JP2011152713A - Printing method - Google Patents

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Keitaro Nakano
景多▲郎▼ 中野
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Seiko Epson Corp
セイコーエプソン株式会社
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To improve printing performance by devising a temperature and the surface treatment of a recording medium at the time of printing. <P>SOLUTION: The printing method includes; a step to heat up the recording medium to 30°C or more, a step to discharge an ink composition containing a polymerizable compound and a photopolymerization initiator on the recording medium heated up to 30°C or higher, and a step to polymerize the polymerizable compound by irradiating light on the discharged ink composition. As the recording medium, the medium whose surface is treated using polyester resin is preferably used. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、印刷方法に関し、特に、密着性向上のため、印刷時の記録媒体の温度や記録媒体の表面処理を工夫した印刷方法に関する。 The present invention relates to a printing method, in particular, to enhance adhesion to a printing method devised surface treatment temperature and the recording medium during printing of the recording medium.

近年、高い耐水性、耐溶剤性や耐擦過性等を有する印字を印刷メディアの表面に形成するために、紫外線硬化インクが使用されている。 Recently, high water resistance, printing with solvent resistance and abrasion resistance, etc. to form on the surface of the print medium, ultraviolet curable ink is used. この紫外線硬化インクは、重合性化合物および光重合開始剤を有し、当該インクを印刷メディア上に吐出し、紫外線照射によりインク組成物を重合させ、固化することにより印字が行われる。 The ultraviolet curable ink has a polymerizable compound and a photopolymerization initiator, discharges the ink onto the printing medium, to polymerize the ink composition by irradiation with ultraviolet rays, the printing is performed by solidification. この際、印刷メディアとしては、非吸収メディア、即ち、インクを吸収しない印刷メディア上に吐出するため、印刷メディアとインクとの密着性が、印字特性に大きな影響を及ぼす。 At this time, as the printing media, non-absorbent media, namely, for ejecting onto the print medium that does not absorb ink, the adhesion between the print media and ink, greatly affects the printing characteristics.

例えば、下記特許文献1には、被記録媒体を加熱して記録を行うインクジェット記録装置において、熱効率を向上させる技術が開示されている。 For example, the following Patent Document 1, an ink jet recording apparatus for performing recording by heating a recording medium, a technique for improving thermal efficiency is disclosed. また、下記特許文献2には、電磁輻射線硬化型液体組成物を、効率的に硬化させるために、記録媒体を加熱する技術が開示されている。 Further, the following Patent Document 2, the electromagnetic radiation curable liquid composition, to cure efficiently, a technique for heating the recording medium is disclosed. また、下記特許文献3には、記録媒体上に吐出されたインクをマイクロウエーブ加熱装置で加熱する技術が開示されている。 Further, the following Patent Document 3, a technique for heating the discharged onto a recording medium ink microwave heating apparatus is disclosed.

特開2005−125513号公報 JP 2005-125513 JP 特開2006− 62346号公報 JP 2006- 62346 JP 特開2007− 8351号公報 JP 2007- 8351 JP

本発明者は、紫外線硬化インクの印刷特性の向上に関する研究・開発を行っており、鋭意検討の結果、印刷特性、特に密着性の向上には、印刷メディアの温度および印刷メディア(記録媒体)の表面状態が深く関係していることに到達した。 The inventors have conducted research and development on improving the printing properties of the ultraviolet curable ink, a result of intensive studies, printing characteristics, particularly improved adhesion, temperature and print media of the printing medium (recording medium) surface state has been reached that are closely related.

そこで、本発明に係る具体的態様は、印刷時の記録媒体の温度および記録媒体の表面処理を工夫することにより、印刷特性を向上させることを目的とする。 Accordingly, embodiments of the present invention, by devising the surface treatment temperature and the recording medium during printing recording medium, and an object thereof is to improve the printing characteristics.

本発明に係る印刷方法は、記録媒体を30℃以上に昇温する工程と、30℃以上に昇温された前記記録媒体上に、重合性化合物と、光重合開始剤とを有する、インク組成物を吐出する工程と、吐出された前記インク組成物に、光を照射することにより前記重合性化合物を重合させる工程とを有する。 Printing method according to the present invention includes the steps of heating the recording medium to 30 ° C. or more, on the recording medium is heated to 30 ° C. or higher, with a polymerizable compound and a photopolymerization initiator, the ink composition and a step of ejecting an object, to the ink composition ejected, and a step of polymerizing the polymerizable compound by irradiation with light.

好ましくは、前記記録媒体は、ポリエステル系樹脂を用いて表面処理された記録媒体である。 Preferably, the recording medium is a surface-treated recording medium using the polyester resin.

好ましくは、前記ポリエステル系樹脂は、多価アルコールとジカルボン酸との脱水縮合体であり、前記ジカルボン酸は、イソフタル酸又はグルタル酸である。 Preferably, the polyester-based resin is a dehydration condensate of a polyhydric alcohol and a dicarboxylic acid, the dicarboxylic acid is isophthalic acid or glutaric acid.

このように、記録媒体を30℃以上に昇温することにより、記録媒体とインクとの密着性が向上し、印刷特性が良好となる。 Thus, by heating the recording medium to 30 ° C. or higher, to improve the adhesion between the recording medium and the ink, the printing characteristics are improved. 加えて、上記記録媒体として、ポリエステル系樹脂を用いることにより、記録媒体とインクとの密着性がさらに向上する。 In addition, as the recording medium, by using a polyester resin, is further improved adhesiveness to the recording medium and the ink.

以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。 It will be described in detail below embodiments of the present invention.
[インク組成物] [Ink Composition]
本実施形態に係るインク組成物は、1)重合性化合物および2)光重合開始剤を少なくとも有する。 The ink composition according to the present embodiment, 1) having at least a polymerizable compound and 2) a photopolymerization initiator.
1)重合性化合物 本実施形態のインク組成物に用いられる重合性化合物は、後述する光重合開始剤の作用により紫外線などの光の照射時に重合し、固化する化合物であれば、特に制限はないが、単官能基、2官能基、及び3官能基以上の多官能基を有する種々のモノマー及びオリゴマーが使用可能である。 1) Polymerizable compound The polymerizable compound used in the ink composition of the present embodiment, as long as it is a compound which polymerizes upon irradiation of light such as ultraviolet rays by the action described photopolymerization initiator and solidified is not particularly limited but monofunctional, various monomers and oligomers having 2 functional groups and trifunctional or higher polyfunctional group may be used.

前記モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸及びマレイン酸等の不飽和カルボン酸やそれらの塩又はエステル、ウレタン、アミド及びその無水物、アクリロニトリル、スチレン、種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、並びに不飽和ウレタンが挙げられる。 Examples of the monomer include (meth) acrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, isocrotonic acid and unsaturated carboxylic acids or their salts or esters of maleic acid, urethanes, amides and anhydrides, acrylonitrile, styrene, various unsaturated polyesters, unsaturated polyethers, unsaturated polyamides, and unsaturated urethanes. また、前記オリゴマーとしては、例えば、直鎖アクリルオリゴマー等の上記のモノマーから形成されるオリゴマー、エポキシ(メタ)アクリレート、脂肪族ウレタン(メタ)アクリレート、芳香族ウレタン(メタ)アクリレート及びポリエステル(メタ)アクリレートが挙げられる。 Moreover, as the oligomer, for example, oligomers formed from the above monomers, such as linear acrylic oligomers, epoxy (meth) acrylates, aliphatic urethane (meth) acrylate, aromatic urethane (meth) acrylates and polyester (meth) acrylate, and the like.

上記で列挙したものの中でも(メタ)アクリル酸のエステル、即ち(メタ)アクリレートが好ましい。 Esters although Among these (meth) acrylic acid listed above, i.e., (meth) acrylate.

前記(メタ)アクリレートのうち、単官能(メタ)アクリレートとしては、例えば、イソアミル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、イソミリスチル(メタ)アクリレート、イソステアリル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル−ジグリコール(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、ブトキシエチル(メタ)アクリレート、エトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシプロピレングリコール(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレ The (meth) of acrylates, monofunctional (meth) acrylates, e.g., isoamyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, isobutyl myristyl (meth) acrylate, isostearyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl - diglycol (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, ethoxy diethylene glycol (meth) acrylate, methoxy diethylene glycol ( meth) acrylate, methoxy polyethylene glycol (meth) acrylate, methoxy propylene glycol (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate ト、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、ラクトン変性可とう性(メタ)アクリレート、t−ブチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート、及びイソボルニル(メタ)アクリレートが挙げられる。 DOO, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, lactone-modified Allowed Tou (meth) acrylate, t- butyl cyclohexyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl oxyethyl (meth) acrylate, and isobornyl (meth) acrylate and the like.

前記(メタ)アクリレートのうち、2官能(メタ)アクリレートとしては、例えば、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9−ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAのEO(エチレンオキサイド)付加物ジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAのPO(プロピレンオキサ The (meth) of acrylates, the difunctional (meth) acrylate, for example, triethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di ( meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, dimethylol - tricyclodecane (meth) acrylate, EO (ethylene oxide) of bisphenol a adduct di (meth) acrylate, bisphenol a PO (propylene oxa ド)付加物ジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、及びポリテトラメチレングリコールジ(メタ)アクリレートが挙げられる。 De) adduct di (meth) acrylate, hydroxypivalic acid neopentyl glycol di (meth) acrylate, and polytetramethylene glycol di (meth) acrylate.

前記(メタ)アクリレートのうち、3官能以上の多官能(メタ)アクリレートとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、EO変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、グリセリンプロポキシトリ(メタ)アクリレート、カウプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラ(メタ)アクリレート、及びカプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートが挙げられる。 The (meth) of acrylates, Examples of the trifunctional or higher polyfunctional (meth) acrylates, such as trimethylolpropane tri (meth) acrylate, EO-modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate , pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, glycerol propoxy tri (meth) acrylate, caprolactone-modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol ethoxy tetra (meth) acrylate, and caprolactam modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate.

また、他の単官能モノマーや多官能モノマーとして、N−ビニル化合物を含んでいてもよい。 As another monofunctional monomer or polyfunctional monomer may include N- vinyl compounds. N−ビニル化合物としては、N−ビニルフォルムアミド、N−ビニルカルバゾール、N−ビニルアセトアミド、N−ビニルピロリドン、N−ビニルカプロラクタム、およびそれらの誘導体等が挙げられる。 The N- vinyl compounds, N- vinylformamide, N- vinyl carbazole, N- vinyl acetamide, N- vinyl pyrrolidone, N- vinyl caprolactam, and their derivatives.

これらの中でも、硬化時の塗膜の伸び性が高く、かつ低粘度であるため、インクジェット記録時の射出安定性が得られやすいという観点から、重合性化合物として、単官能(メタ)アクリレートを含むことが好ましい。 Among these, for high elongation of the coating film during curing, and a low viscosity, including from the viewpoint of the injection stability can be easily obtained at the time of ink jet recording, as the polymerizable compound, the monofunctional (meth) acrylate it is preferable. さらに塗膜の硬さが増すという観点から、単官能(メタ)アクリレートと2官能(メタ)アクリレートとを併用することがより好ましい。 Further from the viewpoint of the hardness of the coating film is increased, it is more preferable to use a monofunctional (meth) acrylate and difunctional (meth) acrylate. 上記の重合性化合物は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。 The above polymerizable compounds may be used either alone, or in combination of two or more.

さらに、上記単官能(メタ)アクリレートは、芳香環骨格、飽和脂環骨格及び不飽和脂環骨格からなる群より選択される1種以上の骨格を有することが好ましい。 Furthermore, the monofunctional (meth) acrylates, aromatic ring skeleton, have one or more skeletons selected from the group consisting of saturated alicyclic skeleton and unsaturated alicyclic skeleton preferred. 前記重合性化合物が前記骨格を有する単官能(メタ)アクリレートであることにより、インク組成物の粘度を低下させ、かつ、上記のエポキシ基含有ポリマーをインク組成物中に効果的に溶解させることができる。 By the polymerizable compound is a monofunctional (meth) acrylates having a skeleton, to reduce the viscosity of the ink composition, and the epoxy group-containing polymer can be effectively dissolved in the ink composition it can.

芳香環骨格を有する単官能(メタ)アクリレートとして、例えば、フェノキシエチル(メタ)アクリレート及び2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピル(メタ)アクリレートが挙げられる。 Monofunctional (meth) acrylate having an aromatic ring skeleton include phenoxyethyl (meth) acrylate and 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate. また、飽和脂環骨格を有する単官能(メタ)アクリレートとして、例えば、イソボルニル(メタ)アクリレート、t−ブチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート及びジシクロペンタニル(メタ)アクリレートが挙げられる。 Further, as the monofunctional (meth) acrylates having a saturated alicyclic skeleton include isobornyl (meth) acrylate, t- butyl cyclohexyl (meth) acrylate and dicyclopentanyl (meth) acrylate. また、不飽和脂環骨格を有する単官能(メタ)アクリレートとして、例えば、ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレートが挙げられる。 Further, as the monofunctional (meth) acrylates having an unsaturated alicyclic skeleton include dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate.
2)光重合開始剤 本実施形態のインク組成物に含まれる重合開始剤は、紫外線などの光のエネルギーによって、ラジカルやカチオンなどの活性種を生成し、上記重合性化合物の重合を開始させるものであれば、制限はないが、ラジカル重合開始剤やカチオン重合開始剤を使用することができ、中でもラジカル重合開始剤を使用することが好ましい。 2) the polymerization initiator contained in the photopolymerization initiator The ink composition of the present embodiment, by the energy of light such as ultraviolet light, to generate an active species such as radicals and cations, which initiate polymerization of the polymerizable compound if, without limitation, can be used a radical polymerization initiator or a cationic polymerization initiator, it is preferable to use, among others radical polymerization initiator.

上記のラジカル重合開始剤としては、例えば、芳香族ケトン類、アシルホスフィン化合物、芳香族オニウム塩化合物、有機過酸化物、チオ化合物、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル化合物、炭素ハロゲン結合を有する化合物、及びアルキルアミン化合物が挙げられる。 Examples of the radical polymerization initiator include aromatic ketones, acylphosphine compound, an aromatic onium salt compounds, organic peroxides, thio compounds, hexaarylbiimidazole compounds, ketoxime ester compounds, borate compounds, azinium compounds , metallocene compounds, active ester compounds, compounds having a carbon-halogen bond, and alkylamine compounds.

ラジカル重合開始剤の具体例としては、アセトフェノン、アセトフェノンベンジルケタール、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、キサントン、フルオレノン、べンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、3−メチルアセトフェノン、4−クロロベンゾフェノン、4,4'−ジメトキシベンゾフェノン、4,4'−ジアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、1−(4−イソプロピルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、チオキサントン、ジエチルチオ Specific examples of the radical polymerization initiator, acetophenone, acetophenone benzyl ketal, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, xanthone, fluorenone, benzaldehyde, fluorene, anthraquinone, triphenylamine, carbazole, 3-methylacetophenone, 4-chloro benzophenone, 4,4'-dimethoxy benzophenone, 4,4'-diamino benzophenone, Michler's ketone, benzoin propyl ether, benzoin ethyl ether, benzyl dimethyl ketal, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-thioxanthone, diethylthiourea サントン、2−イソプロピルチオキサントン、2−クロロチオキサントン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルホリノ−プロパン−1−オン、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイド、2,4,6−トリメチルベンゾイルージフェニルーフォスフィンオキサイド、2,4−ジエチルチオキサントン及びビス−(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチルペンチルフォスフィンオキシドが挙げられる。 Sandton, 2-isopropylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino - propan-1-one, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) - phenyl phosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyl over diphenyl chromatography phosphine oxide, 2,4-diethyl thioxanthone and bis - (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethyl pentyl phosphine oxide and the like.

ラジカル重合開始剤の市販品としては、例えば、IRGACURE 651(2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン)、IRGACURE 184(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン)、DAROCUR 1173(2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プロパン−1−オン)、IRGACURE 2959(1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)−フェニル]−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパン−1−オン)、IRGACURE 127(2−ヒドロキシ−1−{4−[4−(2−ヒドロキシ−2−メチル−プロピオニル)−ベンジル]フェニル]−2−メチル−プロパン−1−オン}、IRGACURE 907(2−メチル−1−(4−メチルチオフェニル)−2−モルフォリノプ Examples of commercially available products of the radical polymerization initiator, for example, IRGACURE 651 (2,2-dimethoxy-1,2-), IRGACURE 184 (1-hydroxy - cyclohexyl - phenyl - ketone), DAROCUR 1173 ( 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl - propane-1-one), IRGACURE 2959 (1- [4- (2- hydroxyethoxy) - phenyl] -2-hydroxy-2-methyl--1 - one), IRGACURE 127 (2-hydroxy-1- {4- [4- (2-hydroxy-2-methyl - propionyl) - benzyl] phenyl] -2-methyl - propan-1-one}, IRGACURE 907 ( 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2- Moruforinopu ロパン−1−オン)、IRGACURE 369(2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタノン−1)、IRGACURE 379(2−(ジメチルアミノ)−2−[(4−メチルフェニル)メチル]−1−[4−(4−モルホリニル)フェニル]−1−ブタノン)、DAROCUR TPO(2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド)、IRGACURE 819(ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイド)、IRGACURE 784(ビス(η5−2,4−シクロペンタジエン−1−イル)−ビス(2,6−ジフルオロ−3−(1H−ピロール−1−イル)−フェニル)チタニウム)、IRGACURE OXE 01(1.2− Propane-1-one), IRGACURE 369 (2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) - butanone -1), IRGACURE 379 (2- (dimethylamino) -2 - [(4- methylphenyl) methyl] -1- [4- (4-morpholinyl) phenyl] -1-butanone), DAROCUR TPO (2,4,6-trimethyl benzoyl - diphenyl - phosphine oxide), IRGACURE 819 (bis (2, 4,6-trimethyl benzoyl) - phenyl phosphine oxide), IRGACURE 784 (bis (Ita5-2,4- cyclopentadiene-1-yl) - bis (2,6-difluoro-3-(1H-pyrrol-1 yl) - phenyl) titanium), IRGACURE OXE 01 (1.2- クタンジオン,1−[4−(フェニルチオ)−,2−(O−ベンゾイルオキシム)])、IRGACURE OXE 02(エタノン,1−[9−エチル−6−(2−メチルベンゾイル)−9H−カルバゾール−3−イル]−,1−(O−アセチルオキシム))、IRGACURE 754(オキシフェニル酢酸、2−[2−オキソ−2−フェニルアセトキシエトキシ]エチルエステルとオキシフェニル酢酸、2−(2−ヒドロキシエトキシ)エチルエステルの混合物)(以上、チバ・ジャパン社(Ciba Japan KK)製)、DETX−S(2,4−ジエチルチオキサントン)(日本化薬社(Nippon Kayaku Co., Ltd.)製)、Lucirin TPO、LR8893、LR8970(以上、BASF社製)、及びユベクリルP36(UCB社製)などが挙げられる Kutanjion, 1- [4- (phenylthio) -, 2- (O-benzoyl oxime)]), IRGACURE OXE 02 (ethanone, 1- [9-ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H- carbazol -3 - yl] -, 1-(O-acetyl oxime)), IRGACURE 754 (benzyloxyphenyl acetic acid, 2- [2-oxo-2-phenyl-acetoxy-ethoxy] ethyl ester and oxy-phenyl acetic acid, 2- (2-hydroxyethoxy) a mixture of ethyl ester) (all Ciba Japan (Ciba Japan KK) Ltd.), DETX-S (2,4-diethyl thioxanthone) (Nippon Kayaku Co. (Nippon Kayaku Co., Ltd.) made), Lucirin TPO , LR8893, LR8970 (manufactured by BASF), and the like Ubecryl P36 (manufactured by UCB)

上記光重合開始剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 The photopolymerization initiators may be used singly or may be used in combination of two or more kinds.

なお、前述の重合性化合物として光重合性の化合物を用いることで、光重合開始剤の添加を省略することも可能であるが、光重合開始剤を用いた方が、重合の開始を容易に調整することができ、好適である。 Incidentally, by using the photopolymerizable compound as the polymerizable compound described above, it is also possible to omit the addition of the photopolymerization initiator, preferable to use a photopolymerization initiator is readily initiation of polymerization It can be adjusted, which is preferable.
3)色材 本実施形態のインク組成物として、色材をさらに含んでもよい。 3) as the ink composition of the coloring material present embodiment, the colorant may further include a. 前記色材は、顔料及び染料のうち少なくとも一方である。 The colorant is at least one of pigments and dyes.
(顔料) (Pigment)
本実施形態において、色材として顔料を用いることにより、インク組成物の耐光性を向上させることができる。 In the present embodiment, by using a pigment as a coloring material, it is possible to improve the light resistance of the ink composition. 顔料は、無機顔料及び有機顔料のいずれも使用することができる。 Pigments may be any of inorganic pigments and organic pigments used.

無機顔料としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック等のカーボンブラック(C.I.ピグメントブラック7)類、酸化鉄、酸化チタンを使用することができる。 The inorganic pigments can be used furnace black, lamp black, acetylene black, carbon black (C.I. Pigment Black 7) such as channel black, iron oxide, titanium oxide.

また、有機顔料として、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、アゾレーキ、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料等の多環式顔料、染料キレート(たとえば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等)、染色レーキ(塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ)、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料が挙げられる。 Further, as the organic pigments, insoluble azo pigments, condensed azo pigments, azo lake, azo pigments such as chelate azo pigments, phthalocyanine pigments, perylene and perinone pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, dioxane pigments, thioindigo pigments, isoindolinone pigments, quinophthalone pigments polycyclic pigments, dye chelates etc. (e.g., basic dye chelates and acidic dye chelates, etc.), color lakes (basic dye lakes and acidic dye lakes), nitro pigments, nitroso pigments, aniline black, daylight fluorescent pigments and the like. 上記顔料は1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。 The pigment may be used singly or in combination of two or more thereof.

また、カラーインデックスに記載されていない顔料であっても水に不溶であればいずれも使用できる。 Also, so long even pigments not described in Color Index insoluble in water can be used.
(染料) (dye)
本実施形態において、色材として染料を用いることができる。 In the present embodiment, it is possible to use a dye as a coloring material. 染料としては、特に限定されることなく、酸性染料、直接染料、反応性染料及び塩基性染料が使用可能である。 The dye is not particularly limited, acid dyes, direct dyes, reactive dyes and basic dyes can be used. 前記染料として、例えば、C. As the dye, for example, C. I. I. アシッドイエロー17,23,42,44,79,142、C. Acid Yellow 17,23,42,44,79,142, C. I. I. アシッドレッド52,80,82,249,254,289、C. Acid Red 52,80,82,249,254,289, C. I. I. アシッドブルー9,45,249、C. Acid Blue 9,45,249, C. I. I. アシッドブラック1,2,24,94、C. Acid Black 1,2,24,94, C. I. I. フードブラック1,2、C. Food Black 1,2, C. I. I. ダイレクトイエロー1,12,24,33,50,55,58,86,132,142,144,173、C. Direct Yellow 1,12,24,33,50,55,58,86,132,142,144,173, C. I. I. ダイレクトレッド1,4,9,80,81,225,227、C. Direct Red 1,4,9,80,81,225,227, C. I. I. ダイレクトブルー1,2,15,71,86,87,98,165,199,202、C. Direct Blue 1,2,15,71,86,87,98,165,199,202, C. I. I. ダイレクドブラック19,38,51,71,154,168,171,195、C. Die Lek de black 19,38,51,71,154,168,171,195, C. I. I. リアクティブレッド14,32,55,79,249、C. Reactive Red 14,32,55,79,249, C. I. I. リアクティブブラック3,4,35が挙げられる。 Reactive Black 3,4,35, and the like.
4)調整剤(その他の成分) 4) modifier (Other Components)
本実施形態のインク組成物は、上記に挙げた成分以外の成分を含んでもよい。 The ink composition of the present embodiment may contain components other than the components listed above. 例えば、界面活性剤を含んでも良い。 For example, it may contain a surfactant.

界面活性剤としては、例えばシリコーン系界面活性剤として、ポリエステル変性シリコーンやポリエーテル変性シリコーンを用いることができ、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン又はポリエステル変性ポリジメチルシロキサンを用いることが特に好ましい。 As the surfactant, for example as a silicone surfactant, it can be a polyester-modified silicone or polyether-modified silicone, it is particularly preferable to use a polyether-modified polydimethylsiloxane or polyester-modified polydimethylsiloxane. 具体例としては、BYK−347、BYK−348、BYK−UV3500、3510、3530、3570(ビックケミー・ジャパン株式会社)を挙げることができる。 As a specific example, there may be mentioned BYK-347, BYK-348, BYK-UV3500,3510,3530,3570 the (BYK Japan KK).

また、重合禁止剤を添加してもよい。 It may also be added a polymerization inhibitor. 重合禁止剤を添加することにより、インク組成物の保存安定性が向上する。 By adding a polymerization inhibitor, thereby improving the storage stability of the ink composition. 重合禁止剤としては、例えば、ヒンダードアミン系重合禁止剤のIRGASTAB UV10(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社)などを用いることができる。 Examples of the polymerization inhibitor, IRGASTAB UV10 hindered amine-based polymerization inhibitor (Ciba Specialty Chemicals Inc.) and the like can be used.

さらに、分散剤、重合促進剤、スリップ剤、浸透促進剤及び湿潤剤(保湿剤)、並びにその他の添加剤を含んでも良い。 Additionally, dispersing agents, polymerization accelerators, slip agents, penetration enhancers and wetting agents (humectants), and may contain other additives. その他の添加剤としては、例えば定着剤、防黴剤、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、キレート剤、pH調整剤及び増粘剤が挙げられる。 Other additives such as fixing agents, antifungal, antiseptic agents, antioxidants, ultraviolet absorbers, chelating agents, pH adjusting agents and thickeners.
[印刷メディア] [Print Media
印刷メディア(記録媒体)としては、基材に所定の表面処理を行った印刷メディアを用いる。 As a printing medium (recording medium), using the printing media subjected to predetermined surface treatment to the substrate. 基材としては、非吸収メディアであれば特に制限はないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリプロピレン、ポリエチレンなどの樹脂材料を用いることができる。 The substrate is not particularly limited as long as it is a non-absorbing medium, for example, polyethylene terephthalate (PET), polypropylene, a resin material such as polyethylene.

上記基材に、ポリエステル系樹脂を用いた表面処理を行い、基材表面に、処理層(樹脂層、コート層)を設ける。 In the substrate, subjected to surface treatment using a polyester resin, on the substrate surface, providing the processing layer (resin layer, coating layer). 基材表面に、ポリエステル系樹脂がコート(固定)されれば、その処理方法に制限はないが、例えば、ポリエステル系樹脂を溶剤に溶解し、基材上に塗布した後、乾燥させることにより、ポリエステル系樹脂層を基材上に形成してもよい。 The substrate surface, if it is a polyester resin is coated (fixed), there is no limitation on the processing method, for example, a polyester-based resin dissolved in a solvent was coated onto the substrate, followed by drying, the polyester resin layer may be formed on the substrate. ポリエステル系樹脂とは、−CO−O−を分子の主鎖中にもつポリマーをいい、種々の構成が考えられるが、一例として、グリコールとジカルボン酸との脱水縮合体が挙げられる([化1]参照)。 The polyester resin refers to a polymer having a -CO-O- in the main chain of the molecule, but various configurations can be considered, as an example, include dehydration condensate of a glycol and a dicarboxylic acid (Formula 1 ]reference). グリコールとしては、例えば、ジエチレングリコールが挙げられ、ジカルボン酸としては、後述の表3に示すものが挙げられる。 The glycol, such as diethylene glycol, and examples of the dicarboxylic acids include those shown in Table 3 below. また、グリコール(2価アルコール)のみならず、2価以上の多価アルコールを用いてもよい。 Further, not only the glycol (dihydric alcohol), it may be used divalent or higher polyhydric alcohols.

[化1]において、R1、R2は、(CH 2 )nやベンゼン環などである。 In Chemical Formula 1], R1, R2 are such as (CH 2) n or a benzene ring.
[印刷方法] [Print Method]
上記印刷メディアをヒーター上に配置し、印刷メディア上部から前述のインク組成物をインクジェット法により吐出し、吐出液滴に対し紫外線(光)照射を行い、インク(各種重合性化合物)を重合させ、硬化させることにより印刷を行う。 The print medium placed on a heater, ejected by an ink jet method of the foregoing ink composition from printed media top, with ultraviolet (light) irradiated to the ejected droplet, to polymerize the inks (various polymerizable compound), It performs printing by curing. ヒーター温度は、30℃以上とし、印刷メディアを30℃以上に昇温する。 Heater temperature is set to 30 ° C. or more, to raise the temperature of the print media 30 ° C. or higher.

このように、本実施の形態においては、印刷メディアを30℃以上に昇温することにより、記録媒体とインクとの密着性を向上させ、印刷特性を良好とすることができる。 Thus, in this embodiment, by heating the print medium to 30 ° C. or higher, to improve the adhesiveness to the recording medium and the ink, the printing properties can be improved. 加えて、上記印刷メディアとして、ポリエステル系樹脂を用いることにより、記録媒体とインクとの密着性をさらに向上させることができる。 In addition, as the printing medium, by using a polyester resin, it is possible to further improve the adhesiveness to the recording medium and the ink.

以下、本実施形態を実施例及び比較例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例にのみに限定されるものではない。 Following describes the present embodiment examples and comparative examples more specifically, the present invention is not limited only to these examples.
[インク組成物] [Ink Composition]
表1に示すように、重合性化合物として、N−ビニルカプロラクタムを40質量%、光重合開始剤として、IRGACURE 819およびIRGACURE 369を、それぞれ4質量%、各種調整剤として、BYK UV3500を0.1質量%、IRGASTAB UV10を0.2質量%、色材としてピグメントブルー15:3を3質量%の割合で添加し、さらに重合性化合物としてトリプロピレングリコールジアクリレートを用い、全量を100質量%となるようインク<1>を調整した。 As shown in Table 1, as the polymerizable compound, the N- vinylcaprolactam 40 wt%, as a photopolymerization initiator, the IRGACURE 819 and IRGACURE 369, respectively 4 wt%, as various modifiers, a BYK UV3500 0.1 mass%, the IRGASTAB UV10 0.2 wt%, Pigment Blue 15 as a colorant: was added in a proportion of 3 to 3 wt%, with tripropylene glycol diacrylate as a polymerization compound, a 100 wt% of the total amount Yo to adjust the ink <1>. この際、トリプロピレングリコールジアクリレートは、48.7質量%となる。 At this time, tripropylene glycol diacrylate, a 48.7 mass%.

[印刷メディア] [Print Media

表2に示すように、ポリエステル系樹脂を用いて表面処理された印刷メディアとして、ジカルボン酸成分としてイソフタル酸を用いたポリエステル系樹脂で表面処理された印刷メディア<1>、ジカルボン酸成分としてグルタル酸を用いたポリエステル系樹脂で表面処理された印刷メディア<2>、ジカルボン酸成分としてアジピン酸を用いたポリエステル系樹脂で表面処理された印刷メディア<3>およびアミド系樹脂で表面処理された印刷メディア<4>を準備する。 As shown in Table 2, as the surface-treated printing media by using the polyester resin, the surface-treated printing media polyester resin using isophthalic acid as the dicarboxylic acid component <1>, glutaric acid as the dicarboxylic acid component polyester surface treated printed media with resin <2>, print media surface treated with a polyester-based surface-treated printing media with resin <3> and amide resin using adipic acid as the dicarboxylic acid component with to prepare the <4>. なお、表3に、イソフタル酸、グルタル酸およびアジピン酸の構造式を示す。 Incidentally, in Table 3, isophthalic acid, the structural formula of glutaric acid and adipic acid.

各印刷メディア<1>〜<4>としては、ポリエチレンテレフタレート基材に、各樹脂で表面処理された印刷メディアを用いた。 As each of the print media <1> to <4>, a polyethylene terephthalate substrate, using print media that is surface-treated with the resins. 係る印刷メディアは、例えば、樹脂溶液をバーコータで塗布、乾燥して作成することができるが、ここでは、本発明者によるフーリエ変換赤外分光光度計(FTIR)による解析の結果、各樹脂が検出されたメディアを採用した。 Print media according, for example, applying a resin solution in a bar coater, can be prepared by drying, wherein the result of analysis by Fourier transform infrared spectrophotometer according to the present inventor (FTIR), each resin detect It adopted the media.

上記印刷メディア<1>〜<4>をヒーター上に配置し、印刷メディア上部からインク<1>をインクジェット法により吐出し、吐出液滴に対し紫外線(光)照射を行い、インク(各種重合性化合物)を重合させ、硬化させることにより印刷を行った。 The print media <1> to a <4> placed on a heater, ejected by an inkjet method an ink <1> from the print media top, with ultraviolet (light) irradiated to the ejected droplet, the ink (various polymerizable compound) is polymerized, printing is performed by curing. 各印刷メディアを3枚準備し、ヒーター温度を、20℃、30℃および40℃にて、印刷を行なった。 Prepare 3 sheets of each print media, a heater temperature, 20 ° C., at 30 ° C. and 40 ° C., it was performed printing.

上記印刷物に対する密着性について評価を行った。 It was evaluated adhesion to the printed material. 密着性については、JIS K5600−5−6試験に準じた試験により測定を行った。 For adhesion was measured by test according to JIS K5600-5-6 test. 具体的には、印刷メディアに複数のマスを区画するクロスカットを行い、各マスに印刷を行った後、セロハンテープによる剥離の有無(量)から、下記のレベルA〜Dに基づき評価した。 Specifically, performs cross-cut partitioning the plurality of mass to the printing medium, after printing on each square, the presence or absence of peeling by cellophane tape (amount) was evaluated based on the level A~D below.
A:密着性レベル0〜1 A: adhesion level 0-1
B:密着性レベル2〜3 B: adhesion level 2-3
C:密着性レベル4〜5であり、 C: an adhesion level 4-5,
Aから順に密着性が低下することを示し、密着性レベルは、JIS K5600−5−6の分類に準ずるものである。 Indicates that the adhesiveness is lowered from A in this order, the adhesion levels are equivalent to the classification of JIS K5600-5-6.

評価結果を表4に示す。 The evaluation results are shown in Table 4.

表4に示すように、実施例1:30℃のメディア<1>を用いた印字、実施例2:40℃のメディア<1>を用いた印字、実施例3:30℃のメディア<2>を用いた印字、実施例4:40℃のメディア<2>を用いた印字、実施例5:30℃のメディア<3>を用いた印字、および実施例6:40℃のメディア<3>を用いた印字の場合には、比較例4:20℃のメディア<4>を用いた印字、比較例5:30℃のメディア<4>を用いた印字および比較例6:40℃のメディア<4>を用いた印字の場合と比較し、インクの良好な密着性が確認できた。 As shown in Table 4, Example 1: printing using 30 ° C. media <1>, Example 2: print using 40 ° C. media <1>, Example 3: 30 ° C. Media <2> printing using the compound of example 4: 40 ° C. of media printed with <2>, example 5: printing using 30 ° C. Media <3>, and example 6: 40 ° C. of media <3> in the case of printing using the Comparative example 4: 20 ° C. printed using media <4> Comparative example 5: 30 ° C. Media <4> printing and compared with example 6: 40 ° C. Media <4 > as compared with the case of printing with good adhesion of the ink was confirmed.

中でもジカルボン酸成分としてイソフタル酸およびグルタル酸を用いたポリエステル系樹脂で表面処理を行ったメディア<1>および<2>を用いた場合(実施例1〜4)において、特に良好な結果が得られた。 Above all in the media <1> and subjected to surface treatment with polyester resin using isophthalic acid and glutaric acid as the dicarboxylic acid component in the case of using a <2> (Example 1-4), to obtain particularly good results It was.

しかしながら、上記メディア<1>〜<3>を用いた場合であっても、比較例1:20℃のメディア<1>を用いた印字、比較例2:20℃のメディア<2>を用いた印字および比較例3:20℃のメディア<3>を用いた印字から明らかなように、メディア温度が20℃と低い場合には、密着性が低下した。 However, even in the case of using the media <1> to <3>, Comparative Example 1: 20 ° C. of media printed with <1>, Comparative Example 2: Using 20 ° C. Media <2> printing and Comparative example 3: as is clear from the printing using a 20 ° C. Media <3>, when the media temperature is 20 ° C. and low adhesion property deteriorate.

また、本発明者の検討によれば、表5に示す組成のインクを用いても、表4に示す傾向は変わらなかった。 Further, according to the study of the present inventors, even with an ink having the composition shown in Table 5, it did not change trend shown in Table 4. 表5に示す数値の単位は、〔質量%〕である。 Unit of the values ​​shown in Table 5 are [mass%].

表5は、上述のインク組成物(表1)であるシアン(Cyan)インクの他、ブラック(Black)インク、マゼンタ(Magenta)インクおよびイエロー(Yellow)インクの3種を示したものであり、その組成を以下に説明する。 Table 5, which shows the three other, black (Black) ink, magenta (Magenta) Ink and yellow (Yellow) Ink cyan (Cyan) Ink is an ink composition as described above (Table 1), describing the composition below.

ブラック(Black)インクにおいては、重合性化合物として、N−ビニルカプロラクタムを40質量%、光重合開始剤として、IRGACURE 819およびIRGACURE 369を、それぞれ4質量%、各種調整剤として、BYK UV3500を0.1質量%、IRGASTAB UV10を0.2質量%、色材としてピグメントブラック7を3質量%の割合で添加し、さらに重合性化合物としてトリプロピレングリコールジアクリレートを用い、全量を100質量%となるようインク<1>を調整した。 In Black (Black) ink, as a polymerizable compound, the N- vinylcaprolactam 40 wt%, as a photopolymerization initiator, the IRGACURE 819 and IRGACURE 369, respectively 4 wt%, as various modifiers, a BYK UV3500 0. 1 mass%, the IRGASTAB UV10 0.2 wt%, was added in an amount of Pigment black 7 as a colorant 3 wt%, further using a tripropylene glycol diacrylate as a polymerizable compound, so as to be 100 mass% of the total amount to adjust the ink <1>. この際、トリプロピレングリコールジアクリレートは、48.7質量%となる。 At this time, tripropylene glycol diacrylate, a 48.7 mass%.

マゼンタ(Magenta)インクにおいては、色材としてピグメントレッド122を3質量%の割合で添加した他は、ブラック(Black)インクと同様の組成である。 In Magenta (Magenta) Ink, except that the addition of Pigment Red 122 in a ratio of 3 wt% as a coloring material has the same composition as the black (Black) ink.

イエロー(Yellow)インクにおいても、色材としてピグメントイエロー180を3質量%の割合で添加した他は、ブラック(Black)インクと同様の組成である。 Also in yellow (Yellow) Ink, except that the addition of Pigment Yellow 180 in a ratio of 3 wt% as a coloring material has the same composition as the black (Black) ink.

上記組成のブラック(Black)インク、マゼンタ(Magenta)インク又はイエロー(Yellow)インクを用いても表4に示す傾向は変わらなかった。 Trend shown in Table 4 even with the above composition of the black (Black) ink, magenta (Magenta) ink or yellow (Yellow) Ink did not change.

以上のとおり上記印刷メディア<1>〜<3>を30℃以上に昇温した状態で印字することによって、インクの密着性が向上することが判明した。 By printing in a state where more as the temperature was raised above the printing media <1> to the <3> to 30 ° C. or higher, was found to improve the adhesion of the ink. 特に、ポリエステル系樹脂を用いて表面処理された印刷メディアを用いることが好ましく、中でも、ジカルボン酸成分としてイソフタル酸又はグルタル酸を用いたポリエステル系樹脂で表面処理された印刷メディアを用いることが好ましい。 Particularly, it is preferable to use a surface-treated printing media using a polyester resin, among others, it is preferable to use a surface-treated print media polyester resin using isophthalic acid or glutaric acid as the dicarboxylic acid component. なお、印刷メディアの変形防止の観点から印刷メディア温度は60℃以下が好ましい。 The print media temperature in view of preventing deformation of print media is preferably 60 ° C. or less.

Claims (3)

  1. 記録媒体を30℃以上に昇温する工程と、 A step of heating the recording medium to 30 ° C. or higher,
    30℃以上に昇温された前記記録媒体上に、重合性化合物と、光重合開始剤とを有する、インク組成物を吐出する工程と、 On the recording medium, which is heated to 30 ° C. or higher, with a polymerizable compound and a photopolymerization initiator, a step of discharging the ink composition,
    吐出された前記インク組成物に、光を照射することにより前記重合性化合物を重合させる工程と、を有する印刷方法。 Printing method having a step of polymerizing the polymerizable compound by the ink composition ejected is irradiated with light.
  2. 前記記録媒体は、ポリエステル系樹脂を用いて表面処理された記録媒体である請求項1記載の印刷方法。 The recording medium, method of printing according to claim 1, wherein the surface-treated recording medium using the polyester resin.
  3. 前記ポリエステル系樹脂は、多価アルコールとジカルボン酸との脱水縮合体であり、 The polyester resin is a dehydration condensate of a polyhydric alcohol and a dicarboxylic acid,
    前記ジカルボン酸は、イソフタル酸又はグルタル酸である請求項2記載の印刷方法。 The dicarboxylic acid is a method of printing according to claim 2, wherein the isophthalic acid or glutaric acid.
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