JP2014046576A - Moisture permeation waterproofness fabric for medical care - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a moisture permeation waterproofness fabric that is excellent in moisture permeability, waterproofness, and moist heat resistance, further various durable properties.SOLUTION: Provided is a fabric that comprises laminating a fiber fabric for a front fabric, a microporous film, an adhesive layer, and a fiber fabric for a back fabric in the order. A moisture permeation waterproofness fabric for medical care is characterized in that the fiber for a front fabric and the fabric for a back fabric mainly comprise a polyester fiber together, the microporous film and the adhesive layer mainly comprise a polycarbonate-based polyurethane resin together, and 3-50 mass% of an inorganic fine powder is included in the microporous film. It is desirable that 15-50 mass% of the inorganic fine powder is included in the microporous film, and the microporous film is a uniform film that has many fine pores having a bore diameter of at most 3 μm.

Description

本発明は、メディカル、介護、看護、製薬などの分野において良好な透湿防水性を発現する積層布帛に関するものである。   The present invention relates to a laminated fabric that exhibits good moisture permeability and waterproofness in fields such as medical, nursing care, nursing, and pharmaceuticals.

透湿性と防水性とを併せ持つ透湿防水性布帛は、身体からの発汗による水蒸気を衣服外へ放出する機能と、雨水が衣服内に侵入するのを防ぐ機能とを有しており、防寒衣料やスポーツ衣料などに好適である。 Moisture-permeable waterproof fabric that has both moisture permeability and waterproofness has the function of releasing water vapor from sweating from the body to the outside of clothes and the function of preventing rainwater from entering the clothes. It is suitable for sports clothes.

透湿防水性布帛には、例えば、細繊度糸を高密度に織り上げた後、撥水、カレンダー加工したものや、織編物の上にポリウレタン、ポリエステルなどからなる微多孔膜を備えたものなどが知られており、特に後者の微多孔膜を備えたものが防水性の点で好ましいとされている(例えば、特許文献1〜3参照)。   Examples of moisture-permeable and waterproof fabrics include those in which fine yarns are woven at high density and then water-repellent and calendered, and those having a microporous membrane made of polyurethane, polyester, etc. on a woven or knitted fabric. It is known that the one provided with the latter microporous membrane is particularly preferable in terms of waterproofness (see, for example, Patent Documents 1 to 3).

一方で、透湿防水性布帛を防寒衣料やスポーツ衣料以外の分野、例えば、白衣、手術衣、ガウン、ドレープなどのメディカル分野や、介護士、看護士などのユニフォーム分野に適用しようという試みもある。   On the other hand, there are attempts to apply moisture-permeable waterproof fabrics to fields other than winter clothing and sports clothing, for example, medical fields such as white clothes, surgical clothes, gowns, and drapes, and uniform fields such as caregivers and nurses. .

例えば、特許文献4には、ポリエステル系織編物と耐熱性フィルムとを耐熱性接着剤により接着積層することにより、高温洗濯(家庭洗濯機70℃)及び加圧蒸気滅菌(121℃)の繰り返し100回後において、耐水圧2000mm以上を達成できる医療用積層布帛が提案されている。また、特許文献5には、ポリエステル系長繊維織編物に軟化点190℃以上のポリウレタン無孔膜を積層接着することにより、透湿度2000g/m・24hrs以上、耐水圧0.1kgf/cm以上、殺菌活性値0以上を達成できる医療用積層布帛が提案されている。 For example, in Patent Document 4, a polyester woven and knitted fabric and a heat-resistant film are bonded and laminated with a heat-resistant adhesive, thereby repeating high-temperature washing (home washing machine 70 ° C.) and autoclave sterilization (121 ° C.) 100. A medical laminated fabric that can achieve a water pressure resistance of 2000 mm or more after rotation has been proposed. Patent Document 5 discloses that a non-porous polyurethane film having a softening point of 190 ° C. or higher is laminated and bonded to a polyester-based long fiber woven knitted fabric so that the water vapor transmission rate is 2000 g / m 2 · 24 hrs or more and the water pressure resistance is 0.1 kgf / cm 2. As described above, a medical laminated fabric that can achieve a bactericidal activity value of 0 or more has been proposed.

特開平5−78984号公報Japanese Patent Laid-Open No. 5-78984 特開2003−20574号公報JP 2003-20574 A 特開2007−296797号公報JP 2007-296797 A 特開平9−78464号公報JP-A-9-78464 特開2000−316694号公報JP 2000-316694 A

透湿防水性布帛を医療用途に適用する場合、血液、体液などに対する防護性が必要となるところ、それに見合うだけの高い防水性が求められる。所望の防水性が達成されない場合、血液、体液などが浸透し易くなり、ひいては細菌、ウイルスなどに接触する機会も増えることになる。   When the moisture-permeable and waterproof fabric is applied to medical use, protection against blood, body fluid, and the like is required, and high waterproofness corresponding to that is required. If the desired waterproofness is not achieved, blood, body fluids and the like are likely to permeate, and as a result, the chance of contact with bacteria, viruses and the like increases.

さらに、医療用途の場合、スポーツ衣料におけるものと比べ着用快適性の一層の改善効果が求められ、身体の動き、発汗に伴って発生する熱・蒸れを布帛外へ効率的に放出できる機能も求められる。   Furthermore, in the case of medical applications, there is a need for further improvement in wearing comfort compared to that in sports clothing, and there is also a need for a function that can efficiently release heat / steaming generated from body movement and sweating to the outside of the fabric. It is done.

しかしながら、透湿防水性布帛は、一般に耐水性を高めると透湿性が低下する傾向にあり、医療用途に見合うだけの耐水性を具現しようとすると透湿性が下がり、衣服としたとき所望の着用快適性が得られないという問題がある。   However, moisture-permeable and waterproof fabrics generally tend to have reduced moisture permeability when water resistance is increased. When attempting to realize water resistance that is suitable for medical use, moisture permeability decreases, and the desired comfortable wearing when used as clothing. There is a problem that sex cannot be obtained.

また、血液、体液、薬品などに由来する汚れが付着した布帛の洗濯には、一般に工業洗濯が採用される。工業洗濯の際の水温は、一般に60〜80℃程度であり、汚れがひどいときはアルカリ浴で洗濯することがある。   In addition, industrial laundry is generally employed for washing fabrics to which dirt derived from blood, body fluids, chemicals, and the like is attached. The water temperature at the time of industrial washing is generally about 60 to 80 ° C., and when it is very dirty, it may be washed in an alkaline bath.

さらに、洗濯後の滅菌処理も医療用途の布帛には欠かせないものとされている。滅菌処理としては、121℃で20分間もしくは135℃で8分間高圧蒸気に曝すオートクレーブ処理が一般的であり、中でも滅菌効果を高め、時間短縮化を図る観点から135℃下の滅菌処理が多用されている。   Furthermore, sterilization after washing is also indispensable for a fabric for medical use. As a sterilization treatment, an autoclave treatment is generally performed by exposing to high pressure steam at 121 ° C. for 20 minutes or 135 ° C. for 8 minutes. Among them, a sterilization treatment at 135 ° C. is frequently used from the viewpoint of enhancing the sterilization effect and shortening the time. ing.

しかしながら、このような高温下での洗濯、滅菌処理は、透湿防水性布帛を構成する樹脂層、接着剤層の耐久性を大きく損ね易く、洗濯、滅菌処理を繰り返すとこれらの層が劣化するもしくは剥離するといった問題が生じる。
本発明は、上記の欠点を解消するものであり、透湿性、防水性と共に耐湿熱性、さらには各種耐久性に優れる透湿防水性布帛を提供することを課題とするものである。
However, such washing and sterilization treatment at high temperatures tends to greatly impair the durability of the resin layer and adhesive layer constituting the moisture-permeable and waterproof fabric, and these layers deteriorate when washing and sterilization treatment are repeated. Or the problem of peeling arises.
The present invention solves the above-described drawbacks, and an object of the present invention is to provide a moisture-permeable and waterproof fabric that is excellent in moisture permeability and waterproofness as well as moisture and heat resistance and various durability.

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究の結果、防水性ある樹脂層の形成に適するとされるポリウレタン樹脂のうち、特にポリカーボネート系のものを選んで使用すると、耐湿熱性や各種耐久性に優れる樹脂層が形成でき、さらに微多孔膜中に無機微粉末を所定量含有させると、所望の透湿性が得られることを見出し、本発明をなすに至った。   As a result of diligent research to solve the above problems, the present inventors have selected and used a polycarbonate-based polyurethane resin that is suitable for forming a waterproof resin layer. It has been found that a resin layer having excellent durability can be formed, and that a desired moisture permeability can be obtained when a predetermined amount of inorganic fine powder is contained in the microporous membrane, leading to the present invention.

すなわち、本発明は、表地用繊維布帛、微多孔膜、接着剤層及び裏地用繊維布帛をこの順に積層してなる布帛であって、表地用繊維及び裏地用布帛は共にポリエステル系繊維から主としてなり、かつ微多孔膜及び接着剤層は共にポリカーボネート系ポリウレタン樹脂から主としてなると共に、微多孔膜中に無機微粉末を3〜50質量%含有していることを特徴とする医療用透湿防水性布帛を要旨とするものである。   That is, the present invention is a fabric obtained by laminating an outer fabric fiber fabric, a microporous membrane, an adhesive layer, and an outer fabric fabric in this order, and both the outer fabric and the outer fabric are mainly made of polyester fibers. The microporous membrane and the adhesive layer are both mainly made of polycarbonate polyurethane resin, and contain 3 to 50% by mass of inorganic fine powder in the microporous membrane. Is a summary.

本発明の透湿防水性布帛は、血液、体液、薬品などに対し優れた防護性を発現しうるだけの優れた防水性を備え、さらに着用快適性の一層の改善に資するだけの高い透湿性も備えている。また、本発明の透湿防水性布帛は、工業洗濯やオートクレーブによる滅菌処理を繰り返しても、樹脂層の劣化や層間剥離が生じ難く、各種耐久性にも優れている。   The moisture-permeable and waterproof fabric of the present invention has excellent waterproof properties that can exhibit excellent protection against blood, body fluids, chemicals, etc., and has high moisture permeability that only contributes to further improvement of wearing comfort. It also has. In addition, the moisture-permeable and waterproof fabric of the present invention is less susceptible to deterioration of the resin layer and delamination even after repeated industrial sterilization and autoclaving, and is excellent in various durability.

このような点から、本発明の透湿防水性布帛は、医療用途すなわちメディカル、介護、看護、製薬分野などにおいて好ましく使用できる。   From such a point, the moisture-permeable and waterproof fabric of the present invention can be preferably used in medical applications such as medical, nursing, nursing, and pharmaceutical fields.

以下、本発明を詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明の透湿防水性布帛は、表地用繊維布帛、微多孔膜、接着剤層及び裏地用繊維布帛をこの順に積層したものである。なお、本発明では、微多孔膜及び接着剤層を総称して「樹脂層」ということがある。   The moisture-permeable and waterproof fabric of the present invention is a laminate of a surface fabric fiber fabric, a microporous membrane, an adhesive layer and a lining fabric fabric in this order. In the present invention, the microporous film and the adhesive layer are sometimes collectively referred to as “resin layer”.

本発明における繊維布帛としては、表地用、裏地用共にポリエステル系繊維を主に用いて構成されたものを使用する。ポリエステル系繊維を使用することで、耐湿熱性や強度に加え汎用性、製造コストの点で有利な繊維布帛を得ることができる。   As the fiber fabric in the present invention, a fabric mainly composed of polyester fibers is used for both the outer material and the outer material. By using the polyester fiber, it is possible to obtain a fiber fabric that is advantageous in terms of versatility and manufacturing cost in addition to moisture and heat resistance and strength.

ポリエステル系繊維を構成するポリエステルポリマーとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどがあげられる。本発明では、かかるポリマーを使用してフィラメント、ステープルとしたもの、さらにはマルチフィラメント糸、紡績糸としたものなどが使用できる。繊維布帛の形状としては、織物、編物、不織布などがあげられ、防水性の観点から一般に織物が好適である。   Examples of the polyester polymer constituting the polyester fiber include polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate. In the present invention, filaments, staples, multifilament yarns, spun yarns and the like using such polymers can be used. Examples of the shape of the fiber fabric include a woven fabric, a knitted fabric, and a non-woven fabric, and a woven fabric is generally preferable from the viewpoint of waterproofness.

本発明における繊維布帛には、本発明の効果を損なわない限りにおいて他の繊維が併用されていてもよい。他の繊維としては、例えば、ナイロン6、ナイロン66などのポリアミド系合成繊維、ポリアクリルニトリル系合成繊維、ポリビニルアルコール系合成繊維、トリアセテートなどの半合成繊維、綿、羊毛などの天然繊維があげられる。本発明では、ポリエステル系繊維を主体にして繊維布帛が構成されているところ、他の繊維の使用量は、おおむね全体の20質量%以下に抑えることが好ましい。   Other fibers may be used in combination in the fiber fabric of the present invention as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of other fibers include polyamide-based synthetic fibers such as nylon 6 and nylon 66, polyacrylonitrile-based synthetic fibers, polyvinyl alcohol-based synthetic fibers, semi-synthetic fibers such as triacetate, and natural fibers such as cotton and wool. . In the present invention, the fiber fabric is mainly composed of polyester-based fibers. However, it is preferable to suppress the amount of other fibers used to approximately 20% by mass or less of the whole.

また、本発明における表地用繊維布帛には、撥水加工されたものを使用するのが好ましく、撥水加工に加えカレンダー加工されたものを使用するのがより好ましい。後述するように、本発明では、所定のポリウレタン樹脂溶液を用いて微多孔膜を形成することができるが、かかる加工が付された繊維布帛を用いることで、樹脂溶液が表地用繊維布帛の内部深く浸透もしくは裏抜けし難くなる。   Moreover, it is preferable to use the water-repellent processed thing for the surface fabric fiber fabric in this invention, and it is more preferable to use the thing which carried out the calendar process in addition to the water-repellent process. As will be described later, in the present invention, a microporous membrane can be formed using a predetermined polyurethane resin solution. By using a fiber fabric that has been subjected to such processing, the resin solution can be contained inside the surface fabric fiber fabric. It becomes difficult to penetrate deeply or breakthrough.

撥水加工に適用する撥水剤としては、パラフィン系撥水剤、ポリシロキサン系撥水剤、フッ素系撥水剤などが使用できる。撥水加工の方法としては、スプレー法、パディング法、コーティング法などが採用できる。撥水加工の具体的な条件としては、例えば、フッ素系撥水剤を3〜10質量%含有する水分散液に繊維布帛をピックアップ率30〜100%でパディングし、これを80〜130℃で乾燥した後、150〜180℃で20秒〜2分間熱処理する条件が採用できる。   As the water repellent applied to the water repellent finish, paraffinic water repellent, polysiloxane water repellent, fluorine water repellent and the like can be used. As a water repellent processing method, a spray method, a padding method, a coating method, or the like can be adopted. As specific conditions for the water repellent treatment, for example, a fiber fabric is padded in an aqueous dispersion containing 3 to 10% by mass of a fluorine-based water repellent at a pickup rate of 30 to 100%, and this is performed at 80 to 130 ° C. After drying, conditions for heat treatment at 150 to 180 ° C. for 20 seconds to 2 minutes can be employed.

さらに、本発明の透湿防水性布帛では、前記表地用繊維布帛の上に微多孔膜及び接着剤層がこの順に積層されている。すなわち、本発明では、微多孔膜及び接着剤層が表裏繊維布帛に挟まれた構造をなしている。2枚の繊維布帛を用いる理由としては、樹脂層を露出させた状態で透湿防水性布帛を滅菌処理すると、湿熱により樹脂層の劣化が進み易くなる他、タッグ感が増して樹脂層同士が密着し易くなるからである。   Furthermore, in the moisture-permeable and waterproof fabric of the present invention, a microporous membrane and an adhesive layer are laminated in this order on the surface fabric fabric. That is, in the present invention, a structure in which the microporous membrane and the adhesive layer are sandwiched between the front and back fiber fabrics is formed. The reason for using two fiber fabrics is that when the moisture-permeable and waterproof fabric is sterilized with the resin layer exposed, the resin layer easily deteriorates due to wet heat, and the tag feeling increases and the resin layers are separated from each other. It is because it becomes easy to adhere.

微多孔膜及び接着剤層は、共にポリカーボネート系ポリウレタン樹脂から主として構成される。ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂は、全樹脂組成物のうち好ましくは80質量%以上の割合で使用される。ポリウレタン樹脂は、一般に防水性ある樹脂層の形成に適するとされており、本発明ではそのうちのポリカーボネート系のものを選んで使用する。これにより、耐湿熱性や各種耐久性をより向上させることができる。   Both the microporous membrane and the adhesive layer are mainly composed of a polycarbonate-based polyurethane resin. The polycarbonate-based polyurethane resin is preferably used in a proportion of 80% by mass or more of the total resin composition. Polyurethane resin is generally suitable for forming a waterproof resin layer, and in the present invention, a polycarbonate resin is selected and used. Thereby, heat-and-moisture resistance and various durability can be improved more.

ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂としては、例えば、ポリカーボネートジオールと有機ポリイソシアネートと鎖延長剤とを一括に仕込んで反応させるワンショット法、又は予めポリカーボネートジオールと有機ポリイソシアネートとを反応させておき、後に鎖延長剤を加えて反応させるプレポリマー法などの方法により得られるものなどが使用できる。   Examples of the polycarbonate-based polyurethane resin include, for example, a one-shot method in which polycarbonate diol, organic polyisocyanate, and chain extender are charged together and reacted, or polycarbonate diol and organic polyisocyanate are reacted in advance, and then chain extender is used. Those obtained by a method such as a prepolymer method in which is added and reacted can be used.

ポリカーボネートジオールとしては、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオールなどのアルキルジオール、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール、2,2−ジエチル−1,3−プロパンジオール、2−ペンチル,2−プロピル−1,3−プロパンジオールなどの2,2−ジアルキル−1,3−プロパンジオールなどから選択される1種以上のジオールと、ジフェニルカーボネート、ジトリールカーボネートなどのジアリールカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネートなどのジアルキルカーボネート、エチレンカーボネート、テトラメチレンカーボネートなどのアルキレンカーボネートなどから選択される1種以上の炭酸ジエステルとのエステル交換反応により得られるものなどが使用できる。中でも、有機溶剤に対する溶解性を向上させる、又は溶融時に適度な粘性を得ることなどを目的に、低結晶性の樹脂を得るという観点から、ジオールとしては、2,2−ジアルキル−1,3−プロパンジオールが好ましく、炭酸ジエステルとしては、オートクレーブ処理に対する耐久性の観点から、ジアリールカーボネートが好ましい。   Examples of the polycarbonate diol include alkyl diols such as 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, and 1,6-hexanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, and 2,2-diethyl-1 One or more diols selected from 2,2-dialkyl-1,3-propanediol, such as 2,3-propanediol, 2-pentyl, 2-propyl-1,3-propanediol, and the like, diphenyl carbonate, dito Obtained by transesterification with one or more carbonic diesters selected from diaryl carbonates such as reel carbonate, dialkyl carbonates such as dimethyl carbonate and diethyl carbonate, alkylene carbonates such as ethylene carbonate and tetramethylene carbonate Etc. can be used. Among them, 2,2-dialkyl-1,3-diol is used as a diol from the viewpoint of obtaining a low crystalline resin for the purpose of improving solubility in an organic solvent or obtaining an appropriate viscosity at the time of melting. Propanediol is preferred, and the diester carbonate is preferably diaryl carbonate from the viewpoint of durability against autoclaving.

有機ポリイソシアネートとしては、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネート、1,4−シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどの脂環族ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、4,4’−ジフェニールジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネートなどが使用できる。中でも、オートクレーブ処理に対する耐久性の観点から、芳香族ジイソシアネートが好ましい。   Examples of organic polyisocyanates include aliphatic diisocyanates such as tetramethylene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate, alicyclic diisocyanates such as 1,4-cyclohexane diisocyanate and isophorone diisocyanate, aromas such as xylylene diisocyanate and 4,4′-diphenyl diisocyanate. A group diisocyanate can be used. Among these, aromatic diisocyanates are preferable from the viewpoint of durability against autoclave treatment.

また、鎖延長剤としては、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、エチレンジアミンなどを単独で又は混合して使用することができる。
さらに、本発明では、微多孔膜の透湿性を向上させる目的で、微多孔膜中に無機微粉末を所定量含有させる必要がある。
As the chain extender, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, ethylenediamine and the like can be used alone or in combination.
Furthermore, in the present invention, in order to improve the moisture permeability of the microporous membrane, it is necessary to contain a predetermined amount of inorganic fine powder in the microporous membrane.

無機微粉末としては、例えば二酸化珪素、二酸化アルミニウム、二酸化チタンなどからなる微粉末が使用でき、種類としては、アモルファスのガラス状であって細孔がなく、乾式法で製造されるフュームドタイプのものが好ましい。   As the inorganic fine powder, for example, fine powder made of silicon dioxide, aluminum dioxide, titanium dioxide or the like can be used, and the kind is fumed type that is amorphous glassy, has no pores, and is manufactured by a dry method. Those are preferred.

無機微粉末の平均一次粒子径としては、7〜40nm程度が好ましい。7nm未満になると、透湿性の向上効果があまり認められない傾向にあり、40nmを超えると、微多孔膜中に大きな孔が形成され易く、耐水圧が低下する傾向にあるため、いずれも好ましくない。   The average primary particle diameter of the inorganic fine powder is preferably about 7 to 40 nm. When the thickness is less than 7 nm, the moisture permeability improving effect tends not to be recognized so much. When the thickness exceeds 40 nm, large pores are easily formed in the microporous film, and the water pressure tends to decrease. .

無機微粉末の含有量としては、微多孔膜全体に対し3〜50質量%であることが必要であり、5〜50質量が好ましい。3質量%未満では、透湿性の向上効果が認められず、50質量%を超えると、樹脂成分の含有量が相対的に低下するため、微多孔膜が脆くなり、洗濯や滅菌処理に対する耐久性が低下する。加えて、微多孔膜を形成する際の作業性や製膜コストの点においても不利であり、後述するポリウレタン樹脂系溶液を安定的に調製することも困難となる。   As content of an inorganic fine powder, it is required that it is 3-50 mass% with respect to the whole microporous film, and 5-50 mass is preferable. If the amount is less than 3% by mass, the effect of improving moisture permeability is not recognized. If the amount exceeds 50% by mass, the content of the resin component is relatively reduced, and the microporous membrane becomes brittle, and durability to washing and sterilization treatments Decreases. In addition, it is disadvantageous in terms of workability and film forming cost when forming a microporous film, and it becomes difficult to stably prepare a polyurethane resin-based solution described later.

さらに、本発明では、必要に応じて微多孔膜、接着剤層に第三成分を含有させてもよい。第三成分としては、ポリエステル系樹脂が好ましく、同樹脂を含有させることで、樹脂層の接着性を高めることができる。このため、大きな負荷が掛かっても層間剥離し難い透湿防水性布帛とすることができる。   Furthermore, in this invention, you may make a microporous film and an adhesive bond layer contain a 3rd component as needed. As the third component, a polyester-based resin is preferable, and the adhesiveness of the resin layer can be improved by containing the resin. For this reason, it can be set as the moisture-permeable waterproof fabric which does not peel easily even if a big load is applied.

ポリエステル系樹脂としては、樹脂層の接着性向上に資するものであればどのようなものでも使用できる。具体的には、エチレングリコール、トリメチレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールなどから選択される1種以上のジオールと、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン2酸などから選択される1種以上のジカルボン酸との重合反応物などが使用できる。特に、ジオール成分にエチレングリコール及びネオペンチルグリコールを、ジカルボン酸成分にテレフタル酸、イソフタル酸及びセバシン酸をそれぞれ適用して、分子量10000〜50000程度の非晶質飽和共重合ポリエステル樹脂とすれば、有機溶媒に溶解し易く、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂中の水酸基やイソシアネート基との反応性も良好なことから、好適である。   Any polyester-based resin can be used as long as it contributes to improving the adhesiveness of the resin layer. Specifically, one or more diols selected from ethylene glycol, trimethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, and the like, and terephthalic acid A polymerization reaction product with at least one dicarboxylic acid selected from isophthalic acid, adipic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid and the like can be used. In particular, by applying ethylene glycol and neopentyl glycol as the diol component and terephthalic acid, isophthalic acid and sebacic acid as the dicarboxylic acid component, respectively, an amorphous saturated copolyester resin having a molecular weight of about 10,000 to 50,000 can be obtained. It is preferable because it is easily dissolved in a solvent and has good reactivity with a hydroxyl group or an isocyanate group in a polycarbonate-based polyurethane resin.

ポリエステル系樹脂の含有量としては、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂の固形分に対し2〜10質量%が好ましく、3〜8質量%がより好ましい。2質量未満の含有量では、樹脂層の接着性が向上し難く、10質量%を超えると、透湿性の低下や風合いの硬化さらには品位低下を招き易く、いずれも好ましくない。   As content of a polyester-type resin, 2-10 mass% is preferable with respect to solid content of a polycarbonate-type polyurethane resin, and 3-8 mass% is more preferable. If the content is less than 2%, the adhesiveness of the resin layer is difficult to improve, and if it exceeds 10% by mass, moisture permeability is lowered, the texture is hardened, and further the quality is deteriorated.

また、本発明では、第三成分として架橋性イソシアネート化合物を用いることも有効である。同化合物を含有させることで、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂が架橋し、微多孔膜の強度と接着剤層の裏地用繊維布帛に対する接着性とを同時に向上させることができる。   In the present invention, it is also effective to use a crosslinkable isocyanate compound as the third component. By containing the same compound, the polycarbonate-based polyurethane resin is crosslinked, and the strength of the microporous membrane and the adhesiveness of the adhesive layer to the textile fabric for backing can be improved at the same time.

架橋性イソシアネート化合物の含有量としては、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂の固形分に対し1〜10質量%程度が好ましい。1質量%未満の含有量では、微多孔膜の強度、接着剤層の接着性が共に向上し難く、10質量%を超えると、微多孔膜の風合いが硬くなる傾向にあり、いずれも好ましくない。   As content of a crosslinkable isocyanate compound, about 1-10 mass% is preferable with respect to solid content of a polycarbonate-type polyurethane resin. If the content is less than 1% by mass, both the strength of the microporous film and the adhesiveness of the adhesive layer are difficult to improve. If the content exceeds 10% by mass, the texture of the microporous film tends to be hard, both of which are not preferred. .

さらに、第三成分として、上記ポリエステル系樹脂以外の樹脂、上記架橋性イソシアネート化合物以外の化合物、顔料、抗菌剤、消臭剤、難燃剤といった各種機能剤を必要に応じて使用してもよい。これらの含有量は、微多孔膜全体に対し10質量%程度以下とすることが好ましい。   Furthermore, as the third component, various functional agents such as a resin other than the polyester resin, a compound other than the crosslinkable isocyanate compound, a pigment, an antibacterial agent, a deodorant, and a flame retardant may be used as necessary. These contents are preferably about 10% by mass or less with respect to the entire microporous membrane.

本発明の透湿防水性布帛は、このように表地用繊維布帛、微多孔膜、接着剤層及び裏地用繊維布帛をこの順に積層したものであるが、必要に応じて表裏繊維布帛間の任意の場所に任意の膜を設けてもよい。例えば、布帛の防水性を向上させたいという場合には、微多孔膜の上に無孔膜を積層するとよい。この場合、無孔膜を構成する樹脂としては、接着性の観点からポリウレタン樹脂が好適であり、特にエーテル系ポリウレタン樹脂が透湿性の点で好ましく、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂が耐久性の点も好ましい。ただし、無孔膜を設けると布帛の透湿性が低下する傾向にあるので、用途、目的などを十分に考慮したうえで無孔膜を設けるのがよい。   The moisture permeable and waterproof fabric of the present invention is such that the outer fabric fiber fabric, the microporous membrane, the adhesive layer, and the lining fabric fabric are laminated in this order. An arbitrary film may be provided at this location. For example, when it is desired to improve the waterproofness of the fabric, a nonporous film may be laminated on the microporous film. In this case, the resin constituting the nonporous film is preferably a polyurethane resin from the viewpoint of adhesiveness, particularly an ether-based polyurethane resin is preferable in terms of moisture permeability, and a polycarbonate-based polyurethane resin is also preferable in terms of durability. However, when a nonporous film is provided, the moisture permeability of the fabric tends to be lowered. Therefore, it is preferable to provide the nonporous film after sufficiently considering the use and purpose.

次に、本発明の透湿防水性布帛を得るための方法について、一例を述べる。   Next, an example is described about the method for obtaining the moisture-permeable waterproof fabric of this invention.

まず、湿式凝固により微多孔膜を形成する。すなわち、予め用意しておいた表地用繊維布帛にポリウレタン樹脂系溶液を塗布した後、これを湿式凝固液に浸漬することにより微多孔膜を形成する。   First, a microporous film is formed by wet coagulation. That is, after applying a polyurethane resin-based solution to a prepared fiber fabric for surface material, the microporous membrane is formed by immersing it in a wet coagulation liquid.

ポリウレタン樹脂系溶液は、必須成分たるポリカーボネート系ポリウレタン樹脂及び無機微粉末と、任意成分たる第三成分とを、有機溶媒に溶解又は分散することにより調製することができる。有機溶媒としては、ポリウレタン樹脂に対し親和性を示すものであれば任意のものが使用できるが、実用上の観点からN,N−ジメチルホルムアミドを使用することが好ましい。有機溶媒の含有量としては、おおむね70〜85質量%程度が好ましい。   The polyurethane resin-based solution can be prepared by dissolving or dispersing a polycarbonate-based polyurethane resin and inorganic fine powder as essential components and a third component as an optional component in an organic solvent. Any organic solvent can be used as long as it has an affinity for polyurethane resin, but N, N-dimethylformamide is preferably used from a practical viewpoint. The content of the organic solvent is preferably about 70 to 85% by mass.

ポリウレタン樹脂系溶液を表地用繊維布帛に塗布するには、ナイフコーティング法、コンマコーティング法、グラビアコーティング法などを採用すればよい。   In order to apply the polyurethane resin-based solution to the surface fiber fabric, a knife coating method, a comma coating method, a gravure coating method, or the like may be employed.

湿式凝固液としては、水もしくは極性有機溶剤を含有する水溶液が好適であり、極性有機溶剤としてはN,N−ジメチルホルムアミドなどが好適である。特に湿式凝固液としてN,N−ジメチルホルムアミド水溶液を用いる場合、その濃度は30%以下が好ましく、5〜30%がより好ましい。   As the wet coagulation liquid, water or an aqueous solution containing a polar organic solvent is preferable, and N, N-dimethylformamide or the like is preferable as the polar organic solvent. In particular, when an N, N-dimethylformamide aqueous solution is used as the wet coagulation liquid, the concentration is preferably 30% or less, more preferably 5 to 30%.

湿式凝固の条件としては、凝固液温度を5〜35℃、凝固時間を30秒〜5分程度にそれぞれ設定することが好ましく、湿式凝固液中でポリウレタン樹脂系溶液に含まれる固形分を凝固することで、微多孔膜を形成する。その後、必要に応じて微多孔膜に付着するN,N−ジメチルホルムアミドを除去する目的で、35〜80℃の温度下で1〜10分間湯洗し、さらに続いて、50〜150℃の温度下で1〜10分間乾燥するとよい。   As conditions for wet coagulation, it is preferable to set the coagulation liquid temperature to 5 to 35 ° C. and the coagulation time to about 30 seconds to 5 minutes, respectively, and solidify the solids contained in the polyurethane resin solution in the wet coagulation liquid. Thus, a microporous film is formed. Thereafter, for the purpose of removing N, N-dimethylformamide adhering to the microporous membrane as necessary, it is washed with hot water at a temperature of 35 to 80 ° C. for 1 to 10 minutes, and further at a temperature of 50 to 150 ° C. It is good to dry for 1 to 10 minutes under.

微多孔膜の厚みとしては、10〜100μm程度が好ましく、15〜50μmがより好ましい。   The thickness of the microporous membrane is preferably about 10 to 100 μm, and more preferably 15 to 50 μm.

一般に、ポリウレタン樹脂系溶液を繊維布帛に塗布した後、水に浸漬すると、ポリウレタン樹脂系溶液中の有機溶剤と水とが素早く溶媒置換し、直径5〜50μm相当の大きな孔(長孔)が膜内に形成される。このとき、湿式凝固液として、水に代えて、極性有機溶剤を含有する水溶液を用いると、ポリウレタン樹脂を主体とする固形分の凝固速度を遅らせることができる。そうすると、長孔の形成が抑えられ、より微多孔質に富む形態(ナノポーラス)の膜が形成され易くなる。この点、膜内に大きな孔が形成されることは、所望の防水性を得るうえで不利となる傾向にある。そして、不利となる防水性を補う目的で膜を厚くすると、透湿抵抗によりかえって透湿性が低下し、しかも風合いも損なわれる傾向にある。よって、微多孔膜の形態をナノポーラスなものとすればするほど、透湿防水性布帛において透湿・防水・風合いの調和が取り易い傾向にあるといえる。   In general, when a polyurethane resin solution is applied to a fiber fabric and then immersed in water, the organic solvent and water in the polyurethane resin solution are quickly replaced by a solvent, and a large hole (long hole) having a diameter of 5 to 50 μm is formed in the membrane. Formed inside. At this time, if an aqueous solution containing a polar organic solvent is used in place of water as the wet coagulation liquid, the solidification rate of a solid content mainly composed of a polyurethane resin can be delayed. If it does so, formation of a long hole will be suppressed and it will become easy to form a film of a form (nanoporous) richer in microporosity. In this respect, the formation of large pores in the membrane tends to be disadvantageous in obtaining desired waterproofness. If the film is thickened to compensate for the disadvantageous waterproofness, the moisture permeability is reduced by moisture resistance, and the texture tends to be impaired. Therefore, it can be said that the more porous the microporous membrane is, the easier it is to harmonize moisture permeability, waterproofness and texture in the moisture permeable waterproof fabric.

本発明における微多孔膜には、無機微粉末が3〜50質量%含有されているが、無機微粉末を使用することも、ナノポーラスな微多孔膜を形成するうえで有利となる。これは、無機微粉末を使用すると、その表面に有機溶媒が吸着され、無機微粉末の周囲で有機溶媒の濃度が高くなる。そして、その状態で固形分を凝固させると、無機微粉末の周囲で孔が形成され易くなり、結果、大きな孔が形成され難くなることによる。本発明者らの研究によれば、微多孔膜における無機微粉末の含有量が、好ましくは15〜50質量%、よりこの好ましくは20〜50質量%となるように調製されたポリウレタン樹脂系溶液を用いると、好ましくは孔径3μm以下、より好ましくは孔径1μm以下の多数の微細孔を有する均一な膜が形成されることがわかった。そして、このようなナノポーラスな微多孔膜を形成すると、前記のように透湿防水性布帛において透湿・防水・風合いの調和を図る点で有利となり、同時に耐湿熱性や血液、体液、薬品などに対する防護性、特にウイルスバリア性の点で顕著に有利となることを本発明者らは新たに見出した。   The microporous membrane in the present invention contains 3 to 50% by mass of inorganic fine powder, but the use of inorganic fine powder is also advantageous in forming a nanoporous microporous membrane. When inorganic fine powder is used, the organic solvent is adsorbed on the surface thereof, and the concentration of the organic solvent increases around the inorganic fine powder. And if solid content is solidified in that state, it will become easy to form a hole around the inorganic fine powder, and as a result, it becomes difficult to form a large hole. According to the study by the present inventors, the polyurethane resin solution prepared so that the content of the inorganic fine powder in the microporous membrane is preferably 15 to 50% by mass, more preferably 20 to 50% by mass. It was found that a uniform film having a large number of micropores having a pore diameter of preferably 3 μm or less, more preferably 1 μm or less is formed. And, forming such a nanoporous microporous membrane is advantageous in terms of harmonizing moisture permeability, waterproofness and texture in the moisture permeable waterproof fabric as described above, and at the same time, against moisture heat resistance, blood, body fluids, chemicals, etc. The present inventors have newly found that it is remarkably advantageous in terms of protective properties, particularly virus barrier properties.

なお、孔径は、微多孔膜の断面写真を用いて測定する。すなわち、走査電子顕微鏡((株)日立製作所製、S−4000形電界放射形走査電子顕微鏡)を用いて、倍率10000倍で微多孔膜の断面写真を撮影し、この写真に基づいて孔径を算出する。孔の断面形状としては、円形をはじめ様々な形状のものがあるが、円形以外の孔の孔径としては、当該孔と同面積の円の直径をもって孔径とする。また、孔の形態としても、閉孔、隣接する孔同士が一部つながったもの又は膜内部から表面まで連通したものなどがある。孔同士が連結しているときは、それぞれの孔が円形断面と近い形状となるように残された輪郭を基に欠けている輪郭を描き、孔径を算出する。   The pore diameter is measured using a cross-sectional photograph of the microporous membrane. That is, using a scanning electron microscope (manufactured by Hitachi, Ltd., S-4000 field emission scanning electron microscope), a cross-sectional photograph of the microporous membrane was taken at a magnification of 10,000 times, and the pore diameter was calculated based on this photograph. To do. The cross-sectional shape of the hole includes various shapes including a circle. As the hole diameter of a hole other than a circle, the diameter of a circle having the same area as the hole is used as the hole diameter. Also, the form of the hole includes a closed hole, a part in which adjacent holes are partly connected, or a part in which the inside of the film communicates with the surface. When the holes are connected, a missing outline is drawn based on the remaining outline so that each hole has a shape close to a circular cross section, and the hole diameter is calculated.

また、本発明では、前記のように微多孔膜上に無孔膜を設けることが好ましい。無孔膜の形成には、ポリウレタン樹脂系溶液が好ましく使用され、溶液の種類としては、溶剤型、エマルジョン型、水溶性型のいずれもが使用可能である。   In the present invention, it is preferable to provide a nonporous film on the microporous film as described above. For the formation of the nonporous film, a polyurethane resin-based solution is preferably used, and any of solvent type, emulsion type, and water-soluble type can be used as the type of solution.

無孔膜を形成するための具体的な条件としては、所定のポリウレタン樹脂系溶液を用意し、ナイフコーティング法、コンマコーティング法、グラビアコーティング法などを採用して微多孔膜の上に当該溶液をコーティングした後、50〜150℃で30秒〜10分間乾燥する条件が採用できる。   As specific conditions for forming the nonporous film, a predetermined polyurethane resin-based solution is prepared, and the solution is placed on the microporous film by using a knife coating method, a comma coating method, a gravure coating method, or the like. After coating, a condition of drying at 50 to 150 ° C. for 30 seconds to 10 minutes can be employed.

無孔膜の厚みとしては、0.5〜10μm程度が好ましく、1〜5μmがより好ましい。   The thickness of the nonporous film is preferably about 0.5 to 10 μm, and more preferably 1 to 5 μm.

本発明の透湿防水性布帛は、さらに接着剤層と裏地用繊維布帛とを備えている。すなわち、微多孔膜と裏地用繊維布帛とが、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂を主体とする接着剤層により貼合されている。なお、いうまでもないが、微多孔膜の上に無孔膜を積層した場合には、無孔膜と裏地用繊維布帛とが接着剤層を介して貼合されることになる。   The moisture-permeable and waterproof fabric of the present invention further includes an adhesive layer and a textile fabric for lining. That is, the microporous membrane and the lining fiber fabric are bonded by an adhesive layer mainly composed of a polycarbonate-based polyurethane resin. Needless to say, when a non-porous film is laminated on the microporous film, the non-porous film and the textile fabric for backing are bonded through an adhesive layer.

接着剤層を構成するポリカーボネート系ポリウレタン樹脂としては、基本的に微多孔膜を構成する樹脂と同一組成のものが使用できるが、分子量その他を調製することでタッグ感、粘性など接着剤として好ましいとされる各種特性が最適化されたものを使用するとよい。また、樹脂の種類として、架橋型の樹脂を使用することが実用上好ましい。   As the polycarbonate-based polyurethane resin constituting the adhesive layer, those having the same composition as that of the resin constituting the microporous membrane can be used, but it is preferable as an adhesive such as a tag feeling and viscosity by adjusting the molecular weight and the like. It is advisable to use those optimized for various characteristics. Further, it is practically preferable to use a cross-linked resin as the type of resin.

接着剤層の形成には、微多孔膜及び無孔膜のときと同様、ポリウレタン樹脂系溶液を用いた方法が採用できる他、ホットメルトによる方法も採用できる。   For the formation of the adhesive layer, as in the case of the microporous film and the nonporous film, a method using a polyurethane resin solution can be adopted, and a method using hot melt can also be adopted.

例えば、ポリウレタン樹脂系溶液であれば、二液硬化型であって粘度500〜5000mPa・sの範囲に調製したものが好適である。まず、グラビアコーティング法、コンマコーティング法などを採用して、微多孔膜(もしくは無孔膜)又は裏地用繊維布帛の上に溶液を塗布する。その後、乾燥し、ラミネート機などを用いて、両者を圧着もしくは熱圧着すれば、両者を貼合することができる。   For example, a polyurethane resin-based solution is preferably a two-component curable type and having a viscosity in the range of 500 to 5000 mPa · s. First, a gravure coating method, a comma coating method, etc. are employ | adopted and a solution is apply | coated on the microporous film (or nonporous film) or the textile fabric for backing. Then, if it dries and both are crimped | bonded or thermocompression-bonded using a laminating machine etc., both can be bonded.

一方、ホットメルトの場合には、空気中の水分と反応する湿気硬化型のものが好適であり、実用上、80〜150℃程度の温度域で溶融するものがより好ましい。まず、樹脂の融点及び溶融時の粘性などを考慮しながらホットメルト樹脂を溶融させる。その後、微多孔膜(もしくは無孔膜)又は裏地用繊維布帛の上に溶融した樹脂を塗布し、常温で冷却しながら、ラミネート機などを用いて両者を圧着すればよい。   On the other hand, in the case of hot melt, a moisture-curing type that reacts with moisture in the air is suitable, and practically, one that melts in a temperature range of about 80 to 150 ° C. is more preferable. First, the hot melt resin is melted in consideration of the melting point of the resin and the viscosity at the time of melting. Thereafter, a melted resin is applied onto a microporous membrane (or non-porous membrane) or a textile fabric for backing, and the two may be pressure-bonded using a laminating machine or the like while cooling at room temperature.

接着剤層は、膜上に全面状に形成されてもよいが、透湿防水性布帛の透湿性、風合いなどの観点からパターン状に形成されていてもよい。パターン状の形態としては、特に限定されないが、点状、線状、格子状、市松模様、亀甲模様などがあげられ、基本的に全体に均一に配置されていることが好ましい。   The adhesive layer may be formed on the entire surface of the film, but may be formed in a pattern from the viewpoint of moisture permeability and texture of the moisture permeable and waterproof fabric. Although it does not specifically limit as a pattern-like form, A dot shape, a line shape, a grid | lattice shape, a checkered pattern, a tortoiseshell pattern, etc. are mention | raise | lifted and it is fundamentally preferable to arrange | position uniformly throughout.

また、膜もしくは繊維布帛に対する接着剤層の占有面積としては、全面積に対し25〜90%程度が好ましく、40〜70%がより好ましい。占有面積が25%未満では、接着剤層を厚くしても耐久性ある透湿防水性布帛が得られ難く、90%を超えると、接着性は十分高まるものの、透湿性や風合いが低下する傾向にあり、柔軟性ある透湿防水性布帛を得るうえで不利となり易く、いずれも好ましくない。   The occupied area of the adhesive layer with respect to the membrane or fiber fabric is preferably about 25 to 90%, more preferably 40 to 70% with respect to the total area. If the occupied area is less than 25%, it is difficult to obtain a durable moisture-permeable waterproof fabric even if the adhesive layer is thickened. If it exceeds 90%, the adhesion is sufficiently increased, but the moisture permeability and texture tend to decrease. Therefore, it tends to be disadvantageous in obtaining a flexible moisture-permeable and waterproof fabric, which is not preferable.

接着剤層の厚みとしては、20〜100μm程度が好ましく、30〜80μmがより好ましい。厚みが20μm未満では、接着剤の占有面積を広くしても、耐久性ある透湿防水性布帛が得られ難く、100μmを超えると、製造コストがかさむうえにそれ以上の接着性も期待できない傾向にあり、いずれも好ましくない。   As a thickness of an adhesive bond layer, about 20-100 micrometers is preferable and 30-80 micrometers is more preferable. If the thickness is less than 20 μm, it is difficult to obtain a durable moisture-permeable waterproof fabric even if the area occupied by the adhesive is widened, and if it exceeds 100 μm, the manufacturing cost increases and further adhesiveness tends not to be expected. Both are not preferred.

また、裏地用繊維布帛としては、表地同様、ポリエステル系繊維を主に用いて構成されたものを使用する。この場合、透湿防水性布帛を用いた衣服に高い防水性が要求されるときは、縫製部分に防水タイプのシームテープを熱圧着することがあるため、厚み、軽量性、シームテープの接着性さらにはシームテープ接着後の防水性などを考慮して、総繊度15〜44dtexの細繊度糸を用いて繊維布帛を構成することが好ましい。   Moreover, as a textile fabric for lining, the thing mainly comprised using the polyester-type fiber like a surface material is used. In this case, when high waterproofness is required for clothes using a moisture permeable waterproof fabric, a waterproof seam tape may be thermocompression bonded to the sewing part, so the thickness, lightness, and adhesiveness of the seam tape Furthermore, in consideration of waterproofing after the seam tape is adhered, it is preferable to configure the fiber fabric using fine yarns having a total fineness of 15 to 44 dtex.

以上のような構成を有する本発明の透湿防水性布帛は、医療用途に好適である。本発明にいう医療用途とは、病院を対象とするメディカル分野に限定されるものでなく、その周辺に位置する介護、看護、製薬分野なども包含するものである。   The moisture-permeable and waterproof fabric of the present invention having the above-described configuration is suitable for medical use. The medical use referred to in the present invention is not limited to the medical field intended for hospitals, but also encompasses the nursing, nursing, pharmaceutical fields and the like located in the vicinity thereof.

次に、本発明を実施例により具体的に説明する。なお、工業洗濯及び滅菌処理、並びに各種の物性評価は、下記の方法により行った。   Next, the present invention will be specifically described with reference to examples. In addition, industrial washing, sterilization treatment, and various physical property evaluations were performed by the following methods.

1.工業洗濯及び滅菌処理
透湿防水性布帛の耐湿熱性及び耐久性を評価するにあたり、以下の手順で工業洗濯及び滅菌処理を行った。
1. Industrial Washing and Sterilization Treatment In evaluating the moisture and heat resistance and durability of a moisture permeable and waterproof fabric, industrial washing and sterilization treatment were performed according to the following procedure.

まず、工業洗濯機(スガ試験機(株)製、LM−W型)に得られた透湿防水性布帛を1.5kg導入し、浴比を1:40に調製する。次に、洗剤としてピュア−石鹸((株)不動化学製)を1g/L添加し、さらに苛性ソーダを0.8g/L加えることで洗浄水のPH値を10に調製する。そして、洗浄水の温度を約10分かけて徐々に昇温させ、73℃を維持したまま200分間洗濯する。そして、排水後、新たに水を投入し一気に昇温させ、40℃を維持したまま30分間湯洗する。排水後、常温にてオーバーフローすすぎを15分間行う。その後、脱水し、60℃で20分間タンブル乾燥する。以上の操作をもって、工業洗濯を10回行ったと見なす。   First, 1.5 kg of the moisture-permeable and waterproof fabric obtained in an industrial washing machine (LM-W type, manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) is introduced, and the bath ratio is adjusted to 1:40. Next, 1 g / L of pure soap (manufactured by Fudo Chemical Co., Ltd.) is added as a detergent, and 0.8 g / L of caustic soda is further added to adjust the pH value of the washing water to 10. Then, the temperature of the washing water is gradually raised over about 10 minutes, and washing is performed for 200 minutes while maintaining 73 ° C. And after draining, water is newly added, the temperature is raised at once, and the water is washed for 30 minutes while maintaining 40 ° C. After draining, overflow rinse at room temperature for 15 minutes. Thereafter, it is dehydrated and tumble dried at 60 ° C. for 20 minutes. With the above operation, it is considered that industrial washing was performed 10 times.

次に、工業洗濯した透湿防水性布帛をオートクレーブ((株)平山製作所製、HV50型)に導入し、約30分かけて徐々に昇温させ135℃を維持したまま80分間高圧蒸気に曝した。そして、約20分かけて徐々に70℃まで降温させ、60℃で20分間タンブル乾燥する。以上の操作をもって、滅菌処理を10回行ったと見なす。   Next, the moisture-permeable waterproof fabric that was industrially washed was introduced into an autoclave (HV50 type, manufactured by Hirayama Seisakusho Co., Ltd.), gradually heated over about 30 minutes, and exposed to high-pressure steam for 80 minutes while maintaining 135 ° C. did. Then, the temperature is gradually lowered to 70 ° C. over about 20 minutes, and tumble drying is performed at 60 ° C. for 20 minutes. With the above operation, it is considered that the sterilization process was performed 10 times.

なお、本来であれば、73℃下20分間の工業洗濯と135℃下8分間の滅菌処理とを1サイクルとする一連の処理を、所定サイクル行うことが、耐湿熱性、耐久性を評価する際、より実用面を加味できるといえよう。しかし一方で、当該一連の処理を繰り返すことは、多大な労力を要するところ、工業洗濯及び滅菌処理をそれぞれまとめて行うことが当該労力の軽減に資するものと判断できる。そこで、本発明では、上記2操作を1回ずつ行うことで、工業洗濯及び滅菌処理を10サイクル行ったと見なし、当該2操作を5回繰り返すことで、当該一連の処理を50サイクル行ったと見なす。   In addition, when evaluating moisture and heat resistance and durability, a series of treatments in which one cycle of industrial washing at 73 ° C. for 20 minutes and sterilization treatment at 135 ° C. for 8 minutes is performed as a predetermined cycle. It can be said that more practical aspects can be added. However, on the other hand, repeating such a series of processes requires a great deal of labor, and it can be determined that performing industrial washing and sterilization processes together contributes to a reduction in the labor. Therefore, in the present invention, it is considered that the industrial washing and sterilization treatment is performed 10 cycles by performing the above two operations once, and the series of processing is regarded as having been performed 50 cycles by repeating the two operations 5 times.

2.耐湿熱性
透湿防水性布帛に対し上記2操作を5回繰り返し行い(工業洗濯及び滅菌処理を50サイクル)、防水性、層間剥離の度合いに基づき耐湿熱性を評価する。
2. Moisture and heat resistance The above two operations are repeated 5 times on a moisture-permeable and waterproof fabric (50 cycles of industrial washing and sterilization treatment), and the moisture resistance and heat resistance are evaluated based on the degree of waterproofness and delamination.

まず、防水性については、50サイクル後における耐水圧を測定し、得られた数値に基づいて評価するものとする。なお、耐水圧は、JIS L1092(高水圧法)に基づいて測定する。   First, with respect to waterproofing, the water pressure resistance after 50 cycles is measured and evaluated based on the obtained numerical values. The water pressure resistance is measured based on JIS L1092 (high water pressure method).

一方、層間剥離については、透湿防水性布帛を構成する各部材(繊維布帛、樹脂層など)間の貼合比率から評価する。つまり、上記2操作を行う前(初期)の各部材間の貼合比率を100%としたとき、50サイクル後において最も層間剥離した部材間の貼合比率を測定し、以下の4段階で評価する。   On the other hand, delamination is evaluated from the bonding ratio between members (fiber fabric, resin layer, etc.) constituting the moisture-permeable and waterproof fabric. That is, when the pasting ratio between the members before performing the above two operations (initial stage) is 100%, the pasting ratio between the most delaminated members after 50 cycles is measured and evaluated in the following four stages. To do.

0%以上50%未満:全剥離
50%以上75%未満:部分剥離
75%以上95%未満:微小剥離
95%以上:剥離なし
0% or more and less than 50%: Total peeling 50% or more and less than 75%: Partial peeling 75% or more and less than 95%: Minute peeling 95% or more: No peeling

3.防護性にかかる耐久性
ASTM F1670−08B法に基づいて人工血液バリア性テストを、ASTM F1671−07B法に基づいてウイルスバリア性テストを、初期及び50サイクル後それぞれについて行い、各々合否判定することで、防護性にかかる耐久性を評価する。
3. Durability related to protective properties An artificial blood barrier property test is performed based on the ASTM F1670-08B method, and a virus barrier property test is performed based on the ASTM F1671-07B method for each of the initial and after 50 cycles. Evaluate the durability of protection.

4.透湿性
JIS L1099 A−1法(塩化カルシウム法)及びB−1法(酢酸カリウム法)に基づいて透湿度を測定し、透湿性を評価する。
4). Moisture permeability The moisture permeability is evaluated by measuring moisture permeability based on JIS L1099 A-1 method (calcium chloride method) and B-1 method (potassium acetate method).

5.接着性
JIS L1089に基づいて初期における経方向の剥離強度を測定し、接着性を評価する。
5. Adhesiveness The peel strength in the warp direction in the initial stage is measured based on JIS L1089, and the adhesiveness is evaluated.

6.微多孔膜の厚み、断面形状の観察
(株)日立製作所製、S−4000形電界放射形走査電子顕微鏡を用いて、倍率2000倍の断面写真を撮影し、微多孔膜の厚みを測定すると共に断面形状を観察する。
6). Observation of thickness and cross-sectional shape of microporous film Using a S-4000 field emission scanning electron microscope manufactured by Hitachi, Ltd., taking a cross-sectional photograph at a magnification of 2000 times, and measuring the thickness of the microporous film Observe the cross-sectional shape.

(参考例1)
〔表地用繊維布帛の作製〕
経緯糸の双方に、ポリエチレンテレフタレートマルチフィラメント糸83dtex72fを用いて、経糸密度110本/2.54cm、緯糸密度90本/2.54cmの平組織生機を製織した。
(Reference Example 1)
[Preparation of fiber fabric for surface material]
A plain tissue production machine having a warp density of 110 yarns / 2.54 cm and a weft density of 90 yarns / 2.54 cm was woven using polyethylene terephthalate multifilament yarn 83dtex72f as both warp and weft yarns.

製織後、精練剤(日華化学(株)製、サンモールFL)を1g/L用いて、生機を80℃で20分間の精練し、分散染料(ダイスタージャパン(株)社製、Dianix Blue UN-SE)を0.5%omf含む染浴で織物を130℃で30分間染色した。
続いて、170℃で1分間ファイナルセットした後、市販のフッ素系撥水剤エマルジョン(旭硝子(株)製、アサヒガードAG−E061、固形分20質量%)を用いて有効成分5質量%の水分散液を調製し、パディング法にて織物に水分散液をピックアップ率40%の割合で付与した。付与後、120℃で2分間乾燥し、さらに170℃で40秒間熱処理した後、鏡面ロールを有するカレンダー加工機を用いて、温度175℃、圧力300kPa、速度25m/分の条件でカレンダー加工し、表地用繊維布帛を得た。
After weaving, 1 g / L of a scouring agent (manufactured by Nikka Chemical Co., Ltd., Sunmol FL) was used to scour the raw machine at 80 ° C. for 20 minutes, and a disperse dye (Dianx Blue, manufactured by Dystar Japan Co., Ltd.) The fabric was dyed at 130 ° C. for 30 minutes in a dyebath containing 0.5% omf of (UN-SE).
Subsequently, after final setting at 170 ° C. for 1 minute, a commercially available fluorine-based water repellent emulsion (Asahi Glass Co., Ltd., Asahi Guard AG-E061, solid content of 20% by mass) is used. A dispersion was prepared, and an aqueous dispersion was applied to the woven fabric by a padding method at a pickup rate of 40%. After application, after drying at 120 ° C. for 2 minutes and further heat-treating at 170 ° C. for 40 seconds, using a calendering machine having a mirror roll, calendering was performed at a temperature of 175 ° C., a pressure of 300 kPa, and a speed of 25 m / min. A fiber fabric for surface material was obtained.

(参考例2)
〔裏地用繊維布帛〕
ポリエチレンテレフタレートマルチフィラメント糸33dtex12fを用いて、28ゲージのトリコット地を編成し、80℃で20分間の精練し、裏地用繊維布帛とした。
(Reference Example 2)
[Fiber fabric for lining]
A 28-gauge tricot fabric was knitted using polyethylene terephthalate multifilament yarn 33dtex12f and scoured at 80 ° C. for 20 minutes to obtain a textile fabric for lining.

(実施例1)
レザミンCUS−1500(大日精化工業株式会社製、固形分濃度30質量%、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂)100質量部と、AEROSIL COK84(日本アエロジル株式会社製、平均一次粒子径が約16nmを主体とする親水性二酸化珪素と、酸化アルミニウムとの混合微粉末)2質量部とを粗練りした後、3本ロールミル機を用いて本練りした。そして、レザミンX(大日精化工業株式会社製、固形分濃度100質量%、架橋性イソシアネート化合物)及びN,N−ジメチルホルムアミドを添加し、脱泡することで、下記処方1に示す組成のポリウレタン樹脂系溶液を調製した。得られた溶液の固形分濃度は24質量%で、粘度は25℃下において12000mPa・sであった。また、混合微粉末は、全固形分100質量%に対し6質量%含有されていた。
Example 1
Resamine CUS-1500 (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., solid content concentration: 30% by mass, polycarbonate polyurethane resin) and AEROSIL COK84 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., average primary particle size of about 16 nm) After roughly kneading 2 parts by mass of a mixed fine powder of hydrophilic silicon dioxide and aluminum oxide, this was kneaded using a three-roll mill. Then, resamine X (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., solid content concentration: 100% by mass, crosslinkable isocyanate compound) and N, N-dimethylformamide are added and degassed to form a polyurethane having the composition shown in Formula 1 below. A resin-based solution was prepared. The resulting solution had a solid content concentration of 24% by mass and a viscosity of 12000 mPa · s at 25 ° C. Moreover, 6 mass% of mixed fine powder was contained with respect to 100 mass% of total solid content.

次に、表地用繊維布帛のカレンダー加工面に、コンマコーティング法を採用して上記ポリウレタン樹脂系溶液を100g/m塗布した。そして、濃度15%のN,N−ジメチルホルムアミド水溶液(20℃)の浴に布帛を導入し、2分間浸漬して固形分を凝固した。続いて、50℃の温水浴を使用して十分にオーバーフロー湯洗し、布帛をマングルで絞り、引き続き、乾燥機に導入して140℃で2分間乾燥し、微多孔膜を形成した。 Next, 100 g / m 2 of the polyurethane resin solution was applied to the calendered surface of the outer fabric fiber fabric using a comma coating method. Then, the fabric was introduced into a bath of 15% N, N-dimethylformamide aqueous solution (20 ° C.) and immersed for 2 minutes to solidify the solid content. Subsequently, it was sufficiently washed with overflowing hot water using a 50 ° C. hot water bath, the fabric was squeezed with a mangle, and subsequently introduced into a dryer and dried at 140 ° C. for 2 minutes to form a microporous film.

得られた微多孔膜の断面形状を走査電子顕微鏡で観察したところ、厚みは50〜60μmであった。また、膜中には5〜40μmの範囲で長孔が形成されていたものの、孔径3μm以下の微細孔も多数形成されていた。   When the cross-sectional shape of the obtained microporous film was observed with a scanning electron microscope, the thickness was 50 to 60 μm. Further, although long holes were formed in the range of 5 to 40 μm in the film, many fine holes having a hole diameter of 3 μm or less were also formed.

〈処方1〉
レザミンCUS−1500 100質量部
AEROSIL COK84 2質量部
レザミンX 2質量部
N,N−ジメチルホルムアミド 40質量部
<Prescription 1>
Rezamin CUS-1500 100 parts by weight AEROSIL COK84 2 parts by weight Rezamine X 2 parts by weight N, N-dimethylformamide 40 parts by weight

次いで、ドット状グラビアロール(ドット径0.75mm、ドット間隔0.25mm、25メッシュ、深度0.25mm)を用いて、下記処方2に示す組成のポリウレタン樹脂系溶液(固形分濃度59質量%、25℃下における粘度4000mPa・s)を微多孔膜の上に占有面積約50%の割合で点状に約60g/m塗布した。その後、120℃で2分間乾燥することで、接着剤層を形成した。そして、圧力300kPaで裏地用繊維布帛を貼合し、40℃×80%RHの環境下で3日間エージングして、医療用透湿防水性布帛を得た。 Next, using a dot-shaped gravure roll (dot diameter 0.75 mm, dot interval 0.25 mm, 25 mesh, depth 0.25 mm), a polyurethane resin solution having a composition shown in the following formulation 2 (solid content concentration 59 mass%, A viscosity of 4000 mPa · s at 25 ° C. was applied on the microporous membrane in a dot-like manner at a ratio of about 50% occupied area to about 60 g / m 2 . Then, the adhesive bond layer was formed by drying at 120 degreeC for 2 minutes. And the textile fabric for lining was bonded by the pressure of 300 kPa, and it aged for 3 days in the environment of 40 degreeC x 80% RH, and obtained the moisture-permeable waterproof fabric for medical use.

〈処方2〉
レザミンUD−8373 100質量部
(大日精化工業株式会社製、固形分濃度70質量%、二液硬化型ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂)
レザミンNE 12質量部
(大日精化工業株式会社製、固形分濃度70質量%、架橋性イソシネート化合物)
レザミンUD−103NT 1質量部
(大日精化工業株式会社製、架橋促進剤)
メチルエチルケトン 20質量部
<Prescription 2>
Rezamin UD-8373 100 parts by mass (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., solid content concentration 70% by mass, two-component curable polycarbonate polyurethane resin)
Resamine NE 12 parts by mass (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., solid content concentration 70% by mass, crosslinkable isocyanate compound)
Rezamin UD-103NT 1 part by mass (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., crosslinking accelerator)
20 parts by mass of methyl ethyl ketone

(実施例2)
AEROSIL COK84を3質量部使用することに代えて、AEROSIL R974(日本アエロジル株式会社製、平均一次粒子径が約12nmの疎水性二酸化珪素微粉末)を5質量部使用すること、及び本練り後のN,N−ジメチルホルムアミドの添加量を40質量部に代えて30質量部とする以外、実施例1の場合と同様の方法により、下記処方3に示す組成のポリウレタン樹脂系溶液を調製した。得られた溶液の固形分濃度は27質量%で、粘度は25℃下において13000mPa・s/25℃であった。また、二酸化珪素微粉末は、全固形分100質量%に対し14質量%含有されていた。
(Example 2)
Instead of using 3 parts by mass of AEROSIL COK84, use 5 parts by mass of AEROSIL R974 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., hydrophobic silicon dioxide fine powder having an average primary particle size of about 12 nm), and after kneading A polyurethane resin solution having the composition shown in Formula 3 below was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of N, N-dimethylformamide added was changed to 30 parts by mass instead of 40 parts by mass. The resulting solution had a solid content concentration of 27% by mass and a viscosity of 13000 mPa · s / 25 ° C. at 25 ° C. Moreover, 14 mass% of silicon dioxide fine powder was contained with respect to 100 mass% of total solid content.

そして、上記ポリウレタン樹脂系溶液の表地用繊維布帛に対する塗布量を90g/mに変更して、実施例1の場合と同様の方法で微多孔膜を形成した。微多孔膜の厚みを測定したところ、50〜60μmであった。また、膜中には5〜40μmの範囲で長孔が形成されていたものの、孔径3μm以下の微細孔も多数形成されていた。 Then, the amount of the polyurethane resin solution applied to the surface fiber fabric was changed to 90 g / m 2 , and a microporous membrane was formed in the same manner as in Example 1. It was 50-60 micrometers when the thickness of the microporous film was measured. Further, although long holes were formed in the range of 5 to 40 μm in the film, many fine holes having a hole diameter of 3 μm or less were also formed.

〈処方3〉
レザミンCUS−1500 100質量部
AEROSIL R974 5質量部 レザミンX 2質量部
N,N−ジメチルホルムアミド 30質量部
<Prescription 3>
Rezamin CUS-1500 100 parts by mass AEROSIL R974 5 parts by mass Rezamin X 2 parts by mass N, N-dimethylformamide 30 parts by mass

次に、湿気硬化型の反応性ホットメルト型ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂(DIC(株)製、タイフォースNH−100X)を用意した。これを120℃で溶融した後(溶融粘度300mPa・s)、ドット状グラビアロール(ドット径0.75mm、ドット間隔0.25mm、接着面積63%、深度0.15mm)を用いて、当該溶融樹脂を微多孔膜の上に占有面積約50%の割合で点状に約40g/m塗布した。その後、自然冷却することで接着剤層を形成した。そして、圧力300kPaで裏地用繊維布帛を貼合し、40℃の環境下で4日間エージングして、医療用透湿防水性布帛を得た。 Next, a moisture-curable reactive hot-melt polycarbonate polyurethane resin (manufactured by DIC Corporation, Tyforce NH-100X) was prepared. After melting this at 120 ° C. (melt viscosity of 300 mPa · s), the molten resin is obtained using a dot-like gravure roll (dot diameter of 0.75 mm, dot interval of 0.25 mm, adhesion area of 63%, depth of 0.15 mm). About 40 g / m 2 was applied on the microporous membrane at a rate of about 50% occupied area. Then, the adhesive bond layer was formed by naturally cooling. And the textile fabric for lining was bonded by the pressure of 300 kPa, and it aged for 4 days in the environment of 40 degreeC, and obtained the moisture-permeable waterproof fabric for medical use.

(実施例3)
N,N−ジメチルホルムアミドを30質量部使用することに代えて、ポリエステル系樹脂を1質量部溶解させたN,N−ジメチルホルムアミド溶液を31質量部(ポリエステル系樹脂1質量部とN,N−ジメチルホルムアミド30質量部とを含有)使用する以外、実施例2の場合と同様に行い、下記処方4に示す組成のポリウレタン樹脂溶液を調製した。ここで、ポリエステル系樹脂として、ユニチカ(株)製、エリーテルUE3220を使用した。得られた溶液の固形分濃度は28質量%で、粘度は25℃下において13000mPa・s/25℃であった。また、ポリエステル系樹脂及び二酸化珪素微粉末は、全固形分100質量%に対しそれぞれ3質量%、13質量%含有されていた。
(Example 3)
Instead of using 30 parts by mass of N, N-dimethylformamide, 31 parts by mass of N, N-dimethylformamide solution containing 1 part by mass of polyester resin (1 part by mass of polyester resin and N, N- A polyurethane resin solution having the composition shown in Formula 4 below was prepared in the same manner as in Example 2 except that (containing 30 parts by mass of dimethylformamide). Here, Elitel UE3220 manufactured by Unitika Ltd. was used as the polyester resin. The resulting solution had a solid content concentration of 28% by mass and a viscosity of 13000 mPa · s / 25 ° C. at 25 ° C. The polyester resin and silicon dioxide fine powder were contained in an amount of 3% by mass and 13% by mass, respectively, with respect to 100% by mass of the total solid content.

〈処方4〉
レザミンCUS−1500 100質量部
AEROSIL R974 5質量部
レザミンX 2質量部
N,N−ジメチルホルムアミド溶液 31質量部
<Prescription 4>
Resamine CUS-1500 100 parts by weight AEROSIL R974 5 parts by weight Rezamine X 2 parts by weight N, N-dimethylformamide solution 31 parts by weight

以降は、実施例2の場合と同様に行い、医療用透湿防水性布帛を得た。なお、微多孔膜を形成した段階で、膜の厚みを測定したところ、55〜65μmであった。また、膜中を観察したところ、5〜45μmの範囲で長孔が形成されていたが、孔径3μm以下の微細孔も多数形成されていた。   Thereafter, the same procedure as in Example 2 was performed to obtain a medical moisture-permeable waterproof fabric. In addition, when the thickness of the film | membrane was measured in the step which formed the microporous film | membrane, it was 55-65 micrometers. When the inside of the film was observed, long holes were formed in the range of 5 to 45 μm, but many fine holes having a hole diameter of 3 μm or less were also formed.

(実施例4)
レザミンCU−8614(大日精化工業株式会社製、固形分濃度30質量%、高モジュラスタイプのポリカーボネート系ポリウレタン樹脂)100質量部と、AEROSIL R974 12質量部と、N,N−ジメチルホルムアミド35質量部とを粗練りした後、3本ロールミル機を用いて本練りした。そして、ポリエステル系樹脂を2質量部溶解させたN,N−ジメチルホルムアミド溶液12質量部(ポリエステル系樹脂2質量部とN,N−ジメチルホルムアミド10質量部とを含有)及びレザミンX 2質量部を添加し、脱泡することで、下記処方5に示す組成のポリウレタン樹脂系溶液を調製した。ここで、ポリエステル系樹脂として、ユニチカ(株)製、エリーテルUE3220を使用した。得られた溶液の固形分濃度は29質量%で、粘度は25℃下において11000mPa・sであった。また、ポリエステル系樹脂及び二酸化珪素微粉末は、全固形分100質量%に対しそれぞれ4質量%、26質量%含有されていた。
Example 4
100 parts by mass of Rezamin CU-8614 (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., solid content concentration 30% by mass, high modulus type polycarbonate polyurethane resin), 12 parts by mass of AEROSIL R974, and 35 parts by mass of N, N-dimethylformamide Were roughly kneaded and then kneaded using a three-roll mill. Then, 12 parts by mass of an N, N-dimethylformamide solution in which 2 parts by mass of a polyester resin is dissolved (containing 2 parts by mass of a polyester resin and 10 parts by mass of N, N-dimethylformamide) and 2 parts by mass of resamine X By adding and degassing, a polyurethane resin-based solution having the composition shown in Formula 5 below was prepared. Here, Elitel UE3220 manufactured by Unitika Ltd. was used as the polyester resin. The resulting solution had a solid content concentration of 29% by mass and a viscosity of 11000 mPa · s at 25 ° C. The polyester resin and silicon dioxide fine powder were contained in an amount of 4% by mass and 26% by mass, respectively, with respect to 100% by mass of the total solid content.

〈処方5〉
レザミンCU−8614 100質量部
AEROSIL R974 12質量部
レザミンX 2質量部
N,N−ジメチルホルムアミド溶液 12質量部
N,N−ジメチルホルムアミド 35質量部
<Prescription 5>
Resamine CU-8614 100 parts by weight AEROSIL R974 12 parts by weight Rezamine X 2 parts by weight N, N-dimethylformamide solution 12 parts by weight N, N-dimethylformamide 35 parts by weight

以降は、実施例3の場合と同様に行い、医療用透湿防水性布帛を得た。なお、微多孔膜を形成した段階で、膜の厚みを測定したところ、30〜40μmであった。また、膜中には長孔が特段認められず、孔径3μm以下の多数の微細孔を有する均一な膜が形成されていたのが確認できた。   Thereafter, the same procedure as in Example 3 was performed to obtain a medical moisture-permeable waterproof fabric. In addition, when the thickness of the film | membrane was measured in the step which formed the microporous film | membrane, it was 30-40 micrometers. Further, no long holes were observed in the film, and it was confirmed that a uniform film having a large number of micropores having a pore diameter of 3 μm or less was formed.

(実施例5)
下記処方6に示す組成のポリウレタン樹脂系溶液(固形分濃度27質量%、25℃下における粘度3000mPa・s)を用意した。実施例4において、微多孔膜を形成した後、ナイフコータを用いて、当該溶液を微多孔膜の上に全面状に20g/m塗布した。その後、120℃で2分間乾燥することで、厚み約3μmの無孔膜を形成した。
(Example 5)
A polyurethane resin-based solution having a composition shown in the following prescription 6 (solid content concentration: 27 mass%, viscosity at 25 ° C .: 3000 mPa · s) was prepared. In Example 4, after forming a microporous film, the solution was applied over the entire surface of the microporous film at a rate of 20 g / m 2 using a knife coater. Thereafter, a non-porous film having a thickness of about 3 μm was formed by drying at 120 ° C. for 2 minutes.

〈処方6〉
ハイムレンY−237NS 100質量部
(大日精化工業株式会社製、固形分濃度25質量%、難黄変タイプのポリエーテル系ポリウレタン樹脂)
メチルエチルケトン 20質量部
レザミンX 1質量部
<Prescription 6>
Heimlen Y-237NS 100 parts by mass (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., solid content concentration 25% by mass, hard yellowing type polyether polyurethane resin)
Methyl ethyl ketone 20 parts by mass Resamine X 1 part by mass

以降は、実施例4との場合と同様に行い、医療用透湿防水性布帛を得た。   Thereafter, the same procedure as in Example 4 was performed to obtain a medical moisture-permeable waterproof fabric.

(実施例6、7)
〈処方4〉中のレザミンXを省くこと(実施例6)、又はレザミンXを省きかつN,N−ジメチルホルムアミド溶液に代えてN,N−ジメチルホルムアミドを用いること(実施例7)以外は、実施例3と同一の方法により、それぞれ透湿防水性布帛を得た。
(Examples 6 and 7)
Except for omitting resamine X in <Prescription 4> (Example 6), or omitting resamine X and using N, N-dimethylformamide instead of N, N-dimethylformamide solution (Example 7), In the same manner as in Example 3, moisture permeable and waterproof fabrics were obtained.

(比較例1、2)
〈処方1〉中のAEROSIL COK84を省くこと(比較例1)、又はその使用量を2質量部に代えて0.7質量部とすること(比較例2)以外は、実施例1と同一の方法により、それぞれ透湿防水性布帛を得た。なお、比較例2にかかるポリウレタン樹脂系溶液において、混合微粉末は、全固形分100質量%に対し2質量%含有されていた。
(Comparative Examples 1 and 2)
Except for omitting AEROSIL COK84 in <Prescription 1> (Comparative Example 1), or using 0.7 parts by mass instead of 2 parts by mass (Comparative Example 2), the same as Example 1 A moisture-permeable waterproof fabric was obtained by each method. In the polyurethane resin solution according to Comparative Example 2, the mixed fine powder was contained in an amount of 2% by mass with respect to 100% by mass of the total solid content.

(比較例3)
レザミンCU−8614 100質量部と、AEROSIL R974 40質量部と、N,N−ジメチルホルムアミド70質量部とを粗練りした後、3本ロールミル機を用いて本練りした。このとき、AEROSIL R974を相当量使用したため、N,N−ジメチルホルムアミドを70質量部使用して粘度調整した。そして、以降は実施例4の場合と同様の方法により、下記処方7に示す組成のポリウレタン樹脂系溶液を調製した。ポリウレタン樹脂系溶液としては、チクソトロピック性を顕著に発現するものであっため、扱い難いものであった。得られた溶液の固形分濃度は33質量%で、粘度は25℃下において17000mPa・sであった。また、ポリエステル系樹脂及び二酸化珪素微粉末は、全固形分100質量%に対しそれぞれ3質量%、54質量%含有されていた。
(Comparative Example 3)
100 parts by mass of Rezamin CU-8614, 40 parts by mass of AEROSIL R974, and 70 parts by mass of N, N-dimethylformamide were coarsely kneaded and then finally kneaded using a three-roll mill. At this time, since a considerable amount of AEROSIL R974 was used, the viscosity was adjusted using 70 parts by mass of N, N-dimethylformamide. Thereafter, a polyurethane resin-based solution having the composition shown in Formula 7 below was prepared by the same method as in Example 4. As the polyurethane resin solution, thixotropic properties are remarkably exhibited, so that it is difficult to handle. The resulting solution had a solid content concentration of 33% by mass and a viscosity of 17000 mPa · s at 25 ° C. Further, the polyester resin and silicon dioxide fine powder were contained in an amount of 3% by mass and 54% by mass, respectively, with respect to 100% by mass of the total solid content.

〈処方7〉
レザミンCU−8614 100質量部
AEROSIL R974 40質量部
レザミンX 2質量部
N,N−ジメチルホルムアミド溶液 12質量部
N,N−ジメチルホルムアミド 70質量部
<Prescription 7>
Resamine CU-8614 100 parts by weight AEROSIL R974 40 parts by weight Rezamin X 2 parts by weight N, N-dimethylformamide solution 12 parts by weight N, N-dimethylformamide 70 parts by weight

さらに、これ以降、実施例4の場合と同様に行い、透湿防水性布帛を得た。なお、微多孔膜を形成した段階で、膜の厚みを測定したところ、30〜35μmであった。また、膜中には長孔が特段認められず、孔径3μm以下の多数の微細孔を有する均一な膜が形成されていたのが確認できた。しかし一方で、得られた膜は筋感が強く品位に問題があるものであった。   Thereafter, the same procedure as in Example 4 was performed to obtain a moisture-permeable and waterproof fabric. In addition, when the thickness of the film | membrane was measured in the step which formed the microporous film | membrane, it was 30-35 micrometers. Further, no long holes were observed in the film, and it was confirmed that a uniform film having a large number of micropores having a pore diameter of 3 μm or less was formed. On the other hand, however, the obtained film had a strong muscle feeling and had a problem in quality.

(比較例4)
レザミンCUS−1500に代えてラックスキミンUJ−8517(セイコー化成株式会社製、固形分26質量%、ポリエステル系ポリウレタン樹脂)を使用すること、AEROSIL R974の使用量を5質量部に代えて4.5質量部とすること、及び本練り後のN,N−ジメチルホルムアミドの添加量を30質量部に代えて20質量部とする以外、実施例2の場合と同様の方法により、下記処方8に示す組成のポリウレタン樹脂系溶液を調製した。得られた溶液の固形分濃度は26質量%で、粘度は25℃下において15000mPa・s/25℃であった。また、二酸化珪素微粉末は、全固形分100質量%に対し14質量%含有されていた。
(Comparative Example 4)
Use Lacskimin UJ-8517 (Seiko Kasei Co., Ltd., solid content 26% by mass, polyester polyurethane resin) instead of Rezamin CUS-1500, and use amount of AEROSIL R974 instead of 5 parts by mass. It is shown in the following prescription 8 by the same method as in Example 2 except that the addition amount of N, N-dimethylformamide after the main kneading is 20 parts by mass instead of 30 parts by mass. A polyurethane resin solution having the composition was prepared. The resulting solution had a solid content concentration of 26% by mass and a viscosity of 15000 mPa · s / 25 ° C. at 25 ° C. Moreover, 14 mass% of silicon dioxide fine powder was contained with respect to 100 mass% of total solid content.

〈処方8〉
ラックスキミンUJ−8517 100質量部
AEROSIL R974 4.5質量部
レザミンX 2質量部
N,N−ジメチルホルムアミド 20質量部
<Prescription 8>
Lacskimin UJ-8517 100 parts by weight AEROSIL R974 4.5 parts by weight Resamine X 2 parts by weight N, N-dimethylformamide 20 parts by weight

以降は、実施例2の場合と同様に行い、透湿防水性布帛を得た。なお、微多孔膜を形成した段階で、膜の厚みを測定したところ、50〜60μmであった。また、膜中を観察したところ、5〜40μmの範囲で長孔が形成されていたが、孔径3μm以下の微細孔も多数形成されていた。   Thereafter, the same procedure as in Example 2 was performed to obtain a moisture-permeable and waterproof fabric. In addition, when the thickness of the film | membrane was measured in the step which formed the microporous film | membrane, it was 50-60 micrometers. When the inside of the film was observed, long holes were formed in the range of 5 to 40 μm, but many fine holes having a hole diameter of 3 μm or less were also formed.

(比較例5)
タイフォースNH−100Xに代えてタイフォースWT−004(DIC(株)製、湿気硬化型の反応性ホットメルト型ポリエーテル系ポリウレタン樹脂)を用いる以外は、実施例2と同一の方法により、透湿防水性布帛を得た。
(Comparative Example 5)
By using the same method as in Example 2 except that Tyforce WT-004 (manufactured by DIC Corporation, moisture-curing reactive hot-melt polyether polyurethane resin) is used instead of Tyforce NH-100X. A wet waterproof fabric was obtained.

実施例1〜5及び比較例1〜5にかかる透湿防水性布帛の評価結果を表1に示す。   Table 1 shows the evaluation results of the moisture-permeable and waterproof fabrics according to Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 5.

本発明の布帛は、透湿性、防水性と共に耐湿熱性、さらには耐久性にも優れるものであった。このため、医療用途に好適なものであった。
特に、実施例3にかかる布帛では、ポリエステル系樹脂を併用して微多孔膜が構成されていたため、実施例2にかかる布帛と比べ膜の接着性が優れていた。さらに、両例の対比により、接着性が向上すると、工業洗濯及び滅菌処理後の耐水圧が低減し難くなることが確認できた。
The fabric of the present invention was excellent in moisture permeability and waterproofness as well as moisture and heat resistance and durability. For this reason, it was suitable for medical use.
In particular, in the fabric according to Example 3, since the microporous membrane was formed by using a polyester resin together, the adhesiveness of the membrane was superior to the fabric according to Example 2. Furthermore, by comparing the two examples, it was confirmed that when the adhesiveness was improved, it was difficult to reduce the water pressure resistance after industrial washing and sterilization.

実施例4にかかる布帛では、微多孔膜がナノポーラスな形態をなしていたため、実施例3にかかる布帛と比べ、透湿性、防水性に優れており、ウイルスバリア性についても優れていることが確認できた。さらに、両布帛の風合いをハンドリングで確認したところ、実施例4にかかる布帛は実施例3のものと比べしなやかで柔軟性に富むものであった。   In the fabric according to Example 4, since the microporous membrane was in a nanoporous form, it was confirmed that the fabric according to Example 4 was superior in moisture permeability and waterproofness and superior in virus barrier properties as compared with the fabric according to Example 3. did it. Furthermore, when the texture of both fabrics was confirmed by handling, the fabric according to Example 4 was more flexible and flexible than that of Example 3.

また、実施例5にかかる布帛では、無多孔が形成されていたため、実施例4にかかる布帛と比べ防水性に優れていた。実施例4、5は、ウイルスバリア性にかかる耐久性の点で優れていた。   Moreover, since the non-porous was formed in the fabric concerning Example 5, it was excellent in waterproofness compared with the cloth concerning Example 4. Examples 4 and 5 were excellent in terms of durability related to virus barrier properties.

さらに、ポリエステル系樹脂、架橋性イソシアネート化合物といった第三成分を併用して微多孔膜が形成されている実施例2、3、6にかかる布帛は、必須成分のみで微多孔膜が形成されている実施例7にかかる布帛と比べ、接着性の点で優れていた。同時に当該接着性の向上に伴い、耐湿熱性も向上した。また、実施例2、6にかかる布帛の対比から、ポリエステル系樹脂が架橋性イソシアネート化合物よりも当該接着性の向上に資することが確認できた。   Furthermore, the fabric according to Examples 2, 3, and 6 in which the microporous film is formed using a third component such as a polyester-based resin and a crosslinkable isocyanate compound has the microporous film formed of only essential components. Compared to the fabric according to Example 7, it was superior in terms of adhesiveness. At the same time, with the improvement of the adhesiveness, the heat and humidity resistance also improved. Moreover, it has confirmed that the polyester-type resin contributed to the said adhesive improvement rather than a crosslinkable isocyanate compound from the contrast of the fabric concerning Example 2, 6. FIG.

これに対し、比較例1、2では、微多孔膜における無機微粉末の含有量が所定範囲を満足していなかったため、実施例1のものと比べ透湿性に劣っていた。逆に比較例3では無機微粉末の含有量が多すぎたために膜が脆くなり、結果、実施例4のものと比べ、耐久性、耐湿熱性の点で大きく劣っていた。   On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2, the content of the inorganic fine powder in the microporous membrane did not satisfy the predetermined range, so that the moisture permeability was inferior to that in Example 1. On the contrary, in Comparative Example 3, the content of the inorganic fine powder was too large, so that the film was fragile. As a result, compared with Example 4, the film was greatly inferior in terms of durability and heat and humidity resistance.

さらに、比較例4では、微多孔層がポリエステル系のポリウレタン樹脂から構成されていたため、工業洗濯及び滅菌処理により微多孔膜が粉砕され、全剥離した。また、比較例5では、接着剤層がポリエーテル系のポリウレタン樹脂から構成されていたため、工業洗濯及び滅菌処理により接着剤層が全剥離した。この結果、実施例2のものと比べ、共に耐久性の点で大きく劣っていた。
Furthermore, in Comparative Example 4, since the microporous layer was composed of a polyester-based polyurethane resin, the microporous film was pulverized and completely peeled off by industrial washing and sterilization treatment. In Comparative Example 5, since the adhesive layer was made of a polyether-based polyurethane resin, the adhesive layer was completely peeled off by industrial washing and sterilization treatment. As a result, compared with Example 2, both were greatly inferior in terms of durability.

Claims (4)

表地用繊維布帛、微多孔膜、接着剤層及び裏地用繊維布帛をこの順に積層してなる布帛であって、表地用繊維及び裏地用布帛は共にポリエステル系繊維から主としてなり、かつ微多孔膜及び接着剤層は共にポリカーボネート系ポリウレタン樹脂から主としてなると共に、微多孔膜中に無機微粉末を3〜50質量%含有していることを特徴とする医療用透湿防水性布帛。   A fabric formed by laminating an outer fabric fiber fabric, a microporous membrane, an adhesive layer, and a backing fabric fabric in this order, and the outer fabric fabric and the backing fabric are both mainly composed of polyester fibers, and the microporous membrane and A medical moisture-permeable waterproof fabric characterized in that both adhesive layers are mainly composed of a polycarbonate-based polyurethane resin, and 3 to 50% by mass of inorganic fine powder is contained in the microporous membrane. 微多孔膜中に15〜50質量%の無機微粉末を含有し、かつ微多孔膜が孔径3μm以下の多数の微細孔を有する均一な膜であることを特徴とする請求項1記載の医療用透湿防水性布帛。   2. The medical use according to claim 1, wherein the microporous membrane contains 15 to 50% by mass of inorganic fine powder, and the microporous membrane is a uniform membrane having a large number of micropores having a pore diameter of 3 μm or less. Moisture permeable waterproof fabric. 微多孔膜中に2〜10質量%のポリエステル系樹脂を含有していることを特徴とする請求項1又は2記載の医療用透湿防水性布帛。   The medical moisture-permeable and waterproof fabric according to claim 1 or 2, wherein the microporous membrane contains 2 to 10% by mass of a polyester-based resin. 微多孔膜の上に無孔膜が積層されていることを特徴とする請求項1〜3いずれかに記載の医療用透湿防水性布帛。
The moisture permeable waterproof fabric for medical use according to any one of claims 1 to 3, wherein a nonporous membrane is laminated on the microporous membrane.
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