JP2011219730A - Detergent composition for steel plate - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、鉄、アルミニウム、銅などからなる鋼板（鋼帯）に付着した汚れを洗浄する際に用いられる、鋼板用洗浄剤組成物と、これを用いた冷間圧延鋼板の製造方法に関する。 The present invention relates to a steel plate cleaning composition used for cleaning dirt adhered to a steel plate (steel strip) made of iron, aluminum, copper, and the like, and a method for producing a cold-rolled steel plate using the same.
鋼板表面の脱脂洗浄は、酸洗浄と共にメッキ、塗装等の表面処理を行う前処理として必要であり、製品の良否を決定づける非常に大きな因子である。鋼板表面に付着している汚れとしては、冷間圧延時に付着する圧延油、防錆油などの油汚れや、鉄粉等の固体汚れ等が挙げられる。特に、近年の鋼板の冷間圧延においては、ミル清浄性や生産性向上に適した圧延油が用いられるようになり、圧延油に対する優れた洗浄性を有する洗浄剤が求められている。 Degreasing and cleaning of the surface of a steel sheet is necessary as a pretreatment for performing surface treatment such as plating and painting together with acid cleaning, and is a very large factor that determines the quality of a product. Examples of the dirt adhering to the steel sheet surface include oil dirt such as rolling oil and rust preventive oil adhering during cold rolling, and solid dirt such as iron powder. In particular, in cold rolling of steel sheets in recent years, rolling oil suitable for improving mill cleanliness and productivity has come to be used, and a cleaning agent having excellent cleaning properties for rolling oil is required.
前記課題に対して、特定のアミノエーテルを含有する洗浄剤（特許文献１）、多価アルコールエーテルを含有する洗浄剤（特許文献２）、多価アルコールのオキシプロピレン基付加物を含有する洗浄剤（特許文献３）、アルコールのオキシアルキレン基付加物を含有する洗浄剤（特許文献４）等が提案されている。 In order to solve the above problems, a detergent containing a specific amino ether (Patent Document 1), a detergent containing a polyhydric alcohol ether (Patent Document 2), and a detergent containing an oxypropylene group adduct of a polyhydric alcohol (Patent Document 3), a detergent containing an oxyalkylene group adduct of alcohol (Patent Document 4) and the like have been proposed.
しかし、洗浄性向上のために、乳化力の高い界面活性剤を用いると、発泡性が高くなるため、発泡により洗浄剤が洗浄タンクから溢れ出し、操業上大きな問題となる。よって、洗浄剤には、洗浄性の他に、作業性向上の観点から泡立ちが小さい、即ち消泡性が高いことも求められている。従来の洗浄剤組成物では、洗浄性及び消泡性の双方を満足させるのは困難であった。 However, if a surfactant having a high emulsifying power is used to improve detergency, the foaming property becomes high, so that the detergent overflows from the washing tank due to foaming, which is a big problem in operation. Therefore, in addition to detergency, the detergent is also required to have low foaming, that is, high defoaming property, from the viewpoint of improving workability. In the conventional cleaning composition, it was difficult to satisfy both the cleaning property and the defoaming property.
本発明は、洗浄性及び消泡性が高い鋼板用洗浄剤組成物と、これを用いた冷間圧延鋼板の製造方法を提供する。 The present invention provides a steel sheet cleaning composition having high cleaning properties and defoaming properties, and a method for producing a cold-rolled steel plate using the same.
即ち、本発明は、
アルカリ剤（ａ）、
下記式（１）又は（２）のいずれかの一般式で示され、アルキル基又はアルケニル基を有する化合物からなる群より選ばれる１種以上の非イオン性界面活性剤（ｂ）、
下記式（３）の一般式で示される構成単位を分子中に２以上有し、前記構成単位の合計を当該分子中に６０．０〜９９．９重量％有する化合物、及び下記式（４）の一般式で示される構成単位を分子中に２以上有し、かつ前記構成単位の少なくとも２つは窒素原子に結合しており、前記構成単位と前記窒素原子の合計を当該分子中に６０．０〜９９．９重量％有する化合物からなる群より選ばれる１種以上のアルコールエーテル（ｃ）、
炭素数８〜２４の分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有し、オキシアルキレン基が付加されていないアルコール（ｄ）、及び、
水を含有する鋼板用洗浄剤組成物であって、
前記非イオン性界面活性剤（ｂ）及び前記アルコールエーテル（ｃ）の合計含有量と、前記アルコール（ｄ）の含有量の比［｛（ｂ）＋（ｃ）｝／（ｄ）］が、３〜２５である、鋼板用洗浄剤組成物、に関する。
That is, the present invention
Alkaline agent (a),
One or more nonionic surfactants (b) selected from the group consisting of compounds represented by the following general formula (1) or (2) and having an alkyl group or an alkenyl group;
A compound having two or more structural units represented by the general formula of the following formula (3) in the molecule, and a total of 60.0 to 99.9 wt% of the structural units in the molecule, and the following formula (4) 2 or more in the molecule, and at least two of the structural units are bonded to a nitrogen atom, and the total of the structural unit and the nitrogen atom is 60. One or more alcohol ethers (c) selected from the group consisting of compounds having 0 to 99.9% by weight,
An alcohol (d) having a branched alkyl group or alkenyl group having 8 to 24 carbon atoms and not having an oxyalkylene group added thereto; and
A steel sheet cleaning composition containing water,
The ratio [{(b) + (c)} / (d)] of the total content of the nonionic surfactant (b) and the alcohol ether (c) and the content of the alcohol (d) is: It is related with the cleaning composition for steel plates which is 3-25.
また本発明は、鋼板を圧延油の存在下で冷間圧延する圧延工程と、圧延された鋼板に付着した圧延油を洗浄剤により洗浄する洗浄工程とを含む冷間圧延鋼板の製造方法であって、
前記洗浄工程において、洗浄剤として、前記本発明の鋼板用洗浄剤組成物を用いる、冷間圧延鋼板の製造方法、に関する。
The present invention is also a method for producing a cold rolled steel sheet comprising a rolling step of cold rolling a steel sheet in the presence of rolling oil and a cleaning step of cleaning the rolling oil adhering to the rolled steel sheet with a cleaning agent. And
In the said washing | cleaning process, it is related with the manufacturing method of the cold rolled steel plate which uses the cleaning composition for steel plates of the said this invention as a cleaning agent.
本発明の鋼板用洗浄剤組成物によれば、洗浄性及び消泡性が高い洗浄剤を提供できる。また、本発明の冷間圧延鋼板の製造方法によれば、鋼板表面の洗浄性を向上できる上、洗浄剤の消泡性向上により作業性に優れた冷間圧延鋼板の製造方法を提供できる。 According to the steel sheet cleaning composition of the present invention, it is possible to provide a cleaning agent having high cleaning properties and defoaming properties. Moreover, according to the manufacturing method of the cold rolled steel plate of this invention, the washability of a steel plate surface can be improved and the manufacturing method of the cold rolled steel plate excellent in workability | operativity can be provided by the defoaming property improvement of a cleaning agent.
以下、本発明の鋼板用洗浄剤組成物に含まれる各成分について説明する。 Hereinafter, each component contained in the cleaning composition for steel sheet of the present invention will be described.
［アルカリ剤］
本発明において用いられるアルカリ剤（ａ）は、鋼板用洗浄剤組成物の油汚れの除去性を確保し洗浄性を高める観点から、水溶性のアルカリ剤であればいずれのものも使用できる。具体例としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、オルソ珪酸ナトリウム、メタ珪酸ナトリウム、セスキ珪酸ナトリウム等の珪酸塩、リン酸三ナトリウム等のリン酸塩、炭酸二ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸二カリウム等の炭酸塩、ホウ酸ナトリウム等のホウ酸塩等が挙げられる。これらは、単一又は２種以上の組み合わせで用いられる。鋼板用洗浄剤組成物の油汚れの除去性を確保し洗浄性を高める観点から、好ましくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、オルソ珪酸ナトリウム、メタ珪酸ナトリウムであり、より好ましくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウムである。
[Alkaline agent]
As the alkaline agent (a) used in the present invention, any water-soluble alkaline agent can be used from the viewpoint of securing the oil stain removal property of the steel plate cleaning composition and improving the cleaning property. Specific examples include hydroxides of alkali metals such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, silicates such as sodium orthosilicate, sodium metasilicate and sodium sesquisilicate, phosphates such as trisodium phosphate, disodium carbonate And carbonates such as sodium hydrogen carbonate and dipotassium carbonate, and borate salts such as sodium borate. These are used singly or in combination of two or more. From the viewpoint of ensuring the oil stain removal property of the steel sheet cleaning composition and enhancing the cleaning performance, preferably sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium orthosilicate, sodium metasilicate, more preferably sodium hydroxide, water. Potassium oxide.
［非イオン性界面活性剤］
本発明においては、前記式（１）又は（２）のいずれかの一般式で示され、アルキル基又はアルケニル基を有する化合物からなる群より選ばれる１種以上の非イオン性界面活性剤（ｂ）が活性剤成分として用いられる。
[Nonionic surfactant]
In the present invention, one or more nonionic surfactants (b) selected from the group consisting of compounds having an alkyl group or an alkenyl group, represented by the general formula (1) or (2). ) Is used as the activator component.
前記一般式（１）で示される非イオン性界面活性剤において、Ｒ１はアルキル基又はアルケニル基を示し、直鎖であっても分岐鎖であってもよい。鋼板用洗浄剤組成物の洗浄性向上の観点から、Ｒ１の炭素数は、６〜２４であり、８〜２０であることが好ましく、１０〜１８であることがより好ましく、１２〜１８であることが更に好ましい。鋼板用洗浄剤組成物の消泡性向上の観点から、Ｒ１は直鎖のアルキル基又はアルケニル基であることが好ましい。また、一般式（１）において、ｍ及びｎはオキシエチレン基（ＥＯ）の平均付加モル数を示し、かつそれぞれ独立に０より大きい数である。鋼板用洗浄剤組成物の洗浄性向上の観点から、２≦ｍ＋ｎ≦１２０であり、５≦ｍ＋ｎ≦６０であることが好ましく、８≦ｍ＋ｎ≦３０であることがより好ましく、８≦ｍ＋ｎ≦２０であることが更に好ましく、８≦ｍ＋ｎ≦１５であることが更により好ましい。 In the nonionic surfactant represented by the general formula (1), R 1 represents an alkyl group or an alkenyl group and may be linear or branched. From the viewpoint of improving the detergency of the steel sheet cleaning composition, the carbon number of R 1 is 6 to 24, preferably 8 to 20, more preferably 10 to 18, and 12 to 18 More preferably it is. From the viewpoint of improving the defoaming property of the steel sheet cleaning composition, R 1 is preferably a linear alkyl group or alkenyl group. Moreover, in General formula (1), m and n show the average addition mole number of oxyethylene group (EO), and are numbers larger than 0 each independently. From the viewpoint of improving the cleanability of the steel sheet cleaning composition, 2 ≦ m + n ≦ 120, preferably 5 ≦ m + n ≦ 60, more preferably 8 ≦ m + n ≦ 30, and 8 ≦ m + n ≦ 20. It is still more preferred that 8 ≦ m + n ≦ 15.
前記一般式（２）で示される非イオン性界面活性剤において、Ｒ２は直鎖あるいは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。鋼板用洗浄剤組成物の洗浄性向上の観点から、Ｒ２の炭素数は、６〜２４であり、８〜２０であることが好ましく、１２〜１８であることがより好ましい。鋼板用洗浄剤組成物の消泡性向上の観点から、Ｒ２は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であることが好ましい。また、一般式（２）において、ｐはオキシプロピレン基（ＰＯ）の平均付加モル数、ｑはオキシエチレン基（ＥＯ）の平均付加モル数を示す。鋼板用洗浄剤組成物の洗浄性向上及び消泡性向上の観点から、０＜ｐ≦２０であり、１≦ｐ≦１０であることが好ましく、１≦ｐ≦５であることがより好ましい。また、鋼板用洗浄剤組成物の洗浄性向上及び消泡性向上の観点から、０≦ｑ≦２０であり、１≦ｑ≦１４であることが好ましく、１≦ｑ≦８であることがより好ましい。また、前記一般式（２）において、< >で囲まれた部分はランダム付加でもブロック付加でもよいことを示し、ブロックの場合は、Ｒ２Ｏ−ＰＯｐＥＯｑ−Ｈでも良いし、Ｒ２Ｏ−ＥＯｑＰＯｐ−Ｈでも良い。鋼板用洗浄剤組成物の洗浄性向上の観点から、Ｒ２Ｏ基にオキシプロピレン基−オキシエチレン基の順番でブロック付加したものが好ましく、オキシエチレン基が末端の水素原子に結合したものがより好ましい。 In the nonionic surfactant represented by the general formula (2), R 2 represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group. From the viewpoint of improving the cleaning properties of the steel sheet cleaning composition, the carbon number of R 2 is 6 to 24, preferably 8 to 20, and more preferably 12 to 18. From the viewpoint of improving the defoaming property of the steel sheet cleaning composition, R 2 is preferably a branched alkyl group or alkenyl group. Moreover, in General formula (2), p shows the average addition mole number of an oxypropylene group (PO), q shows the average addition mole number of an oxyethylene group (EO). From the viewpoint of improving the cleaning properties and defoaming properties of the steel sheet cleaning composition, 0 <p ≦ 20, preferably 1 ≦ p ≦ 10, and more preferably 1 ≦ p ≦ 5. Further, from the viewpoint of improving the cleaning properties and defoaming properties of the steel sheet cleaning composition, 0 ≦ q ≦ 20, preferably 1 ≦ q ≦ 14, and more preferably 1 ≦ q ≦ 8. preferable. In the general formula (2), the portion surrounded by <> indicates that random addition or block addition may be used. In the case of a block, R 2 O—PO p EO q —H may be used, and R 2 O-EO q PO p -H any good. From the viewpoint of improving the detergency of the steel sheet cleaning composition, it is preferable that the R 2 O group is block-added in the order of oxypropylene group-oxyethylene group, and the oxyethylene group is bonded to a terminal hydrogen atom. preferable.
更に、鋼板用洗浄剤組成物の洗浄性向上及び消泡性向上の観点から、末端の水素原子に結合したオキシアルキレン基がオキシエチレン基である一般式（２）の化合物は、下記一般式（２−１）、（２−２）及び（２−３）のいずれかで表される化合物であることが好ましい。
前記（２−１）、（２−２）及び（２−３）のいずれかの一般式で示される非イオン性界面活性剤において、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ独立に直鎖あるいは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。鋼板用洗浄剤組成物の洗浄性向上及び消泡性向上の観点から、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５の炭素数は、それぞれ独立に６〜２４であり、８〜２０であることが好ましく、１２〜１８であることがより好ましい。鋼板用洗浄剤組成物の消泡性向上の観点から、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ独立に分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であることが好ましい。また、一般式（２−１）、（２−２）、（２−３）において、ｘ１〜ｘ８はそれぞれ独立にオキシエチレン基（ＥＯ）の平均付加モル数を示す。鋼板用洗浄剤組成物の洗浄性向上及び消泡性向上の観点から、ｘ１〜ｘ５及びｘ８のそれぞれは１以上の数であり、０＜ｘ６、０＜ｘ７であり、４≦ｘ１＋ｘ２≦２０、４≦ｘ３＋ｘ４≦２０、４≦ｘ５＋ｘ６＋ｘ７＋ｘ８≦２０、１≦ｘ６＋ｘ７であり、好ましくは、６≦ｘ１＋ｘ２≦１５、６≦ｘ３＋ｘ４≦１５、６≦ｘ５＋ｘ６＋ｘ７＋ｘ８≦１５であり、より好ましくは、８≦ｘ１＋ｘ２≦１２、８≦ｘ３＋ｘ４≦１２、８≦ｘ５＋ｘ６＋ｘ７＋ｘ８≦１２である。また、一般式（２−１）、（２−２）、（２−３）において、ｙ１〜ｙ５はそれぞれ独立にオキシプロピレン基（ＰＯ）の平均付加モル数を示す数で、鋼板用洗浄剤組成物の洗浄性向上及び消泡性向上の観点から、０＜ｙ１＜ｘ１＋ｘ２、０＜ｙ２＜ｘ３＋ｘ４、０．１≦ｙ３＋ｙ５、０＜ｙ３、０＜ｙ４、０＜ｙ５、ｙ３＋ｙ４＋ｙ５＜ｘ５＋ｘ６＋ｘ７＋ｘ８であり、好ましくは、０．５＜ｙ１＜６、０．５＜ｙ２＜６、０．５＜ｙ３+ｙ４+ｙ５＜６であり、より好ましくは、１＜ｙ１＜５、１＜ｙ２＜５、１＜ｙ３+ｙ４+ｙ５＜５である。また、前記一般式（２−１）、（２−２）、（２−３）において、（ ）で囲まれた部分はブロック付加であることを示し、[ ]で囲まれた部分はランダム付加であることを示す。 In the nonionic surfactant represented by any one of the general formulas (2-1), (2-2) and (2-3), R 3 , R 4 and R 5 are each independently a straight chain or A branched alkyl group or alkenyl group is shown. From the viewpoint of improving the cleaning properties and defoaming properties of the steel sheet cleaning composition, the carbon numbers of R 3 , R 4 and R 5 are each independently 6 to 24, preferably 8 to 20, More preferably, it is 12-18. From the viewpoint of improving the defoaming property of the steel sheet detergent composition, R 3 , R 4 and R 5 are preferably each independently a branched alkyl group or alkenyl group. Moreover, in general formula (2-1), (2-2), (2-3), x1-x8 shows the average addition mole number of an oxyethylene group (EO) each independently. From the viewpoint of improving the cleaning property and defoaming property of the steel sheet cleaning composition, each of x1 to x5 and x8 is a number of 1 or more, 0 <x6, 0 <x7, 4 ≦ x1 + x2 ≦ 20, 4 ≦ x3 + x4 ≦ 20, 4 ≦ x5 + x6 + x7 + x8 ≦ 20, 1 ≦ x6 + x7, preferably 6 ≦ x1 + x2 ≦ 15, 6 ≦ x3 + x4 ≦ 15, 6 ≦ x5 + x6 + x7 + x8 ≦ 15, more preferably 8 ≦ x1 + x2 ≦ 12 8 ≦ x3 + x4 ≦ 12 and 8 ≦ x5 + x6 + x7 + x8 ≦ 12. Moreover, in general formula (2-1), (2-2), (2-3), y1-y5 is a number which shows the average addition mole number of an oxypropylene group (PO) each independently, and is a cleaning agent for steel plates. From the viewpoint of improving the cleaning property and antifoaming property of the composition, 0 <y1 <x1 + x2, 0 <y2 <x3 + x4, 0.1 ≦ y3 + y5, 0 <y3, 0 <y4, 0 <y5, y3 + y4 + y5 <x5 + x6 + x7 + x8 0.5 <y1 <6, 0.5 <y2 <6, 0.5 <y3 + y4 + y5 <6, more preferably 1 <y1 <5, 1 <y2 <5, 1 <y3 + y4 + y5 <5. In the general formulas (2-1), (2-2), and (2-3), the part enclosed by () indicates that a block is added, and the part enclosed by [] is a random addition. Indicates that
前記非イオン性界面活性剤（ｂ）の重量平均分子量は、鋼板用洗浄剤組成物の洗浄性向上の観点から、４００〜２４００であることが好ましく、４５０〜１３００であることがより好ましく、５５０〜１１００であることが更に好ましい。 The weight average molecular weight of the nonionic surfactant (b) is preferably from 400 to 2400, more preferably from 450 to 1300, more preferably from 550, from the viewpoint of improving the detergency of the steel sheet detergent composition. More preferably, it is ˜1100.
前記列挙した非イオン性界面活性剤（ｂ）の中では、鋼板用洗浄剤組成物の洗浄性向上及び消泡性向上の観点から、一般式（１）、又は一般式（２）で示される非イオン性界面活性剤においてＲ２が分岐鎖のアルキル基である非イオン性界面活性剤を用いることが好ましく、一般式（１）で示される非イオン性界面活性剤を用いることがより好ましい。 Among the nonionic surfactants (b) listed above, from the viewpoint of improving the cleaning properties and defoaming properties of the steel sheet cleaning composition, it is represented by the general formula (1) or the general formula (2). In the nonionic surfactant, it is preferable to use a nonionic surfactant in which R 2 is a branched alkyl group, and it is more preferable to use a nonionic surfactant represented by the general formula (1).
［アルコールエーテル］
本発明においては、鋼板用洗浄剤組成物の消泡性向上の観点から、前記式（３）の一般式で示される構成単位を分子中に２以上有し、前記構成単位の合計を当該分子中に６０．０〜９９．９重量％有する化合物（以下、化合物（３）ともいう）、及び前記式（４）の一般式で示される構成単位を分子中に２以上有し、かつ前記構成単位の少なくとも２つは窒素原子に結合しており、前記構成単位と前記窒素原子の合計を当該分子中に６０．０〜９９．９重量％有する化合物（以下、化合物（４）ともいう）からなる群より選ばれる１種以上のアルコールエーテル（ｃ）が用いられる。このように分子中に前記式（３）又は（４）の構成単位を２つ以上有する化合物を用いることで、前記非イオン性界面活性剤との相互作用により、洗浄性と消泡剤に優れた鋼板用洗浄剤組成物を得ることができると考えられる。鋼板用洗浄剤組成物の消泡性向上の観点から、化合物（３）は、前記式（３）の一般式で示される構成単位の合計量を６０．９〜９９．９重量％有することが好ましく、７０．０〜９５．０重量％有することがより好ましく、７５．０〜９０．０重量％有することが更に好ましい。同様の観点から、化合物（４）は、前記式（４）の一般式で示される構成単位と窒素原子の合計量を６０．９〜９９．９重量％有することが好ましく、７０．０〜９５．０重量％有することがより好ましく、７５．０〜９０．０重量％有することが更に好ましい。
[Alcohol ether]
In the present invention, from the viewpoint of improving the defoaming property of the steel sheet cleaning composition, the molecule has two or more structural units represented by the general formula of the formula (3), and the sum of the structural units is the molecule. A compound having 60.0 to 99.9% by weight in the compound (hereinafter also referred to as compound (3)) and two or more structural units represented by the general formula of the formula (4) in the molecule, and the structure At least two of the units are bonded to a nitrogen atom, and from a compound having a total of 60.0 to 99.9 wt% of the structural unit and the nitrogen atom in the molecule (hereinafter also referred to as compound (4)) One or more alcohol ethers (c) selected from the group consisting of Thus, by using the compound having two or more structural units of the formula (3) or (4) in the molecule, it is excellent in detergency and antifoaming agent due to the interaction with the nonionic surfactant. It is believed that a steel sheet cleaning composition can be obtained. From the viewpoint of improving the defoaming property of the detergent composition for steel sheet, the compound (3) may have a total amount of structural units represented by the general formula of the formula (3) of 60.9 to 99.9% by weight. Preferably, it has 70.0 to 95.0% by weight, more preferably 75.0 to 90.0% by weight. From the same viewpoint, the compound (4) preferably has a total amount of the structural unit represented by the general formula of the formula (4) and the nitrogen atom of 60.9 to 99.9% by weight, and 70.0 to 95. It is more preferable to have 0.0 wt%, and it is still more preferable to have 75.0-90.0 wt%.
前記式（３）、（４）において、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基を示し、ａ、ｃ及びｅはオキシプロピレン基の平均付加モル数を示し、それぞれ独立に０より大きい数であり、ｂ及びｄはオキシエチレン基の平均付加モル数を示し、それぞれ独立に０より大きい数であり、鋼板用洗浄剤組成物の消泡性向上の観点から、１≦ｂ≦１００、６≦ａ＋ｃ≦１７０、５≦ｄ≦１１０、１０≦ｅ≦１２０、ｄ＜ｅである。同様の観点から、２≦ｂ≦８０、１０≦ａ＋ｃ≦１２０、８≦ｄ≦１００、２０≦ｅ≦１００、ｄ＜ｅであることが好ましい。 In the above formulas (3) and (4), EO represents an oxyethylene group, PO represents an oxypropylene group, a, c and e represent the average number of moles added of the oxypropylene group, each independently a number greater than 0. Yes, b and d represent the average number of moles added of oxyethylene groups, each independently greater than 0, and from the viewpoint of improving the defoaming property of the steel sheet cleaning composition, 1 ≦ b ≦ 100, 6 ≦ a + c ≦ 170, 5 ≦ d ≦ 110, 10 ≦ e ≦ 120, d <e. From the same viewpoint, it is preferable that 2 ≦ b ≦ 80, 10 ≦ a + c ≦ 120, 8 ≦ d ≦ 100, 20 ≦ e ≦ 100, and d <e.
化合物（３）としては、下記式（５）の一般式で示される化合物や、下記式（９）の一般式で示される化合物等が例示できる。なお、下記式（９）において、ｎは０〜６の整数であり、Ｑは下記式（１０）の一般式で示される官能基である。 Examples of the compound (3) include a compound represented by the general formula of the following formula (5), a compound represented by the general formula of the following formula (9), and the like. In the following formula (9), n is an integer of 0 to 6, and Q is a functional group represented by the general formula of the following formula (10).
前記式（５）において、ａ１，ａ２はオキシプロピレン基（ＰＯ）の平均付加モル数を示し、それぞれ独立に０より大きい数であり、ｂ１はオキシエチレン基（ＥＯ）の平均付加モル数を示し、０より大きい数である。鋼板用洗浄剤組成物の消泡性向上の観点から、ｂ１＜ａ１＋ａ２、１５≦ａ１＋ａ２≦７０、３≦ｂ１≦６０である。同様の観点から、１５≦ａ１＋ａ２≦６５であることが好ましく、２５≦ａ１＋ａ２≦６０であることがより好ましい。同様の観点から、４≦ｂ１≦６０であることが好ましく、５≦ｂ１≦４０であることがより好ましい。 In the formula (5), a1 and a2 represent the average number of added moles of the oxypropylene group (PO), each independently larger than 0, and b1 represents the average number of added moles of the oxyethylene group (EO). , A number greater than zero. From the viewpoint of improving the defoaming property of the detergent composition for steel sheet, b1 <a1 + a2, 15 ≦ a1 + a2 ≦ 70, and 3 ≦ b1 ≦ 60. From the same viewpoint, it is preferably 15 ≦ a1 + a2 ≦ 65, and more preferably 25 ≦ a1 + a2 ≦ 60. From the same viewpoint, 4 ≦ b1 ≦ 60 is preferable, and 5 ≦ b1 ≦ 40 is more preferable.
前記式（９）及び（１０）において、ａ７〜ａ１２はオキシプロピレン基（ＰＯ）の平均付加モル数を示し、それぞれ独立に０より大きい数であり、ｂ６〜ｂ８はオキシエチレン基（ＥＯ）の平均付加モル数を示し、それぞれ独立に０より大きい数である。鋼板用洗浄剤組成物の消泡性向上の観点から、ｂ６＋ｂ７＋ｂ８＜ａ７＋ａ８＋ａ９＋ａ１０＋ａ１１＋ａ１２、６≦ａ７＋ａ８＋ａ９＋ａ１０＋ａ１１＋ａ１２≦１７０、１≦ｂ６＋ｂ７＋ｂ８≦１００である。同様の観点から、１０≦ａ７＋ａ８＋ａ９＋ａ１０＋ａ１１＋ａ１２≦１２０であることが好ましく、１５≦ａ７＋ａ８＋ａ９＋ａ１０＋ａ１１＋ａ１２≦１００であることがより好ましい。同様の観点から、１≦ｂ６＋ｂ７＋ｂ８≦５０であることが好ましく、１≦ｂ６＋ｂ７＋ｂ８≦３０であることがより好ましい。 In the formulas (9) and (10), a7 to a12 represent the average number of added moles of the oxypropylene group (PO), each independently a number greater than 0, and b6 to b8 represent the oxyethylene group (EO). The average number of moles added is shown, each independently a number greater than zero. From the viewpoint of improving the defoaming property of the steel sheet cleaning composition, b6 + b7 + b8 <a7 + a8 + a9 + a10 + a11 + a12, 6 ≦ a7 + a8 + a9 + a10 + a11 + a12 ≦ 170, 1 ≦ b6 + b7 + b8 ≦ 100. From the same viewpoint, it is preferably 10 ≦ a7 + a8 + a9 + a10 + a11 + a12 ≦ 120, and more preferably 15 ≦ a7 + a8 + a9 + a10 + a11 + a12 ≦ 100. From the same viewpoint, 1 ≦ b6 + b7 + b8 ≦ 50 is preferable, and 1 ≦ b6 + b7 + b8 ≦ 30 is more preferable.
また、化合物（３）としては、下記式（１１）〜（１３）で示される化合物を使用することもできる。下記式（１１）〜（１３）において、ａ及びｂは、前記式（３）の場合と同様である。 Moreover, as a compound (3), the compound shown by following formula (11)-(13) can also be used. In the following formulas (11) to (13), a and b are the same as those in the formula (3).
化合物（４）としては、下記式（１４）の一般式で示される化合物等が例示できる。 Examples of the compound (4) include compounds represented by the general formula of the following formula (14).
前記式（１４）において、ｍは（ＣＨ２）基の平均付加モル数を示し、１〜５の数である。また、前記式（１４）において、ａ３〜ａ６はオキシプロピレン基（ＰＯ）の平均付加モル数を示し、それぞれ独立に０より大きい数であり、ｂ２〜ｂ５はオキシエチレン基（ＥＯ）の平均付加モル数を示し、それぞれ独立に０より大きい数である。鋼板用洗浄剤組成物の消泡性向上の観点から、ｂ２＋ｂ３＋ｂ４＋ｂ５＜ａ３＋ａ４＋ａ５＋ａ６であり、１０≦ａ３＋ａ４＋ａ５＋ａ６≦１２０であり、５≦ｂ２＋ｂ３＋ｂ４＋ｂ５≦１１０である。同様の観点から、２０≦ａ３＋ａ４＋ａ５＋ａ６≦１１０であることが好ましく、２５≦ａ３＋ａ４＋ａ５＋ａ６≦１００であることがより好ましい。同様の観点から、８≦ｂ２＋ｂ３＋ｂ４＋ｂ５≦１００であることが好ましく、１０≦ｂ２＋ｂ３＋ｂ４＋ｂ５≦８５であることがより好ましい。 In the formula (14), m represents an average addition number of moles of (CH 2) group, the number of 1-5. Moreover, in said Formula (14), a3-a6 show the average addition mole number of oxypropylene group (PO), it is a number each independently larger than 0, b2-b5 is the average addition of oxyethylene group (EO). The number of moles is shown, and each is independently a number greater than 0. From the viewpoint of improving the defoaming property of the detergent composition for steel sheet, b2 + b3 + b4 + b5 <a3 + a4 + a5 + a6, 10 ≦ a3 + a4 + a5 + a6 ≦ 120, and 5 ≦ b2 + b3 + b4 + b5 ≦ 110. From the same viewpoint, 20 ≦ a3 + a4 + a5 + a6 ≦ 110 is preferable, and 25 ≦ a3 + a4 + a5 + a6 ≦ 100 is more preferable. From the same viewpoint, it is preferably 8 ≦ b2 + b3 + b4 + b5 ≦ 100, and more preferably 10 ≦ b2 + b3 + b4 + b5 ≦ 85.
鋼板用洗浄剤組成物の消泡性向上の観点から、アルコールエーテル（ｃ）としては、前記式（５）、（９）及び（１４）から選ばれる１種以上の化合物が好ましい。なかでも、前記式（５）、及び下記式（６）〜（８）の一般式で示される化合物から選ばれる１種以上がより好ましく、前記式（５）、下記式（６）及び下記式（７）の一般式で示される化合物から選ばれる１種以上が更に好ましい。 From the viewpoint of improving the defoaming property of the steel sheet cleaning composition, the alcohol ether (c) is preferably at least one compound selected from the above formulas (5), (9) and (14). Especially, 1 or more types chosen from the compound shown by the said Formula (5) and the general formula of following formula (6)-(8) are more preferable, The said formula (5), following formula (6), and following formula One or more selected from compounds represented by the general formula (7) is more preferable.
前記式（６）のａ３〜ａ６及びｂ２〜ｂ５は、前記式（１４）の場合と同様である。また、前記式（７）のａ７〜ａ１２及びｂ６〜ｂ８は、前記式（９）及び（１０）の場合と同様である。 A3 to a6 and b2 to b5 in the formula (6) are the same as those in the formula (14). Further, a7 to a12 and b6 to b8 in the formula (7) are the same as those in the formulas (9) and (10).
また、前記式（８）において、ａ１３〜ａ２４はオキシプロピレン基（ＰＯ）の平均付加モル数を示し、それぞれ独立に０より大きい数であり、ｂ９〜ｂ１４はオキシエチレン基（ＥＯ）の平均付加モル数を示し、それぞれ独立に０より大きい数である。鋼板用洗浄剤組成物の消泡性向上の観点から、ｂ９＋ｂ１０＋ｂ１１＋ｂ１２＋ｂ１３＋ｂ１４＜ａ１３＋ａ１４＋ａ１５＋ａ１６＋ａ１７＋ａ１８＋ａ１９＋ａ２０＋ａ２１＋ａ２２＋ａ２３＋ａ２４、６≦ａ１３＋ａ１４＋ａ１５＋ａ１６＋ａ１７＋ａ１８＋ａ１９＋ａ２０＋ａ２１＋ａ２２＋ａ２３＋ａ２４≦１７０、１≦ｂ９＋ｂ１０＋ｂ１１＋ｂ１２＋ｂ１３＋ｂ１４≦１００である。同様の観点から、１０≦ａ１３＋ａ１４＋ａ１５＋ａ１６＋ａ１７＋ａ１８＋ａ１９＋ａ２０＋ａ２１＋ａ２２＋ａ２３＋ａ２４≦１２０であることが好ましく、１５≦ａ１３＋ａ１４＋ａ１５＋ａ１６＋ａ１７＋ａ１８＋ａ１９＋ａ２０＋ａ２１＋ａ２２＋ａ２３＋ａ２４≦１００であることがより好ましい。同様の観点から、１≦ｂ９＋ｂ１０＋ｂ１１＋ｂ１２＋ｂ１３＋ｂ１４≦５０であることが好ましく、１≦ｂ９＋ｂ１０＋ｂ１１＋ｂ１２＋ｂ１３＋ｂ１４≦３０であることがより好ましい。 Moreover, in said Formula (8), a13-a24 shows the average addition mole number of an oxypropylene group (PO), and is a number each independently larger than 0, b9-b14 is an average addition of an oxyethylene group (EO). The number of moles is shown, and each is independently a number greater than 0. From the viewpoint of improving the defoaming property of the steel sheet cleaning composition, b9 + b10 + b11 + b12 + b13 + b14 <a13 + a14 + a15 + a16 + a17 + a18 + a19 + a20 + a21 + a22 + a23 + a24, 6 ≦ a13 + a14 + a15 + a16 + a12 + 170 ≦ b19 + b + 13 ++ From the same viewpoint, it is preferable that 10 ≦ a13 + a14 + a15 + a16 + a17 + a18 + a19 + a20 + a21 + a22 + a23 + a24 ≦ 120, and more preferably 15 ≦ a13 + a14 + a15 + a16 + a17 + a18 + a19 + a20 + a21 + a22 + a23 + a24 ≦ 100. From the same viewpoint, 1 ≦ b9 + b10 + b11 + b12 + b13 + b14 ≦ 50 is preferable, and 1 ≦ b9 + b10 + b11 + b12 + b13 + b14 + 30 is more preferable.
本発明で使用できるアルコールエーテル（ｃ）の重量平均分子量は、鋼板用洗浄剤組成物の消泡性向上の観点から、５００〜１００００であることが好ましく、１０００〜５７００であることがより好ましく、２０００〜５０００であることが更に好ましい。 The weight average molecular weight of the alcohol ether (c) that can be used in the present invention is preferably from 500 to 10,000, more preferably from 1000 to 5700, from the viewpoint of improving the defoaming property of the cleaning composition for steel sheet. More preferably, it is 2000-5000.
本発明における非イオン性界面活性剤（ｂ）及びアルコールエーテル（ｃ）は、例えば下記に示す原料にオキシエチレン基やオキシプロピレン基を付加することにより得られる。 The nonionic surfactant (b) and alcohol ether (c) in the present invention can be obtained, for example, by adding an oxyethylene group or an oxypropylene group to the raw materials shown below.
前記一般式（１）で示される非イオン性界面活性剤を得る際に用いられるオキシエチレン基を付加する前の原料の具体例としては、花王社製の商品名ファーミンＣＳ（ヤシ油アミン）、花王社製の商品名ファーミン８６Ｔ（牛脂アミン）等が挙げられる。前記一般式（２-１）、（２-２）、（２-３）で示される非イオン性界面活性剤を得る際に用いられるオキシエチレン基やオキシプロピレン基を付加する前の原料の具体例としては、日本触媒社製の商品名ソフタノール３０（ＰＯＥ（３）Ｃ１２〜１４セカンダリーアルコール）、協和発酵ケミカル社製のイソデシルアルコール等が挙げられる。前記一般式（５）で示されるアルコールエーテルを得る際に用いられるオキシエチレン基やオキシプロピレン基を付加する前の原料の具体例としては、エチレングリコール等が挙げられる。前記一般式（６）で示されるアルコールエーテルを得る際に用いられるオキシエチレン基やオキシプロピレン基を付加する前の原料の具体例としては、エチレンジアミン等が挙げられる。前記一般式（７）で示されるアルコールエーテルを得る際に用いられるオキシエチレン基やオキシプロピレン基を付加する前の原料の具体例としては、グリセリン等が挙げられる。前記一般式（８）で示されるアルコールエーテルを得る際に用いられるオキシエチレン基やオキシプロピレン基を付加する前の原料の具体例としては、Ｄ−ソルビトール等が挙げられる。 As a specific example of the raw material before adding the oxyethylene group used when obtaining the nonionic surfactant represented by the general formula (1), trade name Farmin CS (coconut oil amine) manufactured by Kao Corporation, Examples include trade name Farmin 86T (tallow amine) manufactured by Kao Corporation. Specifics of raw materials before addition of oxyethylene groups and oxypropylene groups used in obtaining the nonionic surfactants represented by the general formulas (2-1), (2-2), and (2-3) Examples include trade name Softanol 30 (POE (3) C12-14 secondary alcohol) manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., isodecyl alcohol manufactured by Kyowa Hakko Chemical Co., Ltd., and the like. Specific examples of the raw material before adding the oxyethylene group or oxypropylene group used when obtaining the alcohol ether represented by the general formula (5) include ethylene glycol and the like. Specific examples of the raw material before adding the oxyethylene group or oxypropylene group used when obtaining the alcohol ether represented by the general formula (6) include ethylenediamine. Specific examples of the raw material before adding the oxyethylene group or oxypropylene group used in obtaining the alcohol ether represented by the general formula (7) include glycerin. Specific examples of the raw material before adding the oxyethylene group or oxypropylene group used when obtaining the alcohol ether represented by the general formula (8) include D-sorbitol.
また、前述したオキシエチレン基やオキシプロピレン基を付加する前の原料に、オキシエチレン基やオキシプロピレン基を付加する方法としては、公知のアルコキシル化法を使用できる。このアルコキシル化に用いられる触媒は、酸触媒であっても塩基触媒であっても良く、また、特開平７−２２７５４０号公報に記載のＭｇＯ−ＺｎＯ、ＭｇＯ−ＳｎＯ、ＭｇＯ−ＴｉＯ２、ＭｇＯ−ＳｂＯ等の狭いオキシアルキレン基付加分布(narrow range)を与える触媒や、特開平１−１６４４３７号公報に記載の同様のＭｇ系触媒のような、選択的に狭いオキシアルキレン基付加分布を与える触媒を用いても合成できる。これらの触媒は反応終了後中和されるか、又は吸着処理により除くことが鋼板用洗浄剤組成物の安定性上好ましい。塩基触媒に対する中和剤は酢酸、グリコール酸、乳酸、レブリン酸等の低分子量有機酸が好ましい。 Moreover, as a method of adding an oxyethylene group or an oxypropylene group to the raw material before adding the oxyethylene group or oxypropylene group described above, a known alkoxylation method can be used. The catalyst used for this alkoxylation may be an acid catalyst or a base catalyst, and MgO—ZnO, MgO—SnO, MgO—TiO 2 , MgO— described in JP-A-7-227540. Catalysts that give a narrow oxyalkylene group addition distribution, such as a catalyst that gives a narrow oxyalkylene group addition distribution such as SbO, and similar Mg-based catalysts described in JP-A-1-164437. It can be synthesized even if used. These catalysts are preferably neutralized after completion of the reaction or removed by adsorption treatment in view of the stability of the steel sheet cleaning composition. The neutralizing agent for the base catalyst is preferably a low molecular weight organic acid such as acetic acid, glycolic acid, lactic acid or levulinic acid.
本発明においては、鋼板用洗浄剤組成物の消泡性向上の観点から、分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有し、オキシアルキレン基が付加されておらず、かつ炭素数８〜２４のアルコール（ｄ）が用いられる。鋼板用洗浄剤組成物の消泡性向上の観点から、アルコール（ｄ）の炭素数は、８〜２４であり、１３〜２２であることが好ましく、１３〜２０であることがより好ましく、１３〜１８であることが更に好ましい。なお、アルコール（ｄ）は、前記非イオン性界面活性剤（ｂ）及び前記アルコールエーテル（ｃ）を含まない。 In the present invention, from the viewpoint of improving the defoaming property of the steel sheet cleaning composition, an alcohol having a branched alkyl group or alkenyl group, having no oxyalkylene group added, and having 8 to 24 carbon atoms. (D) is used. From the viewpoint of improving the defoaming property of the detergent composition for steel sheet, the carbon number of the alcohol (d) is 8 to 24, preferably 13 to 22, more preferably 13 to 20, and 13 More preferably, it is -18. The alcohol (d) does not contain the nonionic surfactant (b) and the alcohol ether (c).
前記アルコール（ｄ）としては、鋼板用洗浄剤組成物の消泡性向上の観点から、２−エチルヘキシルアルコール、３，５，５−トリメチルヘキシルアルコール、イソデシルアルコール、イソトリデシルアルコール、イソテトラデシルアルコール、イソパルミチルアルコール、イソステアリルアルコール等の分岐鎖がアルキル基である飽和のアルコール、オレイルアルコール、リノレイルアルコール等の分岐鎖がアルケニル基である不飽和のアルコールが挙げられ、イソデシルアルコール、イソトリデシルアルコール、イソテトラデシルアルコール、イソステアリルアルコールがより好ましく、イソテトラデシルアルコール、イソステアリルアルコールが更に好ましい。これらは、単一又は２種以上の組み合わせで用いられる。なお、前記分岐鎖がアルキル基である飽和のアルコールは、ブチレンもしくはプロピレンの重合体をオキソ法によりヒドロキシル化することにより得られる。 As the alcohol (d), 2-ethylhexyl alcohol, 3,5,5-trimethylhexyl alcohol, isodecyl alcohol, isotridecyl alcohol, isotetradecyl are used from the viewpoint of improving the defoaming property of the steel sheet cleaning composition. Saturated alcohols in which the branched chain is an alkyl group, such as alcohol, isopalmityl alcohol, isostearyl alcohol, unsaturated alcohols in which the branched chain is an alkenyl group, such as oleyl alcohol, linoleyl alcohol, etc., are isodecyl alcohol, Isotridecyl alcohol, isotetradecyl alcohol, and isostearyl alcohol are more preferable, and isotetradecyl alcohol and isostearyl alcohol are still more preferable. These are used singly or in combination of two or more. The saturated alcohol in which the branched chain is an alkyl group can be obtained by hydroxylating a butylene or propylene polymer by the oxo method.
本発明においては、鋼板用洗浄剤組成物の洗浄性向上及び消泡性向上の観点から、前記非イオン性界面活性剤（ｂ）及び前記アルコールエーテル（ｃ）の合計含有量と、前記アルコール（ｄ）の含有量の比［｛（ｂ）＋（ｃ）｝／（ｄ）］が、３〜２５であり、３〜１５であることが好ましい。また、鋼板用洗浄剤組成物が後述する脂肪酸アミドを含まない場合は、前記含有量比は４〜２５が好ましく、４〜１５であることがより好ましく、６〜１５であることが更に好ましく、７〜１１であることが更により好ましい。また、鋼板用洗浄剤組成物が後述する脂肪酸アミドを含む場合は、前記含有量比は３〜１０が好ましく、３〜７がより好ましい。 In the present invention, from the viewpoint of improving the cleaning property and defoaming property of the steel sheet cleaning composition, the total content of the nonionic surfactant (b) and the alcohol ether (c) and the alcohol ( The ratio [{(b) + (c)} / (d)] of the content of d) is 3 to 25, and preferably 3 to 15. Moreover, when the cleaning composition for steel sheet does not contain the fatty acid amide described later, the content ratio is preferably 4 to 25, more preferably 4 to 15, and still more preferably 6 to 15, More preferably, it is 7-11. Moreover, when the cleaning composition for steel plates contains a fatty acid amide described later, the content ratio is preferably 3 to 10, and more preferably 3 to 7.
また、本発明においては、鋼板用洗浄剤組成物の洗浄性向上及び消泡性向上の観点から、前記非イオン性界面活性剤（ｂ）の含有量と、前記アルコールエーテル（ｃ）の含有量の比｛（ｂ）／（ｃ）｝が、０．１〜１３であることが好ましく、０．４〜８であることがより好ましく、０．８〜５であることが更に好ましく、０．８〜３であることが更により好ましい。 In the present invention, from the viewpoint of improving the cleaning properties and defoaming properties of the steel sheet cleaning composition, the content of the nonionic surfactant (b) and the content of the alcohol ether (c). The ratio {(b) / (c)} is preferably 0.1 to 13, more preferably 0.4 to 8, still more preferably 0.8 to 5, More preferably, it is 8-3.
［脂肪酸アミド］
本発明の鋼板用洗浄剤組成物は、消泡性向上の観点から、脂肪酸アミドを含むことが好ましい。脂肪酸アミドとしては、モノアミドやビスアミドを使用することができ、モノアミドとしては、Ｎ−ステアリルアミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド及びステアリルアミドが挙げられる。ビスアミドとしては、エチレンビスステアリルアミド、エチレンビスパルミチルアミド、エチレンビスミリスチルアミド、エチレンビスラウリルアミド、エチレンビスオレイルアミド、プロピレンビスステアリルアミド、プロピレンビスパルミチルアミド、プロピレンビスミリスチルアミド、プロピレンビスラウリルアミド、プロピレンビスオレイルアミド、ブチレンビスステアリルアミド、ブチレンビスパルミチルアミド、ブチレンビスミリスチルアミド、ブチレンビスラウリルアミド、ブチレンビスオレイルアミド、メチレンビスラウリルアミド、メチレンビスステアリルアミド及びヘキサメチレンビスステアリルアミド等が挙げられる。これらのうち、消泡性を向上させる観点から、エチレンビスステアリルアミド、エチレンビスパルミチルアミド、エチレンビスラウリルアミド、ブチレンビスステアリルアミド及びブチレンビスパルミチルアミドが好ましく、エチレンビスステアリルアミド、エチレンビスパルミチルアミド及びエチレンビスミリスチルアミドがより好ましく、エチレンビスステアリルアミド及びエチレンビスラウリルアミドが更に好ましく、エチレンビスステアリルアミドが更により好ましい。これら脂肪酸アミドは、１種を単独で、又は２種以上を組合せて使用することができる。
[Fatty acid amide]
The steel sheet cleaning composition of the present invention preferably contains a fatty acid amide from the viewpoint of improving defoaming properties. As the fatty acid amide, monoamide or bisamide can be used, and examples of the monoamide include N-stearylamide, oleic acid amide, erucic acid amide, and stearylamide. Examples of bisamides include ethylene bisstearylamide, ethylene bispalmitylamide, ethylene bismyristylamide, ethylene bislaurylamide, ethylene bisoleylamide, propylene bisstearylamide, propylene bispalmitylamide, propylene bismyristylamide, propylene bislaurylamide , Propylene bis oleyl amide, butylene bis stearyl amide, butylene bis palmityl amide, butylene bis myristyl amide, butylene bis lauryl amide, butylene bis oleyl amide, methylene bis lauryl amide, methylene bis stearyl amide, hexamethylene bis stearyl amide, etc. It is done. Of these, ethylene bisstearylamide, ethylene bispalmitylamide, ethylene bislaurylamide, butylene bisstearylamide, and butylene bispalmitylamide are preferred from the viewpoint of improving antifoaming properties. Methyl amide and ethylene bis myristyl amide are more preferred, ethylene bis stearyl amide and ethylene bis lauryl amide are more preferred, and ethylene bis stearyl amide is even more preferred. These fatty acid amides can be used singly or in combination of two or more.
本発明の鋼板用洗浄剤組成物が脂肪酸アミドを含む場合、脂肪酸アミドを配合する際に、脂肪酸アミドを単独で配合してもよく、脂肪酸アミドを含む混合物（消泡剤）として配合してもよい。この場合、消泡剤中の脂肪酸アミドの含有量は、消泡性を向上させる観点から、１．０〜１０．０重量％が好ましく、１．３〜９．０重量％がより好ましく、１．７〜８．０重量％が更に好ましく、２．０〜７．０重量％が更により好ましい。消泡剤中の脂肪酸アミド以外の成分としては、炭化水素油やポリオキシアルキレン化合物等が挙げられる。このような脂肪酸アミドを含有する消泡剤としては、ＳＮデフォーマー４７７（サンノプコ社製），ＳＮデフォーマー５０１３（サンノプコ社製）、プロナールＡ−３５４０（東邦化学工業社製）、ＰＮ−１８８ＮＲ（東邦化学工業社製）等が挙げられる。 When the detergent composition for steel sheet of the present invention contains a fatty acid amide, the fatty acid amide may be blended alone or as a mixture (antifoaming agent) containing the fatty acid amide. Good. In this case, the content of the fatty acid amide in the antifoaming agent is preferably 1.0 to 10.0% by weight, more preferably 1.3 to 9.0% by weight, from the viewpoint of improving the defoaming property. 0.7 to 8.0% by weight is more preferable, and 2.0 to 7.0% by weight is even more preferable. Examples of components other than the fatty acid amide in the antifoaming agent include hydrocarbon oils and polyoxyalkylene compounds. As an antifoaming agent containing such a fatty acid amide, SN deformer 477 (manufactured by San Nopco), SN deformer 5013 (manufactured by San Nopco), Pronal A-3540 (manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.), PN-188NR (Toho Chemical) Manufactured by Kogyo Co., Ltd.).
使用時における鋼板用洗浄剤組成物中の前記脂肪酸アミドの含有量は、消泡性を向上させる観点から、８〜２００ｐｐｍであることが好ましく、１６〜１２０ｐｐｍであることがより好ましく、２０〜４０ｐｐｍであることが更に好ましい。鋼板用洗浄剤組成物が後述する濃厚組成物の場合、鋼板用洗浄剤組成物中の前記脂肪酸アミドの含有量は、消泡性を向上させる観点から、０．０１〜０．４重量％であることが好ましく、０．０３〜０．２４重量％であることがより好ましく、０．０３〜０．１６重量％であることが更に好ましい。 The content of the fatty acid amide in the steel sheet cleaning composition at the time of use is preferably 8 to 200 ppm, more preferably 16 to 120 ppm, and more preferably 20 to 40 ppm from the viewpoint of improving antifoaming properties. More preferably. In the case where the cleaning composition for steel sheet is a concentrated composition described later, the content of the fatty acid amide in the cleaning composition for steel sheet is 0.01 to 0.4% by weight from the viewpoint of improving defoaming properties. It is preferably 0.03 to 0.24% by weight, more preferably 0.03 to 0.16% by weight.
本発明の鋼板用洗浄剤組成物は、脂肪酸アミドを含まない消泡剤を含有することもできる。そのような消泡剤としては、公知のものが使用でき、例えば、メタノール、エタノール等の低級アルコール系消泡剤、鉱物油系消泡剤、シリコーンオイル等のシリコーン系消泡剤、アミノアルコール、ソルビタンモノラウリン酸エステル、プルロニック型非イオン界面活性剤、ポリプロピレングリコール等の有機極性化合物系消泡剤等が例示できる。 The steel sheet cleaning composition of the present invention can also contain an antifoaming agent that does not contain a fatty acid amide. As such an antifoaming agent, known ones can be used, for example, a lower alcohol antifoaming agent such as methanol and ethanol, a mineral oil defoaming agent, a silicone antifoaming agent such as silicone oil, an amino alcohol, Examples thereof include organic polar compound antifoaming agents such as sorbitan monolaurate, pluronic-type nonionic surfactant, and polypropylene glycol.
本発明の鋼板用洗浄剤組成物中の消泡剤の含有量は、消泡性を向上させる観点から、使用時において、０．０２〜０．５重量％が好ましく、０．０４〜０．３重量％がより好ましく、０．０５〜０．２重量％が更に好ましく、０．０５〜０．１重量％が更により好ましい。また、鋼板用洗浄剤組成物が後述する濃厚組成物の場合、鋼板用洗浄剤組成物中の消泡剤の含有量は、消泡性を向上させる観点から、０．４〜１２．５重量％が好ましく、０．８〜７．５重量％がより好ましく、１．０〜５．０重量％が更に好ましい。 From the viewpoint of improving the antifoaming property, the content of the antifoaming agent in the steel sheet cleaning composition of the present invention is preferably 0.02 to 0.5% by weight, preferably 0.04 to 0.00%. 3 wt% is more preferable, 0.05 to 0.2 wt% is still more preferable, and 0.05 to 0.1 wt% is even more preferable. In the case where the steel sheet cleaning composition is a concentrated composition described later, the content of the antifoaming agent in the steel sheet cleaning composition is 0.4 to 12.5 weight from the viewpoint of improving the defoaming property. % Is preferable, 0.8 to 7.5% by weight is more preferable, and 1.0 to 5.0% by weight is still more preferable.
本発明の鋼板用洗浄剤組成物には、キレート剤が更に含有されていてもよい。キレート剤は汚れ中の金属原子と結合してこれを除去することにより洗浄効果を高めると共に、本発明の鋼板用洗浄剤組成物中の各剤の分散性を向上できると考えられる。キレート剤としては、例えば、グリシン、ニトリロ三酢酸、アスパラギン酸、ジヒドロキシエチレングリシン、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレンジアミン二酢酸、イミノ二酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、メタフェニレンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ノルロイシンアミノ酢酸等のアルカリ金属塩もしくは低級アミン塩などのアミノカルボン酸類や、リンゴ酸、クエン酸、グルコン酸、グルコヘプトン酸、粘液酸等のアルカリ金属塩もしくは低級アミン塩などのオキシカルボン酸型キレートビルダー等が挙げられる。これらのうち、好ましくはエチレンジアミン四酢酸、アスパラギン酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、グリコール酸等のアルカリ金属塩である。これらは、単一又は２種以上の組み合わせで用いられる。 The cleaning composition for steel sheet of the present invention may further contain a chelating agent. It is considered that the chelating agent binds to and removes metal atoms in the soil to enhance the cleaning effect and improve the dispersibility of each agent in the steel sheet cleaning composition of the present invention. Examples of chelating agents include glycine, nitrilotriacetic acid, aspartic acid, dihydroxyethylene glycine, ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, ethylenediaminediacetic acid, iminodiacetic acid, triethylenetetraminehexaacetic acid, metaphenylenediaminetetraacetic acid, and hydroxyethyl. Aminocarboxylic acids such as alkali metal salts or lower amine salts such as ethylenediaminetriacetic acid and norleucine aminoacetic acid, and oxy such as alkali metal salts such as malic acid, citric acid, gluconic acid, glucoheptonic acid, mucoic acid, or lower amine salts Examples thereof include carboxylic acid type chelate builders. Of these, alkali metal salts such as ethylenediaminetetraacetic acid, aspartic acid, nitrilotriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, triethylenetetraminehexaacetic acid, glycolic acid and the like are preferable. These are used singly or in combination of two or more.
キレート剤の含有量は、鋼板用洗浄剤組成物の洗浄性向上、及び分散安定性向上の観点から、使用時（洗浄時）において、０．０１〜５重量％であることが好ましく、０．０１〜３重量％であることがより好ましく、０．０５〜３重量％であることが更に好ましい。 The content of the chelating agent is preferably 0.01 to 5% by weight at the time of use (during cleaning) from the viewpoint of improving the cleaning properties and the dispersion stability of the steel plate cleaning composition. The content is more preferably from 01 to 3% by weight, and still more preferably from 0.05 to 3% by weight.
本発明の鋼板用洗浄剤組成物には、鋼板用洗浄剤組成物の分散安定性を向上させる観点から、分散剤としてポリアクリル酸又はその塩が更に含有されていてもよい。ポリアクリル酸としては、東亜合成化学工業社製、製品名：アロンＡ−２００Ｕ（重量平均分子量２，０００）、アロン２０Ｕ（同６，０００）、アロンＡ２０ＵＮ（同１０，０００）、アロンＡ−２０ＭＬ（同５０，０００）、アロンＡ−３０（同１００，０００）、アロンＡ−１０ＨＬ（同２００，０００）、アロンＡ−６００７（同３５０，０００）、アロンＡ−７１００Ｇ（同５００，０００）、アロンＡ−２０ＬＨ（同１，０００，０００）などが好適に用いられる。ポリアクリル酸塩を構成するカチオンは、特に限定されるものではないが、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムが入手し易く好ましい。本発明では、ポリアクリル酸又はその塩を、１種又は２種以上組み合わせて使用できる。 From the viewpoint of improving the dispersion stability of the steel sheet cleaning composition, the steel sheet cleaning composition of the present invention may further contain polyacrylic acid or a salt thereof as a dispersant. As polyacrylic acid, product name: Aron A-200U (weight average molecular weight 2,000), Aron 20U (6,000), Aron A20UN (10,000), Aron A- 20ML (50,000), Aron A-30 (100,000), Aron A-10HL (200,000), Aron A-6007 (350,000), Aron A-7100G (500,000) ), Aron A-20LH (1,000,000) is preferably used. The cation constituting the polyacrylate is not particularly limited, but alkali metals, alkaline earth metals, and ammonium are preferable because they are easily available. In this invention, polyacrylic acid or its salt can be used 1 type or in combination of 2 or more types.
ポリアクリル酸又はその塩の含有量は、鋼板用洗浄剤組成物の分散安定性向上の観点から、使用時（洗浄時）において、０．０１〜１０重量％が好ましく、０．０５〜５重量％がより好ましく、０．０５〜２重量％が更に好ましい。 The content of polyacrylic acid or a salt thereof is preferably 0.01 to 10% by weight, and preferably 0.05 to 5% by weight in use (during washing) from the viewpoint of improving the dispersion stability of the steel sheet cleaning composition. % Is more preferable, and 0.05 to 2% by weight is still more preferable.
本発明の鋼板用洗浄剤組成物は、前記アルカリ剤（ａ）、前記非イオン性界面活性剤（ｂ）、前記アルコールエーテル（ｃ）、前記アルコール（ｄ）、及び必要に応じて消泡剤、キレート剤、ポリアクリル酸又はその塩等と、水とを配合することにより調製される水系組成物である。当該水系組成物は、洗浄性を確保する観点から、好ましくはｐＨが１２以上になるように、より好ましくはｐＨが１３以上、更に好ましくはｐＨが１４以上になるように調整される。ｐＨは前記アルカリ剤（ａ）により調整することができる。なお、本発明の鋼板用洗浄剤組成物には、前記成分の他に、任意の添加剤を加えることができるが、当該添加剤は、アルカリ剤（ａ）によりｐＨを有効に調整できるように、ｐＨへの緩衝作用の小さいものが好ましい。 The cleaning composition for steel sheet of the present invention comprises the alkali agent (a), the nonionic surfactant (b), the alcohol ether (c), the alcohol (d), and an antifoaming agent as necessary. , An aqueous composition prepared by blending a chelating agent, polyacrylic acid or a salt thereof, and the like with water. From the viewpoint of ensuring detergency, the aqueous composition is preferably adjusted so that the pH is 12 or more, more preferably 13 or more, and even more preferably 14 or more. The pH can be adjusted with the alkali agent (a). In addition to the above-mentioned components, any additive can be added to the steel sheet cleaning composition of the present invention, but the additive can effectively adjust the pH with the alkali agent (a). Those having a small buffering effect on pH are preferred.
本発明の鋼板用洗浄剤組成物における各成分は、洗浄性向上及び消泡性向上の観点から、使用時（洗浄時）において、以下の含有量であるのが好ましい。 Each component in the steel sheet cleaning composition of the present invention preferably has the following content at the time of use (at the time of cleaning) from the viewpoint of improving the cleaning property and defoaming property.
前記アルカリ剤（ａ）の含有量は、１．００〜３．００重量％であることが好ましく、１．２０〜２．７０重量％であることがより好ましく、１．３０〜２．５０重量％であることが更に好ましい。前記非イオン性界面活性剤（ｂ）の含有量は、０．０２〜０．３０重量％であることが好ましく、０．０５〜０．３０重量％であることがより好ましく、０．０５〜０．２７重量％であることが更に好ましく、０．０７〜０．２７重量％であることが更により好ましい。前記アルコールエーテル（ｃ）の含有量は、０．０５〜０．３０重量％であることが好ましく、０．０７〜０．２７重量％であることがより好ましく、０．１０〜０．２５重量％であることが更に好ましい。前記アルコール（ｄ）の含有量は、０．０２〜０．１２重量％であることが好ましく、０．０３〜０．１１重量％であることがより好ましく、０．０３〜０．１０重量％であることが更に好ましい。 The content of the alkali agent (a) is preferably 1.00 to 3.00% by weight, more preferably 1.20 to 2.70% by weight, and 1.30 to 2.50% by weight. % Is more preferable. The content of the nonionic surfactant (b) is preferably 0.02 to 0.30% by weight, more preferably 0.05 to 0.30% by weight, It is still more preferable that it is 0.27 weight%, and it is still more preferable that it is 0.07-0.27 weight%. The content of the alcohol ether (c) is preferably 0.05 to 0.30% by weight, more preferably 0.07 to 0.27% by weight, and 0.10 to 0.25% by weight. % Is more preferable. The content of the alcohol (d) is preferably 0.02 to 0.12% by weight, more preferably 0.03 to 0.11% by weight, and 0.03 to 0.10% by weight. More preferably.
また、前記非イオン性界面活性剤（ｂ）と前記アルコールエーテル（ｃ）の合計含有量は、洗浄性向上及び消泡性向上の観点から、使用時（洗浄時）において、０．０３〜０．５０重量％であることが好ましく、０．０６〜０．４８重量％であることがより好ましく、０．１０〜０．４５重量％であることが更に好ましい。 In addition, the total content of the nonionic surfactant (b) and the alcohol ether (c) is 0.03 to 0 at the time of use (during washing) from the viewpoint of improving the washing property and improving the defoaming property. .50% by weight is preferable, 0.06 to 0.48% by weight is more preferable, and 0.10 to 0.45% by weight is still more preferable.
一方、水の含有量は、前記成分の残部である。前記水としては、脱イオン水が望ましい。水により、鋼板用洗浄剤組成物中の各成分の濃度を制御できる。 On the other hand, the water content is the balance of the components. The water is preferably deionized water. The concentration of each component in the steel sheet cleaning composition can be controlled by water.
また本発明の鋼板用洗浄剤組成物において、前記非イオン性界面活性剤（ｂ）と前記アルコールエーテル（ｃ）の合計含有量は、鋼板用洗浄剤組成物の洗浄性向上及び消泡性向上の観点から、前記アルカリ剤（ａ）１００重量部に対して、好ましくは３．５〜４０重量部、より好ましくは８〜３０重量部、更に好ましくは１２〜２２重量部である。 Moreover, in the cleaning composition for steel sheet according to the present invention, the total content of the nonionic surfactant (b) and the alcohol ether (c) is improved in cleaning performance and defoaming performance of the cleaning composition for steel sheet. From this viewpoint, it is preferably 3.5 to 40 parts by weight, more preferably 8 to 30 parts by weight, and still more preferably 12 to 22 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the alkali agent (a).
本発明の鋼板用洗浄剤組成物は、使用時（洗浄時）には、前記アルカリ剤（ａ）、前記非イオン性界面活性剤（ｂ）、前記アルコールエーテル（ｃ）、及び前記アルコール（ｄ）を、前記濃度で含有するものが好ましく用いられるが、製造後の保存安定性、運送効率等を考慮すれば、濃厚組成物として調製することが好ましい。濃厚組成物は、洗浄時に、水で希釈して用いられる。すなわち、本発明の鋼板用洗浄剤組成物は、洗浄に際して使用される洗浄剤であってもよく、洗浄に先立って予め濃縮され使用時に希釈される濃厚組成物であってもよい。 The cleaning composition for steel sheet of the present invention, when used (cleaning), the alkali agent (a), the nonionic surfactant (b), the alcohol ether (c), and the alcohol (d) ) Is preferably used, but it is preferably prepared as a concentrated composition in consideration of storage stability after production, transportation efficiency, and the like. The concentrated composition is diluted with water at the time of washing. That is, the cleaning composition for steel sheet of the present invention may be a cleaning composition used for cleaning, or may be a concentrated composition that is concentrated prior to cleaning and diluted at the time of use.
濃厚組成物において、アルカリ剤（ａ）の含有量は、スラリーとしての安定性向上の観点、及び鋼板用洗浄剤組成物を配管で輸送する際の粘度を適正に保つ観点から、好ましくは５〜４８重量％、より好ましくは１０〜４５重量％、更に好ましくは２０〜４２重量％になるように調整される。 In the concentrated composition, the content of the alkali agent (a) is preferably 5 to 5 from the viewpoint of improving the stability as a slurry and maintaining the viscosity at the time of transporting the steel sheet cleaning composition by piping. It is adjusted to 48% by weight, more preferably 10 to 45% by weight, and still more preferably 20 to 42% by weight.
また、濃厚組成物において、前記非イオン性界面活性剤（ｂ）、前記アルコールエーテル（ｃ）及び前記アルコール（ｄ）の含有量は、製造後の鋼板用洗浄剤組成物の保存安定性、運送効率及びスラリーとしての安定性向上の観点から、それぞれ０．１〜８重量％、０．５〜８重量％及び０．４〜５重量％であることが好ましく、０．４〜６重量％、１〜６重量％及び０．９〜４重量％であることがより好ましく、０．６〜４重量％、１．４〜４重量％及び１．１〜４重量％であることが更に好ましい。 Further, in the concentrated composition, the contents of the nonionic surfactant (b), the alcohol ether (c) and the alcohol (d) are the storage stability and transportation of the detergent composition for steel plate after production. From the viewpoint of improving efficiency and stability as a slurry, it is preferably 0.1 to 8% by weight, 0.5 to 8% by weight, and 0.4 to 5% by weight, respectively, 0.4 to 6% by weight, It is more preferably 1 to 6% by weight and 0.9 to 4% by weight, and further preferably 0.6 to 4% by weight, 1.4 to 4% by weight and 1.1 to 4% by weight.
また、キレート剤を添加する場合、濃厚組成物におけるキレート剤の含有量は、製造後の鋼板用洗浄剤組成物の保存安定性、運送効率及びスラリーとしての安定性向上の観点から、好ましくは０．０５〜２０重量％、より好ましくは０．１〜１５重量％、更に好ましくは０．５〜１０重量％である。 In addition, when a chelating agent is added, the content of the chelating agent in the concentrated composition is preferably 0 from the viewpoint of improving the storage stability, transport efficiency, and stability as a slurry of the steel sheet cleaning composition after production. 0.05 to 20% by weight, more preferably 0.1 to 15% by weight, still more preferably 0.5 to 10% by weight.
また、ポリアクリル酸又はその塩を添加する場合、濃厚組成物におけるポリアクリル酸又はその塩の含有量は、製造後の鋼板用洗浄剤組成物の保存安定性、運送効率及びスラリーとしての安定性向上の観点から、好ましくは０．１〜２０重量％、より好ましくは０．２〜１０重量％、更に好ましくは０．３〜５重量％である。 In addition, when polyacrylic acid or a salt thereof is added, the content of polyacrylic acid or a salt thereof in the concentrated composition is the storage stability, transport efficiency, and stability of the slurry for the steel sheet cleaning composition after production. From a viewpoint of improvement, Preferably it is 0.1-20 weight%, More preferably, it is 0.2-10 weight%, More preferably, it is 0.3-5 weight%.
なお、濃厚組成物に係わる鋼板用洗浄剤組成物における前記アルカリ剤（ａ）、前記非イオン性界面活性剤（ｂ）、前記アルコールエーテル（ｃ）、及び前記アルコール（ｄ）の合計含有量は、鋼板用洗浄剤組成物の洗浄性向上及び消泡性を確保する観点から、５〜６０重量％が好ましく、１０〜５５重量％がより好ましく、２０〜５０重量％が更に好ましい。一方、水の含有量は、４０〜９５重量％が好ましく、４５〜９０重量％がより好ましく、５０〜８０重量％が更に好ましい。 In addition, the total content of the alkali agent (a), the nonionic surfactant (b), the alcohol ether (c), and the alcohol (d) in the steel sheet cleaning composition related to the concentrated composition is: From the viewpoint of securing the detergency improvement and antifoaming property of the steel sheet cleaning composition, 5 to 60% by weight is preferred, 10 to 55% by weight is more preferred, and 20 to 50% by weight is even more preferred. On the other hand, the content of water is preferably 40 to 95% by weight, more preferably 45 to 90% by weight, and still more preferably 50 to 80% by weight.
本発明の鋼板用洗浄剤組成物は、前記アルカリ剤（ａ）、前記非イオン性界面活性剤（ｂ）、前記アルコールエーテル（ｃ）、前記アルコール（ｄ）、及び必要に応じて消泡剤、キレート剤、ポリアクリル酸又はその塩等と、水とを配合することにより調製される水系組成物であるが、それぞれの成分をあらかじめ一剤ないし二剤以上のキットとして準備しておいて、使用前に、例えば、それらを混合又は更に水を加えて希釈してもよく、各キット成分をそれぞれ単独で洗浄槽に投入し、必要に応じて水で希釈してもよい。 The cleaning composition for steel sheet of the present invention comprises the alkali agent (a), the nonionic surfactant (b), the alcohol ether (c), the alcohol (d), and an antifoaming agent as necessary. It is an aqueous composition prepared by blending water with a chelating agent, polyacrylic acid or a salt thereof, etc., but each component is prepared in advance as a kit of one agent or two agents, Prior to use, for example, they may be mixed or further diluted by adding water, or each kit component may be individually introduced into a washing tank and diluted with water as necessary.
本発明の鋼板用洗浄剤組成物は、鋼板表面の脱脂洗浄剤として好適であり、なかでも、冷間圧延鋼板に付着した圧延油を除去するために使用される洗浄剤として好適である。即ち、本発明の鋼板用洗浄剤組成物は、鋼板を圧延油の存在下で冷間圧延する圧延工程と、圧延された鋼板に付着した圧延油を洗浄剤により洗浄する洗浄工程とを含む冷間圧延鋼板の製造方法における、前記洗浄工程において、洗浄剤として好適に用いることができる。なお、前記冷間圧延鋼板の製造方法では、前記洗浄工程において、洗浄剤として本発明の鋼板用洗浄剤組成物を用いること以外は、従来と同様の方法を採用することができる。 The steel sheet cleaning composition of the present invention is suitable as a degreasing detergent on the surface of a steel sheet, and in particular, as a detergent used for removing rolling oil adhering to a cold rolled steel sheet. That is, the steel sheet detergent composition of the present invention includes a rolling process in which a steel sheet is cold-rolled in the presence of rolling oil, and a cooling process in which the rolling oil adhering to the rolled steel sheet is washed with a cleaning agent. In the method for producing a hot-rolled steel sheet, it can be suitably used as a cleaning agent in the cleaning step. In addition, in the manufacturing method of the said cold rolled steel plate, the method similar to the past can be employ | adopted except using the cleaning composition for steel plates of this invention as a cleaning agent in the said washing | cleaning process.
前記冷間圧延する工程は、製鉄所等において鋼板を圧延油の存在下で冷間圧延する加工処理工程である。洗浄工程では、連続洗浄、即ち浸漬洗浄、スプレー洗浄、ブラシ洗浄、電解洗浄等により、本発明の鋼板用洗浄剤組成物を用いて圧延油を洗浄除去する。特に、本発明の鋼板用洗浄剤組成物は、洗浄工程が浸漬及び／又は電解洗浄の場合において、圧延された鋼板を、アルカリ浸漬洗浄槽及び／又はアルカリ電解洗浄槽内に通過させる場合に好適に適用される。 The step of cold rolling is a processing step of cold rolling a steel sheet in the presence of rolling oil at an iron mill or the like. In the cleaning step, the rolling oil is cleaned and removed using the steel sheet cleaning composition of the present invention by continuous cleaning, that is, immersion cleaning, spray cleaning, brush cleaning, electrolytic cleaning, and the like. In particular, the steel sheet cleaning composition of the present invention is suitable when the rolled steel sheet is allowed to pass through an alkaline immersion cleaning tank and / or an alkaline electrolytic cleaning tank when the cleaning process is immersion and / or electrolytic cleaning. Applies to
また本発明の鋼板用洗浄剤組成物は、カルボン酸エステルを５０重量％以上含有する圧延油が付着してなる鋼板に対して効果的であり、カルボン酸エステルを７０重量％以上含有する圧延油が付着してなる鋼板に対してより効果的である。カルボン酸エステルとしては、ゾーマリン酸、パルミチン酸、オレイン酸、リノール酸、ガドレイン酸、トール油脂肪酸等の炭素数１６〜２０の脂肪族不飽和酸のダイマー酸又はポリマー酸を原料とするカルボン酸エステル、プロピレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、グリセリン等の多価アルコールと炭素数６〜２２の脂肪族カルボン酸を原料とするカルボン酸エステル、炭素数１〜１２の脂肪族アルコールと炭素数６〜２２の脂肪族カルボン酸を原料とするカルボン酸エステル、多価アルコールと炭素数６〜２２の脂肪族ヒドロキシカルボン酸を原料とするカルボン酸エステル、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の多塩基酸と炭素数１〜１２の脂肪族アルコールを原料とする合成エステル、及び前記アルコールのオキシエチレン基、オキシプロピレン基や、オキシブチレン基付加物とのエステル等が挙げられる。 The steel sheet cleaning composition of the present invention is effective for a steel sheet to which a rolling oil containing 50% by weight or more of a carboxylic acid ester adheres, and a rolling oil containing 70% by weight or more of a carboxylic acid ester. It is more effective for a steel plate to which is attached. As the carboxylic acid ester, a carboxylic acid ester made from a dimer acid or a polymer acid of an aliphatic unsaturated acid having 16 to 20 carbon atoms such as zomarinic acid, palmitic acid, oleic acid, linoleic acid, gadoleic acid, tall oil fatty acid, etc. , Propylene glycol, ethylene glycol, diethylene glycol, neopentyl glycol, butanediol, pentanediol, polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, trimethylolpropane, pentaerythritol, glycerin and the like and fatty acids having 6 to 22 carbon atoms Carboxylic acid ester made from aliphatic carboxylic acid, carboxylic acid ester made from aliphatic alcohol having 1 to 12 carbon atoms and aliphatic carboxylic acid having 6 to 22 carbon atoms, polyhydric alcohol and fat having 6 to 22 carbon atoms Tribe Synthetic esters based on carboxylic acid esters based on xylcarboxylic acid, polybasic acids such as adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, phthalic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid and aliphatic alcohols having 1 to 12 carbon atoms And oxyethylene groups, oxypropylene groups of the alcohols, and esters with adducts of oxybutylene groups.
更に、本発明の鋼板用洗浄剤組成物は、酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である圧延油が付着してなる鋼板に対して効果的であり、酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である圧延油が付着してなる鋼板に対してより効果的である。本発明の鋼板用洗浄剤組成物は、合成エステルを５０重量％以上含有し、かつ酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である圧延油が付着してなる鋼板に対して特に効果的である。 Further, the steel sheet cleaning composition of the present invention is effective for a steel sheet to which a rolling oil having an acid value of 10 mgKOH / g or more is attached, and a rolling oil having an acid value of 20 mgKOH / g or more. It is more effective for the steel sheet to be adhered. The steel sheet cleaning composition of the present invention is particularly effective for a steel sheet containing 50% by weight or more of a synthetic ester and to which rolling oil having an acid value of 10 mgKOH / g or more adheres.
また、本発明の鋼板用洗浄剤組成物は、４０℃における粘度が７０Ｐａ・ｓ以上であるエステルを１０重量％以上含有する圧延油が付着してなる鋼板に対して効果的であり、当該エステルを２０重量％以上含有する圧延油が付着してなる鋼板に対してより効果的である。特に粘度が４０℃で好ましくは１００Ｐａ・ｓ以上、より好ましくは１５０Ｐａ・ｓ以上である圧延油が付着してなる鋼板に対して効果的である。高粘度エステルとしては、前記の炭素数１６〜２０の脂肪族不飽和酸のダイマー酸又はポリマー酸を原料とするカルボン酸エステル、前記の多価アルコールと炭素数６〜２２の脂肪族カルボン酸を原料とし多価アルコールの水酸基を１以上残したカルボン酸エステル、前記の多価アルコールと炭素数６〜２２の脂肪族ヒドロキシカルボン酸を原料とするカルボン酸エステル等が挙げられる。なお、前記エステルの粘度は、離合社製自動粘度測定装置ＶＭＣ−２５２ （ＪＩＳ Ｋ２２８３）により測定できる。なお、本発明の鋼板用洗浄剤組成物は、エステル以外にも効果があり、例えば、ポリブテン等の化合物に対しても効果的である。 Further, the steel sheet cleaning composition of the present invention is effective for a steel sheet to which a rolling oil containing 10% by weight or more of an ester having a viscosity at 40 ° C. of 70 Pa · s or more adheres. Is more effective for a steel plate to which a rolling oil containing 20% by weight or more adheres. In particular, this is effective for a steel sheet to which a rolling oil having a viscosity of 40 Pa, preferably 100 Pa · s or more, and more preferably 150 Pa · s or more is adhered. Examples of the high-viscosity ester include a carboxylic acid ester using a dimer acid or a polymer acid of an aliphatic unsaturated acid having 16 to 20 carbon atoms, a polyhydric alcohol and an aliphatic carboxylic acid having 6 to 22 carbon atoms. Examples thereof include carboxylic acid esters in which at least one hydroxyl group of the polyhydric alcohol is left as a raw material, and carboxylic acid esters in which the above polyhydric alcohol and an aliphatic hydroxycarboxylic acid having 6 to 22 carbon atoms are used as raw materials. In addition, the viscosity of the ester can be measured by an automatic viscosity measuring device VMC-252 (JIS K2283) manufactured by Koiso Co., Ltd. In addition, the cleaning composition for steel sheets of the present invention is effective in addition to esters, and is effective for compounds such as polybutene, for example.
＜洗浄性＞
（１）被洗浄鋼板
被洗浄鋼板は全て以下の手順で調製した。即ち、パーム油を３０重量％含有する合成エステル系圧延油で冷間圧延された厚さ０．５ｍｍの鋼板を、２５ｍｍ×５０ｍｍの大きさに切断したものを被洗浄鋼板とした。被洗浄鋼板の付着油分量は、１００ｍｇ／ｍ2であった。
<Detergency>
(1) Steel plate to be cleaned All steel plates to be cleaned were prepared by the following procedure. That is, a steel plate to be cleaned was obtained by cutting a steel plate having a thickness of 0.5 mm cold-rolled with a synthetic ester rolling oil containing 30% by weight of palm oil into a size of 25 mm × 50 mm. The amount of oil adhered to the steel plate to be cleaned was 100 mg / m 2 .
（２）洗浄試験手順
洗浄試験は全て以下の手順で行った。即ち、各例の鋼板用洗浄剤組成物（新液）中に、それぞれ設置した縦１００ｍｍ×横５０ｍｍの大きさの電極板一対（電極間距離は２０ｍｍ）から等距離かつ中心に被洗浄鋼板を１秒間浸漬した。その後、電流密度１０Ａ／ｄｍ2で鋼板電位を負の状態にして０．５秒間保持し、次いで鋼板電位を正の状態にして０．５秒間保持して電解洗浄した。次いで、洗浄後の鋼板を６０℃の水中に５秒間浸漬することによってリンスした後、温風乾燥した。なお、試験洗浄剤の温度は、６０℃とした。
(2) Cleaning test procedure All cleaning tests were performed according to the following procedure. That is, the steel plate to be cleaned is equidistant and centered from a pair of electrode plates each having a size of 100 mm in length and 50 mm in width (distance between the electrodes is 20 mm) in the cleaning composition for steel plate (new solution) of each example. Soaked for 1 second. Thereafter, the steel plate potential was kept negative for 0.5 seconds at a current density of 10 A / dm 2 , and then the steel plate potential was kept positive for 0.5 seconds, followed by electrolytic cleaning. Next, the washed steel sheet was rinsed by immersing it in 60 ° C. water for 5 seconds, and then dried with warm air. The temperature of the test detergent was 60 ° C.
（３）残存付着油分量測定方法
洗浄試験後の鋼板表面に残存する付着油分量（残存付着油分量）を、鋼板付着油量測定装置ＥＭＩＡ−１１１（堀場製作所社製）を用いて測定した。測定値は５回測定の平均値である。残存付着油分量が少ないほど、洗浄性に優れることを表す。
(3) Method for measuring the amount of remaining adhered oil The amount of adhered oil remaining on the surface of the steel sheet after the cleaning test (the amount of remaining adhered oil) was measured using a steel sheet adhered oil amount measuring device EMIA-111 (manufactured by Horiba, Ltd.). The measured value is an average value of five measurements. It represents that it is excellent in detergency, so that there is little residual oil amount.
＜消泡性＞
１０００ｍＬのメスシリンダーに各例の鋼板用洗浄剤組成物（新液）を２００ｍＬ入れて、液温を６０℃に保持した。その後、実際の洗浄時にコンタミネーションとして混入することが予測される物質として、パルミチン酸とオレイン酸の混合物（重量比はパルミチン酸：オレイン酸＝１３：５）を鋼板用洗浄剤組成物１００重量部に対して０．２重量部添加し、この混合物にガラスボールフィルター（木下理化工業社製、木下式ガラスボールフィルター５０３Ｇ[球径：２０ｍｍ、フィルター粒子：２０〜３０μｍ、管外径：８ｍｍ、管長：３００ｍｍ]）を通じて、窒素を２７０ｍＬ／分で流し、５分後の泡の体積（ｍＬ）（５分後のメスシリンダー中に存在する物質の全体積−２００ｍＬ）を測定した。前記体積が少ないほど、消泡性に優れることを表す。また、前記体積が８００ｍＬに到達するまでの時間についても計測した。なお、表１，２の「泡体積が８００ｍＬに到達するまでの時間」の欄の「−」とは、５分以内に、前記体積が８００ｍＬに到達しなかった場合を意味する。また、表２の「泡の体積」の欄の「オーバーフロー」とは、５分以内に、メスシリンダーから洗浄剤（又は泡）が溢れ出た場合を意味する。
<Defoaming property>
In a 1000 mL graduated cylinder, 200 mL of the steel sheet cleaning composition (new solution) of each example was placed, and the liquid temperature was kept at 60 ° C. Thereafter, a mixture of palmitic acid and oleic acid (weight ratio: palmitic acid: oleic acid = 13: 5) as a substance expected to be mixed as contamination during actual cleaning is 100 parts by weight of the steel plate cleaning composition. 0.2 parts by weight with respect to the glass ball filter (manufactured by Kinoshita Rika Kogyo Co., Ltd., Kinoshita type glass ball filter 503G [sphere diameter: 20 mm, filter particles: 20 to 30 μm, tube outer diameter: 8 mm, tube length) : 300 mm]), nitrogen was flowed at 270 mL / min, and the volume of the foam (mL) after 5 minutes (total volume of the substance present in the graduated cylinder after 5 minutes-200 mL) was measured. The smaller the volume, the better the defoaming property. The time until the volume reached 800 mL was also measured. In Tables 1 and 2, “-” in the column “Time until bubble volume reaches 800 mL” means that the volume did not reach 800 mL within 5 minutes. In addition, “overflow” in the “bubble volume” column in Table 2 means that the cleaning agent (or foam) overflows from the measuring cylinder within 5 minutes.
（実施例及び比較例）
表１（実施例）及び表２（比較例）に示す各成分（残部は脱イオン水）をホモジナイザーで１０分間混合して鋼板用洗浄剤組成物を調製し、前記の洗浄性及び消泡性の評価を行った（鋼板用洗浄剤組成物のｐＨはいずれも１４であった）。結果を表１，２に示す。なお、エチレンビスステアリルアミド、C4H9-O-(PO)31-Hで表されるポリオキシアルキレン化合物、及び鉱物油系炭化水素は、実施例１８及び１９については消泡剤（ＳＮデフォーマー４７７、サンノプコ社製）として混合物の状態で配合した。実施例２０については、C4H9-O-(PO)31-Hで表されるポリオキシアルキレン化合物及び鉱物油系炭化水素を、それぞれ単独で配合した。また、表１，２に記載の化合物Ａ〜Ｌ及びＺ（いずれも花王社製）の構造式を以下に示す。
(Examples and Comparative Examples)
Each component shown in Table 1 (Example) and Table 2 (Comparative Example) (the balance is deionized water) is mixed with a homogenizer for 10 minutes to prepare a steel plate detergent composition, and the above-described detergency and defoaming property (Each pH of the cleaning composition for steel sheet was 14). The results are shown in Tables 1 and 2. It should be noted that ethylenebisstearylamide, polyoxyalkylene compounds represented by C 4 H 9 —O— (PO) 31 —H, and mineral oil-based hydrocarbons were defoamed in Examples 18 and 19 (SN deformer). 477, manufactured by San Nopco Co.). For Example 20, a polyoxyalkylene compound represented by C 4 H 9 —O— (PO) 31 —H and a mineral oil-based hydrocarbon were each blended alone. In addition, structural formulas of Compounds A to L and Z (all manufactured by Kao Corporation) described in Tables 1 and 2 are shown below.
また、化合物Ａ〜Ｌ及びＺにおけるオキシエチレン基（ＥＯ）、オキシプロピレン基（ＰＯ）の平均付加モル数は、幸書房出版「界面活性剤分析法」（１９８７年出版）Ｐ２５５〜Ｐ２７３に基づいて、ＣＤＣｌ３に各化合物を２重量％溶解させたものをサンプルとして、ＮＭＲスペクトル（ＮＭＲ装置：バリアン社製、ＭＥＲＣＵＲＹ４００）から定量した。 Moreover, the average addition mole number of the oxyethylene group (EO) and the oxypropylene group (PO) in the compounds A to L and Z is based on Koukibo Publishing “Surfactant Analysis” (published in 1987) P255 to P273. The sample was prepared by dissolving 2% by weight of each compound in CDCl 3 and quantified from the NMR spectrum (NMR apparatus: MERCURY400, manufactured by Varian).
また、前記化合物Ａ〜Ｌの重量平均分子量は、ＪＩＳ Ｋ００７０に基づいて水酸基価を測定し、下記計算式から算出した。
重量平均分子量＝５６１０８×ｎ／水酸基価
（ただし、ｎは化合物の水酸基の数である。）
Moreover, the weight average molecular weight of the said compounds A-L measured the hydroxyl value based on JISK0070, and computed it from the following formula.
Weight average molecular weight = 56108 × n / hydroxyl value (where n is the number of hydroxyl groups in the compound)
表１，２の結果から、本発明の鋼板用洗浄剤組成物は、比較例に比べ、鋼板表面に付着している油汚れに対する良好な洗浄性と、消泡性を有していることが確認された。 From the results shown in Tables 1 and 2, the steel sheet cleaning composition of the present invention has better detergency and defoaming properties against oil stains adhering to the steel sheet surface than the comparative example. confirmed.
Claims (8)
下記式（１）又は（２）のいずれかの一般式で示され、アルキル基又はアルケニル基を有する化合物からなる群より選ばれる１種以上の非イオン性界面活性剤（ｂ）、
下記式（３）の一般式で示される構成単位を分子中に２以上有し、前記構成単位の合計を当該分子中に６０．０〜９９．９重量％有する化合物、及び下記式（４）の一般式で示される構成単位を分子中に２以上有し、かつ前記構成単位の少なくとも２つは窒素原子に結合しており、前記構成単位と前記窒素原子の合計を当該分子中に６０．０〜９９．９重量％有する化合物からなる群より選ばれる１種以上のアルコールエーテル（ｃ）、
炭素数８〜２４の分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有し、オキシアルキレン基が付加されていないアルコール（ｄ）、及び、
水を含有する鋼板用洗浄剤組成物であって、
前記非イオン性界面活性剤（ｂ）及び前記アルコールエーテル（ｃ）の合計含有量と、前記アルコール（ｄ）の含有量の比［｛（ｂ）＋（ｃ）｝／（ｄ）］が、３〜２５である、鋼板用洗浄剤組成物。 Alkaline agent (a),
One or more nonionic surfactants (b) selected from the group consisting of compounds represented by the following general formula (1) or (2) and having an alkyl group or an alkenyl group;
A compound having two or more structural units represented by the general formula of the following formula (3) in the molecule, and a total of 60.0 to 99.9 wt% of the structural units in the molecule, and the following formula (4) 2 or more in the molecule, and at least two of the structural units are bonded to a nitrogen atom, and the total of the structural unit and the nitrogen atom is 60. One or more alcohol ethers (c) selected from the group consisting of compounds having 0 to 99.9% by weight,
An alcohol (d) having a branched alkyl group or alkenyl group having 8 to 24 carbon atoms and not having an oxyalkylene group added thereto; and
A steel sheet cleaning composition containing water,
The ratio [{(b) + (c)} / (d)] of the total content of the nonionic surfactant (b) and the alcohol ether (c) and the content of the alcohol (d) is: The detergent composition for steel plates which is 3-25.
前記洗浄工程において、洗浄剤として、請求項１〜７の何れか１項記載の鋼板用洗浄剤組成物を用いる、冷間圧延鋼板の製造方法。 A method for producing a cold rolled steel sheet, comprising: a rolling process for cold rolling a steel sheet in the presence of rolling oil; and a cleaning process for cleaning the rolling oil adhered to the rolled steel sheet with a cleaning agent,
In the said washing | cleaning process, the manufacturing method of the cold rolled steel plate using the cleaning composition for steel plates in any one of Claims 1-7 as a cleaning agent.
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