JP2012509169A - 多孔ブロックナノファイバー複合フィルタ - Google Patents

Abstract

多孔ブロックナノファイバー複合体（１１０）、濾過システム（１０）、及びこれらを用いた方法が開示されている。具体例としての多孔ブロックナノファイバー複合体（１１０）は、１つまたは複数の孔（２００）を備えた多孔ブロック（１００）を有している。多孔ブロックナノファイバー複合体（１１０）はまた、少なくとも１つの孔（２００）内に形成された複数の無機ナノファイバー（２１１）を有している。

Description

本発明は、多孔ブロックナノファイバー複合フィルタに関する。
契約上の起源
合衆国政府は、合衆国エネルギー省と、全米再生可能エネルギー研究所の管理機関及び執行機関である持続可能エネルギー同盟との間の契約番号ＤＥ−ＡＣ３６――０８ＧＯ２８３０８に基づき、本発明における権利を有する。

多くのタイプのナノスケール材料が開発され、種々の目的に用いられている。比較的小径（例えば、ナノメートルなどのような）で、長さはそれよりも長い異方性ナノスケールファイバーが製造されてきており、そのため、そのようなナノスケールファイバーは「高い縦横比」材料となっている。これらのナノスケールファイバーの多くは、これらを、例えば、濾過媒体などの広範囲の適用例の有望な候補にできる独特の特性を有している。

特に濾過効用を有することのできるナノスケールアルミナ粒子を製造するための方法がある。例えば、直径が約２５〜約５００ｎｍで、対応する表面積が約１０〜約７０ｍ^２／グラムの球状アルミナ粒子は、とりわけ、約２００ｍ^２／グラム〜約６００ｍ^２／グラムもの範囲の好適な表面積を有するガンマ及び／またはアルファ・アルミナのナノファイバーを生成するために処理される解決法となり得る。別の例では、粗ベーマイト・ナノファイバーが熱水処理により製造され、アニーリングされることにより、似た特性を持つナノファイバーを得る。アニーリングにより、一般的に粒子が成長し、表面積が小さくなる。

上記の関連技術例及びそれに関連する限定例は、説明を目的とするものであり、排他的なものではない。関連技術の他の限定例は、明細書の解釈及び図面の検討により、当業者に明らかになるであろう。

要約
以下の実施例及び態様は、例示的なもの、および説明的なものであることを意図するシステム、装置及び方法に関連して、記載及び説明されるが、範囲を限定するものではない。種々の実施例において、上述の問題点の１つまたは複数が軽減または排除されるが、他の実施例は他の改良を目的としている。

上記に鑑みて、ここに記載する発明の全般的な特徴は、１つまたは複数の孔を有する多孔ブロックと、前記多孔ブロックの孔の少なくとも１つ内に形成された複数の無機ナノファイバーとを含む多孔ブロックナノファイバー複合体製品を提供することにある。非限定的な例として、特にカーボン多孔ブロック及びベーマイト・ナノファイバーを挙げることができる。

本発明の別の特徴は、加工チャンバーの水中に多孔ブロックとアルミニウム前駆材料を供給することと、多孔ブロックナノファイバー複合体製品を熱水処理で製造することを含む、多孔ブロックナノファイバー複合体を生成する方法にある。本発明で作られる基本ファイバーはベーマイトである。他の可能な前駆物質には、同様にして加工される酸化チタン（ＴｉＯ_２）や酸化鉄が含まれる。さらに別の特徴は、ベーマイトを温度に応じてガンマまたはアルファ・アルミナにアニーリングするようなアニーリングにある。さらに別の特徴は、多孔ブロックナノファイバー複合体製品を、濾過媒体としての活性要素として組み入れることにある。

上述した具体例としての特徴や実施例に加えて、さらなる特徴及び実施例が、図面を参照し、以下の明細書を検討することによって、明らかになるであろう。

具体的な実施例を図面に示している。ここに開示される実施例および図面は、限定的ではなく、説明的なものとして考慮されるべきものである。

図１は本明細書に記載されている実施例による具体例としてのフィルタシステムの概略図である。 図２Ａ及び２Ｂは、１つまたは複数の概略的に示した孔を強調した多孔ブロックの概略図である。 図３は、多孔ブロックナノファイバー複合体の１つの孔の概略図である。 図４は、方法のフローチャートである。 図５は、本発明の一例のＸ線回析（ＸＲＤ）グラフである。 図６Ａ及び６Ｂからなる図６は、本発明の一例の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像である。 図７Ａ，７Ｂ、７Ｃからなる図７は、本発明の別の例の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像である。 図８は、本発明のさらに別の例のＸ線回析（ＸＲＤ）特性である。 図９Ａ，９Ｂからなる図９は、本発明のさらに別の例の透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）画像である。 図１０は、本発明のさらに別の例の、さらに別の透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）画像である。 図１１は、本発明のさらに別の例の、さらに別の透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）画像である。 図１２は、チタン酸塩ナノチューブ及びアナターゼＴｉＯ_２ナノロッドのＸ線回析（ＸＲＤ）走査データである。

詳細な説明
ここに挙げるものは、良好な濾過特性を有する濾過媒体として利用可能な１つまたは複数の複合体製品を提供するために、多孔ブロックの孔上に蒸着または孔内に形成されたナノファイバー材料に関係するシステム、装置、組成物及び／またはそれらの製造方法または用途である。より詳細には、いくつかの実施形態においてここに提供されるものは、例えば、いくつかの例において、多孔カーボンの多孔濾過ブロックの孔で成長するベーマイト（Ａｌ（Ｏ）ＯＨ）を一例として含む、例えばアルミナや類似の物質などの無機ナノファイバー、及び、それらの濾過工程または用途である。具体例としてのナノファイバー多孔ブロック組成物及びその製造方法及び用途は、図面及び以下の説明を参照することにより、よりよく理解されるであろうが、種々の代替多孔ブロック、無機ナノファイバー、及び製造方法を用いることができることが理解されるであろう。

まず、図１に関して、流通濾過システム１０の概略図が示されており、これには、本発明の展開例を適用する、または用いることができる。より詳細には、濾過システム１０は、多孔濾過ブロック１００または以下に記載するよう改変された改変ブロック１１０を備えていてもよい。ブロック１００または１１０は、システム１０の流通チャンバー１０１内に図示されているように設けられている。このようなシステム１０においては、流体が取入口１０２を介して導入され（例えば取入れフロー矢印を参照）、多孔フィルタブロック１００または１１０を流れ（点線のフロー矢印）、排出口１０３を介して出る（排出口のフロー矢印）。本発明の展開例による多くの例では、流体は、多孔フィルタブロック１００／１１０を介してそこから濾過される１つまたは複数の汚染物質または不純物を含む水である。ブロック及びシステムは図１に概略のみ示しており、図１の物理的形状に制限されない多くの可能な改変実施例が、大きさ、規模、形状、作用形態に関わらず、本発明に挙げる１つまたは複数の特徴を組み込むことができる。

図２は、多数の孔２００を備えたブロック１００のより詳細な概略図であり、図２Ａの上図から下図に移動すると、本発明に記載された改変例として、以下に記載するように、その上でまたはその中でナノファイバーが成長した改変された孔構造２１０を備えた改変ブロック１１０となる。中に多くのナノファイバー２１１が設けられた概略孔構造２１０の拡大図を図２Ｂに示す。図３は、流体３００の流れが、基材２５０とともに、１つまたは複数のナノファイバー２１１と接触する孔２１０を通過して中に入る様子を示す概略機能図である。以下にさらに詳述する多孔カーボンブロックを通す水の濾過の例では、水と炭素の接触によって周知の有利な効果がもたらされ、さらに、ナノファイバーによってもたらされる利点もある。つまり、炭素は、例えば、望ましくない有機物及び／または塩素やクロラミンなどの成分または分子などの汚染物質や不純物を除去することができるが、本発明のナノファイバーを追加することにより、例えばウイルスや細菌などの生物病原体や、他の微粒子、有機または無機成分、あるいは重金属などの毒性成分をさらに除去することに、さらなる機能性を見出すことができる。図３の例に示す外側の基材２５０は、その孔の内部で成長したナノファイバー構造を備えた外側多孔膜であってもよい。従って、本発明の多孔基材内の孔は、多孔ブロックまたは多孔膜、あるいはその両方の中にある孔であってもよいが、いずれの場合も、その中にナノファイバーが形成されている。外側多孔膜はまた、例えば、このような膜が、ナノファイバー２１１及び／またはナノファイバーの支持体１１０を含むよう機能するように、多孔ブロック基材とともに用いることもできる。そして、多孔ブロックは、例えば、本発明に記載する炭素などの第１機能属性、多孔ブロックの孔内に設けられたナノファイバーにおける第２属性、及び、孔内にナノファイバーを形成する外側の外部多孔膜及び多孔ブロック、あるいは該外部多孔膜単独における第３属性を有する。

具体例としての多孔ブロックナノファイバー複合体製品は以下のように製造される。ある具体的な実施形態においては、多孔ブロックナノファイバー複合体１１０は、まだ改変されていない多孔ブロック１００の存在下で、ナノファイバー２１１の直接的な熱水合成によって製造される。多孔ブロック１００を備えた適切な反応容器（「加工チャンバー」とも称される）に入った溶液に前駆材料が供給される。その後、加工チャンバーは、加熱、加圧されて、加工チャンバー内の多孔ブロックで形成または「成長」するナノファイバーを合成して、多孔ブロックナノファイバー複合体製品１１０を製造する。図４は、この方法４００の要約図であり、第１工程又は操作４０１では多孔ブロックが得られ、次の工程又は操作４０２では、多孔基材の少なくとも１つの孔内にナノファイバー又は複数のナノファイバーが形成される。

ナノファイバー２１１の直接熱水合成は、Ａｌ（ＯＨ）_３、Ａｌ（Ａｃ）_２ＯＨ、Ａｌ（Ａｃ）（ＯＨ）_２から選択されるアルミニウム前駆材料を供給する工程を有していてもよい。以下に記載する例では、ベーマイトが、約５時間約２００℃の温度に加熱された水にＡｌ（ＯＨ）_３前駆材料を用いて合成されたナノファイバーの材料であり、多孔基材ブロックの１つまたは複数の孔上または孔内にほぼ白色の固体ナノファイバーを製造する。

この方法は再生可能性が高く、得られた製品の形態は、濾過媒体中の活性要素として、または直接的に濾過媒体として用いるのに特に有利である。例えば、熱水処理工程は、より良質の複合濾過媒体を製造するために、ナノファイバーを他の多孔材料でも直接成長させるために用いることもできる。本来必ずしも熱水処理でないファイバー形成反応を実行することもでき、例えば、ファイバー成長は、基礎材料の孔において核形成されるものであってもよい。

より詳細には、ナノファイバーの小径（平均２ｎｍ）とナノファイバーの全体の縦横比（平均ｎｍの１００’ｓ）とナノファイバーの大きな表面積が、基礎となる多孔ブロックとともに、濾過の用途に伝導性であるジオメトリーを提供する。さらに、ナノファイバー及び多孔ブロックナノファイバー複合体が水などの溶液と接触する能力によって、ナノファイバー及び多孔ブロックナノファイバー複合体が、容易に濾過媒体として機能する。ナノファイバー及び／または多孔ブロックナノファイバー複合体は、これらと接触しながら流れる流体から汚染物質または不純物を集めて、濾過媒体として有益な除去を行う。多孔ブロック及び／またはナノファイバーと接触する流体の流れは、図４において工程又は操作４０３として示している（ただし、点線のつながりは、製造作業工程４０１及び４０２に対して分離した作用性を示している）。ナノファイバーは、多孔ブロックの孔上／内で凝集するのではなく、濾過適用例に対してより伝導性をもつ母材及び足場構造を促進するものである。

ナノファイバーフィルタは、多様な濾過適用例に用いることができる。例えば、アルミナ、特にベーマイト相の、ナノファイバー及び多孔ブロックナノファイバー複合体の特性は、以下に記載する細菌や重金属の除去において有益である。ベーマイトは、ウイルスや重金属に対する化学的親和性もつことが実証されている。ナノファイバー及び多孔ブロックナノファイバー複合体の大きな表面積はまた、病原体の濾過にも非常に適している。

他の実施形態では、多孔ブロックナノファイバー複合体１１０は、追加及び／または代替要素、例えば、ナノファイバー母材に埋設されたＴｉＯ_２、Ｆｅ_２Ｏ_３、ＺｎＯなどの活性要素または他の無機酸化物を用いた多孔ブロック１００の存在下でのナノファイバー２１１の熱水合成によって、あるいは、微量の（ＮＨ_４）_２ＳＯ_４を含有する水にアルミニウム前駆材料を供給することによって、製造することができる。追加及び／または代替活性要素は、濾過される要素を、直接に、または光酸化または還元によって、酸化させる、または還元すべく機能する。このような実施例をさらに以下に記載する。

ベーマイト・アルミナの例で紹介されたように、アルミニウム前駆材料は、Ａｌ（ＯＨ）_３、Ａｌ（Ａｃ）_２ＯＨ、Ａｌ（Ａｃ）（ＯＨ）_２から選択され、また必須ではないが、前駆材料は粒状で供給される。加工チャンバーは、反応を起こすために加熱され、一般的に、アニーリングまたはそれに類似する加工のために約１２５℃〜約２００℃の範囲またはそれ以上、例えば４００℃まで加熱される。加工チャンバーはまた、通常は約５０ｐｓｉ〜約１００ｐｓｉ（ゲージ圧）の範囲で加圧される。ある代表的な方法においてある多孔ブロックナノファイバー複合体製品が製造され、そのナノファイバー形成は、前駆材料がＡｌ（ＯＨ）_２Ａｃを含む実施形態によると等式（１）によって表される。
（１）Ａｌ（ＯＨ）_２Ａｃ+水+（ＮＨ_４）_２ＳＯ_４（微量）＝ナノファイバー

バランスのとれた化学反応はＡｌ（ＯＨ）_２Ａｃ＝Ａｌ（Ｏ）ＯＨ+ＨＡｃである。アニーリング工程を加えると（下記参照）、ベーマイトは、ベーマイトからガンマ・アルミナへと相変化を経験して作られる。その化学作用の一例を等式（２）に示す。
（２）ＡｌＯＯＨ＝ガンマ−Ａｌ_２Ｏ_３+Ｈ_２Ｏ

また、明白なことであるが、この方法は通常は塩を用いず、ナノファイバー２１１を製造するための「クリーンな」方法にする。さらに、ナノファイバー２１１は、ここでは容易に多孔ブロック基材１００に、及び／または多孔ブロック基材１００内に核形成される、あるいは付着するが、容易に互いにバラバラになることができ、さらに、容易に溶液（例えば水）中に分散することができる。

適切な加工チャンバーでは、本明細書に記載されるように温度及び圧力が制御される。ある実施形態によると、加工チャンバーは、Ｐａｒｒ社製型式４７６１、３００ｍｌ圧力反応容器またはＰａｒｒ社製型式４６４２、２Ｌ圧力反応容器である。しかし、現在知られている、または後に開発された加工チャンバーも、本発明での使用に適切であると考えられる。

本発明によって製造されたナノファイバー２１１は、Ｘ線回析などの種々の周知の技術のいずれかを用いて分析することができる。Ｘ線回析（ＸＲＤ）は、固体の組成を検査するために一般的に用いられるものである。Ｘ線は、反復原子構造を有するサンプルに当てられ、Ｘ線を分散または回析させる。分散したＸ線は、互いに構造的に干渉して、回析光線を作り出す。データは一般的には一連の回析パターンとして表され、周知の材料の回析パターンと比較することができる。本発明の方法によって製造されたアルミナ・ナノファイバー製品２１１は、Ｘ線回析で判定されたように、約１００％ベーマイトである。ナノファイバー製品２１１は、ベーマイトを空気中で４００℃に加熱することによって、アルミナのガンマ相へとさらに加工される。

ある実施形態では、多孔ブロックナノファイバー複合体製品１１０は、まだ改変されていない多孔ブロック１００を加工チャンバーに供給することによって、ナノファイバー２１１の合成の間に製造される。このような方法は、ある実施形態によると以下の等式（３）によって表される。
（３）Ａｌ（ＯＨ）_２Ａｃ+水+（ＮＨ_４）_２ＳＯ_４（微量）+多孔ブロック←複合体材料

この実施形態によると、ナノファイバー２１１は、多孔ブロック１００と単に機械的に混合されるのではない。その代わりに、多孔ブロック１００は、ナノファイバー複合体ブロック１１０を製造すべく、合成中にナノファイバー２１１が「成長」または結晶化する媒体として機能するのである。ナノファイバー２１１は、形態に欠陥を生じさせることなく、あるいはナノファイバー２１１の表面積を減らすことなく、合成中に多孔ブロック１００に結合されることが好ましい。

さらに、多孔ブロック１００は、あらゆる適切な多孔材料であって、ほんの少し例を挙げるなら、例えば、カーボン、金属酸化物、シリコーン、セルロース、及び／または有機重合体などである。基材多孔ブロック１００の製造は、なんらかの特定の方法に限定されるものではなく、当業者によってよく理解されるような適切な方法で製造することができる。また、ブロックや他の基材は、１つまたは複数の孔を有していればよく、特定の大きさや形状が要求されるものではない。

本発明の教示内容によって製造された多孔ブロックナノファイバー複合体製品１１０はまた、すでに簡単に述べたように、Ｘ線回析などの種々の周知の技術を用いて分析することができる。本発明の方法によって製造された複合体１１０は、図５のＸ線回析結果に示されるように、約１００％ベーマイトのナノファイバーを有することができる。複合体１１０のナノファイバーはさらに、上述したように、ガンマ・アルミナ相に加工することができる。製造された後、ナノファイバー複合体１０は、最も高いナノファイバー製品表面積（つまり、約５００〜６５０ｍ^２／ｇ）を得るために、約２５０℃〜４００℃の範囲の温度までアニーリングされるが、これは、本発明の組成物を特定の範囲の温度に限定することを意図するものではない。この相変化は、一般的に、形態または縦横比を変更することなく生じる。

図６及び７は、下記の実施例１及び２によって製造されたナノファイバー多孔ブロック複合体材料の画像である。これらの画像は、一般的に走査電子顕微鏡法（ＳＥＭ）と称される方法において、走査型電子顕微鏡によって撮られたものである。図６Ａ及び６Ｂに示すＳＥＭ画像から容易にわかるように、複合体ブロック１１０は、多孔カーボンブロックの孔内で結晶化された複数のナノファイバーを有している。図６Ａは、ベーマイト成長前の市販のカーボンブロックのＳＥＭ画像であり、図６Ｂは、ベーマイト成長後の同じ市販のカーボンブロックのＳＥＭ画像である。同様に、図７Ａ、７Ｂ、７ＣのＳＥＭ画像は、図６の例よりも大きな孔サイズを持つ多孔カーボンブロックで結晶化したナノファイバーを有するナノファイバー多孔ブロック複合体を示している。図７Ａは、ベーマイト成長前の大径孔の市販のカーボンブロックのＳＥＭ画像であり、図７Ｂは、ベーマイト成長後の同じ大径孔の市販用のカーボンブロックのＳＥＭ画像であり、図７Ｃは、ベーマイト成長後の同じ大径孔の市販のカーボンブロックの別のＳＥＭ画像であり、図７Ｃは倍率が高い。

本発明の教示内容によって製造されたナノファイバー２１１は、通常、その長さに対して非常に小さな直径（例えば平均２ｎｍ）を有しており、高い縦横比を有するものである。従って、大きな表面積と組み合わさったこの特有の形態によって、ナノファイバー多孔ブロック複合体製品１１０が、濾過などの多くの適用例での使用のために伝導性になる。さらに、ナノファイバー２１１のベーマイト相もまた、以下に述べるように、製品の生体作用能力及び重金属濾過能力を改善する。

加えて、ナノファイバー２１１及び多孔ブロックナノファイバー複合体１１０は、他の材料や装置と容易に一体化させることができ、高性能の濾過製品を製造できる。従って、ある実施形態では、製品１１０は、図１のシステム１０などの濾過システム内に濾過媒体として容易に組み込むことができる。ナノファイバー２１１及び／またはナノファイバー複合体１１０は、濾過媒体に望ましい除去特性を与えるものである。

ナノファイバー２１１及び／または多孔ブロックナノファイバー複合体１１０の特有の形態及び他の特徴によって、本発明の製品は、限定はされないが、空気用フィルタ及び水用フィルタの両方を含む広い可能性のある範囲の濾過適用例に特に適したものになる。ベーマイト相もまた、化学的親和性があるために、生体に作用する適用例に有用である。これらの製品は、化学的及び／または静電親和性及び／またはウイルスや病原体が付着することができる大きな表面積を有しており、これらの製品を、生体に作用する濾過適用例において特に有利なものとしている。ベーマイトファイバーの具体例としての生体的親和性を、下記の表１に、製品特徴によって示す（これらの特徴は、実施例１及び２のようなカーボンブロック基材孔上／内にではないが、本発明に記載されたような方法によって成長したベーマイトナノファイバーに生じるものである）。

初期検査は、２０〜７０重量％のベーマイトナノファイバーを有するとともに約１．０ｍｍ〜１．５ｍｍ厚さ範囲の他のフィルタ基材を用いて行われた。細菌性ウイルス（バクテリオファージ）ＰＲＤ−１及びＭＳ−２（ヒトウイルスの代用物）を用いて、このようなフィルタによるウイルスの減衰を調べた。除去効率は、９９．９９９９％以上であった。

このようなナノファイバー２１１は多孔ブロックナノファイバー複合体製品１１０内に用いることができるため、その特有の形態及び他の特徴によっても、本発明の製品は、金属イオン化学吸着を介して重金属を濾過するのに特に適したものになる。本発明に記載されていないような方法で形成され重金属濾過に用いられるベーマイトナノファイバーは、このようなベーマイトナノファイバー０．１ｇを水（１０ｍｌ）に分散させて、その分散液をフィルタを通過させることによって準備したゲルマン・アクロディスク（Ｇｅｌｍａｎ Ａｃｒｏｄｉｓｃ）シリンジフィルタ上に支持されたベーマイトマットを有している。このような重金属フィルタを、下記の重金属：亜鉛（Ｚｎ）、カドミウム（Ｃｄ）、鉛（Ｐｂ）、銅（Ｃｕ）、金（Ａｕ）、及び銀（Ａｇ）を水から除去する能力について検査した。検査結果を以下の表２に示す。

これらの検査結果は、重金属フィルタにおける、または重金属フィルタとしての、多孔ブロックナノファイバー複合体製品１１０上／内で用いる本発明の方法によって製造されたベーマイトナノファイバーの適用の可能性を示しており、そのような重金属フィルタは、他の適用例の中でも特に、飲料水処理及び工業廃水処理に使用可能なものである。

従って、ナノファイバーフィルタブロック１１０は、機械的及び／または化学的吸着及び／または静電気引力メカニズムによって、生体的及び／または無機的濾過の適用例に用いることができる。ナノファイバーフィルタ１１０は、特定の材料の吸着のために最適化された複合構造である。さらに、ナノファイバーフィルタ１１０は、流量の多い状態下で用いることができる。別の実施例では、吸着された材料をフィルタから溶離させることもできる。

基礎のフィルタ材料、ここでは例えば、多孔ブロックは、複合体フィルタ製品形状で品質を上げることができる。一例では、標準的な多孔ブロックは、大腸菌やクリプトスポリジウム属のような大きな細菌の濾過に有効である（例えば、大きさが４〜７μのクリプトスポリジウム属有機体（原虫類）形態の保護オーシスト；ジアルディアもオーシスト形態であるが、わずかに大きく、６〜１０ミクロンの大きさである。これらのオーシストは、有機体が、水流において宿主の体外で生存することを可能にし、塩素処理や紫外線照射などの殺菌方法からこれらの有機体を保護する）。しかし、実際の非オーシスト細菌は、もっと小さく、例えば約０．２〜０．５ミクロンであり、ここに記載したナノファイバーは、基材の有効孔サイズをもっと小さく減らすとともに化学的活性を加えて、従来の多孔ブロックで捉えることのできたオーシストだけでなく、細菌有機体そのものも、もっと小さいウイルスや化学汚染物質とともに捕捉するものである。

本発明の製品は、生体に作用する、及び／または重金属水の濾過適用に限定されるものではない。他の実施形態では、本発明の製品は、アルコールやエステルやケトンなどの溶液から放出される極小粒子を除去するためのフィルタで用いることができる。他の実施形態では、本発明の製品は、電子機器製造における高純度の化学物質や水の濾過に用いることができる。さらに新たな適用例は、有機、無機、あるいはそれ以外に関わらず、ナノ材料からの濾過におけるものである（ナノ材料の毒性についての関心が深まりつつあるため。合衆国エネルギー省、公示４５６．１による）。他の具体例としての適用例には、空気または他の気体フィルタがある。さらに別の濾過適用例も、本発明の教示内容に精通した後の当業者にとって容易に明らかになるように、本発明の範囲内として意図するものである。

本発明の範囲内であると意図されるさらに別の適用例は、ほんの少し例を挙げるなら、例えば、吸着パッド（例えば、医療用検知キット用）に用いることのできる本発明に記載された方法によって製造されたナノファイバー２１１及び／または複合体ブロック１１０、及び、生物学的物質（生物テロ兵器を含む）の濃縮／除去などである。

この実施例では、前駆材料は、広範囲の供給業者から容易に一般入手できるタイプの研究室グレードの顆粒状のＡｌ（ＯＨ）_３を含むものであった。この実施例においては、ベーマイトナノファイバーが、約５時間、約２００℃の温度まで加熱された約２００ｍｌの水に約２５．５ｇのＡｌ（ＯＨ）_３を用いて合成され、一般入手可能な多孔カーボン基材ブロック上、またはその１つまたは複数の孔上または孔内に、ほぼ白色の固体ナノファイバーができた。ここにおけるカーボン基材ブロックは、直径１．５インチ、厚さ０．５インチの４カーボンリングである（上述したように、多孔ブロックという用語はその形状を問うものではない）。加工チャンバーは、総圧で約１５０ｐｓｉ（ゲージ圧）で維持された。加工チャンバーは、約２００℃に維持され、反応温度は約１８０℃であると評価された。反応の結果製造されたのは、約１９．０グラムのナノファイバーであった。この製品を、５時間約１００℃で乾燥させた。

この実施例によって製造されたナノファイバーは、上記に簡単に記載するとともに図５に示したＸ線回析法を用いて分析された。このナノファイバーは、約１００％のベーマイトを含み、平均表面積が、比表面積分析で、約２８５ｍ^２／ｇであった。このナノファイバーはまた、多孔カーボンブロックに閉じ込めることにより、上述したように、すぐに次の濾過の使用に用いることができる。すでに紹介したように、この実施例の工程の前後のＳＥＭ画像を図６Ａ及び６Ｂにそれぞれ示す。

この実施例では、前駆材料は、広範囲の供給業者から容易に一般入手できるタイプの実質的に同じ研究室グレードのＡｌ（ＯＨ）_３を含むものであった。この実施例においては、ベーマイトナノファイバーが、同じく、約５時間、約２００℃の温度まで加熱された約２００ｍｌの水に約２５．５ｇのＡｌ（ＯＨ）_３を用いて合成され、一般入手可能な多孔カーボン基材上、またはその１つまたは複数の孔上または孔内に、ほぼ白色の固体ナノファイバーができた。ここにおける多孔ブロック材料はカーボン基材材料を有しており（ここでも、直径１．５インチ、厚さ０．５インチの４カーボンリングである）、実施例１の基材より大きな孔構造を有するものであった。図７Ａ、７Ｂ、７Ｃ参照。

加工チャンバーは、総圧で約１５０ｐｓｉで維持された。加工チャンバーは、約２００℃に維持され、反応温度は約１８０℃であると評価された。反応はこのように約５時間行われ、その結果製造されたのは、約１９グラムのナノファイバー多孔ブロック複合体材料であった。この複合体製品を、５時間約１００℃で乾燥させた。

本実施例によって製造されたナノファイバー複合体は、上記に簡単に記載したＸ線回析法を用いて分析された。このナノファイバー複合体は、約１００％のベーマイトを含んでいた。このナノファイバー多孔ブロック複合体の平均表面積は、比表面積分析で、約１９５ｍ^２／ｇであった。

上述した実施例１及び２は、説明目的で提供されたものであり、限定する意図のものではない。さらに他の実施態様及び改変例も考慮される。

すでに紹介したように、種々の代替前駆物質のうちの１つは、酸化チタン（ＴｉＯ_２）である。酸化チタンの化学作用の形態は、以下に示すように、チタン酸ナトリウムナノチューブを生成するために、強塩基性溶液中におけるＴｉＯ_２粉末の熱水消化を伴うものである。
（４）３ＴｉＯ_２＋２ＮａＯＨ → Ｎａ_２Ｔｉ_３Ｏ_７ナノチューブ＋Ｈ_２Ｏ

具体的な調剤では、５．０ｇのＴｉＯ_２粉末を、テフロン（登録商標）のビーカーにおいて５０ｍｌの１０ＮＮａＯＨと混合し、３００ｍｌのＰａｒｒ社製圧力反応容器に載置した。反応容器は、５時間１８０℃で加熱され、室温まで冷却された。内容物は濾過され、１００ｍｌの水で洗浄され、３０分間１００℃で乾燥され、図８に示すＸＲＤ、及び図９に示す透過電子顕微鏡法（ＴＥＭ）によってチタン酸ナトリウムナノチューブとして特徴づけられる白色の粉末を得た。より詳細には、図８は、そこに示す種々の温度で合成されたチタン酸塩製品のＸ線回析（ＸＲＤ）の特徴づけである。１８０℃で合成された材料のトレースは、相純Ｎａ_２Ｔｉ_３Ｏ_７ナノチューブである。図９は、図９Ａ及び９Ｂのそれぞれにおいて、１８０℃で合成されたチタン酸塩ナノチューブの（ＴＥＭ）画像を示すものである。

チタン酸塩ナノチューブを、続けて、３〜２４時間、約１５０〜約２５０℃の温度で水中で加熱すると、材料は、アナターゼＴｉＯ_２ナノロッドに変換される。以下の実施例では、０．５ｇのチタン酸ナトリウムナノチューブを、テフロン（登録商標）の裏地のついた３００ｍｌＰａｒｒ社製圧力反応容器において２５ｍｌの水中に載置した後、特定の時間、特定の温度で維持した。これらの製品を回収し、水（１００ｍｌ）で洗浄し、３０分間１００℃で乾燥させ、図１０及び１１に示すようにＸＲＤ及びＴＥＭによって特徴づけた。図１０は、チタン酸塩ナノチューブから、２４時間、１５０℃で加工されたＴｉＯ_２ナノロッドへの熱水変換の製品を示し、チタン酸塩ベルトのＴｉＯ_２スパイクへの中間変換を示している。図１１は、チタン酸塩ナノチューブから、５時間、２３０℃で加工されたＴｉＯ_２ナノロッドへの熱水変換の製品を示し、ＴｉＯ_２ナノロッドへの完全変換を示している。

チタン酸塩ナノチューブのＴｉＯ_２への熱水変換は、上述した２つのＴＥＭ画像（図１０及び図１１）によって示すように、異なる製品形態を生成する反応時間と温度を用いて制御することができる。図１２のＸＲＤは、生成されたＴｉＯ_２が結晶アナターゼ相であることを確認するものである。

上述した実施例３の酸化チタンの例は、説明目的で提供されたものであり、限定する意図のものではない。さらに他の実施態様及び改変例も考慮される。

本発明で用いられるカーボン材料は、限定はされないが、特に、れき青炭、木またはココナツの殻等の多くの材料源から得ることができる。いくつかの例では、粉末状のカーボンを、バインダーを用いて多孔ブロックに形成し、所望の特定の大きさ及び／または形状を作り出し、その後、バインダーを燃焼させてもよい。例えば圧縮成形などの他のブロック形成法も同様に、あるいは代わりに、用いることができる。

本発明のブロック及びシステムは、図１に概略的に示すだけであって、非常に多くの考えられる代替案が、大きさ、規模、形状または作用形態に関わらず、本発明の特徴を組み込むことができる。本発明のブロックは多角形である必要はなく、末端用途によって、多くの形状を採ることができる。末端用途は、個人使用の水用ボトルサイズのブロックであってもよいし、例えばトラックや航空機によって輸送可能な輸送システムまで、自治体規模の実行までの大規模なものであってもよい。

上述した実施例は、説明目的で提供されたものであり、限定する意図のものではない。さらに他の実施態様及び改変例も考慮される。

多くの具体例及び実施例を記載したが、当業者は、そのある程度の改変、変更、追加及び下位の組合せを認識できるであろう。従って、以下の添付の請求の範囲は、これらのすべての改変、変更、追加及び下位の組合せを、それらの真の範囲内にあるものとして含むと解釈されるものである。

Claims (25)

1. １つまたは複数の孔を有する多孔ブロックと、前記多孔ブロックの孔の少なくとも１つ内に形成された複数の無機ナノファイバーとを含む多孔ブロックナノファイバー複合体。
2. 前記多孔ブロックが、カーボン、金属酸化物、シリコーン、セルロース、及び無機重合体のうち少なくとも１つである請求項１に記載の多孔ブロックナノファイバー複合体。
3. 前記無機ナノファイバーが、アルミン酸塩、チタン酸塩、及び無機酸化物のうち少なくとも１つから形成される請求項１に記載の多孔ブロックナノファイバー複合体。
4. 前記無機ナノファイバーが、ベーマイト、ガンマ・アルミナ、アルファ・アルミナのうち少なくとも１つである請求項１に記載の多孔ブロックナノファイバー複合体。
5. 前記無機ナノファイバーが、ＴｉＯ_２、Ａｌ（ＯＨ）_３、Ａｌ（Ａｃ）_２ＯＨ、及びＡｌ（Ａｃ）（ＯＨ）_２のうち少なくとも１つを有する前駆材料を用いて形成される請求項１に記載の多孔ブロックナノファイバー複合体。
6. 前記無機ナノファイバーが、熱水処理を用いて形成される請求項１に記載の多孔ブロックナノファイバー複合体。
7. 生物製剤及び病原体のうち少なくとも１つを吸着するためのフィルタとして用いられるよう構成された請求項１に記載の多孔ブロックナノファイバー複合体。
8. 少なくとも１つの重金属を吸着するためのフィルタとして用いられるよう構成された請求項１に記載の多孔ブロックナノファイバー複合体。
9. 前記無機ナノファイバーが、
   加工チャンバーの水中に多孔ブロックと無機前駆材料を供給することと、
   前記加工チャンバーを加熱及び加圧して、多孔ブロックナノファイバー複合体製品を製造することと、
   前記多孔ブロックナノファイバー複合体製品を、濾過媒体としての活性要素として組み入れることを含む熱水処理を用いて形成される請求項１に記載の多孔ブロックナノファイバー複合体。
10. 多孔ブロックナノファイバー複合体を製造する方法であって、
    加工チャンバーの水中に多孔ブロックと無機前駆材料を供給する工程と、
    多孔ブロックナノファイバー複合体製品を熱水処理で製造する工程とを包含する方法。
11. さらに、前記多孔ブロックナノファイバー複合体製品を、濾過媒体としての活性要素として組み入れる工程を包含する請求項１０に記載の方法。
12. 前記熱水処理製造の工程が、加熱と加圧のうち少なくとも一方を含む請求項１０に記載の方法。
13. 前記多孔ブロックが、カーボン、金属酸化物、シリコーン、セルロース、及び無機重合体のうちの１つである請求項１０に記載の方法。
14. 前記無機ナノファイバーが、アルミン酸塩、チタン酸塩、及び無機酸化物のうち少なくとも１つから形成される請求項１０に記載の方法。
15. 前記無機ナノファイバーが、ベーマイト、ガンマ・アルミナ、及びアルファ・アルミナのうち少なくとも１つである請求項１０に記載の方法。
16. 前記前駆材料が、ＴｉＯ_２、Ａｌ（ＯＨ）_３、Ａｌ（Ａｃ）_２ＯＨ、及びＡｌ（Ａｃ）（ＯＨ）_２のうち少なくとも１つである請求項１０に記載の方法。
17. 前記加工チャンバーを、約１２５℃〜約２００℃の範囲の温度に加熱する請求項１０に記載の方法。
18. 前記加工チャンバーを、約５０ｐｓｉ〜約１００ｐｓｉの範囲の圧力に加圧する請求項１０に記載の方法。
19. 前記ナノファイバーが、約２００ｍ^２／ｇ〜約３００ｍ^２／ｇの乾燥表面積を有する請求項１０に記載の方法。
20. 前記ナノファイバーが、Ｘ線回析によると約１００％ベーマイトである請求項１０に記載の方法。
21. 前記ナノファイバー製品が、約５時間で前記加工チャンバー内で製造される請求項１０に記載の方法。
22. 請求項１０の方法によって製造される、細菌フィルタまたは無機フィルタに適用するための多孔ブロックナノファイバー複合フィルタ。
23. 生物製剤及び病原体のうち少なくとも１つを吸着するための請求項２２に記載の多孔ブロックナノファイバー複合フィルタ。
24. 少なくとも１つの重金属を吸着するための請求項２２に記載の多孔ブロックナノファイバー複合フィルタ。
25. 取入口と排出口とを備えた流通チャンバー、及び、
    前記流通チャンバー内に設けられるとともに、１つまたは複数の孔を有する多孔ブロックと、前記多孔ブロックの孔の少なくとも１つ内に形成された複数の無機ナノファイバーとを含む多孔ブロックナノファイバー複合濾過媒体を有する濾過システム。