JP2011205015A - Cleaning method for electronic material - Google Patents

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Hiroto Tokoshima
裕人 床嶋
Hiroshi Morita
博志 森田
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an inexpensive, resource-saving cleaning method that shortens a time needed for peeling processing etc., of, for example, a resist in cleaning of an electronic material and further securely removes resist residues in a short time by wet cleaning after the resist peeling.SOLUTION: Pressure gas with predetermined pressure is supplied by opening a pressure gas control value 19 while opening a carrier gas control value 14 to press a pressure plate 16, carrier gas G in a gas holder 15 is controlled to predetermined pressure to be supplied to a carrier gas supply pipe 7, and cleaning liquid W1 is supplied to a two-fluid nozzle 8 together therewith. A jet of droplets W2 generated from the cleaning liquid W1 and carrier gas G thus mixed by the two-fluid nozzle 8 is brought into contact with a silicon wafer 5 to clean a surface of the silicon wafer 5. The cleaning liquid W1 is preferably a sulfuric acid solution containing sulfuric peroxide obtained by electrolyzing sulfuric acid.

Description

本発明は、極めて厳しい制御を要求される電子材料、具体的には、半導体用のシリコンウエハ、フラットパネルディスプレイ用のガラス基板等を効果的に清浄化し、また電子材料上のレジスト等を効率的に除去するための洗浄方法に関する。   The present invention effectively cleans electronic materials that require extremely strict control, specifically silicon wafers for semiconductors, glass substrates for flat panel displays, etc. The present invention relates to a cleaning method for removal.

電子部品となる基板の洗浄には、例えばRCA洗浄に代表されるように高濃度の薬液や洗剤が用いられ、さらに、これらの薬液を濯ぐために非常に多量の純水・超純水が用いられている。また、半導体の製造工程には、半導体ウエハの表面に不純物として金属イオンを局所的に注入する工程が含まれる。この工程では、所望しない部分への金属イオンの注入を防ぐために、感光性樹脂材等から構成されるレジストがマスク材としてパターン形成されており、レジスト表面にも同等濃度のイオンが注入される。イオン注入されたレジストは製造上、不要な産物であるため、ウエハ表面上から剥離除去するためのレジスト除去処理が行われる。   For the cleaning of a substrate as an electronic component, for example, a high concentration chemical solution or detergent is used as represented by RCA cleaning, and a very large amount of pure water or ultrapure water is used to rinse these chemical solutions. ing. Further, the semiconductor manufacturing process includes a process of locally implanting metal ions as impurities into the surface of the semiconductor wafer. In this step, in order to prevent injection of metal ions into undesired portions, a resist composed of a photosensitive resin material or the like is patterned as a mask material, and ions of the same concentration are also implanted into the resist surface. Since the ion-implanted resist is an unnecessary product in manufacturing, a resist removal process for peeling and removing from the wafer surface is performed.

このようなレジスト除去処理は、アッシング装置でレジストを灰化した後、洗浄装置に搬入して洗浄液によってレジスト残渣が除去される。しかし、アッシング装置による灰化処理を行うとレジストで保護されていない部分がダメージを受けてしまうという問題がある。この問題に対して特許文献1では、ウエハ表面に硫酸と過酸化水素の混合液であるSPMを供給して、SPMに含まれるペルオキソ一硫酸(HSO)の酸化力により、ウエハ表面の不要なレジストを剥離して除去することが記載されている。 In such a resist removal process, after the resist is ashed with an ashing device, the resist residue is carried into a cleaning device and removed with a cleaning liquid. However, when the ashing process is performed by the ashing apparatus, there is a problem that a portion not protected by the resist is damaged. With respect to this problem, in Patent Document 1, SPM, which is a mixed solution of sulfuric acid and hydrogen peroxide, is supplied to the wafer surface, and due to the oxidizing power of peroxomonosulfuric acid (H 2 SO 5 ) contained in the SPM, It describes that an unnecessary resist is removed by stripping.

また、SPMで洗浄した場合であってもイオンの注入量が高濃度の場合には、レジストの表面が変質していることがあるため、レジストを良好に除去できなかったり、レジストを除去するに時間がかかったりすることがある。そこで、このような場合には特許文献1には、枚葉式の洗浄装置にSPM供給ノズルと液滴を噴流する二流体ノズルとを設置し、液滴噴流を供給後、高温SPMを供給してウエハからレジストを剥離して除去する処理方法が提案されている。   In addition, even when cleaning is performed with SPM, when the ion implantation amount is high, the resist surface may be deteriorated, so that the resist cannot be removed satisfactorily or the resist is removed. It may take time. Therefore, in such a case, in Patent Document 1, an SPM supply nozzle and a two-fluid nozzle for jetting droplets are installed in a single wafer cleaning device, and after supplying the droplet jet, high temperature SPM is supplied. A processing method has been proposed in which the resist is peeled off from the wafer.

しかしながら、SPMによるレジスト剥離処理は、硫酸と過酸化水素水を混合することによって酸化力を維持しながら洗浄を行うため、一旦使用すると薬液の酸化力が低下してしまう。したがって、枚葉式洗浄装置を用いたレジスト除去工程にSPMを使用する場合は、薬液を循環して再利用すると洗浄力が安定的でなく、さらに硫酸と過酸化水素水を大量に消費するので、ランニングコストが高く、多量の廃液を発生するという欠点がある。   However, the resist stripping process by SPM performs cleaning while maintaining the oxidizing power by mixing sulfuric acid and hydrogen peroxide solution. Therefore, once used, the oxidizing power of the chemical solution decreases. Therefore, when SPM is used in the resist removal process using a single wafer cleaning device, if the chemical solution is circulated and reused, the cleaning power is not stable, and furthermore, a large amount of sulfuric acid and hydrogen peroxide are consumed. There are disadvantages in that the running cost is high and a large amount of waste liquid is generated.

このような問題を解決するために、洗浄工程のコスト削減や環境負荷低減と洗浄品質向上の両立を目指し、様々な取り組みがなされ、成果を挙げてきた。例えば、本出願人は、SPM洗浄液の代替として、ダイヤモンドでコーティングした電極で、硫酸を電気分解して得られるペルオキソ一硫酸等の酸化性物質を含有した電解硫酸液を洗浄液とし、硫酸を循環使用する洗浄方法及び洗浄システムを提案している(例えば、特許文献2,3)。この方法であれば、酸化力を容易に一定以上に維持することができるとともに、薬液の追加注入や薬液の入れ替えがほとんどないため、薬液量の大幅削減を図れることが期待されている。また、高い酸化力の洗浄液を連続的に製造することができるので、条件によっては後段でアッシング処理を行わない剥離洗浄(アッシングレスでの洗浄)を実現することが可能となるため、アッシングによるダメージがなく質の向上も図られる場合がある。   In order to solve such problems, various efforts have been made with the aim of reducing the cost of the cleaning process, reducing the environmental burden, and improving the cleaning quality. For example, as an alternative to the SPM cleaning solution, the present applicant uses an electrolytic sulfuric acid solution containing an oxidizing substance such as peroxomonosulfuric acid obtained by electrolyzing sulfuric acid as a cleaning solution with a diamond-coated electrode, and uses sulfuric acid in circulation. A cleaning method and a cleaning system are proposed (for example, Patent Documents 2 and 3). With this method, it is expected that the oxidizing power can be easily maintained at a certain level or more, and since there is almost no additional injection of chemical liquid or replacement of chemical liquid, the amount of chemical liquid can be greatly reduced. In addition, since a cleaning solution with a high oxidizing power can be continuously produced, it is possible to realize peeling cleaning (washing without ashing) that does not perform ashing treatment at a later stage depending on conditions, so damage due to ashing In some cases, the quality may be improved.

特開2005−109167号公報JP 2005-109167 A 特開2006−114880号公報JP 2006-114880 A 特開2006−278687号公報JP 2006-278687A

特許文献1に記載されたSPMによるレジスト剥離処理方法においては、製造工程が複雑になることにより、製造に要する時間が長くなる傾向にあることから、レジスト剥離工程を含め、各工程に要する時間を短縮することが望まれる。また、硫酸溶液を電解して得られた過硫酸含有硫酸溶液を用いてアッシングレスでレジストの剥離洗浄を行った場合、剥離されなかったレジスト残渣が電子材料上に残留し易いため、後段のウエット洗浄において十分な洗浄を行う必要があり、多量の純水・超純水を消費することになり、洗浄力の向上により低コストで省資源化を達成することが望まれている。   In the resist stripping processing method by SPM described in Patent Document 1, since the manufacturing process is complicated and the time required for the manufacturing tends to be long, the time required for each process including the resist stripping process is increased. It is desirable to shorten it. In addition, when resist removal cleaning is performed without ashing using a sulfuric acid solution containing persulfuric acid obtained by electrolyzing a sulfuric acid solution, the resist residue that has not been peeled off tends to remain on the electronic material. It is necessary to perform sufficient cleaning in cleaning, and a large amount of pure water and ultrapure water are consumed, and it is desired to achieve resource saving at low cost by improving cleaning power.

そこで、特許文献2及び特許文献3に提案されている洗浄方法を適用することが考えられる。この洗浄方法により、薬液使用量、廃液量を削減すると同時に高い洗浄効果を得ることができる。また、特許文献3に記載された洗浄方法は、枚葉式の洗浄にも適用可能である。しかしながら、ドーズ量が多いレジストは、単に硫酸溶液を電解して得られた過硫酸含有硫酸溶液を用いただけでは除去しきれないものもあり、洗浄力の向上が課題であった。さらに、電子材料一般について洗浄効率を高めることができれば、産業上の利用価値が高いことこの上ない。   Therefore, it is conceivable to apply the cleaning methods proposed in Patent Document 2 and Patent Document 3. By this cleaning method, it is possible to reduce the amount of chemical solution used and the amount of waste liquid and at the same time obtain a high cleaning effect. The cleaning method described in Patent Document 3 can also be applied to single wafer cleaning. However, some resists with a large dose amount cannot be removed by simply using a persulfuric acid-containing sulfuric acid solution obtained by electrolyzing a sulfuric acid solution, and improvement in detergency has been a problem. Furthermore, if the cleaning efficiency of electronic materials in general can be improved, the industrial utility value is very high.

本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、電子材料を低コストで省資源化の可能な洗浄方法を提供することを目的とする。特に本発明は、例えばレジストの剥離処理等に要する時間を短縮し、さらにレジスト剥離後のウエット洗浄によりレジスト残渣を短時間に確実に除去し得る洗浄方法を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above problems, and an object thereof is to provide a cleaning method capable of saving resources of electronic materials at low cost. In particular, an object of the present invention is to provide a cleaning method capable of shortening a time required for, for example, a resist stripping process and further reliably removing a resist residue in a short time by wet cleaning after resist stripping.

上記課題を解決するために、本発明は、洗浄液と気体とから生成される液滴の噴流を、電子材料に接触させて、前記電子材料を洗浄することを特徴とする電子材料の洗浄方法を提供する(請求項1)。   In order to solve the above-mentioned problems, the present invention provides a method for cleaning an electronic material, wherein the electronic material is cleaned by bringing a jet of droplets generated from a cleaning liquid and a gas into contact with the electronic material. (Claim 1).

上記発明(請求項1)によれば、洗浄液と気体とから生成される液滴の噴流を電子材料に接触させて電子材料の表面を洗浄することにより、洗浄液だけで洗浄するよりも洗浄力が非常に向上するので、電子材料の表面の有機物等を簡便かつ迅速に洗浄することができる。   According to the above invention (invention 1), the surface of the electronic material is cleaned by bringing a jet of droplets generated from the cleaning liquid and gas into contact with the electronic material, so that the cleaning power is higher than that of cleaning with only the cleaning liquid. Since it improves greatly, the organic substance etc. of the surface of an electronic material can be wash | cleaned simply and rapidly.

上記発明(請求項1)においては、前記洗浄液が、硫酸、硫酸過酸化水素水混合液及びオゾン溶解硫酸、並びに硫酸を電気分解して得られる洗浄液からなる群より選ばれる1種の液体又は2種以上の混合液からなるのが好ましい(請求項2)。   In the said invention (invention 1), the said washing | cleaning liquid is 1 type of liquid chosen from the group which consists of a sulfuric acid, the sulfuric acid hydrogen peroxide aqueous solution mixture and ozone-dissolved sulfuric acid, and the washing | cleaning liquid obtained by electrolyzing a sulfuric acid, or 2 It is preferable to comprise a mixed solution of seeds or more (claim 2).

上記発明(請求項2)によれば、これらの薬液の洗浄力を向上させることができるので、シリコンウエハ等の電子材料上のレジスト等でも効果的に除去することができる。   According to the said invention (invention 2), since the cleaning power of these chemical | medical solutions can be improved, even the resist etc. on electronic materials, such as a silicon wafer, can be removed effectively.

また、上記発明(請求項1)においては、前記洗浄液がオゾン水、酸素水、窒素水、水素水及びこれらを加温した水からなる群より選ばれる1種の液体からなるのが好ましい(請求項3)。   Moreover, in the said invention (invention 1), it is preferable that the said washing | cleaning liquid consists of 1 type of liquid chosen from the group which consists of ozone water, oxygen water, nitrogen water, hydrogen water, and the water which warmed these (invention). Item 3).

上記発明(請求項3)によれば、これらの薬液の洗浄力を向上させることができるので、電子材料上の有機物等を効果的に除去して清浄化することができる。   According to the said invention (invention 3), since the detergency of these chemical | medical solutions can be improved, the organic substance etc. on an electronic material can be removed effectively, and it can clean.

上記発明(請求項1〜3)においては、前記気体が、窒素、酸素、希ガス、水素、二酸化炭素、オゾン、清浄空気及び水蒸気からなる群より選ばれる1種のガス又は2種以上の混合ガスであるのが好ましい(請求項4)。   In the said invention (Invention 1-3), the said gas is 1 type of gas chosen from the group which consists of nitrogen, oxygen, a noble gas, hydrogen, a carbon dioxide, ozone, clean air, and water vapor, or 2 or more types of mixture A gas is preferred (Claim 4).

上記発明(請求項4)によれば、これらの気体と洗浄液とから生成される液滴の噴流を電子材料に接触させて電子材料の表面を洗浄することにより、洗浄液だけで洗浄するよりも非常に洗浄力が向上するので、電子材料の表面の有機物等を簡便かつ迅速に洗浄することができる。   According to the above invention (invention 4), the surface of the electronic material is cleaned by bringing a jet of droplets generated from these gases and the cleaning liquid into contact with the electronic material, thereby cleaning the surface of the electronic material. In addition, since the cleaning power is improved, organic substances on the surface of the electronic material can be easily and quickly cleaned.

上記発明(請求項1〜4)においては、前記気体の供給温度が、80〜200℃であるのが好ましい(請求項5)。   In the said invention (invention 1-4), it is preferable that the supply temperature of the said gas is 80-200 degreeC (invention 5).

上記発明(請求項5)によれば、洗浄液の温度を低下させることなく、洗浄液と気体とから生成される液滴の噴流により、前記電子材料を洗浄することができる。   According to the above invention (invention 5), the electronic material can be cleaned by a jet of droplets generated from the cleaning liquid and gas without lowering the temperature of the cleaning liquid.

上記発明(請求項1〜5)においては、前記洗浄液の供給温度が、60〜180℃であるのが好ましい(請求項6)。   In the said invention (invention 1-5), it is preferable that the supply temperature of the said washing | cleaning liquid is 60-180 degreeC (invention 6).

上記発明(請求項6)によれば、高温の洗浄液により電子材料を効率よく、短時間で洗浄することができる。   According to the said invention (invention 6), an electronic material can be efficiently cleaned in a short time by a high-temperature cleaning liquid.

上記発明(請求項1〜6)においては、前記電子材料が、回転装置に固定されて枚葉洗浄されるのが好ましい(請求項7)。   In the said invention (invention 1-6), it is preferable that the said electronic material is fixed to a rotation apparatus, and single wafer washing | cleaning is carried out (invention 7).

上記発明(請求項7)によれば、電子材料を回転させつつ、電子材料表面に向けて洗浄液や液滴の噴流を流しかける枚葉ごとのスピン洗浄を効率良く行うことができる。   According to the above invention (invention 7), it is possible to efficiently perform spin cleaning for each single wafer in which a jet of cleaning liquid or droplets is directed toward the surface of the electronic material while rotating the electronic material.

本発明の電子材料の洗浄方法によれば、洗浄液と気体とから生成される液滴の噴流を電子材料に接触させて電子材料の表面を洗浄することにより、洗浄液だけで洗浄するよりも非常に洗浄力が向上するので、電子材料の表面の有機物等を簡便かつ迅速に洗浄することができる。この洗浄液としては、硫酸を電気分解して得られる過硫酸を含有する硫酸溶液が好ましい。   According to the electronic material cleaning method of the present invention, the surface of the electronic material is cleaned by bringing a jet of droplets generated from the cleaning liquid and gas into contact with the electronic material, which is much higher than cleaning with only the cleaning liquid. Since the detergency is improved, organic substances on the surface of the electronic material can be easily and quickly washed. As this cleaning solution, a sulfuric acid solution containing persulfuric acid obtained by electrolyzing sulfuric acid is preferable.

本発明の一実施形態に係る電子材料の洗浄方法を適用可能な洗浄システムを示すフロー図である。It is a flowchart which shows the washing | cleaning system which can apply the washing | cleaning method of the electronic material which concerns on one Embodiment of this invention.

以下、図面を参照して本発明の実施の形態を説明する。
図1は、本発明の一実施形態に係る電子材料の洗浄方法であるウエット洗浄方法を適用可能な洗浄システムを示すフロー図である。
Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings.
FIG. 1 is a flowchart showing a cleaning system to which a wet cleaning method that is a method for cleaning an electronic material according to an embodiment of the present invention can be applied.

図1において、電子材料洗浄システムは、枚葉式洗浄装置1と洗浄流体供給装置2とを備える。枚葉式洗浄装置1は、チャンバ3内に回転装置4を設置した構成を有しており、この回転装置4の回転台4Aに被洗浄物である電子材料としてのシリコンウエハ5が固定されている。このチャンバ3は、その下方から排気が可能な構成とするのが好ましい。また、回転台4Aへのシリコンウエハ5の固定方法に特に制限はないが、回転台4A内部を減圧状態としてシリコンウエハ5を回転台4Aと密着させる方法(真空チャック)が好適である。この場合、回転台4Aとシリコンウエハ5との接触面にテフロンゴム又はフッ素系エラストマー(パーフロロエラストマー)で空間を設け、減圧して回転台4Aとシリコンウエハ5とを密着させる方式が好適である。   In FIG. 1, the electronic material cleaning system includes a single wafer cleaning device 1 and a cleaning fluid supply device 2. The single wafer cleaning apparatus 1 has a configuration in which a rotating device 4 is installed in a chamber 3, and a silicon wafer 5 as an electronic material as an object to be cleaned is fixed to a rotating table 4 </ b> A of the rotating device 4. Yes. The chamber 3 is preferably configured to be evacuated from below. The method for fixing the silicon wafer 5 to the turntable 4A is not particularly limited, but a method (vacuum chuck) in which the inside of the turntable 4A is brought into a reduced pressure state and the silicon wafer 5 is brought into close contact with the turntable 4A is preferable. In this case, a method of providing a space with Teflon rubber or a fluorine-based elastomer (perfluoroelastomer) on the contact surface between the turntable 4A and the silicon wafer 5 and reducing the pressure to bring the turntable 4A and the silicon wafer 5 into close contact with each other is preferable. .

洗浄流体供給装置2は、図示しない洗浄液源に接続した洗浄液供給配管6と、キャリアガス供給配管7と、これら両配管がそれぞれ接続された内部混合型の二流体ノズル8とを備える。洗浄液供給配管6には、上流側より洗浄液制御弁9と、洗浄液W1の供給圧を計測する供給液圧力計10が取り付けられたジョイント11とがそれぞれ設けられている。この二流体ノズル8の接液部分は、耐熱性、耐薬品性の高い部材であることが望ましく、フッ素樹脂や石英等が好適である。   The cleaning fluid supply device 2 includes a cleaning liquid supply pipe 6 connected to a cleaning liquid source (not shown), a carrier gas supply pipe 7, and an internal mixing type two-fluid nozzle 8 to which both pipes are connected. The cleaning liquid supply pipe 6 is provided with a cleaning liquid control valve 9 from the upstream side and a joint 11 to which a supply liquid pressure gauge 10 for measuring the supply pressure of the cleaning liquid W1 is attached. The liquid contact portion of the two-fluid nozzle 8 is desirably a member having high heat resistance and chemical resistance, and fluororesin, quartz, or the like is preferable.

また、キャリアガス供給配管7には、上流側よりキャリアガス圧力計12が取り付けられたジョイント13と、キャリアガス制御弁14とが設けられていて、その基端部は気体貯槽15に接続されている。気体貯槽15は、キャリアガス調整容器Aと加圧板16とにより形成された、その容積が可変可能な密閉構造となっていて、キャリア原料ガス制御弁17を備えたキャリア原料ガス供給配管18が延在している。このキャリアガス原料ガス供給配管18は、キャリアガス調整容器A及び気体貯槽15の密封状態を維持したままキャリアガス調整容器A及び加圧板16を貫通して気体貯槽15に連通している。さらに、該加圧板16とキャリアガス調整容器Aとから形成される外側空間には、図示しない加圧ガス源に接続され、途中に加圧ガス制御弁19と、加圧ガス圧力計20が取り付けられたジョイント21とが設けられた加圧ガス供給配管22が設けられている一方、途中に排気弁23が設けられた排気管24が設けられている。なお、気体貯槽15には、図示しない制御機構に接続した加熱器25が配置されていて、キャリアガスGを後述する所定の温度に制御可能となっている。なお、これらの各種配管としては、PFAチューブ等を用いることができる。   Further, the carrier gas supply pipe 7 is provided with a joint 13 to which a carrier gas pressure gauge 12 is attached from the upstream side and a carrier gas control valve 14, and its base end is connected to a gas storage tank 15. Yes. The gas storage tank 15 has a sealed structure formed by the carrier gas adjusting container A and the pressurizing plate 16 and having a variable volume. The carrier raw material gas supply pipe 18 including the carrier raw material gas control valve 17 extends. Exist. The carrier gas raw material gas supply pipe 18 communicates with the gas storage tank 15 through the carrier gas adjustment container A and the pressure plate 16 while maintaining the sealed state of the carrier gas adjustment container A and the gas storage tank 15. Further, an outer space formed by the pressurizing plate 16 and the carrier gas adjusting container A is connected to a pressurized gas source (not shown), and a pressurized gas control valve 19 and a pressurized gas pressure gauge 20 are attached on the way. A pressurized gas supply pipe 22 provided with the joint 21 is provided, and an exhaust pipe 24 provided with an exhaust valve 23 is provided midway. The gas storage tank 15 is provided with a heater 25 connected to a control mechanism (not shown) so that the carrier gas G can be controlled to a predetermined temperature described later. In addition, a PFA tube etc. can be used as these various piping.

ここで、キャリアガスGの供給圧力は、キャリアガス供給圧力計12で表示されるが、洗浄液W1の給水圧力Lより高くする必要がある。目安として、キャリアガス供給圧力(O)は、洗浄液のノズル給水圧力(L)より0.1〜0.2MPa程度高いのが好適に用いられる。そして、このキャリアガスGは二流体ノズル8へ5〜30秒間供給されることが望ましい。   Here, the supply pressure of the carrier gas G is displayed by the carrier gas supply pressure gauge 12, but it is necessary to make it higher than the supply water pressure L of the cleaning liquid W1. As a guide, the carrier gas supply pressure (O) is preferably about 0.1 to 0.2 MPa higher than the nozzle feed water pressure (L) of the cleaning liquid. The carrier gas G is preferably supplied to the two-fluid nozzle 8 for 5 to 30 seconds.

このため、気体貯槽15には十分な量のキャリアガスGを貯留・供給する必要がある。具体的には、キャリアガスGの二流体ノズル8への供給時間を10秒とし、洗浄間隔を5分とした場合、キャリアガスGの流量は100〜300NL/分供給するのが望ましい。例えば、キャリアガスGの流量を120NL/分とした場合、1回の洗浄に必要なキャリアガス量(V(L))は、下記式(1)となる。   For this reason, it is necessary to store and supply a sufficient amount of carrier gas G to the gas storage tank 15. Specifically, when the supply time of the carrier gas G to the two-fluid nozzle 8 is 10 seconds and the cleaning interval is 5 minutes, it is desirable to supply the carrier gas G at a flow rate of 100 to 300 NL / min. For example, when the flow rate of the carrier gas G is 120 NL / min, the carrier gas amount (V (L)) required for one cleaning is represented by the following formula (1).

V(L)=120(NL/分)÷60×10(秒)=20(L,標準状態) …(1)   V (L) = 120 (NL / min) ÷ 60 × 10 (seconds) = 20 (L, standard state) (1)

したがって、上記気体貯槽15は、上記式(1)を十分超える容積(最大容積)とするのが望ましく、装置上の余裕を考慮すると、必要量の1.5倍である30L程度とするのが望ましい。なお。気体貯槽15の容積をあまり大きくしても、意味がないばかりか加熱器25による効率が悪くなるため最大でも2倍以下程度である。   Therefore, it is desirable that the gas storage tank 15 has a volume (maximum volume) that sufficiently exceeds the above formula (1), and considering the margin on the device, it is about 30 L, which is 1.5 times the required amount. desirable. Note that. Even if the volume of the gas storage tank 15 is increased too much, it is not meaningful and the efficiency of the heater 25 is deteriorated, so that it is about twice or less at the maximum.

上述したような構成の洗浄システムにおいて、洗浄液W1としては、洗浄対象となる電子材料や洗浄目的に応じて任意に選択することができ、例えば、硫酸、硫酸過酸化水素水混合液(SPM)及びオゾン溶解硫酸(SOM)、並びに硫酸を電気分解して得られる洗浄液からなる群より選ばれる1種の液体又は2種以上の混合液等を用いることができる。   In the cleaning system having the above-described configuration, the cleaning liquid W1 can be arbitrarily selected depending on the electronic material to be cleaned and the cleaning purpose. For example, sulfuric acid, sulfuric acid / hydrogen peroxide mixture (SPM) and One type of liquid selected from the group consisting of ozone-dissolved sulfuric acid (SOM) and a cleaning liquid obtained by electrolyzing sulfuric acid, or a mixture of two or more types can be used.

特に、本実施形態のように被洗浄物がシリコンウエハ5の場合には、硫酸を電気分解して得られる洗浄液が好ましい。この硫酸を電気分解して得られる洗浄液は、図示しない電解反応装置で硫酸を電気分解することにより、過硫酸を含有する硫酸溶液として製造することができるものである。ここで過硫酸とは、ペルオキソ一硫酸(HSO)及びペルオキソ二硫酸(H)を示す。これらペルオキソ一硫酸とペルオキソ二硫酸は、いずれも高い酸化力を有する。 In particular, when the object to be cleaned is a silicon wafer 5 as in this embodiment, a cleaning liquid obtained by electrolyzing sulfuric acid is preferable. The cleaning liquid obtained by electrolyzing this sulfuric acid can be produced as a sulfuric acid solution containing persulfuric acid by electrolyzing the sulfuric acid with an electrolysis reactor (not shown). Here, persulfuric acid refers to peroxomonosulfuric acid (H 2 SO 5 ) and peroxodisulfuric acid (H 2 S 2 O 8 ). Both peroxomonosulfuric acid and peroxodisulfuric acid have high oxidizing power.

電解反応装置では、陽極と陰極とを対にして電気分解を行う。この電極の材質には、特に制限はないが、電極として一般に広く利用されている白金を陽極として使用した場合、過硫酸を効率的に製造することができず、白金が溶出するという問題がある。そこで、本実施形態においては、電極の少なくとも陽極に導電性ダイヤモンド電極を使用する。導電性ダイヤモンド電極を用い、電流密度0.2A/cm程度の条件下において、硫酸イオン又は硫酸水素イオンからペルオキソ二硫酸イオンを生成し得ることが知られている(Ch.Comninellis et al., Electrochemical and Solid-State Letters, Vol.3, No.2, pp.77-79, 2000)。 In an electrolytic reaction apparatus, electrolysis is performed with a pair of an anode and a cathode. The material of this electrode is not particularly limited. However, when platinum, which is widely used as an electrode, is used as an anode, persulfuric acid cannot be efficiently produced and platinum is eluted. . Therefore, in this embodiment, a conductive diamond electrode is used as at least the anode of the electrode. It is known that peroxodisulfate ions can be generated from sulfate ions or hydrogen sulfate ions using a conductive diamond electrode under conditions of a current density of about 0.2 A / cm 2 (Ch. Comninellis et al., Electrochemical and Solid-State Letters, Vol.3, No.2, pp.77-79, 2000).

上記導電性ダイヤモンド電極としては、シリコンウエハ等の半導体材料を基板とし、この基板表面に導電性ダイヤモンド薄膜を膜厚20μm以上に合成させたものや、基板を用いず板状に析出合成したセルフスタンド型導電性多結晶ダイヤモンドを挙げることができる。なお、導電性ダイヤモンド薄膜はダイヤモンド薄膜の合成の際にホウ素又は窒素をドープして導電性を付与したものであり、通常はホウ素をドープしたものが一般的である。これらのドープ量は、少なすぎると技術的意義が発生せず、多すぎてもドープ効果が飽和するため、ダイヤモンド薄膜の炭素量に対して、50〜20000ppmの範囲のものが適している。この導電性ダイヤモンド電極は、通常は板状のものを使用するが、網目構造物を板状にしたものも使用できる。この電解反応装置における電解処理においては、導電性ダイヤモンド電極表面の電流密度を10〜100000A/mとし、濃硫酸をダイヤモンド電極面と平行方向に、通液線速度を10〜10000m/hで接触処理させることが望ましい。 As the conductive diamond electrode, a semiconductor material such as a silicon wafer is used as a substrate, and a conductive diamond thin film is synthesized on the surface of the substrate to a thickness of 20 μm or more, or a self-stand that is deposited and synthesized in a plate shape without using a substrate. Type conductive polycrystalline diamond. The conductive diamond thin film is one obtained by doping boron or nitrogen during the synthesis of the diamond thin film and imparting conductivity, and usually one doped with boron. If the doping amount is too small, the technical significance does not occur. If the doping amount is too large, the doping effect is saturated. Therefore, a doping amount in the range of 50 to 20000 ppm with respect to the carbon amount of the diamond thin film is suitable. As the conductive diamond electrode, a plate-like one is usually used, but a plate having a network structure can also be used. In the electrolytic treatment in this electrolytic reaction apparatus, the current density on the surface of the conductive diamond electrode is 10 to 100000 A / m 2 , the concentrated sulfuric acid is contacted in the direction parallel to the diamond electrode surface, and the liquid flow rate is 10 to 10,000 m / h. It is desirable to have it processed.

このようにして製造される硫酸を電気分解して得られる洗浄液においては、硫酸の濃度が80〜96質量%(過硫酸濃度2〜20[g/L(as S)])となるようにするのが好ましい。過硫酸濃度が2[g/L(as S)]未満では酸化力が不足し、レジストの剥離効果等十分なシリコンウエハ5の洗浄効果が得られない一方、20[g/L(as S)]を超えると電流効率の面から非効率的である。 In the cleaning liquid obtained by electrolyzing the sulfuric acid thus produced, the concentration of sulfuric acid is 80 to 96% by mass (persulfuric acid concentration 2 to 20 [g / L (as S 2 O 8 )]). It is preferable to do so. When the concentration of persulfuric acid is less than 2 [g / L (as S 2 O 8 )], the oxidizing power is insufficient, and a sufficient cleaning effect of the silicon wafer 5 such as a resist peeling effect cannot be obtained, while 20 [g / L ( As S 2 O 8 )] is exceeded, it is inefficient in terms of current efficiency.

さらに、洗浄液W1として、オゾン水、酸素水、窒素水、水素水等のガス溶解水、又はこれらを加温した温水等を用いることができる。   Further, ozone water, oxygen water, nitrogen water, hydrogen water or other gas-dissolved water, or warm water obtained by heating these can be used as the cleaning liquid W1.

上述したような洗浄液W1は、使用する洗浄液の種類にもよるが、60〜180℃に加熱して用いるのが好ましい。   The cleaning liquid W1 as described above is preferably heated to 60 to 180 ° C., although it depends on the type of cleaning liquid used.

また、キャリアガスGとしては、窒素、酸素、希ガス、水素、二酸化炭素、オゾン、清浄空気及び水蒸気等からなる群より選択される1種のガスを単独で、又は2種以上を混合して用いることができる。   Further, as the carrier gas G, one kind of gas selected from the group consisting of nitrogen, oxygen, rare gas, hydrogen, carbon dioxide, ozone, clean air, water vapor and the like is used alone, or two or more kinds are mixed. Can be used.

次に、上述したような電子材料洗浄システム、洗浄液W1及びキャリアガスGを用いた本実施形態の電子材料の洗浄について説明する。   Next, cleaning of the electronic material of this embodiment using the electronic material cleaning system, the cleaning liquid W1 and the carrier gas G as described above will be described.

まず、図示しないキャリア原料ガス源からキャリア原料ガス供給配管18を経由して気体貯槽15にキャリア原料ガスを供給する。このキャリア原料ガスは、キャリア原料ガス制御弁17により所定の流量及び圧力に制御された状態で供給される。このとき、排気弁23は開成していて、加圧板16の上部の空間の空気を排気管24から系外へ排出することにより加圧板16が上昇して気体貯槽15の容積が増大する。さらに、加熱器25により気体貯槽15内のキャリア原料ガスが加熱される。このキャリア原料ガスは、加熱器25により80〜200℃、特に100〜180℃に加熱するのが好ましい。これにより気体貯槽15から供給されるキャリアガスGの温度もこれとほぼ同じ温度となるが、キャリアガスGをこのような温度とすることにより、洗浄液W1を60〜180℃に加熱した場合であっても、二流体ノズル8においてキャリアガスGと混合しても洗浄液W1の温度低下を招くことがない。   First, a carrier raw material gas is supplied to a gas storage tank 15 from a carrier raw material gas source (not shown) via a carrier raw material gas supply pipe 18. This carrier source gas is supplied in a state of being controlled to a predetermined flow rate and pressure by the carrier source gas control valve 17. At this time, the exhaust valve 23 is opened, and when the air in the space above the pressurizing plate 16 is discharged from the exhaust pipe 24 to the outside of the system, the pressurizing plate 16 rises and the volume of the gas storage tank 15 increases. Further, the carrier material gas in the gas storage tank 15 is heated by the heater 25. The carrier source gas is preferably heated to 80 to 200 ° C., particularly 100 to 180 ° C. by the heater 25. As a result, the temperature of the carrier gas G supplied from the gas storage tank 15 becomes substantially the same temperature as this, but the cleaning liquid W1 is heated to 60 to 180 ° C. by setting the carrier gas G to such a temperature. However, even if mixed with the carrier gas G in the two-fluid nozzle 8, the temperature of the cleaning liquid W1 does not decrease.

続いて、キャリアガス制御弁14を開成したら、これとともに加圧ガス制御弁19を開成して所定の圧力で加圧ガスを供給することにより加圧板16を押圧して、気体貯槽15内のキャリアガスGを所定の圧力でキャリアガス供給配管7に供給する。このキャリアガスGは、キャリアガス制御弁14で所定の流量に調整されて、二流体ノズル8へ供給される。本実施形態においては、洗浄時間を5分としているので、流量5NL/分で4分間(20L(標準状態))供給し1分間の予備時間を設けて二流体ノズル8へ供給される。   Subsequently, when the carrier gas control valve 14 is opened, the pressurized gas control valve 19 is opened at the same time, and the pressurized plate 16 is pressed by supplying the pressurized gas at a predetermined pressure. The gas G is supplied to the carrier gas supply pipe 7 at a predetermined pressure. The carrier gas G is adjusted to a predetermined flow rate by the carrier gas control valve 14 and supplied to the two-fluid nozzle 8. In the present embodiment, since the cleaning time is 5 minutes, the flow rate is 5 NL / min for 4 minutes (20 L (standard state)), and a preliminary time of 1 minute is provided to supply to the two-fluid nozzle 8.

これとともに洗浄液W1を二流体ノズル8へ供給する。この洗浄液W1洗浄流体の液量は0.05〜0.5L/分が好ましく、0.1〜0.4L/分程度が好ましい。また、洗浄液W1の供給液圧力は0.05〜0.5MPa程度が望ましく、0.1〜0.4MPa程度が好ましい。そして、洗浄液W1の供給温度は、60〜180℃、特に80〜160℃にあらかじめ加熱して供給するのが好ましい。   At the same time, the cleaning liquid W1 is supplied to the two-fluid nozzle 8. The amount of the cleaning liquid W1 cleaning fluid is preferably 0.05 to 0.5 L / min, and preferably about 0.1 to 0.4 L / min. Further, the supply liquid pressure of the cleaning liquid W1 is desirably about 0.05 to 0.5 MPa, and preferably about 0.1 to 0.4 MPa. The supply temperature of the cleaning liquid W1 is preferably 60 to 180 ° C., particularly preferably 80 to 160 ° C., with heating in advance.

上述したようなキャリアガスGと洗浄液W1とは、洗浄液W1の体積1に対してキャリアガスGが10〜10000となるように流量を適宜制御して供給すればよい。   The carrier gas G and the cleaning liquid W1 as described above may be supplied by appropriately controlling the flow rate so that the carrier gas G becomes 10 to 10,000 with respect to the volume 1 of the cleaning liquid W1.

そして、二流体ノズル8において洗浄液W1とキャリアガスGとを混合しながら噴出することにより生成される液滴W2の噴流を、シリコンウエハ5に接触させて、その表面を洗浄する。このとき回転台4Aを10〜500rpm、好ましくは100〜300rpmで回転させる。これによりシリコンウエハ5を効果的に洗浄することができる。このとき本実施形態においては、チャンバ3がその下方から排気が可能な構成となっているので、二流体ノズル8から吐出される液滴W2の噴流によるミストがチャンバ3内で舞い上がることがなく、被洗浄物であるシリコンウエハ5に液滴W2が付着して汚染するのを防止可能となっている。   Then, the surface of the two-fluid nozzle 8 is cleaned by bringing a jet of droplets W2 generated by jetting the cleaning liquid W1 and the carrier gas G while mixing them into contact with the silicon wafer 5. At this time, the turntable 4A is rotated at 10 to 500 rpm, preferably 100 to 300 rpm. Thereby, the silicon wafer 5 can be effectively cleaned. At this time, in the present embodiment, the chamber 3 is configured to be evacuated from below, so that the mist caused by the jet of the droplet W2 discharged from the two-fluid nozzle 8 does not rise in the chamber 3, It is possible to prevent the droplet W2 from adhering to and contaminating the silicon wafer 5 that is the object to be cleaned.

このようにして薬液洗浄工程を終了したら、必要に応じリンス水によるリンス洗浄を行っても良い。リンス水としては通常超純水が使用される。ここで、超純水とは、例えば、電気比抵抗が18MΩ・cm以上で、金属イオン濃度が5ng/L以下で、残留イオン濃度が10ng/L以下で、1mL中に0.1μm以上の微粒子数が5個以下で、TOCが0.1〜10μg/Lの水質を有する水をいう。また、ウエット洗浄を行ってもよい。このウエット洗浄は、純水もしくは各種ガス等を溶解した機能性水により、シリコンウエハ5を洗浄すればよい。   When the chemical solution cleaning step is completed in this manner, rinsing cleaning with rinsing water may be performed as necessary. As the rinse water, ultrapure water is usually used. Here, the ultrapure water is, for example, fine particles having an electrical resistivity of 18 MΩ · cm or more, a metal ion concentration of 5 ng / L or less, a residual ion concentration of 10 ng / L or less, and 0.1 μm or more in 1 mL. This refers to water having a quality of 5 or less and a TOC of 0.1 to 10 μg / L. Further, wet cleaning may be performed. In this wet cleaning, the silicon wafer 5 may be cleaned with pure water or functional water in which various gases are dissolved.

上記洗浄後は、常法に従って、スピン乾燥、IPA乾燥等を行うことにより、一連のレジスト剥離洗浄除去処理を終了し、レジストを除去した電子材料は、次工程へ送給される。   After the above cleaning, spin resisting, IPA drying, and the like are performed according to a conventional method to complete a series of resist peeling cleaning and removing processes, and the electronic material from which the resist has been removed is sent to the next step.

このような操作を連続的あるいは断続的に繰り返すことにより、シリコンウエハ5を順次処理することができる。なお、一枚のシリコンウエハ5に対して上記操作を複数回繰り返してもよい。   By repeating such operations continuously or intermittently, the silicon wafers 5 can be sequentially processed. Note that the above operation may be repeated a plurality of times for a single silicon wafer 5.

以上、本発明を前記実施形態に基づき説明してきたが、本発明は前記実施形態に限定されない。   As mentioned above, although this invention has been demonstrated based on the said embodiment, this invention is not limited to the said embodiment.

前記実施形態においては、シリコンウエハ5に対してアッシングを行わない場合について説明してきたが、洗浄液洗浄を行うに先立ち、アッシング処理を行ってもよい。アッシング処理は、常法に従って、酸素プラズマ等により、電子材料上のレジストを灰化処理することにより行われる。ただし、本発明において、硫酸溶液の電気分解により製造した過硫酸含有硫酸溶液を用いればアッシング処理を省略しても、レジスト残渣の問題を引き起こすことなく、確実にレジストを洗浄除去することができ、アッシング処理の省略で、一連のレジスト剥離処理に要する時間とコストの大幅な削減が可能となる。   In the above embodiment, the case where ashing is not performed on the silicon wafer 5 has been described. However, ashing may be performed prior to cleaning with the cleaning liquid. The ashing process is performed by ashing the resist on the electronic material with oxygen plasma or the like according to a conventional method. However, in the present invention, the persulfuric acid-containing sulfuric acid solution produced by electrolysis of the sulfuric acid solution can be used to reliably remove the resist without causing a problem of resist residue even if the ashing process is omitted. By omitting the ashing process, the time and cost required for a series of resist stripping processes can be greatly reduced.

また、電子材料としては、本実施形態においては、シリコンウエハ5の場合について説明してきたが、フラットパネルディスプレイ等他の電子材料にも適用可能である。   In the present embodiment, the case of the silicon wafer 5 has been described as the electronic material. However, the present invention can also be applied to other electronic materials such as a flat panel display.

以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples.

〔実施例1〕
図1に示す装置を使用して、電子材料としてKrFエキシマレーザを用いてパターンを形成し、Asイオンの注入濃度1E+15[atoms/cm]でレジストを形成した6インチのシリコンウエハに対し、以下の条件でレジストを剥離除去する試験を行った。
[Example 1]
Using the apparatus shown in FIG. 1, a pattern is formed using a KrF excimer laser as an electronic material, and a resist is formed at an As ion implantation concentration of 1E + 15 [atoms / cm 2 ]. A test for stripping and removing the resist was conducted under the following conditions.

<洗浄条件>
二流体ノズル8:スプレーイングジャパン社製,二流体ノズル
洗浄液W1:硫酸濃度85%の電解硫酸溶液(過硫酸濃度約5g/L(as S)、二流体ノズル8の直前の温度150℃)
キャリアガスG:窒素ガス(加熱温度160℃)
洗浄液W1の供給液量:0.4L/分
洗浄液W1のノズル供給水圧:0.2MPa
キャリアガスGの供給圧:0.3MPa
洗浄時の回転台4Aの回転数:100rpm
洗浄時間(1スウィング):10秒
<Cleaning conditions>
Two-fluid nozzle 8: manufactured by Spraying Japan, two-fluid nozzle cleaning solution W1: electrolytic sulfuric acid solution having a sulfuric acid concentration of 85% (persulfuric acid concentration: about 5 g / L (as S 2 O 8 ), temperature 150 immediately before the two-fluid nozzle 8 ℃)
Carrier gas G: Nitrogen gas (heating temperature 160 ° C.)
Supply amount of cleaning liquid W1: 0.4 L / min Nozzle supply water pressure of cleaning liquid W1: 0.2 MPa
Supply pressure of carrier gas G: 0.3 MPa
Number of rotations of rotating table 4A during cleaning: 100rpm
Washing time (1 swing): 10 seconds

上記洗浄条件において、二流体ノズル8からシリコンウエハ5の中心に液の供給を始め、シリコンウエハ5の中心から端まで続いて端から中心まで移動させる動きを1スウィングとして10秒間で行い、これを5スウィング行った。洗浄前後のレジスト除去挙動をレーザー顕微鏡で観察したところ、ウエハ表面の全てでレジストを剥離できていることが確認された。この実施例1から、電解硫酸溶液と窒素ガスとの二流体洗浄により、アッシングレスでレジストを完全に剥離除去することができることが確認された。   Under the above-mentioned cleaning conditions, liquid supply from the two-fluid nozzle 8 to the center of the silicon wafer 5 is started, and the movement of moving from the center to the end of the silicon wafer 5 is performed for 10 seconds as one swing. I went 5 swings. When the resist removal behavior before and after cleaning was observed with a laser microscope, it was confirmed that the resist could be peeled off on the entire wafer surface. From Example 1, it was confirmed that the resist can be completely stripped and removed without ashing by two-fluid cleaning with an electrolytic sulfuric acid solution and nitrogen gas.

〔比較例1〕
実施例1において、洗浄液W1として純水を使用したがレジストを全く除去できなかった。
[Comparative Example 1]
In Example 1, pure water was used as the cleaning liquid W1, but the resist could not be removed at all.

〔実施例2〕
実施例1において、洗浄液W1を30mg/Lの濃度で60℃の温オゾン水とし、洗浄対象であるシリコンウエハとしてドーズなしの再生品、いわゆるリワーク品をとした以外は実施例1と同様にして洗浄を行い、洗浄前後のレジスト除去挙動をレーザー顕微鏡で観察したところ、ウエハ表面の全てでレジストを剥離できた。この実施例2から、リワーク品であれば、温オゾン水との二流体洗浄により、アッシングレスでレジストを完全に剥離除去することができることが確認された。
[Example 2]
In Example 1, the cleaning liquid W1 was made into warm ozone water of 60 ° C. at a concentration of 30 mg / L, and a regenerated product without dose as a silicon wafer to be cleaned, a so-called rework product, was used in the same manner as in Example 1. When cleaning was performed and the resist removal behavior before and after cleaning was observed with a laser microscope, the resist could be removed on the entire wafer surface. From this Example 2, it was confirmed that in the case of a reworked product, the resist can be completely stripped and removed without ashing by two-fluid cleaning with warm ozone water.

〔比較例2〕
前記実施例2において、洗浄液W1として純水を使用したがレジストを全く除去できなかった。
[Comparative Example 2]
In Example 2, pure water was used as the cleaning liquid W1, but the resist could not be removed at all.

4…回転装置
4A…回転台(回転装置)
5…シリコンウエハ(電子材料)
G…キャリアガス(気体)
W1…洗浄液
W2…洗浄液と気体とから生成される液滴
4 ... rotating device 4A ... rotating table (rotating device)
5. Silicon wafer (electronic material)
G ... Carrier gas (gas)
W1 ... cleaning liquid W2 ... droplet generated from cleaning liquid and gas

Claims (7)

洗浄液と気体とから生成される液滴の噴流を、電子材料に接触させて、前記電子材料を洗浄することを特徴とする電子材料の洗浄方法。   A method of cleaning an electronic material, wherein the electronic material is cleaned by bringing a jet of droplets generated from the cleaning liquid and gas into contact with the electronic material. 前記洗浄液が、硫酸、硫酸過酸化水素水混合液及びオゾン溶解硫酸、並びに硫酸を電気分解して得られる洗浄液からなる群より選ばれる1種の液体又は2種以上の混合液からなることを特徴とする請求項1に記載の電子材料の洗浄方法。   The cleaning liquid is composed of one type of liquid selected from the group consisting of sulfuric acid, a sulfuric acid / hydrogen peroxide mixture, ozone-dissolved sulfuric acid, and a cleaning liquid obtained by electrolyzing sulfuric acid, or a mixture of two or more. The method for cleaning an electronic material according to claim 1. 前記洗浄液が、オゾン水、酸素水、窒素水、水素水及びこれらを加温した水からなる群より選ばれる1種の液体からなることを特徴とする請求項1に記載の電子材料の洗浄方法。   2. The method for cleaning an electronic material according to claim 1, wherein the cleaning liquid is made of one liquid selected from the group consisting of ozone water, oxygen water, nitrogen water, hydrogen water, and water obtained by heating them. . 前記気体が、窒素、酸素、希ガス、水素、二酸化炭素、オゾン、清浄空気及び水蒸気からなる群より選ばれる1種のガス又は2種以上の混合ガスであることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の電子材料の洗浄方法。   The gas is one gas selected from the group consisting of nitrogen, oxygen, rare gas, hydrogen, carbon dioxide, ozone, clean air and water vapor, or a mixed gas of two or more. 4. The method for cleaning an electronic material according to any one of 3 above. 前記気体の供給温度が、80〜200℃であることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の電子材料の洗浄方法。   The method for cleaning an electronic material according to any one of claims 1 to 4, wherein a supply temperature of the gas is 80 to 200 ° C. 前記洗浄液の供給温度が、60〜180℃であることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の電子材料の洗浄方法。   The method for cleaning an electronic material according to claim 1, wherein a supply temperature of the cleaning liquid is 60 to 180 ° C. 前記電子材料が、回転装置に固定されて枚葉洗浄されることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の電子材料の洗浄方法。   The method of cleaning an electronic material according to any one of claims 1 to 6, wherein the electronic material is fixed to a rotating device and subjected to single wafer cleaning.
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