JP2013069633A - Manufacturing method of nonaqueous electrolyte secondary battery and nonaqueous electrolyte secondary battery - Google Patents

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    • Y02P70/54Manufacturing of lithium-ion, lead-acid or alkaline secondary batteries

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a manufacturing method of a nonaqueous electrolyte secondary battery which allows for suitable coating of an electrode core material with a paste by limiting rapid rise in viscosity of the paste when transmitting through a filter, and to provide a nonaqueous electrolyte secondary battery.SOLUTION: A negative electrode active material having one peak in the particle size distribution is used. The particle size distribution of the negative electrode active material satisfies relations of 0.90≤A/(D50)≤2.0 and 1.30≤B/(D50)≤3.0, where (D50:median diameter, A:half value width of particle size distribution, B:quarter value width of particle size distribution). A negative electrode active material of this particle size distribution, a binder, and a thickening material are charged to a solvent and kneaded thus producing a paste for negative electrode. A negative electrode plate N is manufactured by coating a negative electrode core material with the paste for negative electrode.

Description

本発明は,非水電解質二次電池の製造方法および非水電解質二次電池に関する。 The present invention relates to a manufacturing method and a non-aqueous electrolyte secondary battery of the nonaqueous electrolyte secondary battery. さらに詳細には,塗工液を電極芯材に好適に塗工することのできる非水電解質二次電池の製造方法および非水電解質二次電池に関するものである。 More particularly, it relates to a manufacturing method and a non-aqueous electrolyte secondary battery of the nonaqueous electrolyte secondary battery that can be suitably applying a coating liquid to the electrode core member.

非水電解質二次電池には,リチウムイオン二次電池がある。 The non-aqueous electrolyte secondary battery, there is a lithium ion secondary battery. リチウムイオン二次電池の電極体は,電極芯材に塗工液を塗工して乾燥することにより作成される。 Electrode of the lithium ion secondary cell is prepared by drying by applying a coating liquid to the electrode core member. 塗工液には,正極用ペーストと負極用ペーストとがある。 The coating solution, there is a positive electrode paste and a negative electrode paste.

これらのペーストは,活物質や結着材等を溶媒に投入し,混練機により混練して作成される。 These pastes, the active material and binder, etc. is charged into a solvent, is prepared by kneading by a kneader. このように作成したペーストを,塗布装置から電極芯材に塗工する前にフィルターにより濾過する。 The thus prepared paste is filtered by a filter before it is applied from the coating apparatus to the electrode core member. ペースト中の未分散の凝集塊を除去するためである。 In order to remove clumps of undispersed paste. ペーストに凝集塊が含まれていると,ペーストを塗工する際に塗工層に塗工スジを生じることがあるからである。 When it contains clumps in the paste, because it may cause coating streaks coating layer when applying the paste. 電極体に塗工スジのある電池では,所望の出力を発揮できないことがある。 In the battery with a coating streaks electrode body, it may not be possible to exhibit the desired output. また,そのような電池では,塗工スジの箇所にリチウムが析出するおそれもある。 Further, in such batteries, there is a possibility that lithium is deposited on the portion of the coating streaks.

そこで,塗工液から凝集塊を除去する種々の技術が開発されてきている。 Therefore, various techniques for removing agglomerates from the coating solution has been developed. 例えば,特許文献1には,攪拌翼を備える攪拌装置によりペーストを攪拌するとともに,フィルターを用いて未分散の凝集塊を除去する電池の製造方法が開示されている(特許文献1の請求項1および段落[0013]および図1等参照)。 For example, Patent Document 1, while stirring the paste with stirring device with a stirring blade, according to claim 1 of the method for producing a battery for removing clumps of undispersed through a filter is disclosed (Patent Document 1 and see paragraph [0013] and FIG. 1, etc.).

特開平9−213310号公報 JP-9-213310 discloses

ところで,ペーストがフィルターを透過する際には,メッシュの隙間を抜けるときにせん断力がペーストに加わる。 Incidentally, when the paste passes through the filter, the shear force is applied to the paste when exiting the gap of the mesh. せん断力がペーストに加わると,せん断力が加わっている期間内のみペーストの粘度が変化することがある。 When shearing force is applied to the paste, the viscosity of the period within only paste shearing forces are applied may vary. ペーストにせん断力が加わっている期間内のみ,ペーストの粘度が上昇することがある。 Only within the time shearing force to the paste is applied, the viscosity of the paste increases. このようにせん断力によりペーストの粘度が上昇する現象をダイラタンシーという。 Thus the phenomena by shear viscosity of the paste increases as dilatancy.

ペーストの粘度が急激に上昇すると,ペーストがフィルターを透過しにくくなる。 If the viscosity of the paste rises rapidly, paste hardly transmitted through a filter. つまり,単位時間当たりにフィルターを透過するペーストの量(流量)は,少なくなる。 In other words, the amount of paste passing through the filter per unit time (flow rate) is reduced. そうすると,塗布装置から流出するペーストの流量も減少する。 Then, also decreases the flow rate of the paste flowing out from the coating apparatus. これにより,電極体の生産性は低下する。 Thus, productivity of the electrode body is reduced. また,ペーストの流量の減少により,規程の厚みと幅で塗工することができず,塗工不良となるおそれがある。 Further, a decrease in the flow rate of the paste can not be coated at the thickness and width of the regulations, it may become coated failure. そのため,ペーストのフィルター透過時における粘度の急上昇を抑制することが好ましい。 Therefore, it is preferable to suppress the rapid increase in viscosity at the time of paste passing the filter.

本発明は,前述した従来の技術が有する問題点を解決するためになされたものである。 The present invention has been made to solve the problems of the prior art described above. すなわちその課題とするところは,フィルター透過時におけるペーストの粘度の急上昇を抑制してペーストを電極芯材に好適に塗工することのできる非水電解質二次電池の製造方法および非水電解質二次電池を提供することである。 That has as its object, the non-aqueous method for producing electrolyte secondary battery and a non-aqueous electrolyte secondary which can be suitably applied to suppress the rapid increase in viscosity of the paste paste electrode core member during passing the filter order it is to provide a battery.

この課題の解決を目的としてなされた本発明の一態様における非水電解質二次電池の製造方法は,負極活物質を含む負極用ペーストをフィルターの透過後に負極芯材に塗工して乾燥させることにより負極板とする負極板作成工程と,負極板と正極板とをこれらの間にセパレータを介して配置することにより電極体とする電極体作成工程と,電池容器に電極体および電解液を注入して封止する電池組立工程とを有する方法である。 Method of manufacturing a nonaqueous electrolyte secondary battery according to an aspect of the resolution present invention made for the purpose of this exercise is, be dried by applying the negative electrode core material for negative electrode paste containing a negative active material after transmission of the filter and the negative electrode plate forming step of a negative electrode plate, and the electrode body forming step of the electrode body by a negative electrode plate and a positive electrode plate arranged via a separator between them, the electrode assembly and an electrolyte in the battery container injected by a method and a battery assembly step of sealing in. そして,負極板作成工程では,負極活物質の粒度分布が1つのピークをもつとともに,次の関係式 0.90 ≦ A/D50 ≦ 2.0 Then, the negative electrode plate forming step, together with the particle size distribution of the negative electrode active material has a single peak, the following relation 0.90 ≦ A / D50 ≦ 2.0
1.30 ≦ B/D50 ≦ 3.0 1.30 ≦ B / D50 ≦ 3.0
D50: メディアン径 D50: median diameter
A : 粒度分布の半値幅 A: full width at half maximum of the particle size distribution
B : 粒度分布の四半値幅を満たす負極活物質を用いる。 B: using a negative electrode active material that satisfies the quarter-width of the particle size distribution. かかる非水電解質二次電池の製造方法では,負極用ペーストがフィルターをスムーズに透過する。 In such nonaqueous electrolyte secondary battery manufacturing method, the negative electrode paste is transmitted through the filter smoothly. そのため,塗工に際して,塗工不良が生じにくい。 Therefore, at the time of coating, the coating failure is less likely to occur.

上記に記載の非水電解質二次電池の製造方法であって,フィルターとして,負極活物質のメディアン径の2.5〜7倍の孔径であるデプスフィルターを用いるとよい。 A method of manufacturing a nonaqueous electrolyte secondary battery according to, as a filter, may be used a depth filter which is 2.5 to 7 times the pore size of the median diameter of the negative electrode active material. 負極用ペーストが,フィルターをよりスムーズに透過するからである。 Negative electrode paste is because transmission filters more smoothly.

また,本発明の別の態様における非水電解質二次電池は,正極板と負極板とセパレータとを有し,負極板に含まれている負極活物質の粒度分布は,1つのピークをもつとともに,次の関係式 0.90 ≦ A/D50 ≦ 2.0 The non-aqueous electrolyte secondary battery in another aspect of the present invention, and a negative electrode plate and the separator and the positive electrode plate, the particle size distribution of the negative electrode active material contained in the negative electrode plate, along with one peak , the following relationship 0.90 ≦ a / D50 ≦ 2.0
1.30 ≦ B/D50 ≦ 3.0 1.30 ≦ B / D50 ≦ 3.0
D50: メディアン径 D50: median diameter
A : 粒度分布の半値幅 A: full width at half maximum of the particle size distribution
B : 粒度分布の四半値幅を満たすものである。 B: satisfies the quarter-width of the particle size distribution. かかる非水電解質二次電池では,負極板の塗工層に塗工ムラがほとんど生じていない。 Such a non-aqueous electrolyte secondary battery, coating unevenness in the coating layer of the negative electrode plate hardly occurs. そのため,ロット毎に生じうる電池性能のばらつきが小さい。 Therefore, a small variation in cell performance may occur from lot to lot.

本発明によれば,フィルター透過時におけるペーストの粘度の急上昇を抑制してペーストを電極芯材に好適に塗工することのできる非水電解質二次電池の製造方法および非水電解質二次電池が提供されている。 According to the present invention, the manufacturing method and a non-aqueous electrolyte secondary battery of the nonaqueous electrolyte secondary battery that can be suitably applied to suppress the rapid increase in viscosity of the paste at the time of passing the filter the paste electrode core member It is provided.

実施形態に係る組電池の概略構成を説明するための斜視図である。 Is a perspective view for explaining a schematic structure of an assembled battery according to the embodiment. 実施形態に係る電池の概略構成を説明するための断面図である。 It is a sectional view for explaining a schematic structure of a battery according to the embodiment. 実施形態に係る電池の捲回電極体を説明するための斜視図である。 Is a perspective view for explaining a wound electrode body of a battery according to the embodiment. 実施形態に係る電池の捲回電極体の捲回構造を説明するための展開図である。 It is a developed view for explaining the winding structure of the wound electrode body of a battery according to the embodiment. 実施形態に係る電池の正極板(負極板)の断面構造を説明するための斜視断面図である。 It is a perspective cross-sectional view for explaining the sectional structure of a positive electrode plate of a battery according to the embodiment (the negative electrode plate). 実施形態に係る電池の製造方法に用いられる塗工装置を説明するための概略構成図である。 It is a schematic diagram for explaining a coating apparatus used in the method of manufacturing a battery according to the embodiment. 実施形態に係る電池の製造方法に用いられるフィルターとその前後の領域におけるペーストの透過速度を説明するための模式図である。 It is a schematic diagram for explaining the transmission rate of the paste in the filter from surrounding regions thereof used in the method of manufacturing a battery according to the embodiment. 負極活物質の粒度分布を例示するグラフである。 Is a graph illustrating the particle size distribution of the negative electrode active material. 負極活物質の粒度分布における半値幅および四半値幅を示すグラフである。 Is a graph showing the half-value width and quarter-width of the particle size distribution of the negative electrode active material. 実施例に係る実験で用いた実験設備を説明するための概略構成図である。 It is a schematic diagram for explaining an experimental setup used in the experiment according to the embodiment. 実施例に係る実験で用いた負極活物質の粒度分布を示すグラフである。 Is a graph showing the particle size distribution of the negative electrode active material used in the experiment according to the embodiment. 実施例に係る実験で用いた負極活物質の粒度分布によるフィルターの透過速度の違いを説明するためのグラフである。 It is a graph for explaining a difference in permeation rate of the filter according to the particle size distribution of the negative electrode active material used in the experiment according to the embodiment.

以下,本発明を具体化した実施の形態について,添付図面を参照しつつ詳細に説明する。 Hereinafter, embodiments embodying the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. 本形態は,リチウムイオン二次電池の製造方法について,本発明を具体化したものである。 This embodiment, a method for manufacturing a lithium ion secondary battery is obtained by embodying the present invention.

1. 1. 電池の構造1−1. Structure of the battery 1-1. 組電池 本形態の組電池BPは,図1に示すように,電池100を直列に接続した組電池である。 Battery pack BP of the battery this embodiment, as shown in FIG. 1, a battery assembly connecting the batteries 100 in series. 電池100は,角型の単電池である。 The battery 100 is a single battery of the square. 組電池BPでは,図1に示すように,電池100の正極端子と,その電池100に隣り合う電池100の負極端子とが,バスバー190を介して締結されている。 In the battery pack BP, as shown in FIG. 1, the positive terminal of the battery 100, and the negative terminal of the battery 100 adjacent to the cell 100 is fastened through the bus bar 190. この締結は,ボルトとナットによりなされている。 This conclusion has been made by means of a bolt and a nut.

1−2. 1-2. 単電池 電池100は,リチウムイオン二次電池の単電池である。 Single cell battery 100 is a single battery of the lithium-ion secondary battery. 電池100の概略構成を図2の断面図に示す。 The schematic structure of the battery 100 shown in the sectional view of FIG. 図2は,図1に示した組電池BPから電池100を取り出して描いたものである。 2 and illustrates remove the batteries 100 from the battery pack BP shown in FIG. 電池容器110は,図2に示すように,電池容器本体120と,封口板130とを備えるものである。 Battery case 110, as shown in FIG. 2, but with the battery case body 120, and a sealing plate 130. 電池容器110の内部には,捲回電極体10が配置されている。 In the battery container 110, the wound electrode body 10 is arranged. この捲回電極体10は,実際に発電に寄与する発電要素である。 The wound electrode body 10 is a power generating element that contributes to the actual power generation. 封口板130は,電池容器本体120の開口部を塞ぐためのものである。 Sealing plate 130 is provided for closing the opening of the battery container body 120. そのため,電池容器本体120に接合されている。 Therefore, it is joined to the battery case body 120.

電池容器110の内部には,電解液が注入されている。 In the battery container 110, the electrolyte is injected. この電解液は,有機溶媒に電解質を溶解させたものである。 The electrolyte is obtained by dissolving an electrolyte in an organic solvent. 有機溶媒として例えば,プロピレンカーボネート(PC),エチレンカーボネート(EC),ジメチルカーボネート(DMC),ジエチルカーボネート(DEC),エチルメチルカーボネート(EMC),1,2−ジメトキシエタン,1,2−ジエトキシエタン,テトラヒドロフラン,2−メチルテトラヒドロフラン,ジオキサン,1,3−ジオキソラン,エチレングリコールジメチルエーテル,ジエチレングリコールジメチルエーテル,アセトニトリル,プロピオニトリル,ニトロメタン,N,N−ジメチルホルムアミド,ジメチルスルホキシド,スルホラン,γ−ブチロラクトン等の非水系溶媒またはこれらを組み合わせた溶媒を用いることができる。 For example, the organic solvent propylene carbonate (PC), ethylene carbonate (EC), dimethyl carbonate (DMC), diethyl carbonate (DEC), ethyl methyl carbonate (EMC), 1,2-dimethoxyethane, 1,2-diethoxyethane , tetrahydrofuran, 2-methyltetrahydrofuran, dioxane, 1,3-dioxolane, ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, acetonitrile, propionitrile, nitromethane, N, N- dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, sulfolane, nonaqueous such γ- butyrolactone the solvent or solvent combination of these can be used.

また,電解質である塩として,過塩素酸リチウム(LiClO )やホウフッ化リチウム(LiBF ),六フッ化リン酸リチウム(LiPF ),六フッ化砒酸リチウム(LiAsF ),LiCF SO ,LiC SO ,LiN(CF SO ,LiC(CF SO ,LiIなどのリチウム塩を用いることができる。 Further, as the salt as a electrolyte, lithium perchlorate (LiClO 4) and lithium borofluoride (LiBF 4), lithium hexafluorophosphate (LiPF 6), hexafluoride arsenate lithium (LiAsF 6), LiCF 3 SO 3 , LiC 4 F 9 SO 3, LiN (CF 3 SO 2) 2, LiC (CF 3 SO 2) 3, can be used a lithium salt such as LiI.

図2に示すように,電池100は,正極端子50と,負極端子60と,絶縁部材150と,絶縁部材160とを有している。 As shown in FIG. 2, the battery 100 includes a positive terminal 50, a negative terminal 60, and the insulating member 150, and an insulating member 160. 絶縁部材150は,正極端子50と封口板130とを絶縁するための部材である。 The insulating member 150 is a member for insulating the positive electrode terminal 50 and the sealing plate 130. 絶縁部材160は,負極端子60と封口板130とを絶縁するための部材である。 The insulating member 160 is a member for insulating the negative electrode terminal 60 and the sealing plate 130.

図2に示すように,封口板130には注液孔140が設けられている。 As shown in FIG. 2, the inlet hole 140 is provided in the sealing plate 130. 注液孔140は,封口板130を貫通する貫通孔である。 Injection hole 140 is a through hole penetrating the sealing plate 130. 注液孔140は,電解液を電池容器110の内部に注入するためのものである。 Injection hole 140 is for injecting an electrolyte solution into the battery container 110. 蓋体170は,封口板130の注液孔140を塞ぐための注液孔用蓋体である。 Lid 170 is a injection hole lid unit for closing the injection hole 140 of the sealing plate 130. したがって,蓋体170は,注液孔140の開口部分を覆っている。 Accordingly, the cover 170 covers the opening portion of the injection hole 140. 蓋体170は,封口板130の外側から封口板130にシーム溶接されている。 Lid 170 is seam welded to the sealing plate 130 from the outer side of the sealing plate 130.

1−3. 1-3. 捲回電極体の構造 図3は,捲回電極体10を示す斜視図である。 Construction 3 of the wound electrode body is a perspective view showing the wound electrode body 10. 図3に示すように,捲回電極体10は扁平形状をしている。 As shown in FIG. 3, the wound electrode body 10 has a flat shape. 捲回電極体10の一方の端部には,正極端部30が突出している。 At one end of the wound electrode assembly 10, the positive end 30 protrudes. 正極端部30は,後述するように,正極板の正極芯材が突出している箇所である。 Positive end 30, as described below, a portion where the positive electrode core member of the positive electrode plate is protruded. 捲回電極体10の他方の端部には,負極端部40が突出している。 At the other end of the wound electrode body 10, the negative electrode 40 protrudes. 負極端部40は,後述するように,負極板の負極芯材が突出している箇所である。 Negative end 40, as described below, a portion where the negative electrode core member of the negative electrode plate is projected.

図4は,捲回電極体10の捲回構造を示す展開図である。 Figure 4 is a development view illustrating a winding structure of the wound electrode body 10. 捲回電極体10は,図4に示すように,内側から正極板P,セパレータS,負極板N,セパレータTの順に積み重ねた状態で捲回されたものである。 Wound electrode body 10, as shown in FIG. 4, in which wound in a state where the stacked from inside the positive electrode plate P, the separator S, the negative electrode plate N, in order of separator T. すなわち,捲回電極体10は,正極板Pと負極板Nとをこれらの間にセパレータS,Tを介在させて交互に配置したものである。 That is, the wound electrode body 10 is obtained by alternating a positive electrode plate P and the negative electrode plate N by interposing a separator S, T therebetween.

正極板Pは,正極芯材であるアルミ箔にリチウムイオンを吸蔵・放出可能な正極活物質を含む合材を塗布したものである。 Positive plate P is one in which the lithium ion to the aluminum foil as a positive electrode material was coated with a mixture material containing absorbing and releasing active material capable. 負極板Nは,負極芯材である銅箔にリチウムイオンを吸蔵・放出可能な負極活物質を含む合材を塗布したものである。 Negative electrode plate N is one in which the lithium ions to the copper foil is a negative electrode core member coated with a mixture material including an absorbing and releasing active material capable.

図4に示すように正極板Pには,正極塗工部P1と,正極非塗工部P2とがある。 The positive electrode plate P as shown in FIG. 4, a Seikyokunuriko portion P1, there is a Seikyokuhi coated portion P2. 正極塗工部P1は,正極芯材に正極活物質等を含む正極合材層を形成した箇所である。 Seikyokunuriko portion P1 is a portion of forming the positive-electrode mixture layer containing a positive electrode active material or the like to the positive electrode core member. 正極非塗工部P2は,正極芯材に正極合材層を形成していない箇所である。 Seikyokuhi coated portion P2 is a portion that does not form a positive electrode material layer on the positive electrode core member. 負極板Nには,負極塗工部N1と,負極非塗工部N2とがある。 The negative electrode plate N, and Fukyokunuriko portion N1, there is a negative electrode non-coated portion N2. 負極塗工部N1は,負極芯材に負極活物質等を含む負極合材層を形成した箇所である。 Fukyokunuriko unit N1 is a place of forming the negative-electrode mixture layer containing a negative electrode active material or the like to the negative electrode core member. 負極非塗工部N2は,負極芯材に負極合材層を形成していない箇所である。 Negative electrode non-coated portion N2 is a point which does not form a negative-electrode mixture layer on the negative electrode core member.

図4中の矢印Aは,正極板P,負極板N,セパレータS,Tの幅方向(図3でいえば横方向)を示している。 Arrow A in FIG. 4, the positive electrode plate P, negative electrode plate N, it indicates a (transverse direction in terms of the FIG. 3) a separator S, the width direction of the T. 図4中の矢印Bは,正極板P,負極板N,セパレータS,Tの長手方向(図3の捲回電極体10の周方向)を示している。 Arrow B in FIG. 4, the positive electrode plate P, negative electrode plate N, illustrates a separator S, the longitudinal direction of the T (circumferential direction of the wound electrode assembly 10 of FIG. 3).

セパレータS,Tは,ポリエチレンやポリプロピレン等の多孔性フィルムである。 Separator S, T is a porous film such as polyethylene or polypropylene. セパレータS,Tの厚みは,10〜50μm程度である。 The thickness of the separator S, T is about 10 to 50 [mu] m. ここで,セパレータSとセパレータTとは同じ材質のものである。 Here, the separator S and the separator T is of the same material. 上記の捲回順の理解のために符号をS,Tとして区別しただけである。 The sign for the understanding of the above winding Kaijun only distinguished S, as T.

1−4. 1-4. 電極板の構造 図5は,正極板P(もしくは負極板N)の斜視断面図である。 Structure of the electrode plate Figure 5 is a perspective cross-sectional view of a positive plate P (or negative electrode plate N). 図5中の括弧外の各符号は,正極の場合の各部を,括弧内の各符号は,負極の場合の各部を示している。 Each sign outside the parentheses in Figure 5, each part of the case of the positive electrode, each code in parentheses shows parts of the case of the negative electrode. 図5中の矢印Aが示す方向は,図4中の矢印Aが示す方向と同じである。 Direction indicated by arrow A in FIG. 5 is the same as the direction indicated by the arrow A in FIG. すなわち,正極板P(もしくは負極板N)の幅方向である。 That is, the width direction of the positive electrode plate P (or negative electrode plate N). 図5中の矢印Bが示す方向は,図4中の矢印Bが示す方向と同じである。 Direction indicated by arrow B in FIG. 5 is the same as the direction indicated by the arrow B in FIG. すなわち,正極板P(もしくは負極板N)の長手方向である。 That is, in the longitudinal direction of the positive electrode plate P (or negative electrode plate N).

図5に示すように,正極板Pは,帯状の正極芯材PBの両面の一部に正極合材層PAが形成されたものである。 As shown in FIG. 5, the positive electrode plate P is for the positive-electrode mixture layer PA is formed on a part of both faces of a strip-shaped positive electrode current collector PB. 図5中左側には,正極板Pの正極非塗工部P2が幅方向に突出している。 On the left side in FIG. 5, the positive electrode non-coated portion P2 of the positive electrode plate P protrudes in the width direction. 正極非塗工部P2は,帯状に形成されている。 Seikyokuhi coated portion P2 is formed in a strip shape. 正極非塗工部P2は,正極芯材PBの両面ともに正極活物質が塗布されていない領域である。 Seikyokuhi coated portion P2 is a positive electrode active materials are not being applied to both sides of the positive electrode current collector PB. したがって正極非塗工部P2では,正極芯材PBがむき出したままの状態にある。 Therefore the positive electrode Hinuriko unit P2, in a state of leaving the positive electrode core material PB is exposed. 一方,図5中右側には,正極非塗工部P2に対応するような突出部はない。 On the other hand, on the right side in FIG. 5, there is no protrusion to correspond to the Seikyokuhi coated portion P2. 正極塗工部P1では,正極芯材PBの両面に一様の厚みで正極合材層PAが形成されている。 In Seikyokunuriko portion P1, the positive-electrode mixture layer PA is formed in a uniform thickness on both sides of the positive electrode current collector PB.

正極合材層PAは,正極芯材PBであるアルミ箔にリチウムイオンを吸蔵・放出可能な正極活物質の他に,導電材,結着材,増粘材を含む合材を塗布して形成された層である。 Mixture layer PA is a lithium ion in addition to storing and releasing active material capable aluminum foil is the positive electrode current collector PB, conductive material, binder, and coating the mixture material containing the thickener formation it is a layer that is. 正極活物質として,ニッケル酸リチウム(LiNiO ),マンガン酸リチウム(LiMn ),コバルト酸リチウム(LiCoO ),LiNi 1/3 Co 1/3 Mn 1/3等のリチウム複合酸化物などが用いられる。 As a cathode active material, lithium nickel oxide (LiNiO 2), lithium manganate (LiMn 2 O 4), lithium cobalt oxide (LiCoO 2), lithium composite oxide such as LiNi 1/3 Co 1/3 Mn 1/3 O 2 things such as is used.

正極用の導電材として,カーボン粉末やカーボンファイバー等のカーボン材料を用いることができる。 As the conductive material for the positive electrode, it is possible to use carbon materials such as carbon powder or carbon fiber. 例えば,アセチレンブラック,ファーネスブラック,ケッチェンブラック等のカーボンブラック,グラファイト粉末,などのカーボン粉末である。 For example, acetylene black, furnace black, carbon black, graphite powder, such as ketjen black, a carbon powder such.

正極用の結着材は,電解液に不溶性(または難溶性)であって,正極用ペーストに用いる溶媒に分散するポリマーであるとよい。 Binder for the positive electrode is insoluble in the electrolyte (or poorly soluble), may are polymers dispersed in the solvent used in the paste for the positive electrode. 例えば,ポリフッ化ビニリデン(PVDF),ポリテトラフルオロエチレン(PTFE),テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体(PFA),テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体(FEP),エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体(ETFE)等のフッ素系樹脂,酢酸ビニル共重合体,スチレンブタジエンゴム(SBR),アクリル酸変性SBR樹脂(SBR系ラテックス),アラビアゴム等のゴムを用いることができる。 For example, polyvinylidene fluoride (PVDF), polytetrafluoroethylene (PTFE), tetrafluoroethylene - perfluoroalkyl vinyl ether copolymer (PFA), tetrafluoroethylene - hexafluoropropylene copolymer (FEP), ethylene - tetrafluoroethylene ethylene copolymer (ETFE) and a fluorine-based resins, vinyl acetate copolymer, styrene-butadiene rubber (SBR), acrylic acid-modified SBR resin (SBR latex), and a rubber such as gum arabic. または,これらの組み合わせを用いてもよい。 Or, it may be used in combination. 結着材は,必ずしも上記のポリマーに限定されない。 Binder is not necessarily limited to the above polymer.

正極用の増粘材として,カルボキシメチルセルロース(CMC),メチルセルロース(MC),酢酸フタル酸セルロース(CAP),ヒドロキシプロピルメチルセルロース(HPMC),ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレート(HPMCP)等のセルロースが用いられる。 As thickener for the positive electrode, carboxymethyl cellulose (CMC), methylcellulose (MC), cellulose acetate phthalate (CAP), hydroxypropylmethylcellulose (HPMC), cellulose, such as hydroxypropyl methylcellulose phthalate (HPMCP) is used. ただし,必ずしも上記したようなセルロースに限らず用いることができる。 However, it is possible to always use is not limited to cellulose, as described above.

溶媒として,水が挙げられる。 As solvents include water. その他に,N−メチル−2−ピロリドン(NMP,以下NMPという)を用いてもよい。 Other, N- methyl-2-pyrrolidone (NMP, hereinafter referred to NMP) may be used. また,その他の低級アルコールや低級ケトンを用いることもできる。 It is also possible to use other lower alcohols and lower ketones.

図5の括弧内の符号で示すように,負極板Nは,帯状の負極芯材NBの両面の一部に負極合材層NAが形成されたものである。 As shown by reference numeral in parentheses in FIG. 5, the negative electrode plate N is for the negative-electrode mixture layer NA in a part of both surfaces of a strip-shaped negative Gokushinzai NB is formed. 図5中左側には,負極板Nの負極非塗工部N2が幅方向に突出している。 On the left side in FIG. 5, the negative electrode non-coated portion N2 of the negative electrode plate N protrude in the width direction. 負極非塗工部N2は,帯状に形成されている。 Negative electrode non-coated portion N2 is formed in a strip shape. 負極非塗工部N2は,負極芯材NBの両面ともに負極活物質が塗布されていない領域である。 Negative electrode non-coated portion N2 is a region where the anode active material to both surfaces of the negative electrode core member NB is not coated. したがって負極非塗工部N2では,負極芯材NBがむき出したままの状態にある。 Thus the negative electrode non-coated portion N2, in a state of leaving the negative electrode core member NB is bare. 一方,図5中右側には,負極非塗工部N2に対応するような突出部はない。 On the other hand, on the right side in FIG. 5, there is no protrusion to correspond to the negative electrode uncoated portion N2. 負極塗工部N1では,負極芯材NBの両面に一様の厚みで負極合材層NAが形成されている。 In Fukyokunuriko portion N1, the negative electrode mixture layer NA in a uniform thickness on both sides of the negative electrode core member NB is formed. ただし,図4に示したように,捲回時には,正極非塗工部P2と負極非塗工部N2とは,反対側に突出した状態で捲回されることとなる。 However, as shown in FIG. 4, when the winding is the Seikyokuhi coated portion P2 and the negative electrode non-coated portion N2, the be wound while protruding to the opposite side.

負極合材層NAは,負極芯材NBである銅箔に負極活物質,結着材,増粘材を含む合材を塗布して乾燥させた層である。 Negative-electrode mixture layer NA is the negative electrode active material on a copper foil as a negative electrode core member NB, binder, is a layer obtained by drying by applying a mixture material comprising a thickener. 負極活物質は,リチウムイオンを吸蔵・放出可能な物質である。 The negative electrode active material is capable of absorbing and releasing material of lithium ion. 負極活物質として,少なくとも一部にグラファイト構造を含む炭素系物質が用いられる。 As an anode active material, carbonaceous material containing a graphite structure in at least a part is used. 例えば,非晶質炭素,難黒鉛化炭素(ハードカーボン),易黒鉛化炭素(ソフトカーボン),黒鉛(グラファイト),またはこれらを組み合わせた構造を有する炭素材料を用いることができる。 For example, amorphous carbon, non-graphitizable carbon (hard carbon), graphitizable carbon (soft carbon), can be used a carbon material having a graphite, or structure of a combination of these.

負極用の結着材は,電解液に不溶性(または難溶性)であって,負極用ペーストに用いる溶媒に分散するポリマーであるとよい。 Binder for the negative electrode is an insoluble in the electrolyte (or poorly soluble), it may are polymers dispersed in the solvent used in the negative electrode paste. 例えば,ポリフッ化ビニリデン(PVDF),ポリテトラフルオロエチレン(PTFE),テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体(PFA),テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体(FEP),エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体(ETFE)等のフッ素系樹脂,酢酸ビニル共重合体,スチレンブタジエンゴム(SBR),アクリル酸変性SBR樹脂(SBR系ラテックス),アラビアゴム等のゴムを用いることができる。 For example, polyvinylidene fluoride (PVDF), polytetrafluoroethylene (PTFE), tetrafluoroethylene - perfluoroalkyl vinyl ether copolymer (PFA), tetrafluoroethylene - hexafluoropropylene copolymer (FEP), ethylene - tetrafluoroethylene ethylene copolymer (ETFE) and a fluorine-based resins, vinyl acetate copolymer, styrene-butadiene rubber (SBR), acrylic acid-modified SBR resin (SBR latex), and a rubber such as gum arabic. または,これらの組み合わせを用いてもよい。 Or, it may be used in combination. 結着材は,必ずしも上記のポリマーに限定されない。 Binder is not necessarily limited to the above polymer.

負極用の増粘材として,カルボキシメチルセルロース(CMC),メチルセルロース(MC),酢酸フタル酸セルロース(CAP),ヒドロキシプロピルメチルセルロース(HPMC),ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレート(HPMCP)等のセルロースが用いられる。 As thickener for the negative electrode, carboxymethyl cellulose (CMC), methylcellulose (MC), cellulose acetate phthalate (CAP), hydroxypropylmethylcellulose (HPMC), cellulose, such as hydroxypropyl methylcellulose phthalate (HPMCP) is used. ただし,必ずしも上記したようなセルロースに限らず用いることができる。 However, it is possible to always use is not limited to cellulose, as described above.

溶媒として,水が挙げられる。 As solvents include water. NMPを用いてもよい。 It may be used NMP. また,その他の低級アルコールや低級ケトンを用いることもできる。 It is also possible to use other lower alcohols and lower ketones.

2. 2. 塗工装置 続いて,本形態の電池の製造方法に用いられる塗工装置1000について説明する。 Following coating apparatus, described coating apparatus 1000 used in the method of manufacturing a battery according to the present embodiment. 塗工装置1000は,正極板Pの作成および負極板Nの作成のいずれにも用いることができるものである。 Application device 1000 is one that can be used in any of the creation of the positive electrode plate P of creation and the negative electrode plate N. ここでは,説明のために,負極板Nを例に挙げて説明する。 Here, for explanation, as an example negative electrode plate N. 本形態の塗工装置1000を図6に示す。 The coating apparatus 1000 of the embodiment shown in FIG. 図6に示すように,塗工装置1000は,混練装置1100と,第1フィルター1200と,バッファタンク1300と,第2フィルター1400と,弁1500と,ポンプ1600と,第3フィルター1700と,塗工用ダイ1800と,バックアップローラー1900とを有している。 As shown in FIG. 6, the coating apparatus 1000, a kneading apparatus 1100, a first filter 1200, a buffer tank 1300, a second filter 1400, a valve 1500, a pump 1600, a third filter 1700, the coating and engineering for die 1800, and a backup roller 1900.

混練装置1100は,前述した,溶媒に,負極活物質と,結着材と,増粘材とを混入して混練することで負極用ペーストを作成するためのものである。 Kneading apparatus 1100 described above, in a solvent, and the anode active material, a binder, is used to create a negative electrode paste by kneading by mixing the thickener. 第1フィルター1200は,混練した負極用ペーストから凝集塊を除去するためのものである。 The first filter 1200 is for removing agglomerates from the negative electrode paste was kneaded. バッファタンク1300は,負極用ペーストを一時的に保管しておくためのものである。 Buffer tank 1300 is for temporarily storing a negative electrode paste.

第2フィルター1400は,バッファタンク1300から送り出される負極用ペーストから凝集塊を除去するためのものである。 The second filter 1400 is for removing agglomerates from the negative electrode paste fed from the buffer tank 1300. 弁1500は,負極用ペーストの流路の開閉を調整するためのものである。 The valve 1500 is for adjusting the opening and closing of the flow path of the negative electrode paste. ポンプ1600は,負極用ペーストの流量を調整するためのものである。 Pump 1600 is for adjusting the flow rate of the negative electrode paste. 第3フィルター1700は,塗工用ダイ1800による塗工を行う前に,負極用ペーストから凝集塊を除去するためのものである。 The third filter 1700, before the coating by coating die 1800 is for removing agglomerates from the negative electrode paste.

塗工用ダイ1800は,負極芯材NBに負極用ペーストを塗工するためのものである。 Coating die 1800 is for coating the negative electrode paste on the negative electrode core member NB. バックアップローラー1900は,塗工用ダイ1800による塗工に際して,負極芯材NBに塗工する面の反対側の面から負極芯材NBを支持しつつ,負極芯材NBを搬送するためのものである。 Backup roller 1900, when the coating by coating die 1800, while supporting the negative electrode core member NB from the surface opposite to the surface to be coated on the negative electrode core member NB, intended for conveying the negative electrode core member NB is there.

第1フィルター1200と,第2フィルター1400と,第3フィルター1700とは,同じ種類のフィルターである。 A first filter 1200, a second filter 1400, and the third filter 1700, the same type of filter. これらは,デプスフィルターであるとよい。 These may If it is a depth filter. また,スクリーンフィルターであってもよい。 In addition, it may be a screen filter. そして,フィルターの孔径は,負極活物質のメディアン径の2.5〜7倍程度であるとよい。 The pore size of the filter may If it is 2.5 to 7 times the median size of the negative electrode active material. 特に,負極活物質のメディアン径の3〜5倍程度であるとなおよい。 In particular, still good When it is three to five times the median size of the negative electrode active material. メディアン径については,後述する。 The median diameter will be described later.

3. 3. 負極用ペーストの粘度の上昇 前述したように,これらのフィルター1200,1400,1700を負極用ペーストが透過する際に負極用ペーストの粘度が急激に上昇すると,フィルター1200,1400,1700を透過する負極用ペーストの透過量は少ない。 As rose above the viscosity of the negative electrode paste, the viscosity of the negative electrode paste when these filters 1200,1400,1700 negative electrode paste for transmitting rises rapidly, a negative electrode that transmits filter 1200,1400,1700 the amount of transmission of use paste is small. 特に,第3フィルター1700を透過する負極用ペーストの量が不足すると,狙いとする塗工幅および塗工厚で負極用ペーストを塗工することは困難である。 In particular, when the amount of the negative electrode paste passes through the third filter 1700 is insufficient, it is difficult to coat the coating width and coating the negative electrode paste in a thickness to aim. また,塗工ムラ等の原因となることもある。 Also, sometimes causing uneven coating or the like. したがって,フィルター1200,1400,1700を透過する際に粘度がそれほど上昇しないような負極用ペーストを作成することが好ましい。 Therefore, it is preferable to create a negative electrode paste that does not significantly increase the viscosity when passing through the filter 1200,1400,1700.

ここでいうダイラタンシー,すなわち急激な粘度の上昇とは,可逆的な粘度の変化のことである。 Dilatancy here, namely the rapid increase in viscosity is that the change in the reversible viscosity. ペーストがフィルターを透過する際に,せん断が加わる。 When the paste is passing through the filter, the shear is applied. このせん断が加わっている間のみ,ペーストの粘度は上昇するのである。 Only while the shear is applied, the viscosity of the paste is to rise. そのため,フィルターを透過した後のペーストの粘度は,フィルターを透過させる前のペーストの粘度とほぼ等しい。 Therefore, the viscosity of the paste after passing through the filter is approximately equal to the viscosity of the paste before that transmit filter. このように,フィルターを透過するときのみ,粘度が上昇しているのである。 Thus, only when passing through the filter, it is the viscosity is increased. なお,このダイラタンシー,すなわちフィルター透過時における粘度の急激な上昇は,ペースト中の固形分率が高いほど生じやすい。 Note that this dilatancy, i.e. a rapid increase in viscosity at the time of passing the filter is likely to occur the higher the solid content in the paste.

フィルター透過時におけるペーストの様子を図7に示す。 The state of the paste at the time of passing the filter shown in FIG. 図7は,フィルターのメッシュとその周辺を模式的に示す図である。 Figure 7 is a diagram showing a mesh and its surrounding filter schematically. 実際には,フィルターは,メッシュのある箇所とない箇所とが交互に表れる多層構造を有している。 In practice, filter, and position and without place with meshes has a multi-layered structure appearing alternately. 図7からも明らかなように,フィルターのメッシュのある箇所(領域R2)では,粒子(負極活物質等)の通り道1201は狭い。 As is apparent from FIG. 7, the portion with a filter mesh (region R2), path 1201 particles (negative electrode active material, etc.) is narrow. フィルターのメッシュの前後の箇所(領域R1,R3)では,粒子が透過するのに障害となるものはない。 In front and rear portions of the filter mesh (region R1, R3), nothing hinders to penetrate the particles.

ここで,ペーストがフィルターのメッシュを透過する前の領域R1におけるペーストの平均速度をV1とする。 Here, the average speed of the paste in the previous region R1 paste passes through the mesh of the filter to V1. ペーストがフィルターのメッシュを透過している最中の領域R2におけるペーストの平均速度をV2とする。 Paste and the average speed of the paste V2 in the region R2 of the midst of transmitting a mesh filter. ペーストがフィルターのメッシュを透過した後の領域R3におけるペーストの平均速度をV3とする。 Paste the average speed of the paste in the region R3 after passing through the mesh of the filter and V3. すると,次の関係式が成り立つ。 Then, it holds the following relationship.
V2 >> V1 V2 >> V1
V3 ≒ V1 V3 ≒ V1

ここで,粒子は,フィルターのメッシュを透過する領域R2において,せん断力を受ける。 Here, particles in the region R2 that transmits filter mesh, subjected to shearing forces. そのせん断力を受けて,領域R2では粒子は速い平均速度V2で移動する。 In response to the shear force, in the region R2 particles move at a faster average rate V2. これらの原因により,ペーストの粘度は上昇する。 These cause the viscosity of the paste increases. 前述のとおり,この粘度の上昇は,フィルター透過時にのみ生ずる。 As described above, increase in the viscosity occurs only when passing the filter. ペーストがフィルターを透過した後のペーストの粘度は,フィルターを透過する前のペーストの粘度とほぼ同じである。 The viscosity of the paste after the paste is passed through the filter is substantially the same as the viscosity of the paste before passing through the filter. そして後述するように,負極活物質の粒度分布が異なっていると,この粘度の上昇の度合いも異なる。 Then, as described later, the particle size distribution of the negative electrode active material are different, also different degree of increase in viscosity. 本形態では,ペーストの粘度がそれほど上昇しない粒度分布の負極活物質を用いるところに特徴点を有する。 In this embodiment, having the feature point at the use of the negative electrode active material of the particle size distribution in which the viscosity of the paste is not so much increased.

4. 4. 負極用ペーストの製造方法 本形態に係るリチウムイオン二次電池の製造方法は,負極用ペーストの製造方法に特徴のある方法である。 Method for producing a lithium ion secondary battery according to the manufacturing method according to this embodiment of the negative electrode paste, a method characterized by the method for producing a negative electrode paste. そこで,負極用ペーストの製造方法について説明する。 Therefore, a method for manufacturing a negative electrode paste.

本形態では,用いる負極活物質の粒径に特徴がある。 In this embodiment is characterized by the particle size of the negative electrode active material used. 本形態では,粒度分布に1つのピークがある負極活物質を用いる。 In this embodiment, using the negative electrode active material has one peak in the particle size distribution. 例えば,図8では,粒度分布X1,X2がこの条件を満たす。 For example, in FIG. 8, the particle size distribution X1, X2 satisfies this condition. 図8の粒度分布X3のように,粒度分布にダブルピークのある負極活物質を用いたペーストは,後述するように,フィルターを透過できない。 As the particle size distribution X3 in FIG. 8, a paste using a negative electrode active material with a double peak in the particle size distribution, as described later, it can not be transmitted through the filter.

そしてさらに,本形態における負極活物質の粒度分布は,次式(1),(2)を満たす。 And further, the particle size distribution of the negative electrode active material in the present embodiment, the following equation (1) satisfies the (2).
0.90 ≦ A/D50 ≦ 2.0 ………(1) 0.90 ≦ A / D50 ≦ 2.0 ......... (1)
1.30 ≦ B/D50 ≦ 3.0 ………(2) 1.30 ≦ B / D50 ≦ 3.0 ......... (2)
D50: メディアン径 D50: median diameter
A : 粒度分布の半値幅 A: full width at half maximum of the particle size distribution
B : 粒度分布の四半値幅ここでメディアン径とは,粒子の粒径を小さい順に並べた場合に,粒子の累積個数が全体の個数の半分(50%)となる径である。 B: The quarter-width median diameter wherein the particle size distribution, when arranged the particle size of particles in the ascending order, a diameter is half the cumulative number of the total number of particles (50%). 粒度分布の半値幅Aおよび四半値幅Bを図9に示す。 The half-width A and quarter-width B of the particle size distribution shown in FIG. 図9に示すように,半値幅Aは,粒度分布のピーク値Hの半分の値H/2であるときの粒度分布の幅である。 As shown in FIG. 9, the half-width A is the width of the particle size distribution when the value H / 2 of half the peak value H of the particle size distribution. 四半値幅Bは,ピーク値Hの1/4の値H/4であるときの粒度分布の幅である。 Quarter width B is the width of the particle size distribution when the value H / 4 1/4 peak value H.

本形態で用いる負極活物質は,次の条件を満たすものを用いる。 Negative electrode active material used in the present embodiment, using the following condition is satisfied.
条件1: 粒度分布のピークが1つであること 条件2: 式(1),(2)を満たすこと図8に示した粒度分布のうち,粒度分布X1が,条件1および条件2を満たしている。 Condition 1: Condition that the peak of the particle size distribution is one 2: Equation (1), of the particle size distribution shown in FIG. 8 to satisfy (2), particle size distribution X1 is, satisfies the condition 1 and condition 2 there. 粒度分布X2は,条件1を満たすものの条件2を満たさない。 Particle size distribution X2 does not satisfy the condition 2 of which satisfies the condition 1. そして,粒度分布X3は,ダブルピークであり,条件1すら満たしていない。 Then, the particle size distribution X3 is a double peak, not Condition 1 even met.

本形態では,条件1および条件2を満たす負極活物質を用いる。 In this embodiment, using the negative electrode active material which satisfies the conditions 1 and 2. 詳細については実施例の項で後述するが,粒度分布がダブルピークをもつものを用いると,負極用ペーストはフィルター1200,1400,1700を透過することができない。 The details will be described later in the Examples, but the use of which the particle size distribution has a double peak, negative electrode paste can not pass through the filter 1200,1400,1700. そして,粒度分布が狭いシングルピークをもつもの,すなわち粒度の揃った負極活物質を用いると,負極用ペーストがフィルター1200,1400,1700を透過する際に,負極用ペーストの粘度が急激に上昇する。 Then, what size distribution with a narrow single peak, namely the use of a negative electrode active material having a uniform particle size, when the negative electrode paste is transmitted through the filter 1200,1400,1700, viscosity of the negative electrode paste rises rapidly .

したがって,条件1および条件2を満たす負極活物質を用いると,フィルターを透過するとともに,フィルター透過時に急激なペーストの粘度上昇を抑制し,塗工用ダイ1800から適量のペーストを送出させることができる。 Thus, using a negative electrode active material which satisfies the conditions 1 and 2, as well as transmit filter to suppress the viscosity increase of rapid paste when passing the filter can be delivered to an appropriate amount of paste from the coating die 1800 . もちろん,ペーストから凝集塊を除去することができる。 Of course, it is possible to remove agglomerates from the paste. これにより,生産性の高い電池の製造方法を実現することができる。 Thus, it is possible to realize a method for manufacturing a high productivity cells.

5. 5. 電池の製造方法 本形態のリチウムイオン二次電池の製造方法には,前述の負極用ペーストの製造方法を採用することに特徴がある。 The manufacturing method of the production method of lithium ion secondary battery of the present embodiment of the battery, is characterized in adopting the manufacturing method of the negative electrode paste described above. そして,本形態のリチウムイオン二次電池の製造方法は,次に示す製造工程を有する。 The method for manufacturing a lithium ion secondary battery of the present embodiment has a following manufacturing process.
(A)正極板作成工程 (B)負極板作成工程 (C)電極体作成工程 (D)電池組立工程 (A) the positive electrode plate forming step (B) the negative electrode plate forming step (C) the electrode body production step (D) cell assembly process

5−1. 5-1. (A)正極板作成工程 正極活物質と,導電材と,増粘材と,結着材とを,溶媒に混入し,混練して正極用ペーストを作成する。 (A) a positive electrode plate forming step the cathode active material, a conductive material, a thickener, a binder, is mixed in a solvent to create a kneaded to positive electrode paste. ここで用いる正極活物質等の各材料については,上記に示したものを用いればよい。 For each material, such as a cathode active material used here, it may be used as indicated above.

そして,塗工装置1000を用いて正極芯材PBに正極用ペーストを塗工して正極用ペースト層とする。 Then, by applying a positive electrode paste and paste for the positive electrode layer to the positive electrode current collector PB using coating apparatus 1000. 正極用ペースト層とは,正極合材層PAの乾燥前の層のことである。 The positive electrode paste layer, is that before drying the layer of the positive-electrode mixture layer PA. 次に,正極用ペースト層の形成された正極芯材PBを乾燥炉の内部に搬送しつつその正極用ペースト層を乾燥させる。 Then, while conveying the positive electrode core member PB formed of the positive electrode paste layer in the drying oven drying the positive electrode paste layer. これにより,正極芯材PBに正極合材層PAが形成される。 Thus, positive electrode composite material layer PA is formed on the positive electrode current collector PB. ここで,正極芯材PBの両面に正極合材層PAを形成することが好ましい。 Here, it is preferable to form the positive-electrode mixture layer PA on both surfaces of the positive electrode current collector PB. これにより,正極板Pが作成される。 As a result, the positive electrode plate P is created. なお,正極板Pに適宜ロールプレス工程やスリット工程を施してもよい。 It may be subjected to appropriate roll press process or slitting process in the positive electrode plate P.

5−2. 5-2. (B)負極板作成工程 負極活物質と,結着材と,増粘材とを,溶媒に混入し,混練して負極用ペーストを作成する。 (B) and the negative electrode plate forming step the anode active material, a binder, a thickener, and mixed in a solvent to create a kneaded to negative electrode paste. ここで用いる負極活物質は,前述のとおり,条件1および条件2を満たすものである。 Negative electrode active material used here, as described above, satisfies the conditions 1 and 2. そしてその他の材料については,前述したものを用いればよい。 And for other materials, it may be used those described above.

そして,塗工装置1000を用いて負極芯材NBに負極用ペーストを塗工する。 Then, coating the negative electrode paste on the negative electrode core member NB using coating apparatus 1000. そのため,負極用ペーストを第3フィルター1700の透過後に,負極芯材NBに塗工することとなる。 Therefore, the negative electrode paste after transmission of the third filter 1700, and thus is coated on the negative electrode core member NB. そして,乾燥炉内で負極用ペースト層を乾燥させることで,負極板Nが作成される。 Then, by drying the negative electrode paste layer in a drying furnace, a negative electrode plate N is created.

5−3. 5-3. (C)電極体作成工程 続いて,捲回電極体10を作成する。 (C) Subsequently the electrode body forming step, to create a wound electrode body 10. その際に,図4に示したように,正極板Pおよび負極板Nに,これらの間にセパレータS,Tを介在させて積み重ねた状態で捲回する。 At that time, as shown in FIG. 4, the positive electrode plate P and the negative electrode plate N, separator S between them, is interposed T is wound in a state that stacked. これにより,正極板Pおよび負極板Nの間にセパレータS,Tを介して配置した,円筒形状の捲回電極体が作成される。 Accordingly, the separator S between the positive electrode plate P and the negative electrode plate N, was placed over the T, wound electrode body of a cylindrical shape is created. この円筒形状の捲回電極体を円筒の径方向から圧縮することにより,図3に示したような扁平形状の捲回電極体10が作成される。 By compressing the wound electrode body of the cylindrical shape from a radial direction of the cylindrical electrode body 10 is made Kai wound flat shape as shown in FIG.

5−4. 5-4. (D)電池組立工程 次に,捲回電極体10を電池容器本体120に収容する。 (D) cell assembly process Next, for accommodating the wound electrode body 10 in the battery container body 120. また,封口板130を電池容器本体120に接合する。 Further, bonding the sealing plate 130 to the battery case body 120. この接合にレーザ溶接を用いるとよい。 It may be used to laser weld this joint. もちろん,その他の接合方法を用いてもよい。 Of course, it is also possible to use other bonding methods. そして,注液孔140から電池容器本体120の内部に電解液を注入する。 Then, the electrolyte solution is injected into the battery container body 120 from the injection hole 140. 次に,蓋体170を封口板130に接合することで封止する。 Next, sealed by joining the lid body 170 to the sealing plate 130. これにより,電池100が組み立てられる。 As a result, the battery 100 is assembled.

5−5. 5-5. その他の工程 電池容器110の内部に電解液を注入した後,電解液は捲回電極体10の正極合材層PAおよび負極合材層NAに徐々に含浸していく。 After the electrolytic solution is injected into the other steps the battery container 110, the electrolyte gradually impregnated into the positive electrode mixture layer PA and the negative-electrode mixture layer NA of the wound electrode body 10. この電解液の含浸後に,初期充電工程や高温エージング工程等を施すこととするとよい。 After impregnation of the electrolytic solution, or equal to applying an initial charging process and a high temperature aging step. また,その他の各種の検査工程を行ってもよい。 In addition, it may be subjected to various other inspection process. 以上の工程を経ることにより,組電池BPが製造される。 Through the above steps, the battery pack BP is manufactured.

6. 6. 製造された電池 本形態の電池の製造方法により製造された電池100の負極板Nの塗工層を分解すると,負極板Nに含まれている負極活物質の粒度分布は,前述の式(1),(2)を満たすはずである。 When decomposing the coating layer of the negative electrode plate N of the battery 100 manufactured by the manufacturing method of a battery fabricated battery present embodiment, the particle size distribution of the negative electrode active material contained in the negative electrode plate N is the above-mentioned formula (1 ) should satisfy (2). そして,本形態の電池の製造方法により製造された電池100では,電極芯材に塗工層が好適に塗工されており,塗工不良がほとんどない。 Then, the battery 100 is manufactured by the manufacturing method of a battery of the present embodiment, the coating layer on the electrode core member are suitably applied, there is almost no coating defects. 塗工の段階で,電極芯材に好適にペーストが供給されているからである。 At the stage of coating, because there is suitably paste electrode core material is supplied. また,塗工スジもほとんどみられない。 In addition, no coating streak also been little seen.

7. 7. まとめ 以上,詳細に説明したように,本実施の形態に係る電池の製造方法は,比較的広いシングルピークをもつ負極活物質を用いる方法である。 Conclusion As described above in detail, the manufacturing method of a battery according to the present embodiment is a method of using a negative electrode active material having a relatively broad single peak. つまり,負極活物質の粒度分布は,式(1),(2)を満たす。 That is, the particle size distribution of the negative electrode active material, the formula (1), satisfying the (2). このような粒度分布の負極活物質を用いることで,固形分率を高いペーストを用いたとしても,好適に塗工することのできる非水電解質二次電池の製造方法および非水電解質二次電池が実現されている。 By using the negative electrode active material of such a particle size distribution, also the solid fraction as using high paste, preferably the production method and a non-aqueous electrolyte secondary battery of the nonaqueous electrolyte secondary battery which can be applied There has been realized.

なお,本実施の形態は単なる例示にすぎず,本発明を何ら限定するものではない。 Note that this embodiment is merely illustrative and do not limit the present invention. したがって本発明は当然に,その要旨を逸脱しない範囲内で種々の改良,変形が可能である。 Therefore, the present invention is of course, various improvements within a scope not departing from the gist thereof. 例えば,電池であれば,二次電池に限らず,一次電池にも適用することができる。 For example, if the battery is not limited to the secondary battery can be applied to primary batteries. また,もちろん,電極体の形状によらない。 Also, of course, it does not depend on the shape of the electrode body.

A. A. 実験方法 本実験では,粒度分布の異なる負極活物質を用いて負極用ペーストを作成した。 In the experiment method This experiment was to create a negative electrode paste using a negative electrode active material having different particle size distributions. この実験に際して,負極活物質として,天然黒鉛を用いた。 In this experiment, as an anode active material, using natural graphite. 増粘材として,カルボキシメチルセルロース(CMC)を用いた。 As thickener, with carboxymethyl cellulose (CMC). 結着材として,スチレンブタジエンゴム(SBR)を用いた。 As a binder, it was used styrene-butadiene rubber (SBR). これらの粉体の混合比率は,重量パーセントで,負極活物質:CMC:SBR=98:1:1である。 The mixing ratio of these powders, in weight percent, the negative electrode active material: CMC: SBR = 98: 1: 1. そして,最終的に得られたペーストの固形分率を重量比で54%とした。 Then, the solid content of the finally obtained paste was 54% by weight.

実験に際して用いた装置を図10に示す。 Figure 10 shows the apparatus used during the experiment. 図10に示すように,混練した負極用ペーストを第1タンク2100から第2タンク2300に移動させる。 As shown in FIG. 10, to the negative electrode paste obtained by kneading moves from the first tank 2100 to the second tank 2300. その際に,フィルター2200を透過させる。 At that time, and it transmits the filter 2200. フィルターとして,負極活物質のメディアン径の3〜6倍の孔径であるデプスフィルターを用いた。 As filter, a depth filter with a 3-6 times the pore size of the median diameter of the negative electrode active material. このとき,第1タンク2100には,0.13MPaの圧力を加圧する。 In this case, the first tank 2100, pressurize the pressure of 0.13 MPa. この圧力の値は,実施形態で説明した塗工装置1000においても,各フィルターの透過前に加えられる圧力の値と同じである。 The value of this pressure, even in the coating apparatus 1000 described in the embodiment is the same as the value of the pressure applied before transmission of each filter.

B. B. 評価項目 本実験における評価項目は,前述のように,負極用ペーストがフィルター2200を透過する際の透過速度である。 Evaluation items in the evaluation items this experiment, as described above, the negative electrode paste is permeation rate as it passes through the filter 2200. フィルター2200透過後における透過速度,すなわち負極用ペーストの流量(単位時間当たりに流れる負極用ペーストの量:g/sec)を測定する。 Permeation rate after filter 2200 transmission, i.e. (amount of negative electrode paste flowing per unit time: g / sec) flow rate of the negative electrode paste is measured. このために,第2タンク2300の重量の時間変化を測定した。 Therefore, to measure the time variation of the weight of the second tank 2300. また,流量計を用いても測定することは可能である。 Further, it is possible to be used a flow meter for measuring.

C. C. 実験結果 本実験では,図11のグラフに示すような粒度分布を持つ負極活物質を用いた。 Experimental results this experiment, using a negative electrode active material having a particle size distribution as shown in the graph of FIG. 11. 実施例1は,前述の条件1および条件2を満たす。 Example 1 satisfies the conditions 1 and 2 described above. 比較例1は,条件1を満たすが,条件2を満たさない。 Comparative Example 1, although satisfying the condition 1, the condition is not satisfied 2. 比較例2は,ダブルピークを持つものであり,条件1すら満たさない。 Comparative Example 2 is one having a double peak, condition 1 even not satisfied.

C−1. C-1. 実施例1 Example 1
表1に示すように,実施例1の場合における粒度分布の半値幅をYとした。 As shown in Table 1, the half width of the particle size distribution in the case of Example 1 was Y. そのため,実施例1の四半値幅や下記の比較例では,この半値幅Yを基準としている。 Therefore, in the quarter-width or Comparative Example below in Example 1, it is based on the half-value width Y. 実施例1の四半値幅は,1.48Yである。 Quarter-width of Example 1 is 1.48Y. 実施例1では,ペーストがフィルターを透過する速度(以下,「フィルター透過速度」という)は,21.7g/secであった。 In Example 1, the rate at which the paste passes through the filter (hereinafter, referred to as "filter transmission rate") was 21.7 g / sec. この透過速度は,十分な値である。 The permeation rate is a sufficient value. フィルター透過時にせん断が加わるが,ペーストの粘度がそれほど上昇していないと考えられる。 Shear applied during passing the filter, it is believed the viscosity of the paste is not so much increased.

C−2. C-2. 比較例1 Comparative Example 1
表1に示すように,比較例1の場合における粒度分布の半値幅は0.72Yであった。 As shown in Table 1, the half-width of the particle size distribution in the case of Comparative Example 1 was 0.72Y. 比較例1の半値幅は,実施例1の半値幅Yの7割程度である。 Half-width of Comparative Example 1 is about 70% of the half width Y of Example 1. つまり,実施例1に比べて,粒度分布のピークは狭い。 That is, as compared with Example 1, the peak of the particle size distribution is narrow. 比較例1の四半値幅は,1.15Yであった。 Quarter-width of Comparative Example 1 was 1.15Y. 比較例1の四半値幅も,実施例1の四半値幅より狭い。 Quarter-width of Comparative Example 1, smaller than the quarter-width of the first embodiment. 比較例1では,フィルター透過速度は,5.8g/secであった。 In Comparative Example 1, the filter permeation rate was 5.8 g / sec. フィルター透過時にせん断が加わることにより,ペーストの粘度が急上昇し,透過速度が低いものとなっていると考えられる。 By joining shear during passing the filter, soaring viscosity of the paste is considered permeation rate becomes to be lower.

C−3. C-3. 比較例2 Comparative Example 2
表1に示すように,比較例2では,二重粒径の粒度分布の負極活物質を用いた。 As shown in Table 1, in Comparative Example 2, using a negative electrode active material of the particle size distribution of the double diameter. 比較例2では,ペーストはフィルターを透過しなかった。 In Comparative Example 2, the paste did not transmitted through the filter. フィルターに目詰まり等が生じており,ペーストがフィルターを透過できなかったと考えられる。 Filters are clogging or the like occurs, conceived to paste can not be transmitted through the filter.

そこで,図12に示すように,フィルター透過速度が10g/sec以上であれば,良品であると判断することとする。 Therefore, as shown in FIG. 12, and the filter permeation rate if 10 g / sec or more, it is determined as non-defective. フィルター透過速度が10g/sec未満であれば,不良品であると判断することとする。 If the filter permeation rate less than 10 g / sec, and be determined to be defective. 図12より,実施例1,比較例1,比較例2のうち,実施例1のみが,上記の条件を満たす。 Than 12, Example 1, Comparative Example 1, of the Comparative Example 2, only Example 1, the above condition is satisfied.

したがって,実施例1の粒度分布の負極活物質を用いれば,塗布装置によりペーストを好適に電極芯材に塗工できる。 Therefore, the use of the negative electrode active material of the particle size distribution of Example 1, can be coated to suitably electrode core material paste by a coating device. なお,表1に示したように,いずれの粒径分布の負極活物質を用いたとしても,せん断速度を速くするとペーストの粘度は低くなる傾向を示している。 Incidentally, as shown in Table 1, even with a negative electrode active material of any particle size distribution, viscosity of the paste A fast shear rate shows a tendency to decrease.

10…捲回電極体30…正極端部40…負極端部50…正極端子60…負極端子100…電池110…電池容器120…電池容器本体130…封口板140…注液孔150…絶縁部材160…絶縁部材170…蓋体1000…塗工装置1100…混練装置1200…第1フィルター1300…バッファタンク1400…第2フィルター1500…弁1600…ポンプ1700…第3フィルター1800…塗工用ダイ1900…バックアップローラーBP…組電池P…正極板P1…正極塗工部P2…正極非塗工部N…負極板N1…負極塗工部N2…負極非塗工部S,T…セパレータ 10 ... wound electrode body 30 ... positive end 40 ... negative end 50 ... positive terminal 60 ... negative terminal 100 ... battery 110 ... battery case 120 ... battery container body 130 ... sealing plate 140 ... inlet hole 150: insulating member 160 ... insulating member 170 ... lid 1000 ... coating apparatus 1100 ... kneading apparatus 1200 ... first filter 1300 ... buffer tank 1400 ... second filter 1500 ... valve 1600 ... pump 1700 ... third filter 1800 ... coating die 1900 ... backup roller BP ... battery assembly P ... positive electrode plate P1 ... Seikyokunuriko portion P2 ... Seikyokuhi coated portion N ... negative electrode N1 ... Fukyokunuriko portion N2 ... negative electrode non-coated portion S, T ... separator

Claims (3)

  1. 負極活物質を含む負極用ペーストをフィルターの透過後に負極芯材に塗工して乾燥させることにより負極板とする負極板作成工程と, And the negative electrode plate forming step of a negative electrode plate and dried by coating the negative electrode core material for negative electrode paste containing a negative active material after transmission of the filter,
    前記負極板と正極板とをこれらの間にセパレータを介して配置することにより電極体とする電極体作成工程と, An electrode body forming step of the electrode body by placing a separator between them and the negative electrode plate and the positive electrode plate,
    電池容器に前記電極体および電解液を注入して封止する電池組立工程とを有する非水電解質二次電池の製造方法であって, A method of manufacturing a nonaqueous electrolyte secondary battery having a battery assembly step of sealing by injecting the electrode body and electrolyte in the battery container,
    前記負極板作成工程では, The negative electrode plate making process,
    前記負極活物質の粒度分布が1つのピークをもつとともに,次の関係式 0.90 ≦ A/D50 ≦ 2.0 Wherein with the particle size distribution of the negative electrode active material has a single peak, the following relation 0.90 ≦ A / D50 ≦ 2.0
    1.30 ≦ B/D50 ≦ 3.0 1.30 ≦ B / D50 ≦ 3.0
    D50: メディアン径 D50: median diameter
    A : 粒度分布の半値幅 A: full width at half maximum of the particle size distribution
    B : 粒度分布の四半値幅を満たす負極活物質を用いることを特徴とする非水電解質二次電池の製造方法。 B: Production method of non-aqueous electrolyte secondary battery, which comprises using a negative electrode active material that satisfies the quarter-width of the particle size distribution.
  2. 請求項1に記載の非水電解質二次電池の製造方法であって, A method of manufacturing a nonaqueous electrolyte secondary battery according to claim 1,
    前記フィルターとして, As the filter,
    負極活物質のメディアン径の2.5〜7倍の孔径であるデプスフィルターを用いることを特徴とする非水電解質二次電池の製造方法。 Non-aqueous method for producing electrolyte secondary battery, which comprises using a depth filter is a pore size of 2.5 to 7 times the median size of the negative electrode active material.
  3. 正極板と負極板とセパレータとを有する非水電解質二次電池であって, A non-aqueous electrolyte secondary battery having a negative electrode plate and the separator and the positive electrode plate,
    前記負極板に含まれている負極活物質の粒度分布は, The particle size distribution of the negative electrode active material contained in the negative electrode plate,
    1つのピークをもつとともに,次の関係式 0.90 ≦ A/D50 ≦ 2.0 Together with one peak, the following relation 0.90 ≦ A / D50 ≦ 2.0
    1.30 ≦ B/D50 ≦ 3.0 1.30 ≦ B / D50 ≦ 3.0
    D50: メディアン径 D50: median diameter
    A : 粒度分布の半値幅 A: full width at half maximum of the particle size distribution
    B : 粒度分布の四半値幅を満たすことを特徴とする非水電解質二次電池。 B: a non-aqueous electrolyte secondary battery, characterized by satisfying the quarter-width of the particle size distribution.
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Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09213310A (en) * 1995-11-28 1997-08-15 Matsushita Electric Ind Co Ltd Manufacture of battery electrode
JPH10156219A (en) * 1996-11-28 1998-06-16 Nippon Shokubai Co Ltd Toner for electrophotography
JP2000311681A (en) * 1998-09-18 2000-11-07 Canon Inc Negative electrode material for secondary battery, electrode structural body, secondary battery and their manufacture
JP2005285461A (en) * 2004-03-29 2005-10-13 Sanyo Electric Co Ltd Manufacturing method of anode for nonaqueous electrolyte secondary battery, and nonaqueous electrolyte secondary battery equipped with anode manufactured by the manufacturing method
JP2009049236A (en) * 2007-08-21 2009-03-05 Air Water Inc Carbon electrode material, carbon electrode material mixture, method of manufacturing carbon electrode material, electric double-layered capacitor, lithium-ion battery, and lithium-ion capacitor
JP2009301942A (en) * 2008-06-16 2009-12-24 Hitachi Vehicle Energy Ltd Lithium secondary battery and method of manufacturing the same
JP2010113874A (en) * 2008-11-05 2010-05-20 Furukawa Battery Co Ltd:The Method for manufacturing positive electrode for lithium secondary battery, and lithium secondary battery
JP2012129167A (en) * 2010-12-17 2012-07-05 Eliiy Power Co Ltd Negative electrode for nonaqueous electrolyte secondary battery, nonaqueous electrolyte secondary battery, and method for manufacturing negative electrode for nonaqueous electrolyte secondary battery

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09213310A (en) * 1995-11-28 1997-08-15 Matsushita Electric Ind Co Ltd Manufacture of battery electrode
JPH10156219A (en) * 1996-11-28 1998-06-16 Nippon Shokubai Co Ltd Toner for electrophotography
JP2000311681A (en) * 1998-09-18 2000-11-07 Canon Inc Negative electrode material for secondary battery, electrode structural body, secondary battery and their manufacture
JP2005285461A (en) * 2004-03-29 2005-10-13 Sanyo Electric Co Ltd Manufacturing method of anode for nonaqueous electrolyte secondary battery, and nonaqueous electrolyte secondary battery equipped with anode manufactured by the manufacturing method
JP2009049236A (en) * 2007-08-21 2009-03-05 Air Water Inc Carbon electrode material, carbon electrode material mixture, method of manufacturing carbon electrode material, electric double-layered capacitor, lithium-ion battery, and lithium-ion capacitor
JP2009301942A (en) * 2008-06-16 2009-12-24 Hitachi Vehicle Energy Ltd Lithium secondary battery and method of manufacturing the same
JP2010113874A (en) * 2008-11-05 2010-05-20 Furukawa Battery Co Ltd:The Method for manufacturing positive electrode for lithium secondary battery, and lithium secondary battery
JP2012129167A (en) * 2010-12-17 2012-07-05 Eliiy Power Co Ltd Negative electrode for nonaqueous electrolyte secondary battery, nonaqueous electrolyte secondary battery, and method for manufacturing negative electrode for nonaqueous electrolyte secondary battery

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