JP2011246795A - 銅電解廃液からの銅の回収方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】硫化銅鉱物に鉱酸を添加して得られる銅を含有する酸性浸出液から電解採取して銅を回収する湿式製錬方法において、
銅を電解採取した後に得られる亜鉛と銅を含有する電解廃液に、アルカリ、例えば炭酸カルシウムを添加し、pHを4.2〜4.4の範囲に維持して、固液分離し、銅を含有する沈殿物を得ることを特徴とする銅電解廃液からの銅の回収方法など。
【選択図】なし
Description
しかしながら、乾式製錬法は、製錬の課程で多量の亜硫酸ガスを排出することから、これを回収する設備が必要であり、かつ多量の熔体を使用するので、環境や作業に高度な配慮が必要となる。
上記湿式製錬法は、硫酸や塩酸等の鉱酸を銅精鉱などの硫化銅鉱物と混合して加温して鉱物中の銅を浸出し、得られた浸出液から、溶媒抽出法、電解採取法などの方法を用いて、銅を回収する方法である。
最近では、浸出液の不純物を溶媒抽出などの方法を経ることなく制御し、直接電解採取する方法が用いられてきている(例えば、特許文献1参照。)。この方法では、電解廃液は、浸出工程を繰返すことによって、銅精鉱の浸出に再利用されることになる。
亜鉛などの不純物がプロセス内に蓄積したままでは、操業を妨げたり、製品の品質を低下させるなどの好ましくない影響が生じる。このため、一般的には、系内の電解廃液の一部を抜き出して廃棄し、同量の不純物を含まない新しい電解液を補充して、不純物が系内に蓄積するのを抑制する方法が用いられている。
上記電解廃液に残存した銅を回収する方法として、例えば、硫化剤を添加して銅を硫化物の沈殿物として選択的に分離、回収し、得た沈殿物を系内に戻す方法がある(例えば、特許文献2参照。)。
しかしながら、硫化剤として硫化水素などの有毒なガスを使用する必要があり、環境上好ましくない。
上記のように、従来の提案された方法では種々の課題があり、そのため、銅電解廃液に残存する銅を回収する方法として、安価かつ簡便な銅の回収方法が望まれている。
本発明について、以下に説明する。
上記のような組成の電解廃液に、炭酸カルシウムなどのアルカリを添加して、Cu塩を沈殿させ、その際に、pH調整を行い、pHが4.2〜4.4の範囲になるように調整する。
次いで、Cu塩を含有する沈殿物と脱銅後液とに、固液分離する。濾過性を向上させるためには、例えば、40〜90℃で30〜90分間加熱して、沈殿物を熟成することが有効である。
また、炭酸カルシウムなどのアルカリの形態は問わないが、粒状あるいは粉状であれば保存し易く、同時に反応性がよいなど、取り扱い易く、便利である。
しかしながら、本発明では、上記のように、pHが4.2〜4.4の範囲になるように、アルカリを添加して、調整する。
その理由として、pHが4.2未満の場合は、処理後の電解廃液中に銅が多く残留し、銅の損失が多くなり、経済的に好ましくない。一方、pHが4.4を超えた場合は、不純物の亜鉛も共沈して、銅の沈殿物中に混入するため、亜鉛の分離が不十分となるなど、系内からの亜鉛などの不純物の除去効率が低下して、好ましくない。
上記のことから制御する電解廃液のpHは、4.2〜4.4の範囲に、維持することが必須で、望ましい。この範囲にpHを制御することによって、銅のみを沈殿させ、不純物である亜鉛を電解廃液中に残留させることが可能となる。
銅濃度が30g/l、亜鉛濃度が1.0g/l、遊離硫酸濃度が100g/lの組成の電解廃液0.8リットルを、1リットルビーカーに入れたものを3個用意した。
それぞれを、ウォーターバスを用いて攪拌しながら加熱し、80℃に保持した。
次に、この電解廃液に、粉末状の炭酸カルシウムを直接添加して、攪拌混合し、pHを調整し、1時間維持した。
実施例1〜3として、電解廃液のpHを、それぞれ4.2、4.3、4.4の3水準に調整した。なお、pHの測定は、(株)平間理化学研究所製のデジタルpHコントローラー(型式:PH−CON−2)に東亜ディーケーケー(株)製のpH電極(型式:GST−5211C)を接続したpH測定装置を用いて行った。
1時間経過後、ろ紙とヌッチェを用いて固液分離し、得たろ液の銅及び亜鉛濃度を、ICP発光分光分析装置を用いて分析した。
実施例1〜3では、表1、図1に示すように、液調整後の銅濃度は、30g/lが0.3〜0.5g/lまで、低下した。一方、亜鉛は、ほぼ全量電解廃液中に残っており、銅を亜鉛と分離して、回収できることが確かめられた。
比較例1〜5として、実施例1〜3と同様な液および処理条件とし、炭酸カルシウムを添加して、電解液のpHを4.0、4.1、4.6、4.7、4.9の5水準とし、5個のビーカーを用意してそれぞれ試験した。
それらの評価結果では、表1、図1に示すように、比較例1、2のpHが4.1以下の場合、廃液中の銅濃度は、実施例1〜3と比べて、2〜3g/lと、概略一桁高いオーダーで残っており、銅の回収が不十分であった。
一方、比較例3〜5のpHが4.6以上であった場合には、廃液中の銅濃度は、概ね0.1g/lの水準にまで、低減できた。しかし、同時に、廃液中の亜鉛濃度も、低減傾向であり、銅を含有する沈殿物に混入して、銅品位を低下することが確かめられた。
Claims (2)
- 硫化銅鉱物に鉱酸を添加して得られる銅を含有する酸性浸出液から電解採取して銅を回収する湿式製錬方法において、
銅を電解採取した後に得られる亜鉛と銅を含有する電解廃液に、アルカリを添加し、pHを4.2〜4.4の範囲に維持して、固液分離し、銅を含有する沈殿物を得ることを特徴とする銅電解廃液からの銅の回収方法。 - 前記アルカリは、炭酸カルシウムであることを特徴とする請求項1に記載の銅電解廃液からの銅の回収方法。
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