JP2012504313A - 共融混合物とニトリル化合物とを含む電解質、及びこれを備えてなる電気化学素子 - Google Patents
共融混合物とニトリル化合物とを含む電解質、及びこれを備えてなる電気化学素子 Download PDFInfo
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Abstract
Description
R、R1及びR2は、相互独立して、水素、ハロゲン、及びハロゲンに置換または非置換されて炭素数が1ないし20であるアルキル基、アルキルアミン基、アルケニル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基及びアリール基からなる群より選択された何れか一つであり、
Xは、珪素、酸素、窒素、リン及び硫黄からなる群より選択された何れか一つであって、i)Xが酸素または硫黄であればmは1であり、ii)Xが窒素またはリンであればmは2であり、iii)Xが珪素であればmは3である。
R及びR1は、相互独立して、水素、ハロゲンに置換または非置換されて炭素数が1ないし20であるアルキル基、アルキルアミン基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基及びアリル基からなる群より選択された何れか一つであり、
Xは、珪素、酸素、窒素、リン及び硫黄からなる群より選択された何れか一つであって、i)Xが酸素または硫黄であればmは0であり、ii)Xが窒素またはリンであればmは1であり、iii)Xが珪素であればmは2であり、nは1ないし10の整数である。
R3は、1以上のハロゲンに置換または非置換された炭素数1〜10のアルキル基、アルキルアミン基、アルケニル基、アリール基、アルコキシアルキル基及びアルコキシ基からなる群より選択された何れか一つである。
R、R1及びR2は、相互独立して、水素、ハロゲン、及びハロゲンに置換または非置換されて炭素数が1ないし20であるアルキル基、アルキルアミン基、アルケニル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基及びアリール基からなる群より選択された何れか一つであり、望ましくは、R、R1及びR2のうち少なくとも一つは、ハロゲンに置換または非置換されて炭素数が1ないし20であるアルコキシ基またはアルコキシアルキル基であり、
Xは、珪素、酸素、窒素、リン及び硫黄からなる群より選択された何れか一つであって、i)Xが酸素または硫黄であればmは1であり、ii)Xが窒素またはリンであればmは2であり、iii)Xが珪素であればmは3であり、
R及びR1は、相互独立して、水素、ハロゲンに置換または非置換されて炭素数が1ないし20であるアルキル基、アルキルアミン基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基及びアリル基からなる群より選択された何れか一つであり、
Xは、珪素、酸素、窒素、リン及び硫黄からなる群より選択された何れか一つであって、i)Xが酸素または硫黄であればmは0であり、ii)Xが窒素またはリンであればmは1であり、iii)Xが珪素であればmは2であり、
nは1ないし10の整数である。
R3は、1以上のハロゲンに置換または非置換された炭素数1〜10のアルキル基、アルキルアミン基、アルケニル基、アリール基、アルコキシアルキル基及びアルコキシ基からなる群より選択された何れか一つであり、望ましくは、R3は、1以上のフッ素原子に置換または非置換された炭素数1〜10のアルコキシアルキル基またはアルコキシ基であり得る。
実施例1
メチルカーバメート 4.2gとLiTFSI 4gとを丸底フラスコに入れ、窒素雰囲気下で2時間に亘って徐々に撹拌させた後、バレロニトリル 1.7gを加えて所望の電解質9.9gを得た。
メチルカーバメート 4.2gとLiTFSI 4gとを丸底フラスコに入れ、窒素雰囲気下で2時間に亘って徐々に撹拌させた後、ブチロニトリル 1.7gを加えて所望の電解質9.9gを得た。
N,N‐ジメチルメチルカーバメート 5.2gとLiPF6 2gとを丸底フラスコに入れ、 窒素雰囲気下で2時間に亘って徐々に撹拌させた後、バレロニトリル 2.3gを加えて所望の電解質9.5gを得た。
N‐メチルオキサゾリジノン 5.3gとLiPF6 2gとを丸底フラスコに入れ、窒素雰囲気下で2時間に亘って徐々に撹拌させた後、バレロニトリル 2.4gを加えて所望の電解質9.7gを得た。
N‐メトキシメチル‐N‐メチルトリフルオロエチルカーバメート 6.4gとLiPF6 2gとを丸底フラスコに入れ、窒素雰囲気下で2時間に亘って徐々に撹拌させた後、エトキシプロピオニトリル 2.6gを加えて所望の電解質11gを得た。
N‐メトキシメチルメチルカーバメート 3.6gとLiPF6 2gとを丸底フラスコに入れ、窒素雰囲気下で2時間に亘って徐々に撹拌させた後、エトキシプロピオニトリル 2.6gを加えて所望の電解質8.2gを得た。
S‐フェニルN‐2‐メトキシエチル‐N‐メチルカルバモチオアト 3.8gとLiPF6 2gとを丸底フラスコに入れ、窒素雰囲気下で2時間に亘って徐々に撹拌させた後、エトキシプロピオニトリル 2.6gを加えて所望の電解質8.4gを得た。
N‐(2‐メトキシエチル)‐N‐メチルピペリジン‐1‐カルボキサミド 4.2gとLiPF6 2gとを丸底フラスコに入れ、窒素雰囲気下で2時間に亘って徐々に撹拌させた後、エトキシプロピオニトリル 2.6gを加えて所望の電解質8.8gを得た。
精製されたメチルカーバメート 4.2gとLiTFSI 4gとを丸底フラスコに入れ、常温で窒素雰囲気下で2時間に亘って徐々に撹拌させて共融混合物8.2gを得た。
N,N‐ジメチルメチルカーバメート 5.2gとLiPF6 2gとを丸底フラスコに入れ、窒素雰囲気下で2時間に亘って徐々に撹拌させて共融混合物7.2gを得た。
エチレンカーボネート 4.2gとエチルメチルカーボネート 6.3gとを混合した後、LiPF6 1.5gを溶かして1M濃度で電解質を得た。
上述した実施例及び比較例に従って製造した電解質の物性を評価するために、以下のように実施した。
実施例9
<正極の製造>
正極活物質としてLiCoO2、導電材として人造黒鉛、バインダーとしてポリビニリデンフルオライドを94:3:3の重量比で混合し、得られた混合物にN‐メチルピロリドンを加えてスラリーを製造した。製造したスラリーをアルミニウムホイルに塗布し、130℃で2時間乾燥して正極を製造した。
負極活物質である人造黒鉛、導電材、バインダーを94:3:3の重量比で混合し、N‐メチルピロリドンを加えてスラリーを製造した。製造したスラリーを銅ホイルに塗布し、130℃で2時間乾燥して負極を製造した。
前記のようにして製造した正極及び負極を1cm2用意し、その間にセパレーターを介在させた。それに前記実施例3で製造した電解質を注入して図1のように二次電池を完成した。図1において、部材番号1は正極、2は負極、3はセパレーターと電解質、4はスペーサ、5はコイン缶容器、6はコイン缶蓋、7は封止用ゴムを示す。
電解質として実施例3の電解質の代わりに比較例3の電解質を使用したことを除いては、実施例9と同一の方法で二次電池を製造した。
前記方法に従って製造した二次電池を0.5mAcm2でそれぞれ充放電し、サイクルによる放電容量及び充放電効率を測定した。
商業用のポリマー電池に実施例3の電解質2.3gを注入してポーチ型二次電池を製造した。
商業用のポリマー電池に比較例2の電解質2.3gを注入してポーチ型二次電池を製造した。
Claims (25)
- (a)下記化学式1で表されるアミド化合物、または下記化学式2で表されるアミド化合物と、イオン化可能なリチウム塩とから構成された共融混合物と、及び
(b)ニトリル化合物を含んでなる、電解質。
R、R1及びR2は、相互独立して、水素、ハロゲン、及びハロゲンに置換または非置換されて炭素数が1ないし20であるアルキル基、アルキルアミン基、アルケニル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基及びアリール基からなる群より選択された何れか一つであり、
Xは、珪素、酸素、窒素、リン及び硫黄からなる群より選択された何れか一つであって、i)Xが酸素または硫黄であればmは1であり、ii)Xが窒素またはリンであればmは2であり、iii)Xが珪素であればmは3である。〕
R及びR1は、相互独立して、水素、ハロゲンに置換または非置換されて炭素数が1ないし20であるアルキル基、アルキルアミン基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基及びアリル基からなる群より選択された何れか一つであり、
Xは、珪素、酸素、窒素、リン及び硫黄からなる群より選択された何れか一つであって、i)Xが酸素または硫黄であればmは0であり、ii)Xが窒素またはリンであればmは1であり、iii)Xが珪素であればmは2であり、
nは1ないし10の整数である。〕 - 前記アミド化合物が、メチルカーバメート、エチルカバーメート、メチルN‐メチルカーバメート、エチルN‐メチルカーバメート、エチルN‐エチルカバーメート、N‐エチルメチルカーバメート、エチルN,N‐ジメチルカーバメート、メチルN,N‐ジメチルカーバメート、N,N‐ジメチルフェニルカーバメート、N‐ブチルメチルカーバメート、N‐フェニルメチルカーバメート、N‐エチル‐N‐フェニルエチルカーバメート、N‐メトキシエチルメチルカーバメート、N‐メトキシエチル‐N‐メチルメチルカーバメート、N‐メトキシメチル‐N‐メチルメチルカーバメート、N,N‐ジメチルメトキシエチルカバーメート、N‐メチル‐N‐メトキシエチルメトキシエチルカバーメート、N‐メチル‐N‐メトキシエチルメトキシメチルカバーメート、N‐メトキシメチル‐N‐メチルエチルカバーメート、N‐メトキシメチル‐N‐エチルメチルカーバメート、N‐メトキシメチル‐N‐メチルトリフルオロエチルカーバメート、N‐メチルウレア、N,N´‐ジメチルウレア、N‐(2‐メトキシエチル)‐N‐メチルピペリジン‐1‐カルボキサミド、S‐フェニルN‐2‐メトキシエチル‐N‐メチルカルバモチオアト、オキサゾリジノン及びN‐メチルオキサゾリジノンからなる群より選択された何れか一つであることを特徴とする、請求項1に記載の電解質。
- 前記化学式1において、R、R1及びR2のうち少なくとも一つは、ハロゲンで置換または非置換されて炭素数が1ないし20であるアルコキシ基またはアルコキシアルキル基であることを特徴とする、請求項1に記載の電解質。
- 前記リチウム塩の陰イオンが、F−、Cl−、Br−、I−、NO3 −、N(CN)2 −、BF4 −、ClO4 −、PF6 −、(CF3)2PF4 −、(CF3)3PF3 −、(CF3)4PF2 −、(CF3)5PF−、(CF3)6P−、CF3SO3 −、CF3CF2SO3 −、(CF3SO2)2N−、(FSO2)2N−、CF3CF2(CF3)2CO−、(CF3SO2)2CH−、(SF5)3C−、(CF3SO2)3C−、CF3(CF2)7SO3 −、CF3CO2 −、CH3SO3 −、CH3CO2 −、SCN−、及び(CF3CF2SO2)2N−からなる群より選択された何れか一つであることを特徴とする、請求項1に記載の電解質。
- 前記共融混合物が、前記アミド化合物とリチウム塩とのモル比が1ないし8:1であることを特徴とする、請求項1に記載の電解質。
- 前記化学式3において、R3は、1以上のフッ素原子に置換または非置換された炭素数1〜10のアルコキシアルキル基またはアルコキシ基であることを特徴とする、請求項6に記載の電解質。
- 前記ニトリル化合物が、アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル、バレロニトリル、カプリロニトリル、ヘプタンニトリル、シクロペンタンカルボニトリル、シクロヘキサンカルボニトリル、2‐フルオロベンゾニトリル、4‐フルオロベンゾニトリル、ジフルオロベンゾニトリル、トリフルオロベンゾニトリル、フェニルアセトニトリル、2‐フルオロフェニルアセトニトリル、4‐フルオロフェニルアセトニトリル、メトキシアセトニトリル、メトキシプロピオニトリル及びエトキシプロピオニトリルから構成された群より選択された何れか一つまたはこれらのうち2種以上の混合物であることを特徴とする、請求項1に記載の電解質。
- 前記ニトリル化合物が、前記共融混合物100重量部を基準にして5ないし200重量部で混合されることを特徴とする、請求項1に記載の電解質。
- 前記電解質の粘度が100cP以下であることを特徴とする、請求項1に記載の電解質。
- 前記電解質の粘度が5ないし20cPであることを特徴とする、請求項10に記載の電解質。
- 前記電解質のイオン伝導度が5ないし10mS/cmであることを特徴とする、請求項1に記載の電解質。
- 前記電解質が、線状カーボネート、環状カーボネート及びこれらの混合物からなる群より選択された少なくとも何れか一つであるカーボネート化合物をさらに含むことを特徴とする、請求項1に記載の電解質。
- 前記カーボネート化合物が、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジプロピルカーボネート、ブチレンカーボネート、メチルプロピルカーボネート、エチルプロピルカーボネート、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン、テトラヒドロフラン、N‐メチル‐2‐ピロリドン、エチルメチルカーボネート及びγ‐ブチロラクトンからなる群より選択された何れか一つまたはこれらのうち2種以上の混合物であることを特徴とする、請求項13に記載の電解質。
- 前記電解質が、ポリマー電解質であることを特徴とする、請求項1に記載の電解質。
- 前記ポリマー電解質が、(i)請求項1に記載の電解質;及び(ii)重合反応によってポリマーを形成することができるモノマーを含む前駆体溶液の重合反応の生成物であることを特徴とする、請求項15に記載の電解質。
- 前記モノマーが、ビニルモノマーであることを特徴とする請求項16に記載の電解質。
- 前記ビニルモノマーが、アクリロニトリル、メチルメタクリレート、メチルアクリレート、メタクリロニトニル、メチルスチレン、ビニルエステル類、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリルアミド、テトラフルオロエチレン、ビニルアセテート、ビニルクロライド、メチルビニルケトン、エチレン、スチレン、パラメトキシスチレン及びパラシアノスチレンからなる群より選択された何れか一つまたはこれらのうち2種以上の混合物であることを特徴とする請求項17に記載の電解質。
- 前記前駆体溶液内において、請求項1に記載の電解質と、モノマーとの重量比が、0.5〜0.95:0.05〜0.5であることを特徴とする、請求項16に記載の電解質。
- 前記ゲル状のポリマー電解質が、電気化学素子内部でIn‐Situ重合して製造されたことを特徴とする、請求項16に記載の電解質。
- 前記ポリマー電解質が、請求項1に記載の電解質がポリマーに含浸されたことを特徴とする、請求項15に記載の電解質。
- 前記ポリマーが、ポリメチルメタクリレート、ポリビニリデンジフルオライド、ポリビニルクロライド、ポリエチレンオキサイド及びポリヒドロキシエチルメタクリレートからなる群より選択された何れか一つまたはこれらのうち2種以上の混合物であることを特徴とする、請求項21に記載の電解質。
- 正極と、負極と、及び電解質とを備えてなる、電気化学素子であって、
前記電解質が、請求項1〜22の何れか一項に記載の電解質であることを特徴とする、電気化学素子。 - 前記電気化学素子が、リチウム二次電池であることを特徴とする、請求項23に記載の電気化学素子。
- 前記リチウム二次電池が、ポーチ型二次電池であり、前記ポーチ型二次電池を4.2Vまで充電した後90℃で4時間放置した後の厚さ変化率が10%以下であることを特徴とする、請求項24に記載の電気化学素子。
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2016507150A (ja) * | 2013-02-19 | 2016-03-07 | コミッサリア ア レネルジー アトミーク エ オ ゼネルジ ザルタナテイヴ | ケイ素からなる負極と特定電解質とを有するリチウムイオン電池用電気化学セル |
WO2019198531A1 (ja) * | 2018-04-09 | 2019-10-17 | 日産化学株式会社 | 非水電解液用添加剤、非水電解液、及びリチウムイオン二次電池 |
WO2022255018A1 (ja) * | 2021-06-03 | 2022-12-08 | 株式会社村田製作所 | 二次電池用電解液および二次電池 |
Families Citing this family (23)
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---|---|---|---|---|
CN102473961B (zh) * | 2010-01-15 | 2015-04-29 | 株式会社Lg化学 | 包括酰胺化合物的电解质和包括所述电解质的电化学设备 |
KR101600024B1 (ko) * | 2010-10-08 | 2016-03-07 | 주식회사 엘지화학 | 아미드 화합물을 포함하는 전해질 및 이를 구비한 전기화학소자 |
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KR101452031B1 (ko) * | 2011-12-27 | 2014-10-23 | 주식회사 엘지화학 | 리튬 이차전지용 비수 전해질 및 이를 포함하는 리튬이차전지 |
KR101520158B1 (ko) * | 2012-09-21 | 2015-05-13 | 주식회사 엘지화학 | 리튬 이차 전지용 전해액 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지 |
KR20140090277A (ko) | 2012-12-06 | 2014-07-17 | 삼성전기주식회사 | 전해액 조성물 및 이를 갖는 에너지 저장 장치 |
WO2015083745A1 (ja) * | 2013-12-05 | 2015-06-11 | ダイキン工業株式会社 | 電解液、電気化学デバイス、リチウムイオン二次電池、及び、モジュール |
US10141606B2 (en) | 2013-12-05 | 2018-11-27 | Daikin Industries, Ltd. | Electrolyte solution, electrochemical device, lithium ion secondary battery, and module |
US20170062868A1 (en) * | 2014-02-21 | 2017-03-02 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Sodium secondary battery |
CN104409771B (zh) * | 2014-11-12 | 2017-01-18 | 东莞市凯欣电池材料有限公司 | 一种含有腈乙基氢氟醚的电解液及一种锂二次电池 |
CN107533919A (zh) * | 2015-01-27 | 2018-01-02 | 快帽系统公司 | 宽温度范围超级电容器 |
CN106602140B (zh) * | 2015-10-23 | 2019-06-28 | 天津金牛电源材料有限责任公司 | 一种改善聚合物锂离子二次电池高温性能的电解液 |
JP2019110147A (ja) * | 2016-04-27 | 2019-07-04 | 宇部興産株式会社 | アルミ電解コンデンサ用電解液及びそれを用いたアルミ電解コンデンサ |
CN106229556A (zh) * | 2016-09-05 | 2016-12-14 | 南方科技大学 | 柔性电池及柔性电池的制备方法 |
CN107919498B (zh) * | 2016-10-10 | 2021-02-12 | 深圳新宙邦科技股份有限公司 | 锂离子电池非水电解液及使用该电解液的锂离子电池 |
US10854919B2 (en) * | 2017-03-09 | 2020-12-01 | Blue Solutions Canada Inc. | Block copolymer electrolyte for lithium batteries |
US20200283631A1 (en) * | 2019-03-08 | 2020-09-10 | Robert Bosch Gmbh | Polyamides, polyureas, and polyphosphoramides as electrolytes for lithium ion batteries |
CN109786838B (zh) * | 2019-03-12 | 2021-08-20 | 蜂巢能源科技有限公司 | 电解液、锂离子二次电池及电动车 |
CN110797575A (zh) * | 2019-10-29 | 2020-02-14 | 珠海冠宇电池有限公司 | 一种锂离子电池非水电解液及使用该电解液的锂离子电池 |
CN116783750A (zh) * | 2021-03-30 | 2023-09-19 | 株式会社Lg新能源 | 锂二次电池及其制造方法 |
CN113707938B (zh) * | 2021-07-23 | 2022-07-22 | 哈尔滨工业大学(深圳) | 一种基于三元低共熔溶剂的电解液及其制备方法与锂金属电池 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001273936A (ja) * | 2000-03-27 | 2001-10-05 | Fuji Photo Film Co Ltd | 光電変換素子および太陽電池 |
WO2007049922A1 (en) * | 2005-10-27 | 2007-05-03 | Lg Chem, Ltd. | Secondary battery comprising eutectic mixture and preparation method thereof |
Family Cites Families (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3036018B2 (ja) * | 1990-08-10 | 2000-04-24 | 日本電池株式会社 | 有機電解液電池 |
CA2098531C (en) * | 1992-06-17 | 1997-12-23 | Keiichi Yokoyama | Cell electrolyte solvent, cell electrolyte comprising the solvent and non-aqueous electrolyte battery comprising the electrolyte |
DE19724709A1 (de) | 1997-06-13 | 1998-12-17 | Hoechst Ag | Elektrolytsystem für Lithiumbatterien und dessen Verwendung sowie Verfahren zur Erhöhung der Sicherheit von Lithiumbatterien |
JP2000348759A (ja) * | 1999-06-02 | 2000-12-15 | Mitsui Chemicals Inc | 非水電解液およびそれを用いた二次電池 |
JP2000348760A (ja) * | 1999-06-02 | 2000-12-15 | Mitsui Chemicals Inc | 非水電解液およびそれを用いた二次電池 |
JP2002270229A (ja) * | 2001-03-12 | 2002-09-20 | Sony Corp | 電 池 |
JP2002270228A (ja) * | 2001-03-12 | 2002-09-20 | Sony Corp | 電 池 |
JP4259789B2 (ja) * | 2001-06-19 | 2009-04-30 | 三菱化学株式会社 | 非水系二次電池用電解液及びそれを用いた非水電解液二次電池 |
US6803152B2 (en) * | 2002-04-19 | 2004-10-12 | Ener1 Battery Company | Nonaqueous electrolytes based on organosilicon ammonium derivatives for high-energy power sources |
KR101111365B1 (ko) * | 2002-07-15 | 2012-03-09 | 우베 고산 가부시키가이샤 | 비수성 전해액 및 리튬 전지 |
US7608364B2 (en) * | 2003-01-10 | 2009-10-27 | Nec Corporation | Lithium ion secondary battery |
TWI302760B (en) | 2004-01-15 | 2008-11-01 | Lg Chemical Ltd | Electrochemical device comprising aliphatic nitrile compound |
PL1815546T3 (pl) | 2004-12-02 | 2013-03-29 | Oxis Energy Ltd | Elektrolit do akumulatorów litowo-siarkowych i akumulatory litowo-siarkowe jego używające |
JP5466364B2 (ja) | 2004-12-02 | 2014-04-09 | オクシス・エナジー・リミテッド | リチウム・硫黄電池用電解質及びこれを使用するリチウム・硫黄電池 |
KR100776913B1 (ko) * | 2005-02-02 | 2007-11-15 | 주식회사 엘지화학 | 지방족 모노 니트릴 화합물을 포함하는 전기화학소자 |
KR100751203B1 (ko) | 2005-08-19 | 2007-08-22 | 주식회사 엘지화학 | 공융혼합물을 포함하는 전해질 |
EP1924649B1 (en) | 2005-08-19 | 2012-03-07 | LG Chem, Ltd. | Electrolyte comprising eutectic mixture and electrochemical device using the same |
WO2008013409A1 (en) * | 2006-07-28 | 2008-01-31 | Lg Chem, Ltd. | Secondary batteries comprising eutectic mixture and preparation method thereof |
KR100977974B1 (ko) * | 2007-01-16 | 2010-08-24 | 주식회사 엘지화학 | 공융혼합물을 포함하는 전해질 및 이를 이용하는 이차 전지 |
JP5217200B2 (ja) | 2007-03-20 | 2013-06-19 | 三菱化学株式会社 | 非水系電解液および非水系電解液電池 |
CN101606269B (zh) * | 2007-04-11 | 2013-11-20 | 株式会社Lg化学 | 含有三元低共熔混合物的二次电池及其制备方法 |
KR101206262B1 (ko) * | 2007-06-15 | 2012-11-28 | 주식회사 엘지화학 | 공융혼합물 전해질과 주석 합금 음극을 이용한 이차 전지 |
-
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Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001273936A (ja) * | 2000-03-27 | 2001-10-05 | Fuji Photo Film Co Ltd | 光電変換素子および太陽電池 |
WO2007049922A1 (en) * | 2005-10-27 | 2007-05-03 | Lg Chem, Ltd. | Secondary battery comprising eutectic mixture and preparation method thereof |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2016507150A (ja) * | 2013-02-19 | 2016-03-07 | コミッサリア ア レネルジー アトミーク エ オ ゼネルジ ザルタナテイヴ | ケイ素からなる負極と特定電解質とを有するリチウムイオン電池用電気化学セル |
WO2019198531A1 (ja) * | 2018-04-09 | 2019-10-17 | 日産化学株式会社 | 非水電解液用添加剤、非水電解液、及びリチウムイオン二次電池 |
JPWO2019198531A1 (ja) * | 2018-04-09 | 2021-04-15 | 日産化学株式会社 | 非水電解液用添加剤、非水電解液、及びリチウムイオン二次電池 |
JP7318640B2 (ja) | 2018-04-09 | 2023-08-01 | 日産化学株式会社 | 非水電解液用添加剤、非水電解液、及びリチウムイオン二次電池 |
WO2022255018A1 (ja) * | 2021-06-03 | 2022-12-08 | 株式会社村田製作所 | 二次電池用電解液および二次電池 |
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