JP2013137873A - Lithium ion secondary battery - Google Patents

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JP2011287160A
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Japanese (ja)
Inventor
Takayuki Hirose
貴之 弘瀬
Keiichi Hayashi
圭一 林
Toshiki Inoue
敏樹 井上
Kayo Mizuno
佳世 水野
Takayuki Kato
崇行 加藤
Original Assignee
Toyota Industries Corp
株式会社豊田自動織機
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    • Y02E60/122Lithium-ion batteries

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a lithium ion secondary battery capable of suppressing dissolution of the negative electrode active material and deterioration of electrolyte solution when using a chemical compound, as a negative electrode active material, that can occlude/discharge lithium ions, and to provide a vehicle using the same.SOLUTION: Disclosed is a lithium ion secondary battery, comprising: a negative electrode comprising a negative electrode active material, the negative electrode active material comprising a chemical element capable of occluding/discharging lithium ions and capable of performing alloying reaction with lithium, and/or comprising a chemical element compound including a chemical element capable of performing alloying reaction with lithium; a positive electrode comprising a positive electrode active material capable of occluding/discharging lithium ions; and electrolyte solution obtained by dissolving in a solvent electrolyte containing fluorine-based compound, the electrolyte solution containing a scavenger for trapping hydrogen fluoride.

Description

本発明は、リチウムイオン二次電池及びこれを用いた車両に関する。 The present invention relates to a vehicle comprising the lithium ion secondary battery and this.

リチウムイオン二次電池は、小型で大容量であるため、携帯電話やノート型パソコンといった幅広い分野で用いられている。 Lithium ion secondary batteries, for small size and large capacity, have been used in a wide range of areas such as mobile phones and notebook personal computers. また、近年、リチウムイオン二次電池は、車両の駆動源としても用いられることが検討されている。 In recent years, lithium ion secondary batteries, it has been considered to be also used as a drive source of the vehicle.

リチウムイオン二次電池は、正極と負極と電解液とから構成されている。 Lithium-ion secondary battery is composed of positive and negative electrodes and the electrolyte solution. 正極は、例えば、リチウム・マンガン複合酸化物、リチウム・コバルト複合酸化物、リチウム・ニッケル複合酸化物などのリチウムと遷移金属との金属複合酸化物からなる正極活物質と、正極活物質で被覆された集電体とからなる。 The positive electrode, for example, a lithium-manganese composite oxide, lithium cobalt complex oxide, a positive electrode active material comprising a metal composite oxide of lithium and transition metals such as lithium-nickel composite oxide is coated with a positive electrode active material consisting of the other current collector.

負極は、負極活物質粒子からなる負極活物質層で集電体を被覆して形成されている。 The negative electrode is formed by coating a current collector with the negative electrode active material layer consisting of the anode active material particles. 負極活物質粒子は、リチウムイオンを吸蔵・放出可能な負極活物質からなり、近年、珪素(Si)や錫(Sn)又はこれらの元素を含む化合物の使用が検討されている。 The anode active material particle is made of lithium ions from the occluding and releasing active material capable of, in recent years, use of silicon (Si) or tin (Sn) or a compound containing these elements has been studied.

しかしながら、酸化珪素や酸化錫は、充放電によりリチウムイオンを吸蔵・放出することで膨張収縮する。 However, silicon oxide and tin oxide, expands and contracts by absorbing and releasing lithium ions by charging and discharging. このため、酸化珪素や酸化錫からなる負極活物質は、表面に形成された被膜に亀裂が生じることがある。 Therefore, the negative electrode active material composed of silicon oxide or tin oxide may be cracks in the coating formed on the surface. 被膜に亀裂が生じると、その亀裂を通じて電解液が負極活物質内部に浸透して、電解液が劣化して、フッ化水素を生じる。 If a crack in the coating occurs, through its crack electrolytic solution penetrates into the negative electrode active material therein, electrolytic solution is deteriorated, resulting in hydrogen fluoride. このときの反応式を「化3」に示す。 It shows the reaction scheme at this time is "Formula 3".

式(1)で生成したLiFは被膜成分となる。 LiF produced by the equation (1) is a film component. 式(2)ではフッ化水素HFが生成する。 Hydrogen fluoride HF is produced in equation (2). HFは負極活物質のMeO 2 (金属酸化物)を溶かして水H 2 Oを発生させる。 HF generates a water H 2 O by dissolving MeO 2 of the negative electrode active material (metal oxide). 式(3)で生成したH 2 Oは、式(2)でPF 5と反応して、またHFを生成させる。 H 2 O generated in the formula (3) reacts with PF 5 in the formula (2), also to produce HF. これらの反応は、連続して続くため、電解液を劣化させ、また負極活物質を溶解させる。 These reactions are to follow in succession, to degrade the electrolytic solution and dissolving the negative active material.

そこで、フッ化水素を捕捉する捕捉剤が従来から開発されてきた。 Therefore, the capture agent for capturing the hydrogen fluoride has been conventionally developed. 例えば、特許文献1には、ジオキソラン環はカチオン重合する性質を有しており、LiPF 6等の分解により生成したフッ化水素などの遊離酸を捕捉することが開示されている。 For example, Patent Document 1, dioxolane ring are disclosed to capture the free acid, such as cationic polymerization has the property of hydrogen fluoride generated by decomposition of such LiPF 6. 特許文献2には、非水電解液にエポキシなどの捕捉剤を添加して、非水電解液の酸化還元の抑制、重合の抑制、酸の抑制などを行うことが開示されている。 Patent Document 2, by adding a scavenger such as epoxy in the nonaqueous electrolyte solution, suppression of the redox of the nonaqueous electrolyte solution, suppression of the polymerization, be carried out such as inhibition of acid are disclosed. 特許文献3には、グリシジルエポキシ系化合物を使用することにより、電池の充放電時に発生するアノード活物質の亀裂を抑制することが記載されている。 Patent Document 3, by using glycidyl epoxy compounds have been described to suppress the cracking of the anode active material occurring upon charging and discharging of the battery. 特許文献4には、電池内に、エポキシ化合物などの二酸化炭素捕捉材料を含むことで、分解ガスによる内部圧力の上昇を抑制することが記載されている。 Patent Document 4, in the battery, by including carbon dioxide capture material such as epoxy compounds, have been described to suppress the increase in internal pressure due to decomposition gas.

特開2005−235684号公報 JP 2005-235684 JP 特開平11−040194号公報 JP 11-040194 discloses 特開2009−038028号公報 JP 2009-038028 JP 特開2003−092147号公報 JP 2003-092147 JP

しかしながら、特許文献1では、ゲルポリマー電解質を用いており、ゲル強度低下を抑制することを目的としている。 However, in Patent Document 1, using a gel polymer electrolyte, and aims to suppress a decrease gel strength. また、特許文献1〜4では、アノード活物質として炭素材料を用いている。 In Patent Documents 1 to 4, and using a carbon material as an anode active material. このため、負極活物質として酸化珪素や酸化錫などの化合物を用いた場合に、上記の反応を抑制することができるか不明である。 Thus, when a compound such as silicon oxide or tin oxide as the negative electrode active material, it is unclear whether it is possible to suppress the reaction of the.

本発明はかかる事情に鑑みてなされたものであり、負極活物質としてリチウムイオンを吸蔵・放出し得る化合物を用いた場合に、負極活物質の溶解や電解液の劣化を抑制することができるリチウムイオン二次電池及びこれを用いた車両を提供することを課題とする。 The present invention has been made in view of such circumstances, lithium can be the case of using a compound capable of lithium ion occluding and releasing as a negative electrode active material, to suppress degradation of the dissolution and the electrolyte of the negative electrode active material and to provide a vehicle using the ion secondary battery and this.

本発明のリチウムイオン二次電池は、リチウムイオンを吸蔵・放出可能であってリチウムと合金化反応可能な元素又は/及びリチウムと合金化反応可能な元素を有する元素化合物からなる負極活物質をもつ負極と、リチウムイオンを吸蔵・放出可能な正極活物質をもつ正極と、フッ素系化合物を含む電解質を溶媒に溶解してなる電解液と、を備えたリチウムイオン二次電池において、前記電解液には、フッ化水素を捕捉する捕捉剤を含むことを特徴とする。 The lithium ion secondary battery of the present invention has a negative electrode active material consisting of elements compound lithium ions be capable of absorbing and releasing a lithium alloyed reactive element or / and lithium alloyed reaction element capable of a negative electrode, a positive electrode having an absorbing and releasing active material capable of lithium ion, and an electrolytic solution which the electrolyte formed by dissolving in a solvent containing a fluorine-based compound, a lithium ion secondary battery including, in the electrolyte It is characterized in that it comprises a scavenger for trapping hydrogen fluoride.

本発明の車両は、上記リチウムイオン二次電池を搭載したことを特徴とする。 Vehicle of the present invention is characterized by mounting the above lithium ion secondary battery.

本発明のリチウムイオン二次電池は、フッ化水素を捕捉する捕捉剤を電解液に添加している。 The lithium ion secondary battery of the present invention is by adding a scavenger to capture the hydrogen fluoride to the electrolytic solution. このため、負極活物質の溶解や電解液の劣化を抑制することができる。 Therefore, it is possible to suppress degradation of dissolution and the electrolyte of the negative electrode active material. また、かかるリチウムイオン二次電池を搭載した車両は、長期間高い出力を発揮することができる。 Furthermore, the vehicle equipped with such a lithium ion secondary battery can exhibit long-term high output.

本発明の実施形態であるリチウムイオン二次電池及び車両の詳細について説明する。 Is an embodiment the lithium-ion secondary batteries and details of the vehicle will be described of the present invention.

リチウムイオン二次電池の電解液は、フッ素系化合物を含む電解質を溶媒に溶解してなり、且つ電解液にはフッ化水素を捕捉する捕捉剤が含まれている。 Electrolyte of lithium ion secondary battery is constituted by an electrolyte containing a fluorine compound is dissolved in a solvent, and the electrolyte solution contains a scavenger for trapping hydrogen fluoride. 捕捉剤は、上記の背景技術で説明した「化3」の式(1)〜式(2)に示すように、電解質のフッ素系化合物の分解から生成したフッ化水素を捕捉する。 Scavengers, as shown in equation (1) to (2) the described in the above Background "of 3" to capture the hydrogen fluoride generated from the decomposition of fluorine compounds of the electrolyte. このため、「化3」の式(3)に示す反応、即ち負極活物質を溶解する反応が抑制される。 Therefore, the reaction shown in equation (3) "of 3", i.e., the reaction of dissolving the negative active material is suppressed. それゆえ、水の生成が抑えられ、式(2)に示されるフッ化水素の生成を抑えることができる。 Therefore, water generated is suppressed, it is possible to suppress the generation of hydrogen fluoride as shown in Equation (2).

フッ化水素を捕捉する捕捉剤は、エポキシ系化合物、アミン類及びアジリジン化合物の群から選ばれる少なくとも1種からなることが好ましい。 Scavenger for trapping hydrogen fluoride, epoxy compounds, preferably made of at least one selected from the group consisting of amines and aziridine compounds. エポキシ系化合物は、下記の「化4」に示すように、電解液中のフッ化水素を捕捉する捕捉性能が高い。 Epoxy compounds, as shown in "Formula 4" below, is high acquisition performance for trapping hydrogen fluoride in the electrolyte. また、フッ化水素を捕捉する際に水が生成しないので、上記の「化3」の式(3)に示す負極活物質を溶解する反応を抑えることができる。 Further, since water is not generated in capturing hydrogen fluoride, it is possible to suppress the reaction of dissolving the negative active material represented by the formula (3) "of 3" above.

エポキシ系化合物は、下記の「化1」、「化2」、「化5」に示された化合物の中の少なくとも1種からなることが好ましい。 Epoxy compounds, "Formula 1" below, "Formula 2", that consists of at least one among the compounds shown in "Formula 5" are preferred. 「化1」に示された化合物はレゾルシノールジグリシルエーテルと称し、「化2」に示された化合物はフェニルグリシジルエーテルと称する。 Compounds shown in "Formula 1" is referred to as resorcinol diglycidyl sills ether, compounds shown in "Formula 2" will be referred to as phenyl glycidyl ether. 「化1」「化2」はいずれもグリシジルエーテル系化合物である。 "Formula 1" "of 2" are both a glycidyl ether compound.

また、エポキシ系化合物としては、上記化合物のほかに、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドなどのアルキレンオキサイド;フェニルエチレンオキサイドなどのアリールアルキレンオキサイド;メチルグリシジルエーテルなどのアルキルグリシジルエーテル;フェニルグリシジルエーテルなどのアリールグリシジルエーテルなどを用いることも可能である。 As the epoxy compound, in addition to the above compounds, ethylene oxide, alkylene oxide such as propylene oxide; aryl glycidyl ethers such as phenyl glycidyl ether, alkyl glycidyl ethers such as methyl glycidyl ether; aryl alkylene oxide such as phenyl ethylene oxide it is also possible to use such.

また、捕捉剤としてアミン類及びアジリジン化合物を用いることもできる。 It is also possible to use amines as the capture agent and aziridine compound. これらも、水を生成させることなく、フッ化水素を捕捉することができる。 These also without producing water, it is possible to capture the hydrogen fluoride. 捕捉剤として用いられるアミン類としては、具体的には、脂肪族アミン及び芳香族アミンを用いることができる。 Amines used as a scavenger, specifically, it is possible to use aliphatic amines and aromatic amines. 例えば、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジフェニルアミン、メチルエチルアミン、メチルプロピルアミン、メチルブチルアミン、プロピルブチルアミン、メチルフェニルアミン、エチルフェニルアミン、プロピルフェニルアミン、ブチルフェニルアミンなどがあげられる。 For example, dimethylamine, diethylamine, dipropylamine, dibutylamine, diphenylamine, methylethylamine, methylpropylamine, methylbutylamine, propylamine butylamine, methyl phenyl amine, ethylphenyl amine, propylphenyl amine, such as butyl phenyl amines. アミン類は、フッ化水素と以下のように反応する。 Amines, reacts as follows with hydrogen fluoride.

アミン類は、フッ化水素と錯体を形成する。 Amines, to form hydrogen fluoride and complex.

アジリジン化合物としては、具体的には、メチルアジリジン、エチルアジリジン、プロピルアジリジン、ブチルアジリジン、フェニルアジリジンなどがあげられ、フッ化水素とアジリジン化合物との反応式は以下のようである。 The aziridine compounds, specifically, methyl aziridine, ethyl aziridine, propyl aziridine, butyl aziridine, such as phenyl-aziridine and the like, Scheme hydrogen fluoride with aziridine compound is as follows.

電解液は、電解質を溶媒に溶解させたものである。 Electrolyte, in which an electrolyte is dissolved in a solvent. 電解液は、有機溶媒に電解質を溶解させた非水電解液であるとよい。 Electrolyte, may is a non-aqueous electrolytic solution obtained by dissolving an electrolyte in an organic solvent. 電解質は、フッ素系化合物からなることがよく、有機溶媒に可溶なアルカリ金属フッ化塩であることが好ましい。 The electrolyte may be made of fluorine-based compound is preferably a soluble alkali metal fluoride salt in an organic solvent. アルカリ金属フッ化塩としては、例えば、LiPF 6 、LiBF 4 、LiAsF 6 、NaPF 6 、NaBF 4 、及びNaAsF 6の群から選ばれる少なくとも1種を用いるとよい。 The alkali metal fluoride salt, e.g., LiPF 6, LiBF 4, LiAsF 6, NaPF 6, NaBF 4, and may be used at least one selected from the group of NaAsF 6.

非水電解液の有機溶媒は、非プロトン性有機溶媒であることがよく、カーボネート系化合物を含むとよく、具体的には、プロピレンカーボネート(PC)、エチレンカーボネート(EC)、ジメチルカーボネート(DMC)、ジエチルカーボネート(DEC)、エチルメチルカーボネート(EMC)等から選ばれる一種以上があげられる。 The organic solvent of the nonaqueous electrolyte solution may be an aprotic organic solvent may to include carbonate-based compound, specifically, propylene carbonate (PC), ethylene carbonate (EC), dimethyl carbonate (DMC) , diethyl carbonate (DEC), one or more selected from such as ethyl methyl carbonate (EMC) and the like.

例えばエチレンカーボネートのSP値は22.5であり、フェニルグリシジルエーテルのSP値は16.5であるというように、カーボネート系化合物は、SP値が16以上のものが多く、極性が高い。 For example the SP value of the ethylene carbonate is 22.5, the SP value of phenyl glycidyl ether and so on 16.5, carbonate-based compounds include those SP value of 16 or more is large and highly polar. このため、電解液に混合される捕捉剤もSP値が高いものが好ましい。 Thus, capture agent to be mixed in the electrolyte others SP value is high is preferable. そこで、電解液に含まれる捕捉剤のSP値は10以上であることがよい。 Therefore, SP value of scavenger contained in the electrolytic solution may be 10 or more. なお、SP値は、溶解度パラメータをいい、蒸発潜熱、表面張力から求められる。 Incidentally, SP value refers to a solubility parameter, the latent heat of vaporization is determined from the surface tension.

捕捉剤の化学構造は、非対称であることがよい。 The chemical structure of the scavenger may be asymmetric. この場合には、捕捉剤の電極密度に偏りがあり、極性が高いため、溶媒への溶解性が高まる。 In this case, there is a bias in the electrode density of the scavenger since the polarity is high, increases solubility in a solvent.

捕捉剤は、芳香族基と芳香族基に結合した鎖状炭化水素基とをもち、鎖状炭化水素基の先端部にエポキシ基が結合しているとよい。 Scavenger has a chain hydrocarbon group attached to an aromatic group and an aromatic group, may epoxy group is attached to the distal end of the chain hydrocarbon group. さらに、鎖状炭化水素基は、芳香族基に対して非対称な位置に結合しているとよい。 Further, chain hydrocarbon groups may bonded to asymmetric position relative to the aromatic group. 更に好ましくは、鎖状炭化水素基は芳香族基に対して1つのみが結合していると良い。 More preferably, a chain hydrocarbon group may have only one of the aromatic groups are attached. この場合には、化合物の極性が高くなり、溶媒への溶解性が高まる。 In this case, the polarity of the compound increases, increases solubility in a solvent. 上記「化1」に示される化合物のSP値は11.5であり、上記「化2」に示される化合物のSP値は16である。 SP values ​​of the compounds represented by the above "formula 1" is 11.5, SP values ​​of the compounds represented by the above-mentioned "formula 2" is 16. 上記「化5」に示される化合物のSP値は上記「化1」「化2」よりも低い。 SP values ​​of the compounds represented by the above-mentioned "reduction 5" above "of 1" lower than "Formula 2".

電解液の全体を100質量%としたときに捕捉剤の含有量は、0.01質量%以上10質量%以下であることが好ましく、更には、0.1質量%以上3質量%以下であることが望ましい。 The content of the scavenger when the whole of the electrolytic solution is 100 mass% is preferably not more than 10 wt% 0.01 wt%, and further, is 3 wt% or less than 0.1 wt% it is desirable. この場合には、フッ化水素を十分に捕捉することができる。 In this case, it is possible to sufficiently capture the hydrogen fluoride.

例えば、捕捉剤が「化1」に示される化合物の場合、その分子量が222であり、水の分子量が18であり、捕捉剤1分子当たりの水分子の捕捉数が2であるため、電池内に混入した水をX(g)、電解液の質量をY(g)とすると、電解液中の捕捉剤の濃度(質量%)は、(222/36)×(X/Y)×100で算出される。 For example, when the capture agent is a compound represented by "Formula 1", it is its molecular weight is 222, the molecular weight of the water 18, for capturing the number of water molecules per scavenger molecule is 2, the battery X (g) the water mixed in, when the mass of electrolyte and Y (g), the concentration of the scavenger in the electrolyte solution (mass%) is the (222/36) × (X / Y) × 100 It is calculated. 捕捉剤が「化2」に示される化合物の場合、その分子量が150であり、1分子当たりの水分子の捕捉数が1であるため、電池内に混入した水をX(g)、電解液の質量をY(g)とすると、電解液中の捕捉剤の濃度(質量%)は、(150/18)×(X/Y)×100で算出される。 If scavenger is a compound represented by "Formula 2", the molecular weight of 150, for capturing the number of water molecules per molecule is 1, the water which is mixed into the battery X (g), the electrolyte When the mass and Y (g), the concentration of the scavenger in the electrolyte solution (mass%) is calculated by (150/18) × (X / Y) × 100.

捕捉剤が「化1」に示される化合物の場合には、電解液の全体を100質量%としたときの捕捉剤の含有量は、0.1質量%以上10質量%以下であることが好ましい。 If the capture agent is a compound represented by "Formula 1", the content of scavenger when the whole of the electrolytic solution is 100% by mass, preferably not more than 10 wt% 0.1 wt% . 捕捉剤が「化2」に示される化合物の場合には、電解液の全体を100質量%としたときの捕捉剤の含有量は、0.1質量%以上10質量%以下であることが好ましい。 If the capture agent is a compound represented by "Formula 2", the content of scavenger when the whole of the electrolytic solution is 100% by mass, preferably not more than 10 wt% 0.1 wt% .

負極は、負極活物質を有する。 The negative electrode has a negative electrode active material. 負極活物質は、リチウムイオンを吸蔵・放出可能な負極活物質からなる。 The anode active material consists of lithium ions capable of absorbing and releasing the negative electrode active material. 負極活物質は、リチウムと合金化可能な元素又は/及びリチウムと合金化可能な元素を有する元素化合物からなる。 The anode active material consists element compound having lithium can be alloyed elements or / and lithium can be alloyed elements.

前記リチウムと合金化反応可能な元素は、Na、K、Rb、Cs、Fr、Be、Mg、Ca、Sr、Ba、Ra、Ti、Ag、Zn、Cd、Al、Ga、In、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、及びBiの群から選ばれる少なくとも1種からなるとよい。 The alloy with lithium reactable elements, Na, K, Rb, Cs, Fr, Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ra, Ti, Ag, Zn, Cd, Al, Ga, In, Si, Ge , Sn, Pb, may consist of at least one selected from the group consisting of Sb, and Bi. 中でも、珪素(Si)または錫(Sn)からなることが好ましい。 Among them, it is preferably made of silicon (Si) or tin (Sn). 前記リチウムと合金化反応可能な元素を有する元素化合物は珪素化合物または錫化合物であることがよい。 Element compound having a lithium alloyed reactable elements may be preferably a silicon compound or a tin compound. 珪素化合物は、SiOx(0.5≦x≦1.5)であることがよい。 Silicon compound may be a SiOx (0.5 ≦ x ≦ 1.5). 錫化合物は、例えば、スズ合金(Cu−Sn合金、Co−Sn合金等)、スズ合金(Cu−Sn合金、Co−Sn合金等)などが挙げられる。 Tin compounds, such as tin alloy (Cu-Sn alloy, Co-Sn alloy, etc.), tin alloy (Cu-Sn alloy, Co-Sn alloy, etc.) and the like.

更に、負極活物質は、Si(珪素)を有するとよい。 Furthermore, the negative electrode active material may have a Si (silicon). Siを有する負極活物質は、リチウムイオンを吸蔵・放出可能であって珪素又は/及び珪素化合物からなるとよい。 Negative electrode active material having a Si may the made of silicon and / or silicon compound lithium ions be capable of absorbing and releasing. 負極活物質は、SiOx(0.5≦x≦1.5)を有するとよい。 The negative electrode active material, may have a SiOx (0.5 ≦ x ≦ 1.5). 珪素は、理論放電容量が大きい。 Silicon, a large theoretical discharge capacity. 一方で、充放電時の体積変化が大きいため、SiOxとすることで体積変化を少なくすることができる。 On the other hand, since the volume change during charge and discharge is large, it is possible to reduce the volume change by the SiOx. 負極活物質の中でも、酸化珪素は上記「化3」の式(3)が進行しやすいため、捕捉剤でフッ化水素を捕捉することで格段に充放電サイクル特性が向上する。 Among the negative electrode active material, silicon oxide for the expression of the "formula 3" (3) is likely to proceed, much charge-discharge cycle characteristics by capturing the hydrogen fluoride scavenger is improved.

また、負極活物質は、Si相と、SiO 2相とをもつことが好ましい。 Moreover, the negative electrode active material, a Si phase, it is preferred to have a SiO 2 phase. Si相は、珪素単体からなり、Liイオンを吸蔵・放出し得る相であり、Liイオンの吸蔵・放出に伴って膨張・収縮する。 Si phase consists of silicon simple substance, a phase capable of absorbing and desorbing Li ions, expands and contracts along with the absorption and desorption of Li ions. SiO 2相は、SiO 2からなり、Si相の膨張・収縮を吸収する。 SiO 2 phase, consists of SiO 2, to absorb the expansion and contraction of the Si phase. Si相がSiO 2相により被覆されることで、Si相とSiO 2相とからなる負極活物質を形成しているとよい。 By Si phase is covered by SiO 2 phase, it may form a negative electrode active material composed of a Si phase and SiO 2 phase. さらには、微細化された複数のSi相がSiO 2相により被覆されて一体となって、1つの粒子、即ち負極活物質を形成しているとよい。 Furthermore, it is preferable a plurality of Si phase which is reduced together form covered by SiO 2 phase, forming a single particle, i.e. the negative electrode active material. この場合には、負極活物質粒子全体の体積変化を効果的に抑えることができる。 In this case, it is possible to suppress the volume change of the whole anode active material particles effectively.

負極活物質でのSi相に対するSiO 2相の質量比は、1〜3であることが好ましい。 The weight ratio of SiO 2 phase to the Si phase in the negative electrode active material is preferably 1 to 3. 前記質量比が1未満の場合には、負極活物質の膨張・収縮が大きく、負極活物質から構成された負極活物質層にクラックが生じるおそれがある。 When the mass ratio is less than 1, a large expansion and shrinkage of the anode active material, there is a possibility that cracks in the negative electrode active material layer composed of a negative electrode active material. 一方、前記質量比が3を超える場合には、負極活物質でのLiイオンの吸蔵・放出量が少なく、電気容量が低くなるおそれがある。 On the other hand, if the mass ratio is more than 3, less occlusion and release of Li ions in the negative electrode active material, electric capacity tends to be low.

負極活物質は、Si相とSiO 2相とのみから構成されていてもよい。 Negative electrode active material may be composed of Si phase and SiO 2 phase and only. また、負極活物質は、Si相とSiO 2相とを主成分としているが、その他に、負極活物質の成分として、公知の活物質を含んでいても良く、具体的には、Me x Si yz (MeはLi,Caなど。x、y、zは整数)のうちの少なくとも1種を混合していてもよい。 Further, the anode active material, although the main component and Si phase and SiO 2 phase, and other, as a component of the negative electrode active material may contain known active materials, specifically, Me x Si y O z (Me is Li, Ca, etc. .x, y, z is an integer) may be mixed with at least one of.

負極活物質の原料として、一酸化珪素を含む原料粉末を用いるとよい。 As a raw material of the negative electrode active material may be performed using raw material powder containing a silicon monoxide. この場合、原料粉末中の一酸化珪素を、SiO 2相とSi相との二相に不均化する。 In this case, the silicon monoxide in the raw material powder is disproportionated into two phases with the SiO 2 phase and the Si phase. 一酸化珪素の不均化では、SiとOとの原子比が概ね1:1の均質な固体である一酸化珪素(SiOn:nは0.5≦n≦1.5)が固体内部の反応により、SiO 2相とSi相との二相に分離する。 The disproportionation of silicon monoxide, the atomic ratio of Si and O is roughly 1: 1 homogeneous solid at which silicon monoxide (SiOn: n is 0.5 ≦ n ≦ 1.5) is a solid interior of the reaction the separated into two phases with the SiO 2 phase and the Si phase. 不均化により得られる酸化珪素粉末は、SiO 2相とSi相とを含む。 Silicon oxide powder obtained by the disproportionation, and a SiO 2 phase and the Si phase.

原料粉末の一酸化珪素の不均化は、原料粉末にエネルギーを与えることにより進行する。 Disproportionation of silicon monoxide material powder proceeds by energizing the raw material powder. 一例として、原料粉末を加熱する、ミリングする、などの方法が挙げられる。 As an example, for heating the raw material powder, milling, and a method such as.

原料粉末を加熱する場合、一般に、酸素を絶った状態であれば800℃以上で、ほぼすべての一酸化珪素が不均化して二相に分離すると言われている。 When heating the raw material powder, generally, in the oxygen it broke off state in case when 800 ° C. or higher were almost all silicon monoxide is said to separate into two phases and disproportionation. 具体的には、非結晶性の一酸化珪素粉末を含む原料粉末に対して、真空中又は不活性ガス中などの不活性雰囲気中で800〜1200℃、1〜5時間の熱処理を行うことにより、非結晶性のSiO 2相と結晶性のSi相の二相を含む酸化珪素粉末が得られる。 Specifically, the raw material powder containing non-crystalline silicon monoxide powder, 800 to 1200 ° C. in an inert atmosphere such as vacuum or inert gas, by heat treatment of 1 to 5 hours , silicon oxide powder containing two phases of non-crystalline SiO 2 phase and the crystallinity of the Si phase.

原料粉末をミリングする場合には、ミリングの機械的エネルギーの一部が、原料粉末の固相界面における化学的な原子拡散に寄与し、酸化物相と珪素相などを生成する。 When milling the raw material powder, a portion of the milling mechanical energy, contributes to chemical atomic diffusion in the solid phase interface of the raw material powder, to produce a like oxide phase and silicon phase. ミリングでは、原料粉末を、真空中、アルゴンガス中などの不活性ガス雰囲気下で、V型混合機、ボールミル、アトライタ、ジェットミル、振動ミル、高エネルギーボールミル等を使用して混合するとよい。 In milling, the raw material powder, in a vacuum, in an inert gas atmosphere such as argon gas, V-shaped mixer, a ball mill, attritor, jet mill, vibration mill, may be mixed using a high energy ball mill. ミリング後にさらに熱処理を施すことで、一酸化珪素の不均化をさらに促進させてもよい。 By applying further heat treatment after milling may further promote the disproportionation of silicon monoxide.

上記の負極活物質は、集電体の少なくとも表面を被覆する負極材を構成する。 Negative electrode active material described above, constitutes a negative electrode material covering at least the surface of the current collector. 一般的に、負極は、上記負極材を負極活物質層として集電体に圧着されることで構成される。 In general, the negative electrode is constructed by being crimped to the current collector of the negative electrode material as a negative electrode active material layer. 集電体は、例えば、銅や銅合金などの金属製のメッシュや金属箔を用いるとよい。 The current collector, for example, may be used a metal mesh or a metal foil such as copper or a copper alloy.

負極材は、上記負極活物質粒子を主たる負極活物質とした上で、既に公知の他の負極活物質(たとえば黒鉛、Sn、Siなど)を添加して用いてもよい。 Anode material is, after the above-described negative electrode active material particles mainly negative electrode active material, already known for other negative electrode active material (e.g. graphite, Sn, Si, etc.) may be used by adding a.

負極材には、前記負極活物質粒子の他に、結着剤や、導電助材などを含んでいても良い。 The negative electrode material, the addition to the anode active material particles, a binder and may include such conductive additive.

結着剤は、特に限定されるものではなく、既に公知のものを用いればよい。 Binder is not limited in particular, already it may be used known ones. たとえば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン等の含フッ素樹脂など高電位においても分解しない樹脂を用いることができる。 For example, it is possible to use polytetrafluoroethylene, a resin which does not decompose even at a high potential, such as fluorine-containing resins such as polyvinylidene fluoride. 結着剤の配合割合は、質量比で、負極活物質:結着剤=1:0.05〜1:0.5であるのが好ましい。 The mixing ratio of the binder, the mass ratio, the negative electrode active material: binder = 1: 0.05 to 1: is preferably 0.5. 結着剤が少なすぎると電極の成形性が低下し、また、結着剤が多すぎると電極のエネルギー密度が低くなるためである。 If the binder is too small moldability of the electrode is reduced, also, it is because if the binder is too large energy density of the electrode becomes low.

導電助材としては、リチウム二次電池の電極で一般的に用いられている材料を用いればよい。 The conductive agent may be used a material commonly used in the electrodes of lithium secondary batteries. たとえば、アセチレンブラック、ケッチェンブラック等のカーボンブラック(炭素質微粒子)、炭素繊維などの導電性炭素材料を用いるのが好ましく、導電性炭素材料の他にも、導電性有機化合物などの既知の導電助剤を用いてもよい。 For example, acetylene black, carbon black (carbonaceous fine particles) such as Ketjen black, known conductive such as is preferably used a conductive carbon material such as carbon fiber, conductive Besides, conductive organic compound of a carbon material it may be used as auxiliaries. これらのうちの1種を単独でまたは2種以上を混合して用いるとよい。 One of these may be used alone or in combination of two or more. 導電助材の配合割合は、質量比で、負極活物質:導電助材=1:0.01〜1:0.5であるのが好ましい。 The mixing ratio of the conductive agent is, the mass ratio, the negative electrode active material: conductive agent = 1: 0.01 to 1: is preferably 0.5. 導電助材が少なすぎると効率のよい導電パスを形成できず、また、導電助材が多すぎると電極の成形性が悪くなるとともに電極のエネルギー密度が低くなるためである。 When conductive additive is too small can not form a good conductive path efficiency, In addition, the energy density of the electrode with the conductive agent is too large moldability of the electrode is deteriorated is becomes lower.

本発明のリチウムイオン二次電池に用いられる正極は、集電体と、正極活物質粒子を有し集電体の表面を被覆する正極材とからなるとよい。 The positive electrode used in a lithium ion secondary battery of the present invention, a current collector, may consist of a positive electrode material covering the surface of the current collector having a positive electrode active material particle. 正極材は、リチウムイオンを吸蔵・放出可能な正極活物質を含み、好ましくは、更に、結着剤及び/又は導電助材を含む。 Cathode material includes the absorbing and releasing active material capable of lithium ions, preferably, further comprises a binder and / or conductive additive. 導電助材および結着剤は、特に限定はなく、リチウムイオン二次電池で使用可能なものであればよい。 Conductive additive and Yuigizai is not particularly limited as long as it can be used in lithium ion secondary batteries.

正極活物質は、リチウムイオンを吸蔵・放出することができるリチウム金属酸化物がよい。 The positive electrode active material, it is a lithium metal oxide capable of occluding and releasing lithium ions. リチウム金属酸化物も、上記反応式(3)に示されるように、フッ化水素と反応して溶解する性質をもつ。 Lithium metal oxides, as shown in the reaction formula (3), having a property of dissolving react with hydrogen fluoride. このため、捕捉剤によりフッ化水素を捕捉することで、正極活物質であるリチウム金属酸化物の溶解を抑制することもできる。 Therefore, by capturing the hydrogen fluoride by the capture agent, it is also possible to suppress the dissolution of the lithium metal oxide as a positive electrode active material.

正極活物質としては、例えば、リチウム・マンガン複合酸化物、リチウム・コバルト複合酸化物、リチウム・ニッケル複合酸化物などのリチウムと遷移金属との金属複合酸化物を用いる。 As the positive electrode active material include lithium-manganese composite oxide, lithium cobalt complex oxide, a metal composite oxide of lithium and transition metals such as lithium-nickel composite oxide is used. 具体的には、LiCoO 2 、LiNi 1/3 Co 1/3 Mn 1/32 、Li 2 MnO 3 、Sなどが挙げられる。 Specifically, LiCoO 2, LiNi 1/3 Co 1/3 Mn 1/3 O 2, Li 2 MnO 3, S and the like. 正極活物質は、また、リチウムを含まない活物質、例えば硫黄単体、硫黄変性化合物などを用いることもできる。 The positive electrode active material, also, the active material containing no lithium, for example elemental sulfur, can also be used as sulfur-modified compound. ただし、正極、負極共にリチウムを含まない場合はリチウムをプレドープする必要がある。 However, if that does not contain lithium positive electrode, a negative electrode both need to pre-dope the lithium.

正極用の集電体は、アルミニウム、ニッケル、ステンレス鋼など、リチウムイオン二次電池の正極に一般的に使用されるものであればよく、メッシュや金属箔などの種々の形状でよい。 A positive electrode collector are aluminum, nickel, stainless steel, may be those commonly used in the positive electrode of a lithium ion secondary battery may be a variety of shapes such as a mesh or metal foil.

セパレータは、必要に応じて用いられる。 The separator is used as required. セパレータは、正極と負極とを分離し非水電解液を保持するものであり、ポリエチレン、ポリプロピレン等の薄い微多孔膜を用いることができる。 The separator is intended to hold the separating the positive electrode and the negative electrode non-aqueous electrolyte, it is possible to use polyethylene, a thin microporous membrane of polypropylene.

正極および負極に必要に応じてセパレータを挟装させ電極体とする。 It is not an electrode member sandwiched separator as necessary to the positive electrode and the negative electrode. 正極集電体および負極集電体から外部に通ずる正極端子および負極端子までの間を、集電用リード等を用いて接続した後に電極体に非水電解液を含浸させてリチウムイオン二次電池とするとよい。 Between the positive electrode current collector and the anode current collector to the positive and negative terminals leading to the outside, a lithium ion secondary battery to the electrode body impregnated with the nonaqueous electrolyte after connecting with a current collecting lead or the like or equal to.

リチウムイオン二次電池の形状は、特に限定なく、円筒型、積層型、コイン型、ラミネート型等、種々の形状を採用することができる。 The shape of the lithium ion secondary battery, without particular limitation, cylindrical, laminated, coin, laminated or the like, it is possible to adopt various shapes.

リチウムイオン二次電池は、車両に搭載してもよい。 Lithium-ion secondary battery may be mounted on a vehicle. 上記の粒径特性をもつ負極活物質粒子を用いたリチウムイオン二次電池で走行用モータを駆動することにより、大容量、大出力で、長時間使用することができる。 By driving the driving motor in a lithium ion secondary battery using the anode active material particles having the above particle size characteristics, high capacity, a large output, it can be used for a long time. 車両は、その動力源の全部あるいは一部にリチウムイオン二次電池による電気エネルギーを使用している車両であれば良く,例えば、電気車両、ハイブリッド車両などであるとよい。 Vehicle may be any vehicle that uses electrical energy according to all or a lithium ion secondary battery in a part of the power source, for example, an electric vehicle, may the hybrid vehicle is like. 車両にリチウムイオン二次電池を搭載する場合には、リチウムイオン二次電池を複数直列に接続して組電池とするとよい。 When mounting the lithium ion secondary battery in a vehicle, or equal to the battery pack by connecting the lithium ion secondary battery into a plurality series.

リチウムイオン二次電池は、車両以外にも、パーソナルコンピュータ,携帯通信機器など,電池で駆動される各種の家電製品,オフィス機器,産業機器が挙げられる。 Lithium ion secondary batteries, in addition to the vehicle is also a personal computer, such as a portable communication equipment, various home electric appliances driven by a battery, office equipment, and industrial equipment.

(実施例1) (Example 1)
本例のリチウムイオン二次電池の以下のように製造した。 It was prepared as follows lithium ion secondary battery of the present embodiment.

市販のSiO粉末をボールミルに入れて、Ar雰囲気下で、回転数450rpmで20時間ミリングし、その後、不活性ガス雰囲気中で、900℃の温度下で、2時間加熱処理を行った。 Commercially available SiO powder in a ball mill under Ar atmosphere for 20 hours milled at a rotation speed of 450 rpm, then, in an inert gas atmosphere, at a temperature of 900 ° C., was heated for 2 hours. これにより、SiO粉末が不均化されて、負極活物質粒子が得られた。 Thus, SiO powder is disproportionated, the anode active material particles were obtained. この負極活物質粒子について、CuKαを使用したX線回折(XRD)測定を行ったところ、単体珪素と二酸化珪素とに由来する特有のピークが確認された。 This negative electrode active material particle was subjected to X-ray diffraction (XRD) measurement using CuKa, specific peak derived from the single silicon and silicon dioxide were confirmed. このことから、負極活物質粒子には、単体珪素と二酸化珪素が生成していることがわかった。 Therefore, the negative electrode active material particles, it was found that the single silicon and silicon dioxide are generated.

調製された各負極活物質粒子と、導電助材としての天然黒鉛粉末とケッチェンブラックと、結着剤としてのポリアミドイミドとを混合し、溶媒を加えてスラリー状の混合物を得た。 Each anode active material particle prepared, and natural graphite powder and ketjen black as a conductive auxiliary material, mixing the polyamide-imide as a binder was added to the solvent to obtain a slurry-like mixture. 溶媒は、N‐メチル‐2‐ピロリドン(NMP)であった。 The solvent was N- methyl-2-pyrrolidone (NMP). 負極活物質粒子と、天然黒鉛粒子と、ケッチェンブラックと、ポリアミドイミドとの質量比は、百分率で、負極活物質粒子/天然黒鉛粒子/ケッチェンブラック/ポリアミドイミド=42/40/2/3/15であった。 And the anode active material particles, and natural graphite particles, and ketjen black, the mass ratio of the polyamideimide, a percentage, the anode active material particles / natural graphite particle / Ketjen Black / polyamideimide = 42/40/2/3 It was / 15.

次に、スラリー状の混合物を、ドクターブレードを用いて集電体である銅箔の片面に成膜し、所定の圧力でプレスし、200℃、2時間加熱し、放冷した。 Next, a slurry-like mixture was formed on one surface of a copper foil as a current collector using a doctor blade, and pressed at a predetermined pressure, 200 ° C., then heated for 2 hours, allowed to cool. これにより、集電体表面に負極活物質層が固定されてなる負極が形成された。 Thus, the negative electrode active material layer is fixed to the current collector surface is formed.

次に、正極活物質としてのリチウム・ニッケル系複合酸化物LiNi 1/3 Co 1/3 Mn 1/32と、アセチレンブラックと、バインダーとしてのポリフッ化ビニリデン(PVDF)とを混合してスラリーとなし、このスラリーを集電体としてのアルミニウム箔の片面に塗布し、プレスし、焼成した。 Next, a lithium-nickel composite oxide LiNi 1/3 Co 1/3 Mn 1/3 O 2 as a positive electrode active material, acetylene black, a mixture of polyvinylidene fluoride (PVDF) as a binder slurry ungated, coated with the slurry on one surface of aluminum foil as a collector was pressed, and fired. リチウム・ニッケル系複合酸化物とアセチレンブラックとポリフッ化ビニリデンとの質量比は、リチウム・ニッケル系複合酸化物/アセチレンブラック/ポリフッ化ビニリデン=88/6/6とした。 Mass ratio of the lithium-nickel composite oxide and acetylene black and polyvinylidene fluoride was lithium-nickel-based composite oxide / acetylene black / polyvinylidene fluoride = 88/6/6. これにより、集電体の表面に正極活物質層を固定してなる正極を得た。 This gave a positive electrode formed of a fixed electrode active material layer on the surface of the current collector.

正極と負極との間に、セパレータとしてのポリプロピレン多孔質膜を挟み込んだ。 Between the positive electrode and the negative electrode, sandwiching polypropylene porous membrane as a separator. この正極、セパレータ及び負極からなる電極体を複数積層した。 The positive electrode was stacked electrode body composed of a separator and a negative electrode. 2枚のアルミニウムフィルムの周囲を、一部を除いて熱溶着をすることにより封止して、袋状とした。 Around the two aluminum films, sealed by excluding a part to a heat welding, and a bag shape. 袋状のアルミニウムフィルムの中に、積層された電極体を入れ、更に、電解液を入れた。 Into the bag-shaped aluminum film, it puts the stacked electrode body was further placed an electrolytic solution. 電解液は、電解質としてのLiPF 6が、有機溶媒に溶解してなる。 Electrolyte, LiPF 6 as an electrolyte, formed by dissolving in an organic solvent. 有機溶媒は、エチレンカーボネート(EC)とエチルメチルカーボネート(EMC)とジメチルカーボネート(DMC)とを、体積%でEC/EMC/DMC=30/30/40の配合比で混合して調製した。 The organic solvent of ethylene carbonate (EC) and ethyl methyl carbonate (EMC) and dimethyl carbonate (DMC), was prepared by mixing in a mixing ratio of EC / EMC / DMC = 30/30/40 in volume percent. 電解液中のLiPF 6の濃度は、1mol/L(M)であった。 The concentration of LiPF 6 in the electrolytic solution was 1mol / L (M). また、電解液には、フッ化水素捕捉剤としてエポキシ系化合物であるフェニルグリシジルエーテルを含めた。 Further, the electrolyte solution, including phenyl glycidyl ether is an epoxy compound as a hydrogen fluoride scavenger. 電解液全体を100質量%としたときに、フェニルグリシジルエーテルの含有比は2質量%とした。 When the entire electrolyte solution is 100 mass%, the content ratio of phenyl glycidyl ether was 2 mass%.

その後、真空引きしながら、アルミニウムフィルムの開口部分を完全に気密に封止した。 Thereafter, while vacuuming, it sealed completely airtight opening portion of the aluminum film. このとき、正極側及び負極側の集電体の先端を、フィルムの端縁部から突出させ、外部端子に接続可能とし、リチウムイオン二次電池を得た。 At this time, the tip of the positive electrode side and negative electrode side of the current collector, to protrude from the edge portion of the film, and can be connected to an external terminal, to give a lithium ion secondary battery. リチウムイオン二次電池に、充放電を3回繰り返す初期充放電(コンディショニング処理)を行った。 A lithium ion secondary battery was subjected to initial charging and discharging is repeated 3 times charge-discharge (conditioning treatment).

本例のリチウムイオン二次電池においては、電解液に、フッ化水素を捕捉する捕捉剤が含まれている。 In the lithium ion secondary battery of the present embodiment, the electrolytic solution contains a scavenger for trapping hydrogen fluoride. 捕捉剤は、電解質のフッ素系化合物の分解から生成したフッ化水素を捕捉する。 Scavenger captures hydrogen fluoride generated from the decomposition of fluorine compounds of the electrolyte. このため、負極活物質を溶解する反応が抑制される。 Therefore, the reaction is suppressed to dissolve the negative electrode active material. それゆえ、水の生成が抑えられ、フッ化水素の生成を抑えることができる。 Therefore, water generated is suppressed, it is possible to suppress the generation of hydrogen fluoride.

また、フェニルグリシジルエーテルはエポキシ系化合物であるため、水を生成させることなくフッ化水素を捕捉することができる。 Also, phenyl glycidyl ether because it is an epoxy compound, it is possible to capture the hydrogen fluoride without generating water. また、フェニルグリシジルエーテルのSP値は16であり、電解液の溶媒を構成する成分のSP値と近い。 Further, the SP value of phenyl glycidyl ether is 16, close to the SP value of the component constituting the solvent of the electrolytic solution. このため、電解液に捕捉剤が十分に溶解する。 Thus, capture agent is sufficiently soluble in the electrolyte solution. ゆえに、フッ化水素を捕捉する性能を有効に発揮することができる。 Therefore, it is possible to effectively exhibit the capability of capturing hydrogen fluoride.

(実施例2) (Example 2)
本例のリチウムイオン二次電池は、捕捉剤としてレゾルシノールジグリシルエーテルを用いている点が実施例1と相違する。 The lithium ion secondary battery of the present embodiment, points different from the first embodiment is used resorcinol diglycidyl sill ether as a scavenger. レゾルシノールジグリシルエーテルのSP値は11.5である。 SP value of resorcinol diglycidyl sill ether is 11.5. 電解液中のレゾルシノールジグリシルエーテルの含有量は、電解液全体を100質量%としたとき、1質量%とした。 The content of resorcinol diglycidyl sills ether in the electrolyte, when the entire electrolyte solution is 100 mass%, and 1 mass%. その他は、実施例1と同様である。 Others are the same as in Example 1.

本例においても、捕捉剤としてエポキシ系化合物を用いているため、水を生成することなくフッ化水素を捕捉することができる。 In this example, the use of the epoxy compound as a capturing agent, it is possible to capture the hydrogen fluoride without generating water.

Claims (7)

  1. リチウムイオンを吸蔵・放出可能であってリチウムと合金化反応可能な元素又は/及びリチウムと合金化反応可能な元素を有する元素化合物からなる負極活物質をもつ負極と、リチウムイオンを吸蔵・放出可能な正極活物質をもつ正極と、フッ素系化合物を含む電解質を溶媒に溶解してなる電解液と、を備えたリチウムイオン二次電池において、 A negative electrode having a negative electrode active material consisting of elements compound lithium ions be capable of absorbing and releasing a lithium alloyed reactive element or / and lithium alloyed reactable element, absorbing and capable of releasing lithium ions a positive electrode having a positive electrode active material, a fluorine-based electrolyte containing a compound obtained by dissolving in a solvent electrolytic solution in the lithium ion secondary battery having a
    前記電解液には、フッ化水素を捕捉する捕捉剤を含むことを特徴とするリチウムイオン二次電池。 Wherein the electrolyte is a lithium ion secondary battery which comprises a trapping agent for trapping hydrogen fluoride.
  2. 前記捕捉剤は、エポキシ系化合物、アミン類及びアジリジン化合物の群から選ばれる少なくとも1種からなる請求項1記載のリチウムイオン二次電池。 The capture agent is an epoxy compound, at least one lithium ion secondary battery according to claim 1, wherein comprising a selected from the group consisting of amines and aziridine compounds.
  3. 前記捕捉剤は、下記の「化1」〜「化2」に示された化合物の中の少なくとも1種からなる請求項1又は2に記載のリチウムイオン二次電池。 The capture agent is a lithium-ion secondary battery according to claim 1 or 2 comprising at least one among the compounds shown in "Formula 1" to "of 2" below.
  4. 前記捕捉剤のSP値は、10以上である請求項1〜3のいずれか1項に記載のリチウムイオン二次電池。 The SP value of the scavengers, the lithium ion secondary battery according to any one of claims 1 to 3 is 10 or more.
  5. 前記負極活物質は、珪素又は/及び錫を含む請求項1〜4のいずれか1項に記載のリチウムイオン二次電池。 The negative active material, silicon or / and lithium ion secondary battery according to claim 1 containing tin.
  6. 前記正極は、リチウムイオンを吸蔵・放出することが可能なリチウム金属酸化物からなる請求項1〜5のいずれか1項に記載のリチウムイオン二次電池。 The positive electrode, the lithium ion secondary battery according to any one of claims 1 to 5 of occluding and releasing lithium ions of lithium metal oxide possible.
  7. 請求項1〜6のいずれか1項に記載のリチウムイオン二次電池を搭載したことを特徴とする車両。 Vehicle, characterized in that mounting the lithium ion secondary battery according to any one of claims 1-6.
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