JP2012071651A - Molding for automobile - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、自動車用モールに関し、さらに詳しくは軽量で、アルミニウム、鋼材同等以上の低伸縮性を示し、耐衝撃性、耐食性に優れる自動車用モールに関する。 The present invention relates to an automobile molding, and more particularly, to an automobile molding that is lightweight, exhibits low elasticity equivalent to or higher than that of aluminum or steel, and is excellent in impact resistance and corrosion resistance.
従来、ベルトモール、ウインドウモール、サイドモール等の自動車用モールにおいては、その芯材に金属材が用いられてきたものの、かかる金属材系では車体の軽量化を阻害し、また、耐食性に難があるので、近年、車体の軽量化や耐食性向上等のためオレフィン系樹脂等の樹脂材への代替が進んできている（例えば特許文献１参照）。
しかし、この樹脂製自動車用モールは、芯材を金属材とするものに比し、耐衝撃性、低伸縮性等の物性が十分ではないという問題を有している。
Conventionally, in moldings for automobiles such as belt moldings, window moldings, side moldings, etc., metal materials have been used for the core material. However, such metal materials inhibit the weight reduction of the vehicle body and have difficulty in corrosion resistance. Therefore, in recent years, replacement with resin materials such as olefin-based resins has been advanced in order to reduce the weight of the vehicle body and improve corrosion resistance (see, for example, Patent Document 1).
However, this resin molding for automobiles has a problem that physical properties such as impact resistance and low stretchability are not sufficient as compared with the case where the core material is a metal material.
本発明の課題は、このような事情の下、軽量で、アルミニウム、鋼材同等以上の低伸縮性を示し、耐衝撃性、耐食性に優れる自動車用モールを提供することにある。 Under such circumstances, an object of the present invention is to provide an automobile molding that is lightweight, exhibits low stretchability equivalent to that of aluminum or steel, and is excellent in impact resistance and corrosion resistance.
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、自動車用モールにおいて、その芯材とそれを被覆する表面材として特定のポリエステル樹脂とポリプロピレン系樹脂又はゴム材とを組み合わせて用いることにより、上記課題が達成されることを見出し、この知見に基づいて本発明をなすに至った。 As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors use a combination of a specific polyester resin and a polypropylene resin or a rubber material as a core material and a surface material covering the core material in an automobile molding. Thus, the present inventors have found that the above-mentioned problems can be achieved, and have reached the present invention based on this finding.
すなわち、本発明の第１の発明によれば、熱可塑性ポリエステル系樹脂シートを一対の引抜ロール間に通して引抜延伸する一次延伸に引き続き、引抜ロールの温度より高い温度で引抜延伸方向に二次延伸して得られる延伸熱可塑性ポリエステル樹脂シートからなる芯材をポリプロピレン系樹脂又はゴム材系の表面材で被覆してなることを特徴とする自動車用モールが提供される。 That is, according to the first invention of the present invention, following the primary stretching in which the thermoplastic polyester resin sheet is drawn and stretched between a pair of drawing rolls, the secondary in the drawing and stretching direction at a temperature higher than the temperature of the drawing rolls. There is provided an automobile molding characterized in that a core material made of a stretched thermoplastic polyester resin sheet obtained by stretching is coated with a polypropylene-based resin or a rubber-based surface material.
また、本発明の第２の発明によれば、第１の発明において、上記芯材が、延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂シートを二次延伸後、熱固定されてなることを特徴とする自動車用モールが提供される。 According to a second aspect of the present invention, in the first aspect, the core is formed by heat-fixing the stretched thermoplastic polyester resin sheet after secondarily stretching the stretched thermoplastic polyester resin sheet. Is provided.
また、本発明の第３の発明によれば、第１の発明において、上記芯材が、延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂シートを二次延伸後、熱固定され、さらにアニールされてなることを特徴とする自動車用モールが提供される。 According to a third invention of the present invention, in the first invention, the core material is heat-set after secondary stretching of the stretched thermoplastic polyester resin sheet, and further annealed. An automotive mall is provided.
また、本発明の第４の発明によれば、第１〜３のいずれかの発明において、ポリプロピレン系樹脂がプロピレンホモポリマー、プロピレンとエチレン又は炭素数４以上のオレフィンとの共重合体であることを特徴とする自動車用モールが提供される。 According to a fourth invention of the present invention, in any one of the first to third inventions, the polypropylene resin is a propylene homopolymer, a copolymer of propylene and ethylene or an olefin having 4 or more carbon atoms. An automobile mall is provided.
また、本発明の第５の発明によれば、第１〜３のいずれかの発明において、ゴム材がエチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴム、エチレン−１−ブテン−非共役ジエン共重合体ゴム、プロピレン−１−ブテン−非共役ジエン共重合体ゴムであることを特徴とする自動車用モールが提供される。 According to the fifth aspect of the present invention, in any one of the first to third aspects, the rubber material is ethylene-propylene copolymer rubber, ethylene-propylene-nonconjugated diene copolymer rubber, ethylene-1 There is provided an automobile molding characterized by being a butene-nonconjugated diene copolymer rubber and a propylene-1-butene-nonconjugated diene copolymer rubber.
また、本発明の第６の発明によれば、第１〜５のいずれかの発明において、熱可塑性ポリエステル系樹脂がポリエチレンテレフタレートであることを特徴とする自動車用モールが提供される。 According to a sixth aspect of the present invention, there is provided an automotive molding characterized in that in any one of the first to fifth aspects, the thermoplastic polyester resin is polyethylene terephthalate.
本発明の自動車用モールは、軽量で、アルミニウム、鋼材同等以上の低伸縮性を示し、耐衝撃性、耐食性に優れ、ドアベルトモール、サイドモール、ステップモール、ルーフモール、ルーフドリップモール、フロントウィンドモール、クォーターウィンドモール、フードトップモール、リアウィンドモール、グラスランチャンネル、バンパーモール等として好ましく適用しうるという利点がある。 The automobile molding of the present invention is lightweight, exhibits low elasticity equivalent to that of aluminum and steel, has excellent impact resistance and corrosion resistance, and is a door belt molding, side molding, step molding, roof molding, roof drip molding, front window. There is an advantage that it can be preferably applied as a mall, a quarter wind molding, a food top molding, a rear window molding, a glass run channel, a bumper molding and the like.
本発明の自動車用モールは、その芯材が、熱可塑性ポリエステル系樹脂シートを少なくとも一組の一対の引抜ロール間に通して引抜延伸する一次延伸に引き続き、引抜ロールの温度より高い温度で引抜延伸方向に延伸して得られる延伸熱可塑性ポリエステル樹脂シートからなり、芯材を被覆する表面材がポリプロピレン系樹脂又はゴム材系のものであることで特徴付けられる。 In the automotive molding of the present invention, the core material is drawn and drawn at a temperature higher than the temperature of the drawing roll following the primary drawing in which the thermoplastic polyester resin sheet is drawn and drawn through at least one pair of drawing rolls. It consists of a stretched thermoplastic polyester resin sheet obtained by stretching in the direction, and is characterized by the fact that the surface material covering the core material is a polypropylene resin or rubber material.
上記熱可塑性ポリエステル系樹脂シートにおける樹脂材の熱可塑性ポリエステル系樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート等のポリアルキレンテレフタレート、ポリグリコール酸、ポリ（Ｌ−乳酸）、ポリ（３−ヒドロキシブチレート）、ポリ（３−ヒドロキシブチレート／ヒドロキシバリレート）、ポリ（ε−カプロラクトン）、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネートアジペート、ポリブチレンサクシネート／乳酸、ポリブチレンサクシネート／カーボネート、ポリブチレンサクシネート／テレフタレート、ポリブチレンアジペート／テレフタレート、ポリテトラメチレナジペート／テレフタレート、ポリブチレンサクシネート／アジペート／テレフタレート等が挙げられ、中でも耐熱性の優れたポリエチレンテレフタレートが好ましい。 Examples of the thermoplastic polyester resin of the resin material in the thermoplastic polyester resin sheet include, for example, polyalkylene terephthalate such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate, polyglycolic acid, poly (L-lactic acid), poly (3-hydroxybutyrate), poly (3-hydroxybutyrate / hydroxyvalerate), poly (ε-caprolactone), polyethylene naphthalate, polyethylene succinate, polybutylene succinate, polybutylene succinate adipate, polybutylene succin Nate / lactic acid, polybutylene succinate / carbonate, polybutylene succinate / terephthalate, polybutylene adipate / terephthalate, polytetramethylenadipate / Terephthalate, polybutylene succinate / adipate / terephthalate, and the like, preferably among them excellent heat resistance polyethylene terephthalate.
また、熱可塑性ポリエステル系樹脂シートは非晶状態であるのが好ましく、さらには結晶化度が１０％未満、中でも５％未満であるのが好ましい。結晶化度は、例えば示差走査熱量計等で測定される。 The thermoplastic polyester resin sheet is preferably in an amorphous state, and further preferably has a crystallinity of less than 10%, particularly less than 5%. The crystallinity is measured by, for example, a differential scanning calorimeter.
引抜延伸の際の熱可塑性ポリエステル系樹脂シートは、その温度が低すぎると延伸熱可塑性ポリエステル樹脂シートが白化したり、また、硬すぎて裂けたり、引き抜けなくなるので、引抜延伸前に、熱可塑性ポリエステル系樹脂のガラス転移温度−３０℃以上の温度に予熱するのが好ましい。 If the temperature is too low, the stretched thermoplastic polyester resin sheet will be whitened, too hard to tear, and will not be pulled out. It is preferable to preheat the polyester resin to a glass transition temperature of −30 ° C. or higher.
引抜延伸の際の一対の引抜ロールは、その温度が低すぎると延伸熱可塑性ポリエステル樹脂シートの温度が低下して該シートが白化したり、また、硬すぎて引き抜けなくなるし、また、高すぎても引抜延伸の際の摩擦熱等により樹脂温度が上昇して分子配向性が十分でなくなるので、好ましくは熱可塑性ポリエステル系樹脂のガラス転移温度−３０℃以上で、かつ該ガラス転移温度＋２０℃未満、より好ましくは熱可塑性ポリエステル系樹脂のガラス転移温度以上で、かつ該ガラス転移温度＋１０℃未満の温度に調整するのがよい。 When the temperature of the pair of drawing rolls in the drawing and drawing is too low, the temperature of the drawn thermoplastic polyester resin sheet is lowered and the sheet is whitened, or is too hard to be pulled out, and is too high. However, since the resin temperature rises due to frictional heat at the time of drawing and the molecular orientation is not sufficient, the glass transition temperature of the thermoplastic polyester resin is preferably −30 ° C. or higher, and the glass transition temperature + 20 ° C. It is preferable to adjust the temperature to less than, more preferably, the glass transition temperature of the thermoplastic polyester resin or more and less than the glass transition temperature + 10 ° C.
延伸倍率は、特に限定されるものではないが、低すぎると引張強度、引張弾性率に優れたシートが得られにくいし、また、高すぎても延伸時にシートの破断が生じやすくなるので、２〜９倍が好ましく、さらに好ましくは４〜８倍である。 The draw ratio is not particularly limited, but if it is too low, it is difficult to obtain a sheet excellent in tensile strength and tensile elastic modulus, and if it is too high, the sheet tends to break during stretching. -9 times is preferable, More preferably, it is 4-8 times.
本発明においては、一次延伸された延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂シートを、引抜ロールの温度より高い温度で引抜延伸方向に二次延伸する、好ましくは一軸延伸する。 In the present invention, the stretched thermoplastic polyester resin sheet that has been primarily stretched is secondarily stretched in the drawing and stretching direction at a temperature higher than the temperature of the drawing roll, preferably uniaxially stretched.
一次延伸された延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂シートのポリエステル系樹脂は、延伸の阻害要因となる熱による等方的な結晶化及び配向が抑えられた状態で分子鎖は高度に配向しているので強度及び弾性率が優れているが結晶化度は低いので、加熱されると配向は容易に緩和され弾性率は低下してしまうという欠点を有している。 The polyester resin of the stretched thermoplastic polyester resin sheet that has been primarily stretched has high strength because the molecular chains are highly oriented in a state where isotropic crystallization and orientation due to heat, which is a hindrance to stretching, are suppressed. Although the elastic modulus is excellent, the degree of crystallinity is low. Therefore, when heated, the orientation is easily relaxed and the elastic modulus is lowered.
しかし、この一次延伸された延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂シートを、該ロールの温度より高い温度で二次延伸することにより配向が緩和されることなく結晶化度が上昇し、加熱されても配向が容易に緩和されない耐熱性の優れた延伸シートが得られる。 However, this stretched thermoplastic polyester-based resin sheet is stretched secondarily at a temperature higher than the temperature of the roll, so that the degree of crystallinity rises without relaxation and the orientation does not change even when heated. A stretched sheet having excellent heat resistance that is not easily relaxed can be obtained.
上記一軸延伸方法としてはロール延伸法が好適に用いられる。ロール延伸法とは、速度の異なる２対のロール間に熱可塑性ポリエステル系樹脂シートを挟み、該シートを加熱しつつ引っ張る方法であり、一軸方向のみに強く分子配向させることができる。この場合、２対のロールの速度比が延伸倍率となる。 A roll stretching method is preferably used as the uniaxial stretching method. The roll stretching method is a method in which a thermoplastic polyester resin sheet is sandwiched between two pairs of rolls having different speeds, and the sheet is pulled while being heated, and can be strongly molecularly oriented only in a uniaxial direction. In this case, the speed ratio of the two pairs of rolls becomes the draw ratio.
一次延伸後に延伸する際の温度は、一次延伸する際の一対の引抜ロールの温度より高い温度であればよいが、高すぎると一次延伸された延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂シートが溶融して切断されるので、昇温速度１℃／ｍｉｎで測定した示差走査熱量曲線での熱可塑性ポリエステル系樹脂の結晶化ピークの立ち上がり温度以上融解ピークの立ち上がり温度以下の範囲が好ましい。 The temperature at the time of stretching after primary stretching may be higher than the temperature of the pair of drawing rolls at the time of primary stretching, but if it is too high, the stretched thermoplastic polyester resin sheet that has been primarily stretched is melted and cut. Therefore, a range from the rising temperature of the crystallization peak of the thermoplastic polyester resin in the differential scanning calorimetry curve measured at a heating rate of 1 ° C./min to the rising temperature of the melting peak is preferable.
なお、ポリエチレンテレフタレートの結晶化ピークの立ち上がり温度は約１２０℃であり、融解ピークの立ち上がり温度は約２３０℃である。従って、ポリエチレンテレフタレートシートを引抜延伸方向に延伸する際は約１２０℃〜２３０℃で延伸するのが好ましい。 The rising temperature of the crystallization peak of polyethylene terephthalate is about 120 ° C., and the rising temperature of the melting peak is about 230 ° C. Accordingly, when the polyethylene terephthalate sheet is stretched in the drawing and stretching direction, it is preferably stretched at about 120 ° C to 230 ° C.
かかる延伸時の延伸倍率は、特に限定されるものではないが、延伸倍率が低すぎると、引張強度、引張弾性率等の機械的強度に優れたシートが得られにくいし、また高すぎても延伸時にシートの破断が生じやすくなるので、１．１〜３倍が好ましく、さらに好ましくは１．２〜２倍である。また、一次延伸と二次延伸の合計延伸倍率は、同様の理由で、２．５〜１０倍が好ましい。 The stretching ratio at the time of stretching is not particularly limited. However, if the stretching ratio is too low, it is difficult to obtain a sheet having excellent mechanical strength such as tensile strength and tensile elastic modulus. Since it becomes easy to produce a fracture | rupture of a sheet | seat at the time of extending | stretching, 1.1-3 times are preferable, More preferably, it is 1.2-2 times. Moreover, the total draw ratio of primary stretching and secondary stretching is preferably 2.5 to 10 times for the same reason.
また、延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂シートは、上記引抜延伸の方向と直交する方向に延伸してもよく、この場合二軸延伸となり、引抜延伸方向に沿って屈曲させても割れ発生等の強度低下がなくなる。 In addition, the stretched thermoplastic polyester resin sheet may be stretched in a direction perpendicular to the direction of the above-described drawing and stretching, and in this case, it becomes biaxial stretching, and even if it is bent along the drawing and stretching direction, the strength decreases such as generation of cracks. Disappears.
また、延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂シートにおいては、結晶化度が低いと耐熱性が低下し、また、高いと割れやすくなるので、結晶化度は２０〜５０％が好ましく、３０〜４５％がより好ましい。 Further, in the stretched thermoplastic polyester resin sheet, if the crystallinity is low, the heat resistance is lowered, and if it is high, it is easy to break. Therefore, the crystallinity is preferably 20 to 50%, more preferably 30 to 45%. preferable.
また、延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂シートは、耐熱性や、機械的強度を向上させるために、二次延伸後、熱固定するのが好ましい。 Further, the stretched thermoplastic polyester resin sheet is preferably heat-set after secondary stretching in order to improve heat resistance and mechanical strength.
また、熱固定温度は、上記後続の引抜延伸温度より低いと熱可塑性ポリエステル系樹脂の結晶化が進まないので耐熱性が向上せず、前記した熱可塑性ポリエステル系樹脂の融解ピークの立ち上がり温度より高くなると熱可塑性ポリエステル系樹脂が溶解して延伸（配向）が消滅し、機械的強度等が低下するので、かかる融解ピークの立ち上がり温度以下であるのが好ましい。加熱手段は特に限定されず、例えば熱風、ヒーター等によればよい。 Further, if the heat setting temperature is lower than the subsequent drawing drawing temperature, the crystallization of the thermoplastic polyester resin does not proceed, so the heat resistance is not improved, and is higher than the rising temperature of the melting peak of the thermoplastic polyester resin described above. In this case, the thermoplastic polyester resin is dissolved, the stretching (orientation) disappears, and the mechanical strength and the like are lowered. Therefore, the temperature is preferably not higher than the rising temperature of the melting peak. A heating means is not specifically limited, For example, a hot air, a heater, etc. may be used.
また、熱固定する際に、延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂シートに大きな張力がかかっていると延伸され、張力がかかっていないか、非常に小さい状態では収縮するので、延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂シートの長さが実質的に変化しない状態で行うことが好ましく、延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂シートに圧力もかかっていないのが好ましい。 In addition, when heat-fixing, the stretched thermoplastic polyester resin sheet is stretched if a large tension is applied, and it is not tensioned or shrinks in a very small state. It is preferable that the length is not substantially changed, and it is preferable that no pressure is applied to the stretched thermoplastic polyester resin sheet.
例えば、熱固定された延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂シートの長さが、熱固定前の延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂シートの長さの０．９５〜１．１になるように熱固定するのが好ましい。 For example, it is preferable to heat-set so that the length of the stretched thermoplastic polyester resin sheet that has been heat-fixed is 0.95 to 1.1 of the length of the stretched thermoplastic polyester-based resin sheet before heat setting. .
熱固定する時間は、特に限定されず、延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂シートの厚さや熱固定温度により異なるが、一般に１０秒〜１０分が好ましい。 The time for heat setting is not particularly limited, but is generally 10 seconds to 10 minutes, although it varies depending on the thickness of the stretched thermoplastic polyester resin sheet and the heat setting temperature.
さらに、上記延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂シートは、二次延伸後、熱固定された後、アニールされるのが好ましい。熱固定及びアニールされることにより、自動車モールとして使用した場合に、加熱収縮が生じにくくなる。 Furthermore, it is preferable that the stretched thermoplastic polyester resin sheet is annealed after being secondarily stretched and heat-set. By being heat-set and annealed, heat shrinkage is less likely to occur when used as an automobile molding.
また、アニールする際に、延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂シートに大きな張力がかかっていると延伸されるので、延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂シートに実質的に張力がかからない状態でアニールするのが好ましい。 In addition, since the stretched thermoplastic polyester resin sheet is stretched when a large tension is applied thereto, it is preferable to anneal the stretched thermoplastic polyester resin sheet in a state in which no tension is applied to the stretched thermoplastic polyester resin sheet.
即ち、アニールされた延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂シートの長さが、アニール前の延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂シートの長さの１．０倍以下になるようにアニールするのが好ましい。 That is, it is preferable to anneal so that the length of the annealed stretched thermoplastic polyester resin sheet is 1.0 times or less of the length of the stretched thermoplastic polyester resin sheet before annealing.
従って、延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂シートをピンチロール等のロールで加熱室内を移動しながら連続的にアニールする場合は、入口側と出口側の延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂シートの送り速度比を１．０以下になるように設定してアニールするのが好ましい。 Therefore, when the stretched thermoplastic polyester resin sheet is continuously annealed while being moved in a heating chamber by a roll such as a pinch roll, the feed rate ratio of the stretched thermoplastic polyester resin sheet on the inlet side and the outlet side is set to 1. It is preferable to anneal by setting it to be 0 or less.
また、短尺シートをアニールする際には、荷重がかからないよう両端部を開放して行うのが好ましい。 Moreover, when annealing a short sheet, it is preferable to open both ends so that no load is applied.
アニールする際の加熱方法は、特に限定されるものではなく、例えば、熱風、ヒーター等で加熱する方法があげられる。 The heating method at the time of annealing is not particularly limited, and examples thereof include a method of heating with hot air or a heater.
アニールする時間は、特に限定されず、延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂シートの厚さやアニール温度により異なるが、一般に１０秒以上が好ましく、より好ましくは３０秒〜５分であり、更に好ましくは１〜２分である。 The time for annealing is not particularly limited and varies depending on the thickness of the stretched thermoplastic polyester resin sheet and the annealing temperature, but is generally preferably 10 seconds or more, more preferably 30 seconds to 5 minutes, and still more preferably 1-2. Minutes.
次に、本発明の自動車用モールにおける表面材としては、ポリプロピレン系樹脂やゴム材系のものが用いられる。
このポリプロピレン系樹脂としては、プロピレンホモポリマー、プロピレンとエチレン又は炭素数４以上のオレフィンとの共重合体等が挙げられる。
Next, as a surface material in the automobile molding of the present invention, a polypropylene resin or a rubber material is used.
Examples of the polypropylene resin include a propylene homopolymer, a copolymer of propylene and ethylene or an olefin having 4 or more carbon atoms.
また、ゴム材としては、エチレン・α−オレフィン共重合体ゴムやその無水マレイン酸グラフト重合体、エチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴム、スチレン・ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、ニトリルゴムやその水添物、アクリルゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム、ブチルゴム、天然ゴム等が挙げられ、中でもエチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴム、エチレン−１−ブテン−非共役ジエン共重合体ゴム、プロピレン−１−ブテン−非共役ジエン共重合体ゴムが好ましい。 Further, as rubber materials, ethylene / α-olefin copolymer rubber and its maleic anhydride graft polymer, ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer rubber, styrene / butadiene rubber, butadiene rubber, isoprene rubber, Examples thereof include nitrile rubber and hydrogenated products thereof, acrylic rubber, silicone rubber, fluorine rubber, butyl rubber, and natural rubber. Among them, ethylene-propylene copolymer rubber, ethylene-propylene-nonconjugated diene copolymer rubber, ethylene-1 -Butene-nonconjugated diene copolymer rubber and propylene-1-butene-nonconjugated diene copolymer rubber are preferred.
表面材や芯材、とりわけ表面材には、本発明の効果が損なわれない範囲で、適宜添加成分を配合することができる。添加成分としては、例えば、充填材、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、中和剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、スリップ剤、分散剤、着色剤、難燃剤、帯電防止剤、導電性付与剤、金属不活性化剤、分子量調整剤、防菌剤、防黴剤、蛍光増白剤などの各種添加物、前記必須成分以外の熱可塑性樹脂およびフィラー等が挙げられ、中でも酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、着色剤が好ましい。 In the surface material and the core material, particularly the surface material, an additive component can be appropriately blended within a range in which the effect of the present invention is not impaired. Examples of additive components include fillers, antioxidants, heat stabilizers, light stabilizers, UV absorbers, neutralizers, antifogging agents, antiblocking agents, slip agents, dispersants, colorants, flame retardants, Various additives such as antistatic agents, conductivity imparting agents, metal deactivators, molecular weight modifiers, antibacterial agents, antifungal agents, fluorescent brighteners, thermoplastic resins and fillers other than the essential components, and the like Of these, antioxidants, light stabilizers, ultraviolet absorbers and colorants are preferred.
充填材としては、ガラス繊維、中空ガラス球、炭素繊維、タルク、炭酸カルシウム、マイカ、チタン酸カリウム繊維、シリカ、二酸化チタン、カーボンブラック等が挙げられ、前記必須成分以外の熱可塑性樹脂としては、例えば、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体、エチレン・アクリル酸エステル共重合体、エチレン・メタクリル酸エステル共重合体の様なエチレン・α−オレフィン共重合体、ポリエチレン、ポリブテン−１樹脂などのポリオレフィン樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ナイロン６、ナイロン６６等のポリアミド系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリオキシメチレンホモポリマー、ポリオキシメチレンコポリマー等のポリオキシメチレン系樹脂、ポリメチルメタクリレート系樹脂などが挙げられる。 Examples of the filler include glass fiber, hollow glass sphere, carbon fiber, talc, calcium carbonate, mica, potassium titanate fiber, silica, titanium dioxide, carbon black, etc. For example, ethylene / α-polymer such as ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / acrylic acid copolymer, ethylene / methacrylic acid copolymer, ethylene / acrylic acid ester copolymer, ethylene / methacrylic acid ester copolymer. Olefin copolymers, polyolefin resins such as polyethylene and polybutene-1 resins, polyphenylene ether resins, polyamide resins such as nylon 6 and nylon 66, polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, polyoxymethylene homopolymers, Polio Polyoxymethylene-based resins such as methylene copolymers, such as polymethyl methacrylate resins.
表面材や芯材の調製には、例えば、単軸押出機、２軸押出機、バンバリーミキサー、ロール、ブラベンダー、プラストグラフ、ニーダー等の通常の混練機が用いられる。 For the preparation of the surface material and the core material, for example, a normal kneader such as a single screw extruder, a twin screw extruder, a Banbury mixer, a roll, a Brabender, a plastograph, a kneader or the like is used.
芯材への表面材の被覆方法は、接着や圧着により行われる。接着は、溶融接着や接着剤を介しての貼り合わせによればよい。圧着は芯材及び表面材の一方又は両方の接合面を、接合しやすくするため、表面処理、好ましくはコロナ処理、プラズマ処理、ブラスト加工処理、バフ加工処理等を行い、圧接することにより行われる。ブラスト加工処理にはショットブラスト加工、ウェットブラスト加工、サンドブラスト加工等が挙げられる。 The core material is coated with a surface material by bonding or pressure bonding. Bonding may be performed by melt bonding or pasting via an adhesive. In order to facilitate joining one or both of the joint surfaces of the core material and the surface material, the crimping is performed by performing surface treatment, preferably corona treatment, plasma treatment, blasting treatment, buffing treatment, etc. . Examples of the blast processing include shot blast processing, wet blast processing, and sand blast processing.
次に実施例により本発明を詳しく説明するが、本発明はこれらの例により何ら限定されるものではない。 EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited at all by these examples.
（実施例）
厚さ２ｍｍ、幅２００ｍｍのポリエチレンテレフタレートシート（帝人化成社製、商品名「Ａ−ＰＥＴシートＦＲ」、結晶化度４％）を延伸装置（協和エンジニアリング社製）に供給し、７５℃に予熱した後、８０℃に加熱された一対のロール（ロール間隔０．２ｍｍ）間を２ｍ／ｍｉｎの速度で引き抜き、一次延伸したのち、更に熱風加熱槽中でポリエチレンテレフタレートシート表面温度を１７０℃に加熱し、出口速度２．５ｍ／ｍｉｎに設定して二次延伸（ロール延伸）して、延伸倍率が約６倍の延伸ポリエチレンテレフタレートシートを得た。
(Example)
A polyethylene terephthalate sheet (made by Teijin Kasei Co., Ltd., trade name “A-PET sheet FR”, crystallinity 4%) having a thickness of 2 mm and a width of 200 mm was supplied to a stretching apparatus (made by Kyowa Engineering Co., Ltd.) and preheated to 75 ° C. After that, a pair of rolls heated to 80 ° C. (roll interval: 0.2 mm) was drawn at a speed of 2 m / min, and after primary stretching, the surface temperature of the polyethylene terephthalate sheet was further heated to 170 ° C. in a hot air heating tank. The film was subjected to secondary stretching (roll stretching) at an outlet speed of 2.5 m / min to obtain a stretched polyethylene terephthalate sheet having a stretch ratio of about 6 times.
なお、上記ポリエチレンテレフタレートシートのガラス転移温度は７２℃、昇温速度１℃／ｍｉｎで測定した示差走査熱量曲線での結晶化ピークの立ち上がり温度は約１１８℃であり、融解ピークの立ち上がり温度は約２３０℃であった。 The polyethylene terephthalate sheet has a glass transition temperature of 72 ° C., a rising temperature of the crystallization peak in the differential scanning calorimetry curve measured at a heating rate of 1 ° C./min is about 118 ° C., and a rising temperature of the melting peak is about It was 230 ° C.
このようにして得られた延伸ポリエチレンテレフタレートシートを芯材とし、この芯材に、ポリプロピレン（厚み０．４５ｍｍ）を以下の方法で被覆し、所望の自動車用モールを作製した。 The stretched polyethylene terephthalate sheet thus obtained was used as a core material, and this core material was coated with polypropylene (thickness 0.45 mm) by the following method to produce a desired automobile molding.
入口がシート状で出口がモール形状になった金型を１６０℃に加熱し、シートを連続で通し賦形し、その後、1つの金型内で接着剤、ポリプロピレンの順でモール形状になったシートの両面に押出被覆し、次にモール表面を真空引きした冷却金型に通し、冷却固化しモールを成形した。 The mold with the inlet at the sheet shape and the outlet at the molding shape was heated to 160 ° C, the sheet was continuously passed through and molded, and then the molding was formed in the order of adhesive and polypropylene in one mold. Both sides of the sheet were extrusion coated, and then the molding surface was passed through a vacuum-cooled cooling mold to cool and solidify to form a molding.
自動車用モール（長さ２ｍ）の重量は１６０ｇであった。 The weight of the automobile mall (length 2 m) was 160 g.
（比較例）
延伸ポリエチレンテレフタレートシートに変えて厚み０．３ｍｍの亜鉛めっき鋼板を芯材としたこと以外は実施例１と同様にして自動車用モールを作製した。
得られた自動車用モール（長さ２ｍ）の重量は３３８ｇであった。
(Comparative example)
An automobile molding was produced in the same manner as in Example 1 except that a galvanized steel sheet having a thickness of 0.3 mm was used as the core instead of the stretched polyethylene terephthalate sheet.
The weight of the obtained automobile molding (length 2 m) was 338 g.
このようにして得られた自動車用モールについて、その特性を以下の試験方法により評価した。その結果を表１に示す。 The characteristics of the thus obtained automobile molding were evaluated by the following test methods. The results are shown in Table 1.
＜試験方法＞
・線膨張係数 ：ＪＩＳ Ｋ７１９７に準拠し、ＴＭＡにより０℃−１００℃間にて測定
・耐衝撃性 ：０℃にてナス型錘（１ｋｇ）を１ｍ上より落下させ、外観確認
・耐食性 ：塩水濃度３％の温水に３０００ｈｒ浸漬し、外観確認
<Test method>
-Linear expansion coefficient: Measured between 0 ° C and 100 ° C with TMA according to JIS K7197. Impact resistance: Dropped eggplant weight (1kg) from 1m above 0m at 0 ° C, appearance confirmed.-Corrosion resistance: salt water Immerse it in hot water with a concentration of 3% for 3000 hr and check the appearance.
本発明の自動車用モールは、軽量で、アルミニウム、鋼材同等以上の低伸縮性を示し、耐衝撃性、耐食性に優れ、ドアベルトモール、サイドモール、ステップモール、ルーフモール、ルーフドリップモール、フロントウィンドモール、クォーターウィンドモール、フードトップモール、リアウィンドモール、グラスランチャンネル、バンパーモール等として好ましく適用しうるので、産業上大いに有用である。 The automobile molding of the present invention is lightweight, exhibits low elasticity equivalent to that of aluminum and steel, has excellent impact resistance and corrosion resistance, and is a door belt molding, side molding, step molding, roof molding, roof drip molding, front window. Since it can be preferably applied as a mall, quarter window mall, food top mall, rear window mall, grass run channel, bumper mall, etc., it is very useful in industry.
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