JP2011501977A - 抗菌及び抗カビ機能を有する含水性ティッシュペーパの製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
まず、本発明の第1例によれば、所定の寸法と引張強度及び柔軟性を有するティッシュペーパ原緞によって含水性ティッシュペーパ(ウエットティッシュ)を製造する場合、化学防腐剤や抗菌剤及び抗カビ剤を使用なくても、抗菌性と抗カビ性が保証されるようにするために、そのティッシュペーパ原緞に抗菌及び抗カビ機能を有する金属ナノ粒子が混合されたティッシュペーパ製造水が適用される。
先に、下記表5に示したように、ビスコースレーヨンには、ゲルマニウム、セレニウム、亜鉛、銅をそれぞれ原料重量対比0.001wt%(10ppm)、0.0035wt%(35ppm)、0.01wt%(100ppm)、0.005wt%(50ppm)で混合して放射する。
Claims (13)
- ビスコースレーヨン、ポリエステル、ポリエチレン纎維、ポリプロピレン纎維、綿及びパルプの中から選択された一つまたは二つ以上の混合を纎維原料として製造された不織布及び綿織物、紙類の中から選択されるティッシュペーパ原緞を白金、金、銀、ゲルマニウム、セレニウム、亜鉛の中から選択された一つまたは二つ以上混合の金属ナノ粒子が含有されたティッシュペーパ製造水に含水させることを特徴とする抗菌及び抗カビ機能を有する含水性ティッシュペーパの製造方法。
- 金属ナノ粒子の中で、白金ナノ粒子は、その粒子大きさが1〜50nmで、その最終使用濃度がティッシュペーパ製造水の重量対比0.00001〜0.0005wt%(0.1〜5ppm)で、白金化合物及び酸化物[ヘキサクロロ白金(IV)酸アンモニウム;(NH4)2[PtCl6]、ジアンミンジニトロ白金(II);Pt(NO2)2(NH3)2、ヘキサクロロ白金(IV)酸水和物;H2(PtCl6)・6H2O、Hexahydoxoplatinum(IV)acid;H2Pt(OH6)、白金アセチルアセテート;Pt(C5H7O2)2、塩化白金;PtCl、PtCl2、PtCl4、ヨウ化白金;PtI2、酸化白金;PtO、PtO2、Pt2O3、硫化白金;PtS2]の原料物質の群から選択された物質を解離し、イオンを還元させて金属の白金を抽出することによって得られたものと、白金を物理的衝撃で小さく粉碎して形成させた白金ナノ粒子とが含まれ;
上記金ナノ粒子は、その粒子大きさが1〜30nmで、その最終使用濃度がティッシュペーパ製造水の重量対比0.00001〜0.001wt%(0.1〜10ppm)で、金化合物及び酸化物(硫化金;Au2S、水酸化金;AuOH、Au(OH)3、ヨウ化金;AuI、酸化金;Au2O、Au2O3、酸化金水和物;Au2O3・xH2O、塩化金;AuCl、AuCl3、塩化金三水和物;HAuCl4・3H2O)の原料物質の群から選択された物質を水、エタノール、イソプロピルアルコールにそれぞれ解離してイオンを還元させて金属の金を抽出して得られたものと、金粒子を物理的衝撃で小さく粉碎したもの及び電気的爆発で製造されたものが含まれ;
上記銀ナノ粒子は、その粒子大きさが1〜20nmで、その最終使用濃度がティッシュペーパ製造水の重量対比0.00001〜0.002wt%(0.1〜20ppm)で、その金属塩及び化合物(硝酸銀;AgNO3、塩化銀;AgCl、塩素酸銀;AgClO3、AgClO4)、硫酸銀;Ag2SO4、亜硫酸銀;Ag2SO3、硫化銀;Ag2S、酢酸銀;CH3COOAg、セレン化銀;Ag2Se、クエン酸銀水和物(Silver citrate hydra);AgO2CCH2C(OH)(CO2Ag)CH2CO2AgxH2)の原料物質の群から選択された物質から製造されたものと、銀粒子を物理的に小さく粉碎したもの及び電気的爆発で製造されたものが含まれ;
上記亜鉛ナノ粒子は、その粒子大きさが1〜50nmで、その最終使用濃度がティッシュペーパ製造水の重量対比0.003〜0.03wt%(30〜300ppm)で、亜鉛化合物[酢酸亜鉛;(CH3CO2)2Zn、酢酸亜鉛二水和物;Zn(CH3COO)2・2H2O、アクリル酸亜鉛;(H2C=CHCO2)2Zn、塩化亜鉛;ZnCl2、ヨウ化亜鉛;ZnI2、フタロシアニン亜鉛;C32H16N8Zn、セレン化亜鉛;ZnSe、硫酸亜鉛;ZnSO4、硫化亜鉛;ZnS、Znic29H31H−テトラベンゾール〔b、g、l、q〕ポルフィン;C36H20N4Zn]の原料物質の群から選択された物質を解離してイオンを還元させて金属の亜鉛を抽出して得られたもの、亜鉛粒子を物理的衝撃で粉碎したもの及び電気的爆発で製造したものが含まれて;
上記ゲルマニウムは、その粒子大きさが1〜50nmで、その最終使用濃度がティッシュペーパ製造水の重量対比0.0001〜0.01wt%(1〜100ppm)で、ゲルマニウム化合物[塩化ゲルマニウム;GeCl4、塩化ゲルマニウムジオキサン錯体;C4H8Cl2GeO2、フッ化ゲルマニウム;GeF4、ヨウ化ゲルマニウム;GeI2、GeI4、ゲルマニウムイソプロポキシド;Ge(OCH(CH3)2)3、ゲルマニウムメトキシド;Ge(OCH3)4、窒化ゲルマニウム;Ge3N4、酸化ゲルマニウム;GeO2、セレン化ゲルマニウム;GeSe、GeSe2、硫化ゲルマニウム;GeS]の原料物質の群から選択された物質を解離してイオンを還元させて金属のゲルマニウムを抽出することによって得られたものと、有機合成したゲルマニウムビス(2−カルボキシエチルゲルマニウムセスキオキシド);O[Ge(=O)CH2CH2CO2H]2〕、また、物理的衝撃でゲルマニウム粒子を粉碎して得られたものが含まれ;
上記セレニウムは、その粒子大きさが1〜50nmで、その最終使用濃度がティッシュペーパ製造水の重量対比0.0001〜0.01wt%(1〜100ppm)で、セレニウム化合物(セレンオキシクロリド;SeOCl2、硫化セレン;SeS2、四塩化セレン;SeCl4、セロノ−L−シスチン;C6H12N2O4Se2、セレノ‐L‐シスチン;CH3SeCH2CH2CH(NH2)CO2H、セレノフェン;C4H4Se、亜セレン酸;H2SeO3、セレン化ゲルマニウム;GeSe、GeSe2)の原料物質の群から選択された物質を解離してイオンを還元させて金属のセレニウムを抽出することによって得られたものと、物理的衝撃でセレニウム粒子を粉碎して形成させたものが含まれ;
上記白金、金、銀、ゲルマニウム、セレニウム、亜鉛の中のいずれか一つまたはその中の二つ以上が混合されているティッシュペーパ製造水には、上記纎維原緞の色の汚染を防止するための過酸化水素(H2O2)が、最終使用濃度として、ティッシュペーパ製造水の重量対比0.001〜0.045wt%(10〜450ppm)が含まれ;
上記白金、金、銀、亜鉛、ゲルマニウム、セレニウムのそれぞれの化合物からそれぞれ製造される白金、金、銀、亜鉛、ゲルマニウム、セレニウムのナノ粒子は、それぞれ水と非水系溶媒の中のいずれか一つを収容体にして、そのそれぞれの白金、金、銀、亜鉛、ゲルマニウム、セレニウムを含む化合物を解離してイオン還元させて、それぞれの白金、金、亜鉛、ゲルマニウム、セレニウムを抽出して得たナノ粒子と、そのそれぞれの白金、金、銀、亜鉛、ゲルマニウム、セレニウムを含む化合物を高分子安定剤を混合して、水と非水系溶媒の中のいずれか一つに溶解させて窒素パージした後、ガンマ線を照射してそのそれぞれの白金、金、亜鉛、ゲルマニウム、セレニウムのナノ粒子が製造されるもの及び、上記銀化合物の中で硝酸銀(AgNO3)を原料として製造された銀ナノ粒子は、硝酸銀(AgNO3)から銀粒子を製造する時生成される銀イオン(Ag+)の対イオンである「ニトロ基」を有するイオンである「NO3 −」を、イオン交換樹脂を通過及び真空減圧蒸溜方法で除去したコロイド状態の銀粒子が含まれることを特徴とする請求項1に記載の抗菌及び抗カビ機能を有する含水性ティッシュペーパの製造方法。 - 上記金、白金、銀、ゲルマニウム、セレニウム、亜鉛の金属ナノ粒子を製造する工程に用いられる還元剤には、ホルムアルデヒド、ヒドラジン、トコフェロール、有機酸(ギ酸;クエン酸;酢酸;マレイン酸;炭素数4以下の有機酸)、メチルエタノールアミン(HOCH2CH2N(CH3)2)]が含まれ、
上記金、白金、銀、ゲルマニウム、セレニウム、亜鉛の金属ナノ粒子を製造する工程に用いられる高分子安定剤としては、ポリエチレン、ポリアクリロニトリル、ポリメチルメタアクリレート、ポリウレタン、ポリアクリルアミド、ポリエチレングリコール、ステアリン酸ポリオキシエチレンからなる群より選択される一つまたは二つ以上の高分子安定剤が用いられ、
上記銀の安定剤としては、(1−ビニルピロリドン)−アクリル酸共重合体〔ポリ(ビニルピロリドンアクリル酸共重合体)〕、ステアリン酸ポリオキシエチレン、ポリビニルブチラル、ポリビニルのアルコールからなる群より選択された一つまたは二つ以上が用いられることを特徴とする請求項2に記載の抗菌及び抗カビ機能を有する含水性ティッシュペーパの製造方法。 - ビスコースレーヨン、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、綿及びパルプの中から選択された一つまたは二つ以上の纎維原料に、金、白金、銀、ゲルマニウム、セレニウム、亜鉛、銅、タングステンの中から選択される一つまたは二つ以上混合の金属ナノ粒子を混入させて、抗菌及び抗カビ性纎維原料を形成し、
上記抗菌及び抗カビ性纎維原料を、精製水と蒸溜水から選択されるティッシュペーパ製造水に含水させることを特徴とする抗菌及び抗カビ機能を有する含水性ティッシュペーパの製造方法。 - 上記纎維原料としてのビスコースレーヨンには、製造工程の中でレーヨン糸を放射する前の工程の原料の添加工程で、上記ゲルマニウム、セレニウム、亜鉛、銅、タングステンの中から選択されたいずれか一つまたはその中から選択された二つ以上の金属ナノ粒子が添加されて放射され;
上記ポリエステル、ポリエチレン及びポリプロピレンには、上記金、白金、銀、ゲルマニウム、セレニウム、亜鉛、銅、タングステンの中の一つまたはその中から選択された金属ナノ粒子を熱可塑性プラスチック樹脂に混合して、マスターパッチチップと複合チップの中のいずれか一つに加工し、上記マスターパッチチップ加工物は所定の割合(3〜10%)で使用原料と混合して放射され、上記複合加工物は100%使用して放射され;
上記綿は、上記金属ナノ粒子(白金、金、銀、亜鉛、ゲルマニウム、セレニウム)が含有された溶液に含浸をしたり、一緒に混合放射され;
上記パルプは、パルプ素材を分散させる工程に用いられる工程水に、上記金属ナノ粒子(白金、金、銀、亜鉛、ゲルマニウム、セレニウム)を選択的に混合する方法と、パルプが所定の厚さ及び形状に製造される工程に混入される増粘剤に混入する方法、及びパルプが原緞の形状に製造された後噴射して、上記金属ナノ粒子(白金、金、銀、亜鉛、ゲルマニウム、セレニウム)が混合されたことを特徴とする請求項4に記載の抗菌及び抗カビ機能を有する含水性ティッシュペーパの製造方法。 - 上記纎維原緞は、上記纎維原料としてのビスコースレーヨン、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、綿、パルプを接着、着火、溶融噴射して、ウェブを形成して製造し、その纎維原料の接着、着火、溶融に用いられる接着剤と、その溶融された纎維原料及び原料の噴射水には、上記白金、金、銀、ゲルマニウム、セレニウム、亜鉛、銅の中から選択される一つまたは二つ以上の混合の金属ナノ粒子を混合して製造されることを含むことを特徴とする請求項4に記載の抗菌及び抗カビ機能を有する含水性ティッシュペーパの製造方法。
- 上記金属ナノ粒子の中で、上記白金ナノ粒子は、その粒子大きさが1〜50nmで、その最終使用濃度がティッシュペーパ製造用原緞(不織布)の重量対比0.00005〜0.003wt%(0.5〜30ppm)で、白金化合物及び酸化物[ヘキサクロロ白金(IV)酸アンモニウム;(NH4)2[PtCl6]、ジアンミンジニトロ白金(II);Pt(NO2)2(NH3)2、ヘキサクロロ白金(IV)酸水和物;H2(PtCl6)・6H2O、Hexahydoxoplatinum(IV)acid;H2Pt(OH6)、白金アセチルアセテート;Pt(C5H7O2)2、塩化白金;PtCl、PtCl2、PtCl4、ヨウ化白金;PtI2、酸化白金;PtO、PtO2、Pt2O3、硫化白金;PtS2]の原料物質の群から選択された物質を解離し、イオン還元させて金属の白金を抽出することによって得られたものと、白金を物理的衝撃で小さく粉碎して形成させた白金ナノ粒子とが含まれ;
上記金ナノ粒子は、その粒子大きさは1〜30nmで、その最終使用濃度がティッシュペーパ製造用原緞(不織布)の重量対比0.00005〜0.005wt%(0.5〜50ppm)で、金化合物及び酸化物(硫化金;Au2S、水酸化金;AuOH、Au(OH)3、ヨウ化金;AuI、酸化金;Au2O、Au2O3、酸化金水和物;Au2O3・xH2O、塩化金;AuCl、AuCl3、塩化金三水和物;HAuCl4・3H2O)の原料物質の群から選択された物質を水、エタノール、イソプロピルアルコールにそれぞれ解離してイオン還元させて金属の金を抽出して得られたものと、金粒子を物理的衝撃で小さく粉碎したもの及び電気的爆発に製造されたものが含まれ;
上記銀ナノ粒子は、その粒子大きさが1〜20nmで、その最終使用濃度がティッシュペーパ製造用原緞(不織布)の重量対比0.0005〜0.02wt%(5〜200ppm)で、その金属塩及び化合物(硝酸銀;AgNO3、塩化銀;AgCl、塩素酸銀;AgClO3、AgClO4)、硫酸銀;Ag2SO4、亜硫酸銀;Ag2SO3、硫化銀;Ag2S、酢酸銀;CH3COOAg、セレン化銀;Ag2Se、クエン酸銀水和物(Silver citrate hydra);AgO2CCH2C(OH)(CO2Ag)CH2CO2AgxH2)の原料物質の群から選択された物質から製造されたものと、銀粒子を物理的に小さく粉碎したもの、及び電気的爆発に製造されたものが含まれ;
上記亜鉛ナノ粒子は、その粒子大きさが1〜50nmで、その最終使用濃度がティッシュペーパ製造用原緞(不織布)の重量対比0.003〜0.1wt%(30〜1、000ppm)で、亜鉛化合物[酢酸亜鉛;(CH3CO2)2Zn、酢酸亜鉛二水和物;Zn(CH3COO)2・2H2 O、アクリル酸亜鉛;(H2C=CHCO2)2Zn、塩化亜鉛;ZnCl2、ヨウ化亜鉛;ZnI2、フタロシアニン亜鉛;C32H16N8Zn、セレン化亜鉛;ZnSe、硫酸亜鉛;ZnSO4、硫化亜鉛;ZnS、Znic29H31H−テトラベンゾール〔b、g、l、q〕ポルフィン;C36H20N4Zn]の原料物質の群から選択された物質を解離してイオン還元させて金属の亜鉛を抽出して得られたもの、亜鉛粒子を物理的衝撃で粉碎したもの及び電気的爆発で製造したものが含まれ;
上記ゲルマニウムは、その粒子大きさが1〜50nmで、その最終使用濃度がティッシュペーパ製造用原緞(不織布)の重量対比0.0001〜0.03wt%(1〜300ppm)で、ゲルマニウム化合物[塩化ゲルマニウム;GeCl4、塩化ゲルマニウムジオキサン錯体;C4H8Cl2GeO2、フッ化ゲルマニウム;GeF4、ヨウ化ゲルマニウム;GeI2、GeI4、ゲルマニウムイソプロポキシド;Ge(OCH(CH3)2)3、ゲルマニウムメトキシド;Ge(OCH3)4、窒化ゲルマニウム;Ge3N4、酸化ゲルマニウム;GeO2、セレン化ゲルマニウム;GeSe、GeSe2、硫化ゲルマニウム;GeS]の原料物質の群から選択された物質を解離してイオンを還元させて金属のゲルマニウムを抽出することによって得られたものと、有機合成したゲルマニウムビス(2−カルボキシエチルゲルマニウムセスキオキシド);O[Ge(=O)CH2CH2CO2H]2〕、また、物理的衝撃でゲルマニウム粒子を粉碎して得られたものが含まれ;
上記セレニウムは、その粒子大きさが1〜50nmで、その最終使用濃度がティッシュペーパ製造用原緞(不織布)の重量対比0.0001〜0.01wt%(1〜100ppm)で、セレニウム化合物(セレンオキシクロリド;SeOCl2、硫化セレン;SeS2、四塩化セレン;SeCl4、セロノ−L−シスチン;C6H12N2O4Se2、セレノ‐L‐シスチン;CH3SeCH2CH2CH(NH2)CO2H、セレノフェン;C4H4Se、亜セレン酸;H2SeO3、セレン化ゲルマニウム;GeSe、GeSe2)の原料物質の群から選択された物質を解離してイオンを還元させて金属のセレニウムを抽出することによって得られたものと、物理的衝撃でセレニウム粒子を粉碎して形成させたものが含まれ;
上記銅ナノ粒子は、その粒子大きさが1〜50nmで、その濃度がティッシュペーパ製造用原緞(不織布)の重量対比0.001〜0.02wt%(10〜200ppm)で、上記銅ナノ粒子には銅化合物(酢酸銅;CH3CO2Cu、酢酸銅(II);(CH3CO2)2Cu、酢酸銅(II)一水和物;(CH3COO)2Cu・H2O、CuBr2、塩化銅;CuCl、CuCl2、D−グルコン酸銅(II);C12H22CuO14、フタロシアニン銅(II);C32H16CuN8、硫酸銅(II);CuSO4、硫化銅(II);Cu2S、セレン化銅(II);Cu2Se)の原料物質の群から選択された物質を解離してイオンを還元させて金属の銅を抽出することによって得られたものと、銅粒子を物理的衝撃で粉碎して形成させたものが含まれ;
上記タングステンは、その粒子大きさが1〜50nmで、その最終使用濃度がティッシュペーパ製造用原緞(不織布)の重量対比0.001〜0.03wt%(10〜300ppm)で、タングステン化合物(タングステン(IV)カーバイト;WC、塩化タングステン(IV);WCl4、六塩化タングステン;WCl6、ジクロロジオキソタングステン(VI);WCl2O2、タングステンヘキサカルボニル;W(CO)6、酸化タングステン(IV);WO2、酸化タングステン(VI);WO3、オキシテトラクロロタングステン(VI);WOCl4、タングステン(o)ペンタカルボニル−N−ペンチルイソニトリル(タングステン(o)ペンタカルボニル−N−ペンチルイソニトリル);(CO)3WCN(CH2)4CH3、ケイ化タングステン;WSi2、硫化タングステン(IV);WS2)の原料物質の群から選択された物質を解離してイオンを還元させて金属のタングステンを抽出することによって得られたものと、物理的衝撃でタングステン粒子を粉碎して形成させたものが含まれ;
上記白金、金、銀、亜鉛、ゲルマニウム、セレニウム、銅、タングステンのそれぞれの化合物からそれぞれ製造される白金、金、銀、亜鉛、ゲルマニウム、セレニウム、銅、タングステンのナノ粒子は、それぞれ水と非水系溶媒の中のいずれか一つを収容体にして、そのそれぞれの白金、金、銀、亜鉛、ゲルマニウム、セレニウム、銅、タングステンを含む化合物を解離してイオン還元させて、それぞれの白金、金、亜鉛、ゲルマニウム、セレニウム、銅、タングステンを抽出して得たナノ粒子と、そのそれぞれの白金、金、銀、亜鉛、ゲルマニウム、セレニウム、銅、タングステンを含む化合物に高分子安定剤を混合して、水と非水系溶媒の中のいずれか一つに溶解させて、窒素パージした後、ガンマ線を照射してそのそれぞれの白金、金、亜鉛、ゲルマニウム、セレニウム、銅、タングステンのナノ粒子が製造されるもの、及び上記銀化合物の中で硝酸銀(AgNO3)を原料にして製造された銀ナノ粒子は、硝酸銀(AgNO3)から銀粒子を製造するとき生成される銀イオン(Ag+)の対イオンである「ニトロ基」を有するイオンである「NO3 −」を、イオン交換樹脂を通過及び真空減圧蒸溜方法で除去したコロイド状態の銀粒子が含まれることを特徴とする請求項4乃至6のいずれか1項に記載の抗菌及び抗カビ機能を有する含水性ティッシュペーパの製造方法。 - 上記金、白金、銀、ゲルマニウム、セレニウム、亜鉛、銅、タングステンの金属ナノ粒子を製造する工程に用いられる還元剤には、ホルムアルデヒド、ヒドラジン、トコフェロール、有機酸(ギ酸;クエン酸;酢酸;マレイン酸;炭素数4以下の有機酸)、メチルエタノールアミン(HOCH2CH2N(CH3)2)]が含まれ、
上記金、白金、銀、ゲルマニウム、セレニウム、亜鉛、銅、タングステンの金属ナノ粒子を製造する工程に用いられる高分子安定剤としては、ポリエチレン、ポリアクリロニトリル、ポリメチルメタアクリレート、ポリウレタン、ポリアクリルアミド、ポリエチレン・グリコール、ステアリン酸ポリオキシエチレンからなる群より選択される一つまたは二つ以上が用いられ、
上記銀の安定剤としては、(1−ビニルピロリドン)−アクリル酸共重合体、ステアリン酸ポリオキシエチレン、ポリビニルブチラル、ポリビニルのアルコールからなる群より選択された一つまたは二つ以上が用いられることを特徴とする請求項7に記載の抗菌及び抗カビ機能を有する含水性ティッシュペーパの製造方法。 - ビスコースレーヨン、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、綿及びパルプの中から選択された一つまたは二つ以上の混合の纎維原料に、金、白金、銀、ゲルマニウム、セレニウム、亜鉛、銅、タングステンの中から選択される一つまたは二つ以上混合の金属ナノ粒子を混入させて抗菌及び抗カビ性の不織布の原緞を形成し、
上記抗菌及び抗カビ性不織布原料に、金、白金、銀、ゲルマニウム、セレニウム、亜鉛の中から選択される一つまたは二つ以上の混合の金属ナノ粒子が混入されたティッシュペーパ製造水が含水されるようにして、上記不織布の原緞と上記ティッシュペーパ製造水による複合的な抗菌及び抗カビ性機能を有するようにすることを特徴とする抗菌及び抗カビ機能を有する含水性ティッシュペーパの製造方法。 - 上記纎維原料としてのビスコースレーヨンには、製造工程の中のレーヨン糸を放射する前の工程の原料の添加工程で、上記ゲルマニウム、セレニウム、亜鉛、銅、タングステンの中から選択されたいずれか一つまたは二つ以上の混合の金属ナノ粒子が添加されて放射され、
上記ポリエステル、ポリエチレン及びポリプロピレンには、上記金、白金、銀、ゲルマニウム、セレニウム、亜鉛、銅、タングステンの中の一つまたは複数選択された金属ナノ粒子を、熱可塑性プラスチック樹脂に混合してマスターパッチチップと複合チップの中のいずれか一つに加工し、上記マスターパッチチップ加工物は、所定の割合(3〜10%)で使用原料と混合して放射され、上記複合チップ加工物は100%用いられて放射され、
上記綿は、上記金属ナノ粒子(白金、金、銀、亜鉛、ゲルマニウム、セレニウム)が含有された溶液に含浸されたり、一緒に混合放射され、
上記パルプは、パルプ素材を分散させる工程に用いられる工程水に上記金属ナノ粒子(白金、金、銀、亜鉛、ゲルマニウム、セレニウム)を選択的に混合する方法とパルプが所定の厚さ及び形状に製造される工程に混入される増粘剤に混入する方法及びパルプが原料の形状に製造された後噴射して、上記金属ナノ粒子(白金、金、銀、亜鉛、ゲルマニウム、セレニウム)が混合されたことを特徴とする請求項9に記載の抗菌及び抗カビ機能を有する含水性ティッシュペーパの製造方法。 - 上記纎維原緞は、纎維原料としてのビスコースレーヨン、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、綿、パルプを接着、着火、溶融噴射して製造され、その接着剤とその溶融された纎維原料及び原料噴射水に、上記白金、金、銀、ゲルマニウム、セレニウム、亜鉛、銅の中から選択される一つまたは二つ以上混合された金属ナノ粒子を混合して、纎維原緞を製造することを特徴とする請求項9に記載の抗菌及び抗カビ機能を有する含水性ティッシュペーパの製造方法。
- 上記纎維原緞と上記ティッシュペーパ製造水に混合される上記金属ナノ粒子の中で、白金ナノ粒子は、その粒子の大きさが1〜50nmで、その最終使用濃度が上記纎維原緞で原緞重量対比0.00005〜0.001wt%(0.5〜10ppm)、上記ティッシュペーパ製造水でティッシュペーパ製造水の重量対比0.00001〜0.0003wt%(0.1〜3ppm)で、白金化合物及び酸化物[ヘキサクロロ白金(IV)酸アンモニウム;(NH4)2[PtCl6]、ジアンミンジニトロ白金(II);Pt(NO2)2(NH3)2、ヘキサクロロ白金(IV)酸水和物;H2(PtCl6)・6H2O、Hexahydoxoplatinum(IV)acid;H2Pt(OH6)、白金アセチルアセテート;Pt(C5H7O2)2、塩化白金;PtCl、PtCl2、PtCl4、ヨウ化白金;PtI2、酸化白金;PtO、PtO2、Pt2O3、硫化白金;PtS2]の原料物質の群から選択された物質を解離し、イオン還元させて金属の白金を抽出することによって得られたものと、白金を物理的衝撃で小さく粉碎して形成させた白金のナノ粒子が含まれて、
上記金ナノ粒子は、その粒子の大きさは1〜30nmであり、その最終使用濃度が上記纎維原緞で原緞重量対比0.00005〜0.001wt%(0.5〜10ppm)、上記ティッシュペーパ製造水で、ティッシュペーパ製造水の重量対比0.00001〜0.0005wt%(0.1〜5ppm)で、金化合物及び酸化物(硫化金;Au2S、水酸化金;AuOH、Au(OH)3、ヨウ化金;AuI、酸化金;Au2O、Au2O3、酸化金水和物;Au2O3・xH2O、塩化金;AuCl、AuCl3、塩化金三水和物;HAuCl4・3H2O)の原料物質の群から選択された物質を水、エタノール、イソプロピルアルコールにそれぞれ解離してイオン還元させて金属の金を抽出して得られたものと、金粒子を物理的衝撃で小さく粉碎したもの及び電気的爆発に製造されたものが含まれて;
上記銀ナノ粒子は、その粒子大きさが1〜20nmで、その最終使用濃度が上記纎維原料で原料重量対比0.0005〜0.01wt%(5〜100ppm)、上記ティッシュペーパ製造水でティッシュペーパ製造水の重量対比0.00001〜0.001wt%(0.1〜10ppm)で、その金属塩及び化合物(硝酸銀;AgNO3、塩化銀;AgCl、塩素酸銀;AgClO3、AgClO4)、硫酸銀;Ag2SO4、亜硫酸銀;Ag2SO3、硫化銀;Ag2S、酢酸銀;CH3COOAg、セレン化銀;Ag2Se、クエン酸銀水和物(Silver citrate hydra);AgO2CCH2C(OH)(CO2Ag)CH2CO2AgxH2)の原料物質の群から選択された物質から製造されたものと、銀粒子を物理的に小さく粉碎したもの及び電気的爆発に製造されたものが含まれ;
上記亜鉛ナノ粒子は、その粒子大きさが1〜50nmで、その最終使用濃度が上記纎維原料で原料重量対比0.003〜0.03wt%(30〜300ppm)、上記ティッシュペーパ製造水でティッシュペーパ製造水の重量対比0.0001〜0.005wt%(1〜50ppm)で、亜鉛化合物[酢酸亜鉛;(CH3CO2)2Zn、酢酸亜鉛二水和物;Zn(CH3COO)2・2H2O、アクリル酸亜鉛;(H2C=CHCO2)2Zn、塩化亜鉛;ZnCl2、ヨウ化亜鉛;ZnI2、フタロシアニン亜鉛;C32H16N8Zn、セレン化亜鉛;ZnSe、硫酸亜鉛;ZnSO4、硫化亜鉛;ZnS、Znic29H31H−テトラベンゾール〔b、g、l、q〕ポルフィン;C36H20N4Zn]の原料物質の群から選択された物質を解離してイオン還元させて金属の亜鉛を抽出して得られたもの、亜鉛粒子を物理的衝撃で粉碎したもの及び電気的爆発で製造したものが含まれ;
上記ゲルマニウムは、その粒子大きさが1〜50nmで、その最終使用濃度が上記纎維原緞で原緞重量対比0.0001〜0.005wt%(1〜50ppm)、上記ティッシュペーパ製造水の重量対比0.0001〜0.005wt%(1〜50ppm)で、ゲルマニウム化合物[塩化ゲルマニウム;GeCl4、塩化ゲルマニウムジオキサン錯体;C4H8Cl2GeO2、フッ化ゲルマニウム;GeF4、ヨウ化ゲルマニウム;GeI2、GeI4、ゲルマニウムイソプロポキシド;Ge(OCH(CH3)2)3、ゲルマニウムメトキシド;Ge(OCH3)4、窒化ゲルマニウム;Ge3N4、酸化ゲルマニウム;GeO2、セレン化ゲルマニウム;GeSe、GeSe2、硫化ゲルマニウム;GeS]の原料物質の群から選択された物質を解離してイオンを還元させて金属のゲルマニウムを抽出することによって得られたものと、有機合成したゲルマニウムビス(2−カルボキシエチルゲルマニウムセスキオキシド;O[Ge(=O)CH2CH2CO2H]2〕、また、物理的衝撃でゲルマニウム粒子を粉碎して得られたものが含まれ;
上記セレニウムは、その粒子大きさが1〜50nmで、その最終使用濃度が上記纎維原緞で原緞重量対比0.0001〜0.005wt%(1〜50ppm)、上記ティッシュペーパ製造水でティッシュペーパ製造水の重量対比0.0001〜0.005wt%(1〜50ppm)で、セレニウム化合物(セレンオキシクロリド;SeOCl2、硫化セレン;SeS2、四塩化セレン;SeCl4、セロノ‐L‐シスチン;C6H12N2O4Se2、セレノ‐L‐シスチン;CH3SeCH2CH2CH(NH2)CO2H、セレノフェン;C4H4Se、亜セレン酸;H2SeO3、セレン化ゲルマニウム;GeSe、GeSe2)の原料物質の群から選択された物質を解離してイオンを還元させて金属のセレニウムを抽出することによって得られたものと、物理的衝撃でセレニウム粒子を粉碎して形成させたものが含まれ;
上記銅ナノ粒子は、その粒子大きさが1〜50nmで、その上記纎維原緞での濃度が原緞重量対比0.001〜0.01wt%(10〜100ppm)で、上記銅ナノ粒子には、銅化合物(酢酸銅;CH3CO2Cu、酢酸銅(II);(CH3CO2)2Cu、酢酸銅(II)水和物;(CH3COO)2Cu・H2O、CuBr2、塩化銅;CuCl、CuCl2、D−グルコン酸銅(II);C12H22CuO14、フタロシアニン銅(II);;C32H16CuN8、硫酸銅(II);CuSO4、硫化銅(II);Cu2S、セレン化銅(II);Cu2Se)の原料物質の群から選択された物質を解離してイオンを還元させて金属の銅を抽出することによって得られたものと、銅粒子を物理的衝撃で粉碎して形成させたものが含まれ;
上記タングステンは、その粒子大きさが1〜50nmで、上記纎維原緞における濃度が原緞重量対比0.001〜0.01wt%(10〜100ppm)で、タングステン化合物(タングステン(IV)カーバイト;WC、塩化タングステン(IV);WCl4、六塩化タングステン;WCl6、ジクロロジオキソタングステン(VI);WCl2O2、タングステンヘキサカルボニル;W(CO)6、酸化タングステン(IV);WO2、酸化タングステン(VI);WO3、オキシテトラクロロタングステン(VI);WOCl4、タングステン(o)ペンタカルボニル−N−ペンチルイソニトリル;(CO)3WCN(CH2)4CH3、ケイ化タングステン;WSi2、硫化タングステン(IV);WS2)の原料物質の群から選択された物質を解離してイオンを還元させて金属のタングステンを抽出することによって得られたものと、物理的衝撃でタングステン粒子を粉碎して形成させたものが含まれ;
上記白金、金、銀、亜鉛、ゲルマニウム、セレニウム、銅、タングステンのそれぞれの化合物からそれぞれ製造される白金、金、銀、亜鉛、ゲルマニウム、セレニウム、銅、タングステンのナノ粒子は、それぞれ水と非水系溶媒の中のいずれか一つを収容体にして、そのそれぞれの白金、金、銀、亜鉛、ゲルマニウム、セレニウム、銅、タングステンを含む化合物を解離してイオン還元させて、それぞれの白金、金、亜鉛、ゲルマニウム、セレニウム、銅、タングステンを抽出して得られたナノ粒子と、そのそれぞれの白金、金、銀、亜鉛、ゲルマニウム、セレニウム、銅、タングステンを含む化合物を、高分子安定剤を混合して、水と非水系溶媒の中のいずれか一つに溶解させて窒素パージした後、ガンマ線を照射してそのそれぞれの白金、金、亜鉛、ゲルマニウム、セレニウム、銅、タングステンのナノ粒子が製造されるもの、及び上記銀化合物の中で硝酸銀(AgNO3)を原料にして製造された銀ナノ粒子は硝酸銀(AgNO3)から銀粒子を製造するとき生成される銀イオン(Ag+)の対イオンである「ニトロ基」を有するイオンである「NO3 −」を、イオン交換樹脂を通過及び真空減圧蒸溜方法で除去したコロイド状態の銀粒子が含まれ;
上記金属ナノ粒子(白金、金、銀、ゲルマニウム、セレニウム、亜鉛の中のいずれか一つまたは二つ以上)が混合されているティッシュペーパ製造水には、上記纎維原緞の色の汚染を防止するための過酸化水素(H2O2)が、最終使用濃度として、ティッシュペーパ製造水の重量対比0.001〜0.045wt%(10〜450ppm)で含まれることを特徴とする請求項9に記載の抗菌及び抗カビ機能を有する含水性ティッシュペーパの製造方法。 - 上記金、白金、銀、ゲルマニウム、セレニウム、亜鉛、銅、タングステンの金属ナノ粒子を製造する工程に用いられる還元剤には、ホルムアルデヒド、ヒドラジン、トコフェロール、有機酸(ギ酸;クエン酸;酢酸;マレイン酸;炭素数4以下の有機酸)、メチルエタノールアミン(HOCH2CH2N(CH3)2)]が含まれ、
上記金、白金、銀、ゲルマニウム、セレニウム、亜鉛、銅、タングステンの金属ナノ粒子を製造する工程に用いられる高分子安定剤としては、ポリエチレン、ポリアクリロニトリル、ポリメチルメタアクリレート、ポリウレタン、ポリアクリルアミド、ポリエチレン・グリコール(ポリエチレングリコール )、ステアリン酸ポリオキシエチレンからなる群より選択される一つまたは二つ以上が用いられ、
上記銀の安定剤としては(1−ビニルピロリドン)−アクリル酸共重合体 、ステアリン酸ポリオキシエチレン、ポリビニルブチラル、ポリビニルのアルコールからなる群より選択された一つまたは二つ以上が用いられることを特徴とする請求項12に記載の抗菌及び抗カビ機能を有する含水性ティッシュペーパの製造方法。
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