JP2012028180A - Method and apparatus for manufacturing display device - Google Patents

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隆亮 東田
Kazuma Oikawa
一摩 及川
Goji Yamamoto
剛司 山本
Tsuneyuki Ejima
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for manufacturing a display device with high production efficiency, the display device including a luminous layer excellent in film thickness uniformity within a cell.SOLUTION: A method for manufacturing a display device including a support substrate, a barrier forming a plurality of pixel regions and a luminous layer includes the steps of: coating an ink composition in each of the pixel regions to form a coating layer, the ink composition containing a luminescent material, a first solvent and a second solvent and having a viscosity of 5-25 mPa s; subjecting the coating layer to primary drying under atmospheric pressure conditions to adjust the viscosity to 35-55 mPa s; and subjecting the coating layer whose viscosity is adjusted to secondary drying under reduced pressure conditions to form a luminous layer. In the method, a boiling point of the second solvent is lower than that of the first solvent by 5-50°C.

Description

本発明は、表示装置の製造方法、及び表示装置の製造装置に関する。   The present invention relates to a display device manufacturing method and a display device manufacturing apparatus.

近年、映像機器やパーソナルコンピュータ、携帯端末等のディスプレイとして、有機電界発光素子(有機EL素子)を用いたデバイスの実用化が進みつつある。最近では、有機EL素子を用いた大型の表示装置(有機ELディスプレイパネル)の研究開発が行われている。   In recent years, devices using organic electroluminescent elements (organic EL elements) have been put into practical use as displays for video equipment, personal computers, portable terminals, and the like. Recently, research and development of large display devices (organic EL display panels) using organic EL elements have been conducted.

有機ELディスプレイパネルに用いられる一般的な有機EL素子においては、ガラス基板上に配置された隔壁により区切られた画素領域(セル)内に発光層が形成されている。そして近年、発光層を形成するための発光材料を含むインク組成物をインクジェット法により所定の位置に塗布する技術を、有機ELディスプレイパネルの生産工程に適用しようとする試みがなされている(例えば、特許文献1参照)。   In a general organic EL element used for an organic EL display panel, a light emitting layer is formed in a pixel region (cell) delimited by a partition arranged on a glass substrate. In recent years, attempts have been made to apply a technique for applying an ink composition containing a light emitting material for forming a light emitting layer to a predetermined position by an inkjet method in a production process of an organic EL display panel (for example, Patent Document 1).

ディスプレイに求められる重要な要素として、輝度ムラや色ムラがないこと、及び長時間点灯できること等を挙げることができる。これらは画素領域内に形成される発光層の厚さと密接な関係があり、一のセル内における発光層の厚さのばらつきは品質低下の原因となる。   As important elements required for a display, there are no luminance unevenness and color unevenness, and it can be lit for a long time. These are closely related to the thickness of the light emitting layer formed in the pixel region, and the variation in the thickness of the light emitting layer in one cell causes the quality to deteriorate.

「一のセル内における発光層の厚さのばらつき」(以下、「セル内ばらつき」とも記す)とは、発光層の厚さが一のセル内で不均一であることを意味する。特に、有機EL素子のような自発光型素子の場合、発光層の厚さの薄い部分では電流密度が高くなり、過剰な電流集中が生じてショートを起こす可能性が高くなる。このため、ディスプレイの寿命に大きな影響を及ぼすことになる。また、セル内ばらつきがあると、一のセル内において局所的な輝度ムラが発生することがある。このため、一のセル内における発光層の厚さは均一であることが求められる。   “Variation in the thickness of the light emitting layer in one cell” (hereinafter also referred to as “intracell variation”) means that the thickness of the light emitting layer is not uniform in one cell. In particular, in the case of a self-luminous element such as an organic EL element, the current density is high in a portion where the light emitting layer is thin, and there is a high possibility that excessive current concentration occurs and a short circuit occurs. This greatly affects the life of the display. In addition, if there is variation within a cell, local luminance unevenness may occur within one cell. For this reason, the thickness of the light emitting layer in one cell is required to be uniform.

なお、インクジェット印刷装置により吐出されるインク組成物の粘度が高い場合には、インク組成物を安定して吐出することが困難になる。このため、有機ELディスプレイパネルの発光層を形成するためのインク組成物の粘度は、約10mPa・s程度の低粘度に調整されている。但し、低粘度のインク組成物を用いて発光層を形成するには、インク組成物の乾燥速度を調整すること等により、セル内ばらつきの発生を抑制する工夫が必要とされる。   In addition, when the viscosity of the ink composition discharged with an inkjet printing apparatus is high, it becomes difficult to discharge an ink composition stably. For this reason, the viscosity of the ink composition for forming the light emitting layer of the organic EL display panel is adjusted to a low viscosity of about 10 mPa · s. However, in order to form a light emitting layer using a low-viscosity ink composition, it is necessary to devise a technique for suppressing the occurrence of in-cell variation by adjusting the drying speed of the ink composition.

例えば、特許文献2には、複数のセル内に滴下されたインク組成物の液滴毎の乾燥速度に差がある場合において、特定のセルについて乾燥速度調整用の液滴を更に滴下し、かかる乾燥速度の差を縮める手法が記載されている。この手法によれば、液滴の乾燥速度を調整できるため、セル内ばらつきの発生を抑制可能であるとされている。   For example, in Patent Document 2, in the case where there is a difference in the drying speed for each droplet of the ink composition dropped into a plurality of cells, a droplet for adjusting the drying rate is further dropped on a specific cell. A technique for reducing the difference in drying speed is described. According to this method, since the drying speed of droplets can be adjusted, it is said that occurrence of in-cell variation can be suppressed.

特許第4374197号公報Japanese Patent No. 4374197 特開2006−212589号公報JP 2006-212589 A

しかしながら、特許文献2に記載された手法においては、乾燥速度調整用の液滴を滴下する工程(印刷工程)が存在するため、従来に比して工程数が多く、生産効率が低いという問題がある。また、この手法は、乾燥速度の速いインク組成物の液滴の乾燥速度を遅くする手法であるため、インク組成物の乾燥に要する時間が長くなるといった問題もある。   However, in the method described in Patent Document 2, there is a process of dropping droplets for adjusting the drying speed (printing process), and thus there is a problem that the number of processes is large and the production efficiency is low as compared with the conventional technique. is there. Further, since this method is a method of slowing the drying speed of the droplets of the ink composition having a high drying speed, there is a problem that the time required for drying the ink composition becomes long.

本発明は、このような従来技術の有する問題点に鑑みてなされたものであり、その課題とするところは、セル内における膜厚均一性に優れた発光層を備えた表示装置を高い生産効率で製造する方法を提供することにある。   The present invention has been made in view of such problems of the prior art, and the problem is that a display device including a light emitting layer having excellent film thickness uniformity in a cell has high production efficiency. It is to provide a manufacturing method.

更に、本発明の課題とするところは、セル内における膜厚均一性に優れた発光層を備えた表示装置を、高い生産効率で製造することが可能な製造装置を提供することにある。   Furthermore, the subject of this invention is providing the manufacturing apparatus which can manufacture the display apparatus provided with the light emitting layer excellent in the film thickness uniformity in a cell with high production efficiency.

即ち、本発明によれば、以下に示す表示装置の製造方法、及び表示装置の製造装置が提供される。   That is, according to the present invention, the following display device manufacturing method and display device manufacturing apparatus are provided.

[1]支持基板と、前記支持基板上に配置され、マトリクス状又はライン状に区画された複数の画素領域を形成する隔壁と、それぞれの前記画素領域内に配置された発光層と、を備えた表示装置を製造する方法であって、それぞれの前記画素領域内に、発光材料、第一の溶媒、及び第二の溶媒を含有する、その粘度が5〜25mPa・sのインク組成物を塗布して塗布層を形成するステップと、形成された前記塗布層を大気圧条件下で一次乾燥して、前記塗布層の粘度を35〜55mPa・sに調整するステップと、粘度が調整された前記塗布層を減圧条件下で二次乾燥して前記発光層を形成するステップと、を含み、前記第二の溶媒の沸点は、前記第一の溶媒の沸点よりも5〜50℃低い表示装置の製造方法。   [1] A support substrate, a partition wall disposed on the support substrate and forming a plurality of pixel regions partitioned in a matrix or a line, and a light emitting layer disposed in each of the pixel regions. The display device is manufactured by applying an ink composition containing a light emitting material, a first solvent, and a second solvent and having a viscosity of 5 to 25 mPa · s in each of the pixel regions. Forming a coating layer, primarily drying the formed coating layer under atmospheric pressure conditions to adjust the viscosity of the coating layer to 35 to 55 mPa · s, and adjusting the viscosity. Forming a light emitting layer by subjecting the coating layer to secondary drying under reduced pressure, wherein the boiling point of the second solvent is 5 to 50 ° C. lower than the boiling point of the first solvent. Production method.

[2]前記第一の溶媒の沸点が200〜250℃であり、前記第二の溶媒の沸点が150〜245℃である前記[1]に記載の表示装置の製造方法。   [2] The method for manufacturing a display device according to [1], wherein the boiling point of the first solvent is 200 to 250 ° C., and the boiling point of the second solvent is 150 to 245 ° C.

[3]前記インク組成物に含有される、前記第一の溶媒と前記第二の溶媒との体積比が、90/10〜60/40である前記[1]又は[2]に記載の表示装置の製造方法。   [3] The display according to [1] or [2], wherein the volume ratio of the first solvent and the second solvent contained in the ink composition is 90/10 to 60/40. Device manufacturing method.

[4]前記第一の溶媒が、シクロヘキシルベンゼン、安息香酸ブチル、及び1,4−ビス(メトキシメチル)ベンゼンからなる群より選択される少なくとも一種であり、前記第二の溶媒が、アミルベンゼン、ヘプチルベンゼン、2,3−ジヒドロ−2−メチルベンゾフラン、ヘキシルベンゼン、及びブチルフェニルエーテルからなる群より選択される少なくとも一種である前記[1]〜[3]のいずれかに記載の表示装置の製造方法。   [4] The first solvent is at least one selected from the group consisting of cyclohexylbenzene, butyl benzoate, and 1,4-bis (methoxymethyl) benzene, and the second solvent is amylbenzene, The production of the display device according to any one of [1] to [3], which is at least one selected from the group consisting of heptylbenzene, 2,3-dihydro-2-methylbenzofuran, hexylbenzene, and butylphenyl ether. Method.

[5]前記インク組成物をインクジェット法により塗布して前記塗布層を形成する前記[1]〜[4]のいずれかに記載の表示装置の製造方法。   [5] The method for manufacturing a display device according to any one of [1] to [4], wherein the ink composition is applied by an inkjet method to form the coating layer.

[6]発光材料及び有機溶媒を含有するインク組成物を基板上の複数の画素領域内に塗布する塗布ヘッドを有する塗布室と、前記有機溶媒の蒸気を前記塗布室外へと排出して前記塗布室内を換気する第一の換気手段と、を備えた表示装置の製造装置。   [6] A coating chamber having a coating head for coating an ink composition containing a light emitting material and an organic solvent in a plurality of pixel regions on a substrate, and discharging the vapor of the organic solvent to the outside of the coating chamber. And a first ventilation means for ventilating the room.

[7]前記インク組成物が塗布された前記基板を、前記塗布室から搬出して移動させる搬送室と、前記有機溶媒の蒸気を前記搬送室外へと排出して前記搬送室内を換気する第二の換気手段と、を更に備えた前記[6]に記載の表示装置の製造装置。   [7] A transport chamber that transports the substrate coated with the ink composition out of the coating chamber, and a second chamber that exhausts the vapor of the organic solvent to the outside of the transport chamber to ventilate the transport chamber. The display device manufacturing apparatus according to [6], further comprising: a ventilation means.

[8]前記塗布ヘッドは、インクジェットヘッドである前記[6]又は[7]に記載の表示装置の製造装置。   [8] The display device manufacturing apparatus according to [6] or [7], wherein the coating head is an inkjet head.

本発明の表示装置の製造方法、及び表示装置の製造装置によれば、セル内における膜厚均一性に優れた発光層を備えた表示装置を、高い生産効率で製造することができる。   According to the display device manufacturing method and the display device manufacturing apparatus of the present invention, a display device including a light emitting layer having excellent film thickness uniformity in a cell can be manufactured with high production efficiency.

表示装置の一例を部分的に示す模式図である。It is a schematic diagram which shows an example of a display apparatus partially. インク組成物の液滴に含まれる有機溶媒の蒸発状態を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the evaporation state of the organic solvent contained in the droplet of an ink composition. 有機溶媒の蒸発速度と、形成される乾燥膜の形状との関係を説明する模式図である。It is a schematic diagram explaining the relationship between the evaporation rate of an organic solvent, and the shape of the dry film | membrane formed. 液滴の乾燥過程を説明する模式図である。It is a schematic diagram explaining the drying process of a droplet. 液滴の放置時間と形成された乾燥膜の膜厚との関係を示すグラフである。It is a graph which shows the relationship between the leaving time of a droplet and the film thickness of the formed dry film. 液滴の放置時間と粘度との関係を示すグラフである。It is a graph which shows the relationship between the leaving time of a droplet and a viscosity. 混合溶媒に含まれる二種の有機溶媒の混合比と、混合溶媒の沸点との関係を示すグラフである。It is a graph which shows the relationship between the mixing ratio of two types of organic solvents contained in a mixed solvent, and the boiling point of a mixed solvent. 参考例で形成した乾燥膜の膜厚の測定結果を示すグラフである。It is a graph which shows the measurement result of the film thickness of the dry film formed in the reference example. 本発明の表示装置の製造装置の一実施形態を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows one Embodiment of the manufacturing apparatus of the display apparatus of this invention.

1.表示装置の製造方法
図2は、インク組成物の液滴に含まれる有機溶媒の蒸発状態を示す模式図である。図2に示すように、インク組成物の液滴102の乾燥速度(有機溶媒の蒸発速度201)は、隔壁101と接する部分で最も速くなる。即ち、液滴102に含まれる有機溶媒は隔壁101と接する部分で速やかに気化するので、液滴102の中央部と周辺部との間で溶質の濃度に不均衡が発生する。このため、乾燥の進行に伴い、溶質濃度を均一化させるインク流202(レイリー/マランゴニ対流)が発生することとなる。乾燥初期における液滴102の粘度が低いほど、インク流202は発生し易い。また、有機溶媒の蒸発速度201が速いほど、インク流202は発生し易い。有機溶媒の蒸発速度201と、インク流202の流動速度とがバランスを取りながら乾燥が進行し、液滴102は膜化することになる。なお、液滴102を形成するインク組成物の粘度は乾燥の進行に伴って上昇し、インク流202を制限することになるため、形成される膜の厚さが不均一になり易い。
1. Method for Manufacturing Display Device FIG. 2 is a schematic diagram showing an evaporation state of an organic solvent contained in a droplet of an ink composition. As shown in FIG. 2, the drying speed of the ink composition droplets 102 (the evaporation speed 201 of the organic solvent) is the highest at the portion in contact with the partition wall 101. That is, since the organic solvent contained in the droplet 102 is quickly vaporized at the portion in contact with the partition wall 101, an imbalance occurs in the solute concentration between the central portion and the peripheral portion of the droplet 102. For this reason, as the drying progresses, an ink stream 202 (Rayleigh / Marangoni convection) that makes the solute concentration uniform is generated. The lower the viscosity of the droplets 102 in the initial stage of drying, the easier the ink stream 202 is generated. Further, the faster the organic solvent evaporation rate 201 is, the more easily the ink stream 202 is generated. Drying proceeds while the evaporation rate 201 of the organic solvent and the flow rate of the ink stream 202 are balanced, and the droplet 102 is formed into a film. Note that the viscosity of the ink composition forming the droplets 102 increases with the progress of drying and restricts the ink flow 202, so that the thickness of the formed film tends to be non-uniform.

図3は、有機溶媒の蒸発速度と、形成される乾燥膜の形状との関係を説明する模式図である。なお、図3(A)、図3(B)、図3(C)、図3(D)の順に有機溶媒の蒸発速度が速い状態を示している。有機溶媒の蒸発速度の遅い場合(図3(A))には、中央部が盛り上がった、液滴の形状に類似した形状の乾燥膜302が形成される。有機溶媒の蒸発速度が上昇すると、液滴の中央部の溶質が液滴の外周部に運ばれるため、中央部に凹部が形成される(図3(B))。有機溶媒の蒸発速度が更に上昇すると、中央の凹部が極端になり、外周部に突出部304が形成される(図3(C))。有機溶媒の蒸発速度が更に上昇すれば、膜厚が極めて薄い裾野部301が突出部304の根元に形成される(図3(D))。図2に示すように、形成される乾燥膜の形状を決定するのは乾燥中のインク流であるため、インク流を引き起こす蒸発速度と、インク組成物の粘度との関係を適切に制御することで、均一な膜厚の乾燥膜を形成することができる。   FIG. 3 is a schematic diagram for explaining the relationship between the evaporation rate of the organic solvent and the shape of the formed dry film. 3A, 3B, 3C, and 3D show a state in which the evaporation rate of the organic solvent is high. In the case where the evaporation rate of the organic solvent is low (FIG. 3A), a dry film 302 having a shape similar to the shape of the droplet, with the central portion raised, is formed. When the evaporation rate of the organic solvent is increased, the solute at the central portion of the droplet is carried to the outer peripheral portion of the droplet, so that a concave portion is formed at the central portion (FIG. 3B). When the evaporation rate of the organic solvent further increases, the central concave portion becomes extreme, and a protruding portion 304 is formed on the outer peripheral portion (FIG. 3C). When the evaporation rate of the organic solvent is further increased, a skirt portion 301 having a very thin film thickness is formed at the base of the protruding portion 304 (FIG. 3D). As shown in FIG. 2, since the shape of the dry film formed is determined by the ink flow during drying, the relationship between the evaporation rate causing the ink flow and the viscosity of the ink composition should be appropriately controlled. Thus, a dry film having a uniform film thickness can be formed.

図4は、液滴の乾燥過程を説明する模式図である。図4(A)は、通常の状態で液滴が乾燥する過程を示す模式図である。支持基板210上に配置された液滴220は、その表面から有機溶媒が一様に蒸発するため、相似形を維持しつつ体積が減少する。この乾燥様式は、基板に対する接触角が一定であることから、CCA(Constant Contact Angle)モードと称される。   FIG. 4 is a schematic diagram for explaining a drying process of droplets. FIG. 4A is a schematic diagram showing a process in which droplets are dried in a normal state. Since the organic solvent uniformly evaporates from the surface of the droplet 220 disposed on the support substrate 210, the volume decreases while maintaining a similar shape. This drying mode is called a CCA (Constant Contact Angle) mode because the contact angle with the substrate is constant.

図4(B)は、液滴の端部が固定された状態で液滴が乾燥する過程を示す模式図である。この場合、液滴端部230の近傍で有機溶媒の蒸発が進み、蒸発した有機溶媒の減少を補うために、液滴220の中央部から液滴端部230に向かって有機溶媒の流れが発生する。この乾燥様式は、液滴の径が一定であることから、CCR(Constant Contact Radius)モードと称される。   FIG. 4B is a schematic diagram showing the process of drying the droplets with the ends of the droplets fixed. In this case, the evaporation of the organic solvent proceeds in the vicinity of the droplet end portion 230, and in order to compensate for the decrease in the evaporated organic solvent, a flow of the organic solvent is generated from the central portion of the droplet 220 toward the droplet end portion 230. To do. This drying mode is called a CCR (Constant Contact Radius) mode because the droplet diameter is constant.

図4(C)及び図4(D)は、CCRモードのときの溶質の分布の様子を示す模式図である。図4(C)は乾燥前の溶質の分布を示す模式図であり、図4(D)は乾燥中の溶質の分布を示す模式図である。これらの図に示されるように、CCRモードでは有機溶媒の流れに乗って溶質240が移動する。結果として、液滴端部230の近傍において溶質240の濃度が高まる。   4 (C) and 4 (D) are schematic diagrams showing the state of solute distribution in the CCR mode. FIG. 4C is a schematic diagram showing a solute distribution before drying, and FIG. 4D is a schematic diagram showing a solute distribution during drying. As shown in these figures, in the CCR mode, the solute 240 moves on the flow of the organic solvent. As a result, the concentration of the solute 240 increases in the vicinity of the droplet end 230.

図4(E)は、CCRモードのときの溶媒の蒸発速度を示す模式図である。この図に示されるように、液滴220の表面における有機溶媒の蒸発速度250は、CCAモードのように一様とはならず、液滴端部230に近づくにつれて急激に増加する。その結果、有機溶媒の移動速度も、液滴端部230に近づくにつれて急激に増加する。   FIG. 4E is a schematic diagram showing the evaporation rate of the solvent in the CCR mode. As shown in this figure, the evaporation rate 250 of the organic solvent on the surface of the droplet 220 is not uniform as in the CCA mode, and increases rapidly as the droplet end 230 is approached. As a result, the moving speed of the organic solvent also increases rapidly as it approaches the droplet end 230.

図5は、液滴の放置時間と形成された乾燥膜の膜厚との関係を示すグラフである。具体的には、シクロヘキシルベンゼン(CHB)に溶質(ポリフルオレン)を溶解させて得られたインク組成物(粘度:10mPa・s)の液滴を、図2に示すような支持基板110上(W:60μm、W:180μm、H:1μm)に滴下し、常温・常圧で所定時間放置後、減圧乾燥して形成された乾燥膜の膜厚を測定したものである。図5に示すように、放置時間が長いほど、より平坦な乾燥膜が形成されている。これは、有機溶媒の一部が放置時間中に蒸発してインク組成物の粘度が上昇し、液滴におけるインク流が抑制されたためであると推測される。 FIG. 5 is a graph showing the relationship between the time for which droplets are left and the thickness of the formed dry film. Specifically, a droplet of an ink composition (viscosity: 10 mPa · s) obtained by dissolving a solute (polyfluorene) in cyclohexylbenzene (CHB) is placed on a supporting substrate 110 (W 1 : 60 μm, W 2 : 180 μm, H: 1 μm), and after standing for a predetermined time at room temperature and normal pressure, the film thickness of a dried film formed by drying under reduced pressure is measured. As shown in FIG. 5, the flatter dry film is formed as the standing time is longer. This is presumably because part of the organic solvent evaporates during the standing time, the viscosity of the ink composition increases, and the ink flow in the droplets is suppressed.

図6は、液滴の放置時間と粘度との関係を示すグラフである。液滴(インク組成物)の粘度は、回転型粘度計(型番「AR−G2」、TAインスツルメント社製)を使用し、先端角:1°、R:40mmのコーンを用いて測定した。なお、図6には、せん断速度:500/sにおける粘度がプロットされている。図6に示すように、放置時間の増加に伴ってインク組成物の粘度が指数関数的に上昇している。また、放置時間を20分とすると、インク組成物の粘度は40mPa・sまで上昇している。特許文献2においても、時間経過により乾燥膜の膜厚が均一化されることが確認されている。しかしながら、特許文献2に記載された手法においては、乾燥速度を遅くするために乾燥速度調整用の液滴を滴下しているため、生産効率が低い。以上より、本発明者らは、インク組成物の液滴を塗布した後、速やかに粘度上昇させれば、膜厚均一性に優れた乾燥膜(発光層)を生産効率よく形成可能であることを見出した。   FIG. 6 is a graph showing the relationship between the droplet standing time and the viscosity. The viscosity of the droplet (ink composition) was measured using a rotary viscometer (model number “AR-G2”, manufactured by TA Instruments) using a cone having a tip angle of 1 ° and R of 40 mm. . In FIG. 6, the viscosity at a shear rate of 500 / s is plotted. As shown in FIG. 6, the viscosity of the ink composition increases exponentially as the standing time increases. Further, when the standing time is 20 minutes, the viscosity of the ink composition increases to 40 mPa · s. Also in Patent Document 2, it is confirmed that the film thickness of the dry film is made uniform over time. However, in the method described in Patent Document 2, the production efficiency is low because droplets for adjusting the drying rate are dropped to slow the drying rate. As described above, the present inventors can form a dry film (light-emitting layer) excellent in film thickness uniformity with high production efficiency if the viscosity is rapidly increased after applying a droplet of the ink composition. I found.

図7は、混合溶媒に含まれる二種の有機溶媒の混合比と、混合溶媒の沸点との関係を示すグラフである。具体的には、インク組成物に一般的に用いられるCHB(A溶媒、沸点:240℃)と、ヘプチルベンゼン(B溶媒、沸点:235℃)との混合溶媒を用いている。図7に示すように、高沸点のA溶媒と低沸点のB溶媒とを混合することで、得られる混合溶媒の沸点がA溶媒の沸点よりも低くなる。ここで、インクジェット法で用いられる低粘度の有機溶媒については、沸点と蒸発速度との間に相関関係が認められる。従って、インク組成物に一般的に用いられるCHB等の溶媒(第一の溶媒)に対して、より沸点の低い第二の溶媒を配合することにより、得られる混合溶媒の蒸発速度を第一の溶媒の蒸発速度よりも速めることが可能である。以上より、本発明者らは、沸点が適度に異なる二種以上の有機溶媒を含む混合溶媒により調製したインク組成物を用いることで乾燥速度を速め、インク組成物(液滴)の粘度を所望とする値にまで速やかに上昇させることが可能であることを見出した。   FIG. 7 is a graph showing the relationship between the mixing ratio of two organic solvents contained in the mixed solvent and the boiling point of the mixed solvent. Specifically, a mixed solvent of CHB (A solvent, boiling point: 240 ° C.) generally used in the ink composition and heptylbenzene (B solvent, boiling point: 235 ° C.) is used. As shown in FIG. 7, by mixing the high boiling point A solvent and the low boiling point B solvent, the resulting mixed solvent has a lower boiling point than the boiling point of the A solvent. Here, for the low-viscosity organic solvent used in the inkjet method, a correlation is observed between the boiling point and the evaporation rate. Therefore, by mixing a second solvent having a lower boiling point with a solvent (first solvent) such as CHB generally used in the ink composition, the evaporation rate of the obtained mixed solvent is set to the first rate. It is possible to make it faster than the evaporation rate of the solvent. As described above, the present inventors can increase the drying speed and use the ink composition (droplet) viscosity by using an ink composition prepared with a mixed solvent containing two or more organic solvents having moderately different boiling points. It was found that it was possible to quickly increase to the value of.

(表示装置の製造方法)
本発明の表示装置の製造方法は、それぞれの画素領域内に、発光材料、第一の溶媒、及び第二の溶媒を含有する、その粘度が5〜25mPa・sのインク組成物を塗布して塗布層を形成するステップ(以下、「第一のステップ」とも記す)と、形成された塗布層を大気圧条件下で一次乾燥して、塗布層の粘度を35〜55mPa・sに調整するステップ(以下、「第二のステップ」とも記す)と、粘度が調整された塗布層を減圧条件下で二次乾燥して発光層を形成するステップ(以下、「第三のステップ」とも記す)と、を含む。以下、それぞれの工程の詳細について説明する。
(Manufacturing method of display device)
In the method for manufacturing a display device of the present invention, an ink composition containing a light emitting material, a first solvent, and a second solvent and having a viscosity of 5 to 25 mPa · s is applied to each pixel region. A step of forming a coating layer (hereinafter also referred to as “first step”) and a step of primarily drying the formed coating layer under atmospheric pressure conditions to adjust the viscosity of the coating layer to 35 to 55 mPa · s. (Hereinafter also referred to as “second step”), and a step of forming a light emitting layer by secondarily drying the coating layer whose viscosity has been adjusted under reduced pressure conditions (hereinafter also referred to as “third step”); ,including. Hereinafter, the detail of each process is demonstrated.

(第一のステップ)
第一のステップでは、隔壁で囲まれた画素領域内に、発光材料、第一の溶媒、及び第二の溶媒を含有するインク組成物を塗布する。画素領域を規定する隔壁は、支持基板上に形成される。支持基板の種類は、所望の透明性及び機械的特性を有するものであれば特に限定されない。支持基板の具体例としては、ガラス板、プラスチック板、セラミックス板、金属板(例えば、アルミニウム板)等を挙げることができる。支持基板は、プラズマ処理、UV処理等の表面処理が施されていてもよい。隔壁により規定される画素領域の形状及び大きさは、要求する特性(例えば、ディスプレイの解像度等)に応じて自由に設定されうる。
(First step)
In the first step, an ink composition containing a light emitting material, a first solvent, and a second solvent is applied in a pixel region surrounded by a partition wall. A partition wall defining the pixel region is formed on the support substrate. The kind of support substrate will not be specifically limited if it has desired transparency and mechanical characteristics. Specific examples of the support substrate include a glass plate, a plastic plate, a ceramic plate, and a metal plate (for example, an aluminum plate). The support substrate may be subjected to surface treatment such as plasma treatment or UV treatment. The shape and size of the pixel region defined by the partition walls can be freely set according to required characteristics (for example, display resolution).

隔壁は、画素領域をマトリクス状に配列するように配置されていてもよく、画素領域をライン状に配列するように配置されていてもよい。ライン状に配列された複数の画素領域は、同一色(R、G又はB)の光を発する。   The partition walls may be arranged so that the pixel regions are arranged in a matrix, or may be arranged so that the pixel regions are arranged in a line. The plurality of pixel regions arranged in a line emit light of the same color (R, G, or B).

支持基板面に垂直方向の隔壁の断面形状は、長方形又はテーパー形であることが好ましい。隔壁の断面形状がテーパ形である場合、順テーパー形状であることが好ましい。隔壁の形状を順テーパー形状とすることで、後述する発光層の膜厚均一性をより向上させることができる。隔壁の形状が順テーパー形状の場合、隔壁の側面(画素領域に面する面)の傾斜角は、特に限定されず、要求する特性(例えば、ディスプレイの解像度等)に応じて自由に設定されうる。隔壁の材料は、特に限定されないが、絶縁性、有機溶剤耐性、プロセス耐性(プラズマ処理、エッチング処理、ベーク処理に対する耐性)を考慮すると、アクリル系樹脂、ポリイミド系樹脂、ノボラック型フェノール樹脂等が好ましい。また、隔壁の材料はフッ素系樹脂(アクリル系フッ素樹脂やポリイミド系フッ素樹脂)であってもよい。隔壁は、プラズマ処理、UV処理等の表面処理が施されていてもよく、それにより、隔壁表面の親液性や撥液性が調整されうる。   The cross-sectional shape of the partition wall in the direction perpendicular to the support substrate surface is preferably rectangular or tapered. When the sectional shape of the partition wall is a taper shape, a forward taper shape is preferable. By making the shape of the partition a forward tapered shape, the film thickness uniformity of the light emitting layer described later can be further improved. When the shape of the partition wall is a forward tapered shape, the inclination angle of the side surface of the partition wall (surface facing the pixel region) is not particularly limited, and can be freely set according to required characteristics (for example, display resolution). . The material of the partition is not particularly limited, but acrylic resin, polyimide resin, novolac phenol resin, and the like are preferable in consideration of insulation, organic solvent resistance, and process resistance (resistance to plasma treatment, etching treatment, and baking treatment). . Moreover, the material of the partition may be a fluororesin (acrylic fluororesin or polyimide fluororesin). The partition wall may be subjected to a surface treatment such as plasma treatment or UV treatment, whereby the lyophilicity or liquid repellency of the partition wall surface can be adjusted.

図1は、表示装置の一例を部分的に示す模式図である。なお、図1(A)は断面図であり、図1(B)は平面図である。順テーパー形状の隔壁120は、支持基板110の上に形成されている。発光層130は、隔壁120により規定された画素領域内に形成されている。発光層130は、インク組成物に含まれる発光材料(溶質)により形成された膜である。有効画素領域140は、画素領域内の領域であり、例えば隔壁120の内側面の下端(隔壁120と支持基板110との境界線)から3.5μm内側に位置する線(図中破線で示す)により規定される領域である。この有効画素領域140は、例えば画像表示パネルにおいて発光する部分となる。有効画素領域140の形状及び大きさは、要求する特性(例えば、ディスプレイの解像度等)に応じて自由に設定されうる。   FIG. 1 is a schematic diagram partially showing an example of a display device. 1A is a cross-sectional view, and FIG. 1B is a plan view. The forward tapered partition 120 is formed on the support substrate 110. The light emitting layer 130 is formed in the pixel region defined by the partition 120. The light emitting layer 130 is a film formed of a light emitting material (solute) contained in the ink composition. The effective pixel region 140 is a region in the pixel region, for example, a line (indicated by a broken line in the figure) located 3.5 μm inside from the lower end of the inner surface of the partition wall 120 (the boundary line between the partition wall 120 and the support substrate 110). It is an area | region prescribed | regulated by. The effective pixel region 140 is a portion that emits light in the image display panel, for example. The shape and size of the effective pixel region 140 can be freely set according to required characteristics (for example, display resolution).

インク組成物に含まれる発光材料の種類は、要求される特性に応じて自由に選択されうる。発光材料の具体例としては、低分子系有機発光材料;ポリフェニレンビニレン、ポニアリレン、ポリアルキルチオフェン、ポリアルキルフルオレン等の高分子系有機発光材料等を挙げることができる。通常、高分子系有機発光材料は、塗布法により発光層とされるので、本発明の表示装置の製造方法で用いられる発光材料として好ましい。   The kind of the luminescent material contained in the ink composition can be freely selected according to the required characteristics. Specific examples of the light emitting material include low molecular weight organic light emitting materials; polymer organic light emitting materials such as polyphenylene vinylene, poniarylene, polyalkylthiophene, and polyalkylfluorene. Usually, a polymer organic light emitting material is used as a light emitting layer by a coating method, and thus is preferable as a light emitting material used in the method for manufacturing a display device of the present invention.

インク組成物に含まれる第一の溶媒としては、その溶解度パラメータ(Solubility Parameter:sp値)が8〜10の範囲内の有機溶媒が好ましい。このような有機溶媒は、前述の発光材料(特に高分子系有機発光材料)を、0.1質量%以上溶解させることができる。ここで「溶解度パラメータ」とは、ヒルデブランド(Hildebrand)により提唱され、正則溶液論により定義された値であり、二成分系溶液の溶解度の目安となる値である。溶解度パラメータは、分子間力を表す尺度として用いられており、二つの成分のsp値の差が小さいほど溶解度が大きくなることが経験的に知られている。   The first solvent contained in the ink composition is preferably an organic solvent having a solubility parameter (sp value) in the range of 8 to 10. Such an organic solvent can dissolve 0.1% by mass or more of the above-described light emitting material (particularly, a polymer organic light emitting material). Here, the “solubility parameter” is a value proposed by Hildebrand and defined by regular solution theory, and is a value serving as a measure of the solubility of the binary solution. The solubility parameter is used as a scale representing intermolecular force, and it is empirically known that the solubility increases as the difference between the sp values of the two components decreases.

第一の溶媒の沸点は、200〜250℃であることが好ましく、210〜250℃であることが更に好ましい。第一の溶媒の沸点が低過ぎると、インク組成物の乾燥速度が速くなり過ぎてしまい、形成される発光層の膜厚均一性が低下する傾向にある。一方、第一の溶媒の沸点が高過ぎると、インク組成物の乾燥速度が遅くなり過ぎてしまい、表示装置の生産効率が低下する傾向にある。   The boiling point of the first solvent is preferably 200 to 250 ° C, more preferably 210 to 250 ° C. If the boiling point of the first solvent is too low, the drying speed of the ink composition becomes too fast, and the film thickness uniformity of the formed light emitting layer tends to decrease. On the other hand, if the boiling point of the first solvent is too high, the drying speed of the ink composition becomes too slow, and the production efficiency of the display device tends to decrease.

第一の溶媒の具体例としては、トルエン、キシレン、フェニルノナン、シクロヘキシルベンゼン、テトラリン等のアルキルベンゼン;メトキシトルエン、メトキシベンゼン等のアルコキシベンゼン;ベンジルアルコール、シクロプロピルベンジルアルコール等の芳香族系アルコール;安息香酸ブチル等の芳香族系エステル;1,4−ビス(メトキシメチル)ベンゼン等の芳香族系エーテル等を挙げることができる。なかでも、シクロヘキシルベンゼン(沸点:240℃)、安息香酸ブチル(沸点:250℃)、及び1,4−ビス(メトキシメチル)ベンゼン(沸点:235℃)が好ましい。これらの有機溶媒は、一種単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。   Specific examples of the first solvent include alkylbenzenes such as toluene, xylene, phenylnonane, cyclohexylbenzene and tetralin; alkoxybenzenes such as methoxytoluene and methoxybenzene; aromatic alcohols such as benzyl alcohol and cyclopropylbenzyl alcohol; Aromatic esters such as butyl acid; aromatic ethers such as 1,4-bis (methoxymethyl) benzene and the like. Of these, cyclohexylbenzene (boiling point: 240 ° C.), butyl benzoate (boiling point: 250 ° C.), and 1,4-bis (methoxymethyl) benzene (boiling point: 235 ° C.) are preferable. These organic solvents can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

インク組成物に含まれる第二の溶媒の沸点は、第一の溶媒の沸点よりも5〜50℃低く、好ましくは10〜40℃低い。第一の溶媒に比して上記の温度範囲だけ沸点の低い第二の溶媒を用いることで、塗布されたインク組成物の液滴の粘度を、常温・常圧条件下で一次乾燥させることで、短時間で所望とする範囲にまで上昇させることができる。   The boiling point of the second solvent contained in the ink composition is 5 to 50 ° C., preferably 10 to 40 ° C. lower than the boiling point of the first solvent. By using a second solvent having a boiling point lower than that of the first solvent by the above temperature range, the viscosity of the droplets of the applied ink composition is primarily dried under normal temperature and normal pressure conditions. It can be raised to a desired range in a short time.

第二の溶媒の沸点が低過ぎると、インク組成物の乾燥速度が速くなり過ぎてしまう。このため、例えばインクジェット法によりインク組成物を塗布する場合、インクジェットヘッドのノズルが詰まり易く、安定した吐出が困難になる。一方、第二の溶媒の沸点が高過ぎると、一次乾燥によりインク組成物の粘度を速やかに上昇させることが困難になる。   If the boiling point of the second solvent is too low, the drying speed of the ink composition becomes too fast. For this reason, for example, when the ink composition is applied by an ink jet method, the nozzles of the ink jet head are likely to be clogged, and stable ejection becomes difficult. On the other hand, if the boiling point of the second solvent is too high, it becomes difficult to quickly increase the viscosity of the ink composition by primary drying.

なお、第二の溶媒の沸点は、通常150〜245℃であり、好ましくは180〜200℃である。第二の溶媒の具体例としては、アミルベンゼン(沸点:202℃)、ヘプチルベンゼン(沸点:235℃)、2,3−ジヒドロ−2−メチルベンゾフラン(沸点:198℃)、ヘキシルベンゼン(沸点:226℃)、ブチルフェニルエーテル(沸点:210℃)等を挙げることができる。なお、これらの有機溶媒は、一種単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。   In addition, the boiling point of a 2nd solvent is 150-245 degreeC normally, Preferably it is 180-200 degreeC. Specific examples of the second solvent include amylbenzene (boiling point: 202 ° C.), heptylbenzene (boiling point: 235 ° C.), 2,3-dihydro-2-methylbenzofuran (boiling point: 198 ° C.), hexylbenzene (boiling point: 226 ° C.) and butyl phenyl ether (boiling point: 210 ° C.). In addition, these organic solvents can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

インク組成物に含まれる第一の溶媒と第二の溶媒との体積比は、90/10〜60/40であることが好ましく、80/20〜70/30であることが更に好ましい。インク組成物に含まれる第一の溶媒の比率が高過ぎると、一次乾燥によりインク組成物の粘度を速やかに上昇させることが困難になる傾向にある。一方、インク組成物に含まれる第一の溶媒の比率が低過ぎると、インク組成物の乾燥速度が速くなり過ぎてしまい、形成される発光層の膜厚均一性が低下する傾向にある。   The volume ratio of the first solvent and the second solvent contained in the ink composition is preferably 90/10 to 60/40, and more preferably 80/20 to 70/30. If the ratio of the first solvent contained in the ink composition is too high, it tends to be difficult to quickly increase the viscosity of the ink composition by primary drying. On the other hand, if the ratio of the first solvent contained in the ink composition is too low, the drying speed of the ink composition becomes too fast, and the film thickness uniformity of the formed light emitting layer tends to be lowered.

インク組成物の粘度は5〜25mPa・sであり、好ましくは9〜11mPa・sである。インク組成物の粘度が5mPa・s未満であると、溶質の濃度が低過ぎるため塗布効率及び乾燥効率が低下する場合がある。一方、インク組成物の粘度が25mPa・s超であると、粘度が高過ぎるため、例えばインクジェット法による吐出(塗布)が困難になる。   The viscosity of the ink composition is 5 to 25 mPa · s, preferably 9 to 11 mPa · s. When the viscosity of the ink composition is less than 5 mPa · s, the coating efficiency and the drying efficiency may decrease because the concentration of the solute is too low. On the other hand, when the viscosity of the ink composition is more than 25 mPa · s, the viscosity is too high, and thus, for example, ejection (application) by an ink jet method becomes difficult.

本明細書における「粘度」とは、20℃における粘度を意味する。インク組成物や溶媒の粘度は、レオメータ(例えば、TAインスツルメンツ社の型番「AR−G2」)を使用して測定することができる。レオメータを用いてインク組成物等の粘度を測定するには、試料を載せたプレートにコーン(半径:Rcm、角度)の頂点を接触させ、このコーンを角速度Ω(rad・s−1)で回転させる。コーンの回転トルクがM(N・m)であるとすると、みかけ粘度η(Pa・s)は下記式(1)により求められる。また、ずり応力S(Pa)は下記式(2)により求められ、ずり速度D(s−1)は下記式(3)により求められる。そして、みかけ粘度ηを試料の「粘度」とする。 The “viscosity” in the present specification means a viscosity at 20 ° C. The viscosity of the ink composition or the solvent can be measured using a rheometer (for example, model number “AR-G2” manufactured by TA Instruments). In order to measure the viscosity of an ink composition or the like using a rheometer, the apex of a cone (radius: Rcm, angle) is brought into contact with a plate on which a sample is placed, and the cone is rotated at an angular velocity Ω (rad · s −1 ). Let Assuming that the rotational torque of the cone is M (N · m), the apparent viscosity η (Pa · s) is obtained by the following equation (1). Further, the shear stress S (Pa) is obtained by the following equation (2), and the shear rate D (s −1 ) is obtained by the following equation (3). The apparent viscosity η is defined as the “viscosity” of the sample.

Figure 2012028180
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画素領域内にインク組成物を塗布する方法は特に限定されないが、正確かつ同時に多数の箇所にインク組成物を塗布可能であることから、インクジェット法が好ましい。なお、その他の塗布方法としてはダイコート法を挙げることができる。   The method for applying the ink composition in the pixel region is not particularly limited, but the ink jet method is preferable because the ink composition can be applied accurately and simultaneously to a number of locations. Other coating methods include a die coating method.

(第二のステップ)
第二のステップでは、画素領域内に形成された塗布層を大気圧条件下で一次乾燥する。なお「一次乾燥」とは、インク組成物に含まれる溶媒の一部のみを蒸発させ、塗布層の粘度を上昇させる操作を意味する。この一次乾燥を行うことで、より沸点の低い第二の溶媒を主に蒸発させ、塗布層の粘度を上昇させる。
(Second step)
In the second step, the coating layer formed in the pixel region is primarily dried under atmospheric pressure conditions. The “primary drying” means an operation of evaporating only a part of the solvent contained in the ink composition and increasing the viscosity of the coating layer. By performing this primary drying, the second solvent having a lower boiling point is mainly evaporated to increase the viscosity of the coating layer.

上記の一次乾燥によって、塗布層の粘度を35〜55mPa・s、好ましくは40〜45mPa・sに調整する。塗布層の粘度が上記の数値範囲外であると、その後のステップ(第三のステップ)において減圧条件下で塗布層を乾燥した場合に、形成される発光層の厚みが均一にならない。これは、塗布層におけるインク流が制御されず、局所的に乾燥が進行するためであると推測される。   By the primary drying described above, the viscosity of the coating layer is adjusted to 35 to 55 mPa · s, preferably 40 to 45 mPa · s. If the viscosity of the coating layer is out of the above numerical range, the thickness of the light emitting layer to be formed is not uniform when the coating layer is dried under reduced pressure conditions in the subsequent step (third step). This is presumably because the ink flow in the coating layer is not controlled and the drying proceeds locally.

なお、塗布層を形成するインク組成物に含まれる第一の溶媒と第二の溶媒のうち、より沸点が低く、蒸発し易い第二の溶媒のみが全て蒸発したと仮定した場合のインク組成物の粘度を「塗布層の粘度」とする。   The ink composition when it is assumed that only the second solvent which has a lower boiling point and easily evaporates out of the first solvent and the second solvent contained in the ink composition forming the coating layer has evaporated. This viscosity is defined as “viscosity of coating layer”.

一次乾燥は、加熱条件下で実施してもよいが、室温条件下(例えば25℃前後)で実施することが、特別な設備を要しないために好ましい。また、一次乾燥に要する時間は、通常20〜30分である。一次乾燥の時間が20分未満であると、塗布層の粘度が所望とする数値にまで上昇しない場合がある。一方、一次乾燥の時間が30分超であると、微細な不純物等が塗布層に混入する可能性が高まるとともに、生産効率が低下する傾向にある。   The primary drying may be performed under heating conditions, but it is preferable to perform the drying under room temperature conditions (for example, around 25 ° C.) because special equipment is not required. The time required for primary drying is usually 20 to 30 minutes. If the primary drying time is less than 20 minutes, the viscosity of the coating layer may not increase to a desired value. On the other hand, when the time of primary drying is more than 30 minutes, the possibility that fine impurities and the like are mixed in the coating layer increases, and the production efficiency tends to decrease.

一次乾燥は、インク組成物塗布後の基板を、例えば(1)インク組成物を塗布する装置内(塗布室内)に放置する、(2)搬送室内を通過して塗布室から減圧乾燥室へと移動させる、(3)乾燥室内に放置する、こと等により行うことができる。なお、一次乾燥に要する時間を短縮すべく、塗布層から発生した溶媒の蒸気を外部へと排出しながら一次乾燥を実施することが好ましい。   In the primary drying, for example, (1) the substrate after application of the ink composition is left in the apparatus (application chamber) for applying the ink composition, and (2) the substrate passes through the transfer chamber to the vacuum drying chamber. It can be carried out by (3) leaving in a drying chamber. In order to shorten the time required for the primary drying, it is preferable to perform the primary drying while discharging the vapor of the solvent generated from the coating layer to the outside.

(第三のステップ)
第三のステップでは、一次乾燥によって粘度が35〜55mPa・sに調整された塗布層を、減圧条件下で二次乾燥する。これにより、膜厚均一性に優れた発光層を形成することができる。なお「二次乾燥」とは、インク組成物に含まれる溶媒(一次乾燥により蒸発しなかった残留分)を蒸発させ、塗布層を乾燥させる操作を意味する。
(Third step)
In the third step, the coating layer whose viscosity is adjusted to 35 to 55 mPa · s by primary drying is secondarily dried under reduced pressure conditions. Thereby, the light emitting layer excellent in film thickness uniformity can be formed. The “secondary drying” means an operation of evaporating the solvent (residual portion not evaporated by the primary drying) contained in the ink composition and drying the coating layer.

二次乾燥は常温で行ってもよいが、加熱条件下で実施することが乾燥に要する時間を短縮できるために好ましい。なお、20〜35℃で二次乾燥することが好ましい。また、乾燥に要する時間は、通常1〜5分程度である。   Although secondary drying may be performed at normal temperature, it is preferable to carry out under heating conditions because the time required for drying can be shortened. In addition, it is preferable to perform secondary drying at 20-35 degreeC. The time required for drying is usually about 1 to 5 minutes.

2.表示装置の製造装置
本発明の表示装置の製造装置は、塗布ヘッドを有する塗布室と、塗布室内を換気する第一の換気手段と、を備える。塗布ヘッドは、インク組成物を基板上の複数の画素領域内に塗布する機能を有する部材である。インク組成物には、発光材料と有機溶媒とが含まれている。
2. Display device manufacturing apparatus The display device manufacturing apparatus of the present invention includes an application chamber having an application head and first ventilation means for ventilating the application chamber. The coating head is a member having a function of coating the ink composition in a plurality of pixel regions on the substrate. The ink composition contains a light emitting material and an organic solvent.

従来の塗布室内には、基板上に塗布されたインク組成物から蒸発した有機溶媒の蒸気が充満することになる。これに対して、本発明の製造装置は、塗布室内を換気する第一の換気手段を有するため、有機溶媒の蒸気を塗布室の外部へと排出して換気することができる。このため、塗布室内における有機溶媒の蒸気濃度を下げることができる。従って、本発明の製造装置を用いれば、塗布室内において、基板上に塗布されたインク組成物からなる塗布層の乾燥を進行させることができる。   The conventional coating chamber is filled with the vapor of the organic solvent evaporated from the ink composition applied on the substrate. On the other hand, since the manufacturing apparatus of the present invention has the first ventilation means for ventilating the coating chamber, the vapor of the organic solvent can be discharged to the outside of the coating chamber for ventilation. For this reason, the vapor concentration of the organic solvent in the coating chamber can be lowered. Therefore, if the manufacturing apparatus of the present invention is used, drying of the coating layer made of the ink composition coated on the substrate can proceed in the coating chamber.

本発明の製造装置においては、表示装置を製造するに際して、前述の本発明の表示装置の製造方法で用いるインク組成物(以下、「特定インク組成物」とも記す)が好適に用いられる。前述の通り、特定インク組成物には、第一の溶媒と、その沸点が第一の有機溶媒の沸点に比して所定温度低い第二の溶媒が有機溶媒として含有されている。このため、本発明の製造装置を使用し、特定インク組成物からなる塗布層を画素領域内に形成した場合、塗布室内において第二の溶媒の蒸発速度を速めることができる。従って、塗布室内において、特定インク組成物からなる塗布層が所望とする粘度となるまでの時間を短縮することができる。   In the manufacturing apparatus of the present invention, an ink composition (hereinafter also referred to as “specific ink composition”) used in the above-described manufacturing method of the display apparatus of the present invention is preferably used when manufacturing the display device. As described above, the specific ink composition contains the first solvent and the second solvent whose boiling point is lower than the boiling point of the first organic solvent by a predetermined temperature as the organic solvent. For this reason, when the manufacturing apparatus of this invention is used and the coating layer which consists of a specific ink composition is formed in a pixel area | region, the evaporation rate of a 2nd solvent can be accelerated in a coating chamber. Therefore, it is possible to shorten the time until the coating layer made of the specific ink composition has a desired viscosity in the coating chamber.

塗布ヘッドの具体例としては、インクジェットヘッド、ダイコートヘッド等を挙げることができる。なかでも、インクジェットヘッドが好ましい。第一の換気手段の具体例としては、送風(吸気)ファンと配管との組み合わせ、送風(減圧)ポンプと配管との組み合わせ等を挙げることができる。なお、配管の途中に有機溶媒の蒸気を吸着又は除去可能な部材を取り付け、有機溶媒の蒸気を除去した後の空気を塗布室に戻すように構成されていることも好ましい態様である。   Specific examples of the coating head include an ink jet head and a die coating head. Among these, an inkjet head is preferable. Specific examples of the first ventilation means include a combination of a blower (intake) fan and piping, a combination of a blower (decompression) pump and piping, and the like. In addition, it is also a preferable aspect that a member capable of adsorbing or removing the vapor of the organic solvent is attached in the middle of the pipe, and the air after removing the vapor of the organic solvent is returned to the coating chamber.

本発明の製造装置は、インク組成物が塗布された基板を塗布室から搬出して移動させる搬送室と、有機溶媒の蒸気を搬送室外へと排出して搬送室内を換気する第二の換気手段と、を更に備えることが好ましい。このように、搬送室に換気手段を設置することで、有機溶媒の蒸気を搬送室の外部へと排出して換気することができる。このため、基板の搬送中においても、基板上に塗布されたインク組成物からなる塗布層の乾燥を進行させることができる。   The manufacturing apparatus of the present invention includes a transfer chamber that carries the substrate coated with the ink composition out of the application chamber and moves it, and a second ventilation unit that exhausts the vapor of the organic solvent to the outside of the transfer chamber to ventilate the transfer chamber. It is preferable to further comprise. In this way, by installing ventilation means in the transfer chamber, it is possible to ventilate the organic solvent vapor to the outside of the transfer chamber. For this reason, even during the conveyance of the substrate, the drying of the coating layer made of the ink composition coated on the substrate can proceed.

第二の換気手段の具体例としては、前述の第一の換気手段と同様のものを挙げることができる。なお、換気手段を一つだけ配置し、この換気手段を塗布室と搬送室とで共有してもよい。   Specific examples of the second ventilation means include the same as the first ventilation means described above. Note that only one ventilation means may be arranged, and this ventilation means may be shared between the application chamber and the transfer chamber.

以下、本発明の表示装置の実施態様について、図面を参照しつつ具体的に説明する。図9は、本発明の表示装置の製造装置の一実施形態を示す模式図である。図9に示すように、本実施形態の表示装置の製造装置10は、塗布室15と、搬送室20と、減圧乾燥室25とを備える。塗布室15内には、基板5を載置可能なステージ7と、塗布ヘッド9とが配置されている。また、ステージ7と塗布ヘッド9は、インク組成物から発生する有機溶媒の蒸気が外部へと漏出しないようにハウジング11内に収容されている。塗布ヘッド9はステージ7の上方に配置されており、ステージ7上に載置された基板5の所定箇所にインク組成物の液滴を塗布することができる。塗布室15のハウジング11には、有機溶媒の蒸気を含む塗布室15内の空気を外部へと排出可能なファン30が配管35を通じて接続されている。塗布室15から排出された空気は、それに含まれる有機溶媒の蒸気が吸着部40等の除去手段で除去された後、塗布室15内へと戻される。   Hereinafter, embodiments of the display device of the present invention will be specifically described with reference to the drawings. FIG. 9 is a schematic view showing an embodiment of the display device manufacturing apparatus of the present invention. As shown in FIG. 9, the display device manufacturing apparatus 10 of the present embodiment includes a coating chamber 15, a transfer chamber 20, and a vacuum drying chamber 25. A stage 7 on which the substrate 5 can be placed and a coating head 9 are disposed in the coating chamber 15. The stage 7 and the coating head 9 are accommodated in a housing 11 so that the vapor of the organic solvent generated from the ink composition does not leak to the outside. The coating head 9 is disposed above the stage 7 and can apply a droplet of the ink composition to a predetermined portion of the substrate 5 placed on the stage 7. A fan 30 capable of discharging the air in the coating chamber 15 containing the vapor of the organic solvent to the outside is connected to the housing 11 of the coating chamber 15 through a pipe 35. The air exhausted from the coating chamber 15 is returned to the coating chamber 15 after the vapor of the organic solvent contained therein is removed by the removing means such as the adsorption unit 40.

搬送室20はインク組成物が塗布された基板22を塗布室15から減圧乾燥室25へと搬送する経路となる部分である。搬送室20内にはコンベアー等の搬送機24が配置されており、載置された基板22を搬送することができる。搬送室20には、有機溶媒の蒸気を含む内部の空気を外部へと排出可能なファン30が配管35を通じて接続されている。搬送室20から排出された空気は、それに含まれる有機溶媒の蒸気が吸着部40等の除去手段で除去された後、搬送室20内へと戻される。なお、塗布室15と搬送室20は、同一のファン30と吸着部40を共有している。   The transfer chamber 20 is a portion serving as a path for transferring the substrate 22 coated with the ink composition from the application chamber 15 to the vacuum drying chamber 25. A transfer machine 24 such as a conveyor is disposed in the transfer chamber 20, and the placed substrate 22 can be transferred. A fan 30 capable of discharging the internal air containing the vapor of the organic solvent to the outside is connected to the transfer chamber 20 through a pipe 35. The air exhausted from the transfer chamber 20 is returned to the transfer chamber 20 after the vapor of the organic solvent contained therein is removed by the removing means such as the adsorption unit 40. The coating chamber 15 and the transfer chamber 20 share the same fan 30 and suction unit 40.

減圧乾燥室25は、減圧ポンプ50と、減圧ポンプ50に接続された減圧チャンバ55と、減圧チャンバ55に接続されたパージライン60とを備える。減圧チャンバ55内には、搬送室20を通じて塗布室から搬送されてきた基板65を載置可能なステージ67が配置されている。ステージ67に基板65を載置した後、減圧ポンプ50を駆動させて減圧チャンバ55内を減圧する。これにより、基板65上の塗布層が乾燥されて発光層が形成される。パージライン60から窒素(N)ガス等を導入して減圧チャンバ55内を大気圧に戻した後、発光層が形成された基板65を減圧チャンバ55から搬出する。 The vacuum drying chamber 25 includes a vacuum pump 50, a vacuum chamber 55 connected to the vacuum pump 50, and a purge line 60 connected to the vacuum chamber 55. A stage 67 on which the substrate 65 transferred from the coating chamber through the transfer chamber 20 can be placed is disposed in the decompression chamber 55. After placing the substrate 65 on the stage 67, the decompression pump 50 is driven to decompress the interior of the decompression chamber 55. Thereby, the coating layer on the substrate 65 is dried to form a light emitting layer. After introducing nitrogen (N 2 ) gas or the like from the purge line 60 to return the inside of the decompression chamber 55 to atmospheric pressure, the substrate 65 on which the light emitting layer is formed is carried out of the decompression chamber 55.

以下、本発明を実験例に基づいて更に具体的に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically based on experimental examples.

(参考例1)
CHB(沸点:240℃)とアミルベンゼン(沸点:205℃)とを80:20の体積比で混合した混合溶媒に、水添スチレン・ブタジエンブロック共重合体(アルドリッチ社製、CAS No.66070−58−4)を溶解させ、粘度:10mPa・sのインク組成物を調製した。図2に示すような支持基板110上の隔壁101間(W:60μm、W:180μm、H:1μm)に、インクジェット法により調製したインク組成物を塗布して塗布層105を形成した。形成された塗布層の粘度が40mPa・sとなるまで、大気圧条件下、室温(25℃)で放置した(30分間)。その後、3Paの減圧条件下、25℃で2分間減圧乾燥することにより乾燥膜を形成した。
(Reference Example 1)
Hydrogenated styrene-butadiene block copolymer (manufactured by Aldrich, CAS No. 66070-) was mixed with a mixed solvent in which CHB (boiling point: 240 ° C.) and amylbenzene (boiling point: 205 ° C.) were mixed at a volume ratio of 80:20. 58-4) was dissolved to prepare an ink composition having a viscosity of 10 mPa · s. The ink composition prepared by the inkjet method was applied between the partition walls 101 (W 1 : 60 μm, W 2 : 180 μm, H: 1 μm) on the support substrate 110 as shown in FIG. The coating layer thus formed was left at room temperature (25 ° C.) under atmospheric pressure conditions for 30 minutes until the viscosity of the coating layer reached 40 mPa · s. Thereafter, a dried film was formed by drying under reduced pressure at 25 ° C. for 2 minutes under a reduced pressure condition of 3 Pa.

なお、塗布層を形成するインク組成物に含まれるCHB(第一の溶媒)とアミルベンゼン(第二の溶媒)のうち、アミルベンゼンのみが全て蒸発したと仮定した場合のインク組成物の粘度を「塗布層の粘度」とした。   In addition, the viscosity of the ink composition when it is assumed that only amylbenzene has evaporated out of CHB (first solvent) and amylbenzene (second solvent) contained in the ink composition forming the coating layer. It was set as “viscosity of coating layer”.

原子間力顕微鏡(型番「AS−7B」、タカノ社製)を使用し、画素領域の長手方向中央を通る断面における乾燥膜の形状を測定し、乾燥膜の膜厚を測定した。なお、探針には型番「OMCL−AC160TS」(オリンパス株式会社)を使用した。測定結果を図8に示す。   Using an atomic force microscope (model number “AS-7B”, manufactured by Takano Co., Ltd.), the shape of the dry film in a cross section passing through the center in the longitudinal direction of the pixel region was measured, and the film thickness of the dry film was measured. In addition, model number "OMCL-AC160TS" (Olympus Corporation) was used for the probe. The measurement results are shown in FIG.

(比較参考例1)
CHBとアミルベンゼンとの混合溶媒に代えてCHBの単独溶媒を使用したこと以外は、前述の参考例1と同様にして乾燥膜を形成した。形成された乾燥膜の膜厚の測定結果を図8に示す。
(Comparative Reference Example 1)
A dry film was formed in the same manner as in Reference Example 1 except that a single solvent of CHB was used instead of the mixed solvent of CHB and amylbenzene. The measurement result of the film thickness of the formed dry film is shown in FIG.

(評価)
図8に示すように、参考例1では膜厚差±4nmの膜厚均一性に優れた乾燥膜を形成可能であることが明らかである。これは、減圧乾燥前にインク組成物の粘度が上昇したことで、塗布層の端部におけるインク組成物の部分的な乾燥速度の差により発生するインク流が抑制されたためであると推測される。一方、比較参考例1においては、参考例1に比して膜厚均一性に劣る乾燥膜が形成されたことがわかる。
(Evaluation)
As shown in FIG. 8, it is clear that Reference Example 1 can form a dry film having excellent film thickness uniformity with a film thickness difference of ± 4 nm. This is presumably because the ink flow generated due to the difference in the partial drying rate of the ink composition at the edge of the coating layer was suppressed by the increase in the viscosity of the ink composition before drying under reduced pressure. . On the other hand, in Comparative Reference Example 1, it can be seen that a dry film having inferior film thickness uniformity as compared with Reference Example 1 was formed.

(参考例2)
CHBとアミルベンゼンとの混合溶媒に代えて、CHBとヘプチルベンゼン(沸点:235℃)との混合溶媒を使用したこと以外は、前述の参考例1と同様にして乾燥膜を形成した。形成された乾燥膜の膜厚を測定したところ、参考例1の場合と同等の膜厚均一性に優れた乾燥膜が形成されていることが判明した。
(Reference Example 2)
A dry film was formed in the same manner as in Reference Example 1 except that a mixed solvent of CHB and heptylbenzene (boiling point: 235 ° C.) was used instead of the mixed solvent of CHB and amylbenzene. When the film thickness of the formed dry film was measured, it was found that a dry film excellent in film thickness uniformity equivalent to that in Reference Example 1 was formed.

(参考例3)
CHBとアミルベンゼンとの混合溶媒に代えて、CHBと2,3−ジヒドロ−2−メチルベンゾフラン(沸点:198℃)との混合溶媒を使用したこと以外は、前述の参考例1と同様にして乾燥膜を形成した。形成された乾燥膜の膜厚を測定したところ、参考例1の場合と同等の膜厚均一性に優れた乾燥膜が形成されていることが判明した。
(Reference Example 3)
Instead of the mixed solvent of CHB and amylbenzene, a mixed solvent of CHB and 2,3-dihydro-2-methylbenzofuran (boiling point: 198 ° C.) was used as in Reference Example 1 described above. A dry film was formed. When the film thickness of the formed dry film was measured, it was found that a dry film excellent in film thickness uniformity equivalent to that in Reference Example 1 was formed.

(比較参考例2)
CHBとアミルベンゼンとの混合溶媒に代えて、CHBと2,3−ジヒドロベンゾフラン(沸点:189℃)との混合溶媒を使用したこと以外は、前述の参考例1と同様にしてインク組成物を調製した。調製したインク組成物をインクジェット法により塗布しようとしたところ、インクジェット装置のメンテナンス中にノズル詰まりが生じてしまい、安定して塗布(吐出)することができなかった。これは、2,3−ジヒドロベンゾフランの沸点が低過ぎためであると推測される。
(Comparative Reference Example 2)
The ink composition was prepared in the same manner as in Reference Example 1 except that a mixed solvent of CHB and 2,3-dihydrobenzofuran (boiling point: 189 ° C.) was used instead of the mixed solvent of CHB and amylbenzene. Prepared. When the prepared ink composition was applied by the ink jet method, nozzle clogging occurred during maintenance of the ink jet apparatus, and the ink composition could not be applied (discharged) stably. This is presumably because the boiling point of 2,3-dihydrobenzofuran is too low.

本発明の表示装置の製造方法は、大面積で均一な膜形成が要求される有機ELディスプレイパネルを製造する方法として好適である。   The display device manufacturing method of the present invention is suitable as a method for manufacturing an organic EL display panel that requires a large area and uniform film formation.

5,22,65 基板
7,67 ステージ
9 塗布ヘッド
10 表示装置の製造装置
11 ハウジング
15 塗布室
20 搬送室
24 搬送機
25 減圧乾燥室
30 ファン
35 配管
40 吸着部
50 減圧ポンプ
55 減圧チャンバ
60 パージライン
110,210,303 支持基板
101,120 隔壁
102,220 液滴
105 塗布層
130 発光層
140 有効画素領域
202 インク流
230 液滴端部
240 溶質
201,250 有機溶媒の蒸発速度
301 裾野部
302 乾燥膜
304 突出部
5,22,65 Substrate 7,67 Stage 9 Coating head 10 Display device manufacturing apparatus 11 Housing 15 Coating chamber 20 Transfer chamber 24 Transfer machine 25 Depressurization drying chamber 30 Fan 35 Piping 40 Suction unit 50 Decompression pump 55 Depressurization chamber 60 Purge line 110, 210, 303 Support substrate 101, 120 Partition wall 102, 220 Droplet 105 Coating layer 130 Light emitting layer 140 Effective pixel region 202 Ink flow 230 Droplet edge 240 Solute 201, 250 Evaporation rate of organic solvent 301 Bottom portion 302 Drying film 304 Protrusion

Claims (8)

支持基板と、前記支持基板上に配置され、マトリクス状又はライン状に区画された複数の画素領域を形成する隔壁と、それぞれの前記画素領域内に配置された発光層と、を備えた表示装置を製造する方法であって、
それぞれの前記画素領域内に、発光材料、第一の溶媒、及び第二の溶媒を含有する、その粘度が5〜25mPa・sのインク組成物を塗布して塗布層を形成するステップと、
形成された前記塗布層を大気圧条件下で一次乾燥して、前記塗布層の粘度を35〜55mPa・sに調整するステップと、
粘度が調整された前記塗布層を減圧条件下で二次乾燥して前記発光層を形成するステップと、を含み、
前記第二の溶媒の沸点は、前記第一の溶媒の沸点よりも5〜50℃低い表示装置の製造方法。
A display device comprising: a support substrate; a partition wall formed on the support substrate and forming a plurality of pixel regions partitioned in a matrix or a line; and a light emitting layer disposed in each of the pixel regions A method of manufacturing
Applying an ink composition containing a light emitting material, a first solvent, and a second solvent and having a viscosity of 5 to 25 mPa · s in each of the pixel regions, and forming a coating layer;
Primary drying the formed coating layer under atmospheric pressure conditions to adjust the viscosity of the coating layer to 35 to 55 mPa · s;
Forming the light emitting layer by secondarily drying the coating layer whose viscosity is adjusted under reduced pressure,
The method for manufacturing a display device, wherein the boiling point of the second solvent is 5 to 50 ° C. lower than the boiling point of the first solvent.
前記第一の溶媒の沸点が200〜250℃であり、前記第二の溶媒の沸点が150〜245℃である請求項1に記載の表示装置の製造方法。   The method for manufacturing a display device according to claim 1, wherein the boiling point of the first solvent is 200 to 250 ° C., and the boiling point of the second solvent is 150 to 245 ° C. 2. 前記インク組成物に含有される、前記第一の溶媒と前記第二の溶媒との体積比が、90/10〜60/40である請求項1又は2に記載の表示装置の製造方法。   The method for manufacturing a display device according to claim 1, wherein a volume ratio of the first solvent and the second solvent contained in the ink composition is 90/10 to 60/40. 前記第一の溶媒が、シクロヘキシルベンゼン、安息香酸ブチル、及び1,4−ビス(メトキシメチル)ベンゼンからなる群より選択される少なくとも一種であり、
前記第二の溶媒が、アミルベンゼン、ヘプチルベンゼン、2,3−ジヒドロ−2−メチルベンゾフラン、ヘキシルベンゼン、及びブチルフェニルエーテルからなる群より選択される少なくとも一種である請求項1〜3のいずれか一項に記載の表示装置の製造方法。
The first solvent is at least one selected from the group consisting of cyclohexylbenzene, butyl benzoate, and 1,4-bis (methoxymethyl) benzene;
The second solvent is at least one selected from the group consisting of amylbenzene, heptylbenzene, 2,3-dihydro-2-methylbenzofuran, hexylbenzene, and butylphenyl ether. A method for manufacturing a display device according to one item.
前記インク組成物をインクジェット法により塗布して前記塗布層を形成する請求項1〜4のいずれか一項に記載の表示装置の製造方法。   The manufacturing method of the display apparatus as described in any one of Claims 1-4 which apply | coat the said ink composition by the inkjet method, and form the said application layer. 発光材料及び有機溶媒を含有するインク組成物を基板上の複数の画素領域内に塗布する塗布ヘッドを有する塗布室と、
前記有機溶媒の蒸気を前記塗布室外へと排出して前記塗布室内を換気する第一の換気手段と、
を備えた表示装置の製造装置。
A coating chamber having a coating head for coating an ink composition containing a light emitting material and an organic solvent in a plurality of pixel regions on the substrate;
A first ventilation means for venting the inside of the coating chamber by discharging the vapor of the organic solvent to the outside of the coating chamber;
A display device manufacturing apparatus comprising:
前記インク組成物が塗布された前記基板を、前記塗布室から搬出して移動させる搬送室と、
前記有機溶媒の蒸気を前記搬送室外へと排出して前記搬送室内を換気する第二の換気手段と、
を更に備えた請求項6に記載の表示装置の製造装置。
A transfer chamber for moving the substrate coated with the ink composition out of the application chamber; and
A second ventilation means for ventilating the inside of the transfer chamber by discharging the vapor of the organic solvent out of the transfer chamber;
The display apparatus manufacturing apparatus according to claim 6, further comprising:
前記塗布ヘッドは、インクジェットヘッドである請求項6又は7に記載の表示装置の製造装置。   The display device manufacturing apparatus according to claim 6, wherein the coating head is an inkjet head.
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