JP2013099292A - Freshness-keeping sheet for food and manufacturing method therefor - Google Patents

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Inventor
Koichi Matsubara
弘一 松原
Go Kawase
剛 河瀬
Taketoshi Ohira
武俊 大平
Yukiyasu Uchida
幸泰 打田
Ken Tamaoki
健 玉置
Kazuhisa Furukawa
和久 古川
Takeshi Furuta
竹志 古田
Toshinori Akimatsu
利典 秋松
Masayoshi Takai
正良 高井
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TANAKA SEISHI KOGYO KK
Gifu Prefecture
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TANAKA SEISHI KOGYO KK
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a freshness-keeping sheet capable of, other than exerting a deoxidizing function, preventing food from excessively drying, increasing efficiency of inspection by a metal detector for food, and also exhibiting bacteriostasis to control the generation of unusual smell.SOLUTION: The freshness-keeping sheet for food is constituted by wrapping a paper mounting 11 including a non-ferrous oxidized agent 12 with an air-permeable film. The paper mounting is constituted by internally adding porous inorganic powder 13 within the fibers composing the same. Also a liquid solution of the non-ferrous oxidized agent 12, ethanol or sustained-release ethanol, and polyallylamine are internally added.

Description

本発明は、食品の鮮度を保持するためのシート、及びその製造方法に関するものである。 The present invention relates to a sheet for maintaining the freshness of food and a method for producing the sheet.

例えば、ケーキや和菓子等の食品では、製造してから販売されるまでの間、その鮮度を維持する種々な対策が施されるが、食品の鮮度を落とす原因としては、代表的に次の3つが考えられる。 For example, in foods such as cakes and Japanese confectionery, various measures are taken to maintain the freshness of the food from the time it is manufactured until it is sold. One can be considered.

(1)食品自体の過度な乾燥または湿潤
(2)空気中の酸素による酸化
(3)細菌やカビの増殖
上記原因(1)の「食品自体の過度な乾燥または湿潤」は、例えば紙やフィルム等の包装材による包装によって、ある程度除去できるようになってきており、上記原因(2)の「空気中の酸素による酸化」についても、例えば、特許文献1及び特許文献2等において、種々な対策が提案されてきている。
また、上記原因(3)の「細菌やカビの増殖」についても、上記特許文献1や特許文献2等において、その解消技術が提案されている。
特許文献1の技術では、エタノール蒸気発生体、鉄粉系の脱酸素剤及び陰イオン交換体を共存させた食品品質保持剤が提案されており、この食品品質保持剤によれば、アセトアルデヒドに伴う臭気だけでなく、他の臭気の発生を抑制し、食品の鮮度や風味を保持することができると考えられる。勿論、エタノール蒸気発生体からのエタノールによる静菌機能も発揮されると考えられる。
一方、特許文献2では、鉄系の脱酸素剤、エタノールまたはエタノール徐放剤、アミノ基を有する化合物、及び活性炭からなる食品保存剤が提案されているが、この食品保存剤によれば、鉄系の脱酸素剤による脱酸素機能、及びエタノールまたはエタノール徐放剤からのエタノールによる静菌機能が発揮されると考えられる。
しかしながら、これらの特許文献1及び特許文献2の技術では、「鉄粉系の脱酸素剤」あるいは「鉄系の脱酸素剤」を使用しているため、これらが金属探知機に反応して、包装された食品の「異物混入の検査」が効果的に行えないことになる。包装された食品においては、製造や包装途中において異物(主として鉄で形成されている針や、機械部品、あるいはその欠けたもの)が混入しているかいないかを金属探知機によって検査するのであるが、この食品に、特許文献1のような「食品品質保持剤」が使用されていたり、特許文献2のような「鉄系の脱酸素剤」が使用されていたりすると、その中の「鉄粉系の脱酸素剤」や「鉄系の脱酸素剤」が金属探知機による検査で検出されてしまうからである。
また、これらの特許文献1及び特許文献2の技術では、鉄の酸化を利用した脱酸素機能を発揮する「鉄粉系の脱酸素剤」あるいは「鉄系の脱酸素剤」を使用しているため、鉄が酸化する際に「発熱」することになるが、この発熱によって食品が過乾燥する可能性もある。
そこで、特許文献3〜特許文献5によって提案されているように、脱酸素を行う被酸化物として、アスコルビン酸あるいはエリソルビン酸、またはこれらの塩を使用して、脱酸素剤を形成することがなされているのである。
(1) Excessive drying or wetting of food itself (2) Oxidation by oxygen in the air (3) Proliferation of bacteria and mold “Excessive drying or moistening of food itself” is, for example, paper or film For example, Patent Document 1 and Patent Document 2 disclose various countermeasures for the cause (2) of “oxidation by oxygen in the air”. Has been proposed.
In addition, the above-mentioned Patent Document 1, Patent Document 2, and the like have proposed a technique for eliminating the cause (3) of “proliferation of bacteria and fungi”.
In the technique of Patent Document 1, a food quality preserving agent in which an ethanol vapor generator, an iron powder-based oxygen scavenger, and an anion exchanger coexist has been proposed. According to this food quality preserving agent, acetic acid accompanies acetaldehyde. It is considered that not only the odor but also the generation of other odors can be suppressed and the freshness and flavor of the food can be maintained. Of course, it is considered that the bacteriostatic function by ethanol from the ethanol vapor generator is also exhibited.
On the other hand, Patent Document 2 proposes a food preservative composed of an iron-based oxygen scavenger, ethanol or an ethanol sustained-release agent, a compound having an amino group, and activated carbon. According to this food preservative, It is considered that a deoxygenation function by a system deoxygenating agent and a bacteriostatic function by ethanol from ethanol or an ethanol sustained-release agent are exhibited.
However, in these techniques of Patent Document 1 and Patent Document 2, since "iron powder-based oxygen absorber" or "iron-based oxygen absorber" is used, these react with the metal detector, Thus, the “inspection for contamination” of the packaged food cannot be effectively performed. In packaged foods, metal detectors are used to check whether foreign substances (mainly iron-made needles, machine parts, or parts lacking them) are mixed during manufacture and packaging. If a “food quality-preserving agent” as in Patent Document 1 is used for this food or an “iron-based oxygen scavenger” as in Patent Document 2 is used, This is because the "system oxygen scavenger" and the "iron based oxygen scavenger" are detected by inspection with a metal detector.
In addition, in the techniques of Patent Document 1 and Patent Document 2, an “iron powder-based oxygen absorber” or an “iron-based oxygen absorber” that exhibits a deoxygenation function utilizing iron oxidation is used. For this reason, when iron is oxidized, it generates "heat", but this heat generation may cause the food to be overdried.
Therefore, as proposed by Patent Documents 3 to 5, as the oxide to be deoxygenated, ascorbic acid, erythorbic acid, or a salt thereof is used to form an oxygen scavenger. -ing

特開2008−109856号公報JP 2008-109856 A 特開平8−140643号公報Japanese Patent Laid-Open No. 8-140643 特開昭53−46490号公報JP 53-46490 A 特開平5−268924号公報Japanese Patent Laid-Open No. 5-268924 特許第2658640号掲載公報Japanese Patent No. 2658640

ところが、特許文献3では「(強)アルカリ」を使用しなければならないものとなっていて、食品の包装内に内装するものとしては好ましくないものであり、このことは、特許文献4及び特許文献5の技術でも同様である。
一方、特許文献2で問題となっているように、静菌のためのエタノールまたはエタノール徐放剤を使用すると、これらが化学変化をして「アセトアルデヒド」を発生する原因となるのであり、食品が「異臭」を放つことになってしまうことになる。脱酸素剤を入れて包装した食品が異臭を放つようでは、食品自体の鮮度が保持されていたとしても、食品の消費者にとってみれば非常に問題である。
以上纏めれば、「鉄粉系」あるいは「鉄系」の脱酸素剤を使用すると、金属探知機による異物検査が効果的に行えず、しかも「鉄粉系」あるいは「鉄系」の脱酸素機能に基づく発熱によって食品が過乾燥することになり、また、エタノールまたはエタノール徐放剤を使用すると、食品が「アセトアルデヒド」に起因する異臭を放つことになる可能性が高くなる。
そこで、本発明者等は、「鉄粉系」あるいは「鉄系」ではないアスコルビン酸あるいはエリソルビン酸、またはこれらの塩を使用しながらも、強アルカリを使用しないで済み、静菌のためのエタノールまたはエタノール徐放剤を使用することのできる鮮度保持シートとするにはどうしたらよいか、について種々検討を重ねてきた結果、本発明を完成したのである。
すなわち、本発明の目的とするところは、脱酸素機能を発揮する他、食品の過乾燥が防止でき、食品の金属探知機による検査の効率も高めることができて、しかも静菌ができて異臭の発生も抑制することのできる鮮度保持シートを提供することにある。
However, in Patent Document 3, it is necessary to use “(strong) alkali”, which is not preferable as an interior in a food packaging, which is disclosed in Patent Document 4 and Patent Document. The same applies to technology No. 5.
On the other hand, as a problem in Patent Document 2, when ethanol or an ethanol sustained-release agent for bacteriostasis is used, these cause a chemical change to generate “acetaldehyde”, It will give off an "odour". If a food packaged with an oxygen scavenger gives off a strange odor, even if the freshness of the food itself is maintained, it is very problematic for food consumers.
In summary, the use of “iron powder” or “iron” deoxidizers does not allow for effective inspection of foreign materials by metal detectors, and “iron powder” or “iron” deoxygenation. Due to the exothermic heat based on the function, the food is over-dried, and the use of ethanol or an ethanol sustained-release agent increases the possibility that the food will give off a foul odor caused by “acetaldehyde”.
Therefore, the present inventors do not need to use strong alkali while using ascorbic acid or erythorbic acid, or a salt thereof that is not “iron powder” or “iron”, and ethanol for bacteriostasis. As a result of various studies on how to obtain a freshness-keeping sheet that can use an ethanol sustained-release agent, the present invention has been completed.
That is, the object of the present invention is to exhibit a deoxygenating function, to prevent overdrying of food, to improve the efficiency of food inspection with a metal detector, and to be bacteriostatic and to have a strange odor. An object of the present invention is to provide a freshness-holding sheet capable of suppressing the occurrence of the above.

以上の課題を解決するために、まず、請求項1に係る発明の採った手段は、後述する実施形態の説明中で使用する符号を付して説明すると、
「非鉄被酸化材12を含む紙台紙11を、通気性を有するフィルム14によって包み込んだ食品の鮮度保持シート10であって、
紙台紙11は、これを構成している繊維中に多孔質無機粉体13を内添したものであり、かつ、非鉄被酸化材12の溶液、エタノールまたはエタノール徐放剤、及びポリアリルアミンを内添したものであることを特徴とする食品の鮮度保持シート10」
である。
すなわち、この請求項1に係る食品の鮮度保持シート10は、図1の(a)または(b)に示すように、人体に全く無害な活性炭や珪藻土のような多孔質無機粉体13を内添した紙台紙11に、アスコルビン酸あるいはエリソルビン酸またはこれらの塩である非鉄被酸化材12、エタノールまたはエタノール徐放剤、及びポリアリルアミンを内添したものである。
また、この請求項1に係る食品の鮮度保持シート10は、図1にも示すように、非鉄被酸化材12、エタノールまたはエタノール徐放剤、及びポリアリルアミン等の非鉄被酸化材12を含む紙台紙11を、通気性を有するフィルム14によって包み込んだものであり、図3に示すように、食品とともに、ガスバリア性のフィルムからなる包装体20中に入れても、非鉄被酸化材12、多孔質無機粉体13、エタノールまたはエタノール徐放剤、及びポリアリルアミン等の非鉄被酸化材12が、当該ガスバリア性の包装体20内に漏れ出ることは無く、従って、ガスバリア性の包装体20中の食品が、これらの非鉄被酸化材12、多孔質無機粉体13、及びエタノールまたはエタノール徐放剤によって汚損されることもないのである。
以上のようにした請求項1に係る鮮度保持シート10を、食品とともにガスバリア性の包装体20内に入れて商品化したものを、金属探知機に掛けても、当該鮮度保持シート10は、金属、特に鉄あるいはその酸化物を全く含まないのであるから、当該鮮度保持シート10の存在によっては無反応となる。仮に、この金属探知機が反応したとすれば、ガスバリア性の包装体20内の鮮度保持シート10以外のものに反応したことになるから、確実に異物の混入があると判断できるのである。(金属探知機の効率的な使用)
また、この請求項1に係る鮮度保持シート10を、食品とともにガスバリア性の包装体20内に入れると、この食品から出る湿気を多孔質無機粉体13が吸着することになり、吸着された水と当該多孔質無機粉体13の触媒作用によって、フィルム14内に入ってきた酸素が非鉄被酸化材12を酸化することになる。フィルム14内の酸素がなくなれば、包装20内にまだ残有している気体酸素がその分圧によりフィルム14内に侵入し、更に非鉄被酸化材12を酸化させる。以上のことが繰り返されることにより、食品の包装20内の酸素の全てが非鉄被酸化材12の酸化に費やされ、結果的に、包装内の気体酸素が全て固定化されて、脱酸素が完成するのである。(空気中の酸素による酸化の防止)
多孔質無機粉体13は、ガスバリア性の包装体20内の水分を吸着するから、包装体20内の食品の過度な湿潤が防止されることは当然として、水分を吸着した多孔質無機粉体13の触媒作用によって非鉄被酸化材12が酸化される際には、当該鮮度保持シート10において発熱反応は起きないため、食品が過度に乾燥されることもないのである。
勿論、この請求項1の食品の鮮度保持シート10は、非鉄被酸化材12の酸化反応に必要な水分を自ら内包していて、気体酸素が入ってきたときに、直ちにこの酸素によって非鉄被酸化材12が酸化されるものであり、和菓子やソーセージのような湿潤状態にしておくのが好ましい食品のための脱酸素剤としても適したものである。そして、この食品の鮮度保持シート10は、食品中から水分を奪うことがないのであるから、食品が必要とする湿潤状態は維持し続けるのである。(食品自体の過度な乾燥または湿潤の防止)
一方、紙台紙11に添着してあったエタノールまたはエタノール徐放剤からは、エタノール(アルコール類)が発生あるいは蒸散して、これがフィルム14を通してガスバリア性の包装体20内に拡散する。ガスバリア性の包装体20内に拡散したアルコール類は、静菌作用を有しているのであるから、ガスバリア性の包装体20内の食品にカビを生やしたり、その他の殺菌の増殖を防止するのである。(細菌やカビの増殖の防止)
ところで、エタノールまたはエタノール徐放剤から発生したエタノールは、アスコルビン酸あるいはエリソルビン酸またはこれらの塩である非鉄被酸化材12に接触すると、「悪臭」の原因物質であるアセトアルデヒドを発生させることがある。しかしながら、この請求項1の鮮度保持シート10は、紙台紙11にポリアリルアミンが添着してあるから、このポリアリルアミンがフィルム14内にてアセトアルデヒドを直ちに固定して除去することになる。このため、アセトアルデヒドがガスバリア性の包装体20内に拡散することは殆ど無く、ガスバリア性の包装体20を開封したとしても、異臭が発生することはない。(アセトアルデヒドを原因とする異臭の除去)
従って、この請求項1の鮮度保持シート10は、脱酸素機能を発揮する他、食品の過乾燥が防止でき、食品の金属探知機による検査の効率も高めることができて、しかも静菌ができて異臭の発生も抑制することのできるものとなっているのである。
次に、上記課題を解決するために、請求項2に係る発明の採った手段は、後述する最良形態中の符号を付して説明すると、
「非鉄被酸化材12を含む紙台紙11を、通気性を有するフィルム14によって包み込んだ食品の鮮度保持シート10であって、
紙台紙11は、これを構成している繊維中に多孔質無機粉体13、及びポリアリルアミンを内添したものであり、かつ、非鉄被酸化材12の溶液、及び、エタノールまたはエタノール徐放剤を内添したことを特徴とする食品の鮮度保持シート10」
である。
すなわち、この請求項2の食品の鮮度保持シート10は、紙台紙11を構成する繊維中に多孔質無機粉体13、及びポリアリルアミンを内添しておいて紙台紙11とし、この紙台紙11全体に、非鉄被酸化材12の溶液、及び、エタノールまたはエタノール徐放剤を内添したものである。これに対して、上記請求項1の食品の鮮度保持シート10は、まず、紙台紙11を構成する繊維中に多孔質無機粉体13を内添しておいて紙台紙11とし、この紙台紙11全体に、非鉄被酸化材12の溶液、エタノールまたはエタノール徐放剤、及びポリアリルアミンを内添したものであり、この点が、この請求項2の食品の鮮度保持シート10とは異なっているものである。その他の点は、上記請求項1と同様である。
この請求項2の食品の鮮度保持シート10も、請求項1のそれと同様に、非鉄被酸化材12の酸化反応に必要な水分を自ら内包していて、気体酸素が入ってきたときに、和菓子やソーセージのような湿潤状態にしておくのが好ましい食品のための脱酸素剤としてより適したものであり、直ちにこの酸素によって非鉄被酸化材12が酸化されるものである。そして、この食品の鮮度保持シート10も、食品中から水分を奪うことがないのであるから、食品が必要とする湿潤状態は維持し続けるのである。
従って、この請求項2に係る食品の鮮度保持シート10は、上記請求項1のそれと同様に、脱酸素機能を発揮する他、食品の過乾燥が防止でき、食品の金属探知機による検査の効率も高めることができて、しかも静菌ができて異臭の発生も抑制することのできるものとなっているのである。
上記請求項1に係る食品の鮮度保持シート10は、次の請求項3の製造方法によって製造できるものであるが、この請求項3に係る発明の採った手段は、
「非鉄被酸化材12、エタノールまたはエタノール徐放剤、及びポリアリルアミンを含む紙台紙11を、通気性を有するフィルム14によって包み込んだ食品の鮮度保持シート10を、次の各工程を含んで製造する方法。
In order to solve the above problems, first, the means taken by the invention according to claim 1 will be described with reference numerals used in the description of the embodiments described later.
“A food freshness-keeping sheet 10 in which a paper mount 11 containing a non-ferrous oxidizable material 12 is wrapped by a film 14 having air permeability,
The paper mount 11 is a fiber in which a porous inorganic powder 13 is internally added to fibers constituting the paper mount 11, and a solution of the non-ferrous oxidizable material 12, ethanol or an ethanol sustained-release agent, and polyallylamine are contained therein. Food freshness-maintaining sheet 10 characterized by being attached "
It is.
That is, as shown in FIG. 1 (a) or (b), the food freshness-keeping sheet 10 according to claim 1 contains porous inorganic powder 13 such as activated carbon or diatomaceous earth that is completely harmless to the human body. A non-ferrous oxidizable material 12, which is ascorbic acid, erythorbic acid or a salt thereof, ethanol or an ethanol sustained-release agent, and polyallylamine are internally added to the attached paper mount 11.
Further, as shown in FIG. 1, the food freshness retaining sheet 10 according to claim 1 is a paper containing a non-ferrous oxidizable material 12, an ethanol or ethanol sustained-release agent, and a non-ferrous oxidizable material 12 such as polyallylamine. The mount 11 is wrapped with a film 14 having air permeability. As shown in FIG. 3, the non-ferrous oxidizable material 12, the porous material can be put into a package 20 made of a gas barrier film together with food. The non-ferrous oxidizable material 12 such as the inorganic powder 13, ethanol or ethanol sustained release agent, and polyallylamine does not leak into the gas barrier packaging body 20, and therefore the food in the gas barrier packaging body 20. However, they are not fouled by these non-ferrous oxidizable material 12, porous inorganic powder 13, and ethanol or ethanol sustained release agent.
Even if the freshness-keeping sheet 10 according to claim 1 as described above is commercialized by putting it in a gas-barrier packaging 20 together with food, the freshness-keeping sheet 10 is a metal detector. In particular, since it does not contain any iron or oxides thereof, no reaction occurs depending on the presence of the freshness-holding sheet 10. If this metal detector reacts, it means that it has reacted to something other than the freshness-keeping sheet 10 in the gas-barrier packaging 20, so that it can be determined that foreign matter is surely mixed. (Efficient use of metal detectors)
Moreover, when the freshness-keeping sheet 10 according to claim 1 is placed in a gas barrier packaging 20 together with food, the porous inorganic powder 13 adsorbs moisture coming out of the food, and the adsorbed water Oxygen that has entered the film 14 oxidizes the non-ferrous oxidizable material 12 by the catalytic action of the porous inorganic powder 13. When the oxygen in the film 14 is exhausted, the gaseous oxygen still remaining in the package 20 enters the film 14 by the partial pressure, and further oxidizes the non-ferrous oxidizable material 12. By repeating the above, all of the oxygen in the food packaging 20 is consumed for the oxidation of the non-ferrous oxidizable material 12, and as a result, all the gaseous oxygen in the packaging is fixed, and deoxygenation is performed. It is completed. (Prevents oxidation by oxygen in the air)
Since the porous inorganic powder 13 adsorbs moisture in the gas barrier packaging body 20, it is natural that excessive wetting of the food in the packaging body 20 is prevented. When the non-ferrous oxidizable material 12 is oxidized by the catalytic action 13, an exothermic reaction does not occur in the freshness maintaining sheet 10, and the food is not excessively dried.
Of course, the food freshness-keeping sheet 10 according to claim 1 contains water necessary for the oxidation reaction of the non-ferrous oxidizable material 12, and when gaseous oxygen enters, the non-ferrous oxidization is immediately performed by this oxygen. The material 12 is oxidized and is also suitable as an oxygen scavenger for foods that are preferably kept wet, such as Japanese confectionery and sausages. And since the freshness maintenance sheet | seat 10 of this food does not take a water | moisture content out of food, it maintains the wet state which a food requires. (Prevents excessive drying or wetting of the food itself)
On the other hand, ethanol (alcohols) is generated or evaporated from the ethanol or ethanol sustained-release agent attached to the paper mount 11 and diffuses into the gas barrier packaging 20 through the film 14. Since the alcohol diffused in the gas barrier packaging 20 has a bacteriostatic action, the food in the gas barrier packaging 20 grows mold and prevents other sterilization growth. is there. (Preventing the growth of bacteria and mold)
By the way, when ethanol or ethanol generated from an ethanol sustained-release agent comes into contact with the non-ferrous oxidized material 12 which is ascorbic acid, erythorbic acid or a salt thereof, acetaldehyde which is a causative substance of “bad odor” may be generated. However, since the freshness-keeping sheet 10 according to claim 1 has polyallylamine attached to the paper board 11, the polyallylamine immediately fixes and removes acetaldehyde in the film 14. For this reason, acetaldehyde hardly diffuses into the gas barrier packaging body 20, and even if the gas barrier packaging body 20 is opened, no off-flavor is generated. (Removal of off-flavors caused by acetaldehyde)
Therefore, the freshness-keeping sheet 10 according to claim 1 exhibits a deoxygenating function, can prevent the food from being excessively dried, can increase the efficiency of food inspection by a metal detector, and can be bacteriostatic. Therefore, the generation of off-flavors can also be suppressed.
Next, in order to solve the above-mentioned problem, the means taken by the invention according to claim 2 will be described with reference numerals in the best mode to be described later.
“A food freshness-keeping sheet 10 in which a paper mount 11 containing a non-ferrous oxidizable material 12 is wrapped by a film 14 having air permeability,
The paper mount 11 is a fiber in which the porous inorganic powder 13 and polyallylamine are internally added, and a solution of the non-ferrous oxidizable material 12 and ethanol or an ethanol sustained-release agent. Freshness-maintaining sheet 10 for foods characterized by having an internal additive ”
It is.
That is, the food freshness-keeping sheet 10 according to claim 2 is a paper mount 11 in which the fibers constituting the paper mount 11 are internally added with the porous inorganic powder 13 and polyallylamine. As a whole, a solution of the non-ferrous oxidizable material 12 and ethanol or an ethanol sustained-release agent are internally added. On the other hand, the food freshness-keeping sheet 10 according to claim 1 is a paper mount 11 in which a porous inorganic powder 13 is first added internally to fibers constituting the paper mount 11. 11 is a non-ferrous oxidizer 12 solution, ethanol or ethanol sustained-release agent, and polyallylamine added internally, and this is different from the food freshness-keeping sheet 10 of this claim 2. Is. The other points are the same as in the first aspect.
The freshness-keeping sheet 10 for food according to claim 2 also contains water necessary for the oxidation reaction of the non-ferrous oxidizable material 12 as in the case of claim 1, and when the gaseous oxygen enters, the Japanese confectionery. It is more suitable as an oxygen scavenger for foods that are preferably kept wet, such as sausages, and the non-ferrous oxidized material 12 is immediately oxidized by this oxygen. And since the freshness-keeping sheet 10 of the food does not take away moisture from the food, the wet state required by the food continues to be maintained.
Therefore, the food freshness-keeping sheet 10 according to the second aspect of the present invention exhibits a deoxygenation function and can prevent the food from being excessively dried, as in the first aspect, and the efficiency of the inspection of the food by the metal detector. In addition, it can be bacteriostatic and can also suppress the generation of off-flavors.
The food freshness-keeping sheet 10 according to the first aspect can be manufactured by the manufacturing method according to the third aspect. The means taken by the invention according to the third aspect,
“A non-ferrous oxidizable material 12, ethanol or an ethanol sustained release agent, and a paper mount 11 containing polyallylamine are encapsulated by a film 14 having air permeability, and a freshness-keeping sheet 10 for food is manufactured including the following steps. Method.

(1)紙台紙11を構成するためのスラリー中に多孔質無機粉体13を混入して抄紙することにより、多孔質無機粉体13を内添した紙台紙11を抄紙する抄紙工程;
(2)この抄紙された紙台紙11を乾燥する乾燥工程;
(3)この乾燥工程を経た紙台紙を所定形状に切断する工程;
(4)この切断工程を経た紙台紙に前記非鉄被酸化材の溶液、エタノールまたはエタノール徐放剤、及びポリアリルアミンを噴霧する噴霧工程;
(5)前記非鉄被酸化材を含む紙台紙を前記フィルムによって包み込む工程」
である。
すなわち、この請求項3に係る製造方法は、請求項1の食品の鮮度保持シート10を製造するためのものであり、多孔質無機粉体13を内添して抄紙された紙台紙11を乾燥した後に、非鉄被酸化材12、エタノールまたはエタノール徐放剤、及びポリアリルアミンを内添した紙台紙11を、フィルム14によって包装するようにしたものである。
すなわち、この請求項3の製造方法は、請求項1の説明中で採用した材料によってスラリーを形成して、このスラリーから、多孔質無機粉体13を内添した紙台紙11を抄紙するのが上記(1)の工程である。この工程(1)で使用するスラリー中には、後述する実施の形態中で説明するような材料が使用される。
この請求項3に係る製造方法では、上記の抄紙工程(1)を済ませた紙台紙11について、乾燥工程(2)にて乾燥させた後、次の切断工程(3)にて所定形状に切断し、工程(4)にて非鉄被酸化材12の溶液、エタノールまたはエタノール徐放剤、及びポリアリルアミンを噴霧することにより内添するのである。
この噴霧工程(4)では、非鉄被酸化材12が気体酸素と直接接触することがないため、未だ酸化されることはない。なお、この噴霧工程(4)にて噴霧される溶液中に、アスコルビン酸またはエリソルビン酸あるいはこれらの塩の酸化を促進させるための塩化カルシウム、塩化マグネシウムあるいは塩化ナトリウム等の塩化塩を溶かし込んでおいてもよい。これらの塩化塩は水溶性であるため、上述した抄紙工程(1)でのスラリー中に溶かし込んでおいても紙台紙11中に内添させることが困難であるだけでなく、抄紙機を錆び付かせてしまうから、入れるとすれば、この噴霧工程(4)での溶液中が最適である。
最後に、工程(5)において、非鉄被酸化材12を添加した紙台紙11をフィルム14による包装を行うことにより、製品としての食品の鮮度保持シート10が完成するのである。
つまり、この食品の鮮度保持シート10は、乾燥工程を経た紙台紙11を切断して、切断された各紙台紙11に非鉄被酸化材12の溶液、エタノールまたはエタノール徐放剤、及びポリアリルアミンを噴霧してから、これをフィルム14によって包み込むものである。
従って、この請求項3の製造方法は、請求項1の食品の鮮度保持シート10を確実かつ連続的に製造し得るものとなっているのである。
また、以上の請求項2に係る食品の鮮度保持シート10は、次の請求項4の製造方法によって製造できるものであるが、この請求項4に係る発明の採った手段は、上述した符号を使用しながら説明すると、
「非鉄被酸化材12、エタノールまたはエタノール徐放剤、及びポリアリルアミンを含む紙台紙11を、通気性を有するフィルム14によって包み込んだ食品の鮮度保持シート10を、次の各工程を含んで製造する方法。
(1)紙台紙11を構成するためのスラリー中に、多孔質無機粉体13及びポリアリルアミンを混入して抄紙することにより、多孔質無機粉体13及びポリアリルアミンを内添した紙台紙11を抄紙する抄紙工程;
(2)この抄紙された紙台紙11を乾燥する乾燥工程;
(3)この乾燥工程を経た紙台紙を所定形状に切断する工程;(4)この切断工程を経た紙台紙、またはこれに重ねられる別の紙台紙に、前記非鉄被酸化材の溶液、及び、エタノールまたはエタノール徐放剤を噴霧する噴霧工程;

(5)前記非鉄被酸化材を含む紙台紙を前記フィルムによって包み込む工程。」
である。
抄紙すべきスラリー中に多孔質無機粉体13及びポリアリルアミンを混入してから、この多孔質無機粉体13及びポリアリルアミンを含むスラリーから、多孔質無機粉体13及びポリアリルアミンを内添した紙台紙11を抄紙するのが上記(1)の工程である。この工程(1)で使用するスラリー中には、後述する実施の形態中で説明するような材料が使用されるのであるが、上記ポリアリルアミンは凝集剤としての役割をも果たすのである。
従って、この請求項4の製造方法も、請求項2の食品の鮮度保持シート10を確実かつ連続的に製造し得るものとなっているのである。
(1) A paper making process of making a paper mount 11 containing the porous inorganic powder 13 by making a paper by mixing the porous inorganic powder 13 in a slurry for constituting the paper mount 11;
(2) A drying step of drying the paper mount 11 thus made;
(3) A step of cutting the paper mount that has undergone the drying step into a predetermined shape;
(4) Spraying step of spraying the non-ferrous oxidizable material solution, ethanol or ethanol sustained-release agent, and polyallylamine on the paper board that has undergone this cutting step;
(5) A step of wrapping a paper mount containing the non-ferrous oxidizable material with the film "
It is.
That is, the manufacturing method according to claim 3 is for manufacturing the food freshness-keeping sheet 10 according to claim 1, and the paper mount 11 made by adding the porous inorganic powder 13 is dried. After that, the non-ferrous oxidizable material 12, ethanol or ethanol sustained release agent, and paper mount 11 internally added with polyallylamine are packaged by a film 14.
That is, according to the manufacturing method of claim 3, a slurry is formed from the material adopted in the description of claim 1, and a paper mount 11 internally containing the porous inorganic powder 13 is made from the slurry. This is the step (1). In the slurry used in this step (1), materials described in the embodiments described later are used.
In the manufacturing method according to claim 3, the paper board 11 that has been subjected to the paper making step (1) is dried in the drying step (2) and then cut into a predetermined shape in the next cutting step (3). In the step (4), the solution is added internally by spraying a solution of the non-ferrous oxidizable material 12, ethanol or an ethanol sustained-release agent, and polyallylamine.
In this spraying step (4), since the non-ferrous oxidizable material 12 does not come into direct contact with gaseous oxygen, it is not yet oxidized. In addition, a chloride salt such as calcium chloride, magnesium chloride or sodium chloride for accelerating the oxidation of ascorbic acid, erythorbic acid or a salt thereof is dissolved in the solution sprayed in the spraying step (4). May be. Since these chloride salts are water-soluble, they are not only difficult to add internally to the paper mount 11 even if they are dissolved in the slurry in the paper making step (1) described above, but also rust the paper machine. In this case, the solution in the spraying step (4) is optimal.
Finally, in the step (5), the paper mount 11 to which the non-ferrous oxidizable material 12 is added is packaged with the film 14, thereby completing the freshness preservation sheet 10 of the food as a product.
That is, the food freshness-keeping sheet 10 cuts the paper mount 11 that has undergone the drying process, and sprays a solution of the non-ferrous oxidizer 12, ethanol or ethanol sustained release agent, and polyallylamine on each cut paper mount 11. Then, this is wrapped by the film 14.
Therefore, the manufacturing method of claim 3 can surely and continuously manufacture the food freshness-keeping sheet 10 of claim 1.
The food freshness-keeping sheet 10 according to claim 2 described above can be manufactured by the manufacturing method according to claim 4 below, and the means taken by the invention according to claim 4 uses the above-mentioned reference numerals. To explain while using,
“A non-ferrous oxidizable material 12, ethanol or an ethanol sustained release agent, and a paper mount 11 containing polyallylamine are encapsulated by a film 14 having air permeability, and a freshness-keeping sheet 10 for food is manufactured including the following steps. Method.
(1) The paper base paper 11 containing the porous inorganic powder 13 and the polyallylamine is internally prepared by mixing the porous inorganic powder 13 and the polyallylamine into the slurry for forming the paper base 11 and making paper. Paper making process to make paper;
(2) A drying step of drying the paper mount 11 thus made;
(3) a step of cutting the paper mount that has undergone the drying step into a predetermined shape; (4) a solution of the non-ferrous oxidizable material on the paper mount that has undergone the cutting step, or another paper mount that is stacked on the paper mount; and Spraying step of spraying ethanol or ethanol sustained-release agent;

(5) A step of wrapping a paper mount containing the non-ferrous oxidizable material with the film. "
It is.
Paper in which porous inorganic powder 13 and polyallylamine are internally added from a slurry containing porous inorganic powder 13 and polyallylamine after mixing porous inorganic powder 13 and polyallylamine in the slurry to be paper-made The step (1) is to make the mount 11. In the slurry used in this step (1), materials described in the embodiments described later are used, but the polyallylamine also serves as a flocculant.
Therefore, the manufacturing method of claim 4 can also reliably and continuously manufacture the food freshness-keeping sheet 10 of claim 2.

以上説明した通り、本発明に係る鮮度保持シート10は、
「非鉄被酸化材12を含む紙台紙11を、通気性を有するフィルム14によって包み込んだ食品の鮮度保持シート10であって、
紙台紙11は、これを構成している繊維中に多孔質無機粉体13を内添したものであり、かつ、非鉄被酸化材12の溶液、エタノールまたはエタノール徐放剤、及びポリアリルアミンを内添したものであること」
あるいは、「非鉄被酸化材12を含む紙台紙11を、通気性を有するフィルム14によって包み込んだ食品の鮮度保持シート10であって、

紙台紙11は、これを構成している繊維中に多孔質無機粉体13、及びポリアリルアミンを内添したものであり、かつ、非鉄被酸化材12の溶液、及び、エタノールまたはエタノール徐放剤を内添したこと」
にその構成上の主たる特徴があり、これにより、脱酸素機能を発揮する他、食品の過乾燥が防止でき、食品の金属探知機による検査の効率も高めることができて、しかも静菌ができて異臭の発生も抑制することのできる鮮度保持シート10を提供することができるのである。
As described above, the freshness maintaining sheet 10 according to the present invention is
“A food freshness-keeping sheet 10 in which a paper mount 11 containing a non-ferrous oxidizable material 12 is wrapped by a film 14 having air permeability,
The paper mount 11 is a fiber in which a porous inorganic powder 13 is internally added to fibers constituting the paper mount 11, and a solution of the non-ferrous oxidizable material 12, ethanol or an ethanol sustained-release agent, and polyallylamine are contained therein. It must be attached "
Alternatively, “a food freshness-holding sheet 10 in which a paper mount 11 including a non-ferrous oxidizable material 12 is wrapped with a film 14 having air permeability,

The paper mount 11 is a fiber in which the porous inorganic powder 13 and polyallylamine are internally added, and a solution of the non-ferrous oxidizable material 12 and ethanol or an ethanol sustained-release agent. ”
The main features of its structure are that it exhibits a deoxidation function, prevents food from being overdried, increases the efficiency of food inspection using a metal detector, and allows bacteriostasis. Thus, it is possible to provide the freshness-holding sheet 10 that can also suppress the generation of a strange odor.

つまり、本発明によれば、食品の鮮度を落とす次の3つの原因、
(1)食品自体の過度な乾燥または湿潤
(2)空気中の酸素による酸化
(3)細菌やカビの増殖
をそれぞれ除去することができるだけでなく、自らは文字通り「シート状」となっているから、ガスバリア性の包装体20内に食品とともに入れても何ら嵩張らず、食品包装の補助品として、極めて使用効果の高いものとなっているのである。
In other words, according to the present invention, the following three causes of reducing the freshness of food:
(1) Excessive drying or wetting of the food itself (2) Oxidation by oxygen in the air (3) Not only can each remove the growth of bacteria and mold, but it is literally "sheet-like" Even if it is put together with food in the gas barrier packaging 20, it is not bulky, and it is extremely effective as an auxiliary product for food packaging.

本発明に係る食品の鮮度保持シートの拡大断面図であり、(a)は単層の紙台紙11を採用した場合の拡大断面図、(b)は複数層の紙台紙11を採用した場合の拡大断面図である。BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is an expanded sectional view of the freshness maintenance sheet | seat of the foodstuff which concerns on this invention, (a) is an expanded sectional view at the time of employ | adopting the single layer paper mount 11, (b) is the case at the time of employ | adopting the multilayer paper mount 11 It is an expanded sectional view. 同鮮度保持シートの製造工程の概略を示す概略図である。It is the schematic which shows the outline of the manufacturing process of the freshness maintenance sheet | seat. 同鮮度保持シートを食品とともにガスバリア性の包装体20内に収納したときの性分の動きや作用を概略的に示した斜視図である。It is the perspective view which showed roughly the movement and effect | action of the sex when the same freshness maintenance sheet | seat was accommodated in the gas-barrier package 20 with the foodstuff. 水分22%のときの、酸素残留濃度の結果を示すグラフである。It is a graph which shows the result of oxygen residual concentration at the time of moisture 22%. 水分22%のときの、エタノール蒸散濃度の結果を示すグラフである。It is a graph which shows the result of the ethanol transpiration density | concentration in the case of moisture 22%. 水分50%のときの、酸素残留濃度の結果を示すグラフである。It is a graph which shows the result of oxygen residual concentration when the moisture is 50%. 水分50%のときの、エタノール蒸散濃度の結果を示すグラフである。It is a graph which shows the result of the ethanol transpiration density | concentration when the water | moisture content is 50%. 水分70%のときの、酸素残留濃度の結果を示すグラフである。It is a graph which shows the result of oxygen residual concentration when the moisture is 70%. 水分70%のときの、エタノール蒸散濃度の結果を示すグラフである。It is a graph which shows the result of the ethanol transpiration density | concentration when the water | moisture content is 70%. 空気を注入した20℃のときの、酸素残留濃度の結果を示すグラフである。It is a graph which shows the result of oxygen residual concentration at the time of 20 degreeC which inject | poured air. 空気を注入した30℃のときの、酸素残留濃度の結果を示すグラフである。It is a graph which shows the result of oxygen residual concentration at the time of 30 degreeC which inject | poured air. 空気を注入した20℃のときの、エタノール蒸散濃度の結果を示すグラフである。It is a graph which shows the result of the ethanol transpiration density | concentration at the time of 20 degreeC which inject | poured air. 空気を注入した30℃のときの、エタノール蒸散濃度の結果を示すグラフである。It is a graph which shows the result of the ethanol transpiration density | concentration at the time of 30 degreeC which inject | poured air. 表9中の丸数字1の化合物を入れたときの、酸素残留濃度の結果を示すグラフである。It is a graph which shows the result of oxygen residual concentration when the compound of the round numeral 1 in Table 9 is put. 表9中の丸数字1の化合物を入れたときの、エタノール蒸散濃度の結果を示すグラフである。It is a graph which shows the result of ethanol transpiration density | concentration when the compound of the round numeral 1 in Table 9 is put. 表9中の丸数字1の化合物を入れたときの、アセトアルデヒド発生濃度の結果を示すグラフである。It is a graph which shows the result of acetaldehyde generation | occurrence | production density | concentration when putting the compound of the round numeral 1 in Table 9 into it. 表9中の丸数字2の化合物を入れたときの、酸素残留濃度の結果を示すグラフである。It is a graph which shows the result of oxygen residual concentration when the compound of the round numeral 2 in Table 9 is put. 表9中の丸数字2の化合物を入れたときの、エタノール蒸散濃度の結果を示すグラフである。It is a graph which shows the result of ethanol transpiration density | concentration when the compound of the round number 2 in Table 9 is put. 表9中の丸数字2の化合物を入れたときの、アセトアルデヒド発生濃度の結果を示すグラフである。It is a graph which shows the result of acetaldehyde generation | occurrence | production density | concentration when putting the compound of the round numeral 2 in Table 9. 表9中の丸数字3の化合物を入れたときの、酸素残留濃度の結果を示すグラフである。It is a graph which shows the result of oxygen residual concentration when the compound of the round numeral 3 in Table 9 is put. 表9中の丸数字3の化合物を入れたときの、エタノール蒸散濃度の結果を示すグラフである。It is a graph which shows the result of ethanol transpiration density | concentration when putting the compound of the round number 3 in Table 9. 表9中の丸数字3の化合物を入れたときの、アセトアルデヒド発生濃度の結果を示すグラフである。It is a graph which shows the result of acetaldehyde generation | occurrence | production density | concentration when putting the compound of the round number 3 in Table 9 into. 表9中の丸数字4の化合物を入れたときの、酸素残留濃度の結果を示すグラフである。It is a graph which shows the result of oxygen residual concentration when the compound of the round numeral 4 in Table 9 is put. 表9中の丸数字4の化合物を入れたときの、エタノール蒸散濃度の結果を示すグラフである。It is a graph which shows the result of ethanol transpiration density | concentration when the compound of the round number 4 in Table 9 is put. 表9中の丸数字4の化合物を入れたときの、アセトアルデヒド発生濃度の結果を示すグラフである。It is a graph which shows the result of acetaldehyde generation | occurrence | production density | concentration when putting the compound of the round number 4 in Table 9 into. 表9中の丸数字5の化合物を入れたときの、酸素残留濃度の結果を示すグラフである。It is a graph which shows the result of oxygen residual concentration when the compound of the round numeral 5 in Table 9 is put. 表9中の丸数字5の化合物を入れたときの、エタノール蒸散濃度の結果を示すグラフである。It is a graph which shows the result of ethanol transpiration density | concentration when the compound of the round number 5 in Table 9 is put. 表9中の丸数字5の化合物を入れたときの、アセトアルデヒド発生濃度の結果を示すグラフである。It is a graph which shows the result of acetaldehyde generation | occurrence | production density | concentration when putting the compound of the round number 5 in Table 9 into. 表9中の丸数字6の化合物を入れたときの、酸素残留濃度の結果を示すグラフである。It is a graph which shows the result of oxygen residual concentration when the compound of the round numeral 6 in Table 9 is put. 表9中の丸数字6の化合物を入れたときの、エタノール蒸散濃度の結果を示すグラフである。It is a graph which shows the result of ethanol transpiration density | concentration when the compound of the round number 6 in Table 9 is put. 表9中の丸数字6の化合物を入れたときの、アセトアルデヒド発生濃度の結果を示すグラフである。It is a graph which shows the result of acetaldehyde generation | occurrence | production density | concentration when putting the compound of the round number 6 in Table 9 into. 表9中の丸数字7の化合物を入れたときの、酸素残留濃度の結果を示すグラフである。It is a graph which shows the result of oxygen residual concentration when the compound of the round numeral 7 in Table 9 is put. 表9中の丸数字7の化合物を入れたときの、エタノール蒸散濃度の結果を示すグラフである。It is a graph which shows the result of ethanol transpiration density | concentration when the compound of the round number 7 in Table 9 is put. 表9中の丸数字7の化合物を入れたときの、アセトアルデヒド発生濃度の結果を示すグラフである。It is a graph which shows the result of acetaldehyde generation | occurrence | production density | concentration when putting the compound of the round numeral 7 in Table 9.

次に、上記のように構成した各請求項に係る発明を、図面に示した最良の形態である食品の鮮度保持シート10について、その製造方法とも併せてそれぞれ説明する。 Next, the invention according to each claim configured as described above will be described together with the manufacturing method of the food freshness retaining sheet 10 which is the best mode shown in the drawings.

(第1実施例)
図1には、上記水分依存型食品の鮮度保持シート10が示してあるが、図1の(a)にて示した食品の鮮度保持シート10は、1枚の紙台紙11に対して、多孔質無機粉体13の内添と、非鉄被酸化材12の添着とを行ったものであり、これに対して、図1の(b)に示した食品の鮮度保持シート10は、多孔質無機粉体13を内添した紙台紙11と、非鉄被酸化材12を添着した紙台紙11とを完全に分けたものである。図1の(a)に示した食品の鮮度保持シート10は、非鉄被酸化材12の周囲にその反応促進を行う多孔質無機粉体13を均等に分散させて、非鉄被酸化材12の酸化を均等に行うメリットがあるものであり、図1の(b)に示した2枚の非鉄被酸化材12からなる食品の鮮度保持シート10より、外気中の酸素や水分の吸着を効果的に行うメリットがあるものである。
勿論、紙台紙11の外側を包み込んでいるフィルム14は、内添した多孔質無機粉体13の外部への洩れ出を防止しながら、空気中の酸素や水分を食品の鮮度保持シート10内に通すものであり、当該食品の鮮度保持シート10を収納した食品容器内を汚さないで、かつ脱酸素機能や吸湿機能が十分発揮できるようにするものである。換言すれば、この食品の鮮度保持シート10を構成しているフィルム14は、ガスバリア性を無くすとともに、粉体バリア性、つまり多孔質無機粉体13を外部へ出さない機能を有しているものである。
さて、紙台紙11であるが、この紙台紙11は、図2及び図3の抄紙工程において連続抄紙(タッピ抄紙)で形成するものである。この第1実施例の食品の鮮度保持シート10を構成する紙台紙11の抄紙工程で重要なことは、そのスラリー中に、多孔質無機粉体13を予め添加しておくことにより、抄紙された紙台紙11の中にこの多孔質無機粉体13を内添した状態にすることである。
紙台紙11そのものの材料としては、パルプ繊維が適しており、特に自然繊維パルプが適している。またパルプ繊維の長さは特に限定されないが、次に述べる多孔質無機粉体13を内添できるものが適している。
この紙台紙11には非鉄被酸化材12を含ませるのであるが、この非鉄被酸化材12としては、文字通り、「鉄」や「酸化鉄」は対象外であり、主として、アスコルビン酸あるいはエリソルビン酸、またはこれらの塩を使用するものである。これらのアスコルビン酸あるいはエリソルビン酸、またはこれらの塩は、弱酸性のものであって、上述した特許文献3等において使用されているような強アルカリ性のものでないことは明らかである。
多孔質無機粉体13は、本実施例では、所謂活性炭を使用したが、その他にも、木炭、泥炭、亜炭、カーボンブラック、アセチレンブラック、黒鉛等であっても良い。また、この多孔質無機粉体13としては、他にも珪藻土、水酸化マグネシウム、ゼオライト、バーミキュライト、活性白土パーライト等も適用できるものである。
すなわち、多孔質無機粉体13としては、人体に全く無害であると共に、食品の包装内に存在している水分を吸着して、非鉄被酸化材12の酸化を促進する触媒作用を有している必要があるため、上述した活性炭や、ヤシガラ活性炭、木炭、泥炭、亜炭や珪藻土の他、カーボンブラック、アセチレンブラック、黒鉛、ゼオライト、バーミキュライト、活性白土、パーライトがある。
また、この多孔質無機粉体13としては、紙台紙11に内添する、つまり、紙台紙11内に抄き込む必要があることから、上に例示したような物質がよく、かつ、紙台紙11内への均等な内添が実行できるように、その平均粒度は、10μm〜1mm程度のものが好ましい。特に、本発明に係る食品の鮮度保持シート10は、文字通り「シート状のもの」として、食品包装内に入れるものであるから、非常に薄いものである必要があり、そのために、後述する紙台紙11に内添したときに、全体が薄くなり得るような平均粒度の多孔質無機粉体13を採用することが適している。
つまり、この多孔質無機粉体13は、文字通り粉体であることが、抄紙時のスラリー中での分散が良くなると共に、抄紙後においてパルプ繊維による保持、つまり内添が良好になる上で好適である。特に、この多孔質無機粉体13の分散性や内添効果を高める上では、この多孔質無機粉体13の平均粒径が10μm〜1mmの範囲内であることが好ましい。多孔質無機粉体13の平均粒径が10μmより小さいと、分散性はよいが抄紙機の網から逃げてしまって、紙台紙11への内添がうまくいかず、一方、1mmより大きいと分散性が悪くなるだけでなく、抄紙機の紙台紙11の平滑性を損なうことになるからである。
以上のような多孔質無機粉体13を内添する紙台紙11は、各種繊維を一般的な抄紙機に掛けて、多孔質無機粉体13と共に抄紙することにより形成されたものであり、使用する繊維としては、木材パルプ、非木材(例えばヤシガラ)パルプ、麻、リンターパルプ等の天然繊維、ポリエステル繊維、ポリエチレン繊維等の合成繊維、あるいは炭素繊維、ガラス繊維等の無機繊維がある。
勿論、非鉄である非鉄被酸化材12としては、前述したように、アスコルビン酸、又はエリソルビン酸、あるいはこれらのナトリウム塩が使用されるが、この非鉄被酸化材12の添着は、その水溶液を、抄紙して乾燥させた紙台紙11に噴露することによりなされるものである。
非鉄被酸化材12が添着された多孔質無機粉体13が内添された紙台紙11は、フィルム14によって包み込まれる。このフィルム14は、空気中の酸素や湿気を内部に通すが、内部の多孔質無機粉体13やパルプ繊維を外部には出さない非常に小さな穴を形成したものである。なお、このフィルム14は、紙台紙11内の合成繊維が熱によって軟化したとき、この軟化繊維と溶着し得るような材料によって形成すると、食品の鮮度保持シート10全体の厚さをより薄くすることができて、有利である。
この多孔質無機粉体13の種類と、パルプ繊維との配合割合は、次に示す表1の通りであり、表1には実施例1から4の4種類の配合割合成分比のものが例示してある。これらの材料を入れたスラリー中に、カチオンまたはアニオン凝集剤を用いてミキサーで混合することにより、パルプ繊維に多孔質無機粉体13を定着させ、坪量が200(g/m2)の紙台紙11としたのである。
(First embodiment)
FIG. 1 shows the freshness-holding sheet 10 of the moisture-dependent food, but the freshness-holding sheet 10 of the food shown in FIG. 1A is porous with respect to a single paper mount 11. In contrast, the freshness-preserving sheet 10 of the food shown in FIG. 1 (b) is a porous inorganic material. The paper mount 11 internally added with the powder 13 and the paper mount 11 attached with the non-ferrous oxidizable material 12 are completely separated. The food freshness-keeping sheet 10 shown in FIG. 1A is obtained by uniformly dispersing a porous inorganic powder 13 for promoting the reaction around the non-ferrous oxidizable material 12 to oxidize the non-ferrous oxidizable material 12. 1 is effective, and it effectively adsorbs oxygen and moisture in the outside air from the freshness-keeping sheet 10 of the food comprising the two non-ferrous oxidizable materials 12 shown in FIG. There are merits to do.
Of course, the film 14 wrapping the outside of the paper mount 11 prevents oxygen and moisture in the air from entering the freshness-keeping sheet 10 of the food while preventing leakage of the internally added porous inorganic powder 13 to the outside. The food container containing the freshness-keeping sheet 10 of the food is not soiled, and the deoxidation function and the moisture absorption function can be sufficiently exhibited. In other words, the film 14 constituting the food freshness retaining sheet 10 has a gas barrier property and a powder barrier property, that is, a function of preventing the porous inorganic powder 13 from coming out. It is.
Now, the paper mount 11 is formed by continuous paper making (tapping paper making) in the paper making process of FIGS. 2 and 3. What is important in the paper-making process of the paper mount 11 constituting the food freshness-keeping sheet 10 of the first embodiment was made by adding the porous inorganic powder 13 to the slurry in advance. In other words, the porous inorganic powder 13 is internally added to the paper mount 11.
As a material for the paper mount 11 itself, pulp fibers are suitable, and natural fiber pulp is particularly suitable. The length of the pulp fiber is not particularly limited, but those capable of internally adding the porous inorganic powder 13 described below are suitable.
The non-ferrous oxidant 12 is included in the paper mount 11, but as the non-ferrous oxidant 12, literally, “iron” and “iron oxide” are excluded, and mainly ascorbic acid or erythorbic acid. Or a salt thereof. It is clear that these ascorbic acid or erythorbic acid or salts thereof are weakly acidic and not strongly alkaline as used in Patent Document 3 and the like described above.
As the porous inorganic powder 13, so-called activated carbon is used in this embodiment, but charcoal, peat, lignite, carbon black, acetylene black, graphite or the like may be used. As the porous inorganic powder 13, diatomaceous earth, magnesium hydroxide, zeolite, vermiculite, activated clay pearlite, and the like can be applied.
In other words, the porous inorganic powder 13 is completely harmless to the human body and has a catalytic action that adsorbs moisture present in the food packaging and promotes oxidation of the non-ferrous oxidizable material 12. Therefore, there are carbon black, acetylene black, graphite, zeolite, vermiculite, activated clay and perlite in addition to the above-mentioned activated carbon, coconut husk activated carbon, charcoal, peat, lignite and diatomaceous earth.
Further, as the porous inorganic powder 13, it is necessary to add it internally to the paper mount 11, that is, to incorporate the paper into the paper mount 11. The average particle size is preferably about 10 μm to 1 mm so that uniform internal addition to 11 can be performed. In particular, the food freshness-keeping sheet 10 according to the present invention is literally "sheet-like" and is put into food packaging, and therefore needs to be very thin. It is suitable to employ a porous inorganic powder 13 having an average particle size that can be thinned when it is internally added.
That is, it is preferable that the porous inorganic powder 13 is literally a powder in order to improve dispersion in the slurry during paper making and to improve retention by pulp fibers after paper making, that is, internal addition. It is. In particular, in order to enhance the dispersibility and internal effect of the porous inorganic powder 13, the average particle size of the porous inorganic powder 13 is preferably in the range of 10 μm to 1 mm. When the average particle size of the porous inorganic powder 13 is smaller than 10 μm, the dispersibility is good, but it escapes from the net of the paper machine, and the internal addition to the paper mount 11 is not successful. This is because not only the property is deteriorated, but also the smoothness of the paper mount 11 of the paper machine is impaired.
The paper mount 11 in which the porous inorganic powder 13 is internally added as described above is formed by applying various fibers to a general paper machine and making paper together with the porous inorganic powder 13. Examples of fibers to be used include natural fibers such as wood pulp, non-wood (for example, coconut husk) pulp, hemp and linter pulp, synthetic fibers such as polyester fibers and polyethylene fibers, and inorganic fibers such as carbon fibers and glass fibers.
Of course, as described above, ascorbic acid, erythorbic acid, or a sodium salt thereof is used as the non-ferrous oxidant 12 that is non-ferrous. This is done by spraying on the paper mount 11 which has been made and dried.
The paper mount 11 in which the porous inorganic powder 13 to which the non-ferrous oxidizable material 12 is attached is internally wrapped is surrounded by a film 14. This film 14 is formed with very small holes that allow oxygen and moisture in the air to pass inside but do not allow the porous inorganic powder 13 and pulp fibers inside to be exposed to the outside. When the synthetic fiber in the paper mount 11 is softened by heat, the film 14 is made of a material that can be welded to the softened fiber, thereby reducing the thickness of the food freshness-keeping sheet 10 as a whole. Can be advantageous.
The kind of the porous inorganic powder 13 and the blending ratio of the pulp fiber are as shown in Table 1 below. Table 1 shows examples of the four blending ratios of the components of Examples 1 to 4. It is. By mixing the slurry containing these materials with a mixer using a cation or anion flocculant, the porous inorganic powder 13 is fixed to the pulp fiber, and a paper mount having a basis weight of 200 (g / m 2). It was set to 11.

その後は、抄紙された紙台紙11を乾燥機に掛けて乾燥させ、表1中に示したアスコルビン酸の各配合割合の溶液を噴霧した。このように形成した紙台紙11を、切断工程及び包装工程にて、所定の形状のものに切断して、これをフィルム14にて包み込むことにより、図1に示したような食品の鮮度保持シート10としたものである。 After that, the paper board 11 thus made was put into a dryer and dried, and a solution having each blending ratio of ascorbic acid shown in Table 1 was sprayed. The paper mount 11 thus formed is cut into a predetermined shape in the cutting step and the packaging step, and is wrapped in the film 14 to provide a freshness-keeping sheet for food as shown in FIG. It is set to 10.

(第2実施例)
次に、第2実施例について説明すると、この食品の鮮度保持シート10は、上記第1実施例でも説明した通り、図1の(a)または(b)に示したような形態を有するものである。
すなわち、この第2実施例に係る食品の鮮度保持シート10を構成する紙台紙11の抄紙条件は次の表2に示す通りであり、第1実施例の場合と同様に、坪量が200(g/m2)のものを抄紙するようにした。
(Second embodiment)
Next, the second example will be described. The freshness-keeping sheet 10 for food has a form as shown in FIG. 1 (a) or (b) as described in the first example. is there.
That is, the papermaking conditions of the paper mount 11 constituting the food freshness-keeping sheet 10 according to the second example are as shown in Table 2 below, and the basis weight is 200 (as in the first example). Paper of g / m2) was made.

抄紙した紙台紙11は、これを乾燥工程に掛けて乾燥させた後、表2に示したよう配合割合のアスコルビン酸やエリソルビン酸の溶液を噴霧工程にて噴霧して、そのまま切断及び包装工程にてフィルム14による包装を行った。
ここで問題になるのが、アスコルビン酸やエリソルビン酸の溶液の噴霧量であるが、本第2実施例では、5cm×5cm角の紙台紙11について、表2中の実施例5〜実施例15に示した濃度の溶液をこの表2中に示したようグラム数となるように吹き付けるようにしたものである。
そして、溶液を吹き付けた5cm×5cm角の試料を、第1実施例の場合と同様に、50非鉄被酸化材12非鉄被酸化材12の空気中に曝して、完全に酸素がなくなるまでの時間を測定したところ、右から2番目の欄に示したような時間数で脱酸素が完了した。なお、実施例5及び実施例6については、24時間後の残有酸素量が示してある。
このような、製品化された後も湿潤状態にある食品の鮮度保持シート10は、前述した自力反応型であり、空気中の酸素が当該食品の鮮度保持シート10内に入ってくれば、この酸素がその非鉄被酸化材12を酸化することになるものである。このような自力反応型の食品の鮮度保持シート10は、湿った状態にあるのが好ましい食品、例えば、まんじゅうやカステラ、あるいはソーセージ等に使用するものとして適しているものである。
以上のように構成した鮮度保持シート10を、図3に示したように、ガスバリア性を有するガスバリア性の包装体20内に収納して、所定時間放置した後、金属探知機等で異物検査を行ったり、食品の過乾燥の有無等を調査し、市販品との比較を行った結果、表3のような結果が得られた。
The paper board 11 thus made is subjected to a drying process, dried, and then sprayed with a solution of ascorbic acid or erythorbic acid in a blending ratio as shown in Table 2 in the spraying process, and directly into the cutting and packaging process. Then, packaging with the film 14 was performed.
The problem here is the amount of spray of the solution of ascorbic acid or erythorbic acid. In the second embodiment, the paper mount 11 of 5 cm × 5 cm square is shown in Table 2 as Examples 5 to 15 in Table 2. As shown in Table 2, the solution having the concentration shown in FIG.
And the time until the sample of 5 cm × 5 cm square sprayed with the solution is exposed to the air of the 50 non-ferrous oxidizable material 12 and the non-ferrous oxidizable material 12 until oxygen is completely removed, as in the first embodiment. Was measured, and deoxygenation was completed in the number of hours as shown in the second column from the right. In addition, about Example 5 and Example 6, the amount of residual oxygen after 24 hours is shown.
Such a food freshness-keeping sheet 10 that is still wet after being commercialized is the above-mentioned self-reactive type, and if oxygen in the air enters the food freshness-holding sheet 10, Oxygen will oxidize the non-ferrous oxidizable material 12. Such a self-reactive food freshness-keeping sheet 10 is suitable for use in foods that are preferably moist, such as buns, castellas, or sausages.
As shown in FIG. 3, the freshness-holding sheet 10 configured as described above is stored in a gas barrier packaging 20 having a gas barrier property and left for a predetermined time, and then a foreign object inspection is performed using a metal detector or the like. The results shown in Table 3 were obtained as a result of conducting comparisons with commercial products.

以上のような鮮度保持シート10を構成する紙台紙11について、これを抄造する原材料について、脱酸素機能の速効タイプ、遅効タイプ、及び一般タイプに分けて示すと、次の表4〜表6の通りである。ここで、速効タイプは、半日〜1日で脱酸素機能を発揮するもの、遅効タイプは、4日〜6日で脱酸素機能を発揮するもの、そして、一般タイプは、2日〜4日で脱酸素機能を発揮するものと定義する。また、表4〜表6中の「活性炭P」は、平均粒径が15μm、比表面積が1200g/m2、全細孔容積が0.7ml/gのものであり、表4中の「活性炭S」は、平均粒径が35μm、比表面積が1250g/m2、全細孔容積が1.08ml/gのものである。 When the paper mount 11 constituting the freshness-holding sheet 10 as described above is divided into the fast-acting type, the slow-acting type, and the general type of the deoxygenating function, the raw materials for making this are shown in the following Tables 4 to 6. Street. Here, the fast-acting type exhibits a deoxygenating function in half a day to 1 day, the slow-acting type exhibits a deoxygenating function in 4 to 6 days, and the general type in 2 to 4 days It is defined as having a deoxygenation function. The “activated carbon P” in Tables 4 to 6 has an average particle diameter of 15 μm, a specific surface area of 1200 g / m 2 and a total pore volume of 0.7 ml / g. "Has an average particle size of 35 μm, a specific surface area of 1250 g / m 2 and a total pore volume of 1.08 ml / g.

(検証結果)
以上の実施例を実施するに当たって、発明者等は、次の点の検証を詳しく行った。
・シート水分保持率による脱酸素能への影響
・注入空気量によるガス吸放出への影響
・ポリアリルアミン添加によるアセトアルデヒドの除去この場合、先に示す表9中の、丸数字1〜7で示す7種類の化合物の添加変更を行って試行した。

(シート水分保持率による脱酸素能への影響についての検証)
この原紙(7cm×7cm、3g)に31%エリソルビン酸水溶液0.95〜3.05gを添加し、さらにエタノール(ナカライテスク(株)製)を含浸させ、食品等の内容物と直接接触しないように石灰乾燥剤用のガス透過性フィルムで包装し、多機能型鮮度保持シートとした。このときの設定条件は表7の通りとした。
(inspection result)
In carrying out the above embodiments, the inventors conducted detailed verification of the following points.
・ Effects of sheet moisture retention on deoxygenation capacity ・ Effects on gas absorption and release by the amount of injected air ・ Removal of acetaldehyde by addition of polyallylamine In this case, 7 shown in circle numbers 1 to 7 in Table 9 above Trials were made by changing the addition of various types of compounds.

(Verification of the effect of sheet moisture retention on deoxygenation capacity)
Add 31% erythorbic acid aqueous solution 0.95-3.05g to this base paper (7cm × 7cm, 3g), impregnate it with ethanol (manufactured by Nacalai Tesque Co., Ltd.), and dry the lime so that it does not come into direct contact with the contents such as food The product was packaged with a gas permeable film for the agent to obtain a multifunctional freshness-holding sheet. The setting conditions at this time were as shown in Table 7.

ガス評価試験は、以下の通りとした。ガスバリアフィルム内に、多機能型(本発明に係る)鮮度保持シート10と350mlの空気を密封し、酸素濃度計(飯島電子工業(株)製、製品名:パックマスター)を用いて、20℃環境下におけるガスバリアフィルム内の残存酸素濃度を測定した。また、同様の環境下でガステック検知管(エタノール用No.112L)を用いてエタノール蒸散濃度の測定を行った。
酸素残留濃度、エタノール蒸散濃度の結果を図4〜図9に示す。脱酸素剤原紙の水分保持率を22%〜70%になるように原紙への還元剤(エリソルビン酸)添加量を調整した。この添加量から原紙1枚あたりが脱酸素処理できる空気の理論値は179ml〜572mlとなる。これに対して、実際の空気注入量を350mlに固定した場合、注入空気量が脱酸素能力を超えると図4のように酸素濃度の減少が進まなくなり、品質保持する食品を劣化させる危険性がある。よって、図6、または図8のような脱酸素能力範囲内の適正な空気量の注入が必要とされる。
また、エタノール蒸散濃度は図5、図7、図9のとおり5時間程度で急激に立ち上がり、それ以降は袋内で飽和することが分かった。さらに、エタノール添加量が脱酸素速度に影響するため、市販されている鉄系脱酸素剤の一般型と同じ脱酸素24時間以内を目指す場合は、エリソルビン酸添加量とエタノール添加量及び注入空気量を最適化し、脱酸素速度とエタノール蒸散速度のバランスを取ることが非常に重要となる。
The gas evaluation test was as follows. In a gas barrier film, a multifunctional type (according to the present invention) freshness-keeping sheet 10 and 350 ml of air are sealed, and an oxygen concentration meter (product name: pack master) manufactured by Iijima Electronics Co., Ltd. is used. The residual oxygen concentration in the gas barrier film under the environment was measured. In the same environment, the ethanol evaporation concentration was measured using a Gastec detector tube (No. 112L for ethanol).
The results of oxygen residual concentration and ethanol transpiration concentration are shown in FIGS. The amount of reducing agent (erythorbic acid) added to the base paper was adjusted so that the moisture retention of the oxygen scavenger base paper was 22% to 70%. From this addition amount, the theoretical value of air that can be deoxygenated per base paper is 179 to 572 ml. On the other hand, when the actual air injection amount is fixed at 350 ml, if the injection air amount exceeds the deoxygenation capacity, the oxygen concentration does not decrease as shown in FIG. is there. Therefore, it is necessary to inject an appropriate amount of air within the deoxygenation capacity range as shown in FIG. 6 or FIG.
Further, it was found that the ethanol transpiration concentration suddenly rose in about 5 hours as shown in FIGS. 5, 7, and 9, and thereafter saturated in the bag. Furthermore, since the amount of ethanol added affects the deoxygenation rate, when aiming for the same deoxygenation within 24 hours as the general type of commercially available iron-based oxygen absorbers, the amount of erythorbic acid added, the amount of ethanol added, and the amount of injected air It is very important to optimize and balance deoxygenation rate and ethanol transpiration rate.

(注入空気量によるガス吸放出への影響の検証)
次に、脱酸素剤原紙(7cm×7cm、3g)に31%エリソルビン酸水溶液3.05gを添加し、原紙1枚あたりへの水分保持率を70%に固定した。さらに0.3gまたは0.6gのエタノールを含浸させ、ガス透過性フィルムで包装した。このときの設定条件は表8の通りとした。ガス評価試験は、ガスバリアフィルム内に多機能型鮮度保持シートと200〜500mlの空気を密封し、酸素濃度計を用いて、20℃または30℃環境下におけるフィルム内の残存酸素濃度を測定した。また、同様の環境下でガステック検知管を用いてエタノール蒸散濃度の測定を行った。
(Verification of the effect of the amount of injected air on gas absorption / release)
Next, 3.05 g of 31% erythorbic acid aqueous solution was added to the oxygen scavenger base paper (7 cm × 7 cm, 3 g) to fix the moisture retention per base paper to 70%. Further, 0.3 g or 0.6 g of ethanol was impregnated and packaged with a gas permeable film. The setting conditions at this time were as shown in Table 8. In the gas evaluation test, a multifunctional freshness-keeping sheet and 200 to 500 ml of air were sealed in a gas barrier film, and the residual oxygen concentration in the film was measured at 20 ° C. or 30 ° C. using an oxygen concentration meter. Moreover, the ethanol transpiration concentration was measured using a gas tech detector tube in the same environment.

環境温度20℃において、空気注入量(200〜500ml)、エタノール添加量(0.3、0.6g)による酸素残存濃度への影響を図10に示す。また30℃環境下での同様の試験結果を図11に示す。エリソルビン酸の添加量から脱酸素剤原紙1枚あたりが処理できる空気量は572mlであり、空気注入量が少ない程、脱酸素到達時間が短くなった。エタノール添加量で比較すると添加量が多いと脱酸素到達時間が長くなった。また、環境温度が30℃では脱酸素到達時間が20℃よりも大幅に短くなることが分かった。いずれの条件でもほぼ24時間以内に脱酸素が終了し、実用的であることが分かった。
空気注入量による蒸散エタノール濃度への影響を図12(環境温度20℃)、図13(環境温度30℃)に示す。エタノールの蒸散はほぼ2日のうちにフィルム内で飽和し、15日経過してもほぼ均一であることが分かった。
FIG. 10 shows the influence on the residual oxygen concentration by the air injection amount (200 to 500 ml) and the ethanol addition amount (0.3, 0.6 g) at an environmental temperature of 20 ° C. Moreover, the same test result in 30 degreeC environment is shown in FIG. From the amount of erythorbic acid added, the amount of air that can be processed per oxygen scavenger base paper was 572 ml, and the smaller the air injection amount, the shorter the time required for deoxygenation. When compared with the amount of ethanol added, the deoxygenation time became longer when the amount added was large. It was also found that the deoxygenation time was significantly shorter than 20 ° C at an environmental temperature of 30 ° C. Under any condition, deoxygenation was completed within about 24 hours, which proved to be practical.
FIG. 12 (environmental temperature 20 ° C.) and FIG. 13 (environmental temperature 30 ° C.) show the influence of the air injection amount on the transpiration ethanol concentration. The transpiration of ethanol was found to be saturated in the film in about 2 days and was almost uniform after 15 days.

(ポリアリルアミン添加によるアセトアルデヒドの除去の検証)
鉄系脱酸素剤とエタノールが同一環境内に存在すると、主剤とエタノールの接触によりエタノールが酸化されアセトアルデヒドが発生することが報告されている。
この系においてもアセトアルデヒドの測定を行ったところ、ガス発生が確認された。そこでエリソルビン酸及びエタノールの添加に併せて、さらに表9の7種類のポリアリルアミン系薬剤(日東紡績(株)、以下PAAと略記)をそれぞれ脱酸素剤原紙に添加し、アセトアルデヒドガスの減少について検討した。アセトアルデヒド濃度の測定は、ガステック検知管(アセトアルデヒド用 No.92、92M、92L)を用いて行った。このときの設定条件は表10の通りとした。
(Verification of removal of acetaldehyde by adding polyallylamine)
It has been reported that when an iron-based oxygen scavenger and ethanol are present in the same environment, ethanol is oxidized and acetaldehyde is generated by contact between the main agent and ethanol.
In this system as well, when acetaldehyde was measured, gas generation was confirmed. Therefore, in addition to the addition of erythorbic acid and ethanol, 7 types of polyallylamine drugs (Nitto Boseki Co., Ltd., hereinafter abbreviated as PAA) in Table 9 were added to the oxygen scavenger base paper to examine the reduction of acetaldehyde gas. did. The acetaldehyde concentration was measured using a Gastec detector tube (No. 92, 92M, 92L for acetaldehyde). The setting conditions at this time were as shown in Table 10.

ガス分析を行った結果を図14〜図34に示すが、図14〜図16は、(1)のPAA−HCL−10L添加した場合を、図17〜図19は、(2)PAA−15添加した場合を、図20〜図22は、(3)PAA−U5000添加した場合を、図23〜図25は、(4)PAS−92添加した場合を、図26〜図28は、(5)PAA−D19A添加した場合を、図29〜図31は、(6)PAS−M−1A添加した場合を、図32〜図34は、(7)PAS−92A添加した場合を、それぞれ示している。

ブランク(No.36)とPAA添加品全てを比較すると、PAAを添加することにより、それぞれ脱酸素到達時間とエタノール蒸散濃度に大差はなく、PAA添加は脱酸素能とエタノール蒸散能に影響がないことが分かった。アセトアルデヒド発生量は、ブランクの場合、初期段階で1000ppmを超えるが、時間の経過と共にアセトアルデヒド自体の崩壊による濃度減少が見られた。15日後でもフィルム内には400ppmのアセトアルデヒドガスが残留した。しかし、(6)の場合の、PAS−M−1Aを除いた各種PAAを0.03g添加したものは初期段階でのアセトアルデヒド濃度はブランクの半分に抑えられ、反応が遅いものでも9日後には検出されなくなった。これはエタノールガスが酸化剤に接触することにより生成するアセトアルデヒドガスをPAAが即座に固定したためと判断できる。
また、PAA添加量の増加に伴い、初期段階ではアセトアルデヒド濃度は抑制され、0.1g以上添加では2日後には完全に検出されなくなり、PAAの添加は効果があることが分かった。さらに9日後にもアセトアルデヒドガスが存在しないことも確認できた。
(検証のまとめ)
食の安全への意識が高まる中、脱酸素剤等の品質保持剤はその利用が一般的となり、食品包装材料の重要な構成品となっている。これらは、年々多機能化の要求が高まっているため、
1.破損時の飛散や誤飲誤食の危険性がない。
2.金属探知器が使用でき、異物混入対策が取れる
3.酸化防止とカビ、酵母及び細菌やカビの抑制機能がある
等の安全で多機能型の鮮度保持シートの開発について検討した。非金属系脱酸素シートにエタノール蒸散機能の付与による高付加価値化を検討した結果、この多機能型脱酸素シートにさらにポリアリルアミンを付与することで、エリソルビン酸とエタノールとの接触により発生するアセトアルデヒドを除去できることが分かった。
今後は、この多機能型の脱酸素シートから発生するアセトアルデヒドを完全除去する技術を確立し、エリソルビン酸とエタノール及びポリアリルアミンの添加による脱酸素機能、エタノール蒸散機能への影響を検討し、これら添加薬剤の最適化を図る。また、薬剤を添加したシートの脱酸素機能とエタノール蒸散機能を最大限に発揮しながら添加薬剤の外部への漏出を防ぐフィルムを開発する。これらにより、脱酸素機能、エタノール蒸散機能を保持したまま、破損時の危険性がなく、金属探知器が使用でき、同封する食品を過乾燥としない多機能型鮮度保持シート(シート状の多機能型品質保持剤)が開発できた。
The results of the gas analysis are shown in FIGS. 14 to 34. FIGS. 14 to 16 show the case where (1) PAA-HCL-10L is added, and FIGS. 17 to 19 show (2) PAA-15. 20 to 22 show the case where (3) PAA-U5000 was added, FIGS. 23 to 25 show the case where (4) PAS-92 was added, and FIGS. ) When PAA-D19A is added, FIGS. 29 to 31 show (6) the case where PAS-M-1A is added, and FIGS. 32 to 34 show the case where (7) PAS-92A is added, respectively. Yes.

Comparing the blank (No. 36) with all PAA-added products, there is no significant difference in the deoxygenation time and ethanol evaporation concentration by adding PAA, and PAA addition does not affect the oxygen removal ability and ethanol evaporation ability I understood that. In the case of a blank, the amount of acetaldehyde generated exceeded 1000 ppm in the initial stage, but the concentration decreased due to the decay of acetaldehyde itself as time passed. Even after 15 days, 400 ppm of acetaldehyde gas remained in the film. However, in the case of (6), in the case of adding 0.03 g of various PAAs excluding PAS-M-1A, the acetaldehyde concentration at the initial stage is suppressed to half that of the blank, and even a slow reaction is detected after 9 days. No longer. It can be judged that this is because PAA immediately fixed the acetaldehyde gas generated by the ethanol gas coming into contact with the oxidizing agent.
In addition, as the amount of PAA added increased, the acetaldehyde concentration was suppressed at the initial stage, and when 0.1 g or more was added, it was not completely detected after 2 days, indicating that the addition of PAA was effective. It was also confirmed that no acetaldehyde gas was present after 9 days.
(Summary of verification)
While awareness of food safety is increasing, quality-preserving agents such as oxygen scavengers have become common and become an important component of food packaging materials. As these demands for multifunction are increasing year by year,
1. There is no risk of splashing when broken or accidental ingestion.
2. 2. A metal detector can be used and measures against contamination can be taken. We examined the development of a safe and multifunctional freshness-keeping sheet that has anti-oxidation and fungus, yeast and bacteria and fungus control functions. As a result of investigating high added value by adding ethanol transpiration function to non-metallic deoxygenated sheet, acetaldehyde generated by contact of erythorbic acid and ethanol by adding polyallylamine to this multifunctional deoxygenated sheet It was found that can be removed.
In the future, we will establish a technology to completely remove acetaldehyde generated from this multi-functional deoxygenation sheet, and examine the effects on the deoxygenation function and ethanol evaporation function of erythorbic acid, ethanol and polyallylamine. Optimize drugs. In addition, we will develop a film that prevents the added drug from leaking to the outside while maximizing the deoxygenation function and ethanol evaporation function of the sheet with the drug added. As a result, while maintaining the deoxygenation function and ethanol transpiration function, there is no danger of breakage, the metal detector can be used, and the multi-function freshness-keeping sheet (sheet-like multifunction) that does not overdry the enclosed food Mold quality retainer) has been developed.

10 食品の鮮度保持シート
11 紙台紙
12 非鉄被酸化材
13 多孔質無機粉体
14 フィルム
20 ガスバリア性の包装体
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Freshness preservation sheet of food 11 Paper mount 12 Non-ferrous oxidizable material 13 Porous inorganic powder 14 Film 20 Gas barrier packaging

本発明は、食品の鮮度を保持するためのシート、及びその製造方法に関するものである。   The present invention relates to a sheet for maintaining the freshness of food and a method for producing the sheet.

例えば、ケーキや和菓子等の食品では、製造してから販売されるまでの間、その鮮度を維持する種々な対策が施されるが、食品の鮮度を落とす原因としては、代表的に次の3つが考えられる。
(1)食品自体の過度な乾燥または湿潤
(2)空気中の酸素による酸化
(3)細菌やカビの増殖
For example, in foods such as cakes and Japanese confectionery, various measures are taken to maintain the freshness of the food from the time it is manufactured until it is sold. One can be considered.
(1) Excessive drying or wetting of food itself (2) Oxidation by oxygen in the air (3) Growth of bacteria and mold

上記原因(1)の「食品自体の過度な乾燥または湿潤」は、例えば紙やフィルム等の包装材による包装によって、ある程度除去できるようになってきており、上記原因(2)の「空気中の酸素による酸化」についても、例えば、特許文献1及び特許文献2等において、種々な対策が提案されてきている。   The above-mentioned cause (1) “excessive drying or wetting of the food itself” can be removed to some extent by packaging with a packaging material such as paper or film, and the cause (2) “in the air” For “oxidation with oxygen”, for example, Patent Document 1 and Patent Document 2 have proposed various countermeasures.

また、上記原因(3)の「細菌やカビの増殖」についても、上記特許文献1や特許文献2等において、その解消技術が提案されている。   In addition, the above-mentioned Patent Document 1, Patent Document 2, and the like have proposed a technique for eliminating the cause (3) of “proliferation of bacteria and fungi”.

特許文献1の技術では、エタノール蒸気発生体、鉄粉系の脱酸素剤及び陰イオン交換体を共存させた食品品質保持剤が提案されており、この食品品質保持剤によれば、アセトアルデヒドに伴う臭気だけでなく、他の臭気の発生を抑制し、食品の鮮度や風味を保持することができると考えられる。勿論、エタノール蒸気発生体からのエタノールによる静菌機能も発揮されると考えられる。   In the technique of Patent Document 1, a food quality preserving agent in which an ethanol vapor generator, an iron powder-based oxygen scavenger and an anion exchanger coexist has been proposed. According to this food quality preserving agent, acetic acid accompanies acetaldehyde. It is considered that not only the odor but also the generation of other odors can be suppressed and the freshness and flavor of the food can be maintained. Of course, it is considered that the bacteriostatic function by ethanol from the ethanol vapor generator is also exhibited.

一方、特許文献2では、鉄系の脱酸素剤、エタノールまたはエタノール徐放剤、アミノ基を有する化合物、及び活性炭からなる食品保存剤が提案されているが、この食品保存剤によれば、鉄系の脱酸素剤による脱酸素機能、及びエタノールまたはエタノール徐放剤からのエタノールによる静菌機能が発揮されると考えられる。   On the other hand, Patent Document 2 proposes a food preservative composed of an iron-based oxygen scavenger, ethanol or an ethanol sustained-release agent, a compound having an amino group, and activated carbon. According to this food preservative, It is considered that a deoxygenation function by a system deoxygenating agent and a bacteriostatic function by ethanol from ethanol or an ethanol sustained-release agent are exhibited.

しかしながら、これらの特許文献1及び特許文献2の技術では、「鉄粉系の脱酸素剤」あるいは「鉄系の脱酸素剤」を使用しているため、これらが金属探知機に反応して、包装された食品の「異物混入の検査」が効果的に行えないことになる。包装された食品においては、製造や包装途中において異物(主として鉄で形成されている針や、機械部品、あるいはその欠けたもの)が混入しているかいないかを金属探知機によって検査するのであるが、この食品に、特許文献1のような「食品品質保持剤」が使用されていたり、特許文献2のような「鉄系の脱酸素剤」が使用されていたりすると、その中の「鉄粉系の脱酸素剤」や「鉄系の脱酸素剤」が金属探知機による検査で検出されてしまうからである。   However, in these techniques of Patent Document 1 and Patent Document 2, since "iron powder-based oxygen absorber" or "iron-based oxygen absorber" is used, these react with the metal detector, Thus, the “inspection for contamination” of the packaged food cannot be effectively performed. In packaged foods, metal detectors are used to check whether foreign substances (mainly iron-made needles, machine parts, or parts lacking them) are mixed during manufacture and packaging. If a “food quality-preserving agent” as in Patent Document 1 is used for this food or an “iron-based oxygen scavenger” as in Patent Document 2 is used, This is because the "system oxygen scavenger" and the "iron based oxygen scavenger" are detected by inspection with a metal detector.

また、これらの特許文献1及び特許文献2の技術では、鉄の酸化を利用した脱酸素機能を発揮する「鉄粉系の脱酸素剤」あるいは「鉄系の脱酸素剤」を使用しているため、鉄が酸化する際に「発熱」することになるが、この発熱によって食品が過乾燥する可能性もある。   In addition, in the techniques of Patent Document 1 and Patent Document 2, an “iron powder-based oxygen absorber” or an “iron-based oxygen absorber” that exhibits a deoxygenation function utilizing iron oxidation is used. For this reason, when iron is oxidized, it generates "heat", but this heat generation may cause the food to be overdried.

そこで、特許文献3〜特許文献5によって提案されているように、脱酸素を行う被酸化物として、アスコルビン酸あるいはエリソルビン酸、またはこれらの塩を使用して、脱酸素剤を形成することがなされているのである。   Therefore, as proposed by Patent Documents 3 to 5, as the oxide to be deoxygenated, ascorbic acid, erythorbic acid, or a salt thereof is used to form an oxygen scavenger. -ing

特開2008−109856号公報JP 2008-109856 A 特開平8−140643号公報Japanese Patent Laid-Open No. 8-140643 特開昭53−46490号公報JP 53-46490 A 特開平5−268924号公報Japanese Patent Laid-Open No. 5-268924 特許第2658640号掲載公報Japanese Patent No. 2658640

ところが、特許文献3では「(強)アルカリ」を使用しなければならないものとなっていて、食品の包装内に内装するものとしては好ましくないものであり、このことは、特許文献4及び特許文献5の技術でも同様である。   However, in Patent Document 3, it is necessary to use “(strong) alkali”, which is not preferable as an interior in a food packaging, which is disclosed in Patent Document 4 and Patent Document. The same applies to technology No. 5.

一方、特許文献2で問題となっているように、静菌のためのエタノールまたはエタノール徐放剤を使用すると、これらが化学変化をして「アセトアルデヒド」を発生する原因となるのであり、食品が「異臭」を放つことになってしまうことになる。脱酸素剤を入れて包装した食品が異臭を放つようでは、食品自体の鮮度が保持されていたとしても、食品の消費者にとってみれば非常に問題である。   On the other hand, as a problem in Patent Document 2, when ethanol or an ethanol sustained-release agent for bacteriostasis is used, these cause a chemical change to generate “acetaldehyde”, It will give off an "odour". If a food packaged with an oxygen scavenger gives off a strange odor, even if the freshness of the food itself is maintained, it is very problematic for food consumers.

以上纏めれば、「鉄粉系」あるいは「鉄系」の脱酸素剤を使用すると、金属探知機による異物検査が効果的に行えず、しかも「鉄粉系」あるいは「鉄系」の脱酸素機能に基づく発熱によって食品が過乾燥することになり、また、エタノールまたはエタノール徐放剤を使用すると、食品が「アセトアルデヒド」に起因する異臭を放つことになる可能性が高くなる。   In summary, the use of “iron powder” or “iron” deoxidizers does not allow for effective inspection of foreign materials by metal detectors, and “iron powder” or “iron” deoxygenation. Due to the exothermic heat based on the function, the food is over-dried, and the use of ethanol or an ethanol sustained-release agent increases the possibility that the food will give off a foul odor caused by “acetaldehyde”.

そこで、本発明者等は、「鉄粉系」あるいは「鉄系」ではないアスコルビン酸あるいはエリソルビン酸、またはこれらの塩を使用しながらも、強アルカリを使用しないで済み、静菌のためのエタノールまたはエタノール徐放剤を使用することのできる鮮度保持シートとするにはどうしたらよいか、について種々検討を重ねてきた結果、本発明を完成したのである。   Therefore, the present inventors do not need to use strong alkali while using ascorbic acid or erythorbic acid, or a salt thereof that is not “iron powder” or “iron”, and ethanol for bacteriostasis. As a result of various studies on how to obtain a freshness-keeping sheet that can use an ethanol sustained-release agent, the present invention has been completed.

すなわち、本発明の目的とするところは、脱酸素機能を発揮する他、食品の過乾燥が防止でき、食品の金属探知機による検査の効率も高めることができて、しかも静菌ができて異臭の発生も抑制することのできる鮮度保持シートを提供することにある。   That is, the object of the present invention is to exhibit a deoxygenating function, to prevent overdrying of food, to improve the efficiency of food inspection with a metal detector, and to be bacteriostatic and to have a strange odor. An object of the present invention is to provide a freshness-holding sheet capable of suppressing the occurrence of the above.

以上の課題を解決するために、まず、請求項1に係る発明の採った手段は、後述する実施形態の説明中で使用する符号を付して説明すると、
「非鉄被酸化材12を含む紙台紙11を、通気性を有するフィルム14によって包み込んだ食品の鮮度保持シート10であって、
紙台紙11は、これを構成している繊維中に多孔質無機粉体13を内添したものであり、かつ、非鉄被酸化材12の溶液、エタノールまたはエタノール徐放剤、及びポリアリルアミンを内添したものであることを特徴とする食品の鮮度保持シート10」
である。
In order to solve the above problems, first, the means taken by the invention according to claim 1 will be described with reference numerals used in the description of the embodiments described later.
“A food freshness-keeping sheet 10 in which a paper mount 11 containing a non-ferrous oxidizable material 12 is wrapped by a film 14 having air permeability,
The paper mount 11 is a fiber in which a porous inorganic powder 13 is internally added to fibers constituting the paper mount 11, and a solution of the non-ferrous oxidizable material 12, ethanol or an ethanol sustained-release agent, and polyallylamine are contained therein. Food freshness-maintaining sheet 10 characterized by being attached "
It is.

すなわち、この請求項1に係る食品の鮮度保持シート10は、図1の(a)または(b)に示すように、人体に全く無害な活性炭や珪藻土のような多孔質無機粉体13を内添した紙台紙11に、アスコルビン酸あるいはエリソルビン酸またはこれらの塩である非鉄被酸化材12、エタノールまたはエタノール徐放剤、及びポリアリルアミンを内添したものである。   That is, as shown in FIG. 1 (a) or (b), the food freshness-keeping sheet 10 according to claim 1 contains porous inorganic powder 13 such as activated carbon or diatomaceous earth that is completely harmless to the human body. A non-ferrous oxidizable material 12, which is ascorbic acid, erythorbic acid or a salt thereof, ethanol or an ethanol sustained-release agent, and polyallylamine are internally added to the attached paper mount 11.

また、この請求項1に係る食品の鮮度保持シート10は、図1にも示すように、非鉄被酸化材12、エタノールまたはエタノール徐放剤、及びポリアリルアミン等の非鉄被酸化材12を含む紙台紙11を、通気性を有するフィルム14によって包み込んだものであり、図3に示すように、食品とともに、ガスバリア性のフィルムからなる包装体20中に入れても、非鉄被酸化材12、多孔質無機粉体13、エタノールまたはエタノール徐放剤、及びポリアリルアミン等の非鉄被酸化材12が、当該ガスバリア性の包装体20内に漏れ出ることは無く、従って、ガスバリア性の包装体20中の食品が、これらの非鉄被酸化材12、多孔質無機粉体13、及びエタノールまたはエタノール徐放剤によって汚損されることもないのである。   Further, as shown in FIG. 1, the food freshness retaining sheet 10 according to claim 1 is a paper containing a non-ferrous oxidizable material 12, an ethanol or ethanol sustained-release agent, and a non-ferrous oxidizable material 12 such as polyallylamine. The mount 11 is wrapped with a film 14 having air permeability. As shown in FIG. 3, the non-ferrous oxidizable material 12, the porous material can be put into a package 20 made of a gas barrier film together with food. The non-ferrous oxidizable material 12 such as the inorganic powder 13, ethanol or ethanol sustained release agent, and polyallylamine does not leak into the gas barrier packaging body 20, and therefore the food in the gas barrier packaging body 20. However, they are not fouled by these non-ferrous oxidizable material 12, porous inorganic powder 13, and ethanol or ethanol sustained release agent.

以上のようにした請求項1に係る鮮度保持シート10を、食品とともにガスバリア性の包装体20内に入れて商品化したものを、金属探知機に掛けても、当該鮮度保持シート10は、金属、特に鉄あるいはその酸化物を全く含まないのであるから、当該鮮度保持シート10の存在によっては無反応となる。仮に、この金属探知機が反応したとすれば、ガスバリア性の包装体20内の鮮度保持シート10以外のものに反応したことになるから、確実に異物の混入があると判断できるのである。(金属探知機の効率的な使用)   Even if the freshness-keeping sheet 10 according to claim 1 as described above is commercialized by putting it in a gas-barrier packaging 20 together with food, the freshness-keeping sheet 10 is a metal detector. In particular, since it does not contain any iron or oxides thereof, no reaction occurs depending on the presence of the freshness-holding sheet 10. If this metal detector reacts, it means that it has reacted to something other than the freshness-keeping sheet 10 in the gas-barrier packaging 20, so that it can be determined that foreign matter is surely mixed. (Efficient use of metal detectors)

また、この請求項1に係る鮮度保持シート10を、食品とともにガスバリア性の包装体20内に入れると、この食品から出る湿気を多孔質無機粉体13が吸着することになり、吸着された水と当該多孔質無機粉体13の触媒作用によって、フィルム14内に入ってきた酸素が非鉄被酸化材12を酸化することになる。フィルム14内の酸素がなくなれば、包装20内にまだ残有している気体酸素がその分圧によりフィルム14内に侵入し、更に非鉄被酸化材12を酸化させる。以上のことが繰り返されることにより、食品の包装20内の酸素の全てが非鉄被酸化材12の酸化に費やされ、結果的に、包装内の気体酸素が全て固定化されて、脱酸素が完成するのである。(空気中の酸素による酸化の防止)   Moreover, when the freshness-keeping sheet 10 according to claim 1 is placed in a gas barrier packaging 20 together with food, the porous inorganic powder 13 adsorbs moisture coming out of the food, and the adsorbed water Oxygen that has entered the film 14 oxidizes the non-ferrous oxidizable material 12 by the catalytic action of the porous inorganic powder 13. When the oxygen in the film 14 is exhausted, the gaseous oxygen still remaining in the package 20 enters the film 14 by the partial pressure, and further oxidizes the non-ferrous oxidizable material 12. By repeating the above, all of the oxygen in the food packaging 20 is consumed for the oxidation of the non-ferrous oxidizable material 12, and as a result, all the gaseous oxygen in the packaging is fixed, and deoxygenation is performed. It is completed. (Prevents oxidation by oxygen in the air)

多孔質無機粉体13は、ガスバリア性の包装体20内の水分を吸着するから、包装体20内の食品の過度な湿潤が防止されることは当然として、水分を吸着した多孔質無機粉体13の触媒作用によって非鉄被酸化材12が酸化される際には、当該鮮度保持シート10において発熱反応は起きないため、食品が過度に乾燥されることもないのである。   Since the porous inorganic powder 13 adsorbs moisture in the gas barrier packaging body 20, it is natural that excessive wetting of the food in the packaging body 20 is prevented. When the non-ferrous oxidizable material 12 is oxidized by the catalytic action 13, an exothermic reaction does not occur in the freshness maintaining sheet 10, and the food is not excessively dried.

勿論、この請求項1の食品の鮮度保持シート10は、非鉄被酸化材12の酸化反応に必要な水分を自ら内包していて、気体酸素が入ってきたときに、直ちにこの酸素によって非鉄被酸化材12が酸化されるものであり、和菓子やソーセージのような湿潤状態にしておくのが好ましい食品のための脱酸素剤としても適したものである。そして、この食品の鮮度保持シート10は、食品中から水分を奪うことがないのであるから、食品が必要とする湿潤状態は維持し続けるのである。(食品自体の過度な乾燥または湿潤の防止)   Of course, the food freshness-keeping sheet 10 according to claim 1 contains water necessary for the oxidation reaction of the non-ferrous oxidizable material 12, and when gaseous oxygen enters, the non-ferrous oxidization is immediately performed by this oxygen. The material 12 is oxidized and is also suitable as an oxygen scavenger for foods that are preferably kept wet, such as Japanese confectionery and sausages. And since the freshness maintenance sheet | seat 10 of this food does not take a water | moisture content out of food, it maintains the wet state which a food requires. (Prevents excessive drying or wetting of the food itself)

一方、紙台紙11に添着してあったエタノールまたはエタノール徐放剤からは、エタノール(アルコール類)が発生あるいは蒸散して、これがフィルム14を通してガスバリア性の包装体20内に拡散する。ガスバリア性の包装体20内に拡散したアルコール類は、静菌作用を有しているのであるから、ガスバリア性の包装体20内の食品にカビを生やしたり、その他の殺菌の増殖を防止するのである。(細菌やカビの増殖の防止)   On the other hand, ethanol (alcohols) is generated or evaporated from the ethanol or ethanol sustained-release agent attached to the paper mount 11 and diffuses into the gas barrier packaging 20 through the film 14. Since the alcohol diffused in the gas barrier packaging 20 has a bacteriostatic action, the food in the gas barrier packaging 20 grows mold and prevents other sterilization growth. is there. (Preventing the growth of bacteria and mold)

ところで、エタノールまたはエタノール徐放剤から発生したエタノールは、アスコルビン酸あるいはエリソルビン酸またはこれらの塩である非鉄被酸化材12に接触すると、「悪臭」の原因物質であるアセトアルデヒドを発生させることがある。しかしながら、この請求項1の鮮度保持シート10は、紙台紙11にポリアリルアミンが添着してあるから、このポリアリルアミンがフィルム14内にてアセトアルデヒドを直ちに固定して除去することになる。このため、アセトアルデヒドがガスバリア性の包装体20内に拡散することは殆ど無く、ガスバリア性の包装体20を開封したとしても、異臭が発生することはない。(アセトアルデヒドを原因とする異臭の除去)   By the way, when ethanol or ethanol generated from an ethanol sustained-release agent comes into contact with the non-ferrous oxidized material 12 which is ascorbic acid, erythorbic acid or a salt thereof, acetaldehyde which is a causative substance of “bad odor” may be generated. However, since the freshness-keeping sheet 10 according to claim 1 has polyallylamine attached to the paper board 11, the polyallylamine immediately fixes and removes acetaldehyde in the film 14. For this reason, acetaldehyde hardly diffuses into the gas barrier packaging body 20, and even if the gas barrier packaging body 20 is opened, no off-flavor is generated. (Removal of off-flavors caused by acetaldehyde)

従って、この請求項1の鮮度保持シート10は、脱酸素機能を発揮する他、食品の過乾燥が防止でき、食品の金属探知機による検査の効率も高めることができて、しかも静菌ができて異臭の発生も抑制することのできるものとなっているのである。   Therefore, the freshness-keeping sheet 10 according to claim 1 exhibits a deoxygenating function, can prevent the food from being excessively dried, can increase the efficiency of food inspection by a metal detector, and can be bacteriostatic. Therefore, the generation of off-flavors can also be suppressed.

次に、上記課題を解決するために、請求項2に係る発明の採った手段は、後述する最良形態中の符号を付して説明すると、
「非鉄被酸化材12を含む紙台紙11を、通気性を有するフィルム14によって包み込んだ食品の鮮度保持シート10であって、
紙台紙11は、これを構成している繊維中に多孔質無機粉体13、及びポリアリルアミンを内添したものであり、かつ、非鉄被酸化材12の溶液、及び、エタノールまたはエタノール徐放剤を内添したことを特徴とする食品の鮮度保持シート10」
である。
Next, in order to solve the above-mentioned problem, the means taken by the invention according to claim 2 will be described with reference numerals in the best mode to be described later.
“A food freshness-keeping sheet 10 in which a paper mount 11 containing a non-ferrous oxidizable material 12 is wrapped by a film 14 having air permeability,
The paper mount 11 is a fiber in which the porous inorganic powder 13 and polyallylamine are internally added, and a solution of the non-ferrous oxidizable material 12 and ethanol or an ethanol sustained-release agent. Freshness-maintaining sheet 10 for foods characterized by having an internal additive ”
It is.

すなわち、この請求項2の食品の鮮度保持シート10は、紙台紙11を構成する繊維中に多孔質無機粉体13、及びポリアリルアミンを内添しておいて紙台紙11とし、この紙台紙11全体に、非鉄被酸化材12の溶液、及び、エタノールまたはエタノール徐放剤を内添したものである。これに対して、上記請求項1の食品の鮮度保持シート10は、まず、紙台紙11を構成する繊維中に多孔質無機粉体13を内添しておいて紙台紙11とし、この紙台紙11全体に、非鉄被酸化材12の溶液、エタノールまたはエタノール徐放剤、及びポリアリルアミンを内添したものであり、この点が、この請求項2の食品の鮮度保持シート10とは異なっているものである。その他の点は、上記請求項1と同様である。   That is, the food freshness-keeping sheet 10 according to claim 2 is a paper mount 11 in which the fibers constituting the paper mount 11 are internally added with the porous inorganic powder 13 and polyallylamine. As a whole, a solution of the non-ferrous oxidizable material 12 and ethanol or an ethanol sustained-release agent are internally added. On the other hand, the food freshness-keeping sheet 10 according to claim 1 is a paper mount 11 in which a porous inorganic powder 13 is first added internally to fibers constituting the paper mount 11. 11 is a non-ferrous oxidizer 12 solution, ethanol or ethanol sustained-release agent, and polyallylamine added internally, and this is different from the food freshness-keeping sheet 10 of this claim 2. Is. The other points are the same as in the first aspect.

この請求項2の食品の鮮度保持シート10も、請求項1のそれと同様に、非鉄被酸化材12の酸化反応に必要な水分を自ら内包していて、気体酸素が入ってきたときに、和菓子やソーセージのような湿潤状態にしておくのが好ましい食品のための脱酸素剤としてより適したものであり、直ちにこの酸素によって非鉄被酸化材12が酸化されるものである。そして、この食品の鮮度保持シート10も、食品中から水分を奪うことがないのであるから、食品が必要とする湿潤状態は維持し続けるのである。   The freshness-keeping sheet 10 for food according to claim 2 also contains water necessary for the oxidation reaction of the non-ferrous oxidizable material 12 as in the case of claim 1, and when the gaseous oxygen enters, the Japanese confectionery. It is more suitable as an oxygen scavenger for foods that are preferably kept wet, such as sausages, and the non-ferrous oxidized material 12 is immediately oxidized by this oxygen. And since the freshness-keeping sheet 10 of the food does not take away moisture from the food, the wet state required by the food continues to be maintained.

従って、この請求項2に係る食品の鮮度保持シート10は、上記請求項1のそれと同様に、脱酸素機能を発揮する他、食品の過乾燥が防止でき、食品の金属探知機による検査の効率も高めることができて、しかも静菌ができて異臭の発生も抑制することのできるものとなっているのである。   Therefore, the food freshness-keeping sheet 10 according to the second aspect of the present invention exhibits a deoxygenation function and can prevent the food from being excessively dried, as in the first aspect, and the efficiency of the inspection of the food by the metal detector. In addition, it can be bacteriostatic and can also suppress the generation of off-flavors.

上記請求項1に係る食品の鮮度保持シート10は、次の請求項3の製造方法によって製造できるものであるが、この請求項3に係る発明の採った手段は、
「非鉄被酸化材12、エタノールまたはエタノール徐放剤、及びポリアリルアミンを含む紙台紙11を、通気性を有するフィルム14によって包み込んだ食品の鮮度保持シート10を、次の各工程を含んで製造する方法。
(1)紙台紙11を構成するためのスラリー中に多孔質無機粉体13を混入して抄紙することにより、多孔質無機粉体13を内添した紙台紙11を抄紙する抄紙工程;
(2)この抄紙された紙台紙11を乾燥する乾燥工程;
(3)この乾燥工程を経た紙台紙を所定形状に切断する工程;
(4)この切断工程を経た紙台紙に前記非鉄被酸化材の溶液、エタノールまたはエタノール徐放剤、及びポリアリルアミンを噴霧する噴霧工程;
(5)前記非鉄被酸化材を含む紙台紙を前記フィルムによって包み込む工程」
である。
The food freshness-keeping sheet 10 according to the first aspect can be manufactured by the manufacturing method according to the third aspect. The means taken by the invention according to the third aspect,
“A non-ferrous oxidizable material 12, ethanol or an ethanol sustained release agent, and a paper mount 11 containing polyallylamine are encapsulated by a film 14 having air permeability, and a freshness-keeping sheet 10 for food is manufactured including the following steps. Method.
(1) A paper making process of making a paper mount 11 containing the porous inorganic powder 13 by making a paper by mixing the porous inorganic powder 13 in a slurry for constituting the paper mount 11;
(2) A drying step of drying the paper mount 11 thus made;
(3) A step of cutting the paper mount that has undergone the drying step into a predetermined shape;
(4) Spraying step of spraying the non-ferrous oxidizable material solution, ethanol or ethanol sustained-release agent, and polyallylamine on the paper board that has undergone this cutting step;
(5) A step of wrapping a paper mount containing the non-ferrous oxidizable material with the film "
It is.

すなわち、この請求項3に係る製造方法は、請求項1の食品の鮮度保持シート10を製造するためのものであり、多孔質無機粉体13を内添して抄紙された紙台紙11を乾燥した後に、非鉄被酸化材12、エタノールまたはエタノール徐放剤、及びポリアリルアミンを内添した紙台紙11を、フィルム14によって包装するようにしたものである。   That is, the manufacturing method according to claim 3 is for manufacturing the food freshness-keeping sheet 10 according to claim 1, and the paper mount 11 made by adding the porous inorganic powder 13 is dried. After that, the non-ferrous oxidizable material 12, ethanol or ethanol sustained release agent, and paper mount 11 internally added with polyallylamine are packaged by a film 14.

すなわち、この請求項3の製造方法は、請求項1の説明中で採用した材料によってスラリーを形成して、このスラリーから、多孔質無機粉体13を内添した紙台紙11を抄紙するのが上記(1)の工程である。この工程(1)で使用するスラリー中には、後述する実施の形態中で説明するような材料が使用される。   That is, according to the manufacturing method of claim 3, a slurry is formed from the material adopted in the description of claim 1, and a paper mount 11 internally containing the porous inorganic powder 13 is made from the slurry. This is the step (1). In the slurry used in this step (1), materials described in the embodiments described later are used.

この請求項3に係る製造方法では、上記の抄紙工程(1)を済ませた紙台紙11について、乾燥工程(2)にて乾燥させた後、次の切断工程(3)にて所定形状に切断し、工程(4)にて非鉄被酸化材12の溶液、エタノールまたはエタノール徐放剤、及びポリアリルアミンを噴霧することにより内添するのである。   In the manufacturing method according to claim 3, the paper board 11 that has been subjected to the paper making step (1) is dried in the drying step (2) and then cut into a predetermined shape in the next cutting step (3). In the step (4), the solution is added internally by spraying a solution of the non-ferrous oxidizable material 12, ethanol or an ethanol sustained-release agent, and polyallylamine.

この噴霧工程(4)では、非鉄被酸化材12が気体酸素と直接接触することがないため、未だ酸化されることはない。なお、この噴霧工程(4)にて噴霧される溶液中に、アスコルビン酸またはエリソルビン酸あるいはこれらの塩の酸化を促進させるための塩化カルシウム、塩化マグネシウムあるいは塩化ナトリウム等の塩化塩を溶かし込んでおいてもよい。これらの塩化塩は水溶性であるため、上述した抄紙工程(1)でのスラリー中に溶かし込んでおいても紙台紙11中に内添させることが困難であるだけでなく、抄紙機を錆び付かせてしまうから、入れるとすれば、この噴霧工程(4)での溶液中が最適である。   In this spraying step (4), since the non-ferrous oxidizable material 12 does not come into direct contact with gaseous oxygen, it is not yet oxidized. In addition, a chloride salt such as calcium chloride, magnesium chloride or sodium chloride for accelerating the oxidation of ascorbic acid, erythorbic acid or a salt thereof is dissolved in the solution sprayed in the spraying step (4). May be. Since these chloride salts are water-soluble, they are not only difficult to add internally to the paper mount 11 even if they are dissolved in the slurry in the paper making step (1) described above, but also rust the paper machine. In this case, the solution in the spraying step (4) is optimal.

最後に、工程(5)において、非鉄被酸化材12を添加した紙台紙11をフィルム14による包装を行うことにより、製品としての食品の鮮度保持シート10が完成するのである。   Finally, in the step (5), the paper mount 11 to which the non-ferrous oxidizable material 12 is added is packaged with the film 14, thereby completing the freshness preservation sheet 10 of the food as a product.

つまり、この食品の鮮度保持シート10は、乾燥工程を経た紙台紙11を切断して、切断された各紙台紙11に非鉄被酸化材12の溶液、エタノールまたはエタノール徐放剤、及びポリアリルアミンを噴霧してから、これをフィルム14によって包み込むものである。   That is, the food freshness-keeping sheet 10 cuts the paper mount 11 that has undergone the drying process, and sprays a solution of the non-ferrous oxidizer 12, ethanol or ethanol sustained release agent, and polyallylamine on each cut paper mount 11. Then, this is wrapped by the film 14.

従って、この請求項3の製造方法は、請求項1の食品の鮮度保持シート10を確実かつ連続的に製造し得るものとなっているのである。   Therefore, the manufacturing method of claim 3 can surely and continuously manufacture the food freshness-keeping sheet 10 of claim 1.

また、以上の請求項2に係る食品の鮮度保持シート10は、次の請求項4の製造方法によって製造できるものであるが、この請求項4に係る発明の採った手段は、上述した符号を使用しながら説明すると、
「非鉄被酸化材12、エタノールまたはエタノール徐放剤、及びポリアリルアミンを含む紙台紙11を、通気性を有するフィルム14によって包み込んだ食品の鮮度保持シート10を、次の各工程を含んで製造する方法。
(1)紙台紙11を構成するためのスラリー中に、多孔質無機粉体13及びポリアリルアミンを混入して抄紙することにより、多孔質無機粉体13及びポリアリルアミンを内添した紙台紙11を抄紙する抄紙工程;
(2)この抄紙された紙台紙11を乾燥する乾燥工程;
(3)この乾燥工程を経た紙台紙を所定形状に切断する工程;
(4)この切断工程を経た紙台紙、またはこれに重ねられる別の紙台紙に、前記非鉄被酸化材の溶液、及び、エタノールまたはエタノール徐放剤を噴霧する噴霧工程;
(5)前記非鉄被酸化材を含む紙台紙を前記フィルムによって包み込む工程。」
である。
The food freshness-keeping sheet 10 according to claim 2 described above can be manufactured by the manufacturing method according to claim 4 below, and the means taken by the invention according to claim 4 uses the above-mentioned reference numerals. To explain while using,
“A non-ferrous oxidizable material 12, ethanol or an ethanol sustained release agent, and a paper mount 11 containing polyallylamine are encapsulated by a film 14 having air permeability, and a freshness-keeping sheet 10 for food is manufactured including the following steps. Method.
(1) The paper base paper 11 containing the porous inorganic powder 13 and the polyallylamine is internally prepared by mixing the porous inorganic powder 13 and the polyallylamine into the slurry for forming the paper base 11 and making paper. Paper making process to make paper;
(2) A drying step of drying the paper mount 11 thus made;
(3) A step of cutting the paper mount that has undergone the drying step into a predetermined shape;
(4) A spraying step of spraying the solution of the non-ferrous oxidizable material and ethanol or an ethanol sustained-release agent on the paper mount that has undergone the cutting step or another paper mount stacked on the paper mount;
(5) A step of wrapping a paper mount containing the non-ferrous oxidizable material with the film. "
It is.

抄紙すべきスラリー中に多孔質無機粉体13及びポリアリルアミンを混入してから、この多孔質無機粉体13及びポリアリルアミンを含むスラリーから、多孔質無機粉体13及びポリアリルアミンを内添した紙台紙11を抄紙するのが上記(1)の工程である。この工程(1)で使用するスラリー中には、後述する実施の形態中で説明するような材料が使用されるのであるが、上記ポリアリルアミンは凝集剤としての役割をも果たすのである。   Paper in which porous inorganic powder 13 and polyallylamine are internally added from a slurry containing porous inorganic powder 13 and polyallylamine after mixing porous inorganic powder 13 and polyallylamine in the slurry to be paper-made The step (1) is to make the mount 11. In the slurry used in this step (1), materials described in the embodiments described later are used, but the polyallylamine also serves as a flocculant.

従って、この請求項4の製造方法も、請求項2の食品の鮮度保持シート10を確実かつ連続的に製造し得るものとなっているのである。   Therefore, the manufacturing method of claim 4 can also reliably and continuously manufacture the food freshness-keeping sheet 10 of claim 2.

以上説明した通り、本発明に係る鮮度保持シート10は、
「非鉄被酸化材12を含む紙台紙11を、通気性を有するフィルム14によって包み込んだ食品の鮮度保持シート10であって、
紙台紙11は、これを構成している繊維中に多孔質無機粉体13を内添したものであり、かつ、非鉄被酸化材12の溶液、エタノールまたはエタノール徐放剤、及びポリアリルアミンを内添したものであること」
あるいは、
「非鉄被酸化材12を含む紙台紙11を、通気性を有するフィルム14によって包み込んだ食品の鮮度保持シート10であって、
紙台紙11は、これを構成している繊維中に多孔質無機粉体13、及びポリアリルアミンを内添したものであり、かつ、非鉄被酸化材12の溶液、及び、エタノールまたはエタノール徐放剤を内添したこと」
にその構成上の主たる特徴があり、これにより、脱酸素機能を発揮する他、食品の過乾燥が防止でき、食品の金属探知機による検査の効率も高めることができて、しかも静菌ができて異臭の発生も抑制することのできる鮮度保持シート10を提供することができるのである。
As described above, the freshness maintaining sheet 10 according to the present invention is
“A food freshness-keeping sheet 10 in which a paper mount 11 containing a non-ferrous oxidizable material 12 is wrapped by a film 14 having air permeability,
The paper mount 11 is a fiber in which a porous inorganic powder 13 is internally added to fibers constituting the paper mount 11, and a solution of the non-ferrous oxidizable material 12, ethanol or an ethanol sustained-release agent, and polyallylamine are contained therein. It must be attached "
Or
“A food freshness-keeping sheet 10 in which a paper mount 11 containing a non-ferrous oxidizable material 12 is wrapped by a film 14 having air permeability,
The paper mount 11 is a fiber in which the porous inorganic powder 13 and polyallylamine are internally added, and a solution of the non-ferrous oxidizable material 12 and ethanol or an ethanol sustained-release agent. ”
The main features of its structure are that it exhibits a deoxidation function, prevents food from being overdried, increases the efficiency of food inspection using a metal detector, and allows bacteriostasis. Thus, it is possible to provide the freshness-holding sheet 10 that can also suppress the generation of a strange odor.

つまり、本発明によれば、食品の鮮度を落とす次の3つの原因、
(1)食品自体の過度な乾燥または湿潤
(2)空気中の酸素による酸化
(3)細菌やカビの増殖
をそれぞれ除去することができるだけでなく、自らは文字通り「シート状」となっているから、ガスバリア性の包装体20内に食品とともに入れても何ら嵩張らず、食品包装の補助品として、極めて使用効果の高いものとなっているのである。
In other words, according to the present invention, the following three causes of reducing the freshness of food:
(1) Excessive drying or wetting of the food itself (2) Oxidation by oxygen in the air (3) Not only can each remove the growth of bacteria and mold, but it is literally "sheet-like" Even if it is put together with food in the gas barrier packaging 20, it is not bulky, and it is extremely effective as an auxiliary product for food packaging.

本発明に係る食品の鮮度保持シートの拡大断面図であり、(a)は単層の紙台紙11を採用した場合の拡大断面図、(b)は複数層の紙台紙11を採用した場合の拡大断面図である。BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is an expanded sectional view of the freshness maintenance sheet | seat of the foodstuff which concerns on this invention, (a) is an expanded sectional view at the time of employ | adopting the single layer paper mount 11, (b) is the case at the time of employ | adopting the multilayer paper mount 11 It is an expanded sectional view. 同鮮度保持シートの製造工程の概略を示す概略図である。It is the schematic which shows the outline of the manufacturing process of the freshness maintenance sheet | seat. 同鮮度保持シートを食品とともにガスバリア性の包装体20内に収納したときの性分の動きや作用を概略的に示した斜視図である。It is the perspective view which showed roughly the movement and effect | action of the sex when the same freshness maintenance sheet | seat was accommodated in the gas-barrier package 20 with the foodstuff. 水分22%のときの、酸素残留濃度の結果を示すグラフである。It is a graph which shows the result of oxygen residual concentration at the time of moisture 22%. 水分22%のときの、エタノール蒸散濃度の結果を示すグラフである。It is a graph which shows the result of the ethanol transpiration density | concentration in the case of moisture 22%. 水分50%のときの、酸素残留濃度の結果を示すグラフである。It is a graph which shows the result of oxygen residual concentration when the moisture is 50%. 水分50%のときの、エタノール蒸散濃度の結果を示すグラフである。It is a graph which shows the result of the ethanol transpiration density | concentration when the water | moisture content is 50%. 水分70%のときの、酸素残留濃度の結果を示すグラフである。It is a graph which shows the result of oxygen residual concentration when the moisture is 70%. 水分70%のときの、エタノール蒸散濃度の結果を示すグラフである。It is a graph which shows the result of the ethanol transpiration density | concentration when the water | moisture content is 70%. 空気を注入した20℃のときの、酸素残留濃度の結果を示すグラフである。It is a graph which shows the result of oxygen residual concentration at the time of 20 degreeC which inject | poured air. 空気を注入した30℃のときの、酸素残留濃度の結果を示すグラフである。It is a graph which shows the result of oxygen residual concentration at the time of 30 degreeC which inject | poured air. 空気を注入した20℃のときの、エタノール蒸散濃度の結果を示すグラフである。It is a graph which shows the result of the ethanol transpiration density | concentration at the time of 20 degreeC which inject | poured air. 空気を注入した30℃のときの、エタノール蒸散濃度の結果を示すグラフである。It is a graph which shows the result of the ethanol transpiration density | concentration at the time of 30 degreeC which inject | poured air. 表9中の丸数字1の化合物を入れたときの、酸素残留濃度の結果を示すグラフである。It is a graph which shows the result of oxygen residual concentration when the compound of the round numeral 1 in Table 9 is put. 表9中の丸数字1の化合物を入れたときの、エタノール蒸散濃度の結果を示すグラフである。It is a graph which shows the result of ethanol transpiration density | concentration when the compound of the round numeral 1 in Table 9 is put. 表9中の丸数字1の化合物を入れたときの、アセトアルデヒド発生濃度の結果を示すグラフである。It is a graph which shows the result of acetaldehyde generation | occurrence | production density | concentration when putting the compound of the round numeral 1 in Table 9 into it. 表9中の丸数字2の化合物を入れたときの、酸素残留濃度の結果を示すグラフである。It is a graph which shows the result of oxygen residual concentration when the compound of the round numeral 2 in Table 9 is put. 表9中の丸数字2の化合物を入れたときの、エタノール蒸散濃度の結果を示すグラフである。It is a graph which shows the result of ethanol transpiration density | concentration when the compound of the round number 2 in Table 9 is put. 表9中の丸数字2の化合物を入れたときの、アセトアルデヒド発生濃度の結果を示すグラフである。It is a graph which shows the result of acetaldehyde generation | occurrence | production density | concentration when putting the compound of the round numeral 2 in Table 9. 表9中の丸数字3の化合物を入れたときの、酸素残留濃度の結果を示すグラフである。It is a graph which shows the result of oxygen residual concentration when the compound of the round numeral 3 in Table 9 is put. 表9中の丸数字3の化合物を入れたときの、エタノール蒸散濃度の結果を示すグラフである。It is a graph which shows the result of ethanol transpiration density | concentration when putting the compound of the round number 3 in Table 9. 表9中の丸数字3の化合物を入れたときの、アセトアルデヒド発生濃度の結果を示すグラフである。It is a graph which shows the result of acetaldehyde generation | occurrence | production density | concentration when putting the compound of the round number 3 in Table 9 into. 表9中の丸数字4の化合物を入れたときの、酸素残留濃度の結果を示すグラフである。It is a graph which shows the result of oxygen residual concentration when the compound of the round numeral 4 in Table 9 is put. 表9中の丸数字4の化合物を入れたときの、エタノール蒸散濃度の結果を示すグラフである。It is a graph which shows the result of ethanol transpiration density | concentration when the compound of the round number 4 in Table 9 is put. 表9中の丸数字4の化合物を入れたときの、アセトアルデヒド発生濃度の結果を示すグラフである。It is a graph which shows the result of acetaldehyde generation | occurrence | production density | concentration when putting the compound of the round number 4 in Table 9 into. 表9中の丸数字5の化合物を入れたときの、酸素残留濃度の結果を示すグラフである。It is a graph which shows the result of oxygen residual concentration when the compound of the round numeral 5 in Table 9 is put. 表9中の丸数字5の化合物を入れたときの、エタノール蒸散濃度の結果を示すグラフである。It is a graph which shows the result of ethanol transpiration density | concentration when the compound of the round number 5 in Table 9 is put. 表9中の丸数字5の化合物を入れたときの、アセトアルデヒド発生濃度の結果を示すグラフである。It is a graph which shows the result of acetaldehyde generation | occurrence | production density | concentration when putting the compound of the round number 5 in Table 9 into. 表9中の丸数字6の化合物を入れたときの、酸素残留濃度の結果を示すグラフである。It is a graph which shows the result of oxygen residual concentration when the compound of the round numeral 6 in Table 9 is put. 表9中の丸数字6の化合物を入れたときの、エタノール蒸散濃度の結果を示すグラフである。It is a graph which shows the result of ethanol transpiration density | concentration when the compound of the round number 6 in Table 9 is put. 表9中の丸数字6の化合物を入れたときの、アセトアルデヒド発生濃度の結果を示すグラフである。It is a graph which shows the result of acetaldehyde generation | occurrence | production density | concentration when putting the compound of the round number 6 in Table 9 into. 表9中の丸数字7の化合物を入れたときの、酸素残留濃度の結果を示すグラフである。It is a graph which shows the result of oxygen residual concentration when the compound of the round numeral 7 in Table 9 is put. 表9中の丸数字7の化合物を入れたときの、エタノール蒸散濃度の結果を示すグラフである。It is a graph which shows the result of ethanol transpiration density | concentration when the compound of the round number 7 in Table 9 is put. 表9中の丸数字7の化合物を入れたときの、アセトアルデヒド発生濃度の結果を示すグラフである。It is a graph which shows the result of acetaldehyde generation | occurrence | production density | concentration when putting the compound of the round numeral 7 in Table 9.

次に、上記のように構成した各請求項に係る発明を、図面に示した最良の形態である食品の鮮度保持シート10について、その製造方法とも併せてそれぞれ説明する。   Next, the invention according to each claim configured as described above will be described together with the manufacturing method of the food freshness retaining sheet 10 which is the best mode shown in the drawings.

(第1実施例)
図1には、上記水分依存型食品の鮮度保持シート10が示してあるが、図1の(a)にて示した食品の鮮度保持シート10は、1枚の紙台紙11に対して、多孔質無機粉体13の内添と、非鉄被酸化材12の添着とを行ったものであり、これに対して、図1の(b)に示した食品の鮮度保持シート10は、多孔質無機粉体13を内添した紙台紙11と、非鉄被酸化材12を添着した紙台紙11とを完全に分けたものである。図1の(a)に示した食品の鮮度保持シート10は、非鉄被酸化材12の周囲にその反応促進を行う多孔質無機粉体13を均等に分散させて、非鉄被酸化材12の酸化を均等に行うメリットがあるものであり、図1の(b)に示した2枚の非鉄被酸化材12からなる食品の鮮度保持シート10より、外気中の酸素や水分の吸着を効果的に行うメリットがあるものである。
(First embodiment)
FIG. 1 shows the freshness-holding sheet 10 of the moisture-dependent food, but the freshness-holding sheet 10 of the food shown in FIG. 1A is porous with respect to a single paper mount 11. In contrast, the freshness-preserving sheet 10 of the food shown in FIG. 1 (b) is a porous inorganic material. The paper mount 11 internally added with the powder 13 and the paper mount 11 attached with the non-ferrous oxidizable material 12 are completely separated. The food freshness-keeping sheet 10 shown in FIG. 1A is obtained by uniformly dispersing a porous inorganic powder 13 for promoting the reaction around the non-ferrous oxidizable material 12 to oxidize the non-ferrous oxidizable material 12. 1 is effective, and it effectively adsorbs oxygen and moisture in the outside air from the freshness-keeping sheet 10 of the food comprising the two non-ferrous oxidizable materials 12 shown in FIG. There are merits to do.

勿論、紙台紙11の外側を包み込んでいるフィルム14は、内添した多孔質無機粉体13の外部への洩れ出を防止しながら、空気中の酸素や水分を食品の鮮度保持シート10内に通すものであり、当該食品の鮮度保持シート10を収納した食品容器内を汚さないで、かつ脱酸素機能や吸湿機能が十分発揮できるようにするものである。換言すれば、この食品の鮮度保持シート10を構成しているフィルム14は、ガスバリア性を無くすとともに、粉体バリア性、つまり多孔質無機粉体13を外部へ出さない機能を有しているものである。   Of course, the film 14 wrapping the outside of the paper mount 11 prevents oxygen and moisture in the air from entering the freshness-keeping sheet 10 of the food while preventing leakage of the internally added porous inorganic powder 13 to the outside. The food container containing the freshness-keeping sheet 10 of the food is not soiled, and the deoxidation function and the moisture absorption function can be sufficiently exhibited. In other words, the film 14 constituting the food freshness retaining sheet 10 has a gas barrier property and a powder barrier property, that is, a function of preventing the porous inorganic powder 13 from coming out. It is.

さて、紙台紙11であるが、この紙台紙11は、図2及び図3の抄紙工程において連続抄紙(タッピ抄紙)で形成するものである。この第1実施例の食品の鮮度保持シート10を構成する紙台紙11の抄紙工程で重要なことは、そのスラリー中に、多孔質無機粉体13を予め添加しておくことにより、抄紙された紙台紙11の中にこの多孔質無機粉体13を内添した状態にすることである。   Now, the paper mount 11 is formed by continuous paper making (tapping paper making) in the paper making process of FIGS. 2 and 3. What is important in the paper-making process of the paper mount 11 constituting the food freshness-keeping sheet 10 of the first embodiment was made by adding the porous inorganic powder 13 to the slurry in advance. In other words, the porous inorganic powder 13 is internally added to the paper mount 11.

紙台紙11そのものの材料としては、パルプ繊維が適しており、特に自然繊維パルプが適している。またパルプ繊維の長さは特に限定されないが、次に述べる多孔質無機粉体13を内添できるものが適している。   As a material for the paper mount 11 itself, pulp fibers are suitable, and natural fiber pulp is particularly suitable. The length of the pulp fiber is not particularly limited, but those capable of internally adding the porous inorganic powder 13 described below are suitable.

この紙台紙11には非鉄被酸化材12を含ませるのであるが、この非鉄被酸化材12としては、文字通り、「鉄」や「酸化鉄」は対象外であり、主として、アスコルビン酸あるいはエリソルビン酸、またはこれらの塩を使用するものである。これらのアスコルビン酸あるいはエリソルビン酸、またはこれらの塩は、弱酸性のものであって、上述した特許文献3等において使用されているような強アルカリ性のものでないことは明らかである。   The non-ferrous oxidant 12 is included in the paper mount 11, but as the non-ferrous oxidant 12, literally, “iron” and “iron oxide” are excluded, and mainly ascorbic acid or erythorbic acid. Or a salt thereof. It is clear that these ascorbic acid or erythorbic acid or salts thereof are weakly acidic and not strongly alkaline as used in Patent Document 3 and the like described above.

多孔質無機粉体13は、本実施例では、所謂活性炭を使用したが、その他にも、木炭、泥炭、亜炭、カーボンブラック、アセチレンブラック、黒鉛等であっても良い。また、この多孔質無機粉体13としては、他にも珪藻土、水酸化マグネシウム、ゼオライト、バーミキュライト、活性白土パーライト等も適用できるものである。   As the porous inorganic powder 13, so-called activated carbon is used in this embodiment, but charcoal, peat, lignite, carbon black, acetylene black, graphite or the like may be used. As the porous inorganic powder 13, diatomaceous earth, magnesium hydroxide, zeolite, vermiculite, activated clay pearlite, and the like can be applied.

すなわち、多孔質無機粉体13としては、人体に全く無害であると共に、食品の包装内に存在している水分を吸着して、非鉄被酸化材12の酸化を促進する触媒作用を有している必要があるため、上述した活性炭や、ヤシガラ活性炭、木炭、泥炭、亜炭や珪藻土の他、カーボンブラック、アセチレンブラック、黒鉛、ゼオライト、バーミキュライト、活性白土、パーライトがある。   In other words, the porous inorganic powder 13 is completely harmless to the human body and has a catalytic action that adsorbs moisture present in the food packaging and promotes oxidation of the non-ferrous oxidizable material 12. Therefore, there are carbon black, acetylene black, graphite, zeolite, vermiculite, activated clay and perlite in addition to the above-mentioned activated carbon, coconut husk activated carbon, charcoal, peat, lignite and diatomaceous earth.

また、この多孔質無機粉体13としては、紙台紙11に内添する、つまり、紙台紙11内に抄き込む必要があることから、上に例示したような物質がよく、かつ、紙台紙11内への均等な内添が実行できるように、その平均粒度は、10μm〜1mm程度のものが好ましい。特に、本発明に係る食品の鮮度保持シート10は、文字通り「シート状のもの」として、食品包装内に入れるものであるから、非常に薄いものである必要があり、そのために、後述する紙台紙11に内添したときに、全体が薄くなり得るような平均粒度の多孔質無機粉体13を採用することが適している。   Further, as the porous inorganic powder 13, it is necessary to add it internally to the paper mount 11, that is, to incorporate the paper into the paper mount 11. The average particle size is preferably about 10 μm to 1 mm so that uniform internal addition to 11 can be performed. In particular, the food freshness-keeping sheet 10 according to the present invention is literally "sheet-like" and is put into food packaging, and therefore needs to be very thin. It is suitable to employ a porous inorganic powder 13 having an average particle size that can be thinned when it is internally added.

つまり、この多孔質無機粉体13は、文字通り粉体であることが、抄紙時のスラリー中での分散が良くなると共に、抄紙後においてパルプ繊維による保持、つまり内添が良好になる上で好適である。特に、この多孔質無機粉体13の分散性や内添効果を高める上では、この多孔質無機粉体13の平均粒径が10μm〜1mmの範囲内であることが好ましい。多孔質無機粉体13の平均粒径が10μmより小さいと、分散性はよいが抄紙機の網から逃げてしまって、紙台紙11への内添がうまくいかず、一方、1mmより大きいと分散性が悪くなるだけでなく、抄紙機の紙台紙11の平滑性を損なうことになるからである。   That is, it is preferable that the porous inorganic powder 13 is literally a powder in order to improve dispersion in the slurry during paper making and to improve retention by pulp fibers after paper making, that is, internal addition. It is. In particular, in order to enhance the dispersibility and internal effect of the porous inorganic powder 13, the average particle size of the porous inorganic powder 13 is preferably in the range of 10 μm to 1 mm. When the average particle size of the porous inorganic powder 13 is smaller than 10 μm, the dispersibility is good, but it escapes from the net of the paper machine, and the internal addition to the paper mount 11 is not successful. This is because not only the property is deteriorated, but also the smoothness of the paper mount 11 of the paper machine is impaired.

以上のような多孔質無機粉体13を内添する紙台紙11は、各種繊維を一般的な抄紙機に掛けて、多孔質無機粉体13と共に抄紙することにより形成されたものであり、使用する繊維としては、木材パルプ、非木材(例えばヤシガラ)パルプ、麻、リンターパルプ等の天然繊維、ポリエステル繊維、ポリエチレン繊維等の合成繊維、あるいは炭素繊維、ガラス繊維等の無機繊維がある。   The paper mount 11 in which the porous inorganic powder 13 is internally added as described above is formed by applying various fibers to a general paper machine and making paper together with the porous inorganic powder 13. Examples of fibers to be used include natural fibers such as wood pulp, non-wood (for example, coconut husk) pulp, hemp and linter pulp, synthetic fibers such as polyester fibers and polyethylene fibers, and inorganic fibers such as carbon fibers and glass fibers.

勿論、非鉄である非鉄被酸化材12としては、前述したように、アスコルビン酸、又はエリソルビン酸、あるいはこれらのナトリウム塩が使用されるが、この非鉄被酸化材12の添着は、その水溶液を、抄紙して乾燥させた紙台紙11に噴露することによりなされるものである。   Of course, as described above, ascorbic acid, erythorbic acid, or a sodium salt thereof is used as the non-ferrous oxidant 12 that is non-ferrous. This is done by spraying on the paper mount 11 which has been made and dried.

非鉄被酸化材12が添着された多孔質無機粉体13が内添された紙台紙11は、フィルム14によって包み込まれる。このフィルム14は、空気中の酸素や湿気を内部に通すが、内部の多孔質無機粉体13やパルプ繊維を外部には出さない非常に小さな穴を形成したものである。なお、このフィルム14は、紙台紙11内の合成繊維が熱によって軟化したとき、この軟化繊維と溶着し得るような材料によって形成すると、食品の鮮度保持シート10全体の厚さをより薄くすることができて、有利である。   The paper mount 11 in which the porous inorganic powder 13 to which the non-ferrous oxidizable material 12 is attached is internally wrapped is surrounded by a film 14. This film 14 is formed with very small holes that allow oxygen and moisture in the air to pass inside but do not allow the porous inorganic powder 13 and pulp fibers inside to be exposed to the outside. When the synthetic fiber in the paper mount 11 is softened by heat, the film 14 is made of a material that can be welded to the softened fiber, thereby reducing the thickness of the food freshness-keeping sheet 10 as a whole. Can be advantageous.

この多孔質無機粉体13の種類と、パルプ繊維との配合割合は、次に示す表1の通りであり、表1には実施例1から4の4種類の配合割合成分比のものが例示してある。これらの材料を入れたスラリー中に、カチオンまたはアニオン凝集剤を用いてミキサーで混合することにより、パルプ繊維に多孔質無機粉体13を定着させ、坪量が200(g/m)の紙台紙11としたのである。
The kind of the porous inorganic powder 13 and the blending ratio of the pulp fiber are as shown in Table 1 below. Table 1 shows examples of the four blending ratios of the components of Examples 1 to 4. It is. The slurry containing these materials is mixed with a mixer using a cation or anion flocculant to fix the porous inorganic powder 13 to the pulp fiber, and a paper having a basis weight of 200 (g / m 2 ). This is the mount 11.

その後は、抄紙された紙台紙11を乾燥機に掛けて乾燥させ、表1中に示したアスコルビン酸の各配合割合の溶液を噴霧した。このように形成した紙台紙11を、切断工程及び包装工程にて、所定の形状のものに切断して、これをフィルム14にて包み込むことにより、図1に示したような食品の鮮度保持シート10としたものである。   After that, the paper board 11 thus made was put into a dryer and dried, and a solution having each blending ratio of ascorbic acid shown in Table 1 was sprayed. The paper mount 11 thus formed is cut into a predetermined shape in the cutting step and the packaging step, and is wrapped in the film 14 to provide a freshness-keeping sheet for food as shown in FIG. It is set to 10.

(第2実施例)
次に、第2実施例について説明すると、この食品の鮮度保持シート10は、上記第1実施例でも説明した通り、図1の(a)または(b)に示したような形態を有するものである。
(Second embodiment)
Next, the second example will be described. The freshness-keeping sheet 10 for food has a form as shown in FIG. 1 (a) or (b) as described in the first example. is there.

すなわち、この第2実施例に係る食品の鮮度保持シート10を構成する紙台紙11の抄紙条件は次の表2に示す通りであり、第1実施例の場合と同様に、坪量が200(g/m)のものを抄紙するようにした。
That is, the papermaking conditions of the paper mount 11 constituting the food freshness-keeping sheet 10 according to the second example are as shown in Table 2 below, and the basis weight is 200 (as in the first example). (g / m 2 ) paper was made.

抄紙した紙台紙11は、これを乾燥工程に掛けて乾燥させた後、表2に示したよう配合割合のアスコルビン酸やエリソルビン酸の溶液を噴霧工程にて噴霧して、そのまま切断及び包装工程にてフィルム14による包装を行った。   The paper board 11 thus made is subjected to a drying process, dried, and then sprayed with a solution of ascorbic acid or erythorbic acid in a blending ratio as shown in Table 2 in the spraying process, and directly into the cutting and packaging process. Then, packaging with the film 14 was performed.

ここで問題になるのが、アスコルビン酸やエリソルビン酸の溶液の噴霧量であるが、本第2実施例では、5cm×5cm角の紙台紙11について、表2中の実施例5〜実施例15に示した濃度の溶液をこの表2中に示したようグラム数となるように吹き付けるようにしたものである。   The problem here is the amount of spray of the solution of ascorbic acid or erythorbic acid. In the second embodiment, the paper mount 11 of 5 cm × 5 cm square is shown in Table 2 as Examples 5 to 15 in Table 2. As shown in Table 2, the solution having the concentration shown in FIG.

そして、溶液を吹き付けた5cm×5cm角の試料を、第1実施例の場合と同様に、50非鉄被酸化材12非鉄被酸化材12の空気中に曝して、完全に酸素がなくなるまでの時間を測定したところ、右から2番目の欄に示したような時間数で脱酸素が完了した。なお、実施例5及び実施例6については、24時間後の残有酸素量が示してある。   And the time until the sample of 5 cm × 5 cm square sprayed with the solution is exposed to the air of the 50 non-ferrous oxidizable material 12 and the non-ferrous oxidizable material 12 until oxygen is completely removed, as in the first embodiment. Was measured, and deoxygenation was completed in the number of hours as shown in the second column from the right. In addition, about Example 5 and Example 6, the amount of residual oxygen after 24 hours is shown.

このような、製品化された後も湿潤状態にある食品の鮮度保持シート10は、前述した自力反応型であり、空気中の酸素が当該食品の鮮度保持シート10内に入ってくれば、この酸素がその非鉄被酸化材12を酸化することになるものである。このような自力反応型の食品の鮮度保持シート10は、湿った状態にあるのが好ましい食品、例えば、まんじゅうやカステラ、あるいはソーセージ等に使用するものとして適しているものである。   Such a food freshness-keeping sheet 10 that is still wet after being commercialized is the above-mentioned self-reactive type, and if oxygen in the air enters the food freshness-holding sheet 10, Oxygen will oxidize the non-ferrous oxidizable material 12. Such a self-reactive food freshness-keeping sheet 10 is suitable for use in foods that are preferably moist, such as buns, castellas, or sausages.

以上のように構成した鮮度保持シート10を、図3に示したように、ガスバリア性を有するガスバリア性の包装体20内に収納して、所定時間放置した後、金属探知機等で異物検査を行ったり、食品の過乾燥の有無等を調査し、市販品との比較を行った結果、表3のような結果が得られた。
As shown in FIG. 3, the freshness-holding sheet 10 configured as described above is stored in a gas barrier packaging 20 having a gas barrier property and left for a predetermined time, and then a foreign object inspection is performed using a metal detector or the like. The results shown in Table 3 were obtained as a result of conducting comparisons with commercial products.

以上のような鮮度保持シート10を構成する紙台紙11について、これを抄造する原材料について、脱酸素機能の速効タイプ、遅効タイプ、及び一般タイプに分けて示すと、次の表4〜表6の通りである。ここで、速効タイプは、半日〜1日で脱酸素機能を発揮するもの、遅効タイプは、4日〜6日で脱酸素機能を発揮するもの、そして、一般タイプは、2日〜4日で脱酸素機能を発揮するものと定義する。また、表4〜表6中の「活性炭P」は、平均粒径が15μm、比表面積が1200g/m、全細孔容積が0.7ml/gのものであり、表4中の「活性炭S」は、平均粒径が35μm、比表面積が1250g/m、全細孔容積が1.08ml/gのものである。
When the paper mount 11 constituting the freshness-holding sheet 10 as described above is divided into the fast-acting type, the slow-acting type, and the general type of the deoxygenating function, the raw materials for making this are shown in the following Tables 4 to 6. Street. Here, the fast-acting type exhibits a deoxygenating function in half a day to 1 day, the slow-acting type exhibits a deoxygenating function in 4 to 6 days, and the general type in 2 to 4 days It is defined as having a deoxygenation function. “Active carbon P” in Tables 4 to 6 has an average particle diameter of 15 μm, a specific surface area of 1200 g / m 2 and a total pore volume of 0.7 ml / g. “S” has an average particle size of 35 μm, a specific surface area of 1250 g / m 2 and a total pore volume of 1.08 ml / g.

(検証結果)
以上の実施例を実施するに当たって、発明者等は、次の点の検証を詳しく行った。
・シート水分保持率による脱酸素能への影響
・注入空気量によるガス吸放出への影響
・ポリアリルアミン添加によるアセトアルデヒドの除去この場合、先に示す表9中の、丸数字1〜7で示す7種類の化合物の添加変更を行って試行した。
(inspection result)
In carrying out the above embodiments, the inventors conducted detailed verification of the following points.
・ Effects of sheet moisture retention on deoxygenation capacity ・ Effects on gas absorption and release by the amount of injected air ・ Removal of acetaldehyde by addition of polyallylamine In this case, 7 shown in circle numbers 1 to 7 in Table 9 above Trials were made by changing the addition of various types of compounds.

(シート水分保持率による脱酸素能への影響についての検証)
この原紙(7cm×7cm、3g)に31%エリソルビン酸水溶液0.95〜3.05gを添加し、さらにエタノール(ナカライテスク(株)製)を含浸させ、食品等の内容物と直接接触しないように石灰乾燥剤用のガス透過性フィルムで包装し、多機能型鮮度保持シートとした。このときの設定条件は表7の通りとした。
(Verification of the effect of sheet moisture retention on deoxygenation capacity)
Add 31% erythorbic acid aqueous solution 0.95-3.05g to this base paper (7cm × 7cm, 3g), impregnate it with ethanol (manufactured by Nacalai Tesque Co., Ltd.), and dry the lime so that it does not come into direct contact with the contents such as food The product was packaged with a gas permeable film for the agent to obtain a multifunctional freshness-holding sheet. The setting conditions at this time were as shown in Table 7.

ガス評価試験は、以下の通りとした。ガスバリアフィルム内に、多機能型(本発明に係る)鮮度保持シート10と350mlの空気を密封し、酸素濃度計(飯島電子工業(株)製、製品名:パックマスター)を用いて、20℃環境下におけるガスバリアフィルム内の残存酸素濃度を測定した。また、同様の環境下でガステック検知管(エタノール用No.112L)を用いてエタノール蒸散濃度の測定を行った。   The gas evaluation test was as follows. In a gas barrier film, a multifunctional type (according to the present invention) freshness-keeping sheet 10 and 350 ml of air are sealed, and an oxygen concentration meter (product name: pack master) manufactured by Iijima Electronics Co., Ltd. is used. The residual oxygen concentration in the gas barrier film under the environment was measured. In the same environment, the ethanol evaporation concentration was measured using a Gastec detector tube (No. 112L for ethanol).

酸素残留濃度、エタノール蒸散濃度の結果を図4〜図9に示す。脱酸素剤原紙の水分保持率を22%〜70%になるように原紙への還元剤(エリソルビン酸)添加量を調整した。この添加量から原紙1枚あたりが脱酸素処理できる空気の理論値は179ml〜572mlとなる。これに対して、実際の空気注入量を350mlに固定した場合、注入空気量が脱酸素能力を超えると図4のように酸素濃度の減少が進まなくなり、品質保持する食品を劣化させる危険性がある。よって、図6、または図8のような脱酸素能力範囲内の適正な空気量の注入が必要とされる。   The results of oxygen residual concentration and ethanol transpiration concentration are shown in FIGS. The amount of reducing agent (erythorbic acid) added to the base paper was adjusted so that the moisture retention of the oxygen scavenger base paper was 22% to 70%. From this addition amount, the theoretical value of air that can be deoxygenated per base paper is 179 to 572 ml. On the other hand, when the actual air injection amount is fixed at 350 ml, if the injection air amount exceeds the deoxygenation capacity, the oxygen concentration does not decrease as shown in FIG. is there. Therefore, it is necessary to inject an appropriate amount of air within the deoxygenation capacity range as shown in FIG. 6 or FIG.

また、エタノール蒸散濃度は図5、図7、図9のとおり5時間程度で急激に立ち上がり、それ以降は袋内で飽和することが分かった。さらに、エタノール添加量が脱酸素速度に影響するため、市販されている鉄系脱酸素剤の一般型と同じ脱酸素24時間以内を目指す場合は、エリソルビン酸添加量とエタノール添加量及び注入空気量を最適化し、脱酸素速度とエタノール蒸散速度のバランスを取ることが非常に重要となる。   Further, it was found that the ethanol transpiration concentration suddenly rose in about 5 hours as shown in FIGS. 5, 7, and 9, and thereafter saturated in the bag. Furthermore, since the amount of ethanol added affects the deoxygenation rate, when aiming for the same deoxygenation within 24 hours as the general type of commercially available iron-based oxygen absorbers, the amount of erythorbic acid added, the amount of ethanol added, and the amount of injected air It is very important to optimize and balance deoxygenation rate and ethanol transpiration rate.

(注入空気量によるガス吸放出への影響の検証)
次に、脱酸素剤原紙(7cm×7cm、3g)に31%エリソルビン酸水溶液3.05gを添加し、原紙1枚あたりへの水分保持率を70%に固定した。さらに0.3gまたは0.6gのエタノールを含浸させ、ガス透過性フィルムで包装した。このときの設定条件は表8の通りとした。ガス評価試験は、ガスバリアフィルム内に多機能型鮮度保持シートと200〜500mlの空気を密封し、酸素濃度計を用いて、20℃または30℃環境下におけるフィルム内の残存酸素濃度を測定した。また、同様の環境下でガステック検知管を用いてエタノール蒸散濃度の測定を行った。
(Verification of the effect of the amount of injected air on gas absorption / release)
Next, 3.05 g of 31% erythorbic acid aqueous solution was added to the oxygen scavenger base paper (7 cm × 7 cm, 3 g) to fix the moisture retention per base paper to 70%. Further, 0.3 g or 0.6 g of ethanol was impregnated and packaged with a gas permeable film. The setting conditions at this time were as shown in Table 8. In the gas evaluation test, a multifunctional freshness-keeping sheet and 200 to 500 ml of air were sealed in a gas barrier film, and the residual oxygen concentration in the film was measured at 20 ° C. or 30 ° C. using an oxygen concentration meter. Moreover, the ethanol transpiration concentration was measured using a gas tech detector tube in the same environment.

環境温度20℃において、空気注入量(200〜500ml)、エタノール添加量(0.3、0.6g)による酸素残存濃度への影響を図10に示す。また30℃環境下での同様の試験結果を図11に示す。エリソルビン酸の添加量から脱酸素剤原紙1枚あたりが処理できる空気量は572mlであり、空気注入量が少ない程、脱酸素到達時間が短くなった。エタノール添加量で比較すると添加量が多いと脱酸素到達時間が長くなった。また、環境温度が30℃では脱酸素到達時間が20℃よりも大幅に短くなることが分かった。いずれの条件でもほぼ24時間以内に脱酸素が終了し、実用的であることが分かった。   FIG. 10 shows the influence on the residual oxygen concentration by the air injection amount (200 to 500 ml) and the ethanol addition amount (0.3, 0.6 g) at an environmental temperature of 20 ° C. Moreover, the same test result in 30 degreeC environment is shown in FIG. From the amount of erythorbic acid added, the amount of air that can be processed per oxygen scavenger base paper was 572 ml, and the smaller the air injection amount, the shorter the time required for deoxygenation. When compared with the amount of ethanol added, the deoxygenation time became longer when the amount added was large. It was also found that the deoxygenation time was significantly shorter than 20 ° C at an environmental temperature of 30 ° C. Under any condition, deoxygenation was completed within about 24 hours, which proved to be practical.

空気注入量による蒸散エタノール濃度への影響を図12(環境温度20℃)、図13(環境温度30℃)に示す。エタノールの蒸散はほぼ2日のうちにフィルム内で飽和し、15日経過してもほぼ均一であることが分かった。   FIG. 12 (environmental temperature 20 ° C.) and FIG. 13 (environmental temperature 30 ° C.) show the influence of the air injection amount on the transpiration ethanol concentration. The transpiration of ethanol was found to be saturated in the film in about 2 days and was almost uniform after 15 days.

(ポリアリルアミン添加によるアセトアルデヒドの除去の検証)
鉄系脱酸素剤とエタノールが同一環境内に存在すると、主剤とエタノールの接触によりエタノールが酸化されアセトアルデヒドが発生することが報告されている。
(Verification of removal of acetaldehyde by adding polyallylamine)
It has been reported that when an iron-based oxygen scavenger and ethanol are present in the same environment, ethanol is oxidized and acetaldehyde is generated by contact between the main agent and ethanol.

この系においてもアセトアルデヒドの測定を行ったところ、ガス発生が確認された。そこでエリソルビン酸及びエタノールの添加に併せて、さらに表9の7種類のポリアリルアミン系薬剤(日東紡績(株)、以下PAAと略記)をそれぞれ脱酸素剤原紙に添加し、アセトアルデヒドガスの減少について検討した。アセトアルデヒド濃度の測定は、ガステック検知管(アセトアルデヒド用 No.92、92M、92L)を用いて行った。このときの設定条件は表10の通りとした。
In this system as well, when acetaldehyde was measured, gas generation was confirmed. Therefore, in addition to the addition of erythorbic acid and ethanol, 7 types of polyallylamine drugs (Nitto Boseki Co., Ltd., hereinafter abbreviated as PAA) in Table 9 were added to the oxygen scavenger base paper to examine the reduction of acetaldehyde gas. did. The acetaldehyde concentration was measured using a Gastec detector tube (No. 92, 92M, 92L for acetaldehyde). The setting conditions at this time were as shown in Table 10.

ガス分析を行った結果を図14〜図34に示すが、図14〜図16は、(1)のPAA−HCL−10L添加した場合を、図17〜図19は、(2)PAA−15添加した場合を、図20〜図22は、(3)PAA−U5000添加した場合を、図23〜図25は、(4)PAS−92添加した場合を、図26〜図28は、(5)PAA−D19A添加した場合を、図29〜図31は、(6)PAS−M−1A添加した場合を、図32〜図34は、(7)PAS−92A添加した場合を、それぞれ示している。
The results of the gas analysis are shown in FIGS. 14 to 34. FIGS. 14 to 16 show the case where (1) PAA-HCL-10L is added, and FIGS. 17 to 19 show (2) PAA-15. 20 to 22 show the case where (3) PAA-U5000 was added, FIGS. 23 to 25 show the case where (4) PAS-92 was added, and FIGS. ) When PAA-D19A is added, FIGS. 29 to 31 show (6) the case where PAS-M-1A is added, and FIGS. 32 to 34 show the case where (7) PAS-92A is added, respectively. Yes.

ブランク(No.36)とPAA添加品全てを比較すると、PAAを添加することにより、それぞれ脱酸素到達時間とエタノール蒸散濃度に大差はなく、PAA添加は脱酸素能とエタノール蒸散能に影響がないことが分かった。アセトアルデヒド発生量は、ブランクの場合、初期段階で1000ppmを超えるが、時間の経過と共にアセトアルデヒド自体の崩壊による濃度減少が見られた。15日後でもフィルム内には400ppmのアセトアルデヒドガスが残留した。しかし、(6)の場合の、PAS−M−1Aを除いた各種PAAを0.03g添加したものは初期段階でのアセトアルデヒド濃度はブランクの半分に抑えられ、反応が遅いものでも9日後には検出されなくなった。これはエタノールガスが酸化剤に接触することにより生成するアセトアルデヒドガスをPAAが即座に固定したためと判断できる。   Comparing the blank (No. 36) with all PAA-added products, there is no significant difference in the deoxygenation time and ethanol evaporation concentration by adding PAA, and PAA addition does not affect the oxygen removal ability and ethanol evaporation ability I understood that. In the case of a blank, the amount of acetaldehyde generated exceeded 1000 ppm in the initial stage, but the concentration decreased due to the decay of acetaldehyde itself as time passed. Even after 15 days, 400 ppm of acetaldehyde gas remained in the film. However, in the case of (6), in the case of adding 0.03 g of various PAAs excluding PAS-M-1A, the acetaldehyde concentration at the initial stage is suppressed to half that of the blank, and even a slow reaction is detected after 9 days. No longer. It can be judged that this is because PAA immediately fixed the acetaldehyde gas generated by the ethanol gas coming into contact with the oxidizing agent.

また、PAA添加量の増加に伴い、初期段階ではアセトアルデヒド濃度は抑制され、0.1g以上添加では2日後には完全に検出されなくなり、PAAの添加は効果があることが分かった。さらに9日後にもアセトアルデヒドガスが存在しないことも確認できた。   In addition, as the amount of PAA added increased, the acetaldehyde concentration was suppressed at the initial stage, and when 0.1 g or more was added, it was not completely detected after 2 days, indicating that the addition of PAA was effective. It was also confirmed that no acetaldehyde gas was present after 9 days.

(検証のまとめ)
食の安全への意識が高まる中、脱酸素剤等の品質保持剤はその利用が一般的となり、食品包装材料の重要な構成品となっている。これらは、年々多機能化の要求が高まっているため、
1.破損時の飛散や誤飲誤食の危険性がない。
2.金属探知器が使用でき、異物混入対策が取れる
3.酸化防止とカビ、酵母及び細菌やカビの抑制機能がある
等の安全で多機能型の鮮度保持シートの開発について検討した。非金属系脱酸素シートにエタノール蒸散機能の付与による高付加価値化を検討した結果、この多機能型脱酸素シートにさらにポリアリルアミンを付与することで、エリソルビン酸とエタノールとの接触により発生するアセトアルデヒドを除去できることが分かった。
(Summary of verification)
While awareness of food safety is increasing, quality-preserving agents such as oxygen scavengers have become common and become an important component of food packaging materials. As these demands for multifunction are increasing year by year,
1. There is no risk of splashing when broken or accidental ingestion.
2. 2. A metal detector can be used and measures against contamination can be taken. We examined the development of a safe and multifunctional freshness-keeping sheet that has anti-oxidation and fungus, yeast and bacteria and fungus control functions. As a result of investigating high added value by adding ethanol transpiration function to non-metallic deoxygenated sheet, acetaldehyde generated by contact of erythorbic acid and ethanol by adding polyallylamine to this multifunctional deoxygenated sheet It was found that can be removed.

今後は、この多機能型の脱酸素シートから発生するアセトアルデヒドを完全除去する技術を確立し、エリソルビン酸とエタノール及びポリアリルアミンの添加による脱酸素機能、エタノール蒸散機能への影響を検討し、これら添加薬剤の最適化を図る。また、薬剤を添加したシートの脱酸素機能とエタノール蒸散機能を最大限に発揮しながら添加薬剤の外部への漏出を防ぐフィルムを開発する。これらにより、脱酸素機能、エタノール蒸散機能を保持したまま、破損時の危険性がなく、金属探知器が使用でき、同封する食品を過乾燥としない多機能型鮮度保持シート(シート状の多機能型品質保持剤)が開発できた。   In the future, we will establish a technology to completely remove acetaldehyde generated from this multi-functional deoxygenation sheet, and examine the effects on the deoxygenation function and ethanol evaporation function of erythorbic acid, ethanol and polyallylamine. Optimize drugs. In addition, we will develop a film that prevents the added drug from leaking to the outside while maximizing the deoxygenation function and ethanol evaporation function of the sheet with the drug added. As a result, while maintaining the deoxygenation function and ethanol transpiration function, there is no danger of breakage, the metal detector can be used, and the multi-function freshness-keeping sheet (sheet-like multifunction) that does not overdry the enclosed food Mold quality retainer) has been developed.

10 食品の鮮度保持シート
11 紙台紙
12 非鉄被酸化材
13 多孔質無機粉体
14 フィルム
20 ガスバリア性の包装体
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Freshness preservation sheet of food 11 Paper mount 12 Non-ferrous oxidizable material 13 Porous inorganic powder 14 Film 20 Gas barrier packaging

Claims (4)

非鉄被酸化材を含む紙台紙を、通気性を有するフィルムによって包み込んだ食品の鮮度保持シートであって、
前記紙台紙は、これを構成している繊維中に多孔質無機粉体を内添したものであり、かつ、前記非鉄被酸化材の溶液、エタノールまたはエタノール徐放剤、及びポリアリルアミンを内添したものであることを特徴とする食品の鮮度保持シート。
A food freshness-holding sheet in which a paper mount containing a non-ferrous oxidizable material is wrapped with a breathable film,
The paper mount is a fiber in which a porous inorganic powder is internally added in the fibers constituting the paper mount, and the solution of the non-ferrous oxidizable material, ethanol or an ethanol sustained-release agent, and polyallylamine are internally added. A freshness-preserving sheet for foods characterized by being made.
非鉄被酸化材を含む紙台紙を、通気性を有するフィルムによって包み込んだ食品の鮮度保持シートであって、
前記紙台紙は、これを構成している繊維中に多孔質無機粉体、及びポリアリルアミンを内添したものであり、かつ、前記非鉄被酸化材の溶液、及び、エタノールまたはエタノール徐放剤を内添したことを特徴とする食品の鮮度保持シート。
A food freshness-holding sheet in which a paper mount containing a non-ferrous oxidizable material is wrapped with a breathable film,
The paper board is obtained by internally adding a porous inorganic powder and polyallylamine into the fibers constituting the paper mount, and the solution of the non-ferrous oxidizable material and ethanol or an ethanol sustained release agent. A food freshness maintaining sheet characterized by internal addition.
非鉄被酸化材、エタノールまたはエタノール徐放剤、及びポリアリルアミンを含む紙台紙を、通気性を有するフィルムによって包み込んだ食品の鮮度保持シートを、次の各工程を含んで製造する方法。
(1)前記紙台紙を構成するためのスラリー中に多孔質無機粉体を混入して抄紙することにより、前記多孔質無機粉体を内添した前記紙台紙を抄紙する抄紙工程;
(2)この抄紙された紙台紙を乾燥する乾燥工程;
(3)この乾燥工程を経た紙台紙を所定形状に切断する工程;
(4)この切断工程を経た紙台紙に前記非鉄被酸化材の溶液、エタノールまたはエタノール徐放剤、及びポリアリルアミンを噴霧する噴霧工程;
(5)前記非鉄被酸化材を含む紙台紙を前記フィルムによって包み込む工程。
A method for producing a freshness-preserving sheet for food, in which a non-ferrous oxidant, ethanol or an ethanol sustained-release agent, and a paper board containing polyallylamine are wrapped with a breathable film, including the following steps.
(1) A paper making step of making the paper board internally containing the porous inorganic powder by making a paper by mixing the porous inorganic powder in a slurry for constituting the paper board;
(2) a drying step of drying the paper board that has been made;
(3) A step of cutting the paper mount that has undergone the drying step into a predetermined shape;
(4) Spraying step of spraying the non-ferrous oxidizable material solution, ethanol or ethanol sustained-release agent, and polyallylamine on the paper board that has undergone this cutting step;
(5) A step of wrapping a paper mount containing the non-ferrous oxidizable material with the film.
非鉄被酸化材、エタノールまたはエタノール徐放剤、及びポリアリルアミンを含む紙台紙を、通気性を有するフィルムによって包み込んだ食品の鮮度保持シートを、次の各工程を含んで製造する方法。
(1)前記紙台紙を構成するためのスラリー中に、多孔質無機粉体及びポリアリルアミンを混入して抄紙することにより、前記多孔質無機粉体及びポリアリルアミンを内添した前記紙台紙を抄紙する抄紙工程;
(2)この抄紙された紙台紙を乾燥する乾燥工程;
(3)この乾燥工程を経た紙台紙を所定形状に切断する工程;
(4)この切断工程を経た紙台紙、またはこれに重ねられる別の紙台紙に、前記非鉄被酸化材の溶液、及び、エタノールまたはエタノール徐放剤を噴霧する噴霧工程;
(5)前記非鉄被酸化材を含む紙台紙を前記フィルムによって包み込む工程。
A method for producing a freshness-preserving sheet for food, in which a non-ferrous oxidant, ethanol or an ethanol sustained-release agent, and a paper board containing polyallylamine are wrapped with a breathable film, including the following steps.
(1) Paper making the paper board internally containing the porous inorganic powder and polyallylamine by making paper making by mixing the porous inorganic powder and polyallylamine in the slurry for constituting the paper mount. Paper making process;
(2) a drying step of drying the paper board that has been made;
(3) A step of cutting the paper mount that has undergone the drying step into a predetermined shape;
(4) A spraying step of spraying the solution of the non-ferrous oxidizable material and ethanol or an ethanol sustained-release agent on the paper mount that has undergone the cutting step or another paper mount stacked on the paper mount;
(5) A step of wrapping a paper mount containing the non-ferrous oxidizable material with the film.
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