JP2012006262A - 香り付きシート - Google Patents

Abstract

【課題】 耐水性が高く、ニオイ発生の機能を持続的に発揮することができる、基材上に、マイクロカプセル化した香料を含有する層を設けた香り付きシートを提供する。
【解決手段】 基材の少なくとも一方の面に、マイクロカプセル化した香料を含有する層を設け、該香料含有層の上に、保護層を設けた香り付きシートにおいて、前記の香料含有層が、熱可塑性樹脂をバインダーとし、前記保護層が水系樹脂からなることを特徴とし、前記保護層の水系樹脂がビニルピロリドン樹脂であること、また前記香料含有層が、マイクロカプセル化した香料とウレタン樹脂からなることが好ましい。
【選択図】 図１

Description

本発明は、香り付きシートに関し、特に耐水性が高く、ニオイ発生の機能を持続的に発揮することができる、基材上に、マイクロカプセル化した香料を含有する層を設けた香り付きシートに関するものである。

ニオイ（香り）は、大別すると、２種類に分類でき、一つは心地良いと感じられるニオイで、例えば花や香水のようなニオイであり、もう一つは不快と感じるニオイ（香り）である。また、そのニオイ（香り）を感じる対象が、人間だけではなく、動物も対象となるものである。

このように私たちの周りには、香りが多く存在している。例えば、特許文献１には、視覚的に表現された触感を有する印刷物を、使用者が指で触れることにより、自発的に香りを発する印刷物として、香料マイクロカプセルを練り込んだインキを用いた層を表面に露出させたものが開示されている。この印刷物は、木材柄の絵柄上にヒノキの香りを発生させたり、畳柄の絵柄上にイグサの香りを発生させたり、皮革柄の絵柄上にレザーの香りを発生させた化粧材などが例示されている。

また、特許文献２には、昇華型熱転写受像シートにおいて、受容層上に、マイクロカプセル化した香料の芳香成分を含有する印刷層を設けることが記載されている。この熱転写受像シートは、転写圧により、また手で圧力を加えることにより、マイクロカプセルから花や果物などの芳香が発散することが示されている。

また、特許文献３には、カプサイシンのような動物用忌避剤をマイクロカプセルに内包したものを、配合した液体を粉体に吸油させた忌避粉剤として散粉したり、そのマイクロカプセルを混合した乳剤や塗料を噴霧、塗布したり、また、そのマイクロカプセルを配合した乳化液を不織布テープに浸漬塗布させて、忌避テープとして利用することが開示されている。

しかし、上記のいずれにおいても、ニオイを発する臭気発生物質が表面に存在し、ニオイを発生しやすい状態にはあるが、表面に水がかかると、マイクロカプセル化した香料が瞬く間に溶解し破壊してしまい、持続的にニオイ発生の機能を発揮できない問題がある。すなわち、基材上に、マイクロカプセル化した香料を含有する層を設けた香り付きシートの耐水性が低いという問題がある。
特開２００５−１８６３８９号公報 特開２００２−１８７３６８号公報 特開平７−７６５０２号公報

したがって、本発明は上記のような問題点を解決し、耐水性が高く、ニオイ発生の機能を持続的に発揮することができる、基材上に、マイクロカプセル化した香料を含有する層を設けた香り付きシートを提供することを目的とする。

以上の状況を鑑み、鋭意研究開発を進め、本発明の請求項１は、基材の少なくとも一方の面に、マイクロカプセル化した香料を含有する層を設け、該香料含有層の上に、保護層を設けた香り付きシートにおいて、前記の香料含有層が、熱可塑性樹脂をバインダーとし、前記保護層が水系樹脂からなることを特徴とする。これにより、上記課題を解決することができた。

本発明の請求項２の香り付きシートは、請求項１に記載する保護層の水系樹脂がビニルピロリドン樹脂であることを特徴とする。これにより、香料含有層を被覆する保護層は、マイクロカプセル化した香料の含有層を、取扱い上の擦れなどで、保護し、水により該保護層が溶解して、初めて香料含有層が露出して、表面を擦ったりして、マイクロカプセル化した香料を破壊して、ニオイが発生する。その香料含有層は、熱可塑性樹脂をバインダーに用い、マイクロカプセル化した香料を、カプセル形状を維持させて保持している。香料含有層は、耐水性を有する熱可塑性樹脂をバインダーとしているので、結果的に耐水性を有するものである。

また、本発明の請求項３の香り付きシートは、請求項１または２に記載する香料含有層が、マイクロカプセル化した香料とウレタン樹脂からなることを特徴とする。これにより、香料含有層において、マイクロカプセル化した香料がウレタン樹脂のバインダー中に、均一に分散して、より耐水性が高く、ニオイ発生の機能をより持続的に発揮することができる。

本発明の請求項４の香り付きシートは、請求項１〜３のいずれか一つに記載する基材の香料含有層の設けている面と反対側に、粘着剤層を介して、剥離シートを積層していることを特徴とする。これにより、香り付きシートから剥離シートを剥がして、粘着剤層により、任意の物に香り付きシートを貼り付けて、利用することができ、非常に有用なものである。

本発明は、上記の構成の香り付きシートは、表面に水がかかっても、マイクロカプセル化した香料が瞬く間に溶解し破壊してしまうことがない。これによって、耐水性が高く、さらにニオイ発生の機能を持続的に発揮することができる。

本発明の香り付きシートの一つの実施形態を示す概略図である。 本発明の香り付きシートの他の実施形態を示す概略図である。 本発明の香り付きシートの他の実施形態を示す概略図である。

次に、発明の実施の形態について、詳述する。
図１は、本発明の香り付きシート１の一つの実施形態を示す概略図であり、基材２上に、香料含有層３、保護層４を設けた構成である。また、図２は、本発明の香り付きシート１の他の実施形態を示す概略図であり、基材２の一方の面に、香料含有層３、保護層４を順次設け、該基材２の他方の面に、香料含有層３´、保護層４´を順次設けた構成である。図２に示した香り付きシート１は、基材２の両面に、香料含有層を設け、ニオイ発生の機能を、持続的で、かつ強力に発揮することができる。香料含有層３と香料含有層３´に含有するマイクロカプセル化した香料は、同一種類のものであっても、異なる種類のものであっても良い。異なる種類の場合は、互いに作用して、単独の香料で発生できない独特なニオイを発することができる。

図３は、本発明の香り付きシート１の他の実施形態を示す概略図であり、シール（ラベル）タイプの香り付きシート１である。つまり、基材２の一方の面に、香料含有層３、保護層４を順次設け、該基材２の他方の面に、粘着剤層５、剥離シート６を順次、積層した構成である。図１〜３に図示したものに限らず、香り付きシートの基材と香料含有層との間に接着層を設ける、また他の層を適宜加えることも可能である。以下に、本発明の香り付きシートを構成する各層について、詳細に説明する。

（基材）
本発明の香り付きシートで用いられる基材２としては、香料含有層、保護層を積層させ、保持できるものであれば、特に制限されない。好ましい基材の具体例としては、例えば、ポリエステル、ポリプロピレン、セロハン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリアミド等のプラスチックフィルム、あるいはポリ乳酸、ポリカプロラクトン等の生分解性プラスチックフィルム、コンデンサー紙、パラフィン紙等の紙類等があり、又、これらのいずれかを複合したものであってもよい。この基材の厚さは、その強度及び柔軟性が適切になるように材料に応じて適宜変更することが出来るが、１０〜２００μｍ程度が好ましい。

本発明の香り付きシートは、基材の片面に、或いは両面に香料含有層を設けることができるが、平坦なシートとして使用する場合は、平面性を維持しやすいように、基材の厚みは、１００μｍ以上が好ましい。また柱や樹木など外周に香り付きシートを取り付けるような場合は、その外周の形状に合うように、変形できる、柔軟性を有するように、基材の厚みは、５０μｍ以下のものが好ましい。

（香料含有層）
上記の基材の少なくとも一方の面に、香料含有層３を設ける。香料含有層におけるマイクロカプセル化した香料は、揮散して臭気を発する化合物である香料を、従来公知のマイクロカプセル製造方法を適宜選択して、マイクロカプセル化することができる。例えば、芯物質（香料）及び水に不溶性の高分子膜を界面重合法により、マイクロカプセル化することができる。また、マイクロカプセルの殻を形成する溶質を溶解した溶液に芯物質（香料）を懸濁し、次いで噴霧乾燥させるスプレードライ法により、マイクロカプセル化した香料を製造することができる。

香料含有層におけるマイクロカプセル化した香料において、その香料は、その種類は特に限定されるものではない。例えば、人に快感を与えるものを香料として用いることができる。この香料の場合は、動物性香料、あるいは植物性香料の天然香料や、合成香料が挙げられる。合成香料としては、例えば、アルコール類、フェノール類の水酸化合物及びそれらの誘導体、アルデヒド類、ケトン類のカルボニル化合物などが挙げられる。これらの香料を単独で用いる、あるいは複数を組み合わせて用いてもよい。

農作物を食い荒らすネズミ、ノウサギやイノシシなどの有害動物の忌避剤を、本発明の香料として利用することができる。例えば、不飽和アルコール及びアルデヒド、グアサジン、カプサイシンなどが、有害動物の忌避剤として、使用することができる。

上記に挙げたような香料を殻内に封じ込めて、マイクロカプセル化したものが、マイクロカプセル化した香料であり、そのマイクロカプセル化した香料とバインダーにより、香料含有層を形成する。そのバインダー（結合剤）は、マイクロカプセル化した香料を均一に分散し、保持するもので、熱可塑性樹脂が用いられる。後述する通り、香り付きシートの表面の保護層は水系樹脂で構成されている。その保護層が水と接触することで、溶解して、香料含有層が露出し、表面が擦られる等して、香料を有するマイクロカプセルが破壊され、ニオイが発生する。その際に香料含有層は耐水性を有することが必要であり、バインダーとして耐水性を有する、言い換えれば疎水性を有する熱可塑性樹脂が用いられる。

その熱可塑性樹脂として、例えば、ウレタン樹脂、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニルもしくはポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化樹脂、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル− 酢酸ビニル系共重合体、エチレン− 酢酸ビニル共重合体もしくはポリアクリル酸エステル等のビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレートもしくはポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂など、又は、これらをディスパージョン化、若しくはエマルジョン化した樹脂、が挙げられる。本発明では、香料含有層のバインダーとして、ウレタン樹脂が好ましく用いる。それは、マイクロカプセル化した香料がウレタン樹脂のバインダー中に、均一に分散して、より耐水性が高く、ニオイ発生の機能をより持続的に発揮することができるからである。

上記のウレタン樹脂は、ポリオール成分として、アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール等のポリオールとイソシアネート成分として、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、水添トリレンジイソシアネート等の脂肪族ないし脂環式イソシアネート等のイソシアネートとを反応させてなるウレタン樹脂（線状に架橋したもの、あるいは、網目状に架橋したもののいずれであってもよい）を挙げることができる。

香料含有層の形成は、上記のようなマイクロカプセル化した香料成分と、熱可塑性樹脂のバインダー成分と、さらに、これに有機溶剤等の溶媒成分を配合調整した香料含有層形成用塗工液を、従来公知のグラビアダイレクトコート、グラビアリバースコート、ナイフコート、エアコート、ロールコート等の方法により、基材上に、乾燥状態で塗布量が２〜２０ｇ／ｍ²程度で、形成することができる。

（保護層）
本発明の香り付きシートの保護層４は、水系樹脂から構成される。すなわち、水溶性樹脂、あるいは樹脂自体は水不溶性であるが、水性樹脂エマルジョンや水性樹脂サスペンションのような不溶性樹脂が水中に微分散された状態のものも含めたものである。本発明では、水溶性樹脂のビニルピロリドン樹脂が好ましく用いられる。それは、香料含有層を、取扱い上の擦れなどで、保護する機能に優れているからである。また、水により保護層が溶解しやすい点、そして保護層が溶解して、初めて香料含有層が露出し、表面が擦られたりして、マイクロカプセル化した香料が破壊し、ニオイが発生する働きが安定して発揮できるからである。

上記のビニルピロリドン樹脂としては、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−４−ピロリドン等のビニルピロリドンの単独重合体（ホモポリマー）またはこれらの共重合体が挙げられる。本発明で使用するビニルピロリドン樹脂は、フィッケンチャーの公式におけるＫ値が、１５以上のものを使用することができる。特にＫ値が１５〜１２０のグレードが好ましく使用できる。Ｋ値の好ましい範囲を重量平均分子量に換算すると、１０，０００〜２８０，０００程度である。

保護層の形成は、上記のような水系樹脂成分と、水、アルコール成分を配合調整した保護層形成用塗工液を、従来公知のグラビアダイレクトコート、グラビアリバースコート、ナイフコート、エアコート、ロールコート等の方法により、上記の香料含有層の上に、乾燥状態で塗布量が２〜１０ｇ／ｍ²程度で、形成することができる。

（粘着剤層）
本発明において使用する粘着剤層５は、従来公知のいずれの粘着剤を用いて形成することができる。粘着剤として、例えば、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル−アクリル共重合体、酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン樹脂や、天然ゴム、クロロプレンゴム、ニトリルゴムなどが挙げられる。

粘着剤層の塗工量は、約８〜３０ｇ／ｍ²（固形分）が一般的であり、従来公知の方法、すなわち、グラビアコート、グラビアリバースコート、ロールコート等の方法で、粘着剤層を形成する。

（剥離シート）
剥離シート６としては、公知のものを使用できる。即ち、ポリオレフィン樹脂フィルム、フッ素樹脂フィルム等のそれ自体が離型性を有するフィルムや、シリコーン、フッ素化合物、長鎖アルキル化合物等の離型成分をコーティングあるいは含浸した紙やフィルム等が使用できる。

次に実施例を挙げて、本発明を更に具体的に説明する。尚、文中、部または％とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。
（実施例１）
基材して、厚さ２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ（株）製、ルミラー）の一方の面に、下記組成の香料含有層用塗工液１をワイヤーバーコーティング方式により、乾燥時の塗布量が１０ｇ／ｍ²になるように塗布し、乾燥して（１００℃６０秒間）、香料含有層を形成した。次に、上記香料含有層の上に、下記組成の保護層用塗工液１をワイヤーバーコーティング方式により、乾燥時の塗布量が５ｇ／ｍ²になるように塗布し、乾燥して、保護層を形成して、実施例１の香り付きシートを作製した。

（香料含有層用塗工液１の組成）
ウレタン樹脂（Ｎ−５１９９、日本ポリウレタン工業（株）製） ２５部
カプサイシンの香料をマイクロカプセル化したもの ２５部
メチルエチルケトン １００部
トルエン １００部

（保護層用塗工液１の組成）
ビニルピロリドン樹脂 ５０部
（ＰＶＰ Ｋ−１５ ＩＳＰジャパン社製、重量平均分子量：約６０００〜１５０００）
水 ２５部
イソプロピルアルコ−ル ２５部

（実施例２）
実施例１で作製した香り付きシートの作製条件で、保護層用塗工液１を下記組成のものに変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例２の香り付きシートを作製した。
（保護層用塗工液２の組成）
ビニルピロリドン樹脂 ５０部
（ＰＶＰ Ｋ−３０ ＩＳＰジャパン社製、重量平均分子量：約４００００）
水 ２５部
イソプロピルアルコ−ル ２５部

（実施例３）
実施例１で作製した香り付きシートの作製条件で、保護層用塗工液１を下記組成のものに変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例３の香り付きシートを作製した。
（保護層用塗工液３の組成）
ビニルピロリドン樹脂 ５０部
（ＰＶＰ Ｋ−９０ ＩＳＰジャパン社製、重量平均分子量：約１２００００）
水 ２５部
イソプロピルアルコ−ル ２５部

（実施例４）
実施例１で作製した香り付きシートの作製条件で、保護層用塗工液１を下記組成のものに変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例４の香り付きシートを作製した。
（保護層用塗工液４の組成）
ビニルピロリドン樹脂 ５０部
（ＰＶＰ Ｋ−１２０ ＩＳＰジャパン社製、重量平均分子量：約２８００００）
水 ２５部
イソプロピルアルコ−ル ２５部

（実施例５）
実施例１で作製した香り付きシートの作製条件で、香料含有層用塗工液１を下記組成のものに変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例５の香り付きシートを作製した。
（香料含有層用塗工液２の組成）
ウレタン樹脂（Ｎ−５２３０、日本ポリウレタン工業（株）製） ２５部
カプサイシンの香料をマイクロカプセル化したもの ２５部
メチルエチルケトン １００部
トルエン １００部

（実施例６）
実施例２で作製した香り付きシートの作製条件で、香料含有層用塗工液１を実施例５で使用した香料含有層用塗工液２に変更した以外は、実施例２と同様にして、実施例６の香り付きシートを作製した。

（実施例７）
実施例３で作製した香り付きシートの作製条件で、香料含有層用塗工液１を実施例５で使用した香料含有層用塗工液２に変更した以外は、実施例３と同様にして、実施例７の香り付きシートを作製した。

（実施例８）
実施例４で作製した香り付きシートの作製条件で、香料含有層用塗工液１を実施例５で使用した香料含有層用塗工液２に変更した以外は、実施例４と同様にして、実施例８の香り付きシートを作製した。

（実施例９）
実施例１で作製した香り付きシートにおいて、基材２の香料含有層３、保護層４を設けた面と反対面に、実施例１で使用した香料含有層用塗工液１をワイヤーバーコーティング方式により、乾燥時の塗布量が１０ｇ／ｍ²になるように塗布し、乾燥して（１００℃６０秒間）、香料含有層３´を形成した。さらに、その香料含有層３´の上に、実施例１で使用した保護層用塗工液１をワイヤーバーコーティング方式により、乾燥時の塗布量が５ｇ／ｍ²になるように塗布し、乾燥して、保護層４´を形成して、実施例９の香り付きシートを作製した。（図２の香り付きシートの構成を参照）

（実施例１０）
実施例１で作製した香り付きシートにおいて、基材２の香料含有層３、保護層４を設けた面と反対面に、下記組成の粘着剤層用塗工液をワイヤーバーコーティング方式により、乾燥時の塗布量が２０ｇ／ｍ²になるように塗布し、乾燥して、粘着剤層５を形成し、その粘着剤層５の上に、下記の剥離シートを積層させて、シールタイプの実施例１０の香り付きシートを作製した。（図３の香り付きシートの構成を参照）

（剥離シート）
５０ｇ／ｍ²の上質紙に１７μｍの厚みでポリエチレンをラミネートした後、シリコーンを０．８ｇ／ｍ²（乾燥時）塗布・乾燥したもの

（粘着剤層用塗工液）
アクリル系樹脂（ＳＫダイン１３１０Ｌ） ５０部
酢酸エチル ５０部

（比較例１）
実施例１で作製した香り付きシートの作製条件で、保護層用塗工液１を下記組成のものに変更した以外は、実施例１と同様にして、比較例１の香り付きシートを作製した。
（保護層用塗工液５の組成）
ポリビニルアルコール樹脂 １０部
（ポバールＣ５０６：クラレ社製、数平均分子量：約３００００）
水 １５０部
イソプロピルアルコ−ル ５０部

（比較例２）
実施例１で作製した香り付きシートの作製条件で、保護層用塗工液１を下記組成のものに変更し、かつ乾燥時の塗布量が０．６ｇ／ｍ²になるようにした以外は、実施例１と同様にして、比較例２の香り付きシートを作製した。
（保護層用塗工液６の組成）
ポリビニルブチラール（積水化学製ＢＬ−Ｓ、平均重合度３５０）の総ポリマーに対する含有量を５０質量％としたポリマーエマルジョン

（比較例３）
実施例１で作製した香り付きシートの作製条件で、保護層を設けない条件にして、その他は、実施例１と同様にして、比較例３の香り付きシートを作製した。この比較例３の香り付きシートは、上記の実施例１〜１０の香り付きシートと異なり、香り付きシートを作製した直後から臭気があり、爪で引っ掻く前から臭気があり、取扱い上、問題があった。

（比較例４）
実施例５で作製した香り付きシートの作製条件で、保護層を設けない条件にして、その他は、実施例５と同様にして、比較例４の香り付きシートを作製した。この比較例４の香り付きシートは、上記の実施例１〜１０の香り付きシートと異なり、香り付きシートを作製した直後から臭気があり、爪で引っ掻く前から臭気があり、取扱い上、問題があった。

上記の実施例及び比較例で得られた香り付きシートを用いて、以下に示す方法により、ニオイ発生状況の評価を行なった。但し、実施例１０の香り付きシートは、剥離シートを剥がして、粘着剤層により香り付きシートをベニヤ板に貼付したものを試料とした。
（使用前のニオイ発生状況の評価）
実施例１〜１０及び比較例１〜４で作製した各香り付きシートを、作製後、各例の香り付きシートを隔離し、各香り付きシートを常温にて室内放置し、臭気の発生の程度を評価した。

上記の臭気の発生の評価の基準は、以下の通りである。
○：臭気の発生がほとんど無く、人が不快な感じを受けるものではなく、香り付きシートの保管取扱い上、良好である。
×：臭気の発生が著しく、人が不快な感じを著しく受けるもので、香り付きシートの保管取扱い上、問題が大きい。

（浸水後のニオイ発生状況の評価）
実施例１〜１０及び比較例１〜４の各香り付きシートを水中に１分間、香り付きシート全部が水中に入るように、浸して、その後自然乾燥をさせて、乾燥後、香り付きシートの香料含有層側を、爪で数回引っ掻き、臭気の発生の程度を評価した。

上記の臭気の発生の評価の基準は以下の通りである。
○：臭気の発生が著しく、所定の目的に利用できることが判明した。
△：浸水後に臭気の発生が少なめであった。
×：浸水後に臭気の発生はほとんど無かった。

上記の実施例１〜１０及び比較例１〜４のニオイ発生状況の評価結果を、表１に示す。

尚、上記の結果には示されていないが、実施例９の香り付きシートは、他の実施例と比べ、臭気の発生が最も著しいものであった。

１ 香り付きシート
２ 基材
３、３´ 香料含有層
４、４´ 保護層
５ 粘着剤層
６ 剥離シート

Claims (4)

1. 基材の少なくとも一方の面に、マイクロカプセル化した香料を含有する層を設け、該香料含有層の上に、保護層を設けた香り付きシートにおいて、前記の香料含有層が、熱可塑性樹脂をバインダーとし、前記保護層が水系樹脂からなることを特徴とする香り付きシート。
2. 前記の保護層の水系樹脂がビニルピロリドン樹脂であることを特徴とする請求項１に記載する香り付きシート。
3. 前記の香料含有層が、マイクロカプセル化した香料とウレタン樹脂からなることを特徴とする請求項１または２に記載する香り付きシート。
4. 前記基材の香料含有層の設けている面と反対側に、粘着剤層を介して、剥離シートを積層していることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一つに記載の香り付きシート。
   

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