JP2013136780A - 接着方法 - Google Patents

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Tunja Jung
ユング，トゥニヤ
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Abstract

【課題】積層後の露光により速やかな硬化をもたらす接着方法を提供する。
【解決手段】ａ）第１および第２の基板のうち少なくとも１つの、少なくとも１つの透明な表面に、光潜在性塩基を含む紫外線硬化性接着剤樹脂組成物を塗布する工程、ｂ）前記第１および第２の基板を、それらの間の該接着剤組成物と組み合わせる工程、ｃ）前記接着剤組成物を化学線に露光することにより硬化を行う工程を含む、第１の基板を第２の基板に接着する第１の方法、あるいは、ａ）１つの表面に光潜在性塩基を含む紫外線硬化性接着剤樹脂組成物を塗布する工程、ｂ）前記接着剤組成物を化学線に露光することにより硬化を行う工程、ｃ）第１および第２の基板を、それらの間の前記接着剤組成物と組み合わせる工程を含む、第１の基板を第２の基板に接着する第２の方法。紫外線硬化性接着剤は、ＯＨ／ＮＣＯまたはＳＨ／ＮＣＯ系であることが好ましい。
【選択図】なし

Description

本発明は、光潜在性塩基を含む放射線硬化性接着剤組成物を用いて第１の基板を第２の基板に接着する方法に関する。
周囲雰囲気下、低温での調合物の安定性と反応性との正しいバランスを発見することは、大部分の接着剤系にとって重要な問題である。
ＮＣＯ／ＯＨ、ＮＣＯ／ＳＨ、およびエポキシ／アミンを一般的にベースとする２Ｋ接着剤は、調合物のポットライフを短縮する、低温、短時間で硬化するための触媒を加えることを必要とする。
エポキシまたは水分硬化型イソシアネートを一般的にベースとする１Ｋ接着剤も、ここでやはり調合物の安定性に悪影響を与えるという大きな欠点を示す、低温での硬化を速めるための触媒の存在を必要とする。シアノアクリレートまたはシラン変性ポリマーなどの他の１Ｋ接着剤調合物は、室温での周囲湿度で反応し、低い安定性の調合物を示す。
少量の過酸化物および促進剤を通常含む嫌気性接着剤は、周囲酸素と接触している限り液体のままであるが、一旦不活性雰囲気中に置かれるか、または金属表面と接触すると、一般的には数時間以内に硬化する。保存には、あらゆる早期ゲル化を回避するために、フラスコの半分を空気で充填する必要がある。
紫外線硬化性接着剤系は、光活性化の後に室温で反応し、暗中で安定なままである。しかしながら、硬化は、アクリレートの場合において溶存および拡散酸素により部分的に抑制されるか、またはエポキシの場合において水分に感受性があるかのいずれかである。紫外線硬化性基の選択も、これまでのところエポキシまたは二重結合に限定されている。
ホットメルトまたはプラスチゾルは、使用前に高温（１２０℃と２４０℃との間）で加工する必要があり、それによって応用範囲が耐熱性のある基板に限定される。
欧州特許ＥＰ８９８２０２Ｂ１（Ｃｉｂａ）には、α−アミノケトン化合物を潜在性塩基として含む、塩基を触媒とする硬化性組成物、および、エポキシド樹脂をベースとする接着剤中でのその使用が記載されている（段落番号０００２を参照）。好適な樹脂は、例えば、３〜５％のカルボン酸官能基およびエポキシフェノールノボラックを有するポリアクリレートである（実施例１を参照）。
国際出願ＷＯ０１／９２３６２（ＡＫＺＯ）は、少なくとも１種のポリイソシアネート、および、イソシアネート反応性基を含む少なくとも１種の化合物を含む、光活性化可能なコーティング組成物に関する。イソシアネート反応性基は、少なくとも１個のチオール基を含み、光開始剤は、光潜在性塩基である。コーティング組成物は、クリアコート、ベースコート、着色トップコート、プライマー、およびフィラーとして特別な有用性を示す。ＷＯ０１／９２３６２は、任意のそのような共重合体の、接着剤としての、または接着剤中での使用について示唆を与えていないようである。
国際出願ＷＯ０６００８２５１（Ｃｉｂａ）には、光潜在性塩基の塗布のための方法であって、該触媒を含む接着剤をさらに加工する前に照射に供する方法が記載されている。しかしながら、接着性は不十分である。
積層後の露光がより速やかな硬化をもたらすことが今やわかった。
さらに、ＯＨ／ＮＣＯまたはＳＨ／ＮＣＯ系中に通常存在するジアミン触媒を潜在性塩基で代替することができる。
したがって、本発明は、
ａ）第１および第２の基板のうち少なくとも１つの、少なくとも１つの透明な表面に、光潜在性塩基を含む紫外線硬化性接着剤樹脂組成物を塗布する工程、
ｂ）前記第１および第２の基板を、それらの間の前記接着剤組成物と組み合わせる工程、
ｃ）前記接着剤組成物を化学線に露光することにより硬化を行う工程
を含む、第１の基板を第２の基板に接着する方法に関するものである。
本発明のさらなる主題は、
ａ）１つの表面に光潜在性塩基を含む紫外線硬化性接着剤樹脂組成物を塗布する工程、
ｂ）前記接着剤組成物を化学線に露光することにより硬化を行う工程、
ｃ）第１および第２の基板を、それらの間の前記接着剤組成物と組み合わせる工程
を含む、第１の基板を第２の基板に接着する方法である。
定義：
基板
本発明の一態様において、少なくとも１つの基板は透明でなければならず、好ましくは、ガラス、ガラス繊維、セラミック材料、紙、および、ポリエステル、ポリエチレン、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニルなどのプラスチック、ゴムなどから選択される。
もう１つの基板（または、本発明の別の態様において両方の基板）は、例えば不透明であり、さらに、金属、セラミック、木材、ゴム、上記のような不透明プラスチック、例えば着色プラスチックなどでありうる。
紫外線硬化性接着剤
紫外線硬化性接着剤は、好ましくはＯＨ／ＮＣＯまたはＳＨ／ＮＣＯ系である。これらの接着剤は、有機ポリイソシアネートと、活性水素含有化合物との縮合反応により製造される。
イソシアネート化合物は、任意の芳香族、脂肪族、脂環式、アクリル脂肪族、または複素環式のイソシアネートまたはポリイソシアネート、およびそのプレポリマーまたは混合物であってもよい。「ポリイソシアネート」という用語は、ジイソシアネート、トリイソシアネート、テトライソシアネートなど、およびその混合物を含む。好適なイソシアネート化合物は、例えば、ＢａｙｅｒからＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）という名称で、またはＲｈｏｄｉａからＴｏｌｏｎａｔｅ（登録商標）という商品名で市販されている。
活性水素含有化合物は、例えば−ＣＯＯＨ、−ＯＨ、−ＮＨ２、−ＮＨ−、−ＣＯＮＨ２、−ＳＨ、および−ＣＯＮＨ−からなる群から選択される官能性基を有する。好ましくは、活性水素含有化合物は、ＯＨ／ＮＣＯおよびＳＨ／ＮＣＯ樹脂をもたらすＯＨまたはＳＨである。
例えば、調合物の保存寿命を増大するために、活性水素および／またはイソシアネート成分をブロックすることができる。ブロッキング剤は、熱および／または活性触媒の作用により放出される。好適なブロックされる成分の例は当業者に公知である。
ＯＨ／ＮＣＯ系は、ポリウレタン接着剤として公知である。ポリウレタン接着剤は、例えば、一液型ポリウレタン接着剤（１Ｋ ＰＵ接着剤）または二液型ポリウレタン接着剤（１Ｋ ＰＵ接着剤）である。
ＯＨ／ＮＣＯ樹脂中の活性水素含有化合物として好ましく使用されるポリエステルポリオールおよびポリエーテルポリオールは、例えば市販の材料である。
好適なポリエステルポリオールは、例えばＤｅｓｍｏｐｈｅｎ（登録商標）およびＢａｙｃｏｌｌ（登録商標）という商品名で市販されている。
場合によっては、多官能性脂肪族アミン連鎖延長剤が接着剤組成物中に存在する。接着剤中のさらなる連鎖延長剤の例は、“Formulierung von Kleb- und Dichtstoffen, B. Muller, W. Rath, Vincentz Network, Hannover, 2004, p.121”において与えられ、例えば、１，２−エタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、および１，４−シクロヘキサンジメタノールなどの、比較的低分子量のジオールまたはトリオールである。そのような化合物は、エチレンジアミン、１，４−ブタンジアミン、イソホレン（isophorene）ジアミン、トリエチレンテトラアミン、およびトリエチレンオキシドジアミンをさらに含む。
さらに、例えばＢａｙｌｉｔｈ Ｌなどの乾燥剤が存在しうる。
好適なチオール基含有化合物は、ＷＯ０１／９２３６２に記載のものである。該明細書に開示されているように、最も好ましいチオール官能性化合物は、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）および３−メルカプトプロピオネートである。
光潜在性塩基
好適な塩基性を有する任意の光潜在性塩基を、本発明の文脈において適用可能である。
したがって、光潜在性塩基は、例えば、ＥＰ９７００８５（Ｃｉｂａ）またはＷＯ０３／０３３５００（Ｃｉｂａ）において開示されている、式（Ｉ）：
Figure 2013136780
［式中、
Ｒ１は、フェニル、ビフェニリル、ナフチル、アントリル、またはアントラキノニルであり、いずれも非置換であるか、または置換基Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ２〜Ｃ４−アルケニル、ＣＮ、ＯＲ１０、ＳＲ１０、ＣＯＯＲ１２、ハロゲンのうち１個以上で置換されているか、あるいは構造（ＩＩ）：
Figure 2013136780
で示される置換基であるか、あるいは、
Ｒ１は、式（ＩＩＩａ）または（ＩＩＩｂ）：
Figure 2013136780
（式中、
Ｒ１３は、フェニル、ビフェニリル、ナフチル、アントリル、またはアントラキノニルであり、いずれも非置換であるか、または置換基Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ２〜Ｃ４−アルケニル、ＣＮ、ＯＲ１０、ＳＲ１０、ＣＯＲ１１、ＣＯＯＲ１２、もしくはハロゲンのうち１個以上で置換されており；
Ｒ１４は、水素であり、
Ｒ１５は、水素またはＣ１〜Ｃ４−アルキルである）で示される置換基であり；
Ｒ２およびＲ３は、互いに独立して水素またはＣ１〜Ｃ６−アルキルであり；
Ｒ４およびＲ６は一緒になって、非置換であるか、または１個以上のＣ１〜Ｃ４−アルキルで置換されている、Ｃ２〜Ｃ６−アルキレン橋を形成するか；あるいは
Ｒ５およびＲ７は一緒になって、非置換であるか、または１個以上のＣ１〜Ｃ４−アルキルで置換されている、Ｃ２〜Ｃ６−アルキレン橋を形成し；
Ｒ１０、Ｒ１１、およびＲ１２は、互いに独立して水素またはＣ１〜Ｃ６−アルキルである］で示される化合物である（これらの文献の開示は参照により本明細書に組み入れられる）。
特に好ましくは、式（Ｉ）：
Figure 2013136780
［式中、
Ｒ１は、フェニル、ビフェニリル、またはナフチルであり、いずれも非置換であるか、または置換基Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、ＣＮ、ＯＲ１０、ＳＲ１０、ＣＯＯＲ１２のうち１個以上で置換されているか、あるいは構造（ＩＩ）：
Figure 2013136780
で示される置換基であるか、あるいは、
Ｒ１は、式（ＩＩＩ）：
Figure 2013136780
（式中、
Ｒ１３は、フェニル、ビフェニリル、またはナフチルであり、いずれも非置換であるか、または置換基Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、ＣＮ、ＯＲ１０、ＳＲ１０、もしくはＣＯＯＲ１２のうち１個以上で置換されており；
Ｒ１４およびＲ１５は、水素である）で示される置換基であり；
Ｒ２およびＲ３は、互いに独立して水素またはＣ１〜Ｃ６−アルキルであり；
Ｒ４およびＲ６は一緒になって、非置換であるか、または１個以上のＣ１〜Ｃ４−アルキルで置換されている、Ｃ３−アルキレン橋を形成するか；あるいは
Ｒ５およびＲ７は一緒になって、非置換であるか、または１個以上のＣ１〜Ｃ４−アルキルで置換されている、Ｃ３〜Ｃ５−アルキレン橋を形成し；
Ｒ１０およびＲ１２は、互いに独立して水素またはＣ１〜Ｃ６−アルキルである］で示される化合物である。
好ましくは、
Figure 2013136780
［式中、
Ａｒは、フェニル、ビフェニリル、またはナフチルであり、いずれも非置換であるか、または置換基Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、ＣＮ、ＯＨ、Ｏ−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、ＳＨ、Ｓ−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ−Ｃ１〜Ｃ６アルキルのうち１個以上で置換されている］のような化合物である。
特に好ましい例は、５−ベンジル−１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナンである。
Figure 2013136780
Ｒ１が式ＩＩＩで示される置換基である、式Ｉで示される化合物に関して、例は下記の通りである。
Figure 2013136780
さらに、本方法において使用される光潜在性塩基は、ＥＰ８９８２０２（Ｃｉｂａ）において開示されている、式ＩＶ：
Figure 2013136780
［式中、
Ａｒ１は、式ＶまたはＶＩＩＩ：
Figure 2013136780
で示される芳香族基であり、
Ｕは、−Ｎ（Ｒ１７）−であり；
Ｖは、Ｕの意味を有するか、または直接結合であり；
Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して
ａ）非置換であるか、またはＯＨ、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、もしくはＳＨで置換されているＣ１〜Ｃ１２−アルキル、
ｂ）式：
Figure 2013136780
で示される基、あるいは
ｃ）式：
Figure 2013136780
（式中、ｑは０または１である）で示される基、あるいは
ｄ）式：
Figure 2013136780
で示される基、
ｅ）非置換であるか、またはＣ１〜Ｃ４−アルキルで置換されているフェニルであるか、あるいは、
Ｒ１およびＲ２は一緒になって、非分岐状または分岐状のＣ４〜Ｃ６−アルキレンまたはＣ３〜Ｃ５−オキシアルキレンであり；
Ａｒ２は、非置換であるか、もしくはハロゲン、ＯＨ、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキルで置換されているか、または、ＯＨ、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１２−アルコキシ、−ＣＯＯ（Ｃ１〜Ｃ４−アルキル）、−ＣＯ（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＣＨ３、もしくは−ＯＣＯ（Ｃ１〜Ｃ４−アルキル）で置換されているＣ１〜Ｃ４−アルキルにより置換されているフェニル、あるいは、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ、もしくは−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＣＨ３で置換されている前記フェニル基であり；
ｎは、１〜５であり；
Ｒ３は、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、−ＯＨ、−Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、−ＣＮ、もしくは−ＣＯＯ（Ｃ１〜Ｃ４−アルキル）で置換されているＣ２〜Ｃ４−アルキルであるか、あるいは、Ｒ３は、Ｃ３〜Ｃ５−アルケニルまたはフェニル−Ｃ１〜Ｃ３−アルキル−であり；
Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、−ＯＨ、−Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、−ＣＮ、もしくは−ＣＯＯ（Ｃ１〜Ｃ４−アルキル）で置換されているＣ２〜Ｃ４−アルキルであるか、あるいは、Ｒ３は、Ｃ３〜Ｃ５−アルケニルまたはフェニル−Ｃ１〜Ｃ３−アルキル−であるか、あるいは、Ｒ３およびＲ４は一緒になって、−Ｏ−もしくは−Ｓ−により中断されていてもよいＣ３〜Ｃ７−アルキレンであり；
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、およびＲ９は、互いに独立して水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、フェニル、ベンジル、ベンゾイル、もしくは−ＯＲ１７、−ＳＲ１８、−Ｎ（Ｒ１９）（Ｒ２０）基、または
Figure 2013136780
であり、
Ｚは、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ１１）−、−Ｎ（Ｒ１１）−Ｒ１２−Ｎ（Ｒ１１）−、または
Figure 2013136780
であり；
Ｒ１１は、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルであり；
Ｒ１２は、１個以上の−Ｏ−または−Ｓ−により中断されていてもよい、非分岐状または分岐状のＣ２〜Ｃ１６−アルキレンであり；
Ｒ１３は、水素またはＣ１〜Ｃ４−アルキルであり；
Ｒ１４、Ｒ１５、およびＲ１６は、互いに独立して水素またはＣ１〜Ｃ４−アルキルであるか、あるいは、
Ｒ１４およびＲ１５は一緒になってＣ３〜Ｃ４−アルキレンであり；
Ｒ１７は、水素、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、Ｃ３〜Ｃ６−アルケニル、−ＣＮ、−ＯＨ、もしくは−ＣＯＯ（Ｃ１〜Ｃ４−アルキル）で置換されているＣ２〜Ｃ６−アルキルであり；
Ｒ１８は、水素、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、Ｃ３〜Ｃ６−アルケニル、−ＯＨ、−ＣＮ、−ＣＯＯ（Ｃ１〜Ｃ４−アルキル）で置換されているＣ２〜Ｃ１２−アルキルであり；
Ｒ１９およびＲ２０は、互いに独立してＣ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ２〜Ｃ４−ヒドロキシアルキル、Ｃ２〜Ｃ１０−アルコキシアルキル、Ｃ３〜Ｃ５−アルケニル、フェニル−Ｃ１〜Ｃ３−アルキル、非置換であるか、またはＣ１〜Ｃ４−アルキルもしくはＣ１〜Ｃ４−アルコキシで置換されているフェニルであるか、あるいは、Ｒ１９およびＲ２０は、Ｃ２〜Ｃ３−アルカノイルまたはベンゾイルであるか、あるいは、Ｒ１９およびＲ２０は、−Ｏ（ＣＯ−Ｃ１〜Ｃ８）ｏ−ＯＨであり；
ｏは、１〜１５であり；あるいは、
Ｒ１９およびＲ２０は一緒になって、−Ｏ−、−Ｎ（Ｒ２２）−、または−Ｓ−により中断されていてもよいＣ４〜Ｃ６−アルキレンであるか、あるいは、Ｒ１９およびＲ２０は一緒になって、ヒドロキシル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、または−ＣＯＯ（Ｃ１〜Ｃ４−アルキル）で置換されていてもよいＣ４〜Ｃ６−アルキレンであり；
Ｒ２２は、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、フェニル−Ｃ１〜Ｃ３−アルキル、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ（Ｃ１〜Ｃ４−アルキル）、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＮ、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑ−Ｈ、または
Figure 2013136780
であり；
ｑは、１〜８である］で示される化合物である（前記文献の開示は参照により本明細書に組み入れられる）。
好ましくは、式（ＩＶ）：
Figure 2013136780
［式中、
Ａｒ１は、式ＶまたはＶＩＩＩ：
Figure 2013136780
で示される芳香族基であり、
Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して
ａ）非置換であるか、またはＯＨ、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、もしくはＳＨで置換されているＣ１〜Ｃ６−アルキル、
ｂ）式：
Figure 2013136780
で示される基、
ｃ）式：
Figure 2013136780
で示される基であるか、
あるいは、Ｒ１およびＲ２は一緒になって、非分岐状または分岐状のＣ４〜Ｃ６−アルキレンであり；
Ａｒ２は、非置換であるか、もしくはＯＨ、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルで置換されているか、または、ＯＨ、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、−ＣＯＯ（Ｃ１〜Ｃ４−アルキル）で置換されているＣ１〜Ｃ４−アルキルにより置換されているフェニル、あるいは、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ、もしくは−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＣＨ３で置換されている前記フェニル基であり；
ｎは、１〜３であり；
Ｒ３は、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、−ＯＨ、−Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、−ＣＮ、もしくは−ＣＯＯ（Ｃ１〜Ｃ４−アルキル）で置換されているＣ２〜Ｃ４−アルキルであるか、あるいは、Ｒ３は、Ｃ３−アルケニルまたはフェニル−Ｃ１−アルキル−であり；
Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、−ＯＨ、−Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、−ＣＮ、もしくは−ＣＯＯ（Ｃ１〜Ｃ４−アルキル）で置換されているＣ２〜Ｃ４−アルキルであるか、あるいは、Ｒ３は、Ｃ３−アルケニルまたはフェニル−Ｃ１−アルキル−であるか、あるいは、Ｒ３およびＲ４は一緒になって、−Ｏ−により中断されていてもよいＣ４〜Ｃ５−アルキレンであり；
Ｒ７およびＲ８は、水素であり；
Ｒ５、Ｒ６、およびＲ９は、互いに独立して水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、フェニル、ベンジル、または−ＯＲ１７、−ＳＲ１８、−Ｎ（Ｒ１９）（Ｒ２０）基であり；
Ｒ１３は、水素またはメチルであり；
Ｒ１４、Ｒ１５、およびＲ１６は、互いに独立して水素またはメチルであり；
Ｒ１７は、水素、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ３〜Ｃ６−アルケニルであり；
Ｒ１８は、水素、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ３〜Ｃ６−アルケニルであり；
Ｒ１９およびＲ２０は、互いに独立してＣ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ２〜Ｃ４−ヒドロキシアルキル、Ｃ２〜Ｃ１０−アルコキシアルキル、Ｃ３〜Ｃ５−アルケニル、フェニル−Ｃ１〜Ｃ３−アルキルであるか、あるいは、Ｒ１９およびＲ２０は、−Ｏ（ＣＯ−Ｃ１〜Ｃ８）ｏ−ＯＨであるか、
あるいは、Ｒ１９およびＲ２０は一緒になって、−Ｏ−、−Ｎ（Ｒ２２）−、または−Ｓ−により中断されていてもよいＣ４〜Ｃ５−アルキレンであり；
ｏは、１〜１０であり；
Ｒ２２は、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、フェニル−Ｃ１〜Ｃ３−アルキル、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ（Ｃ１〜Ｃ４−アルキル）、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑ−Ｈ、または
Figure 2013136780
であり；
ｑは、１〜６である］で示される化合物である。
本発明の文脈において、中断されていないかまたは中断されている、すべての定義されたアルキル、アルキレン、およびオキシアルキレンは、定義中にそのように明示されていないとしても、直鎖状（非分岐状）または分岐状であるよう意図されている。
具体的な化合物の例は下記の通りである：
Figure 2013136780
任意的な成分
また、本発明の接着剤組成物は、そのような組成物に関して当技術分野で公知の他の化合物、例えば、酸化防止剤（特にＨａｌｓ化合物）、充填樹脂、増粘剤、流動性調整剤、可塑剤、消泡剤などを場合により含む。
量
光潜在性塩基は、例えば、固体硬化性材料に対して０．０１〜１０重量％の間、好ましくは０．０５〜５重量％、より好ましくは０．０５〜３重量％の量で使用される。
ポリイソシアネートは、ＯＨ／ＳＨ官能基を有する化合物と、当技術分野で公知の好適な技術により混合することができる。
イソシアネート、および反応性基（保護されているかまたは保護されていない）を含むプレポリマー化接着剤を、例えば高温で加工し、ホットメルトプロセスの後で基板に塗布し、その後、光潜在性触媒（すなわち光潜在性塩基化合物）の光活性化により実現される、反応性基を含むさらなる硬化工程により、完全硬化を達成する。
ホットメルト接着剤は、感圧接着剤（ＰＳＡ）として興味深く、環境の観点からは不利である溶媒系組成物の代わりに使用するために好適である。ホットメルト押出プロセスは、高い流動粘度を達成するために高い塗布温度を必要とする。反応性基を含む本発明の組成物は、ホットメルトコーティングの調製における架橋剤として好適であり、架橋剤は、（メタ）アクリレートＰＳＡの官能性コモノマーと化学反応する。コーティング操作の後、ＰＳＡを最初に熱架橋し、あるいは、二重架橋機構を実行することで、ＰＳＡを次に紫外線で架橋する。紫外線架橋照射は、例えば、紫外線光開始剤に応じて、２００〜４００nmの波長範囲内での短波紫外線を用いて行う。そのようなシステムおよびプロセスは、例えばＵＳ２００６／００５２４７２に記載されている。
放射線
好適な放射線は、例えば、日光、または人工光源からの光において存在する。したがって、多数の非常に異なる種類の光源が使用される。点光源とアレイ（「ランプカーペット」）の両方が好適である。例えば、炭素アークランプ、キセノンアークランプ、おそらく金属ハロゲン化物でドープされている中圧、高圧、および低圧水銀ランプ（金属ハロゲンランプ）、マイクロ波励起金属蒸気ランプ、エキシマランプ、超化学線蛍光灯、蛍光ランプ、アルゴン白熱ランプ、閃光ランプ、写真用照明ランプ（photographic floodlamp）、発光ダイオード（ＬＥＤ、ＯＬＥＤ）、シンクロトロンまたはレーザープラズマを用いて生成される電子線およびＸ線である。ＵＶ−Ａ線を生成する蛍光ランプが好ましい。好適なランプは、例えば、３００nmと４００nmとの間の光を発光する化学線ブルーランプＰｈｉｌｉｐｓ ＴＬ２０Ｗ／０５である。
厚さ
形成される接着フィルムの厚さは、好ましくは５〜２００μmである。
利点
光により接着剤の硬化を開始させる光潜在性塩基を使用することで、接着剤調合物を暗中で安定に保ちながら、低温で速やかに硬化することが可能になると考えられる。硬化は、酸素または水分により抑制されない。
下記の実施例により本発明をさらに詳細に例示するが、範囲は該実施例のみに限定されない。部および百分率は、特記なき限り、本明細書の残りおよび特許請求の範囲と同様、重量による。実施例において、３個を超える炭素原子を有するアルキル基に、具体的な異性体へのいかなる言及もなく言及する場合、いずれの場合においてもｎ−異性体を意図している。
下記の光潜在性塩基化合物を実施例において使用する：
Figure 2013136780
実施例１ ＳＨ／ＮＣＯ系
Figure 2013136780
ＰＬＢ−１をチオール成分に溶解し、イソシアネートを塗布直前に加える。
１２０μm厚フィルムをガラス板（板Ａ）に塗布する。接着剤でコートされていない第２のガラス板（板Ｂ）を板Ａに押し付ける。板Ａおよび板Ｂを積層した後、系に対して蛍光ランプ（Ｐｈｉｌｉｐｓ ＴＬ２０Ｗ／０５）下で５分間照射を行う。照射後は、両方のガラス板を分離することはもはや不可能である。比較として、照射する代わりに暗中で５分間保存した系を用いて同じ実験を繰り返す。両方のガラス板は容易に分離でき、調合物は依然として液体である。
実施例２ ＯＨ／ＮＣＯ系
成分Ａ（ＯＨ成分）
Figure 2013136780
下記の組成を有する調合物を調製する：
Figure 2013136780
上記調合物の１０μm厚フィルムを、２個のＢａＦ２結晶の間に積層し、さらに紫外線に露光する（中圧水銀ランプＡＥＴＥＫ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ、ベルト速度５m／分で１回のパス、８０W/cmの２個のランプ）。紫外線露光後に室温で２２７１cm-1のイソシアネートのピークの減少を追跡することで、赤外分光法により反応を監視する。ＮＣＯ含有率が低いほど、フィルムの接着性は良好である。
比較として、非積層フィルムおよび非露光フィルムについて同じ実験を行う。結果は下記の表において与えられ、露光および積層フィルムの方が接着剤の硬化がより速やかであることを明確に示す。
Figure 2013136780
実施例３：
成分Ａ（ＯＨ成分）：
Figure 2013136780
下記の組成を有する調合物を調製する：
Figure 2013136780
ＰＬＢ−１を成分Ａに溶解し、イソシアネートを塗布直前に加える。
１００μm厚フィルムをガラス板（板Ａ）に塗布する。フィルムを４０℃で１０分間乾燥させる。接着剤でコートされていない第２のガラス板（板Ｂ）を板Ａに押し付ける。板Ａおよび板Ｂを積層した後、系を紫外線に露光する（中圧水銀ランプＩＳＴ、ベルト速度５m／分で１回のパス、８０W/cmの２個のランプ）。
照射３０分後では、両方のガラス板を分離することはもはや不可能である。比較として、照射する代わりに暗中で３０分間保存した系を用いて同じ実験を繰り返す。両方のガラス板は容易に分離でき、調合物は依然として液体である。
実施例４：
下記の成分を有する組成物を調製する：
Figure 2013136780
光潜在性塩基をチオール成分に溶解し、イソシアネートを塗布直前に加える。
ＰＬＢ−２、ＰＬＢ−３、ＰＬＢ−４、およびＰＬＢ−５を有するサンプルを調製する。
１００μm厚フィルムをガラス板（板Ａ）に塗布する。フィルムを４０℃で１０分間乾燥させる。接着剤でコートされていない第２のガラス板（板Ｂ）を板Ａに押し付ける。板Ａおよび板Ｂを積層した後、サンプルを蛍光ランプ（Ｐｈｉｌｉｐｓ ＴＬ４０Ｗ／０５）に５分間露光する。
照射後は、すべてのサンプルについて、両方のガラス板を分離することはもはや不可能である。比較として、照射する代わりに暗中で５分間保存した系を用いて同じ実験を繰り返す。両方のガラス板は容易に分離でき、調合物は依然として液体である。
実施例５：
下記の成分を有する組成物を調製する：
Figure 2013136780
ＰＬＢ−１をチオール成分に溶解し、イソシアネートを塗布直前に加える。
１００μm厚フィルムを不透明基板（板Ａ）に塗布する。フィルムを４０℃で１０分間乾燥させる。系を蛍光ランプ（Ｐｈｉｌｉｐｓ ＴＬ４０Ｗ／０５）に１分間露光する。露光直後に、接着剤でコートされていない第２の不透明基板（板Ｂ）を板Ａに押し付ける。１０分後では、両方の板を分離することはもはや不可能である。
実施例６：
成分Ａ（ＯＨ成分）：
Figure 2013136780
下記の組成を有する調合物を調製する：
Figure 2013136780
ＰＬＢ−６および増感剤を成分Ａに溶解し、イソシアネートを塗布直前に加える。
１００μm厚フィルムをガラス板（板Ａ）に塗布する。フィルムを４０℃で１０分間乾燥させる。接着剤でコートされていない第２のガラス板（板Ｂ）を板Ａに押し付ける。板Ａおよび板Ｂを積層した後、系を紫外線に露光する（中圧水銀ランプＩＳＴ、ベルト速度５m／分で１回のパス、８０W/cmの２個のランプ）。
照射１００分後では、両方のガラス板を分離することはもはや不可能である。

Claims (11)

  1. ａ）第１および第２の基板のうち少なくとも１つの、少なくとも１つの透明な表面に、光潜在性塩基を含む紫外線硬化性接着剤樹脂組成物を塗布する工程、
    ｂ）前記第１および第２の基板を、それらの間の前記接着剤組成物と組み合わせる工程、
    ｃ）前記接着剤組成物を化学線に露光することにより硬化を行う工程
    を含む、第１の基板を第２の基板に接着する方法。
  2. ａ）１つの表面に光潜在性塩基を含む紫外線硬化性接着剤樹脂組成物を塗布する工程、
    ｂ）前記接着剤組成物を化学線に露光することにより硬化を行う工程、
    ｃ）第１および第２の基板を、それらの間の前記接着剤組成物と組み合わせる工程
    を含む、第１の基板を第２の基板に接着する方法。
  3. 光潜在性塩基が式（Ｉ）：
    Figure 2013136780
    ［式中、
    Ｒ１は、フェニル、ビフェニリル、ナフチル、アントリル、またはアントラキノニルであり、いずれも非置換であるか、または置換基Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ２〜Ｃ４−アルケニル、ＣＮ、ＯＲ１０、ＳＲ１０、ＣＯＯＲ１２、ハロゲンのうち１個以上で置換されているか、あるいは構造（ＩＩ）：
    Figure 2013136780
    で示される置換基であるか、あるいは、
    Ｒ１は、式（ＩＩＩａ）または（ＩＩＩｂ）：
    Figure 2013136780
    （式中、
    Ｒ１３は、フェニル、ビフェニリル、ナフチル、アントリル、またはアントラキノニルであり、いずれも非置換であるか、または置換基Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ２〜Ｃ４−アルケニル、ＣＮ、ＯＲ１０、ＳＲ１０、ＣＯＲ１１、ＣＯＯＲ１２、もしくはハロゲンのうち１個以上で置換されており；
    Ｒ１４は、水素であり、
    Ｒ１５は、水素またはＣ１〜Ｃ４−アルキルである）で示される置換基であり；
    Ｒ２およびＲ３は、互いに独立して水素またはＣ１〜Ｃ６−アルキルであり；
    Ｒ４およびＲ６は一緒になって、非置換であるか、または１個以上のＣ１〜Ｃ４−アルキルで置換されている、Ｃ２〜Ｃ６−アルキレン橋を形成するか；あるいは
    Ｒ５およびＲ７は一緒になって、非置換であるか、または１個以上のＣ１〜Ｃ４−アルキルで置換されている、Ｃ２〜Ｃ６−アルキレン橋を形成し；
    Ｒ１０、Ｒ１１、およびＲ１２は、互いに独立して水素またはＣ１〜Ｃ６−アルキルである］で示される化合物である、請求項１または２記載の方法。
  4. 光潜在性塩基が、
    Figure 2013136780
    ［式中、
    Ａｒは、フェニル、ビフェニリル、またはナフチルであり、いずれも非置換であるか、または置換基Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、ＣＮ、ＯＨ、Ｏ−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、ＳＨ、Ｓ−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、もしくはＣＯＯＨ、ＣＯＯ−Ｃ１〜Ｃ６アルキルのうち１個以上で置換されている］で示される化合物である、請求項３記載の方法。
  5. 光潜在性塩基が、
    Figure 2013136780
    である、請求項４記載の方法。
  6. 光潜在性塩基が、Ｒ１が式ＩＩＩで示される置換基である、式Ｉで示される化合物である、請求項１または２記載の方法。
  7. 光潜在性塩基が、
    Figure 2013136780
    である、請求項６記載の方法。
  8. 光潜在性塩基が式ＩＶ：
    Figure 2013136780
    ［式中、
    Ａｒ１は、式ＶまたはＶＩＩＩ：
    Figure 2013136780
    で示される芳香族基であり、
    Ｕは、Ｎ（Ｒ１７）−であり；
    Ｖは、Ｕの意味を有するか、または直接結合であり；
    Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して
    ｆ）非置換であるか、またはＯＨ、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、もしくはＳＨで置換されているＣ１〜Ｃ１２−アルキル、
    ｇ）式：
    Figure 2013136780
    で示される基、あるいは
    ｈ）式：
    Figure 2013136780
    （式中、ｑは０または１である）で示される基、あるいは
    ｉ）式：
    Figure 2013136780
    で示される基；
    ｊ）非置換であるか、またはＣ１〜Ｃ４−アルキルで置換されているフェニルであるか；
    あるいは、Ｒ１およびＲ２は一緒になって、非分岐状または分岐状のＣ４〜Ｃ６−アルキレンまたはＣ３〜Ｃ５−オキシアルキレンであり、
    Ａｒ２は、非置換であるか、もしくはハロゲン、ＯＨ、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキルで置換されているか、または、ＯＨ、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１２−アルコキシ、−ＣＯＯ（Ｃ１〜Ｃ４−アルキル）、−ＣＯ（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＣＨ３、もしくは−ＯＣＯ（Ｃ１〜Ｃ４−アルキル）で置換されているＣ１〜Ｃ４−アルキルにより置換されているフェニル、あるいは、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ、もしくは−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＣＨ３で置換されている前記フェニル基であり；
    ｎは、１〜５であり、
    Ｒ３は、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、−ＯＨ、−Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、−ＣＮ、もしくは−ＣＯＯ（Ｃ１〜Ｃ４−アルキル）で置換されているＣ２〜Ｃ４−アルキルであるか、あるいは、Ｒ３は、Ｃ３〜Ｃ５−アルケニルまたはフェニル−Ｃ１〜Ｃ３−アルキル−であり；
    Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、−ＯＨ、−Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、−ＣＮ、もしくは−ＣＯＯ（Ｃ１〜Ｃ４−アルキル）で置換されているＣ２〜Ｃ４−アルキルであるか、あるいは、Ｒ３は、Ｃ３〜Ｃ５−アルケニルまたはフェニル−Ｃ１〜Ｃ３−アルキルであるか、あるいは、Ｒ３およびＲ４は一緒になって、−Ｏ−もしくは−Ｓ−により場合によって中断されているＣ３〜Ｃ７−アルキレンであり；
    Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、およびＲ９は、互いに独立して水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、フェニル、ベンジル、ベンゾイル、もしくは−ＯＲ１７、−ＳＲ１８、−Ｎ（Ｒ１９）（Ｒ２０）基、または
    Figure 2013136780
    であり；
    Ｚは、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ１１）−、−Ｎ（Ｒ１１）−Ｒ１２−Ｎ（Ｒ１１）−、または
    Figure 2013136780
    であり；
    Ｒ１１は、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルであり；
    Ｒ１２は、１個以上の−Ｏ−または−Ｓ−により中断されていてもよい、非分岐状または分岐状のＣ２〜Ｃ１６−アルキレンであり；
    Ｒ１３は、水素またはＣ１〜Ｃ４−アルキルであり；
    Ｒ１４、Ｒ１５、およびＲ１６は、互いに独立して水素またはＣ１〜Ｃ４−アルキルであるか、あるいは、Ｒ１４およびＲ１５は一緒になってＣ３〜Ｃ４−アルキレンであり；
    Ｒ１７は、水素、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、Ｃ３〜Ｃ６−アルケニル、−ＣＮ、−ＯＨ、もしくは−ＣＯＯ（Ｃ１〜Ｃ４−アルキル）で置換されているＣ２〜Ｃ６−アルキルであり；
    Ｒ１８は、水素、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、Ｃ３〜Ｃ６−アルケニル、−ＯＨ、ＣＮ、−ＣＯＯ（Ｃ１〜Ｃ４−アルキル）で置換されているＣ２〜Ｃ１２−アルキルであり；
    Ｒ１９およびＲ２０は、互いに独立してＣ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ２〜Ｃ４−ヒドロキシアルキル、Ｃ２〜Ｃ１０−アルコキシアルキル、Ｃ３〜Ｃ５−アルケニル、フェニル−Ｃ１〜Ｃ３−アルキル、非置換であるか、またはＣ１〜Ｃ４−アルキルもしくはＣ１〜Ｃ４−アルコキシで置換されているフェニルであるか、あるいは、Ｒ１９およびＲ２０は、Ｃ２〜Ｃ３−アルカノイルまたはベンゾイルであるか、あるいは、Ｒ１９およびＲ２０は、−Ｏ（ＣＯ−Ｃ１〜Ｃ８）ｏ−ＯＨであり；
    ｏは、１〜１５であるか；あるいは、
    Ｒ１９およびＲ２０は一緒になって、−Ｏ−、−Ｎ（Ｒ２２）−、または−Ｓ−により中断されていてもよいＣ４〜Ｃ６−アルキレンであるか、あるいは、Ｒ１９およびＲ２０は一緒になって、ヒドロキシル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、または−ＣＯＯ（Ｃ１〜Ｃ４−アルキル）で置換されていてもよいＣ４〜Ｃ６−アルキレンであり；
    Ｒ２２は、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、フェニル−Ｃ１〜Ｃ３−アルキル、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ（Ｃ１〜Ｃ４−アルキル）、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＮ、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑ−Ｈ、または
    Figure 2013136780
    であり；
    ｑは、１〜８である］で示される化合物である、請求項１または２記載の方法。
  9. 光潜在性塩基が、
    Figure 2013136780
    ［式中、ｎ＝０〜１０］である、請求項８記載の方法。
  10. ポリウレタン接着剤樹脂組成物が、ＳＨ／ＮＣＯ樹脂であり、光潜在性塩基が、
    Figure 2013136780
    である、請求項１または２記載の方法。
  11. Figure 2013136780
    の、接着剤中の光潜在性塩基としての使用。
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Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7131242B2 (en) 1995-03-07 2006-11-07 Pergo (Europe) Ab Flooring panel or wall panel and use thereof
SE9500810D0 (sv) 1995-03-07 1995-03-07 Perstorp Flooring Ab Golvplatta
US7992358B2 (en) 1998-02-04 2011-08-09 Pergo AG Guiding means at a joint
SE514645C2 (sv) 1998-10-06 2001-03-26 Perstorp Flooring Ab Golvbeläggningsmaterial innefattande skivformiga golvelement avsedda att sammanfogas av separata sammanfogningsprofiler
SE518184C2 (sv) 2000-03-31 2002-09-03 Perstorp Flooring Ab Golvbeläggningsmaterial innefattande skivformiga golvelement vilka sammanfogas med hjälp av sammankopplingsorgan
BE1013569A3 (nl) 2000-06-20 2002-04-02 Unilin Beheer Bv Vloerbekleding.
EP2228019B1 (en) 2002-06-17 2013-08-14 Covidien LP Annular support structures
US7938307B2 (en) 2004-10-18 2011-05-10 Tyco Healthcare Group Lp Support structures and methods of using the same
US7942890B2 (en) 2005-03-15 2011-05-17 Tyco Healthcare Group Lp Anastomosis composite gasket
US8011550B2 (en) 2009-03-31 2011-09-06 Tyco Healthcare Group Lp Surgical stapling apparatus
CA2680148C (en) 2007-03-06 2015-09-01 Tyco Healthcare Group Lp Surgical stapling apparatus
EP2145231B1 (en) 2007-04-03 2011-09-14 Basf Se Photoactivable nitrogen bases
US8038045B2 (en) 2007-05-25 2011-10-18 Tyco Healthcare Group Lp Staple buttress retention system
DE102008049848A1 (de) 2008-10-01 2010-04-08 Tesa Se Mehrbereichsindikator
US9310676B2 (en) 2009-08-21 2016-04-12 Basf Se Apparatus and method for a sub microscopic and optically variable image carrying device
DE102010004717A1 (de) 2010-01-15 2011-07-21 Pergo (Europe) Ab Set aus Paneelen umfassend Halteprofile mit einem separaten Clip sowie Verfahren zum Einbringen des Clips
WO2011141043A1 (en) 2010-05-10 2011-11-17 Pergo AG Set of panels
US8479968B2 (en) 2011-03-10 2013-07-09 Covidien Lp Surgical instrument buttress attachment
US9675351B2 (en) 2011-10-26 2017-06-13 Covidien Lp Buttress release from surgical stapler by knife pushing
US8584920B2 (en) 2011-11-04 2013-11-19 Covidien Lp Surgical stapling apparatus including releasable buttress
DE102011085996A1 (de) 2011-11-09 2013-05-16 Henkel Ag & Co. Kgaa Mehrschicht-Kantenverklebung
US9113885B2 (en) 2011-12-14 2015-08-25 Covidien Lp Buttress assembly for use with surgical stapling device
US9010609B2 (en) 2012-01-26 2015-04-21 Covidien Lp Circular stapler including buttress
US8820606B2 (en) 2012-02-24 2014-09-02 Covidien Lp Buttress retention system for linear endostaplers
RU2522000C1 (ru) * 2013-01-29 2014-07-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) Способ склеивания деталей из стеклопластика внахлест
WO2014188914A1 (ja) * 2013-05-24 2014-11-27 株式会社ブリヂストン 組成物、接着剤、接着シート及び積層体
JP6225066B2 (ja) * 2014-04-18 2017-11-01 株式会社ブリヂストン シート形成体、接着シート及び積層体
DE102014208608A1 (de) * 2014-05-08 2015-11-12 Evonik Röhm Gmbh Direkt haftendes, halogenfreies, schnell trocknendes Heißsiegelbindemittel zur Versiegelung von Polyesterfolien gegen Polystyrol, Polyester oder PVC
TWI564276B (zh) * 2016-03-14 2017-01-01 奇鈦科技股份有限公司 液態光引發劑及其應用
CA3016532C (en) * 2016-03-15 2023-08-22 Board Of Regents, The University Of Texas System Thiourethane polymers, method of synthesis thereof and use in additive manufacturing technologies
CN109153900B (zh) * 2016-05-19 2021-12-03 锡克拜控股有限公司 用于组装惰性材料的组件的粘合剂
TWI677492B (zh) * 2018-07-17 2019-11-21 奇鈦科技股份有限公司 液態光引發化合物及其應用

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63284213A (ja) * 1987-04-14 1988-11-21 チバ−ガイギー　アクチエンゲゼルシヤフト 光重合性材料組成物
JPH039843A (ja) * 1989-05-16 1991-01-17 Ciba Geigy Ag 積層構造体およびその製造方法
JPH09169957A (ja) * 1995-10-19 1997-06-30 Three Bond Co Ltd 光ディスク用接着剤
JP2002092961A (ja) * 2000-09-11 2002-03-29 Nippon Kayaku Co Ltd 光ディスク用接着剤組成物、硬化物および物品
WO2005076074A2 (en) * 2004-02-02 2005-08-18 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Functionalized photoinitiators
JP2006515833A (ja) * 2002-10-28 2006-06-08 チバ　スペシャルティ　ケミカルズ　ホールディング　インコーポレーテッド 光開始剤の貯蔵安定性の改善
JP2006520679A (ja) * 2003-02-06 2006-09-14 アクゾ ノーベル コーティングス インターナショナル ビー ヴィ 化学照射線硬化性コーティングを施与するためのスプレーガン及び方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3365773D1 (en) * 1982-02-26 1986-10-09 Ciba Geigy Ag Coloured photo-hardenable composition
DE3471486D1 (de) * 1983-08-15 1988-06-30 Ciba Geigy Ag Photocurable compositions
JPS62218409A (ja) * 1986-03-20 1987-09-25 Sumitomo Bakelite Co Ltd 光硬化性樹脂組成物
JPH068357B2 (ja) * 1986-06-18 1994-02-02 住友ベ−クライト株式会社 ポリエ−テルイミドフイルム銅貼板の製造方法
EP0284561B1 (de) * 1987-03-26 1993-05-12 Ciba-Geigy Ag Neue alpha-Aminoacetophenone als Photoinitiatoren
EP0400394B1 (de) * 1989-05-31 1996-08-14 Siemens Aktiengesellschaft Schnittstelleneinrichtung
US5698285A (en) * 1995-10-19 1997-12-16 Three Bond Co., Ltd. Adhesive for optical disk
ES2181162T3 (es) * 1997-01-22 2003-02-16 Ciba Sc Holding Ag Bases fotoactivables que contienen nitrogeno, basadas en alfa-amino-cetonas.
CN1187388C (zh) 2000-05-26 2005-02-02 阿克佐诺贝尔股份有限公司 光敏涂料组合物
AU2003227644B2 (en) * 2002-04-19 2008-08-21 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Curing of coatings induced by plasma
US20040024867A1 (en) * 2002-06-28 2004-02-05 Openwave Systems Inc. Method and apparatus for determination of device capabilities on a network
US7372069B2 (en) * 2003-01-14 2008-05-13 Osram Opto Semiconductors Gmbh Interface for UV-curable adhesives
EP1789188A2 (en) * 2004-07-21 2007-05-30 CIBA SPECIALTY CHEMICALS HOLDING INC. Patent Departement Process for the photoactivation and use of a catalyst by an inverted two-stage procedure
US20080152833A1 (en) * 2004-12-15 2008-06-26 Akzo Nobel Coatings International B. V. Repair of Coated Substrates

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63284213A (ja) * 1987-04-14 1988-11-21 チバ−ガイギー　アクチエンゲゼルシヤフト 光重合性材料組成物
JPH039843A (ja) * 1989-05-16 1991-01-17 Ciba Geigy Ag 積層構造体およびその製造方法
JPH09169957A (ja) * 1995-10-19 1997-06-30 Three Bond Co Ltd 光ディスク用接着剤
JP2002092961A (ja) * 2000-09-11 2002-03-29 Nippon Kayaku Co Ltd 光ディスク用接着剤組成物、硬化物および物品
JP2006515833A (ja) * 2002-10-28 2006-06-08 チバ　スペシャルティ　ケミカルズ　ホールディング　インコーポレーテッド 光開始剤の貯蔵安定性の改善
JP2006520679A (ja) * 2003-02-06 2006-09-14 アクゾ ノーベル コーティングス インターナショナル ビー ヴィ 化学照射線硬化性コーティングを施与するためのスプレーガン及び方法
WO2005076074A2 (en) * 2004-02-02 2005-08-18 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Functionalized photoinitiators

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