (meth) acrylic acid.

例えば、上記アクリル系重合体の一形態としては、四級アミノ基を有するアクリル系単量体、アルキル(メタ)アクリレート及び(メタ)アクリル酸を含むモノマー成分の重合体が挙げられ、モノマー成分は、フェノキシ基を有するアクリル系単量体をさらに含んでいてもよい。 For example, as one form of the acrylic polymer, an acrylic monomer having a quaternary amino group, an alkyl (meth) acrylate and (meth) polymer of a monomer component containing acrylic acid. Monomer components it may further include an acrylic single-mer having a phenoxy group.

ここで、モノマー成分中の四級化アミノ基を有するアクリル系単量体の割合は、3〜13質量%とすることができ、5〜11質量%であってもよい。 The ratio of acrylic monomer having a quaternary amino group in the monomer component may be a 3 to 13 wt%, may be 5 to 11 wt%. また、モノマー成分中のアルキル(メタ)アクリレートの割合は、20〜90質量%とすることができ、好ましくは25〜70質量%であり、より好ましくは30〜60質量%である。 The proportion of alkyl (meth) acrylate in the monomer components may be 20 to 90 wt%, preferably from 25 to 70 wt%, more preferably from 30 to 60 wt%. また、モノマー成分中の(メタ)アクリル酸の割合は、1〜8質量%であってよい。 The proportion of (meth) acrylic acid in the monomer component may be from 1 to 8 wt%. また、モノマー成分中のフェノキシ基を有するアクリル系単量体の割合は、0〜70質量%であってよく、好ましくは10〜65質量%であり、より好ましくは20〜60質量%である。 The ratio of acrylic monomer having a phenoxy group in the monomer component may be 0 to 70 wt%, preferably from 10 to 65 wt%, more preferably from 20 to 60 wt%.

また、本形態において、モノマー成分中、アルキル(メタ)アクリレートとフェノキシ基を有するアクリル系単量体との合計量は、60〜94質量%であってよく、好ましくは70〜90質量%である。 Further, in the present embodiment, in the monomer component, the total amount of the acrylic monomer having an alkyl (meth) acrylate and phenoxy groups may be from 60 to 94 wt%, preferably from 70 to 90 wt% .

四級化アミノ基としては、例えば、下記式(1)で表される基が挙げられる。 The quaternized amino groups, for example, groups represented by the following formula (1).

式中、R 、R 及びR は、それぞれ独立にアルキル基又はアリール基を示し、X は一価のアニオンを示す。 Wherein, R 1, R 2 and R 3 each independently represent an alkyl group or an aryl group, X - is a monovalent anion. 、R 及びR は、好ましくはアルキル基又はフェニル基であり、より好ましくはアルキル基であり、さらに好ましくはC1〜2のアルキル基(炭素数1〜2のアルキル基)である。 R 1, R 2 and R 3 is preferably an alkyl group or a phenyl group, more preferably an alkyl group, more preferably an alkyl group of C1-2 (alkyl group having 1 to 2 carbon atoms).

で表される一価のアニオンに特に制限はないが、例えば、ハロゲン化物イオン(塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン)が挙げられる。 X - it is not particularly limited to a monovalent anion represented by, for example, halide ions (chloride, bromide, iodide) and the like. これらのうち、容易に入手できる観点から、塩化物イオンがより好ましい。 Among these, from the viewpoint of readily available, chloride ion is more preferable.

四級アミノ基を有するアクリル系単量体としては、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート・メチルクロライド四級化物、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート・メチルクロライド四級化物、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド・メチルクロライド四級化物、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド・メチルクロライド四級化物等が好適に用いられる。 Examples of the acrylic monomer having a quaternary amino group, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate methyl chloride quaternary product, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate methyl chloride quaternary product, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylamide methyl chloride quaternary product, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide methyl chloride quaternary product or the like is preferably used.

フェノキシ基を有するアクリル系単量体としては、フェノキシエチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。 Examples of the acrylic monomer having a phenoxy group, phenoxyethyl (meth) acrylate.

アルキル(メタ)アクリレートとしては、C1〜16アルキル(メタ)アクリレートが好ましく、C1〜10アルキル(メタ)アクリレートがより好ましい。 The alkyl (meth) acrylate, preferably C1~16 alkyl (meth) acrylates, C1-10 alkyl (meth) acrylate are more preferred. ここで、「C1〜16」及び「C1〜10」は、(メタ)アクリロイル基を除いたアルキル基の炭素数を示す。 Here, "C1~16" and "C1~10" indicates the number of carbon atoms of the alkyl group excluding the (meth) acryloyl groups.

第二の樹脂は、上記アクリル系重合体以外の感熱接着性樹脂として、疎水性を有する樹脂を含有していてもよい。 The second resin is a heat-sensitive adhesive resin other than the acrylic polymer may contain a resin having hydrophobicity. 例えば、第二の樹脂は、ポリエステル樹脂、疎水性ポリウレタン樹脂、ポリエステルウレタン樹脂、エチレンビニルアセテート等を含有していてもよい。 For example, the second resin is a polyester resin, a hydrophobic polyurethane resins, polyester urethane resins, may contain ethylene vinyl acetate and the like. なお、疎水性を有するとは、水性インクをはじく性質を有することを意味し、例えば、樹脂面に水を滴下したとき、水滴をほとんど吸収せずはじくものを、疎水性を有する樹脂ということができる。 Note that has hydrophobic, meaning that it has a property of repelling the aqueous ink, for example, when water was added dropwise to the resin surface, what repel hardly absorb water droplets, is that a resin having a hydrophobic it can.

第二の樹脂は、50質量%以上が上記アクリル系重合体であることが好ましく、60質量%以上が上記アクリル系重合体であることがより好ましい。 The second resin is preferably 50 mass% or more is in the above acrylic polymer, and more preferably 60 mass% or more is in the above acrylic polymer. また、第二の樹脂は上記アクリル系重合体のみであってよい。 The second resin may be only the acrylic polymer.

インク受容層11における第一の樹脂の含有量は、第一の樹脂及び第二の樹脂の総量100質量部に対して、20〜70質量部とすることができ、30〜60質量部とすることもできる。 The content of the first resin in the ink-receiving layer 11, with respect to 100 parts by mass of the total amount of the first resin and the second resin may be 20 to 70 parts by weight, 30 to 60 parts by weight it is also possible. これにより、被印刷面F1のミクロ相分離構造におけるインク受容部と接着部の存在比率が好適になると考えられ、被印刷面F1の高速印刷特性と印刷画像の耐水性とを一層良好なバランスで達成することができるようになる。 Thus, considered existence ratio of the adhesive portion and the ink receiving portion in the microphase-separated structure of the printing surface F1 is preferably in a better balance between water resistance of printed images and high-speed printing properties of the printing surface F1 it is possible to achieve that. そしてこのとき、被印刷面F1が高速印刷特性に優れるため、例えば100mm/sec以上の高速印刷においても滲みのない鮮明な印刷画像を得ることができる。 And this time, since the printing surface F1 has excellent high-speed printing properties, it is possible to obtain a clear print image without blur even in high-speed printing of, for example, more than 100 mm / sec.

被印刷面F1において、第一の樹脂がなすインク受容部の総面積(S )と第二の樹脂がなすインク受容部の総面積(S )との比(S /S )は、例えば、0.2〜4.0であってよく、0.4〜1.5であってもよい。 In the print surface F1, the ratio of the ink receiving unit total area of which constitutes the total area of the ink receiving portion in which the first resin makes with the (S 1) is a second resin (S 2) (S 1 / S 2) is , for example, may be in the 0.2 to 4.0, it may be 0.4 to 1.5. このような面積比でインク受容部と接着部とを備えることで、印刷性、接着性及び耐水性に一層優れるようになる。 By providing an adhesive portion and the ink receiving portion in such an area ratio, printability, so more excellent adhesion and water resistance.

インク受容層11は、例えば、10〜40μmとすることができ、20〜30μmとすることもできる。 The ink-receiving layer 11 is, for example, be a 10 to 40 [mu] m, may be a 20 to 30 [mu] m. このような厚みとなるように作製されたインク受容層11は、被印刷面F1の印刷性及び接着性が一層良好になる。 The ink receiving layer 11 fabricated so as to have such a thickness, printability and adhesion of the printing surface F1 becomes better. このような効果が奏される理由は必ずしも明らかではないが、15μm以上の厚みにおいて第二の樹脂の接着力が効果的に発揮され、良好な接着力を確保できるとともに、40μm以下において、より均質で微細なミクロ相分離構造が形成されやすくなるためと考えられる。 Such effects are reason is not necessarily clear that exerted, adhesion of the second resin in 15μm or more thick is effectively exhibited, it is possible to ensure a good adhesion at 40μm or less, more homogeneous in presumably because fine micro phase separation structure is easily formed.

インク受容層11は、光透過性を有することが好ましい。 The ink-receiving layer 11 preferably has optical transparency. このようなインク受容層11によれば、被印刷面F1以外の面から、被印刷面F1に印刷された画像を見ることができる。 According to such an ink-receiving layer 11, the surface other than the print surface F1, can see the image printed on the printing surface F1. なお、この場合は後述する基材12も併せて光透過性を有することが好ましい。 In this case preferably has optical transparency together also substrate 12 to be described later.

インク受容層11は、被印刷面F1において、第一の樹脂を第二の樹脂より多く含有する第一ミクロ相分離領域と、第二の樹脂を第一の樹脂より多く含有し、第一ミクロ相分離領域を略環状に囲む、相対的に凸な、第二ミクロ相分離領域と、を有していてよい。 The ink-receiving layer 11, in the print surface F1, and the first microphase separation region containing a large amount of the first resin from a second resin, a second resin containing more than the first resin, the first micro surrounding the phase separation region in a substantially annular, relatively convex, may have a second microphase separation region. このように、相対的に第一の樹脂が多い領域(第一ミクロ相分離領域)の周囲に、相対的に第二の樹脂が多い領域(第二ミクロ相分離領域)が配置されることにより、領域界面においてブリードが効果的に阻止され、高速印刷性が大幅に改善される。 Thus, the periphery of the relatively first resin is large area (first microphase separation region), by relatively second resin is large region (second microphase separation region) is arranged , bleeding in the region interface is effectively prevented, a high speed printability is greatly improved.

なお、「第一の樹脂を第二の樹脂より多く含有する」とは、その領域に占める第一の樹脂が成す相の面積比が、第二の樹脂が成す相の面積比より大きいことを示す。 Incidentally, "the first resin containing more than the second resin" and, that the area ratio of the phases formed by the first resin occupied in the area is larger than the area ratio of the phase in which the second resin forms show. また、「相対的に凸」とは、その領域が、少なくとも隣接する第1相分離領域より高いことをいう。 Further, the "relatively convex", that region refers to higher than the first phase separation region at least adjacent.

第一ミクロ相分離領域は複数存在することが好ましく、それぞれを第二ミクロ相分離領域が略環状に囲んでいることが好ましい。 First microphase separation region is preferably presence of a plurality, it is preferable that the each second microphase separation region surrounds a substantially annular. すなわち、インク受容層11は、被印刷面F1において、第一ミクロ相分離領域の周囲を第二ミクロ相分離領域が略環状に囲んだ構造を一単位として、この構造単位が繰り返された凹凸構造を有していることが好ましい。 That is, the ink-receiving layer 11, the printing surface F1, as a unit they surround structure around the second microphase separation region substantially annular first microphase separation region, uneven structure is the structural unit is repeated preferably it has a.

言い換えると、インク受容層11は、被印刷面F1において、凹部と該凹部を略環状に囲う凸部とを有する凹凸構造を有しており、凹部が、第一の樹脂を第二の樹脂より多く含有する第一ミクロ相分離領域を形成し、凸部が、第二の樹脂を第一の樹脂より多く含有する第二ミクロ相分離領域を形成していることが好ましい。 In other words, the ink-receiving layer 11, the printing surface F1, has an uneven structure having a convex portion surrounding the concave portion and the recess in a substantially annular recess than the first resin a second resin forming a first microphase separation region containing many projections, it is preferable that the second resin to form a second microphase separation region containing more than the first resin.

このように、第一ミクロ相分離領域を成す凹部の外側に、第二ミクロ相分離領域を成す凸部が、いわゆる外輪山のような態様で取り囲むことによって、被印刷面F1における水性インクの保持力が向上して、印刷性が更に向上していると考えられる。 Thus, the outside of the concave portion constituting the first micro-phase separation region, the convex portion forming the second microphase separation region, by surrounding in the manner of a so-called outer rim, retention of the aqueous ink in the printing surface F1 There improved printability is considered to be further improved.

また、第一ミクロ相分離領域は、第一の樹脂をより多く含むため、水性インクの吸収が良いという特徴を有する。 The first microphase separation region, because it contains more first resin has a characteristic that the absorption of the aqueous ink is good. 凹部が第一ミクロ相分離領域を成すことで、凹部に保持された水性インクが第一ミクロ相分離領域の高い吸収性によりインク受容層11に定着すると考えられ、これにより、優れた高速印刷性が実現されると考えられる。 Recess that forms a first micro-phase separation region, the aqueous ink held in the recess is considered to be fixed in the ink-receiving layer 11 by high absorbency first microphase separation region, thereby, excellent high-speed printability There is believed to be realized.

さらに、第二ミクロ相分離領域は、第二の樹脂をより多く含み、第一の樹脂の割合が相対的に少ない。 Further, the second micro-phase separation region includes more the second resin, the ratio of the first resin is relatively small. このような第二ミクロ相分離領域が、接着対象により接する凸部に存在することで、優れた接着性及び耐水性が実現されると考えられる。 Such second micro-phase separation region, the presence in the convex portion contacting the adherend is considered to be achieved excellent adhesion and water resistance.

第一ミクロ相分離領域の形状は、略円状、略だ円状、略多角形状等であってよく、代表的には略円形である。 Shape of the first microphase separation region is substantially circular, substantially elliptical shape, a substantially be a polygonal shape, typically a substantially circular. 第一ミクロ相分離領域の直径は例えば10μm〜500μm、あるいは50μm〜300μmであってよい。 The diameter of the first micro-phase separation region may be, for example 10μm~500μm or 50 m to 300 m,.

第二ミクロ相分離領域は、相対的に凸となっているが、隣接する第一ミクロ相分離構造の平均高さh と第二ミクロ相分離領域の平均高さh との差(h −h )は、1〜30μmであってよく、2μm〜20μmであってもよい。 Second microphase separation region, although a relatively convex, the difference in average height h 1 of the first microphase separation structure adjacent and the average height h 2 of the second microphase separation region (h 2 -h 1) may be 1 to 30 [mu] m, it may be a 2 .mu.m to 20 .mu.m.

なお、第二ミクロ相分離領域は、環状に第一ミクロ相分離領域を囲んでいることが好ましいが、完全な環状でなくとも。 Incidentally, the second microphase separation region is preferably surrounding the first microphase separation region annularly, without a complete annular. 第一ミクロ相分離領域の周囲に略環状に形成されていればよい。 Around the first micro-phase separation region may be formed in a substantially annular.

基材12は、インク受容層11を設けることが可能な面を有するものであればよい。 Substrate 12 may be any one having a surface capable of providing the ink-receiving layer 11. なお、印刷媒体10において、基材12はフィルム状をなしているが、本発明において基材は必ずしもフィルム状である必要はない。 Incidentally, in the printing medium 10, but the substrate 12 forms a film, substrate in the present invention is not necessarily a film.

基材12としては、例えば、紙;合成紙;ポリ塩化ビニル樹脂、ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂等の樹脂からなる樹脂フィルム又は樹脂板;等を用いることができる。 The substrate 12, for example, paper, synthetic paper, or the like can be used; polyvinyl chloride resins, polyolefin resins, acrylic resins, polyester resins, resin film or resin plate made of a resin such as polyurethane resin.

基材12は、光透過性を有していることが好ましい。 Substrate 12 preferably has optical transparency. 基材12及びインク受容層11の双方が光透過性を有することで、被印刷面F1に印刷された画像を、インク受容層11及び基材12を介して見ることができるようになる。 By both the substrate 12 and the ink-receiving layer 11 has optical transparency, the image printed on the printing surface F1, will be able to see through the ink-receiving layer 11 and the substrate 12.

次に、本実施形態に係る水性インク用印刷媒体の使用態様について説明する。 Next, a description will be given using embodiments of the aqueous ink for the printing medium according to the present embodiment. なお、本発明の水性インク用印刷媒体の用途は、下記の使用態様に限定されるものではない。 Incidentally, application of the aqueous ink for printing medium of the present invention is not limited to the use the following embodiments.

印刷媒体10は、被印刷面F1に水性インクにより鮮明な画像を印刷できるとともに、被印刷面F1が接着面としても機能する。 Print medium 10, it is possible to print a clear image by aqueous ink print surface F1, the printing surface F1 also functions as an adhesive surface. そのため、別途の接着処理等を施すことなく、容易に接着対象に貼付することができる。 Therefore, without performing an additional bonding process or the like can be easily affixed to the adherend.

印刷媒体10は、例えば、ICカード等に貼付されるフィルムとして好適に用いることができる。 Print media 10 includes, for example, can be suitably used as a film to be attached to the IC card or the like. この場合には、例えば、被印刷面F1にICカードに表示するための画像を印刷し、次いで、印刷が施された被印刷面F1とICカードとを対向配置して熱ラミネートする。 In this case, for example, to print an image to be displayed on the IC card print surface F1, then thermally laminated to opposed the printing is performed printing surface F1 and the IC card.

このような使用態様において、印刷媒体10が印刷性、接着性及び耐水性に優れることから、鮮明な画像を有するICカードを迅速に製造することができる。 In such mode of use, printability print medium 10, since it is excellent in adhesion and water resistance, it is possible to rapidly produce IC cards having a clear image. また、製造されたICカードは耐水性に優れるものとなる。 Furthermore, IC cards manufactured becomes excellent in water resistance.

また、印刷媒体10は被印刷面F1においてミクロ相分離構造を有するため、例えば、一度ICカード等に張り付けた後、剥がそうとすると、微細なインク受容部が破壊されて印刷内容が判読不能となる。 Moreover, since it has a micro phase separation structure is print media 10 in the print surface F1, for example, after affixed once the IC card or the like, and you peel off, and print contents fine ink receiving portion is destroyed illegible Become. このため、印刷媒体10によれば、ICカードの不正な再利用等を防止することができる。 Therefore, according to the printing medium 10, it is possible to prevent unauthorized reuse like the IC card.

また、印刷媒体10は、装飾用フィルムとして、凹凸や曲面を有する接着対象に貼付することもできる。 The printing medium 10, as a decorative film can be affixed to adherend having irregularities or a curved surface. このとき、印刷媒体10の基材12としては、熱伸張性基材を用いることが好ましい。 At this time, the base material 12 of the printing medium 10, it is preferable to use a thermal expansion substrate. このような印刷媒体10は、例えばドライヤー等で加熱しながら、印刷媒体10を接着対象の凹凸や曲面に追従させながら貼付することができる。 Such print media 10, for example with heating dryer or the like, the print medium 10 can be stuck while following the adhesion target irregularities or curved surfaces.

印刷媒体10は、用途に応じて基材12の他方面上に、印刷媒体10を支持して取り扱い性を向上させる支持層を備えていてもよい。 Print medium 10 is on the other surface of the substrate 12 depending on the application, it may support the printing medium 10 be provided with a supporting layer to improve handling properties. このような態様を図2に示す。 It shows such an embodiment in FIG.

図2に示す印刷媒体20は、基材22と、基材22の一面上に設けられ、基材22に面していない面F2を被印刷面として持つインク受容層21と、基材22の他方面上に設けられた支持層23と、を有する。 Print medium 20 shown in FIG. 2, a substrate 22 is provided on one surface of the base material 22, an ink-receiving layer 21 having the face F2 not facing the base member 22 as a surface to be printed, the substrate 22 having a support layer 23 provided on the other surface, the. なお、印刷媒体20における基材22及びインク受容層21は、印刷媒体10における基材12及びインク受容層11に相当する。 Incidentally, the substrate 22 and the ink-receiving layer 21 in the printing medium 20 corresponds to the substrate 12 and the ink-receiving layer 11 in the printing medium 10.

印刷媒体20は、支持層23により基材22及びインク受容層21が支持されているため、取扱い性に優れる。 Print medium 20, since the base material 22 and the ink-receiving layer 21 is supported by the support layer 23 is excellent in handling property. 印刷媒体20は、例えば、インク受容層21の被印刷面F2に水性インクで印刷画像を形成した後、支持層23を剥離して、基材22及びインク受容層21のみを接着対象に貼付することができる。 Print media 20 includes, for example, by forming a printed image with an aqueous ink onto the printing surface F2 of the ink-receiving layer 21, and peeling the support layer 23, sticking the only substrate 22 and the ink-receiving layer 21 to the adherend be able to.

また、印刷媒体10は、用途に応じて基材12の他方面上に、印刷媒体10を接着対象に貼付した後の最外面に対する汚れの付着等を防止するための、防汚層を備えていてもよい。 The printing medium 10, on the other surface of the substrate 12 depending on the application, to prevent contamination of the deposition such as print media 10 relative to the outermost surface after sticking the adherend, have a stain resistant coating it may be. このような態様を図3に示す。 It shows such an embodiment in FIG.

図3に示す印刷媒体30は、基材32と、基材32の一面上に設けられ、基材22に面していない面F3を被印刷面として持つインク受容層31と、基材32の他方面上に設けられた防汚層33とを備える。 Print media 30 shown in FIG. 3 comprises a substrate 32, provided on one surface of the base material 32, the surface F3 not facing the base member 22 and the ink-receiving layer 31 having a surface to be printed, the substrate 32 and a stain layer 33 provided on the other surface. なお、印刷媒体30における基材32及びインク受容層21は、印刷媒体10における基材12及びインク受容層11に相当する。 Incidentally, the substrate 32 and the ink-receiving layer 21 in the printing medium 30 is equivalent to the substrate 12 and the ink-receiving layer 11 in the printing medium 10. 防汚層33は、例えばフッ素樹脂を含有する樹脂組成物から形成することができる。 Antifouling layer 33 may be formed from a resin composition containing a fluorine resin.

また、印刷媒体30は、基材32、インク受容層31及び防汚層33を支持する支持層34を更に備えていてもよい。 The print medium 30 comprises a substrate 32 may further include a supporting layer 34 for supporting the ink-receiving layer 31 and antifouling layer 33. 印刷媒体30は、例えば、インク受容層31の被印刷面F3に水性インクで印刷画像を形成した後、支持層34を剥離して、基材32、インク受容層31及び防汚層33のみを接着対象に貼付することができる。 Print media 30 is, for example, after forming the printed image with an aqueous ink onto the printing surface F3 of the ink-receiving layer 31, and peeling the support layer 34, substrate 32, only the ink-receiving layer 31 and antifouling layer 33 it can be affixed to the adhesive object.

次に、本実施形態に係る水性インク用印刷媒体に対する印刷方法の一例について説明する。 Next, an example of a printing method for the water-based ink for the printing medium according to the present embodiment.

印刷媒体10の被印刷面F1に対して水性インクを印刷する方法は、特に制限されないが、インクジェット印刷が好ましい。 Method of printing an aqueous ink to the printing surface F1 of the print medium 10 is not particularly limited, inkjet printing is preferable. インクジェット印刷によれば、迅速に印刷画像を形成することが可能であり、上述のICカード製造等を一層迅速に行うことができる。 According to the inkjet printing, it is possible to form a rapidly print images, it is possible to perform IC card manufacturing such the above-mentioned more quickly.

インクジェット印刷の印字速度は、25mm/sec以上であってよく、50mm/sec以上であってもよく、100mm/sec以上であってもよい。 Printing speed of the inkjet printing may be at 25 mm / sec or more, may also be 50 mm / sec or more, may be 100 mm / sec or more. 印刷媒体10は被印刷面F1における高速印刷特性に優れるため、このような印字速度においてもインクの滲み等を生じさせずに鮮明な画像を形成することができる。 Since the printing medium 10 which is excellent in high speed printing properties in the print surface F1, it is possible to form a clear image without causing such ink bleeding even in such printing speed.

印刷に用いる水性インクは、特に制限されないが、水性染料インクであってよく、酸性染料インクであってもよい。 Aqueous ink used for printing is not particularly limited and may be aqueous dye ink may be an acidic dye inks. 印刷媒体10によれば、染料インクを用いた場合でもブリードの発生を十分に抑制することができる。 According to the printing medium 10, it is possible to sufficiently suppress the occurrence of bleeding even when using dye inks.

次に、本実施形態に係る水性インク用印刷媒体の製造方法について詳述する。 Next, a detail method for producing an aqueous ink for the printing medium according to the present embodiment. なお、本発明の水性インク用印刷媒体は、下記の製造方法で製造されたものに限定されるものではない。 Incidentally, the water-based ink for the printing medium of the present invention is not limited to those produced by the following production method.

本製造方法は、第一の樹脂、第二の樹脂及び溶媒を含有する塗布液を基材上に塗布し、塗膜を基材上に形成する第一の工程と、塗膜形成工程で形成した塗膜から溶媒を除去すするとともに、第一の樹脂と第二の樹脂とをミクロ相分離させる第二の工程と、を備える。 This manufacturing method includes a first resin, a coating solution containing a second resin and a solvent is coated on a substrate, a first step of forming a coating film on a substrate, formed of a film-forming process thereby removing to the solvent from the coating film, comprises a first resin and a second resin and a second step of microphase separation, the.

この製造方法によれば、被印刷面が接着面としても機能する印刷媒体であって、良好な接着性と高速印刷特性とを併せ持つとともに、水性染料インクを用いて印刷した場合でも、印刷画像の耐水性及び耐ブリード性が良好となるような、水性インク用印刷媒体(具体的には、例えば印刷媒体10)を容易に得ることができる。 According to this manufacturing method, a print media printing surface also functions as an adhesive surface, with both a good adhesion and high speed printing properties, even when printed with aqueous dye inks, the printed image such as water resistance and bleed resistance is improved (specifically, for example, print medium 10) the aqueous ink for the printing medium can be easily obtained.

第一工程の塗布液において、第一の樹脂及び第二の樹脂は、溶媒に溶解していてもよく、溶媒中に樹脂微粒子として分散してサスペンションを形成していてもよい。 In the coating solution of the first step, the first resin and the second resin may be dissolved in a solvent, dispersed as fine resin particles may form a suspension in a solvent.

溶媒は、塗布液において、第一の樹脂及び第二の樹脂が均一に溶解又は分散し得るものであればよく、有機溶媒が好適に用いられる。 The solvent in the coating liquid, as long as the first resin and the second resin can be uniformly dissolved or dispersed, organic solvents are preferably used. 有機溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族類;アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類;酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類;メタノール、エタノール等のアルコール類;が挙げられる。 As the organic solvent, such as benzene, toluene, aromatics such as xylene; ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; an ester such as ethyl acetate or butyl acetate; alcohols such as methanol and ethanol; and the like. これらは、単独で又は複数を混合して用いることができる。 These may be used alone or in a mixture thereof. また、本製造方法では、溶媒として、水や、水とアルコール類との混合液を用いることもできる。 Further, in this manufacturing method, as the solvent, water or may be a mixed solution of water and alcohol.

塗布液は、必要に応じて加熱されていてもよい。 The coating solution may be heated as required. 例えば、塗布液は第一の樹脂及び第二の樹脂を溶解させるために、30〜60℃に加熱されていてもよい。 For example, the coating solution for dissolving the first resin and the second resin may be heated to 30 to 60 ° C..

本製造方法の一態様では、塗布液は、第一の樹脂及び第二の樹脂を含むサスペンション(懸濁液)であってよい。 In one aspect of the manufacturing method, the coating liquid may be a suspension (suspension) containing the first resin and second resin. このような塗布液から形成されたインク受容層は、被印刷面において、凹部及び凹部を囲う峰状の凸部を有する特徴的な凹凸形状をなし、当該凹凸形状によれば、印刷画像の耐水性及び耐ブリード性が一層向上する。 Such ink receiving layer formed from the coating solution, the surface to be printed, without the characteristic uneven shape having crest-like convex portion surrounding the recess and the recess, according to the concavo-convex shape, the water of the printed image sex and bleed resistance is further improved.

上記樹脂微粒子は、第一の樹脂と第二の樹脂との溶解性の違いを利用して、第一の溶液及び第二の溶液を混合した際に第一の樹脂及び/又は第二の樹脂の一部を析出させることによって形成することができる。 The resin fine particles by utilizing the difference in solubility between the first resin and second resin, the first resin and / or the second resin when mixed with the first solution and the second solution it can be formed by depositing a part of.

例えば、第一の樹脂がポリアルキレンオキサイドであるとき、第一の樹脂はメチルエチルケトン/トルエン/メタノールの混合溶媒(重量比2/1/1)に対して、40℃で溶解させることができる。 For example, the first resin when a polyalkylene oxide, the first resin is the mixed solvent of methyl ethyl ketone / toluene / methanol (weight ratio 2/1/1), can be dissolved at 40 ° C.. また、第二の樹脂であるアクリル系重合体は、アセトン/メタノールの混合溶媒に対して、室温(例えば20℃)で溶解させることができる。 Also, the acrylic polymer is a second resin, the mixed solvent of acetone / methanol, it can be dissolved at room temperature (e.g. 20 ° C.).

そして、例えば、第一の樹脂をメチルエチルケトン/トルエン/メタノールの混合溶媒(2/1/1)に溶解させた40℃の第一の溶液と、第二の樹脂をアセトン/メタノールの混合溶媒に溶解させた20℃の第二の溶液とを、室温(20℃)で混合させることにより、上述の樹脂微粒子を含有する塗布液を得ることができる。 Then, for example, dissolving a first solution of 40 ° C. to dissolve the first resin in a mixed solvent of methyl ethyl ketone / toluene / methanol (2/1/1), the second resin in a mixed solvent of acetone / methanol and a second solution of 20 ° C. which was, by mixing at room temperature (20 ° C.), can be obtained a coating solution containing the above-described resin fine particles.

第一の樹脂がポリアルキレンオキサイドであるとき、第一の溶液は、溶媒としてメチルエチルケトン、トルエン及びメタノールを含有することが好ましく、35〜60℃に加熱されていることが好ましい。 When the first resin is a polyalkylene oxide, the first solution, methyl ethyl ketone, to contain toluene and methanol preferably as solvent, it is preferably heated to 35 to 60 ° C.. 一方、第二の溶液は、溶媒としてメチルエチルケトン又はアセトンと、メタノールとを含有することが好ましく、その温度は15〜30℃であることが好ましい。 On the other hand, the second solution, methyl ethyl ketone or acetone as the solvent, preferably contains methanol, it is preferred that the temperature is 15 to 30 ° C..

第一の溶液中の第一の樹脂の濃度は、10〜20質量%であることが好ましく、14〜16質量%であることがより好ましい。 The concentration of the first resin in the first solution is preferably from 10 to 20 wt%, more preferably 14 to 16 wt%. また、第二の溶液中の第二の樹脂の濃度は、30〜40質量%であることが好ましく、33〜38質量%であることがより好ましい。 The concentration of the second resin of the second solution is preferably from 30 to 40 wt%, more preferably 33-38 wt%.

塗膜は、基材の一面上に上記塗布液を塗布することにより形成することができる。 The coating can be formed by coating the coating liquid onto one surface of the base material. 塗布液の塗布方法は、特に制限されず、ナイフコート法、スピンコート法、ロールコート法、シルクスクリーンコート法、グラビアコート法、等の公知の塗布方法を用いることができる。 The method of coating the coating solution is not particularly limited, knife coating, spin coating, roll coating, silk screen coating method, a gravure coating method may be a known coating method and the like.

塗膜は、第二の工程を経て形成されるインク受容層の厚みが10〜40μmとなるように形成されることが好ましい。 Coating, it is preferable that the thickness of the ink-receiving layer which is formed at a second step is formed to be 10 to 40 [mu] m. このような厚みとなるように塗膜を形成すると、得られるインク受容層の被印刷面が、印刷性及び接着性に一層優れるものとなる。 To form a coating film so as to have such a thickness, the printed face of the resulting ink-receiving layer, and that more excellent printability and adhesion.

第二の工程では、塗膜から溶媒を除去する。 In the second step, removing the solvent from the coating film. 有機溶媒を除去する方法としては、加熱により溶媒を揮発させて除去する方法、風乾法等が挙げられる。 As a method for removing the organic solvent, a method of removing by volatilizing the solvent by heating, air drying method and the like. 第二の工程において、塗膜中の溶媒は必ずしも全て除去される必要はなく、インク受容層が溶媒の一部を含有していてもよい。 In the second step, the solvent in the coating film are not necessarily all be removed, the ink-receiving layer may also contain some of the solvent.

以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではない。 Having described the preferred embodiments of the present invention, the present invention is not limited to the above embodiment. 例えば、本発明は、印刷媒体10の被印刷面F1に水性インクで印刷画像を形成してなる装飾フィルムであってもよい。 For example, the present invention may be a decorative film obtained by forming a printed image with an aqueous ink onto the printing surface F1 of the print medium 10. また、本発明は、被印刷面F1に水性インクによる印刷画像が形成された印刷媒体10を接着対象(例えばICカードの本体)に貼付してなる、装飾物(例えば印刷画像を有するICカード)であってもよい。 Further, the present invention is formed by pasting the object adhered to the print medium 10 printed image with an aqueous ink is formed on the printing surface F1 (e.g. the body of the IC card), decoration (e.g. IC card having a printed image) it may be.

以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples, the present invention is not limited to the examples.

(アクリル系重合体B−1の合成) (Synthesis of acrylic polymer B-1)
メチルアクリレート(以下、場合により「MA」と表す。)33質量部、フェノキシエチルアクリレート(以下、場合により「PhEA」と表す。)55質量部、N,N−ジメチルアミノエチルアクリレート・メチルクロライド四級化物(以下場合により「DMAEA−Q」と表す。)10質量部、及びアクリル酸(以下、場合により「AA」と表す。)2質量部を、アセトン148.58質量部及びメタノール34.49質量部の混合溶媒に均一に溶解して反応溶液とした。 Methyl acrylate (hereinafter also referred to as "MA".) 33 parts by weight, phenoxyethyl acrylate (hereinafter also referred to as "PhEA".) 55 parts by weight, N, N-dimethylaminoethyl acrylate methyl chloride quaternary product (optionally hereinafter referred to as "DMAEA-Q".) 10 parts by weight, and acrylic acid (hereinafter also referred to as "AA".) 2 parts by mass of acetone 148.58 parts by weight and methanol 34.49 wt was reacted solution was uniformly dissolved in a mixed solvent of parts. なお、DMAEA−Qとしては固形分79質量%の水溶液を用いた。 As the DMAEA-Q with a solid content 79% by weight aqueous solution. この反応溶液を、耐圧耐熱ガラス容器に入れ、開始剤として0.1質量部のアゾビスイソブチロニトリルを添加した後、10分間撹拌しながら窒素を反応溶液中に通して脱酸素を行った。 The reaction solution was placed in a pressure resistant glass vessel, after addition of azobisisobutyronitrile 0.1 parts by mass as an initiator, deoxygenated went through the reaction solution with nitrogen with stirring for 10 minutes . 次いで、50℃の湯煎で20時間共重合反応を行って、アクリル系重合体B−1の35質量%溶液を得た。 Then, by performing a 20 hour copolymerization reaction at a 50 ° C. water bath, to obtain a 35 wt% solution of an acrylic polymer B-1.

(アクリル系重合体B−2の合成) (Synthesis of acrylic polymer B-2)
メチルアクリレート43質量部、フェノキシエチルアクリレート45質量部、N,N−ジメチルアミノエチルアクリレート・メチルクロライド四級化物10質量部、及びアクリル酸2質量部を、アセトン148.58質量部及びメタノール34.49質量部の混合溶媒に均一に溶解して反応溶液とした。 Methyl acrylate 43 parts by mass, phenoxyethyl acrylate 45 parts by weight, N, N-dimethylaminoethyl acrylate methyl chloride quaternary product 10 parts by weight, and 2 parts by weight of acrylic acid, acetone 148.58 parts by weight and methanol 34.49 was reacted solution was uniformly dissolved in a mixed solvent of parts by weight. なお、DMAEA−Qとしては固形分79質量%の水溶液を用いた。 As the DMAEA-Q with a solid content 79% by weight aqueous solution. この反応溶液を、耐圧耐熱ガラス容器に入れ、開始剤として0.1質量部のアゾビスイソブチロニトリルを添加した後、10分間撹拌しながら窒素を反応溶液中に通して脱酸素を行った。 The reaction solution was placed in a pressure resistant glass vessel, after addition of azobisisobutyronitrile 0.1 parts by mass as an initiator, deoxygenated went through the reaction solution with nitrogen with stirring for 10 minutes . 次いで、50℃の湯煎で20時間共重合反応を行って、アクリル系重合体B−2の35質量%溶液を得た。 Then, by performing a 20 hour copolymerization reaction at a 50 ° C. water bath, to obtain a 35 wt% solution of an acrylic polymer B-2.

(アクリル系重合体B−3の合成) (Synthesis of acrylic polymer B-3)
メチルアクリレート23質量部、フェノキシエチルアクリレート65質量部、N,N−ジメチルアミノエチルアクリレート・メチルクロライド四級化物10質量部、及びアクリル酸2質量部を、アセトン148.58質量部及びメタノール34.49質量部の混合溶媒に均一に溶解して反応溶液とした。 23 parts by mass of methyl acrylate, phenoxyethyl acrylate 65 parts by weight, N, N-dimethylaminoethyl acrylate methyl chloride quaternary product 10 parts by weight, and 2 parts by weight of acrylic acid, acetone 148.58 parts by weight and methanol 34.49 was reacted solution was uniformly dissolved in a mixed solvent of parts by weight. なお、DMAEA−Qとしては固形分79質量%の水溶液を用いた。 As the DMAEA-Q with a solid content 79% by weight aqueous solution. この反応溶液を、耐圧耐熱ガラス容器に入れ、開始剤として0.1質量部のアゾビスイソブチロニトリルを添加した後、10分間撹拌しながら窒素を反応溶液中に通して脱酸素を行った。 The reaction solution was placed in a pressure resistant glass vessel, after addition of azobisisobutyronitrile 0.1 parts by mass as an initiator, deoxygenated went through the reaction solution with nitrogen with stirring for 10 minutes . 次いで、50℃の湯煎で20時間共重合反応を行って、アクリル系重合体B−3の35質量%溶液を得た。 Then, by performing a 20 hour copolymerization reaction at a 50 ° C. water bath, to obtain a 35 wt% solution of an acrylic polymer B-3.

(アクリル系重合体B−4の合成) (Synthesis of acrylic polymer B-4)
メチルアクリレート73質量部、フェノキシエチルアクリレート15質量部、N,N−ジメチルアミノエチルアクリレート・メチルクロライド四級化物10質量部、及びアクリル酸2質量部を、アセトン148.58質量部及びメタノール34.49質量部の混合溶媒に均一に溶解して反応溶液とした。 Methyl acrylate 73 parts by mass, phenoxyethyl acrylate 15 parts by weight, N, N-dimethylaminoethyl acrylate methyl chloride quaternary product 10 parts by weight, and 2 parts by weight of acrylic acid, acetone 148.58 parts by weight and methanol 34.49 was reacted solution was uniformly dissolved in a mixed solvent of parts by weight. なお、DMAEA−Qとしては固形分79質量%の水溶液を用いた。 As the DMAEA-Q with a solid content 79% by weight aqueous solution. この反応溶液を、耐圧耐熱ガラス容器に入れ、開始剤として0.1質量部のアゾビスイソブチロニトリルを添加した後、10分間撹拌しながら窒素を反応溶液中に通して脱酸素を行った。 The reaction solution was placed in a pressure resistant glass vessel, after addition of azobisisobutyronitrile 0.1 parts by mass as an initiator, deoxygenated went through the reaction solution with nitrogen with stirring for 10 minutes . 次いで、50℃の湯煎で20時間共重合反応を行って、アクリル系重合体B−4の35質量%溶液を得た。 Then, by performing a 20 hour copolymerization reaction at a 50 ° C. water bath, to obtain a 35 wt% solution of an acrylic polymer B-4.

(アクリル系重合体B−5の合成) (Synthesis of acrylic polymer B-5)
2−エチルへキシルアクリレート(以下、場合により「2EHA」と表す。)33質量部、フェノキシエチルアクリレート55質量部、N,N−ジメチルアミノエチルアクリレート・メチルクロライド四級化物10質量部、及びアクリル酸2質量部を、アセトン148.58質量部及びメタノール34.49質量部の混合溶媒に均一に溶解して反応溶液とした。 To 2-ethylhexyl acrylate (hereinafter also referred to as "2EHA".) 33 parts by weight, phenoxyethyl acrylate 55 parts by weight, N, N-dimethylaminoethyl acrylate methyl chloride quaternary product 10 parts by weight, and acrylic acid 2 parts by mass, and the reaction solution was uniformly dissolved in a mixed solvent of 148.58 parts by weight of acetone and methanol 34.49 parts by weight. なお、DMAEA−Qとしては固形分79質量%の水溶液を用いた。 As the DMAEA-Q with a solid content 79% by weight aqueous solution. この反応溶液を、耐圧耐熱ガラス容器に入れ、開始剤として0.1質量部のアゾビスイソブチロニトリルを添加した後、10分間撹拌しながら窒素を反応溶液中に通して脱酸素を行った。 The reaction solution was placed in a pressure resistant glass vessel, after addition of azobisisobutyronitrile 0.1 parts by mass as an initiator, deoxygenated went through the reaction solution with nitrogen with stirring for 10 minutes . 次いで、50℃の湯煎で20時間共重合反応を行って、アクリル系重合体B−5の35質量%溶液を得た。 Then, by performing a 20 hour copolymerization reaction at a 50 ° C. water bath, to obtain a 35 wt% solution of an acrylic polymer B-5.

(アクリル系重合体B−6の合成) (Synthesis of acrylic polymer B-6)
メチルアクリレート29質量部、フェノキシエチルアクリレート55質量部、N,N−ジメチルアミノエチルアクリレート・メチルクロライド四級化物10質量部、及びアクリル酸6質量部を、アセトン148.58質量部及びメタノール34.49質量部の混合溶媒に均一に溶解して反応溶液とした。 29 parts by mass of methyl acrylate, phenoxyethyl acrylate 55 parts by weight, N, N-dimethylaminoethyl acrylate methyl chloride quaternary product 10 parts by weight, and 6 parts acrylic acid, acetone 148.58 parts by weight and methanol 34.49 was reacted solution was uniformly dissolved in a mixed solvent of parts by weight. なお、DMAEA−Qとしては固形分79質量%の水溶液を用いた。 As the DMAEA-Q with a solid content 79% by weight aqueous solution. この反応溶液を、耐圧耐熱ガラス容器に入れ、開始剤として0.1質量部のアゾビスイソブチロニトリルを添加した後、10分間撹拌しながら窒素を反応溶液中に通して脱酸素を行った。 The reaction solution was placed in a pressure resistant glass vessel, after addition of azobisisobutyronitrile 0.1 parts by mass as an initiator, deoxygenated went through the reaction solution with nitrogen with stirring for 10 minutes . 次いで、50℃の湯煎で20時間共重合反応を行って、アクリル系重合体B−6の35質量%溶液を得た。 Then, by performing a 20 hour copolymerization reaction at a 50 ° C. water bath, to obtain a 35 wt% solution of an acrylic polymer B-6.

(アクリル系重合体B−7の合成) (Synthesis of acrylic polymer B-7)
メチルアクリレート88質量部、N,N−ジメチルアミノエチルアクリレート・メチルクロライド四級化物10質量部、及びアクリル酸2質量部を、アセトン148.58質量部及びメタノール34.49質量部の混合溶媒に均一に溶解して反応溶液とした。 88 parts by mass of methyl acrylate, N, N-dimethylaminoethyl acrylate methyl chloride quaternary product 10 parts by weight, and 2 parts by weight of acrylic acid, homogeneously in a mixed solvent of 148.58 parts by weight of acetone and methanol 34.49 parts by weight was the reaction solution was dissolved in. なお、DMAEA−Qとしては固形分79質量%の水溶液を用いた。 As the DMAEA-Q with a solid content 79% by weight aqueous solution. この反応溶液を、耐圧耐熱ガラス容器に入れ、開始剤として0.1質量部のアゾビスイソブチロニトリルを添加した後、10分間撹拌しながら窒素を反応溶液中に通して脱酸素を行った。 The reaction solution was placed in a pressure resistant glass vessel, after addition of azobisisobutyronitrile 0.1 parts by mass as an initiator, deoxygenated went through the reaction solution with nitrogen with stirring for 10 minutes . 次いで、50℃の湯煎で20時間共重合反応を行って、アクリル系重合体B−7の35質量%溶液を得た。 Then, by performing a 20 hour copolymerization reaction at a 50 ° C. water bath, to obtain a 35 wt% solution of an acrylic polymer B-7.

(アクリル系重合体B−8の合成) (Synthesis of acrylic polymer B-8)
メチルアクリレート58質量部、フェノキシエチルアクリレート35質量部、N,N−ジメチルアミノエチルアクリレート・メチルクロライド四級化物5重量部、及びアクリル酸2重量部を、アセトン148.58重量部及びメタノール34.49重量部の混合溶媒に均一に溶解して反応溶液とした。 Methyl acrylate 58 parts by mass, 35 parts by weight of phenoxyethyl acrylate, N, N-dimethylaminoethyl acrylate methyl chloride quaternary product 5 parts by weight, and 2 parts by weight of acrylic acid, acetone 148.58 parts by weight and methanol 34.49 was reacted solution was uniformly dissolved in a mixed solvent of parts. この反応溶液を、耐圧耐熱ガラス容器に入れ、開始剤として0.1質量部のアゾビスイソブチロニトリルを添加した後、10分間撹拌しながら窒素を反応溶液中に通して脱酸素を行った。 The reaction solution was placed in a pressure resistant glass vessel, after addition of azobisisobutyronitrile 0.1 parts by mass as an initiator, deoxygenated went through the reaction solution with nitrogen with stirring for 10 minutes . 次いで、50℃の湯煎で20時間共重合反応を行って、アクリル系重合体B−8の35質量%溶液を得た。 Then, by performing a 20 hour copolymerization reaction at a 50 ° C. water bath, to obtain a 35 wt% solution of an acrylic polymer B-8.

(アクリル系重合体B−9の合成) (Synthesis of acrylic polymer B-9)
メチルアクリレート33質量部、フェノキシエチルアクリレート55質量部、N,N−ジメチルアミノエチルアクリレート(三級アミン。以下、場合により「DMAEA」と表す。)10質量部、及びアクリル酸2質量部を、アセトン148.58質量部及びメタノール34.49質量部の混合溶媒に均一に溶解して反応溶液とした。 33 parts by mass of methyl acrylate, 55 parts by weight of phenoxyethyl acrylate, N, N-dimethylaminoethyl acrylate (tertiary amine. Hereinafter also expressed as "DMAEA".) 10 parts by weight, and 2 parts by weight of acrylic acid, acetone 148.58 parts by weight and homogeneously dissolved in a mixed solvent of methanol 34.49 parts by weight. the reaction was solution. この反応溶液を、耐圧耐熱ガラス容器に入れ、開始剤として0.1質量部のアゾビスイソブチロニトリルを添加した後、10分間撹拌しながら窒素を反応溶液中に通して脱酸素を行った。 The reaction solution was placed in a pressure resistant glass vessel, after addition of azobisisobutyronitrile 0.1 parts by mass as an initiator, deoxygenated went through the reaction solution with nitrogen with stirring for 10 minutes . 次いで、50℃の湯煎で20時間共重合反応を行って、アクリル系重合体B−9の35質量%溶液を得た。 Then, by performing a 20 hour copolymerization reaction at a 50 ° C. water bath, to obtain a 35 wt% solution of an acrylic polymer B-9.

(アクリル系重合体B−10の合成) (Synthesis of acrylic polymer B-10)
メチルアクリレート43質量部、フェノキシエチルアクリレート55質量部及びアクリル酸2質量部を、アセトン148.58質量部及びメタノール34.49質量部の混合溶媒に均一に溶解して反応溶液とした。 Methyl acrylate 43 parts by mass, 55 parts by weight of phenoxyethyl acrylate and 2 parts by weight of acrylic acid, it was uniformly dissolved in a mixed solvent of 148.58 parts by weight of acetone and methanol 34.49 parts by weight reaction solution. この反応溶液を、耐圧耐熱ガラス容器に入れ、開始剤として0.1質量部のアゾビスイソブチロニトリルを添加した後、10分間撹拌しながら窒素を反応溶液中に通して脱酸素を行った。 The reaction solution was placed in a pressure resistant glass vessel, after addition of azobisisobutyronitrile 0.1 parts by mass as an initiator, deoxygenated went through the reaction solution with nitrogen with stirring for 10 minutes . 次いで、50℃の湯煎で20時間共重合反応を行って、アクリル系重合体B−10の35質量%溶液を得た。 Then, by performing a 20 hour copolymerization reaction at a 50 ° C. water bath, to obtain a 35 wt% solution of an acrylic polymer B-10.

(アクリル系重合体B−11の合成検討) (Synthesis Study of the acrylic polymer B-11)
メチルアクリレート28質量部、フェノキシエチルアクリレート55質量部、N,N−ジメチルアミノエチルアクリレート・メチルクロライド四級化物15重量部、及びアクリル酸2質量部を、アセトン148.58質量部及びメタノール34.49質量部の混合溶媒に均一に溶解して反応溶液とした。 Methyl acrylate 28 parts by mass, phenoxyethyl acrylate 55 parts by weight, N, N-dimethylaminoethyl acrylate methyl chloride quaternary product 15 parts by weight, and 2 parts by weight of acrylic acid, acetone 148.58 parts by weight and methanol 34.49 was reacted solution was uniformly dissolved in a mixed solvent of parts by weight. この反応溶液を、耐圧耐熱ガラス容器に入れ、開始剤として0.1質量部のアゾビスイソブチロニトリルを添加した後、10分間撹拌しながら窒素を反応溶液中に通して脱酸素を行った。 The reaction solution was placed in a pressure resistant glass vessel, after addition of azobisisobutyronitrile 0.1 parts by mass as an initiator, deoxygenated went through the reaction solution with nitrogen with stirring for 10 minutes . 次いで、50℃の湯煎で20時間共重合反応を行ったが、塩が生じて合成できなかった。 Then, it was subjected to 20 hours copolymerization reaction at a 50 ° C. water bath, the salt can not be synthesized occur.

(アクリル系重合体B−12の合成検討) (Synthesis Study of the acrylic polymer B-12)
メチルアクリレート25質量部、フェノキシエチルアクリレート55質量部、N,N−ジメチルアミノエチルアクリレート・メチルクロライド四級化物10重量部、及びアクリル酸10質量部を、アセトン148.58質量部及びメタノール34.49質量部の混合溶媒に均一に溶解して反応溶液とした。 25 parts by mass of methyl acrylate, phenoxyethyl acrylate 55 parts by weight, N, N-dimethylaminoethyl acrylate methyl chloride quaternary product 10 parts by weight, and 10 parts by weight of acrylic acid, acetone 148.58 parts by weight and methanol 34.49 was reacted solution was uniformly dissolved in a mixed solvent of parts by weight. この反応溶液を、耐圧耐熱ガラス容器に入れ、開始剤として0.1質量部のアゾビスイソブチロニトリルを添加した後、10分間撹拌しながら窒素を反応溶液中に通して脱酸素を行った。 The reaction solution was placed in a pressure resistant glass vessel, after addition of azobisisobutyronitrile 0.1 parts by mass as an initiator, deoxygenated went through the reaction solution with nitrogen with stirring for 10 minutes . 次いで、50℃の湯煎で20時間共重合反応を行ったが、塩が生じて合成できなかった。 Then, it was subjected to 20 hours copolymerization reaction at a 50 ° C. water bath, the salt can not be synthesized occur.

アクリル系重合体B−1〜B−10を構成するモノマー単位の割合(質量比)を下記表1に示す。 Shows the proportion of the monomer units constituting the acrylic polymer B-1 to B-10 (mass ratio) in the following Table 1.

(実施例1) (Example 1)
第一の樹脂としてアクアコーク(登録商標、住友精化株式会社製、ポリアルキレンオキサイド、固形分100質量%)を、メチルエチルケトン/トルエン/メタノールの混合溶媒(質量比2/1/1)に40℃で溶解させ、固形分濃度が15質量%の溶液A−1を調製した。 AQUACALK as the first resin (registered trademark, Sumitomo Seika Chemicals Co., polyalkylene oxide, solid content 100 wt%), 40 ° C. in a mixed solvent of methyl ethyl ketone / toluene / methanol (weight ratio 2/1/1) in dissolved, solid concentration to prepare a solution a-1 of 15% by weight. また、第二の樹脂として、アクリル系重合体B−1の35質量%溶液(以下、溶液B−1という。)を用いた。 Further, as the second resin, 35 wt% solution of an acrylic polymer B-1 (hereinafter, referred to as solution B-1.) Was used.

40℃の溶液A−1と溶液B−1とを、第一の樹脂及び第二の樹脂の質量比が60/40となるように混合して、混合液C−1を調製した。 Of 40 ° C. and a solution A-1 and Solution B-1, the weight ratio of the first resin and the second resin were mixed so that the 60/40, the mixture C-1 was prepared.

溶液C−1を、ナイフコート法により厚み50μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(PETフィルム)上に塗布し、80℃のオーブン中10分間乾燥させて該PETフィルム上にインク受容層を形成することにより、印刷媒体1を得た。 Solution C-1, by applying onto a polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 [mu] m (PET film), and dried 80 ° C. for 10 minutes in an oven to form an ink receiving layer on the PET film by a knife coating method, printing to obtain a medium 1. このとき、乾燥後に形成されるインク受容層の厚みが25μmとなるように調整した。 At this time, the thickness of the ink receiving layer formed after drying was adjusted to 25 [mu] m. なお、インク受容層の厚みの調整は、PETフィルム面とナイフ面との間隙(ギャップ)の調整により行った。 The adjustment of the thickness of the ink receiving layer was conducted by adjusting the gap (gap) between the PET film surface and the knife plane.

得られた印刷媒体1を表面光学顕微鏡で観察したところ、印刷媒体1のインク受容層が、被印刷面において略均一なミクロ相分離構造を有していることが確認された。 When the obtained print medium 1 was observed at the surface an optical microscope, the ink-receiving layer of the print medium 1, it was confirmed that a substantially uniform micro-phase separation structure in the print surface. 結果を図4に示す。 The results are shown in Figure 4.

また、得られた印刷媒体1のインク受容層の被印刷面を、非接触表面粗さ測定器(Zaygo製)を用いて測定し、被印刷面の表面粗さを測定した。 Furthermore, the printing surface of the ink-receiving layer of the resulting printing medium 1, measured using a non-contact surface roughness measuring instrument (manufactured by Zaygo), the surface roughness was measured surface to be printed. 結果を図5に示す。 The results are shown in Figure 5. 図5に示す結果から、印刷媒体1のインク受容層の被印刷面において、略円形の第一ミクロ相分離領域と、その外周囲を略環状に囲む凸状の第二ミクロ相分離領域とからなる構造単位が、ほぼ規則的に配列している特殊な凹凸構造が確認された。 From the results shown in FIG. 5, from the printing surface of the ink-receiving layer of the printing medium 1, and substantially circular first microphase separation region, a convex second microphase separation region surrounding the outer periphery in a substantially circular comprising structural units, special uneven structure are arranged substantially regularly checked. 換言すると、第二ミクロ相分離構造が峰状に隆起して第一ミクロ相分離領域を略円状に囲む、特殊な凹凸構造が形成されていることが確認された。 In other words, the second microphase separation structure surrounds the first microphase separation region is raised to-peak into a substantially circular shape, that special uneven structure is formed has been confirmed.

被印刷面のミクロ相分離構造は、海島構造をなしており、島部の平均径は約5μmであった。 Microphase separation structure of the printing surface is formed in a sea-island structure, the average diameter of the island portion was about 5 [mu] m. また、略円形の第一ミクロ相分離領域の直径は、約50〜300μmであり、第一ミクロ相分離構造の平均高さh と第二ミクロ相分離領域の平均高さh との差(h −h )は、約25〜30μmであった。 Further, the diameter of the first micro-phase separation region of substantially circular, about 50 to 300 [mu] m, the difference between the average height of the first micro phase separation structure h 1 and the average height h 2 of the second micro-phase separation region (h 2 -h 1) was about 25~30μm.

また、原子間力顕微鏡(AFM)を用いた表面観察から、第一ミクロ相分離領域において、第一の樹脂が第二の樹脂より多く含まれることと、第二ミクロ相分離領域において、第二の樹脂が第一の樹脂より多く含まれることとが確認された。 Further, from the surface observation using an atomic force microscope (AFM), in the first microphase separation region, and the first resin is included more than the second resin, the second microphase separation region, the second and the resin is contained more than the first resin was confirmed. 具体的には、第一の樹脂が示す結晶配向状態からその存在を確認した。 Specifically, it was confirmed that the presence of crystal orientation state shown first resin.

また、印刷媒体1について、下記の評価方法に従って印刷性、耐水性、常温接着力及び高温接着力を評価した。 Further, the print medium 1, printing property according to the evaluation methods described below, water resistance, were evaluated room temperature adhesion and high temperature adhesion. 評価結果は、表2に示すとおりであった。 The evaluation results were as shown in Table 2.

(実施例2) (Example 2)
第二の樹脂として、溶液B−1にかえて、アクリル系重合体B−2の35質量%溶液(以下、溶液B−2という。)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして印刷媒体2を得た。 As the second resin, in place of the solution B-1, 35 wt% solution of an acrylic polymer B-2 except that (hereinafter, referred to as solution B-2.) Was used, in the same manner as in Example 1 to obtain a print medium 2.

得られた印刷媒体2を表面光学顕微鏡で観察したところ、印刷媒体2のインク受容層が、被印刷面において略均一なミクロ相分離構造を有していることが確認された。 When the obtained printing medium 2 was observed at the surface an optical microscope, the ink-receiving layer of the print medium 2, it was confirmed that a substantially uniform micro-phase separation structure in the print surface.

また、印刷媒体2のインク受容層の被印刷面を、非接触表面粗さ測定器(Zaygo製)を用いて測定し、被印刷面の表面粗さを測定した。 Furthermore, the printing surface of the ink-receiving layer of the print medium 2, measured using a non-contact surface roughness measuring instrument (manufactured by Zaygo), the surface roughness was measured surface to be printed. 非接触表面粗さ測定器による測定の結果から、印刷媒体2のインク受容層の被印刷面においても、実施例1と同様に、第一ミクロ相分離領域と、その外周囲を略環状に囲む凸状の第二ミクロ相分離領域とからなる構造単位が、複数配列する特殊な凹凸構造が形成されていることが確認された。 From the results of measurement by the non-contact surface roughness measuring instrument, in the print surface of the ink-receiving layer of the print medium 2, as in Example 1, to surround the first microphase separation region, the outer periphery in a substantially circular structural unit comprising a convex second microphase separation region, it was confirmed that the special uneven structure in which a plurality is formed.

また、印刷媒体2について、下記の評価方法に従って印刷性、耐水性、常温接着力及び高温接着力を評価した。 Further, the print medium 2, printability according to the evaluation methods described below, water resistance, were evaluated room temperature adhesion and high temperature adhesion. 評価結果は、表2に示すとおりであった。 The evaluation results were as shown in Table 2.

(実施例3) (Example 3)
第二の樹脂として、溶液B−1にかえて、アクリル系重合体B−3の35質量%溶液(以下、溶液B−3という。)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして印刷媒体3を得た。 As the second resin, in place of the solution B-1, 35 wt% solution of an acrylic polymer B-3 except that (hereinafter, referred to as solution B-3.) Was used, in the same manner as in Example 1 to give the print media 3.

得られた印刷媒体3を表面光学顕微鏡で観察したところ、印刷媒体3のインク受容層が、被印刷面において略均一なミクロ相分離構造を有していることが確認された。 When the print medium 3 obtained by observing the surface optical microscope, the ink-receiving layer of the print medium 3, it was confirmed that a substantially uniform micro-phase separation structure in the print surface.

また、印刷媒体3のインク受容層の被印刷面を、非接触表面粗さ測定器(Zaygo製)を用いて測定し、被印刷面の表面粗さを測定した。 Furthermore, the printing surface of the ink-receiving layer of the print medium 3, measured using a non-contact surface roughness measuring instrument (manufactured by Zaygo), the surface roughness was measured surface to be printed. 非接触表面粗さ測定器による測定の結果から、印刷媒体3のインク受容層の被印刷面においても、実施例1と同様に、第一ミクロ相分離領域と、その外周囲を略環状に囲む凸状の第二ミクロ相分離領域とからなる構造単位が、複数配列する特殊な凹凸構造が形成されていることが確認された。 From the results of measurement by the non-contact surface roughness measuring instrument, in the print surface of the ink-receiving layer of the print medium 3 in the same manner as in Example 1, to surround the first microphase separation region, the outer periphery in a substantially circular structural unit comprising a convex second microphase separation region, it was confirmed that the special uneven structure in which a plurality is formed.

また、印刷媒体3について、下記の評価方法に従って印刷性、耐水性、常温接着力及び高温接着力を評価した。 Further, the print medium 3, printability according to the evaluation methods described below, water resistance, were evaluated room temperature adhesion and high temperature adhesion. 評価結果は、表2に示すとおりであった。 The evaluation results were as shown in Table 2.

(実施例4) (Example 4)
第二の樹脂として、溶液B−1にかえて、アクリル系重合体B−4の35質量%溶液(以下、溶液B−4という。)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして印刷媒体4を得た。 As the second resin, in place of the solution B-1, 35 wt% solution of an acrylic polymer B-4 except that (hereinafter, referred to as solution B-4.) Was used, in the same manner as in Example 1 to give the print media 4.

得られた印刷媒体4を表面光学顕微鏡で観察したところ、印刷媒体4のインク受容層が、被印刷面において略均一なミクロ相分離構造を有していることが確認された。 When the print medium 4 obtained by observing the surface optical microscope, the ink-receiving layer of the print medium 4, it was confirmed that a substantially uniform micro-phase separation structure in the print surface.

また、印刷媒体4のインク受容層の被印刷面を、非接触表面粗さ測定器(Zaygo製)を用いて測定し、被印刷面の表面粗さを測定した。 Furthermore, the printing surface of the ink-receiving layer of the print medium 4, was measured using a non-contact surface roughness measuring instrument (manufactured by Zaygo), the surface roughness was measured surface to be printed. 非接触表面粗さ測定器による測定の結果から、印刷媒体4のインク受容層の被印刷面においても、実施例1と同様に、第一ミクロ相分離領域と、その外周囲を略環状に囲む凸状の第二ミクロ相分離領域とからなる構造単位が、複数配列する特殊な凹凸構造が形成されていることが確認された。 From the results of measurement by the non-contact surface roughness measuring instrument, in the print surface of the ink-receiving layer of the print medium 4 in the same manner as in Example 1, to surround the first microphase separation region, the outer periphery in a substantially circular structural unit comprising a convex second microphase separation region, it was confirmed that the special uneven structure in which a plurality is formed.

また、印刷媒体4について、下記の評価方法に従って印刷性、耐水性、常温接着力及び高温接着力を評価した。 Further, the print medium 4, printability according to the evaluation methods described below, water resistance, were evaluated room temperature adhesion and high temperature adhesion. 評価結果は、表2に示すとおりであった。 The evaluation results were as shown in Table 2.

(実施例5) (Example 5)
第二の樹脂として、溶液B−1にかえて、アクリル系重合体B−5の35質量%溶液(以下、溶液B−5という。)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして印刷媒体5を得た。 As the second resin, in place of the solution B-1, 35 wt% solution of an acrylic polymer B-5, except that (hereinafter, referred to as solution B-5.) Was used, in the same manner as in Example 1 to obtain a print medium 5.

得られた印刷媒体5を表面光学顕微鏡で観察したところ、印刷媒体5のインク受容層が、被印刷面において略均一なミクロ相分離構造を有していることが確認された。 The print medium 5 obtained was observed with a surface optical microscope, the ink-receiving layer of the printing medium 5, it was confirmed that a substantially uniform micro-phase separation structure in the print surface.

また、印刷媒体5のインク受容層の被印刷面を、非接触表面粗さ測定器(Zaygo製)を用いて測定し、被印刷面の表面粗さを測定した。 Furthermore, the printing surface of the ink-receiving layer of the printing medium 5, was measured using a non-contact surface roughness measuring instrument (manufactured by Zaygo), the surface roughness was measured surface to be printed. 非接触表面粗さ測定器による測定の結果から、印刷媒体5のインク受容層の被印刷面においても、実施例1と同様に、第一ミクロ相分離領域と、その外周囲を略環状に囲む凸状の第二ミクロ相分離領域とからなる構造単位が、複数配列する特殊な凹凸構造が形成されていることが確認された。 From the results of measurement by the non-contact surface roughness measuring instrument, in the print surface of the ink-receiving layer of the printing medium 5, in the same manner as in Example 1, to surround the first microphase separation region, the outer periphery in a substantially circular structural unit comprising a convex second microphase separation region, it was confirmed that the special uneven structure in which a plurality is formed.

また、印刷媒体5について、下記の評価方法に従って印刷性、耐水性、常温接着力及び高温接着力を評価した。 Further, the print medium 5, printability according to the evaluation methods described below, water resistance, were evaluated room temperature adhesion and high temperature adhesion. 評価結果は、表2に示すとおりであった。 The evaluation results were as shown in Table 2.

(実施例6) (Example 6)
溶液C−1にかえて、40℃の溶液A−1と溶液B−1とを第一の樹脂及び第二の樹脂の質量比が50/50となるように混合して調製した混合液C−2を用いたこと以外は、実施例1と同様にして印刷媒体6を得た。 Instead of solution C-1, 40 ℃ solution A-1 and Solution B-1 and the mixture mass ratio of the first resin and the second resin is prepared by mixing so that 50/50 C except for the use of -2 to obtain a print medium 6 in the same manner as in example 1.

得られた印刷媒体6を表面光学顕微鏡で観察したところ、印刷媒体6のインク受容層が、被印刷面において略均一なミクロ相分離構造を有していることが確認された。 The print media 6 obtained was observed with a surface optical microscope, the ink-receiving layer of the print medium 6, it was confirmed that a substantially uniform micro-phase separation structure in the print surface.

また、印刷媒体6のインク受容層の被印刷面を、非接触表面粗さ測定器(Zaygo製)を用いて測定し、被印刷面の表面粗さを測定した。 Furthermore, the printing surface of the ink-receiving layer of the print medium 6, measured using a non-contact surface roughness measuring instrument (manufactured by Zaygo), the surface roughness was measured surface to be printed. 非接触表面粗さ測定器による測定の結果から、印刷媒体6のインク受容層の被印刷面においても、実施例1と同様に、第一ミクロ相分離領域と、その外周囲を略環状に囲む凸状の第二ミクロ相分離領域とからなる構造単位が、複数配列する特殊な凹凸構造が形成されていることが確認された。 From the results of measurement by the non-contact surface roughness measuring instrument, in the print surface of the ink-receiving layer of the print medium 6 in the same manner as in Example 1, to surround the first microphase separation region, the outer periphery in a substantially circular structural unit comprising a convex second microphase separation region, it was confirmed that the special uneven structure in which a plurality is formed.

また、印刷媒体6について、下記の評価方法に従って印刷性、耐水性、常温接着力及び高温接着力を評価した。 Further, the print medium 6, printability according to the evaluation methods described below, water resistance, were evaluated room temperature adhesion and high temperature adhesion. 評価結果は、表2に示すとおりであった。 The evaluation results were as shown in Table 2.

(実施例7) (Example 7)
第二の樹脂として、溶液B−1にかえて、アクリル系重合体B−6の35質量%溶液(以下、溶液B−6という。)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして印刷媒体7を得た。 As the second resin, in place of the solution B-1, 35 wt% solution of an acrylic polymer B-6, except that (hereinafter, referred to as solution B-6.) Was used, in the same manner as in Example 1 to give the print media 7.

得られた印刷媒体7を表面光学顕微鏡で観察したところ、印刷媒体7のインク受容層が、被印刷面において略均一なミクロ相分離構造を有していることが確認された。 The print media 7 obtained was observed with a surface optical microscope, the ink-receiving layer of the print medium 7, it was confirmed that a substantially uniform micro-phase separation structure in the print surface.

また、印刷媒体7のインク受容層の被印刷面を、非接触表面粗さ測定器(Zaygo製)を用いて測定し、被印刷面の表面粗さを測定した。 Furthermore, the printing surface of the ink-receiving layer of the print medium 7, was measured using a non-contact surface roughness measuring instrument (manufactured by Zaygo), the surface roughness was measured surface to be printed. 非接触表面粗さ測定器による測定の結果から、印刷媒体7のインク受容層の被印刷面においても、実施例1と同様に、第一ミクロ相分離領域と、その外周囲を略環状に囲む凸状の第二ミクロ相分離領域とからなる構造単位が、複数配列する特殊な凹凸構造が形成されていることが確認された。 From the results of measurement by the non-contact surface roughness measuring instrument, in the print surface of the ink-receiving layer of the print medium 7, in the same manner as in Example 1, to surround the first microphase separation region, the outer periphery in a substantially circular structural unit comprising a convex second microphase separation region, it was confirmed that the special uneven structure in which a plurality is formed.

また、印刷媒体7について、下記の評価方法に従って印刷性、耐水性、常温接着力及び高温接着力を評価した。 Further, the print medium 7, printability according to the evaluation methods described below, water resistance, were evaluated room temperature adhesion and high temperature adhesion. 評価結果は、表2に示すとおりであった。 The evaluation results were as shown in Table 2.

(実施例8) (Example 8)
第一の樹脂としてアクアコーク(登録商標、住友精化株式会社製、ポリアルキレンオキサイド、固形分100質量%)を、メチルエチルケトン/トルエンの混合溶媒(質量比1/1)に40℃で溶解させ、固形分濃度が15質量%の溶液A−2を調製した。 AQUACALK as the first resin (registered trademark, Sumitomo Seika Chemicals Co., polyalkylene oxide, solid content 100 wt%), dissolved at 40 ° C. in a mixed solvent of methyl ethyl ketone / toluene (weight ratio 1/1), solid concentration to prepare a solution a-2 of 15 mass%. 溶液A−1にかえて、溶液A−2を用いたこと以外は、実施例1と同様にして印刷媒体8を得た。 Instead of solution A-1, except for using solution A-2, to obtain a print medium 8 in the same manner as in Example 1.

得られた印刷媒体8を表面光学顕微鏡で観察したところ、印刷媒体8のインク受容層が、被印刷面において略均一なミクロ相分離構造を有していることが確認された。 The print medium 8 obtained was observed with a surface optical microscope, the ink-receiving layer of the print medium 8, it was confirmed that a substantially uniform micro-phase separation structure in the print surface.

また、印刷媒体8のインク受容層の被印刷面を、非接触表面粗さ測定器(Zaygo製)を用いて測定し、被印刷面の表面粗さを測定した。 Furthermore, the printing surface of the ink-receiving layer of the print medium 8 was determined using a non-contact surface roughness measuring instrument (manufactured by Zaygo), the surface roughness was measured surface to be printed. 非接触表面粗さ測定器による測定の結果、印刷媒体8のインク受容層の被印刷面においては、実施例1で観察されたような特殊な凹凸構造は観察されず、大きな山状のセルが複数形成された表面構造が観察された。 Results of the measurement by the non-contact surface roughness measuring instrument, in the print surface of the ink-receiving layer of the print medium 8, the special uneven structure as observed in Example 1 was not observed, a large mountain-shaped cells multiple formed surface structure was observed.

また、印刷媒体8について、下記の評価方法に従って印刷性、耐水性、常温接着力及び高温接着力を評価した。 Further, the print medium 8, the printing resistance according to the evaluation methods described below, water resistance, were evaluated room temperature adhesion and high temperature adhesion. 評価結果は、表2に示すとおりであった。 The evaluation results were as shown in Table 2.

(実施例9) (Example 9)
実施例8と同様にして溶液A−2を調製した。 Solution A-2 was prepared in the same manner as in Example 8. 次いで、40℃の溶液A−2と溶液B−1とを、第一の樹脂及び第二の樹脂の質量比が30/70となるように混合して、混合液C−3を調製した。 Then, a solution A-2 and Solution B-1 of 40 ° C., the weight ratio of the first resin and the second resin were mixed so that the 30/70, the mixture C-3 was prepared.

混合液C−1にかえて、混合液C−3を用いたこと以外は、実施例1と同様にして印刷媒体9を得た。 Instead of the mixed liquid C-1, except that a mixed liquid C-3 were used, to obtain a print medium 9 in the same manner as in Example 1.

得られた印刷媒体9を表面光学顕微鏡で観察したところ、印刷媒体9のインク受容層が、被印刷面において略均一なミクロ相分離構造を有していることが確認された。 When the obtained printing medium 9 was observed on the surface an optical microscope, the ink-receiving layer of the print medium 9, it was confirmed that a substantially uniform micro-phase separation structure in the print surface.

また、印刷媒体9のインク受容層の被印刷面を、非接触表面粗さ測定器(Zaygo製)を用いて測定し、被印刷面の表面粗さを測定した。 Furthermore, the printing surface of the ink-receiving layer of the print medium 9, was measured using a non-contact surface roughness measuring instrument (manufactured by Zaygo), the surface roughness was measured surface to be printed. 非接触表面粗さ測定器による測定の結果、印刷媒体9のインク受容層の被印刷面においては、実施例1で観察されたような特殊な凹凸構造は観察されず、大きな山状のセルが複数形成された表面構造が観察された。 Results of the measurement by the non-contact surface roughness measuring instrument, in the print surface of the ink-receiving layer of the print medium 9, the special uneven structure as observed in Example 1 was not observed, a large mountain-shaped cells multiple formed surface structure was observed.

また、印刷媒体9について、下記の評価方法に従って印刷性、耐水性、常温接着力及び高温接着力を評価した。 Further, the print medium 9, printability according to the evaluation methods described below, water resistance, were evaluated room temperature adhesion and high temperature adhesion. 評価結果は、表2に示すとおりであった。 The evaluation results were as shown in Table 2.

(実施例10) (Example 10)
実施例8と同様にして溶液A−2を調製した。 Solution A-2 was prepared in the same manner as in Example 8. また、第二の樹脂として、アクリル系重合体B−7の35質量%溶液(以下、溶液B−7という。)を用いた。 Further, as the second resin, 35 wt% solution of an acrylic polymer B-7 (hereinafter, referred to as solution B-7.) Was used. 40℃の溶液A−2と溶液B−7とを、第一の樹脂及び第二の樹脂の質量比が40/60となるように混合して、混合液C−4を調製した。 A solution A-2 and solution B-7 of 40 ° C., the weight ratio of the first resin and the second resin were mixed so that the 40/60, the mixture C-4 were prepared.

混合液C−1にかえて、混合液C−4を用いたこと以外は、実施例1と同様にして印刷媒体10を得た。 Instead of the mixed liquid C-1, except for using a mixed solution C-4, to obtain a printing medium 10 in the same manner as in Example 1.

得られた印刷媒体10を表面光学顕微鏡で観察したところ、印刷媒体10のインク受容層が、被印刷面において略均一なミクロ相分離構造を有していることが確認された。 The printing medium 10 obtained was observed with a surface optical microscope, the ink-receiving layer of the print medium 10, it was confirmed that a substantially uniform micro-phase separation structure in the print surface.

また、印刷媒体10のインク受容層の被印刷面を、非接触表面粗さ測定器(Zaygo製)を用いて測定し、被印刷面の表面粗さを測定した。 Furthermore, the printing surface of the ink-receiving layer of the printing medium 10 was measured using a non-contact surface roughness measuring instrument (manufactured by Zaygo), the surface roughness was measured surface to be printed. 非接触表面粗さ測定器による測定の結果、印刷媒体9のインク受容層の被印刷面においては、実施例1で観察されたような特殊な凹凸構造は観察されず、大きな山状のセルが複数形成された表面構造が観察された。 Results of the measurement by the non-contact surface roughness measuring instrument, in the print surface of the ink-receiving layer of the print medium 9, the special uneven structure as observed in Example 1 was not observed, a large mountain-shaped cells multiple formed surface structure was observed.

(実施例11) (Example 11)
第二の樹脂として、溶液B−1にかえて、アクリル系重合体B−8の35質量%溶液(以下、溶液B−8という。)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして印刷媒体11を得た。 As the second resin, in place of the solution B-1, 35 wt% solution of an acrylic polymer B-8, except that (hereinafter, referred to as solution B-8.) Was used, in the same manner as in Example 1 to give the print media 11.

得られた印刷媒体11を表面光学顕微鏡で観察したところ、印刷媒体11のインク受容層が、被印刷面において略均一なミクロ相分離構造を有していることが確認された。 The printing medium 11 obtained was observed with a surface optical microscope, the ink-receiving layer of the print medium 11, it was confirmed that a substantially uniform micro-phase separation structure in the print surface.

また、印刷媒体11のインク受容層の被印刷面を、非接触表面粗さ測定器(Zaygo製)を用いて測定し、被印刷面の表面粗さを測定した。 Furthermore, the printing surface of the ink-receiving layer of the print medium 11, measured using a non-contact surface roughness measuring instrument (manufactured by Zaygo), the surface roughness was measured surface to be printed. 非接触表面粗さ測定器による測定の結果から、印刷媒体11のインク受容層の被印刷面においても、実施例1と同様に、第一ミクロ相分離領域と、その外周囲を略環状に囲む凸状の第二ミクロ相分離領域とからなる構造単位が、複数配列する特殊な凹凸構造が形成されていることが確認された。 From the results of measurement by the non-contact surface roughness measuring instrument, in the print surface of the ink-receiving layer of the print medium 11, in the same manner as in Example 1, to surround the first microphase separation region, the outer periphery in a substantially circular structural unit comprising a convex second microphase separation region, it was confirmed that the special uneven structure in which a plurality is formed.

また、印刷媒体11について、下記の評価方法に従って印刷性、耐水性、常温接着力及び高温接着力を評価した。 Further, the print medium 11, printability according to the evaluation methods described below, water resistance, were evaluated room temperature adhesion and high temperature adhesion. 評価結果は、表2に示すとおりであった。 The evaluation results were as shown in Table 2.

(比較例1) (Comparative Example 1)
実施例8と同様にして溶液A−2を調製した。 Solution A-2 was prepared in the same manner as in Example 8. 次いで、溶液A−2と、アクリル系重合体B−9の35質量%溶液(以下、溶液B−9という。)とを、第一の樹脂及び第二の樹脂の質量比が40/60となるように混合して、混合液D−1を調製した。 Then, a solution A-2, 35 wt% solution of an acrylic polymer B-9 (hereinafter, referred to as solution B-9.) And a mass ratio of the first resin and the second resin is 40/60 It was mixed so that the mixture D-1 was prepared.

混合液C−1にかえて、混合液D−1を用いたこと以外は、実施例1と同様にして印刷媒体21を得た。 Instead of the mixed liquid C-1, except for using a mixed solution D-1, to obtain a printing medium 21 in the same manner as in Example 1.

得られた印刷媒体21について、下記の評価方法に従って印刷性、耐水性、常温接着力及び高温接着力を評価した。 The resulting printing medium 21, printability according to the evaluation methods described below, water resistance, were evaluated room temperature adhesion and high temperature adhesion. 評価結果は、表2に示すとおりであった。 The evaluation results were as shown in Table 2.

なお、印刷媒体21を表面光学顕微鏡で観察した結果、被印刷面において略均一なミクロ相分離構造を有していることが確認された。 As a result of observation of the print medium 21 on the surface an optical microscope, it was confirmed that a substantially uniform micro-phase separation structure in the print surface. しかし、非接触表面粗さ測定器(Zaygo製)を用いた測定結果からは、被印刷面において、実施例1で観察されたような特殊な凹凸構造は観察されず、大きな山状のセルが複数形成された表面構造が観察された。 However, from the measurement results using a non-contact surface roughness measuring instrument (manufactured by Zaygo), in the print surface, the special uneven structure as observed in Example 1 was not observed, a large mountain-shaped cells multiple formed surface structure was observed. 表面光学顕微鏡の観察結果を図6に、非接触表面粗さ測定器の測定結果を図7にそれぞれ示す。 The surface optical microscope observations 6 shows each measurement result of the non-contact surface roughness measuring instrument in Fig.

(比較例2) (Comparative Example 2)
実施例1と同様にして溶液A−1を調製した。 Solution A-1 was prepared in the same manner as in Example 1. 次いで、溶液A−1と、アクリル系重合体B−10の35質量%溶液(以下、溶液B−10という。)とを、第一の樹脂及び第二の樹脂の質量比が40/60となるように混合して、混合液D−2を調製した。 Then, a solution A-1, 35 wt% solution of an acrylic polymer B-10 (hereinafter, referred to as solution B-10.) And a mass ratio of the first resin and the second resin is 40/60 It was mixed so that the mixture D-2 was prepared.

混合液C−1にかえて、混合液D−2を用いたこと以外は、実施例1と同様にして印刷媒体22を得た。 Instead of the mixed liquid C-1, except for using a mixed solution D-2, to obtain a printing medium 22 in the same manner as in Example 1.

得られた印刷媒体22について、下記の評価方法に従って印刷性、耐水性、常温接着力及び高温接着力を評価した。 The resulting printing medium 22, printability according to the evaluation methods described below, water resistance, were evaluated room temperature adhesion and high temperature adhesion. 評価結果は、表2に示すとおりであった。 The evaluation results were as shown in Table 2.

なお、印刷媒体22を表面光学顕微鏡で観察した結果、被印刷面において略均一なミクロ相分離構造を有していることが確認された。 As a result of observation of the print medium 22 on the surface an optical microscope, it was confirmed that a substantially uniform micro-phase separation structure in the print surface. しかし、非接触表面粗さ測定器(Zaygo製)を用いた測定結果からは、被印刷面において、実施例1で観察されたような特殊な凹凸形状は観察されなかった。 However, from the measurement results using a non-contact surface roughness measuring instrument (manufactured by Zaygo), the printing surface, a special irregular shape such as observed in Example 1 was not observed.

(比較例3) (Comparative Example 3)
アクアコーク(登録商標、住友精化株式会社製、ポリアルキレンオキシド、固形分100質量%)40質量部と、疎水性及び感熱接着性を有する樹脂としてポリエステル樹脂バイロン670(登録商標、東洋紡績株式会社製、ポリエステル樹脂)40質量部と、ポリウレタン樹脂バイロンUR−3200(登録商標、東洋紡績株式会社製、ポリエステルウレタン樹脂、ガラス転移温度:−3℃、固形分30質量%)20質量部を、メチルエチルケトン/トルエン(質量比1/1)の混合溶媒に60℃で十分攪拌分散させて混合液D−3を調製した。 AQUACALK (registered trademark, Sumitomo Seika Chemicals Co., polyalkylene oxide, solid content 100 wt%) and 40 parts by weight, the polyester resin Byron 670 as a resin having a hydrophobic and sensitive adhesive (registered trademark, manufactured by Toyobo Co., Ltd. Ltd., a polyester resin) 40 parts by weight, the polyurethane resin Vylon UR-3200 (registered trademark, manufactured by Toyobo Co., Ltd., polyester urethane resins, glass transition temperature: -3 ° C., solids 30 wt%) 20 parts by weight, methyl ethyl ketone / toluene (1/1, at mass ratio) to prepare a mixed solution D-3 by thoroughly stirring and dispersing at 60 ° C. in a mixed solvent of.

混合液D−3を、ナイフコート法により厚み50μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(PETフィルム)上にキャストし、80℃のオーブン中10分間乾燥させて該PETフィルム上にインク受容層を形成することにより、印刷媒体23を得た。 The mixture D-3, by casting on a polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 [mu] m (PET film), and dried 80 ° C. for 10 minutes in an oven to form an ink receiving layer on the PET film by a knife coating method, to give the print media 23. このとき、乾燥後に形成されるインク受容層の厚みが25μmとなるように調整した。 At this time, the thickness of the ink receiving layer formed after drying was adjusted to 25 [mu] m.

なお、印刷媒体23を表面光学顕微鏡で観察した結果、被印刷面において略均一なミクロ相分離構造を有していることが確認された。 As a result of observation of the print medium 23 on the surface an optical microscope, it was confirmed that a substantially uniform micro-phase separation structure in the print surface. しかし、非接触表面粗さ測定器(Zaygo製)を用いた測定結果からは、被印刷面において、実施例1で観察されたような特殊な凹凸形状は観察されなかった。 However, from the measurement results using a non-contact surface roughness measuring instrument (manufactured by Zaygo), the printing surface, a special irregular shape such as observed in Example 1 was not observed.

得られた印刷媒体23について、下記の評価方法に従って印刷性、耐水性、常温接着力及び高温接着力を評価した。 The resulting printing medium 23, printability according to the evaluation methods described below, water resistance, were evaluated room temperature adhesion and high temperature adhesion. 評価結果は、表2に示すとおりであった。 The evaluation results were as shown in Table 2.

[印刷性の評価] [Evaluation of printing properties]
印刷媒体のインク受容層に対して、キャノンインクジェットプリンターP−640Lを用いて、水性染料インク6色印刷、印刷速度25mm/sec又は100mm/secで、人物写真及び文字を印刷した。 The ink-receiving layer of the print medium, using a Canon ink-jet printer P-640L, aqueous dye ink 6-color printing, the printing speed of 25 mm / sec or 100 mm / sec, were printed portrait and letters. 印刷された画像を、目視にて判断して、5段階で評価した。 The printed image, it is determined by visual observation and evaluated in five stages. 「D」が最も印刷された画像が不鮮明だったことを示し、「C」、「B」、「A」の順で印刷された画像の鮮明さがより良好であることを示し、「AA」が最も印刷された画像が鮮明であったことを示す。 It indicates that "D" was unclear and most printed image, "C", "B" indicates that sharpness of the image printed in the order of "A" is better, "AA" there show that most printed image was sharp. なお、印刷速度25mm/secでの結果を「印刷性」、印刷速度100mm/secでの結果を「高速印刷性」として評価した。 It should be noted that, "printability" the result of a printing speed of 25mm / sec, was the result of a printing speed of 100mm / sec and rated as "high-speed printing of".

[耐ブリード性の評価] [Evaluation of bleed resistance]
印刷性の評価と同様にして印刷媒体のインク受容層に画像を印刷した。 Images were printed on the ink-receiving layer of to the print medium in the same manner as the printing evaluation. 次いで、印刷媒体と塩化ビニール樹脂カードとを、印刷媒体の被印刷面とカードの一面とが対向するように配置し、ローラー式ヒートラミネーター(条件:120℃、1秒)で熱接着させ、測定サンプルを得た。 Then, the print medium and the vinyl chloride resin card, one surface of the printing surface and the card is arranged to face a print medium, roller type heat laminator (conditions: 120 ° C., 1 second) is thermally bonded in the measurement to obtain a sample. このサンプルを80℃中に7日間放置後、印刷画像の滲みがあるかないかを目視にて観察し、以下の五段階で評価した。 The sample was allowed to stand in a 80 ° C. 7 days to observe whether the bleeding of the printed image not there was visually evaluated according to the following five levels.
AA:全く変化なし。 AA: absolutely no change.
A:変化なし。 A: No change. コントロールと比較してほとんど変化なし。 Almost no change compared to the control.
B:変化がコントロールと比較してわかる。 B: change can be seen in comparison with the control.
C:滲みがわかる。 C: bleeding is seen.
D:全面の滲みがひどいのが明らかにわかる。 D: it can be clearly seen that the bleeding of the entire surface terrible.

[常温接着力の評価] [Evaluation of room temperature adhesive strength]
印刷性の評価と同様にして印刷媒体のインク受容層に画像を印刷した。 Images were printed on the ink-receiving layer of to the print medium in the same manner as the printing evaluation. 次いで、印刷媒体と塩化ビニール樹脂カードとを、印刷媒体の被印刷面とカードの一面とが対向するように配置し、ローラー式ヒートラミネーター(条件:120℃、1秒)で熱接着させ、測定サンプルを得た。 Then, the print medium and the vinyl chloride resin card, one surface of the printing surface and the card is arranged to face a print medium, roller type heat laminator (conditions: 120 ° C., 1 second) is thermally bonded in the measurement to obtain a sample.

得られた測定サンプルを、23℃で24時間放置した後、23℃中、引張試験機にて180°ピール強度(N/25mm)を測定した。 The measurement sample obtained was allowed to stand for 24 hours at 23 ° C., during 23 ° C., it was measured 180 ° peel strength (N / 25 mm) at a tensile tester. 測定条件は、引張速度200mm/minとした。 The measurement conditions were a tensile speed of 200mm / min. 測定結果が、15N/25mm以上であった場合又は材料破壊があった場合を「A」、15〜10N/25mmであった場合を「B」、10N/25mm未満であった場合を「C」として評価した。 Measurement result, a case where there is a case or material failure was 15N / 25 mm or more "A", the case was 15~10N / 25mm "B", the case was less than 10 N / 25 mm "C" It was evaluated as.

[高温接着力の評価] [Evaluation of high-temperature adhesive force]
常温接着力の評価と同様にして、測定サンプルを得た。 Cold adhesion evaluation and were obtained in the same manner measurement sample. 得られた測定サンプルを、23℃で24時間放置した後、80℃中、引張試験機にて180°ピール強度(N/25mm)を測定した。 The measurement sample obtained was allowed to stand for 24 hours at 23 ° C., during 80 ° C., it was measured 180 ° peel strength (N / 25 mm) at a tensile tester. 測定条件は、引張強度200mm/minとした。 The measurement conditions were a tensile strength of 200mm / min. 測定結果が、15N/25mm以上であった場合又は材料破壊があった場合を「A」、15〜10N/25mmであった場合を「B」、10N/25mm未満であった場合を「C」として評価した。 Measurement result, a case where there is a case or material failure was 15N / 25 mm or more "A", the case was 15~10N / 25mm "B", the case was less than 10 N / 25 mm "C" It was evaluated as.

[耐水性の評価] [Of water resistance evaluation]
常温接着力の評価と同様にして、測定サンプルを得た。 Cold adhesion evaluation and were obtained in the same manner measurement sample. 測定サンプルを常温水(25℃)に24時間浸漬した後の外観変化を目視で確認した。 Measurement sample was visually confirmed changes in appearance after immersion for 24 hours in a room temperature water (25 ° C.). なお、耐水性は、外観変化なしを「AA」、接着端部が3〜5mm幅で膨潤するが復元する場合を「A」、接着端部が3〜5mm幅で膨張し復元しない場合を「B」、接着剤層が溶出する場合を「C」、フィルムめくれが生じる場合を「D」として5段階で評価した。 Incidentally, water resistance, a no change in appearance "AA", "A" if the adhesive ends to restore swells in 3~5mm width, if the bonding end portion is not restored expand at 3~5mm width " B "," C "if the adhesive layer is eluted, and the case where the film curling may occur and rated at five levels as" D ".

10,20,30…印刷媒体、11,21,31…インク受容層、12,22,32…基材、23,34…支持層、33…防汚層、F1,F2,F3…被印刷面。 10, 20, 30 ... print medium 11, 21, 31 ... ink receiving layer, 12, 22, 32 ... substrate, 23, 34 ... supporting layer, 33 ... antifouling layer, F1, F2, F3 ... printing surface .

Claims (8)

  1. 基材と、前記基材の一面上に設けられ、前記基材に面していない面を被印刷面として持つインク受容層とを有する水性インク用印刷媒体であって、 A substrate provided on one surface of the substrate, the does not face the substrate surface a print medium for aqueous inks having an ink receiving layer having a surface to be printed,
    前記インク受容層は、親水性を有する第一の樹脂と感熱接着性を有する第二の樹脂とを含み、前記被印刷面において前記第一の樹脂と前記第二の樹脂とから形成されたミクロ相分離構造を有し、 The ink-receiving layer comprises a second resin having a first resin and the heat-sensitive adhesive having a hydrophilicity, said formed from said second resin and the first resin in the print surface microstructure It has a phase separation structure,
    前記第二の樹脂は、四級化アミノ基を有するアクリル系重合体を含有する、水性インク用印刷媒体。 The second resin contains an acrylic polymer having quaternized amino groups, water-based ink for the printing medium.
  2. 前記インク受容層は、前記被印刷面において、 The ink-receiving layer, in the printing surface,
    前記第一の樹脂を前記第二の樹脂より多く含有する複数の第一ミクロ相分離領域と、 A plurality of first micro-phase separation region containing a large amount of the first resin from the second resin,
    前記第二の樹脂を前記第一の樹脂より多く含有し、前記第一ミクロ相分離領域のそれぞれを略環状に囲む、相対的に凸な、第二ミクロ相分離領域と、を有する、請求項1に記載の水性インク用印刷媒体。 The second resin contains more than the first resin, surround each of the first microphase separation region in a substantially annular, relatively convex, having a second microphase separation region, a claim the aqueous ink for printing medium according to 1.
  3. 前記第一の樹脂は、ポリアルキレンオキサイドを含有する、請求項1又は2に記載の水性インク用印刷媒体。 Wherein the first resin contains a polyalkylene oxide, water-based ink print medium of claim 1 or 2.
  4. 前記アクリル系重合体は、フェノキシ基をさらに有する、請求項1〜3のいずれか一項にに記載の水性インク用印刷媒体。 The acrylic polymer further having a phenoxy group, an aqueous ink for the printing medium according to any one of claims 1 to 3.
  5. 前記インク受容層における前記第一の樹脂の含有量は、前記第一の樹脂及び前記第二の樹脂の総量100質量部に対して、20〜70質量部である、請求項1〜4のいずれか一項に記載の水性インク用印刷媒体。 The content of the first resin in the ink receiving layer, the total amount 100 parts by weight of the first resin and the second resin is 20 to 70 parts by weight, any of claims 1 to 4 the aqueous ink for printing medium according to an item or.
  6. 前記アクリル系重合体は、四級化アミノ基を有するアクリル系単量体3〜13質量%、アルキル(メタ)アクリレート20〜90質量%、フェノキシ基を有するアクリル系単量体0〜70質量%、及び(メタ)アクリル酸1〜8質量%を含むモノマー成分を重合してなる、請求項1〜5のいずれか一項に記載の水性インク用印刷媒体。 The acrylic polymer, acrylic monomer 3-13% by weight with quaternized amino groups, alkyl (meth) acrylate 20 to 90% by weight, the acrylic monomer 0 to 70% by weight having a phenoxy group , and (meth) obtained by polymerizing a monomer component containing 1 to 8 wt% of acrylic acid, an aqueous ink for the printing medium according to any one of claims 1-5.
  7. 請求項1〜6のいずれか一項に記載の水性インク用印刷媒体の製造方法であって、 A method of manufacturing a water-based ink for the printing medium according to any one of claims 1 to 6,
    前記第一の樹脂、前記第二の樹脂及び溶媒を含有する塗布液を前記基材上に塗布し、塗膜を基材上に形成する工程と、 The first resin, by coating a coating solution containing the second resin and a solvent on the substrate, a step of forming a coating film on a substrate,
    前記塗膜から前記溶媒を除去するとともに、前記第一の樹脂と前記第二の樹脂とをミクロ相分離させる工程と、を備える、水性インク用印刷媒体の製造方法。 Wherein to remove the said solvent from the coated film, wherein the first resin comprises the steps of a second resin is microphase separation, a method for producing a water-based ink for the printing medium.
  8. 前記塗布液は、前記第一の樹脂及び前記第二の樹脂からなる樹脂微粒子を含むサスペンションである、請求項7に記載の製造方法。 The coating solution, the first is a suspension containing one of the resin and the resin fine particles comprising the second resin, the manufacturing method according to claim 7.
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